JP5291458B2 - エレクトロルミネッセンス装置 - Google Patents

Description

本発明は、エレクトロルミネッセンス装置、発光光の色変換のための要素及びこの要素を製造するための方法に関する。

エレクトロルミネッセンス光源（ＬＥＤ）を有し、発光光（一次放射線）が蛍光体−粉末層により少なくとも一部が吸収され且つ長波長（二次放射線）を伴って再び放射される蛍光体変換エレクトロルミネッセンス装置（ｐｃＬＥＤ）が知られている。ｐｃＬＥＤと称されるものは、一般に、白色光源として用いられ、そのＬＥＤはＵＶ光又は青色光（一次放射線）を発光し、その光の一部は、ＬＥＤにおいて配置されている層、代表的には、蛍光体−粒子層により吸収され、例えば、黄色、緑色及び赤色光（二次放射線）として再発光される。この過程はまた、色変換又は光変換を意味する。白色光は、その場合、加法混色により得られる。今日、利用可能な最良のｐｃＬＥＤは、蛍光体層の有する場合（一次放射線及び二次放射線）と有しない場合（一次放射線）に放出光子の比、即ち、パッケージゲインと称せられるものを有し、それは５０％以下である。蛍光体−粒子層は、埋め込まれた蛍光体粒子を有するマトリクス材料から成り、光源の効率は、ＬＥＤ発光のＵＶ部分のためにマトリクス材料の光化学的に又は温度的にもたらされる劣化の結果として寿命と共に低下し、それ故、粒子層の光透過率が減少する。更に、ｐｃＬＥＤの光発光の均一性は、蛍光体−粒子層の均一性に大きく依存する。例えば、相関色温度（ＣＣＴ）と称せられるものは、視野角の関数として４５００Ｋ乃至６５００Ｋの範囲内で変化する。

独国特許第１０３４９０３８Ａ１号明細書において、白色光を発光する蛍光体変換エレクトロルミネッセンス装置であって、色変換が多結晶セラミック体により得られ、その多結晶セラミック体は、光放射方向にみて、ＬＥＤの上方に配置されている、蛍光体変換エレクトロルミネッセンス装置について開示している。蛍光体−粉末層とは対照的に、セラミック体は、蛍光体粒子を埋め込むための温度又は光感応性マトリックス材料を必要とせず、それ故、マトリクス材料の光学特性の劣化ために寿命の関数として効率の低下は回避される。光発光、例えば、視野角にできるだけ依存しない色温度の均一性が、多結晶材料における微結晶における一次及び二次放射線の散乱によりもたらされる。しかしながら、蛍光体−粒子層を有するｐｃＬＥＤに対するパッケージゲインは、この種類の多結晶材料によっては改善されない。それ故、かなり高いパッケージゲインが要請されている。
独国特許第１０３４９０３８Ａ１号明細書

それ故、本発明の目的は、できるだけ視野角に依存しない色温度と関連する高いパッケージゲインにより特徴付けられる蛍光体変換エレクトロルミネッセンス装置を提供することである。

この目的は、好適には、２００ｎｍ乃至４９０ｎｍの範囲内の波長を有する一次放射線を出射するために少なくとも１つのエレクトロルミネッセンス光源と、一次放射線の一部の吸収及び二次放射線の出射のために、一次放射線の光線の経路内に備えられている少なくとも１つの光変換要素とを有するエレクトロルミネッセンス装置であって、光変換要素は一次放射線の放射方向において厚さを有し、その厚さは、光変換要素における一次放射線の平均散乱長より短い、エレクトロルミネッセンス装置により達成される。光変換要素内で散乱される光の量が少なければ少ない程、それぞれの材料における光路は短くなり、それ故、光が後続の再出射を伴わずに光変換材料において吸収される確率は小さくなる。それ故、得られるパッケージゲインは、強く散乱する光変換要素、例えば、散乱中心を有する通常の多結晶層又は粉末層を用いる場合より高い。ランバート・ベールの法則にしたがって、吸収及び散乱のための方向Θにおける放射線強度Ｉ_ｌｏｓｓ（Θ）の損失は、透過及び反射係数の関数に代えて、吸収長ｌ_ａ及び散乱長ｌ_ｓの関数として表される。放射線の伝搬方向に沿った厚さｄを有する材料の平均散乱長であって、その材料は散乱中心において平均充填密度ＰＤを有する、平均散乱長は、その場合、１／ＰＤに略比例する。

