JP5251185B2 - Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate - Google Patents

Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate Download PDF

Info

Publication number
JP5251185B2
JP5251185B2 JP2008067262A JP2008067262A JP5251185B2 JP 5251185 B2 JP5251185 B2 JP 5251185B2 JP 2008067262 A JP2008067262 A JP 2008067262A JP 2008067262 A JP2008067262 A JP 2008067262A JP 5251185 B2 JP5251185 B2 JP 5251185B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
compound semiconductor
semiconductor substrate
current diffusion
light emitting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2008067262A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2009224551A (en
Inventor
敬三 安富
政孝 渡辺
雅人 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Handotai Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Handotai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Handotai Co Ltd filed Critical Shin Etsu Handotai Co Ltd
Priority to JP2008067262A priority Critical patent/JP5251185B2/en
Priority to PCT/JP2009/000885 priority patent/WO2009116232A1/en
Priority to TW98107038A priority patent/TWI446574B/en
Publication of JP2009224551A publication Critical patent/JP2009224551A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5251185B2 publication Critical patent/JP5251185B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/26Materials of the light emitting region
    • H01L33/30Materials of the light emitting region containing only elements of Group III and Group V of the Periodic Table
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02367Substrates
    • H01L21/0237Materials
    • H01L21/02387Group 13/15 materials
    • H01L21/02395Arsenides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02436Intermediate layers between substrates and deposited layers
    • H01L21/02439Materials
    • H01L21/02455Group 13/15 materials
    • H01L21/02463Arsenides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02518Deposited layers
    • H01L21/02521Materials
    • H01L21/02538Group 13/15 materials
    • H01L21/02543Phosphides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02612Formation types
    • H01L21/02617Deposition types
    • H01L21/0262Reduction or decomposition of gaseous compounds, e.g. CVD
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/14Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a carrier transport control structure, e.g. highly-doped semiconductor layer or current-blocking structure

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Led Devices (AREA)

Description

本発明は化合物半導体基板とそれを用いた発光素子並びに化合物半導体基板の製造方法に関し、具体的には、高輝度でかつ電気伝導性を向上させることのできる発光素子を製造することのできる化合物半導体基板とそれを用いた発光素子並びに化合物半導体基板の製造方法に関する。   The present invention relates to a compound semiconductor substrate, a light-emitting device using the same, and a method for manufacturing the compound semiconductor substrate, and specifically, a compound semiconductor capable of manufacturing a light-emitting device with high luminance and improved electrical conductivity. The present invention relates to a substrate, a light emitting element using the same, and a method for manufacturing a compound semiconductor substrate.

GaAs単結晶基板上に、発光層部と電流拡散層とを形成した発光素子が従来知られている。
例えばGaAs単結晶基板上に、AlGaInPからなる発光層部とGaPからなる電流拡散層(以下、単にGaP層ということもあり)とを形成した発光素子が知られている。このGaP電流拡散層は、発光層部側が有機金属気相成長法(Metal Organic Vapor Phase Epitaxy法、以下単にMOVPE法という)により比較的薄く形成された後、ハイドライド気相成長法(Hydride Vapor Phase Epitaxy法、以下単にHVPE法という)により比較的厚く形成され、例えば、全体として200μm程度の厚さにまでGaPエピタキシャル層が成長されることがある。
A light emitting device in which a light emitting layer portion and a current diffusion layer are formed on a GaAs single crystal substrate is conventionally known.
For example, a light emitting device is known in which a light emitting layer portion made of AlGaInP and a current diffusion layer made of GaP (hereinafter also simply referred to as GaP layer) are formed on a GaAs single crystal substrate. This GaP current diffusion layer is formed on the light emitting layer side relatively thinly by metal organic vapor phase epitaxy (Metal Organic Vapor Phase Epitaxy, hereinafter simply referred to as MOVPE), and then hydride vapor phase epitaxy (Hydride Vapor Phase Epitaxy). The GaP epitaxial layer may be grown to a thickness of about 200 μm as a whole, for example.

さらにAlGaInPからなる発光素子の高輝度化を実現するために、光吸収性のGaAs単結晶基板を除去して光透過性のGaP基板を接合する発光素子が従来知られている。
また、GaAs単結晶基板を除去した後、GaP基板を接合する代わりにGaP層をエピタキシャル成長する技術も開示されている(特許文献1参照)。
Further, in order to realize high luminance of a light emitting element made of AlGaInP, a light emitting element in which a light-absorbing GaAs single crystal substrate is removed and a light-transmitting GaP substrate is bonded is conventionally known.
In addition, a technique of epitaxially growing a GaP layer instead of bonding a GaP substrate after removing a GaAs single crystal substrate is also disclosed (see Patent Document 1).

米国特許第5,008,718号公報US Patent No. 5,008,718

従来の技術で高輝度化は達成されるが、GaP基板を接合する技術では工程の複雑化に伴なって製造コストが高くなるという問題に加えて、接合部分が剥離するという問題があった。
また、接合に代えてGaP層をエピタキシャル成長する技術では、コストや剥離の問題は解消されるものの、発光素子に通電する際の電気伝導性が悪化することにより消費電力が増加するという問題があった。
Although the conventional technique achieves high brightness, the technique of joining the GaP substrates has a problem that the joining portion is peeled off in addition to the problem that the manufacturing cost increases as the process becomes complicated.
In addition, the technique of epitaxially growing the GaP layer instead of the junction has solved the problem of cost and peeling, but has the problem of increasing power consumption due to deterioration of electrical conductivity when the light emitting element is energized. .

本発明は上述のような課題を解決するためになされたものであり、GaAs基板の替わりにGaP層がエピタキシャル成長されて形成された化合物半導体基板において、発光素子に通電する際の電気伝導度が良好な化合物半導体基板とそれを用いた発光素子並びに化合物半導体基板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and in a compound semiconductor substrate formed by epitaxially growing a GaP layer instead of a GaAs substrate, the electric conductivity when a light emitting element is energized is good. An object of the present invention is to provide a compound semiconductor substrate, a light emitting element using the compound semiconductor substrate, and a method for producing the compound semiconductor substrate.

上記課題を解決するため、本発明では、少なくとも、AlGaInPからなるn型第一導電型クラッド層と活性層とp型第二導電型クラッド層とを有する発光層と、該発光層のp型第二導電型クラッド層の主表面側に形成された第一の電流拡散層と、前記発光層のもう一方の主表面側に形成された第二の電流拡散層とを有する化合物半導体基板であって、前記発光層と前記第二の電流拡散層の間に、前記n型第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さい(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層が形成されたものであることを特徴とする化合物半導体基板を提供する(請求項1)。 In order to solve the above-described problem, in the present invention, at least a light emitting layer having an n-type first conductivity type cladding layer made of AlGaInP, an active layer, and a p-type second conductivity type cladding layer, and a p-type first layer of the light emission layer . A compound semiconductor substrate having a first current diffusion layer formed on the main surface side of a two-conductivity-type cladding layer and a second current diffusion layer formed on the other main surface side of the light emitting layer, (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1) having a smaller band gap than the n-type first conductivity type cladding layer between the light emitting layer and the second current diffusion layer. , 0 <y ≦ 1) layer is formed, and a compound semiconductor substrate is provided (claim 1).

