JP5223836B2 - 有機物の処理方法及び処理装置 - Google Patents
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Description
従来から、微生物群の代謝反応を用いる手法として様々なものが提案されている。例えば、有機物を含む原料から微生物群の代謝反応によりメタンやエタノール等の有価物を回収した後、廃水処理を行って放流する有機物の処理方法もその一態様である。
なお、硫酸は酵母の反応を阻害することが知られており、また、硫酸によりpHが低くなった場合(pH2.5以下)でも反応が阻害される。このため、アルコール発酵する前の原料に、酸化カルシウム等の水溶液中にカルシウムイオンを放出できる中和剤を添加して、硫酸根と反応させ硫酸カルシウム(以下、石膏と称する場合がある)として沈殿・除去している。
この手法を採用することによって、本発明では、中和工程で沈殿した硫酸カルシウムから炭酸カルシウムを生成し、それを中和剤として用いることで、硫酸カルシウムの循環利用を行う。
この手法を採用することによって、本発明では、硫酸還元工程において生じた硫化水素から硫酸を生成し、それを前処理工程での硫酸として用いることで、硫酸カルシウムの循環利用を行う。
この手法を採用することによって、本発明では、回収した炭酸カルシウムを、減量を目的として加熱した後、酸化カルシウムとして中和剤に用いる。
この手法を採用することによって、本発明では、有価物としてメタン及びエタノールの少なくともいずれか一方を回収する。
この手法を採用することによって、本発明では、有価物を生成する微生物(例えばメタン生成菌)と硫酸還元菌とが共生する微生物群を用い、代謝物回収工程及び硫酸還元工程での嫌気性処理を行う。
したがって、本発明では、硫酸カルシウムを有効利用できるため、廃棄物が発生することがない。また、現場で原料を生産できるため、原料輸送コストを削減できる。
図1は、本発明の第1実施形態におけるバイオエタノール製造装置を示す構成図である。
バイオエタノール製造装置(有機物の処理装置)1は、硫酸を用いて木質系バイオマス原料を分解して糖類を作り、その糖類からエタノールを生産後、廃水を浄化して放流する装置である。本実施形態のバイオエタノール製造装置1は、前処理部2と、中和部3と、代謝物回収部4と、硫酸還元部5と、中和剤供給部6と、硫酸供給部7とを有する。
木質系バイオマス原料としては、建築廃材、間伐材、サトウキビやトウモロコシ等のセルロースが含まれるバイオマス原料を用いることができる。セルロースは、加水分解により酵母が代謝できるグルコース等の糖類に糖化される。
処理液に含まれる硫酸は酵母の反応を阻害することが知られており、また、硫酸によりpHが低くなった場合(pH2.5以下)でも反応が阻害される。このため、中和部3では、アルコール発酵する前に、処理液中にカルシウムイオンを放出できる中和剤を添加して、硫酸根と反応させ硫酸カルシウム(以下、石膏と称する場合がある)として沈殿・除去する。なお、本実施形態では、中和剤として炭酸カルシウムを用いているが、酸化カルシウム等であってもよい。
第1リアクタ41は、中和部3を経た処理液に含まれる糖類をアルコール発酵させる酵母を備える。酵母は、グルコース等の糖類を分解し、代謝物としてエタノールと二酸化炭素とを生成する。なお、第1リアクタ41には、槽内を攪拌する攪拌装置(図示せず)や、温度を調節する温度調節装置等が設けられている。
第2リアクタ43は、蒸留塔42を経た処理液に含まれる有機物の余りをメタン発酵させてメタンガスを回収するものである。第2リアクタ43は、酸生成菌やメタン生成菌等の嫌気性微生物群を含む汚泥を有して構成されるものであり、残部有機物を含む処理液をこの汚泥により、低分子化→有機酸生成→メタン生成、等のステップでメタンガスに転換する。一例として、微生物にとって最も利用しやすい有機物の一つである酢酸から、メタンを生成する場合、下式(1)に示すような反応が起こる。