これに関連して、光変換要素が、光変換要素において理論的な材料の密度の９３％乃至９９．５％の範囲内の密度を有する材料から成ることは好ましい。好ましいエレクトロルミネッセンス装置においては、二次放射線は、一次放射線の波長より長い波長を有する１つ又はそれ以上の領域を有する。例えば、青色の一次放射線並びに黄色又は緑色及び赤色の二次放射線の適切な部分を混合することにより、白色光を生成することができる。

これに関連して、光変換要素における一次放射線の平均吸収長は一次放射線の平均散乱長より短く、一次放射線の放射方向における光変換要素の厚さより好適に短いことは好ましい。それ故、一次放射線の十分な部分が白色光の生成のために二次放射線に変換されることが確実にされる。

光変換要素は、エレクトロルミネッセンス光源に対向する本質的に平面的な第１表面と、光変換要素からアウトカップリングされた光を改善するための構造を有する第２表面とを有する。平面的な第１表面は、エレクトロルミネッセンス光源への光変換要素の直接的な適用を可能にする。構造化された第２表面は、光変換要素からの一次放射線及び二次放射線のアウトカップリングされた、改善された光のために用いられ、構造化表面の光分散効果によりそのアウトカップリングされた光の改善された均一性に更に繋がる。それにより、視野角の関数としての補正色温度の変化は明らかに低減される。

好適な実施形態においては、エレクトロルミネッセンス光源から離れる方に向いている光変換要素の側部は少なくとも、屈折率ｎ_Ａ＞１．３を有する少なくとも１つの透明材料のアウトカップリング要素により囲まれている。光変換要素が屈折率ｎ_Ｃ及び｜ｎ_Ｃ−ｎ_Ａ｜＞０．１を有することは更に好ましい。一方で、全反射のための光アウトカップリングの損失は、光変換要素の光がアウトカップリングされたときに、ｎ_Ａ＜ｎ_Ｃについて減少され、ｎ_Ａ≧ｎ_Ｃについて避けられる。他方、第２表面の光分散効果は、光変換要素の構造化された第２表面の場合における屈折率の再小差｜ｎ_Ｃ−ｎ_Ａ｜＞０．１により更に維持される。

特定の好適な実施形態においては、光変換要素は、一次放射線から二次放射線に７５％乃至９０％の範囲内で、好適には、８０％乃至８５％の範囲内で変換する。全放射線（一次放射線プラス二次放射線）に対する一次放射線のこの比により、視野角の関数としての色温度の最小変化が得られる。

これに関連して、光変換要素は、一次放射線の放射方向に少なくとも５０μｍの厚さを有することは好ましい。

ここで、光変換要素の好適な材料は、次の材料を有する群から少なくとも１つを有する。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_３（Ａｌ_１−ｚＭ^ＩＶ _ｚ）_５Ｏ_１２
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｙ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｇｄ，Ｌａ，Ｙｂ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｅｒ，Ｎｄ，Ｅｕ）及びＭ^ＩＶ＝（Ｇｄ，Ｓｃ）であり、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０≦ｚ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_２Ｏ_３
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｙ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｇｄ，Ｌａ，Ｙｂ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｅｒ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｂｉ，Ｓｂ）及びＭ^ＩＶ＝（Ｇｄ，Ｓｃ）であり、０≦ｘ≦１及び０≦ｙ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｓ_１−ｚＳｅ_ｚ
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｃｅ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｐｒ，Ｓｂ，Ｓｎ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｋ，Ｎａ，Ｌｉ，Ｐｂ，Ｚｎ）であり、０≦ｘ≦０．０１、０≦ｙ≦０．０５及び０≦ｚ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｏ
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｃｅ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｐｒ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｋ，Ｎａ，Ｌｉ，Ｐｂ，Ｚｎ）であり、０≦ｘ≦０．１及び０≦ｙ≦０．０１である。
−（Ｍ^Ｉ _２−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _２）Ｏ_７
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｂａ，Ｓｒ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｍ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｈｆ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）であり、０≦ｘ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _１−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _１−ｙＭ^ＩＶ _ｙ）Ｏ_３
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｍ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｈｆ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）及びＭ^ＩＶ＝（Ａｌ，Ｇａ，Ｓｃ，Ｓｉ）であり、０≦ｘ≦０．１及び０≦ｙ≦０．０１である。