このように、本発明の化合物半導体基板は、発光層の第一導電型クラッド層と第二の電流拡散層の間に、AlGaInPからなる第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さい(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層(以下AlGaInP下部層とも記載)が形成されているものである。
発光層(第一導電型クラッド層)と第二の電流拡散層とが直接接していると、その接続界面に存在するエネルギー障壁により電気伝導度が悪化し消費電力が増加してしまうが、発光層と第二電流拡散層の間に、第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さいAlGaInP下部層を設けることによって、第一導電型クラッド層と第二の電流拡散層の間でのエネルギー障壁を低減させることができる。そして、発光素子に電流を通電する際の電気伝導性を良好なものとすることができ、よって高輝度化と消費電力の低減を実現した発光素子を形成することのできる化合物半導体基板となっている。
Thus, the compound semiconductor substrate of the present invention has a smaller band gap (Al x Ga) than the first conductivity type cladding layer made of AlGaInP between the first conductivity type cladding layer and the second current diffusion layer of the light emitting layer. 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer (hereinafter also referred to as an AlGaInP lower layer) is formed.
If the light-emitting layer (first conductivity type cladding layer) and the second current diffusion layer are in direct contact, the electrical barrier deteriorates due to the energy barrier present at the connection interface, resulting in increased power consumption. By providing an AlGaInP lower layer having a band gap smaller than that of the first conductivity type cladding layer between the layer and the second current diffusion layer, an energy barrier between the first conductivity type cladding layer and the second current diffusion layer is provided. Can be reduced. In addition, a compound semiconductor substrate that can improve electrical conductivity when current is supplied to the light-emitting element, and thus can form a light-emitting element that achieves high luminance and low power consumption. Yes.

また、前記第一の電流拡散層および前記第二の電流拡散層は、エピタキシャル成長により形成されたものとすることが好ましい(請求項2)。
このように第一および第二の電流拡散層を、エピタキシャル成長によって形成されたものとすることによって、貼り合わせによって形成されたものに比べて剥がれにくく、また第一導電型クラッド層と第二の電流拡散層の間および第二導電型クラッド層と第一の電流拡散層の間の不純物量を減少させることができ、これによって、発光素子として電流を印加した場合に順方向電圧をより低いものとすることができる。
In addition, it is preferable that the first current diffusion layer and the second current diffusion layer are formed by epitaxial growth.
Thus, by making the first and second current diffusion layers formed by epitaxial growth, they are less likely to be peeled off than those formed by bonding, and the first conductivity type cladding layer and the second current diffusion layer The amount of impurities between the diffusion layers and between the second conductivity type cladding layer and the first current diffusion layer can be reduced, thereby reducing the forward voltage when a current is applied as a light emitting element. can do.

また、前記第一の電流拡散層および前記第二の電流拡散層は、GaPまたはGaAsPからなるものとすることが好ましい(請求項3)。
このように第一および第二の電流拡散層を、光透過性のGaPまたはGaAsPからなるものとすることで発光素子の輝度をより高めることができる。
The first current spreading layer and the second current spreading layer are preferably made of GaP or GaAsP.
Thus, the brightness | luminance of a light emitting element can be raised more by making a 1st and 2nd electric current diffusion layer into light-transmitting GaP or GaAsP.

また、前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、その格子定数がGaAsに格子整合していものであることが好ましい(請求項4)。
このように、AlGaInP下部層の格子定数がGaAsに格子整合しているものであれば、例えばAlGaInP下部層をエピタキシャル成長させて形成する際にGaAs基板上に安定して形成することができる。
The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer preferably has a lattice constant lattice-matched to GaAs ( Claim 4).
Thus, if the lattice constant of the AlGaInP lower layer is lattice-matched to GaAs, for example, when the AlGaInP lower layer is formed by epitaxial growth, it can be stably formed on the GaAs substrate.

また、前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、混晶比xがx≦0.1の関係を満たすものであることが好ましい(請求項5)。
このように、AlGaInP下部層のAlの混晶比xを0.1以下とすることによって、更に電気伝導性が良好な化合物半導体基板とすることができ、よって消費電力をより抑えることが可能となる。
The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer satisfies the relationship that the mixed crystal ratio x is x ≦ 0.1. (Claim 5).
Thus, by setting the Al mixed crystal ratio x of the AlGaInP lower layer to 0.1 or less, it is possible to obtain a compound semiconductor substrate with further excellent electrical conductivity, thereby further reducing power consumption. Become.

また、前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、混晶比xがx=0の関係を満たすものであることができる(請求項6)。
さらにAlGaInP下部層のAlの混晶比xを0とすることで、極めて電気伝導性の良好な化合物半導体基板とすることができる。
The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer has a mixed crystal ratio x satisfying a relationship of x = 0. (Claim 6).
Further, by setting the Al mixed crystal ratio x in the AlGaInP lower layer to 0, a compound semiconductor substrate having extremely good electrical conductivity can be obtained.

また、本発明では、本発明に記載の化合物半導体基板を用いて製造されたものであることを特徴とする発光素子を提供する(請求項7)。
このように、前述した化合物半導体基板を用いて製造された発光素子は、高輝度でかつ電気伝導性が良好で消費電力を抑えたものとすることができる。
The present invention also provides a light-emitting element manufactured using the compound semiconductor substrate according to the present invention (claim 7).
As described above, a light-emitting element manufactured using the above-described compound semiconductor substrate can have high luminance, good electrical conductivity, and low power consumption.

また、本発明では、少なくとも、GaAs基板上に後に形成するn型第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さい(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層をエピタキシャル成長させる工程と、該(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の主表面にAlGaInPからなる前記n型第一導電型クラッド層と活性層とp型第二導電型クラッド層をこの順序でエピタキシャル成長させて発光層を形成する工程と、該発光層の主表面に第一の電流拡散層を気相成長させる工程と、前記GaAs基板を除去する工程と、該GaAs基板が除去された側の前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の主表面に第二の電流拡散層をエピタキシャル成長させる工程とを有することを特徴とする化合物半導体基板の製造方法を提供する(請求項8)。 In the present invention, at least (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0) having a band gap smaller than that of an n-type first conductivity type cladding layer formed later on the GaAs substrate. A step of epitaxially growing a <y ≦ 1) layer, and the n made of AlGaInP on the main surface of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer gas phase forming a mold first conductivity type cladding layer and the active layer and the light emitting layer is epitaxially grown the p-type second-conductivity-type cladding layer in this order, a first current diffusion layer on the main surface of the light emitting layer A step of growing, a step of removing the GaAs substrate, and the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) on the side where the GaAs substrate is removed ) Epitaxy the second current spreading layer on the main surface of the layer It provides a process for preparing a compound semiconductor substrate, characterized by a step of growing (claim 8).

このように、GaAs基板上に第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さいAlGaInP下部層をエピタキシャル成長させ、GaAs基板除去後に第二の電流拡散層をAlGaInP下部層の表面上に成長させる。これによって、第二の電流拡散層のエピタキシャル成長界面に発生していたエネルギー障壁を低減させることができ、よって電気伝導性が良好な発光素子用の化合物半導体基板を製造することができる。   Thus, the AlGaInP lower layer having a smaller band gap than the first conductivity type cladding layer is epitaxially grown on the GaAs substrate, and the second current diffusion layer is grown on the surface of the AlGaInP lower layer after removing the GaAs substrate. As a result, the energy barrier generated at the epitaxial growth interface of the second current diffusion layer can be reduced, and thus a compound semiconductor substrate for a light-emitting element with good electrical conductivity can be manufactured.

また、前記第一の電流拡散層および前記第二の電流拡散層は、GaPまたはGaAsPとすることが好ましい(請求項9)。
このように、GaPまたはGaAsPを第一の電流拡散層および第二の電流拡散層として気相成長させることによって、該電流拡散層を光透過性のものとすることができ、よってより輝度の高い発光素子用の化合物半導体基板を製造することができる。
The first current diffusion layer and the second current diffusion layer are preferably made of GaP or GaAsP.
In this way, by vapor-phase-growing GaP or GaAsP as the first current diffusion layer and the second current diffusion layer, the current diffusion layer can be made light-transmitting, and thus has higher luminance. A compound semiconductor substrate for a light-emitting element can be manufactured.

