JP5284970B2 - Method for treating waste containing precious metals and apparatus for carrying out the method - Google Patents

Method for treating waste containing precious metals and apparatus for carrying out the method Download PDF

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Description

本発明は、貴金属を含有する廃棄物の処理方法及び該方法を実施するための装置に関する。   The present invention relates to a method for treating waste containing noble metals and an apparatus for carrying out the method.

計算機、携帯電話、電子機器及び他のライフの短いハイテク装置の使用の増加は、希少金属及び貴金属を含む廃棄物の量を増加させている。この状況では廃棄物に含まれる金属を処理し回収する問題が生じる。このような廃棄物は、非鉄系の希少で価値のある金属源である。   Increasing use of calculators, cell phones, electronic equipment and other short-lived high-tech devices has increased the amount of waste, including rare and precious metals. In this situation, there arises a problem of processing and recovering the metal contained in the waste. Such waste is a non-ferrous rare and valuable metal source.

電子的な廃棄物は、現在のところ、集められ、運び出され、非鉄金属用の大規模工業設備で処理され、ここでは幾つかのプラントを連続して使用することが要求され、鉛、銅及び亜鉛が抽出され、これらの高価値物質は、採鉱又は二次的なソースの原料の流れの中で希釈される。従って現在法は、大量の鉛、銅及び純粋な亜鉛を生産するためには最適であるが、少量しか存在しない希少金属又は貴金属を生産することに適用するのは困難である。   Electronic waste is currently collected, transported and processed in large-scale industrial facilities for non-ferrous metals, where several plants are required to be used continuously, lead, copper and Zinc is extracted and these high-value materials are diluted in the raw material stream of mining or secondary sources. Thus, current methods are optimal for producing large amounts of lead, copper and pure zinc, but are difficult to apply to producing rare or noble metals that are present in small amounts.

従って、廃棄物中に含まれる貴金属を高比率で回収できる廃棄物処理法が設計できれば望ましいことである。   Therefore, it would be desirable to design a waste disposal method that can recover a high percentage of precious metals contained in waste.

本発明の第1の目的は、
−貴金属を含む廃棄物を、第1の溶融した鉛系の組成物と接触させる工程、
−得られた第1の混合物を除滓して、前記貴金属を含む除滓後の第1の混合物と、浮遊物質それぞれ回収する工程(b)、及び
−当該除滓した第1の混合物を電解により精製して前記貴金属を回収する工程(c)
の連続ステップを含んで成る廃棄物の処理方法であって、
前記除滓工程(b)が、さらに、
−前記回収した浮遊物質を、第2の溶融鉛系組成物に接触させる工程(b-1)、
−得られた第2の混合物を除滓し、回収する工程(b-2)、及び
−得られた貴金属を含む除滓後の第2の混合物を、前記第1の溶融鉛系組成物の少なくとも一部として前記工程(a)に供給する工程(b-3)を含み、
前記第1の溶融鉛系組成物が、少なくとも前記除滓後の第2の混合物を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズ及び低濃度(トン当たり100 g未満)の貴金属を含み、
前記第2の溶融鉛系組成物が、前記工程(c)で前記貴金属から分離した鉛及び/又はフレッシュな鉛を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズを含むことを特徴とする廃棄物の処理方法を提供することである
The first object of the present invention is to
Contacting the waste containing the noble metal with the first molten lead-based composition;
- by Jokasu the first mixture obtained, and the first mixture after skimming containing the noble metal, recovering the suspended solids, respectively (b), and - a first mixture obtained by the Jokasu Recovering the noble metal by refining by electrolysis (c) ,
A waste treatment method comprising the following steps :
The debridement step (b),
-Contacting the recovered suspended matter with the second molten lead-based composition (b-1),
-Removing and recovering the resulting second mixture (b-2), and
-Including the step (b-3) of supplying the second mixture after removal containing the obtained noble metal to the step (a) as at least a part of the first molten lead-based composition;
The first molten lead-based composition contains at least the second mixture after the removal, contains lead as a main component, 0 to 50% tin and a low concentration (less than 100 g per ton) noble metal. ,
The second molten lead-based composition contains lead separated from the noble metal and / or fresh lead in the step (c), contains lead as a main component, and contains 0 to 50% tin. It is to provide a waste disposal method .

特定の態様では、前記除滓した第1の混合物精製する工程(c)が、
−前記除滓した第1の混合物を成型してアノードを作製する工程(c-1)
−該アノードを使用してフルオロケイ酸溶液を電解する工程(c-2)
−貴金属を含むアノード性スラッジを回収する工程(c-3)
備える。
In certain embodiments, purifying the first mixture described above Jokasu (c) is,
-Forming an anode by molding the first mixture removed (c-1) ,
-Electrolyzing a fluorosilicic acid solution using the anode (c-2) ,
-Recovering anodic sludge containing precious metal (c-3)
Equipped with a.

特定の態様では、前記方法は、前記アノード性スラッジを回収する工程(c-3)の前後に又は同時に、
−鉛及び必要に応じてスズのカソード析出物を回収して、前記第1及び/又は第2の溶融鉛系組成物の少なくとも一部として供給する
In a particular embodiment, the method comprises before or after or simultaneously with the step (c-3) of recovering the anodic sludge.
Recover lead and optionally cathode deposits of tin and supply them as at least part of the first and / or second molten lead-based composition;

特定の態様では、アノード性スラッジ回収のサブステップ(c-3)後に、前記除滓した第1の混合物精製するステップ(c)が、次のサブステップ、
−酸素の存在下で、回収したアノード性スラッジを溶融する工程(c-4)
−溶融アノード性スラッジを除滓する工程(c-5)、かつ
−溶融しかつ除滓したアノード性スラッジを成型してインゴットを作製する工程(c-6)
を備える。
In a particular embodiment, after the sub-step (c-3) of anodic sludge recovery, the step (c) of purifying the first mixture thus removed comprises the following sub-steps:
-Melting the recovered anodic sludge in the presence of oxygen (c-4) ,
A step of removing molten anodic sludge (c-5) , and a step of forming an ingot by molding molten and removed anodic sludge (c-6) ,
Is provided.

特定の態様では、前記第1及び第2の溶融鉛系組成物が、20%未満のスズを含む。
In a particular embodiment, the first and second molten lead-based compositions contain less than 20% tin.

特定の態様では、廃棄物を溶融鉛系組成物と接触させるステップの前に、
―選択的溶解により、廃棄物から銅を抽出するステップを備える。
In certain aspects, prior to contacting the waste with the molten lead-based composition,
-Extracting copper from waste by selective dissolution.

特定の態様では、銅抽出ステップが、
―硫酸、硫酸鉄及び酸素の存在下で、廃棄物を選択的に溶解し、
―得られた溶液を、濾過及び/又は電解及び/又は沈殿により処理し、
―一方で銅を、他方で他の金属の不純物を回収する、
サブステップを備える。
In certain aspects, the copper extraction step comprises
-Selectively dissolve waste in the presence of sulfuric acid, iron sulfate and oxygen;
The resulting solution is treated by filtration and / or electrolysis and / or precipitation;
-Collect copper on the one hand and other metal impurities on the other,
Substeps are provided.

特定の態様では、銅抽出ステップの前に、前記方法が、
―熱分解により廃棄物を燃焼させ、炭素質ガスを生成させ、かつ必要に応じて、
―前記炭素質ガスのポスト燃焼を行う、
ステップを備える。
In certain aspects, prior to the copper extraction step, the method comprises:
-Combusting waste by pyrolysis to produce carbonaceous gas, and if necessary,
-Post-combustion of the carbonaceous gas,
Comprising steps.

特定の態様では、前記方法は更に、廃棄物の粉砕及び/又は粉砕した廃棄物の分析を行う予備ステップを備える。   In certain embodiments, the method further comprises a preliminary step of grinding the waste and / or analyzing the ground waste.

特定の態様では、貴金属が、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、及びこれらの混合物から選択される金属を含んで成る。   In certain embodiments, the noble metal comprises a metal selected from gold, silver, platinum, palladium, rhodium, ruthenium, iridium, osmium, and mixtures thereof.

特定の態様では、廃棄物が、触媒排気マフラ及び電子カードのような電子的廃棄物から選択される。   In certain embodiments, the waste is selected from electronic waste such as catalyst exhaust mufflers and electronic cards.

特定の態様では、廃棄物に含まれる貴金属の90質量%以上、好ましくは99質量%以上が回収される。   In a particular embodiment, 90% by weight or more, preferably 99% by weight or more of the noble metal contained in the waste is recovered.

特定の態様では、前記浮遊物質が、セラミックス、ガラス繊維及び/又はフェライトを含む。
In a particular embodiment, the suspended material includes ceramics, glass fibers and / or ferrite.

本発明の他の目的は、貴金属を含む廃棄物処理する設備であって、
第1の溶融鉛系組成物が充填され、前記廃棄物を前処理した物質を前記第1の溶融鉛系組成物と接触させて第1の混合物を調製する少なくとも1個の鉛被覆コンテナ(15)、
−該鉛被覆コンテナ(15)の入口に接続され、前記第1の溶融鉛系組成物供給するライン(24)、
−前記鉛被覆コンテナ(15)の入口に接続され前記前処理した物質供給するライン(14)、
−前記鉛被覆コンテナ(15)と連携する除滓手段(16)、
−前記鉛被覆コンテナ(15)の出口に接続され、除滓した前記第1の混合物取り出ライン(21)、
−該除滓した第1の混合物取り出ライン(21)に接続され、前記除滓後の第1の混合物を電解により精製する手段(36)、及び
−該除滓した第1の混合物精製する手段(36)の出口に接続された貴金属取り出しライン(38)を備え
さらに、
−前記除滓手段(16)の出口に接続され、除滓により発生する浮遊物質を取り出すライン(17)、
−一方では前記浮遊物質を取り出すライン(17)に接続され、他方では第2の溶融鉛系組成物を供給するライン(31)に接続され、前記浮遊物質と前記第2の溶融鉛系組成物とを接触させて第2の混合物を調製する少なくとも1個の追加の鉛被覆コンテナ(18)、
−該追加の鉛被覆コンテナ(18)と連携する追加の除滓手段(19)、及び
−前記追加の鉛被覆コンテナ(18)の出口に接続され、かつ前記第1の溶融鉛系組成物供給ライン(24)に接続され、貴金属を含む除滓後の前記第2の混合物を取り出すライン(22)を備え、
前記第1の溶融鉛系組成物が、少なくとも前記除滓後の第2の混合物を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズ及び低濃度(トン当たり100 g未満)の貴金属を含み、
前記第2の溶融鉛系組成物が、前記精製手段(36)で前記貴金属から分離した鉛及び/又はフレッシュな鉛を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズを含む廃棄物処理設備を提供することである。
Another object of the present invention is a facility for treating waste containing precious metals,
-At least one lead-coated container filled with a first molten lead-based composition, wherein the waste pre-treated material is brought into contact with the first molten lead-based composition to prepare a first mixture ( 15),
- is connected to the inlet of該鉛coating container (15), the line for supplying the first molten lead-based composition (24),
- which is connected to the inlet of the lead covering container (15), the line for supplying the pretreated substance (14),
-A removal means (16) in cooperation with the lead-coated container (15);
- connected to the outlet of the lead covering container (15), a line to eject the said first mixture as Jokasu (21),
- it is connected to the first mixture taken out to the line (21) that the Jokasu, wherein said means for purifying the electrolyte of the first mixture after skimming (36), and - a first mixture that said Jokasu comprising means outlet to the connected precious metal extraction line (36) (38) to purify,
further,
-A line (17) connected to the outlet of the removal means (16) and for removing suspended matter generated by removal;
-Connected to the line (17) for taking out the suspended solids on the one hand, and connected to the line (31) for supplying the second molten lead based composition on the other side, the suspended solid and the second molten lead based composition At least one additional lead-clad container (18) to prepare a second mixture by contacting
-Additional removal means (19) associated with the additional lead-clad container (18), and
-A line connected to the outlet of the additional lead-clad container (18) and connected to the first molten lead-based composition supply line (24) to take out the second mixture after removal containing noble metals. (22)
The first molten lead-based composition contains at least the second mixture after the removal, contains lead as a main component, 0 to 50% tin and a low concentration (less than 100 g per ton) noble metal. ,
Waste treatment in which the second molten lead-based composition contains lead and / or fresh lead separated from the noble metal by the refining means (36), contains lead as a main component, and contains 0 to 50% tin. Is to provide facilities.

特定の態様では、電解による前記除滓後の第1の混合物精製する手段(36)が、
−アノード成型手段(25)、
−ベッツ電解手段(27)、及び
−アノード性スラッジ回収手段(28)を備える。
In a particular embodiment, the means (36) for purifying the first mixture after said decontamination by electrolysis comprises :
-Anode molding means (25),
-A Betz electrolysis means (27) and-an anodic sludge recovery means (28).

特定の態様では、電解による前記除滓後の第1の混合物精製する手段(36)が、
前記第2の溶融鉛系組成物供給ライン(31)に接続された鉛−スズ回収手段(29)を備える。
In a particular embodiment, the means (36) for purifying the first mixture after said decontamination by electrolysis comprises :
A lead-tin recovery means (29) connected to the second molten lead-based composition supply line (31);

特定の態様では、更に、
−その一方の出口が前処理物質供給ライン(14)の接続された銅抽出手段(37)、及び
−該銅抽出手段(37)の入口に接続された主原料供給ライン(6)を備える。
In certain embodiments, further
A copper extraction means (37), one outlet of which is connected to the pretreatment substance supply line (14), and a main raw material supply line (6) connected to the inlet of the copper extraction means (37).