CH3COO−+H2O → CH4+HCO3 − …(1)
なお、第2リアクタ43からは、下式(2)(後述)に従って若干の硫化水素が発生しうる。メタンガスと硫化水素の混合物は、例えば先行技術文献(特表平8−506271号公報)にもあるとおり、液体中で曝気すれば容易に分離できる。すなわち、硫化水素は、水に良く溶けるがメタンガスは殆ど溶けないため、硫化水素のみを溶存態として回収する。溶存態の硫化物は、後述する硫酸供給部7のプロセスに従って回収される。
中和部3で沈殿した石膏は、中和部3の底部から石膏供給ライン51により抜き出され、硫酸還元部5に供給される。なお、石膏供給ライン51は、ポンプ等の圧送手段(図示せず)、石膏の供給量を制御するための制御装置(図示せず)、及び配管等を含んで構成されている。
CH3COO−+SO4 2− → HS−+2HCO3 − …(2)
なお、この硫酸還元菌は、硫酸還元部5で独自に培養してもよいが、第2リアクタ43の嫌気性微生物群にも含まれている(メタン生成菌と硫酸還元菌とが共生関係にある)ため、第2リアクタ43の汚泥の一部を導出して用いてもよい。
また、硫酸還元部5においても、上式(1)に従って若干のメタンが発生しうる。その対処方法は、上述したように液体中で曝気すれば容易にメタンを分離できる。なお、第2リアクタ43と硫酸還元部5とを1つのリアクタとして構成してもよい。
2C+2H++SO4 2− → H2S+2CO2 …(3)
このように硫酸イオンが消費されると、化学平衡の原則にしたがって、石膏の溶解が促進される。また、カルシウムイオンは、硫酸還元菌が放出する二酸化炭素によって炭酸カルシウムとなって沈殿する。なお、硫酸還元部5における上澄液は、所定の処理(例えば硝化脱窒処理)を経た後、河川等に放流される。
中和剤供給部6は、ポンプ等の圧送手段(図示せず)、炭酸カルシウムの供給量を制御するための制御装置(図示せず)、及び配管等を含んで構成されている。炭酸カルシウムは、硫酸還元部5の底部から中和剤供給部6により抜き出され、中和部3に直接供給あるいは一時ストックされた後に供給される。なお、減量を目的して、回収した炭酸カルシウムを強熱して酸化カルシウムとした後、中和剤として用いてもよい。
硫酸供給部7では、先ず、硫酸還元部5でガス化した硫化水素を回収し、それを硫黄酸化細菌の作用により硫黄単体にする。この手法は、例えば特表平8−506271号公報にも開示されているので詳しい説明はその文献に譲るが、硫化水素と酸素とを、硫黄酸化細菌を備えるリアクタの液中に供給すると、硫黄酸化細菌の作用により下式(4)に示すような反応が起こる。
2HS−+O2 → 2S+2OH− …(4)
この硫黄は、固体なので液中から容易に回収できる。
なお、一部の硫黄は、例えば下式(5)に示すような反応により、硫黄酸化細菌によって硫酸まで酸化されることがある。
2HS−+4O2 → 2SO4 2−+2H+ …(5)
また、一部の硫黄は、上式(5)に示す反応が途中で止まってチオ硫酸(S2O3 2−)となったりする。この場合は、この硫酸が溶解している液体を第2リアクタ43や硫酸還元部5に戻してやればよい。
したがって、第1実施形態では、石膏を有効利用できるため、廃棄物が発生することがない。また、現場で硫酸及び中和剤を生産できるため、原料輸送コストを削減できる。
続いて、本発明の第2実施形態について図2を参照して説明する。なお、第1実施形態と構成及び手法を同じくする部分の説明は割愛する。
図2は、本発明の第2実施形態における廃水処理装置を示す構成図である。
廃水処理装置(有機物の処理装置)1´は、硫酸を含む廃水からメタン発酵によりメタンを回収した後、廃水を浄化して放流する装置である。本実施形態の廃水処理装置1´は、前処理部2と、中和部3と、代謝物回収部4と、硫酸還元部5と、中和剤供給部6と、硫酸供給部7とを有する。