また、前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、前記GaAs基板と格子整合するものとすることが好ましい(請求項10)。
このように、AlGaInP下部層の格子定数がGaAs基板と格子整合するものとすることによって、GaAs基板上に安定してAlGaInP下部層をエピタキシャル成長させることができる。
Preferably, the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer is lattice-matched with the GaAs substrate. ).
As described above, when the lattice constant of the AlGaInP lower layer is lattice-matched with the GaAs substrate, the AlGaInP lower layer can be stably epitaxially grown on the GaAs substrate.

また、前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の混晶比xがx≦0.1を満たすようにエピタキシャル成長させることが好ましい(請求項11)。
このように、AlGaInP下部層をAlの混晶比xを0.1以下としてエピタキシャル成長させることによって、更に電気伝導性が良好である、つまり消費電力を抑えることのできる発光素子用の化合物半導体基板の製造方法とすることができる。
Further, epitaxial growth may be performed so that the mixed crystal ratio x of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer satisfies x ≦ 0.1. Preferred (claim 11).
Thus, by epitaxially growing the AlGaInP lower layer with an Al mixed crystal ratio x of 0.1 or less, the electrical conductivity is further improved, that is, the power consumption of the compound semiconductor substrate for a light emitting device can be suppressed. It can be set as a manufacturing method.

また、前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の混晶比xがx=0を満たすようにエピタキシャル成長させることが好ましい(請求項12)。
さらにAlGaInP下部層を、Alの混晶比を0としてエピタキシャル成長させることで、極めて電気伝導性の良好な化合物半導体基板を製造することができる。
The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer is preferably epitaxially grown so that the mixed crystal ratio x satisfies x = 0. Claim 12).
Furthermore, the AlGaInP lower layer is epitaxially grown with an Al mixed crystal ratio of 0, whereby a compound semiconductor substrate with extremely good electrical conductivity can be manufactured.

以上説明したように、本発明の化合物半導体基板は、発光層(第一導電型クラッド層)と第二電流拡散層の間に、第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さいAlGaInP下部層が設けられていることによって、第一導電型クラッド層と第二の電流拡散層の界面に発生するエネルギー障壁を低減させることができ、よって発光素子に電流を通電する際の電気伝導性を良好にできる化合物半導体基板となっている。   As described above, in the compound semiconductor substrate of the present invention, the AlGaInP lower layer having a smaller band gap than the first conductivity type cladding layer is provided between the light emitting layer (first conductivity type cladding layer) and the second current diffusion layer. As a result, the energy barrier generated at the interface between the first conductivity type cladding layer and the second current diffusion layer can be reduced, and thus the electrical conductivity when current is supplied to the light emitting element can be improved. It is a compound semiconductor substrate.

以下、本発明についてより具体的に説明する。
前述のように、GaAs基板の替わりにGaP層がエピタキシャル成長された化合物半導体基板において、発光素子に通電する際の電気伝導度が良好な化合物半導体基板とそれを用いた発光素子並びに化合物半導体基板の製造方法の開発が待たれていた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
As described above, in a compound semiconductor substrate in which a GaP layer is epitaxially grown instead of a GaAs substrate, a compound semiconductor substrate having good electrical conductivity when a light-emitting element is energized, a light-emitting element using the compound semiconductor substrate, and manufacture of the compound semiconductor substrate The development of the method was awaited.

そこで、本発明者らは、光吸収性のGaAs単結晶基板を除去して光透過性のGaP層をエピタキシャル成長させた場合に、発光素子として通電する際に電気伝導性が悪化する原因について鋭意検討を重ねたところ、発光層の第一導電型クラッド層に第二の電流拡散層を直接エピタキシャル成長させた化合物半導体基板では、成長界面に発生するエネルギー障壁によって電気伝導度が悪化することを発見した。   Therefore, the present inventors diligently studied the cause of deterioration in electrical conductivity when energized as a light-emitting element when the light-absorbing GaAs single crystal substrate is removed and a light-transmitting GaP layer is epitaxially grown. As a result, in the compound semiconductor substrate in which the second current diffusion layer is directly epitaxially grown on the first conductivity type cladding layer of the light emitting layer, it has been found that the electrical conductivity deteriorates due to the energy barrier generated at the growth interface.

このような問題の解決方法について更に本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、第二の電流拡散層をエピタキシャル成長させて形成するにあたり、第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さいAlGaInP下部層の上に第二電流拡散層を形成することによって、第一導電型クラッド層と第二電流拡散層の間に生じるエネルギー障壁を低減することができることを発見し、本発明を完成させた。   As a result of further intensive studies by the present inventors on the solution of such a problem, in forming the second current diffusion layer by epitaxial growth, the AlGaInP lower layer having a smaller band gap than the first conductivity type cladding layer is formed. It was discovered that the energy barrier generated between the first conductivity type cladding layer and the second current diffusion layer can be reduced by forming the second current diffusion layer thereon, thereby completing the present invention.

以下、本発明について図1、図2を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。図1は、本発明の化合物半導体基板の一例を示した概略図である。
本発明の化合物半導体基板10は、少なくとも、n型の第二の電流拡散層18、(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層(AlGaInP下部層)14、発光層15、p型の第一の電流拡散層17とを有する。このうち発光層15は、少なくともAlGaInPからなる第一導電型クラッド層(n型AlGaInPクラッド層)15aと活性層15bと第二導電型クラッド層(p型AlGaInPクラッド層)15cとからなる。また第一の電流拡散層17は第二導電型クラッド層15c側にp型GaP接続層16を有している。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2, but the present invention is not limited thereto. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a compound semiconductor substrate of the present invention.
The compound semiconductor substrate 10 of the present invention includes at least an n-type second current diffusion layer 18, an (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer. (AlGaInP lower layer) 14, light emitting layer 15, and p-type first current diffusion layer 17. Among them, the light emitting layer 15 includes at least a first conductivity type cladding layer (n-type AlGaInP cladding layer) 15a made of AlGaInP, an active layer 15b, and a second conductivity type cladding layer (p-type AlGaInP cladding layer) 15c. The first current diffusion layer 17 has a p-type GaP connection layer 16 on the second conductivity type cladding layer 15c side.

そして(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層14は、第一導電型クラッド層15aよりもバンドギャップが小さいものとなっている。
この(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層14のバンドギャップを第一導電型クラッド層15aよりも小さいものとするには、例えば、AlGaInPからなる第一導電型クラッド層(AlGa1−aIn1−bP(0≦a≦1、0<b≦1)のAlの混晶比a及びInの混晶比bと、(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層14のAlの混晶比x及びInの混晶比yとの関係が、a>x、b=yを満たすようなものとすることによって達成することができる。ここで、Inの混晶比を変えてb>yとする事によってもバンドギャップを小さくする事はできるが、格子定数が合わなくなるため、Inの混晶比は変えずにAlの混晶比を変えるのが好ましい。
The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer 14 has a smaller band gap than the first conductivity type cladding layer 15a. .
In order to make the band gap of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer 14 smaller than that of the first conductivity type cladding layer 15a, For example, the Al mixed crystal ratio a and In mixed crystal of the first conductivity type clad layer (Al a Ga 1-a ) b In 1-b P (0 ≦ a ≦ 1, 0 <b ≦ 1) made of AlGaInP The relationship between the ratio b and the Al mixed crystal ratio x and the In mixed crystal ratio y in the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer 14 Can be achieved by satisfying a> x and b = y. Although the band gap can be reduced by changing the In mixed crystal ratio to b> y, the lattice constant does not match, so the In mixed crystal ratio is not changed and the Al mixed crystal ratio is not changed. Is preferably changed.