特定の態様では、銅抽出手段(37)が、
主原料供給ライン(6)に接続された少なくとも1個の選択溶解コンテナ(7)、
−前記選択溶解コンテナ(7)の入口に接続された消耗電解液供給ライン(11)、
−電解手段(9)、
−前記選択溶解コンテナ(7)を、前記電解手段(9)に接続する富化電解液移送手段(8)、
−カソード剥ぎ取り手段(13)、及び
−電解手段(9)の出口に接続された消耗電解液循環手段(10)を備える。
In a particular embodiment, the copper extraction means (37)
At least one selective melting container (7) connected to the main raw material supply line (6),
A consumable electrolyte supply line (11) connected to the inlet of the selective dissolution container (7),
Electrolysis means (9),
-Enriched electrolyte transfer means (8) for connecting the selective dissolution container (7) to the electrolysis means (9);
A cathode stripping means (13) and a consumable electrolyte circulation means (10) connected to the outlet of the electrolysis means (9).

特定の態様では、更に、
−前記主原料供給ライン(6)の入口に接続された廃棄物熱分解手段(2)、
−該熱分解手段(2)に接続された廃棄物供給ライン(1)、及び
−更に必要に応じて、該熱分解手段(2)の出口に設けられ、ポスト燃焼手段(5)に接続されたガス排出ライン(4)を備える。
In certain embodiments, further
A waste pyrolysis means (2) connected to the inlet of the main raw material supply line (6),
-A waste supply line (1) connected to the pyrolysis means (2); and-if necessary, provided at the outlet of the pyrolysis means (2) and connected to the post-combustion means (5). A gas discharge line (4).

特定の態様では、更に、
―原料廃棄物供給ライン(1bis)に接続され、更に前記廃棄物供給ライン(1)に接続された粉砕及び分析手段(1ter)を備える。
In certain embodiments, further
-It is connected to the raw material waste supply line (1bis), and further comprises grinding and analysis means (1ter) connected to the waste supply line (1).

特定の態様では、前述の方法が前述の設備の適用できる。   In a particular embodiment, the aforementioned method can be applied to the aforementioned equipment.

特定の態様では、前述の設備が、前述の方法を実施するために使用することを意図している。   In a particular embodiment, the aforementioned equipment is intended to be used for carrying out the aforementioned method.

本発明は、従来技術の欠点を解決することを可能にしている。 より詳細には、貴金属を含む廃棄物を処理し回収する特定の方法を提供し、該方法は、冶金的な手法を協調的に結合し、主要な金属の生産フロー中に含まれる金属の希釈を回避する。本発明は、更に廃棄物から成分を分離、特に貴金属を回収する単一の設備を提供する。   The present invention makes it possible to solve the disadvantages of the prior art. More particularly, it provides a specific method for treating and recovering waste containing precious metals, which coordinated the metallurgical approach to dilute the metals contained in the main metal production flow. To avoid. The present invention further provides a single facility for separating components from waste, particularly for recovering precious metals.

特定の態様では、本発明は下記に列挙する特徴を有する。
―本発明方法は非常に対応性があり、電子カードの組成物中の予測できる変化に対応できる。
―本発明方法は、鉛酸化により貴金属を抽出する慣習的な技術、いわゆる灰吹法操作とそれに続く酸化鉛還元を使用するという欠点を有さない。
―本発明では、金属を可能な限り金属形態に維持でき、本方法を通して貴金属を金属形態に保持する。鉛及びスズをステップ(d)まで金属形態に保持する。これにより、金属酸化物により貴金属が運び去られることを最小にできる。
―本発明では、貴金属を単一の出力に集められる。
―本発明は、制御された環境への影響を考慮して適用できる。
In certain embodiments, the invention has the features listed below.
-The method of the invention is very responsive and can cope with predictable changes in the composition of the electronic card.
-The process according to the invention does not have the disadvantage of using the conventional technique of extracting noble metals by lead oxidation, the so-called ash-blow operation followed by lead oxide reduction.
In the present invention, the metal can be maintained in the metal form as much as possible, and the precious metal is kept in the metal form throughout the method. Hold lead and tin in metallic form until step (d). Thereby, it is possible to minimize the precious metal being carried away by the metal oxide.
In the present invention, precious metals can be collected in a single output.
-The present invention can be applied taking into account the controlled environmental impact.

本発明による廃棄物処理用の設備を例示する概略図である。It is the schematic which illustrates the facility for waste disposal by this invention. 本発明による廃棄物処理用の設備の枠組みで使用される粉砕及び分析手段を例示する該略図。点線の矢印はガス流を示す。二重線の矢印は固体の流れを示す。The schematic illustrating the grinding and analysis means used in the framework of the waste treatment facility according to the invention. Dotted arrows indicate gas flow. Double arrows indicate solid flow. 本発明による廃棄物処理用の設備の枠組みで使用される熱分解及びポスト燃焼手段を例示する該略図。点線の矢印はガス流を示す。単純な黒線の矢印は液体流を示す。二重線の矢印は固体の流れを示す。The schematic illustrating the pyrolysis and post-combustion means used in the framework of the waste treatment facility according to the invention. Dotted arrows indicate gas flow. Simple black arrows indicate liquid flow. Double arrows indicate solid flow. 本発明による廃棄物処理用の設備の枠組みで使用される銅抽出手段を例示する該略図。点線の矢印はガス流を示す。単純な黒線の矢印は液体流を示す。二重線の矢印は固体の流れを示す。The schematic diagram illustrating the copper extraction means used in the framework of the waste treatment facility according to the present invention. Dotted arrows indicate gas flow. Simple black arrows indicate liquid flow. Double arrows indicate solid flow. 本発明の枠組みで使用される鉛被覆コンテナの特別な例を示す図。FIG. 4 shows a special example of a lead-clad container used in the framework of the present invention. 本発明による廃棄物処理用の設備の枠組みで使用される精製手段を例示する該略図。点線の矢印はガス流を示す。単純な黒線の矢印は液体流を示す。二重線の矢印は固体の流れを示す。The schematic diagram illustrating the purification means used in the framework of a waste treatment facility according to the invention. Dotted arrows indicate gas flow. Simple black arrows indicate liquid flow. Double arrows indicate solid flow.

以下本発明を詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。   The present invention is described in detail below, but these do not limit the present invention.

[廃棄物処理設備]
図1は、本発明による廃棄物処理設備を概略的に示し、該設備は次の要素を備えている。
[Waste treatment equipment]
FIG. 1 schematically shows a waste treatment facility according to the invention, which comprises the following elements:

処理設備の入口には廃棄物供給ライン1が存在する。この廃棄物供給ライン1には、原料廃棄物供給ライン1bisから供給される粉砕及び分析手段1terの出口に接続されていても良い。   A waste supply line 1 exists at the entrance of the treatment facility. The waste supply line 1 may be connected to the outlet of the pulverization and analysis means 1ter supplied from the raw material waste supply line 1bis.

本明細書で述べる他の供給、移送及び取水ラインと同じように、廃棄物供給ライン1は、単一経路の又は複数の並列の経路(分枝路)を有していても良い。   As with other supply, transfer and intake lines described herein, the waste supply line 1 may have a single path or multiple parallel paths (branches).

本発明の一変形例では、廃棄物供給ライン1は、熱分解手段2に接続される。該熱分解手段2の出口には、主原料供給手段6が接続され、該手段6には、銅抽出手段37が接続されている。該銅抽出手段37の出口には、前処理物質供給ライン14が接続され、該ライン14には、鉛被覆コンテナ15が接続されている。この態様は、特に使用済電子カードの処理に適している。
In a variant of the invention, the waste supply line 1 is connected to the pyrolysis means 2. A main raw material supply unit 6 is connected to the outlet of the thermal decomposition unit 2, and a copper extraction unit 37 is connected to the unit 6. A pretreatment substance supply line 14 is connected to an outlet of the copper extraction means 37, and a lead-coated container 15 is connected to the line 14. This aspect is particularly suitable for processing used electronic cards.

他の変形例では、熱分解手段2がなく、廃棄物供給ライン1が直接銅抽出手段37に接続されている(この場合、廃棄物供給ライン1が主原料供給手段6と一致していると考えられる)。
In another modification, there is no pyrolysis means 2 and the waste supply line 1 is directly connected to the copper extraction means 37 (in this case, the waste supply line 1 coincides with the main raw material supply means 6. Conceivable).

他の変形例では、銅抽出手段37がなく、主原料供給手段6が直接鉛被覆コンテナ15が接続されている(この場合、主原料供給手段6が前処理物質供給ライン14と一致していると考えられる)。
In another modification, the copper extraction means 37 is not provided, and the main raw material supply means 6 is directly connected to the lead-coated container 15 (in this case, the main raw material supply means 6 coincides with the pretreatment substance supply line 14. it is conceivable that).

更に他の変形例では、熱分解手段2と銅抽出手段37の両者がなく、廃棄物供給ライン1が直接鉛被覆コンテナ15に接続されている(この場合、廃棄物供給ライン1と前処理物質供給ライン14が一致していると考えられる)。この変形例は特に使用済の排気マフラの処理に適し、これは該マフラが実質的に銅を含まないからである。   In yet another variation, both the pyrolysis means 2 and the copper extraction means 37 are absent, and the waste supply line 1 is directly connected to the lead-coated container 15 (in this case, the waste supply line 1 and the pretreatment material). The supply lines 14 are considered to coincide). This variant is particularly suitable for the treatment of used exhaust mufflers, since the mufflers are substantially free of copper.

熱分解手段が存在する場合、その出口は、ガス排出ライン4に接続され、該ライン4はポスト燃焼手段5に接続されている。
When a pyrolysis means is present, its outlet is connected to a gas discharge line 4 which is connected to a post-combustion means 5.

銅抽出手段37が存在する場合、該手段37は、その一方の入口が、主原料供給手段6に、他の入口が消耗電解液供給ライン11に接続された選択溶解コンテナ7を含んでいても良い。次いで選択分解コンテナ7の出口には、前処理物質供給ライン14が接続され、富化電解液移送ライン8は電解手段9に接続されている。カソード剥ぎ取り手段13が前記電解手段9に関連して設置され、消耗電解液循環ライン10が、電解手段9の出口に接続されている。この消耗電解液循環ライン10は、消耗電解液供給ライン11及び/又は消耗電解液処理ライン12に接続されている。
If the copper extraction means 37 is present, the means 37 may include a selective dissolution container 7 having one inlet connected to the main raw material supply means 6 and the other inlet connected to the consumable electrolyte supply line 11. good. Next, a pretreatment substance supply line 14 is connected to the outlet of the selective decomposition container 7, and the enriched electrolyte transfer line 8 is connected to the electrolysis means 9. A cathode stripping means 13 is installed in association with the electrolysis means 9, and a consumable electrolyte circulation line 10 is connected to the outlet of the electrolysis means 9. The consumable electrolyte circulation line 10 is connected to a consumable electrolyte supply line 11 and / or a consumable electrolyte treatment line 12.

前処理物質供給ライン14に接続された鉛被覆コンテナ15は、溶融鉛系組成物供給ライン24にも接続されている。除滓手段16は鉛被覆コンテナ15と連携している。鉛被覆コンテナ15の出口には、除滓した第1の混合物取り出しライン21が接続され、該ライン21には、除滓した第1の混合物精製手段36が接続されている。貴金属取り出しライン38が、除滓した第1の混合物精製手段36の出口に設置されている。
The lead-coated container 15 connected to the pretreatment substance supply line 14 is also connected to a molten lead-based composition supply line 24. The removal means 16 is linked to the lead-coated container 15. The first mixture take-out line 21 removed is connected to the outlet of the lead-coated container 15, and the first mixture purification means 36 removed is connected to the line 21. A noble metal take-out line 38 is installed at the outlet of the removed first mixture purification means 36.

除滓により発生する浮遊物質を取り出ライン17が除滓手段16の出口に設置され、該ライン17は、追加の鉛被覆コンテナ18に接続されている。この追加の鉛被覆コンテナ18は、次いで追加の溶融鉛系組成物供給ライン31に接続されている。追加の除滓手段19が前記追加の鉛被覆コンテナ18に連携して設置され、除滓した第2の混合物取り出しライン22が前記追加の鉛被覆コンテナ18の出口に接続されている。この追加の除滓した第2の混合物取り出しライン22は、除滓した第1の混合物取り出しライン21と同じように、除滓した混合物精製手段36に接続されている。しかし好ましい変形例では、除滓した第2の混合物取り出しライン22は、溶融鉛系組成物供給ライン24に接続される。溶融鉛系組成物23の補充源を設置して、その供給を完全なものとしても良い。除滓した第2の混合物取り出しライン20を追加の除滓手段19の出口を設置しても良い。
Line 17 to eject the floating substances generated by skimming is installed at the outlet of the skimming unit 16, the line 17 is connected to an additional lead covering container 18. This additional lead-clad container 18 is then connected to an additional molten lead-based composition supply line 31. An additional removal means 19 is installed in conjunction with the additional lead-clad container 18, and a removed second mixture removal line 22 is connected to the outlet of the additional lead-clad container 18. This additional dehumidified second mixture take-out line 22 is connected to the demixed mixture purification means 36 in the same manner as the deraised first mixture take-out line 21. However, in a preferred variant, the stripped second mixture removal line 22 is connected to a molten lead-based composition supply line 24. A replenishment source of the molten lead-based composition 23 may be installed to complete the supply. A second mixture withdrawal line 20 that Jokasu may be provided an outlet for additional skimming means 19.