なお、回収した炭酸カルシウム及び硫化水素は、第1実施形態と同じように中和剤供給部6及び硫酸供給部7で処理する。
したがって、第2実施形態では、石膏を有効利用できるため、廃棄物が発生することがない。また、現場で硫酸及び中和剤を生産できるため、原料輸送コストを削減できる。
ここで、SO4→H2Sまで還元するのに必要なCOD/SO4の重量比は、0.67(kg‐COD/kg‐SO4)である(出典:産業廃水のための嫌気性バイオテクノロジー、R.E.Speece原著、松井三郎訳、技報堂出版、p330、1999)。よって、硫酸カルシウム相当だと、COD/CaSO4は、0.47(kg‐COD/kg‐CaSO4)となる。また、メタン発酵設備である代謝物回収部4に流入するCOD濃度が30000mg/Lであれば、廃水1Lあたり、硫酸カルシウムを64g処理できる。
硫酸を中和除去した糖化液は、廃水処理装置流入時にCOD濃度が約30000mg/Lの有機物を含むので、硫酸カルシウム処理可能上限値:64g>実際の硫酸カルシウム発生量:30g、となり、結果、外部から有機物を添加しなくても処理系内で全ての硫酸を還元できる。
Claims (10)
- 有機物に硫酸を加える前処理工程を経た処理液にカルシウム塩を加えて中和する中和工程と、前記中和工程を経た前記処理液を微生物群で嫌気性処理して代謝物を回収する代謝物回収工程とを有する有機物の処理方法であって、
前記中和工程で沈殿した硫酸カルシウムを回収し、前記代謝物回収工程を経た前記処理液に加えて硫酸還元菌で嫌気性処理する硫酸還元工程と、
前記硫酸還元工程で沈殿した炭酸カルシウムを回収し、前記カルシウム塩として前記中和工程に供給する中和剤供給工程とを有することを特徴とする有機物の処理方法。 - 前記硫酸還元工程で生じた硫化水素から硫酸を生成し、前記有機物に加える硫酸として前記前処理工程に供給する硫酸供給工程を有することを特徴とする請求項1に記載の有機物の処理方法。
- 前記中和剤供給工程では、前記回収した炭酸カルシウムを加熱して酸化カルシウムとした後に、前記カルシウム塩として前記中和工程に供給することを特徴とする請求項1または2に記載の有機物の処理方法。
- 前記代謝物回収工程では、メタン及びエタノールの少なくともいずれか一方を回収することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の有機物の処理方法。
- 前記硫酸還元菌は、前記微生物群に含まれていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の有機物の処理方法。
- 有機物に硫酸を加える前処理部を経た処理液にカルシウム塩を加えて中和する中和部と、前記中和部を経た前記処理液を微生物群で嫌気性処理して代謝物を回収する代謝物回収部とを有する有機物の処理装置であって、
前記中和部で沈殿した硫酸カルシウムを回収し、前記代謝物回収部を経た前記処理液に加えて硫酸還元菌で嫌気性処理する硫酸還元部と、
前記硫酸還元部で沈殿した炭酸カルシウムを回収し、前記カルシウム塩として前記中和部に供給する中和剤供給部とを有することを特徴とする有機物の処理装置。 - 前記硫酸還元部で生じた硫化水素から硫酸を生成し、前記有機物に加える硫酸として前記前処理部に供給する硫酸供給部を有することを特徴とする請求項6に記載の有機物の処理装置。
- 前記中和剤供給部は、前記回収した炭酸カルシウムを加熱して酸化カルシウムとした後に、前記カルシウム塩として前記中和部に供給することを特徴とする請求項6または7に記載の有機物の処理装置。
- 前記代謝物回収部は、メタン及びエタノールの少なくともいずれか一方を回収することを特徴とする請求項6〜8のいずれか一項に記載の有機物の処理装置。
- 前記硫酸還元菌は、前記微生物群に含まれていることを特徴とする請求項6〜9のいずれか一項に記載の有機物の処理装置。
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