このように、第二の電流拡散層18と第一導電型クラッド層15aの間に、第一導電型クラッド層15aよりバンドギャップの小さいAlGaInP下部層14を有する構造とした化合物半導体基板10は、第二の電流拡散層と第一導電型クラッド層が直接接している基板に比べて、その接続界面に存在するエネルギー障壁を小さくすることができる。これによって、発光素子として電流を印加した場合に順方向電圧を低いものとすることができ、消費電力を低減させることのできる化合物半導体基板とすることができる。   Thus, the compound semiconductor substrate 10 having a structure having the AlGaInP lower layer 14 having a smaller band gap than the first conductivity type cladding layer 15a between the second current diffusion layer 18 and the first conductivity type cladding layer 15a, Compared to the substrate in which the second current diffusion layer and the first conductivity type cladding layer are in direct contact, the energy barrier existing at the connection interface can be reduced. As a result, when a current is applied as a light emitting element, the forward voltage can be lowered, and a compound semiconductor substrate capable of reducing power consumption can be obtained.

ここで、第一の電流拡散層17および第二の電流拡散層18は、エピタキシャル成長によって形成されたものとすることができる。
このように第一および第二の電流拡散層を、エピタキシャル成長によって形成されたものとすることによって、貼り合わせによって形成された場合の化合物半導体基板に比べて該層が剥がれにくいものとすることができる。また、第一導電型クラッド層と第二の電流拡散層の間、および第二導電型クラッド層と第一の電流拡散層の間の不純物濃度を減少させることができ、これによって、発光素子として電流を印加した場合に順方向電圧が増加する事をより抑制する、つまりより電気伝導度を良好にすることができる。
Here, the first current diffusion layer 17 and the second current diffusion layer 18 may be formed by epitaxial growth.
As described above, by forming the first and second current diffusion layers by epitaxial growth, it is possible to make the layers less likely to be peeled compared to a compound semiconductor substrate formed by bonding. . In addition, the impurity concentration between the first conductivity type cladding layer and the second current diffusion layer and between the second conductivity type cladding layer and the first current diffusion layer can be reduced. When a current is applied, an increase in forward voltage can be further suppressed, that is, electrical conductivity can be improved.

また、第一の電流拡散層17および第二の電流拡散層18は、GaPまたはGaAsPからなるものとすることができる。
第一の電流拡散層や第二の電流拡散層を光を透過させるGaPまたはGaAsPとすることによって、活性層から発せられた光を該電流拡散層にて吸収されることなく発光素子外へ放出させることができるので、発光輝度をより強いものとすることができる。
The first current spreading layer 17 and the second current spreading layer 18 can be made of GaP or GaAsP.
By using GaP or GaAsP that transmits light through the first current diffusion layer and the second current diffusion layer, light emitted from the active layer is emitted outside the light emitting element without being absorbed by the current diffusion layer. Therefore, the emission luminance can be made stronger.

また、AlGaInP下部層14の格子定数がGaAsに格子整合しているものとすることができる。
AlGaInP下部層の格子定数がGaAsと格子整合しているものであれば、例えば、AlGaInP下部層をGaAs基板上にエピタキシャル成長させることによって形成する場合に安定して成長させることができ、また結晶性の良好なものとすることができる。
Further, the lattice constant of the AlGaInP lower layer 14 may be lattice-matched to GaAs.
If the lattice constant of the AlGaInP lower layer is lattice-matched with GaAs, for example, when the AlGaInP lower layer is formed by epitaxial growth on a GaAs substrate, it can be grown stably, and crystalline It can be good.

そして、AlGaInP下部層((AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層)14は、Alの混晶比xがx≦0.1の関係を満たすもの、より好ましくはx=0とすることができる。
上述のような混晶比のAlGaInP下部層とすることによって、第二の電流拡散層と第一導電型クラッド層の間のエネルギー障壁をより小さいものとすることができるため、電気伝導性が更に良好なものとすることができ、よって消費電力を更に低減させることのできる発光素子とすることのできる化合物半導体基板となる。
The AlGaInP lower layer ((Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer) 14 has an Al mixed crystal ratio x of x ≦ 0.1. Satisfying the above relationship, more preferably x = 0.
By using the AlGaInP lower layer having the mixed crystal ratio as described above, the energy barrier between the second current diffusion layer and the first conductivity type cladding layer can be made smaller, so that the electric conductivity is further increased. Thus, a compound semiconductor substrate can be obtained which can be a favorable light-emitting element that can further reduce power consumption.

このような本発明の化合物半導体基板は、以下に例示するような化合物半導体基板の製造方法によって製造することができるが、もちろんこれに限定されるものではない。ここで、図2は、本発明の化合物半導体基板の製造方法の一例を示した工程フローである。   Such a compound semiconductor substrate of the present invention can be manufactured by a method of manufacturing a compound semiconductor substrate as exemplified below, but is not limited to this. Here, FIG. 2 is a process flow showing an example of a method for producing a compound semiconductor substrate of the present invention.

(工程1)
先ず、図2の工程1に示すように、成長用単結晶基板としてn型のGaAs基板11を準備し、洗浄した後にMOCVDのリアクターに入れる。
(Process 1)
First, as shown in Step 1 of FIG. 2, an n-type GaAs substrate 11 is prepared as a growth single crystal substrate, cleaned, and then put into a MOCVD reactor.

(工程2)
次に、工程2に示すように、先に導入したGaAs基板11上に、n型GaAsバッファ層12、更にn型AlInPエッチングストップ層13をエピタキシャル成長させる。
(Process 2)
Next, as shown in step 2, an n-type GaAs buffer layer 12 and an n-type AlInP etching stop layer 13 are epitaxially grown on the previously introduced GaAs substrate 11.

(工程3)
次に、工程3に示すように、n型AlInPエッチングストップ層13の表面上に、MOCVD法により、n型の(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層(AlGaInP下部層)14をエピタキシャル成長させる。このときAlGaInP下部層14は、次の工程4で成長させる第一導電型クラッド層15aよりもバンドギャップが小さくなるような組成とする。バンドギャップを小さくする組成としては、第一導電型クラッド層よりもInの混晶比を増やす事でも可能となるが、格子定数が合わなくなるため、Inの混晶比は変えずにAlの混晶比を減らす事が好ましい。
(Process 3)
Next, as shown in Step 3, on the surface of the n-type AlInP etching stop layer 13, n-type (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, A 0 <y ≦ 1) layer (AlGaInP lower layer) 14 is epitaxially grown. At this time, the AlGaInP lower layer 14 has a composition such that the band gap is smaller than that of the first conductivity type cladding layer 15a grown in the next step 4. As a composition for reducing the band gap, it is possible to increase the In mixed crystal ratio as compared with the first conductivity type cladding layer. However, since the lattice constant is not matched, the In mixed crystal ratio is not changed and the Al mixed ratio is not changed. It is preferable to reduce the crystal ratio.

例えば第一導電型クラッド層15aの組成を(Al0.7Ga0.30.5In0.5Pとした場合、AlGaInP下部層14は、Inの混晶比を0.5とし、Alの混晶比xを0.7より小さく、好ましくは0.1以下とし、更に好ましくはAlの比率を0とすることで第一導電型クラッド層よりもバンドギャップを小さくすることができる。 For example, when the composition of the first conductivity type cladding layer 15a is (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P, the AlGaInP lower layer 14 has an In mixed crystal ratio of 0.5, By setting the mixed crystal ratio x of Al to less than 0.7, preferably 0.1 or less, and more preferably to set the ratio of Al to 0, the band gap can be made smaller than that of the first conductivity type cladding layer.