より具体的には、除滓した混合物精製手段36は、アノード成型手段25、アノード移送システム26、ベッツ(Betts)電解手段27を含む。ベッツ電解手段27には、鉛−スズ回収手段29及びアノード性スラッジ回収手段28が設けられている。鉛−スズ回収手段29は(オプションとしてフレッシュな鉛供給ライン30とともに)、追加の溶融鉛系組成物供給ライン31に接続されている。
More specifically, the stripped mixture purification means 36 includes an anode molding means 25, an anode transfer system 26, and a Betts electrolysis means 27. The Betz electrolysis means 27 is provided with a lead-tin recovery means 29 and an anodic sludge recovery means 28. The lead-tin recovery means 29 (optionally with a fresh lead supply line 30) is connected to an additional molten lead-based composition supply line 31.

アノード性スラッジ回収手段28は、溶融手段33に接続され、該手段33には、酸素供給部32が設けられている。最後の除滓手段34は溶融手段33と連携している。貴金属取り出しライン38は、溶融手段33の出口に接続され、該手段33は残渣ライン35を含む。
The anodic sludge recovery means 28 is connected to the melting means 33, and the oxygen supply section 32 is provided in the means 33. The last removal means 34 cooperates with the melting means 33. The noble metal removal line 38 is connected to the outlet of the melting means 33, which means 33 includes a residue line 35.

次いで図2を参照しながら、入って来る廃棄物を受け取り、粉砕しかつ分析する廃棄物処理設備の第1段階(図1の参照番号1bis、1ter)を詳細に説明する。   Referring now to FIG. 2, the first stage of the waste treatment facility for receiving, pulverizing and analyzing incoming waste (reference numbers 1bis, 1ter in FIG. 1) will be described in detail.

この例では、設備は、廃棄物受け入れ手段101を備え、該手段101は、例えばトラックを受け入れるのに適した荷下ろし用ホールを備える。この廃棄物受け入れ手段101には、貯蔵手段103に加えて、計量手段102が設置されている。貯蔵手段103の出口には、主コンベア105(ベルト等)上に廃棄物を放出するための投与手段104が設けられている。主コンベア105は第1の二次コンベア106、第2の二次コンベア107及び第3の二次コンベア108に接続されている。
In this example, the installation comprises waste receiving means 101, which comprises an unloading hole suitable for receiving trucks, for example. The waste receiving means 101 is provided with a weighing means 102 in addition to the storage means 103. At the outlet of the storage means 103, an administration means 104 for discharging waste on a main conveyor 105 (belt or the like) is provided. The main conveyor 105 is connected to the first secondary conveyor 106, the second secondary conveyor 107, and the third secondary conveyor 108.

第1の二次コンベア106は粗挽ミル109に接続されている。細挽ミル111は、一方では第2の二次コンベア107に接続され、他方では粗挽ミル109の出口から始まる移送ライン110に接続されている。ミル109,111はそれぞれ5〜10t/時の容量を有していても良い。コレクタコンベア112は、細挽ミル111の出口に設置され、第3の二次コンベア108に接続されている。第3の二次コンベア108の経路には、サンプル手段(例えば柄杓)113が設置され、それには分析手段114が接続されている。
The first secondary conveyor 106 is connected to the coarse grinding mill 109. The fine grinding mill 111 is connected on the one hand to the second secondary conveyor 107 and on the other hand to the transfer line 110 starting from the outlet of the coarse grinding mill 109. The mills 109 and 111 may each have a capacity of 5 to 10 t / hour. The collector conveyor 112 is installed at the outlet of the fine grinding mill 111 and is connected to the third secondary conveyor 108. A sample means (for example, a handle) 113 is installed in the path of the third secondary conveyor 108, and an analysis means 114 is connected to it.

更に第3の二次コンベア108は、第1の三次コンベア115及び第2の三次コンベア117に接続されている。第1の三次コンベア115は、廃棄物を貯蔵する貯蔵庫116に接続されている。第2の三次コンベア117はコンテナ118に接続され、更にリターンコンベア119がその出口で貯蔵手段103に接続されている。空気汚染除去システム120が粗挽ミル109と細挽ミル111に設置され、スリーブフィルタ121に接続され、該フィルタの典型的な容量は5000Nm3/時である。スリーブフィルタ121は煙突123と微細物回収ライン122に接続され、該ライン122は廃棄物を貯蔵する貯蔵庫116に接続されている。
Further, the third secondary conveyor 108 is connected to the first tertiary conveyor 115 and the second tertiary conveyor 117. The first tertiary conveyor 115 is connected to a storage 116 for storing waste. The second tertiary conveyor 117 is connected to the container 118, and a return conveyor 119 is connected to the storage means 103 at the outlet . An air decontamination system 120 is installed in the coarse mill 109 and the fine mill 111 and connected to the sleeve filter 121, the typical capacity of which is 5000 Nm 3 / hour. The sleeve filter 121 is connected to a chimney 123 and a fine material recovery line 122, which is connected to a storage 116 for storing waste.

当業者は、これまで述べた手段を設備の要求に沿うように、例えばミルの数やタイプを変化させたり、使用する異なったミルの容量を変化させるなどして、適用することができることは明らかである。   It is clear that the person skilled in the art can apply the means described so far to meet the requirements of the installation, for example by changing the number and type of mills or changing the capacity of different mills used. It is.

図3を参照して、廃棄物供給ライン1(以下201)及び主原料供給手段6(以下205a及び205b)間の処理設備の部分の実施可能な例を詳細に説明する。
With reference to FIG. 3, a feasible example of the portion of the processing facility between the waste supply line 1 (hereinafter 201) and the main raw material supply means 6 (hereinafter 205a and 205b) will be described in detail.

この例では、廃棄物供給ライン201は、前述の廃棄物を貯蔵する貯蔵庫116の出口側に設けられ、ホッパを介して、並列に配置された熱分解用オーブン202a、202b、202cに接続されている。熱分解用オーブン202a、202b、202cは、外部から電気的に加熱される管状のスクリューオーブンであっても良い。例えば、長さ5m、直径40cm、電力100kW、可変スクリュー速度を有するオーブンを使用できる。オーブンの数は、各設備の必要性に応じて変化する。
In this example, the waste supply line 201 is provided on the outlet side of the storage 116 for storing the waste, and is connected to the pyrolysis ovens 202a, 202b, and 202c arranged in parallel through a hopper. Yes. The pyrolysis ovens 202a, 202b, and 202c may be tubular screw ovens that are electrically heated from the outside. For example, an oven having a length of 5 m, a diameter of 40 cm, a power of 100 kW, and a variable screw speed can be used. The number of ovens will vary depending on the needs of each facility.

焼成廃棄物回収ライン203は、熱分解用オーブン202a、202b、202cの出口側に設けられ、2個の焼成廃棄物貯蔵庫204a、204bに接続されている。これらの貯蔵庫の数は各設備の必要性に応じて変化する。焼成廃棄物回収ライン203は、水冷手段が装着されたジャケットを有するコンベアであっても良い。各焼成廃棄物貯蔵庫204a、204bの出口には、主原料供給管205a、205bが設けられている(これらの両管は主原料供給ライン6を形成している)。
The calcined waste collection line 203 is provided on the outlet side of the pyrolysis ovens 202a, 202b, 202c, and is connected to the two calcined waste storages 204a, 204b. The number of these stores varies depending on the needs of each facility. The baking waste collection line 203 may be a conveyor having a jacket equipped with water cooling means. Main raw material supply pipes 205a and 205b are provided at the outlets of the respective fired waste storages 204a and 204b (both these pipes form a main raw material supply line 6).

更に各熱分解用オーブン202a、202b、202cの出口には、ガス排出管206a、206b、206c(これらの管すべては、前述のガス排出管4に対応する)が設けられている。各ガス排出管206a、206b、206cは、それぞれポスト燃焼室207a、207b、207cに接続されている。ポスト燃焼室207a、207b、207cの典型的な容量の例は15m3である。各ポスト燃焼室207a、207b、207cには、それぞれ空気導入管208a、208b、208cが接続されている。
Further, gas discharge pipes 206a, 206b, 206c (all of these pipes correspond to the gas discharge pipe 4 described above) are provided at the outlets of the respective pyrolysis ovens 202a, 202b, 202c. The gas discharge pipes 206a, 206b, and 206c are connected to post-combustion chambers 207a, 207b, and 207c, respectively. An example of a typical capacity of the post combustion chambers 207a, 207b, 207c is 15 m 3 . Air introducing pipes 208a, 208b, and 208c are connected to the post combustion chambers 207a, 207b, and 207c, respectively.

燃焼済ガス収集管209は、各ポスト燃焼室207a、207b、207cの出口を、縦型冷却室210の入口に接続している。水冷却剤供給ライン211も前記冷却室210の入口に接続されている。例えば前記冷却室内の高所に、噴霧用傾斜路を設けても良い。予備冷却ガス回収管212が前記冷却室210の出口側に設けられ、スリーブフィルタ214に接続されている。空気導入管213が予備冷却ガス回収管212に接続されている。前記スリーブフィルタ214は例えば4000Nm3/時の容量を有している。微細物回収ライン215及び除去されたガスの回収管216がスリーブフィルタ214の出口に接続されている。除去されたガスの回収管216は、煙突217に接続されている。
Burnt gas collection pipe 209, each post combustion chambers 207a, 207b, the exit 207c, are connected to the inlet of the vertical cooling chamber 210. A water coolant supply line 211 is also connected to the inlet of the cooling chamber 210. For example, a spray ramp may be provided at a high place in the cooling chamber. A preliminary cooling gas recovery pipe 212 is provided on the outlet side of the cooling chamber 210 and is connected to the sleeve filter 214. An air introduction pipe 213 is connected to the preliminary cooling gas recovery pipe 212. The sleeve filter 214 has a capacity of, for example, 4000 Nm 3 / hour. A fine substance recovery line 215 and a removed gas recovery pipe 216 are connected to the outlet of the sleeve filter 214. The removed gas recovery pipe 216 is connected to the chimney 217.

図4を参照して、銅抽出手段37を備える処理設備の一部の実施可能な例を、以下に詳細に説明する。   With reference to FIG. 4, some feasible examples of processing equipment with copper extraction means 37 are described in detail below.

主原料供給管205a、205bは、それぞれ選択溶解コンテナ301a、301bに接続され、各コンテナは、例えば蓋と可変速度の攪拌器を備えた、肉厚のエポキシ樹脂/ガラス繊維製の20m3の閉塞した反応器であっても良い。このように単一のコンテナを設置しても良いが、生産上の必要性に応じて複数のコンテナを設置しても良い。各選択溶解コンテナ301a、301bには、消耗電解液供給ライン303も接続されている。更に、各選択溶解コンテナ301a、301bの底部には、酸素供給部304が接続されている。
Each main raw material supply pipe 205a, 205b is connected to a selective dissolution container 301a, 301b, respectively. Each container is provided with a 20 m 3 thick epoxy resin / glass fiber, for example, equipped with a lid and a variable speed stirrer. It may be a closed reactor. Although a single container may be installed in this way, a plurality of containers may be installed according to production needs. A consumable electrolyte supply line 303 is also connected to each selective dissolution container 301a, 301b. Furthermore, an oxygen supply unit 304 is connected to the bottom of each selective dissolution container 301a, 301b.

選択的ポスト溶解物取出しライン305a、305bが、前記選択溶解コンテナ301a、301bの出口に接続され、かつプレスフィルタ306a、306bに接続されている。固体収集システム307が、前記プレスフィルタ306a、306bの出口側に位置し、かつ乾燥オーブン308に接続され、該オーブン308の出口には、前処理された物質の管309(図1の符号14に対応)が接続されている。前記乾燥オーブン308は熱分解に使用されるようなのスクリューオーブンであっても良い。
Selective post melt removal lines 305a, 305b are connected to the outlets of the selective melt containers 301a, 301b and to the press filters 306a, 306b. A solids collection system 307 is located on the outlet side of the press filters 306a, 306b and is connected to a drying oven 308 at the outlet of the oven 308 to the pretreated material tube 309 (reference numeral 14 in FIG. 1). Connected) is connected. The drying oven 308 may be a screw oven as used for thermal decomposition.

更に各プレスフィルタ306a、306bの出口には、それぞれ濾過液取出し管310a、310bが設けられ、各管は、単一のバット302に接続されている。次いで該バット302は、移送ライン311を介して、例えば60m3の容量を有する富化電解液を貯蔵するタンク312に接続されている。
Further, filtrate outlet pipes 310 a and 310 b are provided at the outlets of the press filters 306 a and 306 b, respectively, and each pipe is connected to a single bat 302. The bat 302 is then connected via a transfer line 311 to a tank 312 for storing an enriched electrolyte having a capacity of, for example, 60 m 3 .

