JP5247287B2

JP5247287B2 - 酸性染毛剤組成物

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Publication number: JP5247287B2
Application number: JP2008198578A
Authority: JP
Inventors: 里美速水
Original assignee: QP Corp
Current assignee: Kewpie Corp
Priority date: 2008-07-31
Filing date: 2008-07-31
Publication date: 2013-07-24
Anticipated expiration: 2028-07-31
Also published as: JP2010037218A

Description

本発明は、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する酸性染毛剤組成物に関する。

従来、頭髪用の染毛剤組成物としては、酸化重合反応を利用して頭髪の染毛を行う酸化染毛剤と、法定の色素を用いて酸性領域で染毛を行う酸性染毛剤とがある。このうち酸性染毛剤は、酸性染料、アルコール類、有機溶剤、ｐＨ調整用の酸を主成分とし、これに使用時に頭髪から垂れ落ちないように増粘剤を配合したもので、通常は一剤型であるため、二剤型以上を必要とする酸化染毛剤に比べて使用時の簡便性の点で利点を有する。しかしながら、最適ｐＨ領域が１．５〜４．５と、通常の頭髪用化粧料のなかではかなり低く、このため、使用感が満足され難いという欠点がある。また、最近、シャンプーの後のリンス兼用タイプの染毛剤が注目されている。このものは通常の染毛剤に対し、手に付着しない程度に着色効果を弱くしながら、リンス感覚で使用するものである。

このような酸性染毛剤組成物に、カチオン化ポリマーを含有せしめたものが知られている（特許文献１）。特許文献１には、酸性染毛剤に配合されている染毛促進剤によって起こる染毛処理後の毛髪のバサつきを、カチオン化ポリマーを配合することによって改良することができると記載されている。

しかしながら、上記従来のカチオン化ポリマーを配合した染毛剤組成物によっては、染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちについて、十分な効果があるとは言い難かった。
特開平０９−１２４４５０号公報

本発明の目的は、特に染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちに優れた、酸性染毛剤組成物を提供することである。

本発明者は、上記目的を達成すべく、染毛剤組成物について鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有せしめるならば、意外にも、特に染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちに優れた酸性染毛剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
（１）第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する、酸性染毛剤組成物、
（２）前記第四級アンモニウム基含有基は下記一般式（１）で表される、（１）のカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する酸性染毛剤組成物、

・・・・・（１）
（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ⁻は１価の陰イオンを表す。）
（３）前記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は下記一般式（２）で表される、（１）又は（２）の酸性染毛剤組成物、

・・・・・（２）
（式中、Ｒ^４〜Ｒ^９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ^４〜Ｒ^９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
（４）カチオン化ヒアルロン酸の含有量が全体量に対して０．０００１〜１０％である、（１）乃至（３）の酸性染毛剤組成物、
である。

本発明によれば、特定のカチオン化度を有するカチオン化ヒアルロン酸を含有せしめることにより、染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちに優れた酸性染毛剤組成物を提供することができる。したがって、カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の更なる利用拡大が期待できる。

以下、本発明の一実施形態に係る酸性染毛剤組成物について詳細に説明する。なお、本実施形態および後述する実施例において、「％」は「質量％」を意味する。

本発明の酸性染毛剤組成物は、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸を含有することを特徴とする。

「ヒアルロン酸」とは、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンとの二糖からなる繰り返し構成単位を１以上有する多糖類をいう。また、本発明において、ヒアルロン酸および／またはその塩の「カチオン化度」とは、ヒアルロン酸および／またはその塩の構成単位である上記二糖当たりの第四級アンモニウム基含有基の数（置換数）をいう。また、「ヒアルロン酸の塩」としては、特に限定されないが、薬学上許容しうる塩であることが好ましく、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

本発明の酸性染毛剤組成物に使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６である。ここで、カチオン化度が０．１５未満では、染毛剤組成物に配合した際に、染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちの面で効果が得られ難く、好ましくない。一方、カチオン化度が０．６を超えるものは、染毛処理後の毛髪の染色性は優れるが、染毛処理後の毛髪の損傷を改善するヒアルロン酸特有の効果が失われるため、色持ちが持続し難く、好ましくない。さらに良好な染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちを両立させるためには、本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度は、０．１５〜０．４であることが好ましい。

第四級アンモニウム基含有基は、第四級アンモニウム基を少なくとも一部に有する基である。第四級アンモニウム基含有基は、例えば、下記一般式（１）で表される基であることができる。

・・・・・（１）
（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ⁻は１価の陰イオンを表す。）
上記一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３で表される炭化水素基としては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキル基、不飽和炭化水素基、および芳香族炭化水素基が挙げられ、アルキル基であることがより好ましい。ここで、アルキル基としては、炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜６）のアルキル基が挙げられ、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基である。また、上記一般式（１）において、Ｘ⁻で表される１価の陰イオンとしては、フッ素イオン、臭素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが挙げられる。