このようにAlGaInP下部層14は、Alの混晶比xを0.1以下とすることができ、更に好ましくはAlの比率を0%とすることができる。
このような混晶比のAlGaInP下部層をGaAs基板上にエピタキシャル成長させることによって、後に形成する第二の電流拡散層18と第一導電型クラッド層15aの間のエネルギー障壁を更に低減させることができるため、電気伝導性がより良好な化合物半導体基板とすることができる。よって消費電力を更に低減させることのできる発光素子用の化合物半導体基板を製造することができる。
As described above, the AlGaInP lower layer 14 can have an Al mixed crystal ratio x of 0.1 or less, and more preferably an Al ratio of 0%.
By epitaxially growing the AlGaInP lower layer having such a mixed crystal ratio on the GaAs substrate, the energy barrier between the second current diffusion layer 18 and the first conductivity type cladding layer 15a to be formed later can be further reduced. Therefore, a compound semiconductor substrate with better electrical conductivity can be obtained. Therefore, a compound semiconductor substrate for a light-emitting element that can further reduce power consumption can be manufactured.

また、AlGaInP下部層14の格子定数がGaAs基板11と格子整合するものとすることができる。
GaAs基板とAlGaInP下部層が格子整合しているものであれば、AlGaInP下部層をエピタキシャル成長させる際に、安定して成長させることができ、また結晶性が良好なものとすることができる。
Further, the lattice constant of the AlGaInP lower layer 14 can be lattice-matched with the GaAs substrate 11.
If the GaAs substrate and the AlGaInP lower layer are lattice-matched, when the AlGaInP lower layer is epitaxially grown, it can be stably grown and the crystallinity can be improved.

(工程4)
次に、工程4に示すように、AlGaInP下部層14の表面上に、n型の第一導電型クラッド層15a、活性層15b、p型の第二導電型クラッド層15cをこの順でMOCVD法でエピタキシャル成長させて発光層15を形成する。各層の厚みは第一導電型クラッド層15aを0.8μm以上4μm以下(例えば1μm)、活性層15bを0.4μm以上2μm以下(例えば0.6μm)、第二導電型クラッド層15cを0.8μm以上4μm以下(例えば1μm)とすることができる。
(Process 4)
Next, as shown in Step 4, an n-type first conductivity type cladding layer 15a, an active layer 15b, and a p-type second conductivity type cladding layer 15c are formed on the surface of the AlGaInP lower layer 14 in this order by MOCVD. The light emitting layer 15 is formed by epitaxial growth. The thickness of each layer is 0.8 μm or more and 4 μm or less (for example, 1 μm) for the first conductivity type cladding layer 15 a, 0.4 μm or more and 2 μm or less (for example 0.6 μm) for the active layer 15 b, and 0. It can be 8 μm or more and 4 μm or less (for example, 1 μm).

このとき各層のAlGaInPの組成比率は、例えば第一導電型クラッド層15aを(Al0.7Ga0.30.5In0.5P、活性層15bを(Al0.1Ga0.90.5In0.5P、第二導電型クラッド層15cを(Al0.7Ga0.30.5In0.5Pとすることができる。これらの組成比率は上記の比率に限定されるものではなく適宜決定することができることはいうまでもない。 At this time, the composition ratio of AlGaInP in each layer is, for example, (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P for the first conductivity type cladding layer 15 a and (Al 0.1 Ga 0. 9 ) 0.5 In 0.5 P, and the second conductivity type cladding layer 15 c can be (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P. It goes without saying that these composition ratios are not limited to the above ratios and can be appropriately determined.

(工程5)
次に、工程5に示すように、厚さ0.05〜1μm(例えば0.5μm)程度のp型GaP接続層16を第二導電型クラッド層15cの表面上にMOCVD法によりヘテロエピタキシャル成長させて、MOエピタキシャル基板を得る。
上記工程2〜5で形成したこれら各層のエピタキシャル成長で使用するAl、Ga、In、Pの各成分源となる原料ガスとしては、
Al源ガス:トリメチルアルミニウム(TMAl)、トリエチルアルミニウム(TEAl)など、
Ga源ガス:トリメチルガリウム(TMGa)、トリエチルガリウム(TEGa)など、
In源ガス:トリメチルインジウム(TMIn)、トリエチルインジウム(TEIn)など、
P源ガス:トリメチルリン(TMP)、トリエチルリン(TEP)、ホスフィン(PH)、などが挙げられる。
(Process 5)
Next, as shown in Step 5, a p-type GaP connection layer 16 having a thickness of about 0.05 to 1 μm (for example, 0.5 μm) is heteroepitaxially grown on the surface of the second conductivity type cladding layer 15c by MOCVD. Then, an MO epitaxial substrate is obtained.
As source gases used as component sources of Al, Ga, In, and P used in the epitaxial growth of these layers formed in the above steps 2 to 5,
Al source gas: trimethylaluminum (TMAl), triethylaluminum (TEAl), etc.
Ga source gas: trimethylgallium (TMGa), triethylgallium (TEGa), etc.
In source gas: trimethylindium (TMIn), triethylindium (TEIn), etc.
P source gas: trimethyl phosphorus (TMP), triethyl phosphorus (TEP), phosphine (PH 3 ), and the like.

(工程6)
次に、工程6に示すように、p型GaP接続層16上に第一の電流拡散層17(窓層)を形成する。
この第一の電流拡散層17は、GaPまたはGaAsPとすることが好ましい。以下、第一の電流拡散層17としてGaP層を例に挙げ説明する。
工程5で得たMOエピタキシャル基板をMOCVDのリアクターから取り出し、HVPE法のリアクター内に入れる。そして、Znをドープし、p型GaP接続層16表面上にp型GaPの第一の電流拡散層17を5μm以上200μm以下(例えば40μm)の厚さでホモエピタキシャル成長させる。
(Step 6)
Next, as shown in step 6, a first current diffusion layer 17 (window layer) is formed on the p-type GaP connection layer 16.
The first current diffusion layer 17 is preferably made of GaP or GaAsP. Hereinafter, a GaP layer will be described as an example of the first current diffusion layer 17.
The MO epitaxial substrate obtained in step 5 is taken out from the reactor of MOCVD and placed in the reactor of HVPE method. Then, Zn is doped, and the first current diffusion layer 17 of p-type GaP is homoepitaxially grown on the surface of the p-type GaP connection layer 16 with a thickness of 5 μm to 200 μm (for example, 40 μm).