前記設備のこの部分の他の主要な要素は、電着ユニット314である。該電着ユニット314は一定数の電解タンク315a、315b、315c、315d、315eを備え、タンクの数(この例では5個)は、生産上の必要性に応じて決定できる。各電解タンク315a、315b、315c、315d、315eは、生産上の必要性に応じた一定数(例えば本例では8個)の電解槽を備えている。例えば各電解槽は、4m3の有効容積を有し、各面の有効表面積が1m2であるステンレススチール製の31個のカソードと鉛/カルシウム製のアノードを備えている。電解タンク315a、315b、315c、315d、315eは、富化電解液を貯蔵するタンク312の出口に接続された富化電解液移送管313に並列接続されている。最後に、電着ユニット314には、カソード剥離システム316が設置されている。
The other major element of this part of the facility is an electrodeposition unit 314. The electrodeposition unit 314 includes a certain number of electrolytic tanks 315a, 315b, 315c, 315d, and 315e, and the number of tanks (in this example, five) can be determined according to production needs. Each of the electrolytic tanks 315a, 315b, 315c, 315d, and 315e includes a certain number (for example, eight in this example) of electrolytic cells according to production needs. For example, each electrolytic cell has 31 cathodes made of stainless steel and an anode made of lead / calcium having an effective volume of 4 m 3 and an effective surface area of 1 m 2 on each side. The electrolytic tanks 315a, 315b, 315c, 315d, and 315e are connected in parallel to the enriched electrolyte transfer pipe 313 connected to the outlet of the tank 312 that stores the enriched electrolyte. Finally, the electrodeposition unit 314 is provided with a cathode stripping system 316.

電着ユニット314の出口には、消耗電解液再循環ライン317が設けられ、該ライン317は、消耗電解液を貯蔵する第1のタンク318(例えば60m3の容量を有する)と消耗電解液を貯蔵する第2のタンク319(例えば25m3の容量を有する)に接続されている。第1のタンクは、消耗電解液供給ライン303へ供給するためのソースとなる。第2のライン319は、第1の剥ぎ取り反応器320(例えば15m3の容量を有する)に接続されている。この第1の剥ぎ取り反応器320に、石灰供給ライン321が接続している。前記第1の剥ぎ取り反応器320には、第1のパルプ取り出しライン323が接続され、該ライン323は、追加のプレスフィルタ324に接続されている。
A consumable electrolyte recirculation line 317 is provided at the outlet of the electrodeposition unit 314. The line 317 contains a first tank 318 (for example, having a capacity of 60 m 3 ) for storing the consumable electrolyte and a consumable electrolyte. It is connected to a second tank 319 for storage (for example having a capacity of 25 m 3 ). The first tank serves as a source for supplying the consumable electrolyte supply line 303. The second line 319 is connected to a first stripping reactor 320 (eg having a capacity of 15 m 3 ). A lime supply line 321 is connected to the first stripping reactor 320. A first pulp removal line 323 is connected to the first stripping reactor 320, and the line 323 is connected to an additional press filter 324.

更に、図3で述べた微細物回収ライン215は、水及び石灰供給部(図示せず)を装着した第2の剥ぎ取り反応器325(例えば5m3の容量を有する)に接続されている。該反応器325の出口には、第2のパルプ取り出しライン326が接続され、該ライン326には、追加のプレスフィルタ324が接続されている。該追加のプレスフィルタ324の出口には、洗浄された微細物取り出しライン327、硫酸石灰取り出しライン328及び酸性ジュース取り出しライン329が接続されている。洗浄された微細物取り出しライン327は、選択溶解コンテナ301a、301bの一方又は両方に接続していても良い。酸性ジュース取り出しライン329は、ハロゲン化物を処理するための下流側の追加機器とともに、図示しないタンク本体に接続されていても良い。
Further, the fines recovery line 215 described in FIG. 3 is connected to a second stripping reactor 325 (for example, having a capacity of 5 m 3 ) equipped with a water and lime supply unit (not shown). A second pulp removal line 326 is connected to the outlet of the reactor 325, and an additional press filter 324 is connected to the line 326. The outlet of the additional press filter 324 is connected with a washed fines take-out line 327, a lime sulfate take-out line 328, and an acidic juice take-out line 329. The cleaned fine substance take-out line 327 may be connected to one or both of the selective dissolution containers 301a and 301b. The acid juice take-out line 329 may be connected to a tank body (not shown) together with additional equipment on the downstream side for processing halides.

ガス除去システム330は、貯蔵タンク312、318、319、選択溶解コンテナ301a、301b及び剥ぎ取り反応器320、325の全部を通り、洗浄タワー331に接続される。貯蔵タンク312、318、319、選択溶解コンテナ301a、301b及び剥ぎ取り反応器320、325は、標準的な厚さのエポキシ樹脂/ガラス繊維中にあっても良い。洗浄タワー331はその出口に酸性ジュース取り出しライン332が接続され、該ラインは、消耗電解液貯蔵タンク318に循環接続されていても良い。洗浄タワー331は、5m3の容量と標準的なライニングをを有し、水で作動するようにしても良い。
The gas removal system 330 passes through all of the storage tanks 312, 318, 319, selective dissolution containers 301 a, 301 b and stripping reactors 320, 325 and is connected to the washing tower 331. The storage tanks 312, 318, 319, selective dissolution containers 301a, 301b and stripping reactors 320, 325 may be in standard thickness epoxy resin / glass fiber. The washing tower 331 may be connected to an acid juice extraction line 332 at an outlet thereof, and the line may be connected to the consumable electrolyte storage tank 318 in a circulation manner. The washing tower 331 has a capacity of 5 m 3 and a standard lining and may be operated with water.

図1を再度参照すると、鉛被覆コンテナ15及び追加の鉛被覆コンテナ18は、図5に例示したものであっても良い。   Referring back to FIG. 1, the lead-clad container 15 and the additional lead-clad container 18 may be those illustrated in FIG.

各コンテナは、バーナー403が装着された加熱室402に囲まれたケトル401(例えば50トンの容積を有する)を備える。攪拌機404(例えば縦軸プロペラを有する)をケトル401中に浸漬させる。ケトル401には、供給器407が接続され、該供給器407には必要に応じて前処理物質供給ライン14の出口又は除滓により発生する浮遊物質を取り出ライン17に接続されている。ケトル401の側部には、除滓機405が設置され、該除滓機405は、傾斜面に取り付けられたステンレススチール製のジョイントアームを有するスクレーパから成る。包囲カバー406は、ケトルの内容物の表面が分離されることを可能にし、窒素での不活性化に適用される。化粧品の上方に吸引手段408が設置され、図示しないスリーブフィルタに接続されている。バーナーから放出されたガス収集に適用される燃焼ガス排出手段409が加熱室402に接続されている。攪拌機404は分解してケトル401の内容物を移送可能にする。
Each container comprises a kettle 401 (for example having a volume of 50 tons) surrounded by a heating chamber 402 fitted with a burner 403. A stirrer 404 (eg, having a vertical axis propeller) is immersed in the kettle 401. The kettle 401, feeder 407 is connected is connected to a line 17 to eject the floating substances generated by the outlet or skimming before treatment supply line 14 as required to the feeder 407. The sides of the kettle 401, skimming machine 405 is installed, the skimming device 405 consists of a scraper with a stainless steel joint arm attached to the inclined surface. The enveloping cover 406 allows the contents of the kettle contents to be separated and is applied for nitrogen deactivation. A suction means 408 is installed above the cosmetic and is connected to a sleeve filter (not shown). Combustion gas discharge means 409 applied to the collection of gas discharged from the burner is connected to the heating chamber 402. The stirrer 404 disassembles and enables the contents of the kettle 401 to be transferred.

鉛被覆コンテナ15、18の下流には、アノード成型手段25が設けられ、これは図5に示したタイプのケトルを備えるが、除滓及び攪拌手段はなくても良い。このケトルは包囲カバー及び吸引器を備えていても良い。
Downstream of the lead-coated containers 15 and 18, the anode forming device 25 is provided, which is provided with a kettle of the type shown in FIG. 5, skimming and stirring means may be omitted. The kettle may be provided with a surrounding cover and a suction device.

本設備の最後の主要部は精製に関連し、図1の符号27、33、34に関連する。符号27、33、34を図6を参照して説明する。   The last main part of the installation is related to purification and is related to the reference numerals 27, 33, 34 in FIG. Reference numerals 27, 33, and 34 will be described with reference to FIG.

この設備部分は、ベッツ電解ユニット501を備え、該ユニットは、複数の(この例では2個)ベッツ電解槽列502a、502bを含む。各電解槽列502a、502bは例えば、5個の電解槽を備え、各電解槽は、30個のアノードと31個のカソードを含み、面当たりの有効表面積は1m2、槽容積は4m3である。各電解槽列502a、502bには、ベッツ反応器503から並列に電解液が供給される。電解液の循環を容易にするために、戻りポンプシステムを設けても良い。ベッツ反応器503の一端にはフルオロケイ酸供給ライン504が、他端には一酸化鉛供給ライン505が接続されている。ベッツ電解ユニット501の出口には、使用済ベッツ電解液収集ライン506が設けられ、図4の消耗電解液貯蔵用の第2のタンク319に戻される。
This equipment part comprises a Bet's electrolysis unit 501, which includes a plurality (two in this example) of Bet's cell series 502a, 502b. Each electrolytic cell row 502a, 502b includes, for example, five electrolytic cells, each electrolytic cell includes 30 anodes and 31 cathodes, the effective surface area per surface is 1 m 2 , and the cell volume is 4 m 3 . is there. The electrolytic solution is supplied in parallel from the Bets reactor 503 to the electrolytic cell rows 502a and 502b. A return pump system may be provided to facilitate the circulation of the electrolyte. A fluorosilicic acid supply line 504 is connected to one end of the Betz reactor 503, and a lead monoxide supply line 505 is connected to the other end. At the outlet of the Betz electrolysis unit 501, a used Betz electrolyte collection line 506 is provided and returned to the second tank 319 for storing consumable electrolyte in FIG.

電解除去システム507は、ベッツ電解ユニット501及びベッツ反応器503でのガス収集と洗浄タワー508へ向けた移送を行い、5m3の典型容量を有する。洗浄ジュース収集ライン509は、図4の消耗電解液貯蔵用の第2のタンク319に向けて戻す。 The electrolytic removal system 507 performs gas collection in the Betz electrolysis unit 501 and Betz reactor 503 and transfer to the washing tower 508 and has a typical capacity of 5 m 3 . The washing juice collection line 509 returns toward the second tank 319 for consumable electrolyte storage in FIG.

ベッツ電解ユニット501には、カソード剥離手段510も設けられている。該カソード剥離手段510は、それ自身でカソードをケトル512に供給してカソードを溶融させるためのカソード供給ライン511を有している。ケトル512は図5で述べたタイプであるが、除滓及び攪拌手段はなくても良い。このケトルは包囲カバー及び吸引器を備えていても良い。カソード溶融物は、鉛−スズ供給ライン513、そして可能であればフレッシュな鉛供給ライン30、追加の溶融鉛系組成物供給ライン31(図1参照)とともに、供給される。参照番号510〜513の全体は、鉛−スズ回収手段29に対応する。
The Betz electrolysis unit 501 is also provided with a cathode peeling means 510. The cathode stripping means 510 has a cathode supply line 511 for supplying the cathode to the kettle 512 to melt the cathode. Kettle 512 is of the type described in FIG. 5, skimming and stirring means may be omitted. The kettle may be provided with a surrounding cover and a suction device. The cathode melt is supplied with a lead-tin supply line 513 and possibly a fresh lead supply line 30 and an additional molten lead-based composition supply line 31 (see FIG. 1). The entirety of reference numerals 510 to 513 corresponds to the lead-tin recovery means 29.

ベッツ電解ユニット501には更に、アノードスタブ収集手段514が設けられ、該手段514はアノードスラッジ収集手段516に接続されている(全体が、アノード性スラッジ回収手段28の例を構成する)。このアノード性スラッジ回収手段516は、アノード性スラッジ処理ユニット517に接続され、該ユニット517は、洗浄手段、計量手段及び/又は安全貯蔵手段を備えている。洗浄済スラッジ移送ライン518は、アノード性スラッジ処理ユニット517を、酸化オーブン520(例えば800kWの電力、1トンの容量)に接続し、該オーブンは、その入口に、空気又は酸素取り入れライン519を有する。酸化オーブン520の出口には、インゴット収集ライン521が接続され、アノードスラッジ収集手段516の安全貯蔵手段へ戻ることを保証している。リサージ供給ライン505も酸化オーブン520の出口に接続されている。フューム収集ライン522も酸化オーブン520に設けられ、該ライン522は、鉛被覆コンテナに設けられたものと同じ濾過システムに向けて接続されていても良い。
The Betz electrolysis unit 501 is further provided with an anode stub collecting means 514, which is connected to the anode sludge collecting means 516 (the whole constitutes an example of the anodic sludge collecting means 28). This anodic sludge recovery means 516 is connected to an anodic sludge treatment unit 517, which unit 517 comprises cleaning means, metering means and / or safety storage means. The cleaned sludge transfer line 518 connects the anodic sludge treatment unit 517 to an oxidation oven 520 (eg, 800 kW power, 1 ton capacity), which has an air or oxygen intake line 519 at its inlet. . An ingot collection line 521 is connected to the outlet of the oxidation oven 520 to ensure return to the safe storage means of the anode sludge collection means 516. The resurge supply line 505 is also connected to the outlet of the oxidation oven 520. A fume collection line 522 is also provided in the oxidation oven 520, which may be connected towards the same filtration system provided in the lead-coated container.