本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度（第四級アンモニウム基含有基の置換度）は、まず、セミミクロケルダール法により、原料ヒアルロン酸ナトリウムとカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を求め、この窒素含有率の増加分に基づいて、下記計算式から算出することにより得ることができる。
例えば、上記一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^３が全てメチル基であり、Ｘ⁻が塩素である第四級アンモニウム基含有基が、ヒアルロン酸ナトリウムに結合したカチオン化ヒアルロン酸ナトリウムのカチオン化度は、以下の方法により求めることができる。
原料ヒアルロン酸ナトリウムの窒素含有率Ｎ_Ｎ（％）、カチオン化度（ｘ）のカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率Ｎ_Ｓ（％）とすると、窒素含有率の増加分（Ｎ_Ｓ―Ｎ_Ｎ）とカチオン化度（ｘ）の関係は次の式で表すことができる。
Ｎ_Ｓ―Ｎ_Ｎ（％）
＝［窒素の原子量×ｘ／（カチオン化ヒアルロン酸ナトリウムの二糖単位の分子量）］×１００
＝［１４ｘ／｛原料ヒアルロン酸ナトリウムの二糖単位の分子量＋（第四級アンモニウム基含有基の分子量−ナトリウムの原子量）ｘ｝］×１００
＝［１４ｘ／｛４０１．３＋（１５２．５−２３）ｘ｝］×１００
よって、カチオン化度（第四級アンモニウム基含有基の置換度）は、下記式から求めることができる。
カチオン化度（ｘ）＝[（Ｎ_Ｓ―Ｎ_Ｎ）×４０１．３]／[１４００−１２９．５×（Ｎ_Ｓ―Ｎ_Ｎ）]
また、原料ヒアルロン酸が未知であるカチオン化ヒアルロン酸のカチオン化度は、上記式において、純度９９％以上のヒアルロン酸ナトリウムを原料ヒアルロン酸ナトリウムとみなし、上記式から求めることができる。

また、本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の平均分子量は、毛髪の染色性や色持ちの効果、および染毛剤組成物への配合のしやすさの点で、８００〜２５０万であるのがより好ましく、５万〜１５０万であるのがさらに好ましい。

本実施形態に係るカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、下記一般式（２）で表される構造を有することができる。

・・・・・（２）
（式中、Ｒ^４〜Ｒ^９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ^４〜Ｒ^９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
上記一般式（２）において、Ｒ^４〜Ｒ^９で表される第四級アンモニウム基含有基としては、例えば、下記一般式（３）で表される基が挙げられる。

・・・・・（３）
（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３およびＸ⁻は上記一般式（１）で定義したとおりである。）
Ｒ^１〜Ｒ^３およびＸ⁻でそれぞれ表される基は例えば、上記一般式（１）においてＲ^１〜Ｒ^３およびＸ⁻でそれぞれ表される基として例示したものであることができる。

本発明の染毛剤組成物に含まれるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩のカチオン化度が０．１５〜０．６であり、かつ、０．２％水溶液の動粘度が１〜５０ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。上記カチオン化度および動粘度を有するカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を染毛剤組成物に使用することにより、染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちを改善し、かつ、適度な粘度を有し、毛髪に潤いを付与し、感触を改善することができる。

カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の水溶液の動粘度は、ウベローデ粘度計（柴田科学器械工業株式会社製）を用いて測定することができる。この際、流下秒数が２００〜１０００秒になるような係数のウベローデ粘度計を選択する。また、測定は３０℃の恒温水槽中で行い、温度変化のないようにする。
ウベローデ粘度計により測定された前記水溶液の流下秒数と、ウベローデ粘度計の係数との積により、動粘度（単位：ｍｍ^２／ｓ）を求めることができる。

本発明の染毛剤組成物に使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程を含むことが好ましい。上記方法によれば、例えば、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を水に溶解させてカチオン化剤と反応させる場合と比較して、製造工程の効率を高めることができる。

本発明で使用されるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩の製造方法において、原料ヒアルロン酸および／またはその塩を塩基性含水媒体中でカチオン化剤と反応させる工程では、原料ヒアルロン酸および／またはその塩は、塩基性含水媒体中に分散させた状態でカチオン化剤と反応させることが好ましい。ここで、反応条件（時間、温度等）を調整することにより、カチオン化の度合いを調整することができる。