ここでHVPE法について、具体的には、容器内にてIII族元素であるGaを所定の温度に加熱保持しながら、そのGa上に塩化水素を導入することにより、下記(1)式の反応によりGaClを生成させ、キャリアガスであるHガスとともに基板上に供給する。なお、成長温度は、例えば600℃以上800℃以下に設定する。
Ga(g)+HCl(g)→GaCl(g)+1/2H(g)・・・(1)
また、V族元素であるPは、PHをキャリアガスであるHとともに基板上に供給し、p型ドーパントであるZnは、DMZn(ジメチル亜鉛)の形で供給する。GaClはPHとの反応性に優れ、下記(2)式の反応により、効率よく電流拡散層を成長させることができる。
GaCl(g)+PH(g)→GaP(s)+HCl(g)+H(g)・・・(2)
Here, with respect to the HVPE method, specifically, the reaction of the following formula (1) is performed by introducing hydrogen chloride onto the Ga while maintaining the group III element Ga at a predetermined temperature in the container. Then, GaCl is generated and supplied onto the substrate together with H 2 gas which is a carrier gas. The growth temperature is set to 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower, for example.
Ga (g) + HCl (g) → GaCl (g) + 1 / 2H 2 (g) (1)
Further, P, which is a group V element, supplies PH 3 together with H 2 which is a carrier gas onto the substrate, and Zn, which is a p-type dopant, is supplied in the form of DMZn (dimethylzinc). GaCl is excellent in reactivity with PH 3, and the current diffusion layer can be efficiently grown by the reaction of the following formula (2).
GaCl (g) + PH 3 (g) → GaP (s) + HCl (g) + H 2 (g) (2)

(工程7)
次に、工程7に示すように、GaAs基板11のAlGaInP下部層14や発光層15、第一の電流拡散層16が形成された表面とは反対側の表面を研磨して周辺のノジュールを除去した後、GaAs基板11、n型GaAsバッファ層12、n型AlInPエッチングストップ層13を除去する。これによりAlGaInP下部層が露出する。
この除去は、例えば、エッチングとすることができる。エッチング液として、例えば、硫酸/過酸化水素混合液を用いることができる。
(Step 7)
Next, as shown in step 7, the surface of the GaAs substrate 11 opposite to the surface on which the AlGaInP lower layer 14, the light emitting layer 15, and the first current diffusion layer 16 are formed is polished to remove peripheral nodules. After that, the GaAs substrate 11, the n-type GaAs buffer layer 12, and the n-type AlInP etching stop layer 13 are removed. This exposes the AlGaInP lower layer.
This removal can be etching, for example. As an etchant, for example, a sulfuric acid / hydrogen peroxide mixture can be used.

(工程8)
次に、工程8に示すように、GaAs基板11を除去することで露出したAlGaInP下部層14の表面に、第二の電流拡散層18を前述のHVPE法を用い、エピタキシャル成長により形成することで、化合物半導体基板10を得ることができる。
(Process 8)
Next, as shown in Step 8, by forming the second current diffusion layer 18 on the surface of the AlGaInP lower layer 14 exposed by removing the GaAs substrate 11, by epitaxial growth using the HVPE method described above, The compound semiconductor substrate 10 can be obtained.

なお、この第二の電流拡散層18も、第一の電流拡散層17と同様に、GaP又はGaAsPであることが好ましい。
第一の電流拡散層や第二の電流拡散層として、光を透過するGaPまたはGaAsPを気相成長させることによって、発光層での光が当該電流拡散層で吸収されることなく素子外に取り出すことができるため、発光素子とした際に高輝度化を達成することのできる化合物半導体基板を製造することができる。
The second current diffusion layer 18 is also preferably GaP or GaAsP, like the first current diffusion layer 17.
As the first current diffusion layer and the second current diffusion layer, GaP or GaAsP that transmits light is vapor-phase grown, and light in the light emitting layer is extracted outside the device without being absorbed by the current diffusion layer. Therefore, a compound semiconductor substrate that can achieve high luminance when used as a light-emitting element can be manufactured.

このように、本発明の化合物半導体基板の製造方法は、第二の電流拡散層と第一導電型クラッド層を直接接するように製造するのではなく、第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さいAlGaInP下部層を介在させて製造する。これによって、第二の電流拡散層と第一導電型クラッド層の間に存在するエネルギー障壁を低減させることができるため、電気伝導性が良好な発光素子とすることができる化合物半導体基板の製造方法となっている。   Thus, the method for manufacturing a compound semiconductor substrate of the present invention does not manufacture the second current diffusion layer and the first conductivity type cladding layer in direct contact but has a smaller band gap than the first conductivity type cladding layer. It is manufactured with an AlGaInP lower layer interposed. Thereby, an energy barrier existing between the second current diffusion layer and the first conductivity type cladding layer can be reduced, and thus a method of manufacturing a compound semiconductor substrate capable of providing a light-emitting element with good electrical conductivity It has become.

なお、上記の例示ではAlGaInP下部層14をまずGaAs基板11上にエピタキシャル成長させて形成したが、もちろん、GaAs基板11を除去した後、第二の電流拡散層18をエピタキシャル成長させる前に、第一導電型クラッド層15a上にエピタキシャル成長させて形成することによっても、本発明のような化合物半導体基板10を得ることができる。   In the above example, the AlGaInP lower layer 14 is first epitaxially grown on the GaAs substrate 11. However, of course, after removing the GaAs substrate 11 and before epitaxially growing the second current diffusion layer 18, the first conductive layer is formed. The compound semiconductor substrate 10 according to the present invention can also be obtained by forming it by epitaxial growth on the mold cladding layer 15a.

以上の工程で作製された化合物半導体基板10を切断し、チップに加工して、電極付け等行うことで高輝度且つ低消費電力を達成した発光素子が得られる。   The compound semiconductor substrate 10 manufactured through the above steps is cut, processed into chips, and attached with electrodes, whereby a light-emitting element that achieves high luminance and low power consumption can be obtained.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、もちろん本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1−6、比較例)
前記した本発明の化合物半導体基板の製造方法である図2の工程に従い、厚さ280μmのGaAs単結晶基板上にn型GaAsバッファ層を0.5μm、更にn型AlInPエッチングストップ層を0.5μmエピタキシャル成長させた。
次いで、GaAs基板に格子整合したAlGaInP下部層をエピタキシャル成長により形成した。
この時形成したAlGaInP下部層の組成は後述する表1に挙げたとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, of course, this invention is not limited to these.
(Example 1-6, comparative example)
In accordance with the process of FIG. 2, which is the method for manufacturing a compound semiconductor substrate of the present invention, an n-type GaAs buffer layer is 0.5 μm and an n-type AlInP etching stop layer is 0.5 μm on a 280 μm thick GaAs single crystal substrate. Epitaxially grown.
Next, an AlGaInP lower layer lattice-matched to the GaAs substrate was formed by epitaxial growth.
The composition of the AlGaInP lower layer formed at this time is as shown in Table 1 described later.

Figure 0005251185
Figure 0005251185

次に、発光層部として(Al0.7Ga0.30.5In0.5Pよりなる厚さ1.0μmのn型第一導電型クラッド層、(Al0.1Ga0.90.5In0.5Pよりなる厚さ0.6μmの活性層及び(Al0.7Ga0.30.5In0.5Pよりなる厚さ1.0μmのp型第二導電型クラッド層を、この順序でMOCVD法によりエピタキシャル成長させた。
更に、p型第二導電型クラッド層上に厚さ0.1μmのp型GaP接続層を成長させて、MOエピタキシャル基板を得た。なお、上記エピタキシャル成長の原料ガスとしてはトリメチルガリウム(TMGa)、トリメチルインジウム(TMIn)、トリメチルアルミニウム(TMAl)、ホスフィン(PH)、アルシン(AsH)を使用した。
Next, an n-type first-conductivity-type cladding layer made of (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P and having a thickness of 1.0 μm, (Al 0.1 Ga 0. 9 ) An active layer made of 0.5 In 0.5 P and having a thickness of 0.6 μm, and a p-type first layer made of (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P and having a thickness of 1.0 μm. The two-conductivity-type cladding layer was epitaxially grown in this order by the MOCVD method.
Further, a p-type GaP connection layer having a thickness of 0.1 μm was grown on the p-type second conductivity type cladding layer to obtain an MO epitaxial substrate. Note that trimethylgallium (TMGa), trimethylindium (TMIn), trimethylaluminum (TMAl), phosphine (PH 3 ), and arsine (AsH 3 ) were used as source gases for the epitaxial growth.