[廃棄物処理方法]
貴金属を含有する、使用済電子カードである廃棄物を処理する方法を以下に例示する。この場合、前記方法は、5種類の主工程を備える。
―粉砕し、
―熱分解し、
―選択的溶解(浸出)により銅抽出し、
―鉛被覆を行い、及び
―精製する。
[Waste disposal method]
A method for treating a waste, which is a used electronic card, containing a noble metal will be exemplified below. In this case, the method comprises five main processes.
―Crush,
-Pyrolysis,
-Copper extraction by selective dissolution (leaching)
-Lead coating and-Purify.

この例は、図1〜6に関連して上述した処理設備の使用に対応する。生産能力は、1年当たり廃棄物25000トン、あるいは1日当たり72トンである。廃棄物が触媒マフラの場合、熱分解及び銅抽出工程なしで済ますことも可能である。   This example corresponds to the use of the processing equipment described above in connection with FIGS. The production capacity is 25,000 tons of waste per year, or 72 tons per day. If the waste is a catalyst muffler, it is possible to dispense with pyrolysis and copper extraction steps.

廃棄物受け入れ手段101が電子カードを受け入れる。電子カードは設備の入口にバッチで(コンテナ、大きなバッグ、樽)到達し、計量手段102で計量され、ラベルされ、記録され、貯蔵手段103に貯蔵される。   The waste receiving means 101 receives the electronic card. The electronic cards arrive in batches (containers, large bags, barrels) at the entrance of the equipment, are weighed by the weighing means 102, labeled, recorded, and stored in the storage means 103.

前記カードは、3種類の主要形態で受け入れられる。
1)全カードが処理前に、2度の粉砕を必要とする。
2)粉砕前のカードが処理前に、単純な粉砕を必要とする。
3)適切に粉砕されたカードが5mm未満のサイズであり、処理前に追加の粉砕を必要としない。
The card is accepted in three main forms.
1) All cards need to be crushed twice before processing.
2) The card before crushing requires simple crushing before processing.
3) A properly crushed card is less than 5 mm in size and does not require additional crushing before processing.

これが前述の輸送システムでカードの性状に応じて、カードが粗挽ミル109及び細挽ミル111に順次送られる(前記ケース1)、あるいは直接細挽ミル111に送られる(前記ケース2)、あるいは直接貯蔵庫116に送られる(前記ケース3)かの理由である。粗挽ミル109は、廃棄物を粉砕又は潰して25mm未満のサイズに減少させ、一方細挽ミル111は、廃棄物を粉砕又は潰して5mm未満のサイズに減少させる。更に適切に粉砕されたカードを貯蔵庫116に入れる前に、貯蔵庫116はサンプル手段でカードの自動サンプリングを行い、カードの流れを定期的に遮断する。例えば24tバッチごとに300kgのサンプルがサンプリングされる。次いでサンプルは最終的なサンプル量4〜5kgにするように実験室で割り当てられた後に、分析手段114で分析される。処理パラメータを適用するために、分析結果が判明した際には、所定の廃棄物のバッチのみを処理することが好ましい。これが、サンプル分析を行う前に、カードがリターンコンベア119を通って貯蔵手段103に戻る理由である。   Depending on the properties of the card in the transport system described above, the card is sequentially sent to the coarse grinding mill 109 and the fine grinding mill 111 (the case 1), or directly sent to the fine grinding mill 111 (the case 2), or This is because it is sent directly to the storage 116 (the case 3). Coarse mill 109 crushes or crushes the waste to a size of less than 25 mm, while crush mill 111 crushes or crushes the waste to a size of less than 5 mm. Further, before the appropriately crushed card is put into the storage 116, the storage 116 performs automatic sampling of the card by the sample means and periodically interrupts the flow of the card. For example, a sample of 300 kg is sampled every 24 t batch. The sample is then analyzed by the analysis means 114 after being assigned in the laboratory to a final sample volume of 4-5 kg. In order to apply the processing parameters, it is preferable to process only a predetermined batch of waste when the analysis results are known. This is why the card returns to the storage means 103 through the return conveyor 119 before performing sample analysis.

ミル109,111の敷地の汚染除去が行われ、空気に浮遊する微細物が回収されて廃棄物貯蔵庫に再度導入される。   The sites of the mills 109 and 111 are decontaminated, and fine substances floating in the air are collected and reintroduced into the waste storage.

次に粉砕された電子カードは、貯蔵庫116で抽出され、3個の熱分解用オーブン202a、202b、202cのそれぞれの入口の上に位置するホッパに供給される。オーブンの入口での製品の嵩密度は0.7である。カード内に含まれる有機物を劣化させ除去するために、熱分解は有用である。これが、炭素鎖の制御燃焼であり、廃棄物中の金属を金属状態に維持したまま行われる。   Next, the crushed electronic card is extracted in the storage 116 and supplied to a hopper located above the respective inlets of the three pyrolysis ovens 202a, 202b, 202c. The bulk density of the product at the entrance of the oven is 0.7. Thermal decomposition is useful for degrading and removing organic matter contained in the card. This is controlled combustion of the carbon chain and is performed while maintaining the metal in the waste in a metallic state.

前記オーブン内の滞留時間は、20から90分で、30分が好ましい。操作温度は、350から550℃で、400℃以上であることが好ましい。温度、負圧及びスクリュー速度を制御することにより、操作を制御下に置くことができる。各オーブンは1t/時の処理能力を有する。フェノール性化合物が豊富な熱分解ガスが、各オーブンから400℃で発生する。   The residence time in the oven is 20 to 90 minutes, preferably 30 minutes. The operating temperature is 350 to 550 ° C., preferably 400 ° C. or higher. By controlling temperature, negative pressure and screw speed, the operation can be put under control. Each oven has a throughput of 1 t / hour. A pyrolysis gas rich in phenolic compounds is generated at 400 ° C. from each oven.

各オーブンから取り出される焼成されたカードは、焼成廃棄物回収ライン203(ジャケットを有するコンベア)上で冷却され、貯蔵庫116に貯蔵される。プラスチックの熱分解からの残炭素に起因して、製品は黒い外観を有する。その密度は約0.5である。   The baked card taken out from each oven is cooled on a baked waste collection line 203 (a conveyor having a jacket) and stored in the storage 116. Due to residual carbon from the pyrolysis of the plastic, the product has a black appearance. Its density is about 0.5.

各オーブンからの熱分解ガスは、ポスト燃焼室207a、207b、207c(滞留時間は2秒)で高温燃焼され、全ての炭素質分子と存在し得るダイオキシン類とフラン類を分解する。これにより外見上、全ての炭素鎖がエネルギーの形で回収され、実際の工程で使用できる。酸化用空気を400℃に予熱し、ガスに適切な点火性を与える。燃焼室出口温度を1100℃に制御してNOx生成を回避するためには、空気供給を制御することが要求される。追加の800kWのバーナーを使用すると、特に遷移状態における、燃焼に必要な温度が確保される。入口及び出口のポスト燃焼温度を連続して制御し、入ってくる希釈空気を制御する。   The pyrolysis gas from each oven is burned at a high temperature in the post-combustion chambers 207a, 207b, and 207c (residence time is 2 seconds), and decomposes all carbonaceous molecules and dioxins and furans that may exist. As a result, all the carbon chains are recovered in the form of energy and can be used in actual processes. Preheat the oxidizing air to 400 ° C. to give the gas an appropriate ignitability. In order to avoid the generation of NOx by controlling the combustion chamber outlet temperature to 1100 ° C., it is required to control the air supply. The use of an additional 800 kW burner ensures the temperature required for combustion, especially in the transition state. Continuously control inlet and outlet post-combustion temperatures and control incoming dilution air.

1100℃のガスは冷却室210に到達し、そこで水で冷却される。冷却水は10m3/時の流速で供給される。ガスのエネルギーの相当部分を吸収して水は完全に蒸気に変換される。冷却されたガスは、約200℃の温度で燃焼室から導出される。出口温度を制御することにより、注入される水の流速を制御できる。 The 1100 ° C. gas reaches the cooling chamber 210 where it is cooled with water. The cooling water is supplied at a flow rate of 10 m 3 / hour. Water is completely converted into steam by absorbing a significant portion of the energy of the gas. The cooled gas is withdrawn from the combustion chamber at a temperature of about 200 ° C. By controlling the outlet temperature, the flow rate of the injected water can be controlled.

次いで該ガスは、空気で約150℃に冷却され、スリーブフィルター214に入る。スリーブは、細かい固体粒子、特にハロゲン化物を含む粒子を保持する。その除去は、次の銅浸出の個所で行われる。全て除去されたガスは煙突217に拒絶される。連続的な追跡(ガスの分析、粉塵レベル)を行う。   The gas is then cooled to about 150 ° C. with air and enters the sleeve filter 214. The sleeve holds fine solid particles, particularly particles containing halide. The removal takes place at the next copper leaching site. All removed gas is rejected by the chimney 217. Perform continuous tracking (gas analysis, dust level).

銅抽出は、一連の湿式操作、つまり酸化性の酸媒体中の浸出、残渣の濾過、数個の反応器と貯蔵タンクと濾過器とポンプ、及び電解槽のセット及び電流発生器の使用を必要とする銅の電着により行われる。   Copper extraction requires a series of wet operations: leaching in oxidizing acid medium, residue filtration, use of several reactors, storage tanks, filter and pump, and electrolytic cell set and current generator It is performed by the electrodeposition of copper.

12tの銅を有する貯蔵庫204a、204bからの焼成されたカードの日々の処理は、それぞれが4時間続く11回の浸出を行う選択的溶解コンテナ301a、301b(閉塞した反応器)で行う。処理は次の通りでる。消耗電解液貯蔵タンク318から、銅が消耗し酸が富化した電解液(約85℃)を15m3のポンプに移送する。次いで、4.8tの焼成されたカードを、反応器の底部に細かい酸素バブリングを行いながら導入する。消耗した電解液は、硫酸(50〜200g/L、好ましくは約100g/L)と硫酸鉄として可溶性鉄(5〜20g/L、好ましくは約10g/L)を含む溶液であり、これらは銅のエッチングを効果的に行うために、Fe3+(酸素を含む)の形態に維持されなければならない。 The daily processing of the baked cards from the reservoirs 204a, 204b with 12t of copper takes place in selective dissolution containers 301a, 301b (closed reactors), each performing 11 leachings lasting 4 hours. Processing is as follows. From the consumable electrolyte storage tank 318, the electrolyte (about 85 ° C.) enriched with copper and acid is transferred to a 15 m 3 pump. The 4.8 ton calcined card is then introduced into the bottom of the reactor with fine oxygen bubbling. The exhausted electrolyte is a solution containing sulfuric acid (50 to 200 g / L, preferably about 100 g / L) and soluble iron (5 to 20 g / L, preferably about 10 g / L) as iron sulfate. In order to perform this etching effectively, it must be maintained in the form of Fe 3+ (including oxygen).

温度維持は、新鮮な蒸気の注入により行う。最後に、反応器の内容物を、プレスフィルタ306a、306bの両方又は一方で濾過する。銅富化ジュースを、電解槽に接続された富化電解液貯蔵タンク312に移送する。   The temperature is maintained by injecting fresh steam. Finally, the reactor contents are filtered by press filters 306a, 306b or both. The copper-enriched juice is transferred to the enriched electrolyte storage tank 312 connected to the electrolytic cell.

電解液は銅と同時に溶解した鉄とニッケルで富化している。電解槽から出てくる消耗電解液への日々の浄化が必要である。消耗電解液は、第2の消耗電解液貯蔵タンク319に送られ、その処理が第1の剥ぎ取り反応器320で一日に2回行われる。これらの非常に酸性である、鉄、ニッケル及び少量の銅を含有するジュースを、pHが8.5になるまで石灰で処理する。硫酸カルシウムが金属水酸化物とともに沈殿する。このドロドロのものを追加のプレスフィルタ324で濾過する。得られた残渣(10〜15t/日)を埋め立てサイトに位置させる。ジュースは、第1の消耗電解液貯蔵タンク318に再循環する。   The electrolyte is enriched with iron and nickel dissolved simultaneously with copper. Daily purification of the consumable electrolyte coming out of the electrolytic cell is necessary. The consumable electrolyte is sent to the second consumable electrolyte storage tank 319, and the treatment is performed twice a day in the first stripping reactor 320. These very acidic juices containing iron, nickel and a small amount of copper are treated with lime until the pH is 8.5. Calcium sulfate precipitates with the metal hydroxide. This muddy thing is filtered with an additional press filter 324. The resulting residue (10-15 t / day) is located at the landfill site. Juice is recirculated to the first consumable electrolyte storage tank 318.

熱分解のフィルタの微細物は、水とpH9の石灰の存在下で、1日に2回、第2の第2の剥ぎ取り反応器325中で処理する。ハロゲン化物(主として塩化物及び臭化物)は溶液中に溶解する。ドロドロしたものは、追加のプレスフィルタ324で濾過する。残渣(500kg)は、選択的溶解コンテナ301a、301bに再循環し、ハロゲン化物で富化したジュース(3m3)は、次の処理用のタンクに貯蔵される。 The pyrolysis filter fines are treated in a second stripping reactor 325 twice a day in the presence of water and pH 9 lime. Halides (primarily chloride and bromide) dissolve in solution. The muddy material is filtered with an additional press filter 324. The residue (500 kg) is recycled to the selective dissolution containers 301a, 301b, and the halide-enriched juice (3m 3 ) is stored in a tank for subsequent processing.