ここで、Ｍ^Ｉを引き合いに出すと、例えば、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）においては、個々の元素ばかりでなく、括弧内の元素の化合物も表している。

更に、本発明は、請求項１に記載されているエレクトロルミネッセンス装置における光変換要素を製造する方法であって：
−焼結の支援により真空中で又は還元条件下で２乃至８時間の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内で光変換要素の材料を、好適には、１０乃至２４時間の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内でその材料のセラミック主相に対して５００乃至１０００ｐｐｍの範囲内で酸化マグネシウム又は酸化珪素を焼結する段階と、
−０．５乃至２．０ｋｂａｒの範囲内の圧力のアルゴン雰囲気下で９乃至１１時間の範囲内の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内で光変換要素の材料を焼結する段階と、
−酸素含有雰囲気下で２乃至２０時間の持続時間の間、１２００乃至１４００℃の温度の範囲内で光変換要素の材料をアニールする段階と、
を有する、方法に関する。

体積当たり対応する小さい数の散乱中心及び高密度を有する材料がこの方法で製造され、光変換要素における散乱強度の増加がもたらされる。

本発明の上記の及び他の特徴は、以下に説明する実施形態を参照することにより明らかになるが、本発明はそれらの実施形態に限定されるとみなされるべきものではない。

図１は、一次放射線を発光するために基板４に適用されるエレクトロルミネッセンス光源２と、一次放射線の一部の吸収及び二次放射線の出射のために一次放射線の光線の経路内に（放射線方向５に沿って）備えられている光変換要素３とを有する本発明にしたがったエレクトロルミネッセンス装置１であって、光変換要素３は、光変換要素における一次放射線の平均散乱長より小さい、一次放射線の放射方向５における厚さを有する、エレクトロルミネッセンス装置１を示している。

ランバート・ベールの法則にしたがって、透過係数及び反射係数に代えて、吸収及び散乱のための方向Θについて、吸収長ｌ_ａ及び散乱長ｌ_ｓの関数として説明している。散乱中心における平均充填密度ＰＤ及び放射線の伝搬方向に沿って厚さｄを有する非単結晶材料の平均散乱長は、その場合、略ｄ／ＰＤに比例する。散乱長が長くなればなる程、一次及び二次放射線の平均光路は短くなり、それ故、また、その光は、光変換要素における実質的な再出射を伴わない吸収による光の損失は小さくなる。散乱中心体積Ｖ_ｓ及び体積Ｖを有する光変換要素における散乱中心の数Ｎにより、充填密度ＰＤは、ＰＤ＝Ｎ＊Ｖ_ｓ／Ｖで表される。例えば、光の伝搬方向において散乱材料の厚さを３．３３回折り畳まれた散乱長は、１０％の充填密度を有する球状散乱中心について得られる。これに関連して、比例定数は、特に、散乱中心の種類及び形状に、それ故、光変換要素３の材料組成に依存する。