次に、前記MOエピタキシャル基板のp型第二導電型クラッド層上に第一の電流拡散層としてp型GaPエピタキシャル層を、HVPE法で約150μm気相成長させた。
次にGaAs基板、n型GaAsバッファ層、AlInPエッチングストップ層を硫酸・過酸化水素等の薬液によりエッチングして除去した後、HVPEリアクターに設置した。そしてHVPE法にてn型AlGaInP下部層上に第二の電流拡散層として200μmのn形GaP窓層をエピタキシャル成長により形成して、化合物半導体基板を製造した。
Next, a p-type GaP epitaxial layer was grown as a first current diffusion layer on the p-type second conductivity type cladding layer of the MO epitaxial substrate by vapor deposition of about 150 μm by the HVPE method.
Next, the GaAs substrate, n-type GaAs buffer layer, and AlInP etching stop layer were removed by etching with a chemical such as sulfuric acid / hydrogen peroxide, and then placed in the HVPE reactor. A compound semiconductor substrate was manufactured by forming an n-type GaP window layer of 200 μm as a second current diffusion layer on the n-type AlGaInP lower layer by HVPE by epitaxial growth.

以上の工程により製造した化合物半導体基板を切断し、200μm角のチップに加工し電極付けを行って発光素子を作製した。このうち3個(基板中心部(1個)、周辺部(2個))の発光素子について定電流電源にて20mAを通電して順方向電圧Vfを測定・評価した。
本発明の実施例と比較例において、AlGaInP下部層のAlの組成比xと発光素子の順方向電圧Vfの値の関係を示したグラフを図3に示す。
The compound semiconductor substrate manufactured by the above steps was cut, processed into a 200 μm square chip, and attached with an electrode to manufacture a light emitting device. Among these, the forward voltage Vf was measured and evaluated by applying 20 mA with a constant current power source to three light emitting elements (substrate central part (1), peripheral part (2)).
FIG. 3 shows a graph showing the relationship between the Al composition ratio x of the lower layer of AlGaInP and the value of the forward voltage Vf of the light emitting device in the example of the present invention and the comparative example.

図3に示すように、実施例1(x=0)の化合物半導体基板を用いた発光素子は、Vf=1.9Vと概ね良好であった。また実施例2(x=0.05)ではVf=1.93V、実施例3(x=0.1)ではVf=1.98V、実施例4(x=0.2)ではVf=2.1V、実施例5(x=0.4)ではVf=2.2V、実施例6(x=0.6)ではVf=2.4Vとなり、Alの混晶比xが増加するにつれてVfは漸増したが、比較的良好なVf値を得られることがわかった。
これに対し、AlGaInP下部層のAlの混晶比xが第一導電型クラッド層と同じ(V=0.7)の比較例の化合物半導体基板を用いた発光素子の順方向電圧はVf=2.85Vであり、Alの混晶比xが第一導電型クラッド層より小さい実施例1〜6の化合物半導体基板を用いた発光素子のVfに比べて大きな値となっており、電気伝導性がさほど良好でないものであることがわかった。
As shown in FIG. 3, the light emitting element using the compound semiconductor substrate of Example 1 (x = 0) was generally good at Vf = 1.9V. In Example 2 (x = 0.05), Vf = 1.93 V, in Example 3 (x = 0.1), Vf = 1.98 V, and in Example 4 (x = 0.2), Vf = 2. 1 V, Vf = 2.2 V in Example 5 (x = 0.4), Vf = 2.4 V in Example 6 (x = 0.6), and Vf gradually increases as the Al mixed crystal ratio x increases. However, it was found that a relatively good Vf value can be obtained.
On the other hand, the forward voltage of the light emitting device using the compound semiconductor substrate of the comparative example in which the Al mixed crystal ratio x of the AlGaInP lower layer is the same as that of the first conductivity type cladding layer (V = 0.7) is Vf = 2. .85V, and the mixed crystal ratio x of Al is larger than the Vf of the light emitting device using the compound semiconductor substrate of Examples 1 to 6, which is smaller than the first conductivity type cladding layer. It turns out that it is not so good.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

本発明の化合物半導体基板の一例を示した概略図である。It is the schematic which showed an example of the compound semiconductor substrate of this invention. 本発明の化合物半導体基板の製造方法の一例を示した工程フローである。It is the process flow which showed an example of the manufacturing method of the compound semiconductor substrate of this invention. 本発明の実施例と比較例において、Alの組成比xと発光素子の順方向電圧Vfの値の関係を示したグラフである。In the Example and comparative example of this invention, it is the graph which showed the relationship between the composition ratio x of Al, and the value of the forward voltage Vf of a light emitting element.

符号の説明Explanation of symbols

10…化合物半導体基板、 11…GaAs基板、 12…GaAsバッファ層、 13…AlInPエッチングストップ層、 14…AlGaInP下部層((AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層)、 15…発光層、 15a…第一導電型クラッド層、 15b…活性層、 15c…第二導電型クラッド層、 16…p型GaP接続層、 17…第一の電流拡散層、 18…第二の電流拡散層。 10 ... compound semiconductor substrate, 11 ... GaAs substrate, 12 ... GaAs buffer layer, 13 ... AlInP etching stop layer, 14 ... AlGaInP lower layer ((Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1 , 0 <y ≦ 1) layer), 15 ... light emitting layer, 15a ... first conductivity type cladding layer, 15b ... active layer, 15c ... second conductivity type cladding layer, 16 ... p-type GaP connection layer, 17 ... first 18 of a current diffusion layer of the second current diffusion layer.

Claims (12)