原料ヒアルロン酸および／またはその塩は一般に、鶏冠、臍の緒、眼球、皮膚、軟骨等の生物組織、あるいはストレプトコッカス属の微生物等のヒアルロン酸生産微生物を培養して得られる培養液等を原料として、これらの原料から抽出（さらに必要に応じて精製）して得られるものである。
原料ヒアルロン酸および／またはその塩の平均分子量は通常、８００〜３００万であり、１００万〜２００万であるのが好ましい。前記平均分子量の原料ヒアルロン酸を用いることにより、好ましくは平均分子量８００〜２５０万、より好ましくは５万〜１５０万のカチオン化ヒアルロン酸を得ることができる。
原料ヒアルロン酸および／またはその塩としては、当該粗抽出物および精製物のいずれを用いてもよいが、精製物、具体的にはヒアルロン酸および／またはその塩の純度が９０％（質量比）以上のものが好ましい。純度が９０％以上の原料ヒアルロン酸および／またはその塩を原料として使用して得られたカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を酸性染毛剤組成物に配合した場合、保存中の変化の原因となり難いため、安定な酸性染毛剤組成物が得られる。

使用可能なカチオン化剤としては例えば、上記一般式（３）で表される２，３−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド（グリシジルトリアルキルアンモニウム塩）および上記一般式（４）で表される３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド等の第四級アンモニウム基を含有するカチオン化剤が挙げられる。かかるカチオン化剤は単独でも、あるいは二種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、カチオン化剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドもしくはいずれか一方であることが好ましい。

本発明の酸性染毛剤組成物は、上記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を通常、０．０００１〜１０％含有する。含有量が０．０００１％未満では、満足な染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちの効果が得られないため、好ましくない。含有量が１０％を超えると、粘度が高くなりすぎ、毛髪に伸ばしにくくなる恐れがある。

本発明の酸性染毛剤組成物は、直接染料を含有する。タール系色素や天然色素などの公知のものを１種又は２種以上併用できる。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料又はインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましく、また、これらの染料を染毛剤組成物第１剤の全量に対して０．０１〜１０％配合するのが最も良い。０．０１％より少ない場合、染毛効果は不十分であり、逆に１０％より多い場合には、染毛効果に大きな変化がないばかりか頭皮、手指への染着が著しくなり望ましくない。

本発明の酸性染毛剤組成物には、上述の直接染料以外に、さらに染色促進剤としてエタノールなどの低級アルコール、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、アルキレンカーボネート、Ｎ−メチルピロリドンあるいはレブリン酸等の各種溶剤が配合される。その他、必要に応じて高級アルコール、多価アルコール、界面活性剤、高分子物質、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、アミノ酸、香料、防腐剤、抗炎剤、着色料等を配合しても良く、それらは公知のものを広く使用できる。

本発明の酸性染毛剤組成物の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状あるいはエアゾール泡沫状など、通常知られている形態をとることができる。

次に、本発明を以下の実施例、比較例および試験例に基づき、さらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、動粘度の測定は、上述した方法により行われた。

〔実施例１〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量２００万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、８０％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））３０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、４０℃で１時間反応させた。
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸を含む）を得た。
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌し、さらに、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。
次いで、遠心分離処理を行うことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２０．５ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．２７であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１３．３ｍｍ^２／ｓであった。

〔実施例２〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
１Ｌ容ビーカーに、ヒアルロン酸ナトリウム（キユーピー株式会社製、平均分子量１３０万）２０ｇ、５％水酸化ナトリウム２０ｍＬ、６５％含水エタノール１８０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））３０ｍＬを添加し、撹拌子を用いて撹拌しながら、６０℃で１時間反応させた。
次に、デカンテーションにより液を除去して、固形物（カチオン化ヒアルロン酸を含む）を得た。
次いで、食塩水４００ｍＬを加え、固形物を溶解させた。固形物が完全に溶解したことを確認した後、エタノール６００ｍＬを添加して、カチオン化ヒアルロン酸を沈殿させた。デカンテーションにより液を除去した後、８０％含水エタノール５００ｍＬを添加して１５分間撹拌し、さらに、含水エタノールをデカンテーションにより除去して沈殿物を得た。この操作を３回繰り返し、沈殿物に残存するカチオン化剤（ＧＴＡ）および食塩を除去した。
次いで、遠心分離処理を行うことにより含水エタノールをさらに除去した後、真空乾燥機を用いて、６０℃にて減圧で５時間加熱乾燥を行った。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２１．３gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．４８であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、２．３ｍｍ^２／ｓであった。

〔実施例３〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法において、反応温度を３０℃とし、反応時間を０．１時間とした以外は、実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法と同様にして、実施例３のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１９．６gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．１７であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１８．５ｍｍ^２／ｓであった。

〔実施例４〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法において、反応温度を５０℃とした以外は、実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法と同様にして、実施例４のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸２０．２gを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．３３であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１０．５ｍｍ^２／ｓであった。