有機又は非有機エレクトロルミネッセンス層を有するＬＥＤはエレクトロルミネッセンス光源２として用いられ、その層は、２つの電極間に備えられ、一般に、透明なベースとして適用される。これに関連して、ベースが一次放射線及び二次放射線の両方に対して透明であることは好ましい。典型的には、基板４に対向する電極は反射性であり、それ故、一次放射線は、矢印５で図１に示す、基板から離れる方に向いている側部の方に出射される。これに関連して、エレクトロルミネッセンス光源２はまた、同じ及び／又は異なる一次放射線を有する複数のＬＥＤを有する。ここで、光変換要素３は、一次放射線を吸収するように一次放射線の光線の経路内に備えられている。その光変換要素は、エレクトロルミネッセンス光源２において直接、適用される、又は透明な材料によりエレクトロルミネッセンス光源２に光学的に結合されることが可能である。エレクトロルミネッセンス光源２への光変換要素３の光学的結合について、例えば、光変換要素３とエレクトロルミネッセンス光源２との間に、例えば、白金架橋される架橋可能な二成分シリコンゴム又は高温で光源及び光変換要素に付けられる代替のガラス材料のような、１．４乃至４．０の範囲内の屈折率を有する弾力性のある又は固い材料の接着層を使用することができる。更に、光変換要素がエレクトロルミネッセンス光源と密接な接触するようになることは特に好ましく、それ故、それら２つの間の距離は、一次放射線の平均波長の３倍より小さい、好適には、一次放射線の平均波長の２倍、特に好適には、一次放射線の平均波長の１倍である。しかしながら、他の実施形態においては、それらの構成、大きさ、形状又は材料に対して複数の異なる光変換要素がまた、１つ又はそれ以上のエレクトロルミネッセンス光源に光学的に接続されることが可能である。

一次放射線の平均波長は２００乃至４９０ｎｍの範囲内の波長にあり、それ故、一次放射線及び二次放射線の混合により白色光を生成するために必要な全ての更なるスペクトル領域が励起されることが可能である。青色の一次放射線の場合、二次放射線は、好適には、それ故、黄色又は緑色及び赤色スペクトル領域における光を有し、そのことは、白色光が色混合により生成されることを可能にする。

白色光を生成するために必要な長波長の二次放射線の一部がまた、光変換要素により与えられることが可能であることを確認するように、光変換要素における一次放射線の吸収が最小であることが必要である。このために、光変換要素３における一次放射線の平均吸収長が、一次放射線の平均散乱長より短い、好適には、一次放射線の放射方向５における光変換要素３の厚さより小さいことは好ましい。ここで、一次放射線の吸収後に出射される二次放射線は等方的に出射される。光変換要素３の表面における一次放射線の、材料によりもたらされる複数の反射及び光変換要素３における一次放射線の伝搬方向の関連する変化の結果として、本発明にしたがったエレクトロルミネッセンス装置１はまた、視野角の関数としての所謂、相関色温度（ＣＣＴ）の小さい変化により特徴付けられる。

７０％のパッケージゲインは、図１に示すような、放射線方向５に対して光変換要素３の側面の４５°の角度と１．０ｍｍの厚さを有する光変換要素３の形状を有する本発明にしたがったエレクトロルミネッセンス装置１の実施形態の実施例において得られ、その要素は０．３％のＣｅがドープされたＹＡＧセラミックを有する。これは、従来の蛍光体粉末層の光変換要素に対する著しい改善に相当する。

本発明にしたがったエレクトロルミネッセンス装置１の好ましい実施形態においては、光変換要素３は本質的に平坦な第１表面３ａを有し、その表面は、エレクトロルミネッセンス光源２と、光変換要素３からの光アウトカップリングを改善するための構造を有する第２表面３ｂとに直接、適用されることが可能である。構造化された第２表面３ｂを有する光変換要素３の実施形態の特に好ましい実施例について図２に示している。ここで、構造６は、第１表面３ａに対して実質的に平行に備えられている第１領域６１と、放射方向５にみて、テーパーが付けられている第２領域６２とを有する。テーパーが付けられている領域のために、直接光のアウトカップリングの非改善が、放射方向５に対して大きい角度で光変換要素３において伝搬する光の一部について得られる。本質的に平面の第１領域６１は、放射方向５に対して小さい角度で光変換要素において伝搬する光の直接のアウトカップリングを可能にする。特定の好ましい実施形態においては、光変換要素は第３領域６３を有し、その第３領域は、第１表面３ａに対して平行に、及び放射方向にみて、第２領域６２の下方に本質的に配置されている。