反応器、貯蔵タンク、フィルタの全ては、汚染除去され、水蒸気や液適は、洗浄塔331に吸収される。得られた酸性ジュースは、定期的に浄化され、消耗電解液貯蔵タンク318に再循環する。   The reactor, storage tank, and filter are all decontaminated, and water vapor and liquid suitability are absorbed by the washing tower 331. The resulting acidic juice is periodically purified and recycled to the consumable electrolyte storage tank 318.

プロセス中、消耗した電解液は、85℃に昇温され、スチームが供給されたコイルでこの温度に維持される。富化された電解液は、冷水を供給されたコイルで50℃に冷却される。次いでこの冷水は、熱分解のポスト燃焼からの熱ガスを消すための室で使用される。   During the process, the depleted electrolyte is heated to 85 ° C. and maintained at this temperature with a coil supplied with steam. The enriched electrolyte is cooled to 50 ° C. by a coil supplied with cold water. This cold water is then used in a chamber for extinguishing the hot gases from the pyrolysis post-combustion.

プレスフィルタ306a、306bからの湿潤固体残渣(40t/日)は貴金属を多く含む。残渣は乾燥オーブン308で乾燥される。残渣は粉状かつ黒色であり、その主成分であるガラス繊維は、エッチングタンク中で攪拌されることにより分解する。固体及び液体の流れは、定期的にサンプリングされ、分析される。   The wet solid residue (40 t / day) from the press filters 306a and 306b contains a large amount of noble metal. The residue is dried in a drying oven 308. The residue is powdery and black, and the glass fiber as the main component is decomposed by being stirred in the etching tank. Solid and liquid streams are periodically sampled and analyzed.

電着ステップでは、整流器からの流れは電解槽から電解槽へ直列に流れ、各槽の電極に対して並列に流れる。電流密度は50から400A/m2、好ましくは約200A/m2で、電解液の温度は、20から80℃、好ましくは45から50℃である。鉄イオン濃度は可能な限り低く抑え、どんな場合でも、10g/L未満のレベルである。全鉄濃度が10〜30g/Lのレベルニッケル達した際には、鉄を沈殿させ、沈殿を濾過して、電解液の一部を精製する。 In the electrodeposition step, the flow from the rectifier flows in series from the electrolytic cell to the electrolytic cell, and flows in parallel to the electrodes of each cell. The current density is 50 to 400 A / m 2 , preferably about 200 A / m 2 , and the temperature of the electrolyte is 20 to 80 ° C., preferably 45 to 50 ° C. The iron ion concentration is kept as low as possible and in any case is a level of less than 10 g / L. When the total nickel concentration reaches 10-30 g / L level nickel, iron is precipitated, the precipitate is filtered, and a part of the electrolyte is purified.

富化電解液貯蔵タンク312から来る富化電解液を、8個の電解槽の第1列に送りいれる。電解槽はカスケード状に配置され、電解液の循環を可能にしている。ポンプは、最後の電解槽からのジュースを最初の電解槽に送液する。循環流速は15m3のオーダーである。電解液は、カソードに析出した銅中において、24時間で消耗する。界面活性剤を添加すると、細かく制御された銅析出物が得られる。消耗した電解液は、消耗電解液貯蔵タンク318に向けてポンピングされる。次いで電解槽は富化電解液で再充填される。各列は、4.5〜5時間ごとに、電解液が空にされかつ充填される。 The enriched electrolyte coming from the enriched electrolyte storage tank 312 is sent to the first row of 8 electrolytic cells. The electrolyzers are arranged in a cascade to allow the electrolyte solution to circulate. The pump delivers juice from the last cell to the first cell. The circulation flow rate is on the order of 15 m 3 . The electrolyte is consumed in 24 hours in the copper deposited on the cathode. When a surfactant is added, a finely controlled copper precipitate is obtained. The exhausted electrolyte is pumped toward the consumable electrolyte storage tank 318. The electrolytic cell is then refilled with the enriched electrolyte. Each row is emptied and filled with electrolyte every 4.5-5 hours.

5日ごとに、電解液列は分解される。回収された銅カソード(12t)は水で洗浄し、適切な機械器具で銅をそのステンレススチール製の支持体から分離する。得られた銅はサンプリングし、貯蔵する。 Every 5 days, the electrolyte train is broken down. The recovered copper cathode (12t) is washed with water and the copper is separated from its stainless steel support with suitable machinery. The resulting copper is sampled and stored.

固体及び液体流の全てを定期的にサンプリングし、分析することが好ましいことを注目すべきである。   It should be noted that it is preferable to periodically sample and analyze all solid and liquid streams.

出発物質が、大量の銅を含む場合には、選択的銅抽出ステップが重要である。確かに銅は、液体鉛に不溶な安定な化合物を形成でき、該化合物は、しばしば貴金属を含む。これが引き続く鉛被覆及び精製ステップの開始前に、最大量の銅を除去しなければならない理由であり、さもなければ大量の貴金属が前記安定な化合物中に失われてしまう。   If the starting material contains a large amount of copper, a selective copper extraction step is important. Indeed, copper can form stable compounds that are insoluble in liquid lead, which compounds often contain noble metals. This is the reason why the maximum amount of copper must be removed before the start of the subsequent lead coating and purification step, otherwise a large amount of noble metal is lost in the stable compound.

更に選択的銅抽出ステップは、外見上全ての銅を販売できる製品(純粋な銅カソード)として選択的に抽出することを可能にし、これはインゴットに再溶融される。   Furthermore, the selective copper extraction step makes it possible to selectively extract apparently all copper as a product that can be sold (pure copper cathode), which is remelted into an ingot.

電解液に溶解した金属(鉄、アルミニウム、ニッケル)は、電解液再生のための定期的な操作で除去される。   Metals (iron, aluminum, nickel) dissolved in the electrolytic solution are removed by a regular operation for regeneration of the electrolytic solution.

銅の電着は、市販製品である硫酸銅の結晶化の操作で置き換えても良いことは注目すべきである。   It should be noted that the electrodeposition of copper may be replaced by an operation of crystallization of the commercially available copper sulfate.

廃棄物のタイプによっては、熱分解及び選択的溶解による銅抽出の一方又は両方を省略できる。これは廃棄物が触媒マフラから成る場合の例である。この場合、炭素鎖と銅含有量はこれらのステップを存在させる理由にならず、粉砕された使用済触媒マフラは直接鉛被覆ステップに導かれる。   Depending on the type of waste, one or both of copper extraction by pyrolysis and selective dissolution can be omitted. This is an example where the waste consists of a catalyst muffler. In this case, the carbon chain and copper content are not the reason for the presence of these steps, and the crushed spent catalyst muffler is led directly to the lead coating step.

鉛被覆ステップは、前処理物質(つまり粉砕、選択的熱分解、選択的銅抽出後)を、鉛被覆コンテナ15中の溶融鉛系組成物と接触させることを含む。溶融鉛系組成物は、主要物質として鉛を含み、0から50%のスズ、好ましくは20%未満のスズを含む。この組成物は、液状である。これは貴金属を集めかつ抽出するために使用され、非酸化形態で溶解する。この組成物中の鉛及び選択的に含まれても良いスズは、一部は電子カードに含まれる添加された金属に起因し、他は引き続き回収された金属に起因する。   The lead coating step involves contacting the pretreatment material (i.e. after grinding, selective pyrolysis, selective copper extraction) with the molten lead-based composition in the lead coated container 15. The molten lead-based composition contains lead as the main material and contains 0 to 50% tin, preferably less than 20% tin. This composition is liquid. It is used to collect and extract noble metals and dissolves in non-oxidized form. Lead in this composition and optionally tin that may be included is partly due to the added metal contained in the electronic card and the other due to the subsequently recovered metal.

溶解は次の方法で行われる。攪拌を開始すると、ケトル内に溶融鉛の渦が生成する。供給器407が、鉛とともに回収される物質を渦の中心に注入する。この操作は約15分続く。次いで温度を350から550℃、好ましくは約500℃にする。   Dissolution is performed in the following manner. When stirring is started, a vortex of molten lead is generated in the kettle. A feeder 407 injects material collected with lead into the center of the vortex. This operation lasts about 15 minutes. The temperature is then brought to 350 to 550 ° C, preferably about 500 ° C.

除滓フェーズ又は鉛への親和力なしに要素を分離するフェースが続いて開始される。このフェースでは、攪拌は停止し、貴金属と不活性な洗浄された部分(セラミックス、ガラス繊維、フェライト等)が表面に上がって来て浮遊する。次いで除滓機405が始動し、浮遊物質が回収される。この浮遊物質は鉛浴から除去され、操作は繰り返される。30重量%のスズを有する鉛−スズ合金に関する除滓は、250から450℃、例えば約270℃の温度で行われる。
A face is then subsequently started that separates the elements without an ablation phase or an affinity for lead. At this face, stirring is stopped and the precious metal and inert washed parts (ceramics, glass fibers, ferrite, etc.) rise to the surface and float. Next, the remover 405 is started and the suspended matter is recovered. This suspended material is removed from the lead bath and the operation is repeated. The stripping for a lead-tin alloy with 30 wt% tin is performed at a temperature of 250 to 450 ° C, for example about 270 ° C.

浮遊物質は、追加の鉛被覆コンテナ18中で、同じ方法で再度処理される。確かに、少量の鉛(及び貴金属)が除滓の間に浮遊物質とともに運び去られるので、貴金属の損失を回避するため、第2のケトルで操作を繰り返すのは有用である。追加の鉛被覆コンテナ18での除滓で集められた不活性物質は、必要に応じてサンプリング及び分析が行われた後の最終的な廃棄物として、埋立地に送られる。追加の鉛被覆コンテナ18に含まれる溶融鉛系組成物は、低濃度(トン当たり100g未満)の貴金属を有し、鉛被覆コンテナ15に向けてポンプで送り返される。
Suspended material is again processed in the same manner in an additional lead-clad container 18. Certainly, since a small amount of lead (and noble metal) is carried away with suspended solids during removal , it is useful to repeat the operation with a second kettle to avoid loss of the noble metal. Inert material collected by decontamination in additional lead-clad containers 18 is sent to the landfill as final waste after sampling and analysis as necessary. The molten lead-based composition contained in the additional lead-clad container 18 has a low concentration (less than 100 g per ton) of noble metal and is pumped back towards the lead-clad container 15.

鉛被覆フェースは、数日間続けられる。溶融鉛系組成物中の貴金属含有量が閾値、例えば鉛1トン当たり2から4kgに達すると、完了と考える。   The lead coated face lasts for several days. Completion is considered when the precious metal content in the molten lead-based composition reaches a threshold, for example 2 to 4 kg per ton of lead.

次いで、鉛系組成物の渦に硫黄を加えることから成る、選択できる脱銅操作を行って、銅マットを形成し、これは選択溶解コンテナ301a、301bに送り返されて、銅抽出が行われる。   A selectable decoppering operation consisting of adding sulfur to the vortex of the lead-based composition is then performed to form a copper mat that is sent back to the selective dissolution containers 301a, 301b for copper extraction.

次に、溶解した貴金属を有する溶融鉛系組成物を貯蔵ケトルに送り、そこでこの組成物をアノードに成型する(これはアノード成型手段25を構成する)。   Next, the molten lead-based composition having the dissolved noble metal is sent to a storage kettle where the composition is molded into an anode (which constitutes the anode molding means 25).

次のベッツ精製ステップで、このように成型されたアノードに含まれる貴金属が、リリースされる。このステップでは、ベッツ電解ユニット501で、ベッツプロセスとして知られるフルオロケイ酸媒体中の電解によりアノードから鉛及びスズを除去する。電解槽には、例えば約90g/Lの鉛と80g/Lの遊離酸を含む電解液を供給する。この電解液は、ベッツ反応器503で、フルオロケイ酸中でリサージ(PbO)を安定化させることにより調製する。電解は、例えば電流密度350A/m2及び電解液温度40℃で行われる。電解の間、固体の鉛及びスズは電解液に溶解し、一方鉛及びスズの析出物がカソード上に形成される。電解液に界面活性剤を添加すると、この析出物を細かくかつスムースにできる。貴金属自体はアノードに残る。 In the next Betz purification step, the precious metal contained in the anode thus formed is released. In this step, the Betz electrolysis unit 501 removes lead and tin from the anode by electrolysis in a fluorosilicate medium known as the Betz process. For example, an electrolytic solution containing about 90 g / L of lead and 80 g / L of free acid is supplied to the electrolytic cell. This electrolyte is prepared by stabilizing Resurge (PbO) in fluorosilicic acid in a Betz reactor 503. The electrolysis is performed at a current density of 350 A / m 2 and an electrolyte temperature of 40 ° C., for example. During electrolysis, solid lead and tin dissolve in the electrolyte while lead and tin deposits are formed on the cathode. When a surfactant is added to the electrolytic solution, the precipitate can be made fine and smooth. The noble metal itself remains at the anode.