〔比較例１〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法において、５％水酸化ナトリウムを１４ｍＬ、６５％含水エタノールを１９０ｍＬ、およびグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））を４ｍＬとする以外は、実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法と同様にして、比較例１のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１９．７ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．１０であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１７．５ｍｍ^２／ｓであった。

〔比較例２〕（カチオン化ヒアルロン酸の調製）
実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法において、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（ＧＴＡ（有効成分約８０％、水分約２０％））を４０ｍＬとし、反応温度を７０℃とする以外は、実施例２のカチオン化ヒアルロン酸の調製方法と同様にして、比較例２のカチオン化ヒアルロン酸を調製した。
これにより、白色粉末のカチオン化ヒアルロン酸１７．７ｇを得た。このカチオン化ヒアルロン酸の窒素含有率を測定し、上述の計算式によって求めたカチオン化度は０．８２であった。また、このカチオン化ヒアルロン酸の０．２％（Ｗ／Ｗ）水溶液を調製し、３０℃における動粘度を測定したところ、１．３ｍｍ^２／ｓであった。

〔試験例〕
実施例及び比較例のカチオン化ヒアルロン酸を使用して酸性染毛剤組成物を製した。表１に、酸性染毛剤組成物（ｐＨ３．５）の配合例を示す。

表１の各組成物を常法にて調製した。各酸性染毛剤組成物を人毛白髪毛束に塗布後、１０分放置し、水で洗い流した後、ドライヤーで乾燥した。対照によって処理した毛髪と比較して、染色直後の染色性を目視により、以下の基準で評価した。また、色持ちについては、各試験例で処理した染色性評価後の毛束を、それぞれ市販のシャンプーで２回、リンスで１回処理し、水洗後、ドライヤーで乾燥した毛束について、対照によって処理した毛束と比較することにより評価した。

１０名のパネラーにより、染毛処理後の毛束の色調について評価を行った。８名以上が対照より優れていると評価（◎）、６名以上が対照より優れていると評価（○）、及び６名以上が対照と同等であると評価（△）の３段階とした結果を、表２に示す。

表２に示すとおり、実施例１乃至４及び比較例２のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例１〜４、６）で処理した毛髪は、染色処理直後において、カチオン化ヒアルロン酸を含有しない酸性染毛剤組成物（対照）で処理した毛髪と比較して、染色性に優れることが確認された。一方、比較例１のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例５）で処理した毛髪は、カチオン化ヒアルロン酸を含有しない酸性染毛剤組成物（対照）で処理した毛髪と同等の染色性であった。
また、シャンプー処理後の色持ちは、実施例１および実施例３のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例１、３）で処理した毛髪が、カチオン化ヒアルロン酸を含有しない酸性染毛剤組成物（対照）で処理した毛髪に比べ、優れていた。実施例２および実施例４のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例２、４）で処理した毛髪は、カチオン化ヒアルロン酸を含有しない酸性染毛剤組成物（対照）で処理した毛髪に比べ、色持ちに優れていたが、実施例１および実施例３のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例１、３）で処理した毛髪に比べるとわずかに劣っていた。
一方、比較例１のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例５）で処理した毛髪の色持ちは、カチオン化ヒアルロン酸を含有しない酸性染毛剤組成物（対照）で処理した毛髪の色持ちと同等であった。また、比較例２のカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物（試験例６）で処理した毛髪の色持ちも同様に、カチオン化ヒアルロン酸を含有しない酸性染毛剤組成物（対照）で処理した毛髪の色持ちと同等であり、色持ちの効果に優れてはいないことがわかる。

以上の結果より、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸を含有する酸性染毛剤組成物は、特に染毛処理後の毛髪の染色性及び色持ちに優れているといえる。

Claims

第四級アンモニウム基含有基を有し、かつ、カチオン化度が０．１５〜０．６であるカチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩を含有する、酸性染毛剤組成物。
前記第四級アンモニウム基含有基は下記一般式（１）で表される、請求項１記載の酸性染毛剤組成物。

・・・・・（１）
（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は独立して炭化水素基を表し、Ｘ⁻は１価の陰イオンを表す。）
前記カチオン化ヒアルロン酸および／またはその塩は下記一般式（２）で表される、請求項１又は２記載の酸性染毛剤組成物。

・・・・・（２）
（式中、Ｒ^４〜Ｒ^９は独立して、水素原子または第四級アンモニウム基含有基を表し（ただし、Ｒ^４〜Ｒ^９がいずれも水素原子を表す場合を除く。）、ｎは２〜５０００の数を示す。）
前記カチオン化ヒアルロン酸の含有量が全体量に対して０．０００１〜１０％である、請求項１乃至３記載の酸性染毛剤組成物。