そのような構造化された第２表面３ｂの実施形態の実施例は、光変換要素の３５０μｍ厚さにおいて１８０μｍの深さ（放射方向５にみて、第１領域６１と第３領域６３との間の距離）、隣接する第１領域６３と第１表面３ａに対して４５°の角度に配置されている第２領域６２を有する構造を有する。そのような構造は、例えば、Ｄｉｓｃｏ社の“ダイシング装置”と称されるものにより製造されることが可能である。このために、先ず、溝の２００μｍの幅及び１８０μｍの深さが、光変換要素の本質的に平坦な表面に切り込まれ、Ａ１Ａシリーズの９０°のダイシングディスクと称せられるものにより実質的に拡大される。他の溝の距離、他の溝の形状、他のダイシングディスク及び／又は他のカッティング深さにより、構造６は、光アウトカップリング及び光分布効果に対する種々の要求に適合されることが可能である。

屈折率ｎ_Ｃを有する光変換要素３からの一次放射線及び二次放射線をアウトカップリングする改善された光について、特に好ましい実施形態は、屈折率ｎ_Ａ＞１．３を有する少なくとも１つの透明な材料のアウトカップリング要素７を有し、そのアウトカップリング要素７は、エレクトロルミネッセンス光源２から離れる方に向いている光変換要素３の少なくとも側部を囲んでいて、これについては図３を参照されたい。ｎ_Ｃ＞ｎ_Ａの場合、エレクトロルミネッセンス光源２から離れる方に向いている光変換要素３の側部における全反射のための、光変換要素３からの光放射方向５における光アウトカップリング損失は、空気への移行に対するより小さい屈折率の差のために低減されることが可能である。ｎ_Ｃ＜ｎ_Ａの場合、光変換要素におけるアウトカップリング損失は、光学的に薄い媒体（光変換要素３）から光学的に厚い媒体（アウトカップリング要素７）への移行のために回避される。両方の場合、アウトカップリング要素の空気との境界表面において反射して戻される光の部分を低減するために、光放射方向５にみて、アウトカップリング要素７の外側表面は凹状表面を有する（図３を参照されたい）。

図３に示す例示としての実施形態においては、エレクトロルミネッセンス光源２及びエレクトロルミネッセンス光源２に適用される光変換要素３の両方は、少なくとも１つの透明な材料を有するアウトカップリング要素７により囲まれ、光放射方向５にみて、そのアウトカップリング要素は、外側の凹状表面を有する。しかし、本発明はまた、異なる実施形態を有し、それらの異なる実施形態において、光変換要素３及び／又はエレクトロルミネッセンス光源２はアウトカップリング要素７により一部のみを囲まれている。同様に、本発明は、光放射方向５にみて、アウトカップリング要素７の非凹状の外側の表面を有する実施形態を含む。また、アウトカップリング要素７は、複数の透明な材料を有することが可能である。光アウトカップリングに加えて、アウトカップリング要素７はまた、全放射線の角度分布に関して光源の放射線特徴に影響する目的で用いられることが可能である。光変換要素３が構造化された第２表面３ｂを有する場合、アウトカップリング要素の透明材料が、光変換要素３の屈折率ｎ_Ｃに等しくない屈折率ｎ_Ａを有することは特に好ましい。そのような構成の特に高いパッケージゲインに加えて、好ましい光分散効果が維持され、ｎ_Ｃがｎ_Ａより大きいか又は小さいかに依存せずに、屈折率の差分が｜ｎ_Ｃ−ｎ_Ａ｜＞０．１であるときに、出射角度により殆ど変わらない相関色温度の生成を可能にする。そのような特定の好ましい実施形態により、光変換要素として蛍光体粉末層を有する従来のｐｃＬＥＤに対して明確な改善を示す、７０％以上のパッケージゲインが得られる。