少なくとも、AlGaInPからなるn型第一導電型クラッド層と活性層とp型第二導電型クラッド層とを有する発光層と、該発光層のp型第二導電型クラッド層の主表面側に形成された第一の電流拡散層と、前記発光層のもう一方の主表面側に形成された第二の電流拡散層とを有する化合物半導体基板であって、
前記発光層と前記第二の電流拡散層の間に、前記n型第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さい(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層が形成されたものであることを特徴とする化合物半導体基板。
A light emitting layer having at least an n-type first conductivity type cladding layer made of AlGaInP, an active layer, and a p-type second conductivity type cladding layer, and formed on the main surface side of the p-type second conductivity type cladding layer of the light emitting layer A compound semiconductor substrate having a first current diffusion layer formed and a second current diffusion layer formed on the other main surface side of the light emitting layer,
(Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, smaller band gap than the n-type first conductivity type cladding layer between the light emitting layer and the second current spreading layer. A compound semiconductor substrate in which a layer of 0 <y ≦ 1) is formed.
前記第一の電流拡散層および前記第二の電流拡散層は、エピタキシャル成長により形成されたものであることを特徴とする請求項1に記載の化合物半導体基板。   The compound semiconductor substrate according to claim 1, wherein the first current diffusion layer and the second current diffusion layer are formed by epitaxial growth. 前記第一の電流拡散層および前記第二の電流拡散層は、GaPまたはGaAsPからなるものであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化合物半導体基板。   3. The compound semiconductor substrate according to claim 1, wherein the first current diffusion layer and the second current diffusion layer are made of GaP or GaAsP. 4. 前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、その格子定数がGaAsに格子整合しているものであることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の化合物半導体基板。 The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer has a lattice constant lattice-matched to GaAs. The compound semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 3. 前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、混晶比xがx≦0.1の関係を満たすものであることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の化合物半導体基板。 The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer has a mixed crystal ratio x satisfying a relationship of x ≦ 0.1. The compound semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound semiconductor substrate is characterized in that: 前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、混晶比xがx=0の関係を満たすものであることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の化合物半導体基板。 The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer is characterized in that the mixed crystal ratio x satisfies the relationship x = 0. The compound semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 4. 請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の化合物半導体基板を用いて製造されたものであることを特徴とする発光素子。   A light emitting device manufactured using the compound semiconductor substrate according to claim 1. 少なくとも、GaAs基板上に後に形成するn型第一導電型クラッド層よりバンドギャップの小さい(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層をエピタキシャル成長させる工程と、該(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の主表面にAlGaInPからなる前記n型第一導電型クラッド層と活性層とp型第二導電型クラッド層をこの順序でエピタキシャル成長させて発光層を形成する工程と、該発光層の主表面に第一の電流拡散層を気相成長させる工程と、前記GaAs基板を除去する工程と、該GaAs基板が除去された側の前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の主表面に第二の電流拡散層をエピタキシャル成長させる工程とを有することを特徴とする化合物半導体基板の製造方法。 (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer having a band gap smaller than at least an n-type first conductivity type cladding layer formed later on a GaAs substrate And the n-type first conductivity type cladding made of AlGaInP on the main surface of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer Forming a light emitting layer by epitaxially growing a layer, an active layer and a p-type second conductivity type cladding layer in this order; vapor-phase-growing a first current diffusion layer on the main surface of the light emitting layer; A step of removing the GaAs substrate, and a main surface of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer on the side where the GaAs substrate is removed Epitaxially growing a second current spreading layer; and Compound semiconductor substrate manufacturing method characterized in that it comprises. 前記第一の電流拡散層および前記第二の電流拡散層は、GaPまたはGaAsPとすることを特徴とする請求項8に記載の化合物半導体基板の製造方法。   9. The method of manufacturing a compound semiconductor substrate according to claim 8, wherein the first current diffusion layer and the second current diffusion layer are made of GaP or GaAsP. 前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層は、前記GaAs基板と格子整合するものとすることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の化合物半導体基板の製造方法。 9. The (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer is lattice-matched to the GaAs substrate. The manufacturing method of the compound semiconductor substrate of Claim 9. 前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の混晶比xがx≦0.1を満たすようにエピタキシャル成長させることを特徴とする請求項8ないし請求項10のいずれか1項に記載の化合物半導体基板の製造方法。 Epitaxial growth is performed such that the mixed crystal ratio x of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer satisfies x ≦ 0.1. The manufacturing method of the compound semiconductor substrate of any one of Claim 8 thru | or 10. 前記(AlGa1−xIn1−yP(0≦x≦1、0<y≦1)層の混晶比xがx=0を満たすようにエピタキシャル成長させることを特徴とする請求項8ないし請求項10のいずれか1項に記載の化合物半導体基板の製造方法。 The epitaxial growth is performed so that the mixed crystal ratio x of the (Al x Ga 1-x ) y In 1-y P (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1) layer satisfies x = 0. The manufacturing method of the compound semiconductor substrate of any one of Claims 8 thru | or 10.
JP2008067262A 2008-03-17 2008-03-17 Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate Active JP5251185B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008067262A JP5251185B2 (en) 2008-03-17 2008-03-17 Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate
PCT/JP2009/000885 WO2009116232A1 (en) 2008-03-17 2009-02-27 Compound semiconductor substrate, light emitting element using compound semiconductor substrate, and method for manufacturing compound semiconductor substrate
TW98107038A TWI446574B (en) 2008-03-17 2009-03-04 A compound semiconductor substrate, a light-emitting element using the same, and a method for producing a compound semiconductor substrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008067262A JP5251185B2 (en) 2008-03-17 2008-03-17 Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009224551A JP2009224551A (en) 2009-10-01
JP5251185B2 true JP5251185B2 (en) 2013-07-31

Family

ID=41090647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008067262A Active JP5251185B2 (en) 2008-03-17 2008-03-17 Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5251185B2 (en)
TW (1) TWI446574B (en)
WO (1) WO2009116232A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101807649B (en) * 2010-03-19 2013-01-23 厦门市三安光电科技有限公司 High-brightness AlGaInP-based light-emitting diode with introduced roughened layer and manufacturing method thereof
WO2012120798A1 (en) * 2011-03-09 2012-09-13 信越半導体株式会社 Compound semiconductor substrate, method for producing compound semiconductor substrate, and light-emitting element

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3986703B2 (en) * 1999-04-27 2007-10-03 日立電線株式会社 Epitaxial wafer and light emitting device for AlGaInP light emitting device
JP2002190619A (en) * 2000-12-22 2002-07-05 Toshiba Corp Semiconductor light-emitting element and its manufacturing method
JP4617902B2 (en) * 2005-01-31 2011-01-26 信越半導体株式会社 Light emitting device and method for manufacturing light emitting device
JP4123236B2 (en) * 2005-02-02 2008-07-23 日立電線株式会社 Manufacturing method of semiconductor light emitting device
JP4899348B2 (en) * 2005-05-31 2012-03-21 信越半導体株式会社 Method for manufacturing light emitting device
JP2007019262A (en) * 2005-07-07 2007-01-25 Toshiba Discrete Technology Kk Semiconductor light-emitting device and manufacturing method thereof
JP5019755B2 (en) * 2006-02-08 2012-09-05 昭和電工株式会社 Light emitting diode and manufacturing method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009116232A1 (en) 2009-09-24
JP2009224551A (en) 2009-10-01
TW200952218A (en) 2009-12-16
TWI446574B (en) 2014-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3974667B2 (en) Manufacturing method of semiconductor light emitting device
US7646027B2 (en) Group III nitride semiconductor stacked structure
JP4962840B2 (en) Light emitting device and manufacturing method thereof
JP3718329B2 (en) GaN compound semiconductor light emitting device
JP5251185B2 (en) Compound semiconductor substrate, light emitting device using the same, and method of manufacturing compound semiconductor substrate
KR101288064B1 (en) Method for manufacturing light emitting element, compound semiconductor wafer, and light emitting element
KR101476143B1 (en) Compound semiconductor epitaxial wafer and process for producing the same
JP5287467B2 (en) Method for manufacturing light emitting device
JP2006344930A (en) Manufacturing method of group iii nitride semiconductor device
US8003421B2 (en) Method for manufacturing compound semiconductor substrate, compound semiconductor substrate and light emitting device
JP2011254015A (en) Compound semiconductor film vapor phase growth susceptor and compound semiconductor film forming method
JPWO2009017017A1 (en) High brightness light emitting diode and method for manufacturing the same
JP2008108964A (en) Semiconductor light-emitting device and its method for manufacturing
JP2002299251A (en) Production method for group iii nitride compound semiconductor and group iii nitride compound semiconductor device
JP5278323B2 (en) Manufacturing method of high brightness light emitting diode
JP2004260109A (en) Method of manufacturing light-emitting element, composite translucent substrate, and light-emitting element
JP5582066B2 (en) Compound semiconductor substrate, method of manufacturing compound semiconductor substrate, and light emitting device
WO2012120798A1 (en) Compound semiconductor substrate, method for producing compound semiconductor substrate, and light-emitting element
JPH05343740A (en) Gallium arsenide phosphide epitaxial wafer
TW201639188A (en) Epitaxial wafer and light-emitting diode
JP5338748B2 (en) Compound semiconductor substrate manufacturing method and compound semiconductor substrate
JP2894779B2 (en) Semiconductor light emitting device and method of manufacturing the same
JP6131737B2 (en) Light emitting device and method for manufacturing light emitting device
JP2005039237A (en) Method of manufacturing 3-5 group compound semiconductor
JP2004080057A (en) Manufacture of compound semiconductor light emitting device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120814

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121010

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130319

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130401

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5251185

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250