この構成では、電解液は不純物を濃縮しないか、してもごく僅かである。全体の浄化は、1年に1回又は2回行えば良い。この場合、電解液は、第1の剥ぎ取り反応器320での石灰処理のために、消耗電解液を貯蔵する第2のタンク319のレベルに送られ、新しい電解液が調製される。ベッツ反応器503では、硫酸を使用して鉛含有量を減らすために、部分的な浄化が要求される。反応器503及び電解槽は浄化され、ガス流出物は洗浄塔508に送られる。洗浄ジュースは、消耗電解液を貯蔵する第2のタンク319を通って、第1の剥ぎ取り反応器320で処理される。   In this configuration, the electrolyte does not concentrate impurities or very little. The entire purification may be performed once or twice a year. In this case, the electrolyte is sent to the level of the second tank 319 that stores the consumable electrolyte for lime treatment in the first stripping reactor 320 and a new electrolyte is prepared. In the Betz reactor 503, partial purification is required to reduce the lead content using sulfuric acid. The reactor 503 and the electrolytic cell are cleaned, and the gas effluent is sent to the washing tower 508. The washing juice is processed in the first stripping reactor 320 through the second tank 319 that stores the consumable electrolyte.

本例では、2列の各5個の電解槽が60×5=300個のそれぞれ450kgのアノードを有する。アノードの80%を消費するために6日を要し、その貴金属(432kg)をアノード性スラッジ、つまり溶解したアノード残渣として放出する。アノード性スラッジは、条件によって、バスケット中に粉末として落ちたり、電解槽の構造に付着する。好ましくは、アノードが完全に溶解する前に電解を遮断する。これによりアノード性スラッジを削り取って回収できる。   In this example, each of the two electrolytic cells in two rows has 60 × 5 = 300 450 kg anodes. It takes 6 days to consume 80% of the anode, releasing its precious metal (432 kg) as anodic sludge, a dissolved anode residue. Depending on conditions, the anodic sludge falls as powder in the basket or adheres to the structure of the electrolytic cell. Preferably, the electrolysis is interrupted before the anode is completely dissolved. Thereby, the anodic sludge can be scraped off and recovered.

6日間に生産されたPb/Snカソードは108tである。   The Pb / Sn cathode produced in 6 days is 108t.

2個のカソードの剥離は3日ごとに行うことが有利で、2個のアノードの削り取りも同時に行う。カソードはケトルに再循環して販売できるインゴット用鉛−スズを製造し、及び/又は追加の鉛被覆コンテナ18に溶融鉛系組成物とともに供給する。   The two cathodes are preferably stripped every 3 days, and the two anodes are scraped simultaneously. The cathode produces lead-tin for ingots that can be recycled and sold to the kettle and / or supplied to the additional lead-coated container 18 along with the molten lead-based composition.

アノード性スラッジは洗浄し、計量し、貯蔵庫に貯蔵する。アノード性スラッジは、1000℃の酸化オーブン520で1週間に1回か2回溶かすことが好ましい。このアノード性スラッジ溶融ステップを酸素ガス(又は空気)の存在下で行うと、依然としてアノード性スラッジ中に含まれる鉛及びスズの少なくとも一部の酸化を可能にする。リサージ(PbO)は表面に形成され、プレート状に成型され、必要ならば鉛で電解液をドープする。オーブンからのフュームは、鉛被覆フィルタに向けて送られる。液はインゴットに成型され(25kg)、貯蔵庫にバッチごとに貯蔵される。全てのインゴットは市販前に、サンプリングと計量が行われる。   The anodic sludge is washed, weighed and stored in a storage. The anodic sludge is preferably dissolved once or twice a week in an oxidation oven 520 at 1000 ° C. If this anodic sludge melting step is performed in the presence of oxygen gas (or air), it still allows oxidation of at least a portion of the lead and tin contained in the anodic sludge. Resurge (PbO) is formed on the surface, molded into a plate, and if necessary, doped with electrolyte with lead. Fume from the oven is directed towards the lead-coated filter. The liquid is cast into ingots (25 kg) and stored in batches in a storage. All ingots are sampled and weighed prior to marketing.

前記方法は、方法の全ての段階で、貴金属の損失を可能な限り減少させるよう設計されている。
つまり、
―微細物回収ライン122では、粉砕時に大気を通る粉砕された廃棄物の細かい断片が再度システムに導入される。
―微細物回収ライン215では、熱分解の間に、炭素質ガスとともに運び去られた金属部分を回収する。
―洗浄された微細物取り出しライン327では、電解で運び去られた、処理すべき物質の部分を、主回路に再注入することが可能である。
―鉛被覆コンテナ15に加えて、追加の鉛被覆コンテナ18を使用することにより、不注意にも主鉛被覆ステップの間に不活性物質により運び去られた貴金属を回収できる。
―更に、溶解により、選択的溶解ステップで抽出されなかった銅を、鉛被覆コンテナ15で銅マットとして回収し、主回路に再注入する。
The method is designed to reduce the loss of precious metals as much as possible at all stages of the method.
That means
In the fines recovery line 122, fine fragments of the crushed waste that passes through the atmosphere during pulverization are reintroduced into the system.
-In the fines recovery line 215, the metal portion carried away with the carbonaceous gas during the thermal decomposition is recovered.
In the cleaned fines removal line 327, the part of the substance to be treated, carried away by electrolysis, can be reinjected into the main circuit.
-In addition to the lead-clad container 15, the use of an additional lead-clad container 18 can recover precious metals that have been inadvertently carried away by inert materials during the main lead-clad step.
-Further, due to the dissolution, the copper not extracted in the selective dissolution step is recovered as a copper mat in the lead-coated container 15 and reinjected into the main circuit.

従って、本方法によると、廃棄物中に当初から含有されている貴金属の90又は95重量%の、好ましくは99重量%以上の、更に好ましくは99.0重量%以上が細かい状態で回収できる。   Therefore, according to the present method, 90 or 95% by weight, preferably 99% by weight or more, more preferably 99.0% by weight or more of the precious metal originally contained in the waste can be recovered in a fine state.

下記表1及び2は、廃棄物が典型的な使用済電子カードである場合の、本処理方法の異なったステップ間の生成物の化学組成の概算を示す。   Tables 1 and 2 below show an estimate of the chemical composition of the product between the different steps of the treatment method when the waste is a typical used electronic card.

Figure 0005284970
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Figure 0005284970
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101・廃棄物受け入れ手段 102・計量手段
103・貯蔵手段 104・投与手段
105・主コンベア 106・第1の二次コンベア
107・第2の二次コンベア 108・第3の二次コンベア
109・粗挽ミル 110・移送ライン
111・細挽ミル 112・コレクタコンベア
114・分析手段 115・第1の三次コンベア
116・貯蔵庫 117・第2の三次コンベア
118・コンテナ 119・リターンコンベア
120・空気汚染除去システム 121・スリーブフィルタ
122・微細物回収ライン 123・煙突
201・廃棄物供給ライン
205a、205b・主原料供給手段
202a、202b、202c・熱分解用オーブン
203・焼成廃棄物回収ライン
204a、204b・焼成廃棄物貯蔵庫
205a、205b・主原料供給管
206a、206b、206c・ガス排出管
207a、207b、207c・ポスト燃焼室
208a、208b、208c・空気導入管
209・燃焼済ガス収集管 210・縦型冷却室
211・水冷却剤供給ライン 212・予備冷却ガス回収管
213・空気導入管 214・スリーブフィルタ
215・微細物回収ライン 216・ガスの回収管
217・煙突 301a、301b・選択溶解コンテナ
302・バット 303・消耗電解液供給ライン
304・酸素供給部
305a、305b・選択的ポスト溶解物取出しライン
306a、306b・選択溶解コンテナ
307・固体収集システム 308・乾燥オーブン
309・前処理された物質の管
310a、310b・濾過液取出し管 311・移送ライン
312・富化電解液貯蔵タンク 313・富化電解液移送管
314・電着ユニット
315a、315b、315c、315d、315e・電解タンク
316・カソード剥離システム
317・消耗電解液再循環ライン 318・第1のタンク
319・第2のタンク 320・第1の剥ぎ取り反応器
321・石灰供給ライン 323・第1のパルプ取り出しライン
324・追加のプレスフィルタ 325・第2の剥ぎ取り反応器
326・第2のパルプ取り出しライン
327・微細物取り出しライン
328・硫酸石灰取り出しライン
329・酸性ジュース取り出しライン
330・ガス除去システム 331・洗浄タワー
332・酸性ジュース取り出しライン 401・ケトル
402・加熱室 403・バーナー 404・攪拌機
405・除滓機 406・包囲カバー
407・供給器 408・吸引手段
409・燃焼ガス排出手段 501・ベッツ電解ユニット
502a、502b・ベッツ電解槽列 503・ベッツ反応器
504・フルオロケイ酸供給ライン
505・一酸化鉛供給ライン
506・使用済ベッツ電解液収集ライン
507・電解除去システム 508・洗浄タワー
509・洗浄ジュース収集ライン 510・カソード剥離手段
511・カソード供給ライン 512・ケトル
513・鉛−スズ供給ライン 514・アノードスタブ収集手段
516・アノードスラッジ収集手段
517・アノード性スラッジ処理ユニット
518・洗浄済スラッジ移送ライン
519・空気又は酸素取り入れライン 520・酸化オーブン
521・インゴット収集ライン 522・フューム収集ライン
101. Waste receiving means 102. Measuring means 103. Storage means 104. Dosing means
105, main conveyor 106, first secondary conveyor 107, second secondary conveyor 108, third secondary conveyor 109, coarse grinding mill 110, transfer line 111, fine grinding mill 112, collector conveyor 114, analysis means 115, first tertiary conveyor 116, storage 117, second tertiary conveyor 118, container 119, return conveyor 120, air contamination removal system 121, sleeve filter 122, fines recovery line 123, chimney 201, waste supply line
205a, 205b, main raw material supply means 202a, 202b, 202c, pyrolysis oven 203, calcined waste collection lines 204a, 204b, calcined waste storage 205a, 205b, main raw material supply pipes 206a, 206b, 206c, gas exhaust pipe 207a, 207b, 207c, post combustion chambers 208a, 208b, 208c, air introduction pipe 209, burned gas collection pipe 210, vertical cooling chamber 211, water coolant supply line 212, precooling gas recovery pipe 213, air introduction pipe 214, sleeve filter 215, fine matter recovery line 216, gas recovery pipe 217, chimney 301a, 301b, selective dissolution container 302, vat 303, consumable electrolyte supply line 304, oxygen supply section
305a, 305b, selective post lysate removal lines 306a, 306b, selective lysis container 307, solid collection system 308, drying oven 309, tube of pretreated material
310a, 310b Filtrate extraction pipe 311 Transfer line 312, Enriched electrolyte storage tank 313 Enriched electrolyte transfer pipe 314 Electrodeposition unit
315a, 315b, 315c, 315d, 315e, electrolytic tank 316, cathode stripping system
317. Consumable electrolyte recirculation line 318. First tank 319. Second tank 320. First stripping reactor 321. Lime supply line 323. First pulp take-out line 324. Additional press filter 325. Second stripping reactor 326, second pulp take-out line 327, fines take-out line
328 · Lime sulfate removal line 329 · Acid juice removal line
330 · Gas removal system 331 · Washing tower 332 · Acid juice extraction line 401 · Kettle 402 · Heating chamber 403 · Burner 404 · Stirrer 405 · Remover 406 · Enclosure cover 407 · Feeder 408 · Suction means
409 · Combustion gas discharge means 501 · Betz electrolysis units 502a and 502b · Betz electrolyzer row 503 · Betz reactor 504 · Fluorosilicate supply line
505 · Lead monoxide supply line
506 · Used Betz electrolyte collection line 507 · Electrolysis removal system 508 · Washing tower 509 · Washing juice collection line 510 · Cathode stripping means 511 · Cathode supply line 512 · Kettle 513 · Lead-tin supply line 514 · Anode stub collection means 516-Anode sludge collecting means
517 ・ Anode sludge treatment unit 518 ・ Cleaned sludge transfer line
519 ・ Air or oxygen intake line 520 ・ Oxidation oven 521 ・ Ingot collection line 522 ・ Fume collection line

Claims (25)