図４は、及び 凹状表面形状を有するアウトカプリング要素により囲まれた黄色のスペクトル領域において二次放射線を生成するために光変換要素３がＹＡＧ：Ｃｅ粉末層から成るエレクトロルミネッセンス光源において適用される光変換要素３と、青色（波長＜４９０ｎｍを有する）で出射するエレクトロルミネッセンス光源２とを有するエレクトロルミネッセンス装置の放射方向５に対して出射角度βの関数として、それぞれの最大値に正規化された、絶対温度における補間色温度（ＣＣＴ）を示している。白色光は、付加的色混合を介して生成される。従来の蛍光体−粒子層（曲線ＰＰＳ）と本発明にしたがった光変換要素３（曲線Ａ、Ｂ及びＣ）との間の比較において、データは、色温度が実質的に出射角度により変化することを示している。蛍光体−粒子層を有する代表的な光変換要素の場合、相関色温度は６５００Ｋ（０°出射角度）と４５００Ｋ（６５°出射角度）との間で変化し、それは、殆ど４０％の変化に相当し、ビューアに対して分散した視認可能な効果を示す。蛍光体−粒子層とは対照的に、光変換要素を有する、本発明にしたがったエレクトロルミネッセンス装置は、大きい散乱長を有し、相関色温度の小さい変化を示し、これについては図４における曲線Ａを参照されたい。ここで、３０％の変化に相当する値は、６７６２Ｋと４７６０Ｋとの間の範囲内にある。

構造化された第２表面３ｂを有する好適な光変換要素３（曲線Ｂ）は、出射角度βの関数としての相関色温度のより明確に減少された変化を示している。ここで、色温度は６７６５Ｋと５５４２Ｋとの間の範囲内で変化し、それは２０％より小さい変化に相当する。

出射角度による色温度の変化は、一次放射線と二次放射線との間の好ましい比により更に改善されることが可能である。光変更要素３が、一次放射線から二次放射線に、７５％乃至９０％の範囲内で、好適には、８０％乃至８５％の範囲内で変換することは特に好ましい。例えば、相関色温度は、全放射線に対する青色の一次放射線の割合１６．７％において、単に５４０６Ｋと４８３６Ｋとの間の範囲内の出射角度の関数として変化し、これについては図４の曲線Ｃを参照されたい。その結果、この９％以下の変化が、ビューアにとって最も均一な色印象を示す。

これに関連して、適用される領域及び好ましい結果として得られる出射カラーに依存して、好ましい光変換要素は、次の材料を有する群から少なくとも１つの材料を有する。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_３（Ａｌ_１−ｚＭ^ＩＶ _ｚ）_５Ｏ_１２
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｙ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｇｄ，Ｌａ，Ｙｂ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｅｒ，Ｎｄ，Ｅｕ）及びＭ^ＩＶ＝（Ｇｄ，Ｓｃ）であり、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０≦ｚ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_２Ｏ_３
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｙ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｇｄ，Ｌａ，Ｙｂ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｅｒ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｂｉ，Ｓｂ）及びＭ^ＩＶ＝（Ｇｄ，Ｓｃ）であり、０≦ｘ≦１及び０≦ｙ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｓ_１−ｚＳｅ_ｚ
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｃｅ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｐｒ，Ｓｂ，Ｓｎ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｋ，Ｎａ，Ｌｉ，Ｐｂ，Ｚｎ）であり、０≦ｘ≦０．０１、０≦ｙ≦０．０５及び０≦ｚ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｏ
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｃｅ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｐｒ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｋ，Ｎａ，Ｌｉ，Ｐｂ，Ｚｎ）であり、０≦ｘ≦０．１及び０≦ｙ≦０．０１である。
−（Ｍ^Ｉ _２−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _２）Ｏ_７
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｂａ，Ｓｒ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｍ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｈｆ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）であり、０≦ｘ≦１である。
−（Ｍ^Ｉ _１−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _１−ｙＭ^ＩＶ _ｙ）Ｏ_３
ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｍ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｈｆ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）及びＭ^ＩＶ＝（Ａｌ，Ｇａ，Ｓｃ，Ｓｉ）であり、０≦ｘ≦０．１及び０≦ｙ≦０．０１である。

ここで、Ｍ^Ｉを引き合いに出すと、例えば、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）においては、個々の元素ばかりでなく、括弧内の元素の化合物も表している。

酸化物前駆体粉末を混合する、粉砕する、粒状にする及びセラミックの緑色の本体に圧縮するための標準的技術は、光変換要素を製造するために用いられることが可能である。本発明にしたがった散乱挙動は特定の焼成方法により達成され、その内の２つの方法について例示として以下に説明する。
１）還元条件下で２乃至８時間の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内でセラミックを焼結し、その結果、空隙のない理論密度の＞９６％の密度を有する材料が得られる。

続いて、その材料は、残留する空隙を取り除くように、１０時間の間、アルゴンガス圧力（０．５００ｋｂａｒ乃至２ｋｂａｒ）下で１７５０℃において焼結する。
２）１０乃至２４時間の間、１７５０℃において焼結補助相（セラミック主相に対してＭｇＯ又はＳｉＯ_２を５００乃至１０００ｗｔ−ｐｐｍ）を用いてセラミックを真空焼結する。

段階１）又は２）の後、２乃至２０時間の間、１２００乃至１４００℃の範囲内の酸素を含む雰囲気中又は空気中におけるアニール段階が、ルミネッセンス特徴を改善するために必要である。必要に応じて、サンプルは、３ｍｍ以下の厚さ、好適には、２ｍｍ以下の厚さ、特に好適には、１ｍｍ以下の厚さを有する層に好適に分離されることが可能である。

所定の材料の組成により、光変換要素３の厚さは、一次放射線と二次放射線との間の好ましい比に適合されるようになっている。これに関連して、放射線方向５にみて、光変換要素３の厚さが少なくとも５０μｍであることは好ましい。

図及び詳細セル名により説明した実施形態は、エレクトロルミネッセンス装置の出射角度の関数として相対色温度の変化を減少し、パッケージゲインを改善するためのみに示され、それらの例示に対する特許請求の範囲の制限として解釈されるべきものではない。特許請求の範囲の保護の範囲により同様に網羅される代替の実施形態がまた、当業者にとって可能である。

本発明にしたがったエレクトロルミネッセンス装置を示す図である。 本発明にしたがった構造化した光変換要素を示す図である。 本発明にしたがった１つのアウトカップリング要素を有するエレクトロルミネッセンス装置を示す図である。 異なるｐｃＬＥＤについて、出射角度の関数として相関色温度を示す図である。

Claims (11)