‐貴金属を含む廃棄物を、第1の溶融した鉛系組成物と接触させる工程(a)、
‐得られた第1の混合物を除滓して、前記貴金属を含む除滓後の第1の混合物と、浮遊物質とをそれぞれ回収する工程(b)、及び
‐当該除滓した第1の混合物を電解により精製して前記貴金属を回収する工程(c)、
の連続ステップを含んで成る廃棄物の処理方法であって、
前記除滓工程(b)が、さらに、
‐前記回収した浮遊物質を、第2の溶融鉛系組成物に接触させる工程(b-1)、
‐得られた第2の混合物を除滓し、回収する工程(b-2)、及び
‐得られた貴金属を含む除滓後の第2の混合物を、前記第1の溶融鉛系組成物の少なくとも一部として前記工程(a)に供給する工程(b-3)を含み、
前記第1の溶融鉛系組成物が、少なくとも前記除滓後の第2の混合物を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズ及びトン当たり100 g未満の低濃度の貴金属を含み、
前記第2の溶融鉛系組成物が、前記工程(c)で前記貴金属から分離した鉛及び/又はフレッシュな鉛を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズを含むことを特徴とする廃棄物の処理方法。
-Contacting the waste containing noble metal with the first molten lead-based composition (a),
-Removing the first mixture obtained and recovering the first mixture after removal containing the noble metal and suspended solids (b), and-removing the first mixture Recovering the noble metal by refining by electrolysis (c),
A waste treatment method comprising the following steps:
The debridement step (b),
-The step (b-1) of bringing the recovered suspended matter into contact with the second molten lead-based composition;
-Step (b-2) for removing and recovering the obtained second mixture, and-removing the obtained second mixture containing the noble metal from the first molten lead-based composition. Including at least a part (b-3) of supplying to the step (a),
It said first molten lead-based composition, at least the includes a second mixture after skimming, a main component of lead, comprises 0-50% tin and the low concentration of precious metals of less than per 100 g tonne ,
The second molten lead-based composition contains lead separated from the noble metal and / or fresh lead in the step (c), contains lead as a main component, and contains 0 to 50% tin. Waste disposal method.
前記除滓した第1の混合物精製する工程(c)が、
−前記除滓した第1の混合物を成型してアノードを作製する工程(c-1)
−該アノードを使用してフルオロケイ酸溶液を電解する工程(c-2)
−貴金属を含むアノード性スラッジを回収する工程(c-3)
備える請求項1記載の方法。
Purifying the first mixture described above Jokasu (c) is,
-Forming an anode by molding the first mixture removed (c-1) ,
-Electrolyzing a fluorosilicic acid solution using the anode (c-2) ,
-Recovering anodic sludge containing precious metal (c-3)
The method according to claim 1, further comprising a.
前記アノード性スラッジを回収する工程(c-3)の前後に又は同時に、
鉛のカソード析出物を回収して、前記第1及び/又は第2の溶融鉛系組成物の少なくとも一部として供給する請求項に記載の方法。
Before and after the step (c-3) recovering said anode sludges or simultaneously,
3. The method of claim 2 , wherein lead cathode deposits are recovered and supplied as at least part of the first and / or second molten lead-based composition.
前記アノード性スラッジを回収する工程(c-3)の前後に又は同時に、Before or after or simultaneously with the step (c-3) of collecting the anodic sludge,
−鉛及びスズのカソード析出物を回収して、前記第1及び/又は第2の溶融鉛系組成物の少なくとも一部を提供する請求項2に記載の方法。3. The method of claim 2, wherein lead and tin cathode deposits are recovered to provide at least a portion of the first and / or second molten lead-based compositions.
アノード性スラッジ回収のサブステップ(c-3)後に、前記除滓した第1の混合物精製するステップ(c)が、次のサブステップ、
−酸素の存在下で、回収したアノード性スラッジを溶融する工程(c-4)
−溶融アノード性スラッジを除滓する工程(c-5)、かつ
−溶融しかつ除滓したアノード性スラッジを成型してインゴットを作製する工程(c-6)
を備える請求項2〜のいずれか1項に記載の方法。
After sub-step of the anode sludge collected (c-3), the step of purifying the first mixture described above skimming (c) has the following substeps,
-Melting the recovered anodic sludge in the presence of oxygen (c-4) ,
A step of removing molten anodic sludge (c-5) , and a step of forming an ingot by molding molten and removed anodic sludge (c-6) ,
The method according to any one of claims 2-4 comprising a.
前記第1及び第2の溶融鉛系組成物が、20%未満のスズを含んでいる請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the first and second molten lead-based compositions contain less than 20% tin. 前記廃棄物を前記第1の溶融鉛系組成物と接触させるステップ(a)の前に、
−選択的溶解により、前記廃棄物から銅を抽出するステップを備える
請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
Prior to step (a) to the waste is contacted with the first molten lead-based composition,
7. A method according to any one of claims 1 to 6, comprising extracting copper from the waste by selective dissolution.
前記銅抽出ステップが、
−硫酸、硫酸鉄及び酸素の存在下で、前記廃棄物を選択的に溶解し、
−得られた溶液を、濾過及び/又は電解及び/又は沈殿により処理し、
−一方で銅を、他方で他の金属の不純物を回収する、
サブステップを備える請求項7に記載の方法。
The copper extraction step comprises :
- sulfuric acid, in the presence of ferrous sulfate and oxygen, and selectively dissolving the waste,
Treating the resulting solution by filtration and / or electrolysis and / or precipitation;
-Recovering copper on the one hand and impurities of other metals on the other hand,
The method of claim 7 comprising substeps.
前記銅抽出ステップの前に、
−熱分解により前記廃棄物を燃焼させ、炭素質ガスを生成させるステップを備える請求項7又は8に記載の方法。
Before the copper extraction step,
- by thermal decomposition the combustion of the waste, the method according to claim 7 or 8 comprising the answering step to produce a carbonaceous gas.
さらに前記炭素質ガスのポスト燃焼を行うステップを有する請求項9に記載の方法。The method according to claim 9, further comprising performing post-combustion of the carbonaceous gas. 更に、前記廃棄物の粉砕及び/又は粉砕した廃棄物の分析を行う予備ステップを備える請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。 Furthermore, the method according to any one of claims 1 to 10 comprising a preliminary step of performing an analysis of grinding and / or ground waste of the waste. 前記貴金属が、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、及びこれらの混合物から選択される金属を含んで成る請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。 It said noble metal is gold, silver, platinum, palladium, rhodium, ruthenium, iridium, osmium, and methods according to any one of claims 1 to 11 comprising a metal selected from mixtures thereof. 前記廃棄物が、触媒排気マフラ及び電子カードのような電子的廃棄物から選択される請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。 13. A method according to any one of claims 1 to 12 , wherein the waste is selected from electronic waste such as catalytic exhaust mufflers and electronic cards. 前記廃棄物に含まれる貴金属の90質量%以上が回収される請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 13, 90 wt% or more of the noble metals contained in the waste is recovered. 前記廃棄物に含まれる貴金属の99質量%以上が回収される請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。The method according to any one of claims 1 to 14, wherein 99% by mass or more of the noble metal contained in the waste is recovered. 前記浮遊物質が、セラミックス、ガラス繊維及び/又はフェライトを含む請求項1から15までのいずれか1項に記載の方法。 The floating material, ceramics, method according to any one of claims 1 to 15 comprising glass fibers and / or ferrite. 貴金属を含む廃棄物を処理する設備であって、
‐第1の溶融鉛系組成物が充填され、前記廃棄物を前処理した物質を前記第1の溶融鉛系組成物と接触させて第1の混合物を調製する少なくとも1個の鉛被覆コンテナ(15)、
‐該鉛被覆コンテナ(15)の入口に接続され、前記第1の溶融鉛系組成物を供給するライン(24)、
‐前記鉛被覆コンテナ(15)の入口に接続され、前記前処理した物質を供給するライン(14)、
‐前記鉛被覆コンテナ(15)と連携する除滓手段(16)、
‐前記鉛被覆コンテナ(15)の出口に接続され、除滓した前記第1の混合物を取り出すライン(21)、
‐該除滓した第1の混合物を取り出すライン(21)に接続され、前記除滓後の第1の混合物を電解により精製する手段(36)、及び
‐該除滓した第1の混合物を精製する手段(36)の出口に接続された貴金属取り出しライン(38)を備え、
さらに、
‐前記除滓手段(16)の出口に接続され、除滓により発生する浮遊物質を取り出すライン(17)、
‐一方では前記浮遊物質を取り出すライン(17)に接続され、他方では第2の溶融鉛系組成物を供給するライン(31)に接続され、前記浮遊物質と前記第2の溶融鉛系組成物とを接触させて第2の混合物を調製する少なくとも1個の追加の鉛被覆コンテナ(18)、
‐該追加の鉛被覆コンテナ(18)と連携する追加の除滓手段(19)、及び
‐前記追加の鉛被覆コンテナ(18)の出口に接続され、かつ前記第1の溶融鉛系組成物供給ライン(24)に接続され、貴金属を含む除滓後の前記第2の混合物を取り出すライン(22)を備え、
前記第1の溶融鉛系組成物が、少なくとも前記除滓後の第2の混合物を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズ及びトン当たり100 g未満の低濃度の貴金属を含み、
前記第2の溶融鉛系組成物が、前記精製手段(36)で前記貴金属から分離した鉛及び/又はフレッシュな鉛を含み、鉛を主成分とし、0〜50%のスズを含む廃棄物処理設備。
A facility for treating waste containing precious metals,
-At least one lead-coated container filled with a first molten lead-based composition, wherein the waste pre-treated material is brought into contact with the first molten lead-based composition to prepare a first mixture ( 15),
A line (24) connected to the inlet of the lead-coated container (15) for supplying the first molten lead-based composition;
-A line (14) connected to the inlet of the lead-clad container (15) for supplying the pretreated material,
-Removal means (16) in cooperation with the lead-coated container (15),
-A line (21) connected to the outlet of the lead-clad container (15) for taking out the first mixture removed;
-Means (36) connected to a line (21) for taking out the first mixture removed, and purifying the first mixture after the removal by electrolysis; and-purifying the removed first mixture. A noble metal removal line (38) connected to the outlet of the means (36)
further,
-A line (17) connected to the outlet of the removal means (16) for removing suspended matter generated by removal;
-On the one hand, connected to the line (17) for taking out the suspended solids, and on the other hand, connected to the line (31) for supplying the second molten lead-based composition, the suspended matter and the second molten lead-based composition At least one additional lead-clad container (18) to prepare a second mixture by contacting
-An additional removal means (19) associated with the additional lead-clad container (18); and-supply of the first molten lead-based composition connected to the outlet of the additional lead-clad container (18) A line (22) connected to the line (24) and for removing the second mixture after removal of the noble metal,
It said first molten lead-based composition, at least the includes a second mixture after skimming, a main component of lead, comprises 0-50% tin and the low concentration of precious metals of less than per 100 g tonne ,
Waste treatment in which the second molten lead-based composition contains lead and / or fresh lead separated from the noble metal by the refining means (36), contains lead as a main component, and contains 0 to 50% tin. Facility.
電解による前記除滓後の第1の混合物精製する手段(36)が、
−アノード成型手段(25)、
−ベッツ電解手段(27)、及び
−アノード性スラッジ回収手段(28)を備える請求項17に記載の廃棄物処理設備。
It means for purifying the first mixture after the skimming by electrolysis (36)
-Anode molding means (25),
18. The waste treatment facility according to claim 17 , further comprising: a Betz electrolysis means (27) and an anodic sludge recovery means (28).
電解による前記除滓後の第1の混合物精製する手段(36)が、
前記第2の溶融鉛系組成物供給ライン(31)に接続された鉛−スズ回収手段(29)を備える請求項18に記載の廃棄物処理設備。
It means for purifying the first mixture after the skimming by electrolysis (36)
19. The waste treatment facility according to claim 18 , comprising lead-tin recovery means (29) connected to the second molten lead-based composition supply line (31).
前記第1及び第2の溶融鉛系組成物が、20%未満のスズを含んでいることを特徴とする請求項17〜19のいずれか1項に記載の廃棄物処理設備。The waste treatment facility according to any one of claims 17 to 19, wherein the first and second molten lead-based compositions contain less than 20% tin. 更に、
−その一方の出口が前処理物質供給ライン(14)接続された銅抽出手段(37)、及び
−該銅抽出手段(37)の入口に接続された主原料供給ライン(6)を備える請求項17から20までのいずれか1項に記載の廃棄物処理設備。
Furthermore,
- Copper extraction means (37) while the outlet is connected to the pre-treatment supply line (14), and - the copper extraction means according with the connected to the inlet (37) The main raw material supply line (6) Item 20. The waste treatment facility according to any one of items 17 to 20 .
銅抽出手段(37)が、
主原料供給ライン(6)に接続された少なくとも1個の選択溶解コンテナ(7)、
−前記選択溶解コンテナ(7)の入口に接続された消耗電解液供給ライン(11)、
−電解手段(9)、
−前記選択溶解コンテナ(7)を、前記電解手段(9)に接続する富化電解液移送手段(8)、
−カソード剥ぎ取り手段(13)、及び
−電解手段(9)の出口に接続された消耗電解液循環手段(10)を備える請求項21に記載の廃棄物処理設備。
Copper extraction means (37)
-At least one selective melting container (7) connected to the main raw material supply line (6);
A consumable electrolyte supply line (11) connected to the inlet of the selective dissolution container (7),
Electrolysis means (9),
-Enriched electrolyte transfer means (8) connecting the selective dissolution container (7) to the electrolysis means (9),
The waste treatment facility according to claim 21 , comprising: a cathode stripping means (13), and a consumable electrolyte circulation means (10) connected to an outlet of the electrolysis means (9).
更に、
−前記主原料供給ライン(6)の入口に接続された廃棄物熱分解手段(2)、及び
−該熱分解手段(2)に接続された廃棄物供給ライン(1)を備える請求項21又は22に記載の廃棄物処理設備。
Furthermore,
- the main raw waste pyrolysis means connected to the inlet of the supply line (6) (2), and - pyrolysis unit (2) to comprise a connected waste feed line (1) according to claim 21 or The waste treatment facility described in 22 .
更に、Furthermore,
−該熱分解手段(2)の出口に設けられ、ポスト燃焼手段(5)に接続されたガス排出ライン(4)を備える請求項23に記載の廃棄物処理設備。The waste treatment facility according to claim 23, comprising a gas discharge line (4) provided at an outlet of the pyrolysis means (2) and connected to the post-combustion means (5).
更に、
−原料廃棄物供給ライン(1bis)に接続され、更に前記廃棄物供給ライン(1)に接続された粉砕及び分析手段(1ter)を備える請求項17から24までのいずれか1項に記載の廃棄物処理設備。
Furthermore,
25. Disposal according to any one of claims 17 to 24 , further comprising grinding and analysis means (1ter) connected to the raw material waste supply line (1bis) and further connected to the waste supply line (1) Material processing equipment.
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