1. 好適には２００ｎｍ乃至４９０ｎｍの波長範囲を有する一次放射線を出射する少なくとも１つのエレクトロルミネッセンス光源と、前記一次放射線の部分吸収及び二次放射線の出射のために前記一次放射線の光線の経路内に備えられている少なくとも１つの光変換要素とを有するエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素は、前記光変換要素の表面に対して垂直な方向に、前記エレクトロルミネッセンス光源の表面に対して平行な前記光変換要素の表面に備えられた凹状部分と凸状部分との間の距離を有し、前記光変換要素の前記表面は、前記エレクトロルミネッセンス光源の表面と対向し、且つ前記エレクトロルミネッセンス光源の前記表面に対して平行であり、前記距離は、前記光変換要素における前記一次放射線の平均散乱長より小さい、エレクトロルミネッセンス装置。
2. 請求項１に記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素は、前記変換要素における理論的な材料密度の９３％乃至９９．５％の範囲内の密度を有する材料を有することを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
3. 請求項１又は２に記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記二次放射線は、前記一次放射線の波長より長い波長を有する１つ又はそれ以上のスペクトル領域を有することを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
4. 請求項１乃至３の何れか一項に記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素における前記一次放射線の平均吸収長は、前記一次放射線の前記平均散乱長より小さく、好適には、前記光変換要素の前記距離より小さいことを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
5. 請求項１乃至４の何れか一項に記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素は、前記エレクトロルミネッセンス光源に対向する本質的に平面の第１表面と、前記光変換要素からアウトカップリングされる光を改善するための構造を有する第２表面と、を有することを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
6. 請求項１乃至５の何れか一項に記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記エレクトロルミネッセンス光源から離れる方に向いている前記光変換要素の少なくとも側部は、屈折率ｎ_Ａ＞１．３を有する少なくとも１つの材料のアウトカップリング要素により囲まれていることを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
7. 請求項６に記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素は、屈折率ｎ_Ｃ及び｜ｎ_Ｃ−ｎ_Ａ｜＞０．１を有することを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
8. 請求項１乃至７の何れか一項記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素は、前記一次放射線から前記二次放射線に、７５％乃至９０％の範囲内で、好適には、８０％乃至８５％の範囲内で変換することを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
9. 請求項１乃至８の何れか一項記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素の距離は少なくとも５０μｍであることを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
10. 請求項１乃至９の何れか一項記載のエレクトロルミネッセンス装置であって、前記光変換要素は、次の材料を有する群であって：
    −（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_３（Ａｌ_１−ｚＭ^ＩＶ _ｚ）_５Ｏ_１２であって、ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｙ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｇｄ，Ｌａ，Ｙｂ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｅｒ，Ｎｄ，Ｅｕ）及びＭ^ＩＶ＝（Ｇｄ，Ｓｃ）であり、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０≦ｚ≦１である、（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_３（Ａｌ_１−ｚＭ^ＩＶ _ｚ）_５Ｏ_１２；
    −（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_２Ｏ_３であって、ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｙ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｇｄ，Ｌａ，Ｙｂ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｅｒ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｂｉ，Ｓｂ）及びＭ^ＩＶ＝（Ｇｄ，Ｓｃ）であり、０≦ｘ≦１及び０≦ｙ≦１である、（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）_２Ｏ_３；
    −（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｓ_１−ｚＳｅ_ｚであって、ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｃｅ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｐｒ，Ｓｂ，Ｓｎ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｋ，Ｎａ，Ｌｉ，Ｐｂ，Ｚｎ）であり、０≦ｘ≦０．０１、０≦ｙ≦０．０５及び０≦ｚ≦１である、（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｓ_１−ｚＳｅ_ｚ；
    −（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｏであって、ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｃｅ，Ｅｕ，Ｍｎ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｐｒ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｋ，Ｎａ，Ｌｉ，Ｐｂ，Ｚｎ）であり、０≦ｘ≦０．１及び０≦ｙ≦０．０１である、（Ｍ^Ｉ _{１−ｘ−ｙ}Ｍ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _ｙ）Ｏ；
    −（Ｍ^Ｉ _２−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _２）Ｏ_７であって、ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｂａ，Ｓｒ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｍ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｈｆ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）であり、０≦ｘ≦１である、（Ｍ^Ｉ _２−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _２）Ｏ_７；並びに
    −（Ｍ^Ｉ _１−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _１−ｙＭ^ＩＶ _ｙ）Ｏ_３であって、ここで、Ｍ^Ｉ＝（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｌｕ）、Ｍ^ＩＩ＝（Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｍ）、Ｍ^ＩＩＩ＝（Ｈｆ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）及びＭ^ＩＶ＝（Ａｌ，Ｇａ，Ｓｃ，Ｓｉ）であり、０≦ｘ≦０．１及び０≦ｙ≦０．０１である、（Ｍ^Ｉ _１−ｘＭ^ＩＩ _ｘＭ^ＩＩＩ _１−ｙＭ^ＩＶ _ｙ）Ｏ_３；
    を有する群からの少なくとも１つの材料を有する、ことを特徴とする、エレクトロルミネッセンス装置。
11. 請求項１に記載のエレクトロルミネッセンス装置において光変換要素を製造する方法であって：
    還元条件下で２乃至８時間の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内で前記光変換要素の前記材料を焼結する段階、又は、焼結の支援により真空中で１０乃至２４時間の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内で前記光変換要素の前記材料を、好適には、前記材料のセラミック主相に対して５００乃至１０００ｐｐｍの範囲内で酸化マグネシウム又は酸化珪素を焼結する段階；
    ０．５乃至２．０ｋｂａｒの圧力の範囲内のアルゴン雰囲気下で９乃至１１時間の範囲内の持続時間の間、１７００乃至１７５０℃の温度の範囲内で前記光変換要素の前記材料を焼結する段階；及び
    酸素含有雰囲気中、２乃至２０時間の範囲内の持続時間の間、１２００乃至１４００℃の温度の範囲内で前記光変換要素の前記材料をアニールする段階；
    を有する方法。

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