JP5223303B2 - Profile extrusion molding - Google Patents

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JP5223303B2 JP2007295064A JP2007295064A JP5223303B2 JP 5223303 B2 JP5223303 B2 JP 5223303B2 JP 2007295064 A JP2007295064 A JP 2007295064A JP 2007295064 A JP2007295064 A JP 2007295064A JP 5223303 B2 JP5223303 B2 JP 5223303B2
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本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものであり、詳しくは成形性に優れ、製品外観に優れるポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものである。   The present invention relates to a polylactic acid resin composition and a molded product comprising the same, and more particularly to a polylactic acid resin composition having excellent moldability and excellent product appearance and a molded product comprising the same.

最近、地球環境保全の見地から、土中、水中に存在する微生物の作用により自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目され、様々な生分解性ポリマーが開発されている。これらのうち溶融成形が可能な生分解性ポリマーとして、例えば、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分とエチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなるポリエチレンサクシネートやポリブチレンアジペート、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルが知られている。   Recently, biodegradable polymers that are decomposed in the natural environment by the action of microorganisms existing in the soil and water have attracted attention from the viewpoint of global environmental conservation, and various biodegradable polymers have been developed. Among these, as a biodegradable polymer that can be melt-molded, for example, polyethylene comprising an aliphatic dicarboxylic acid component such as polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, succinic acid or adipic acid and a glycol component such as ethylene glycol or butanediol. Aliphatic polyesters such as succinate, polybutylene adipate and polylactic acid are known.

これら脂肪族ポリエステルの中でも、ポリ乳酸は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料として、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、融点もおよそ170℃と高く、溶融成形可能な汎用的なバイオポリマーとして期待されている。   Among these aliphatic polyesters, polylactic acid can be produced at low cost by fermentation using microorganisms, using lactic acid as a raw material for lactic acid as a raw material, and has a melting point as high as about 170 ° C. It is expected to be a versatile biopolymer that can be used.

しかし、その一方で、広く市場に展開されるには、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、発泡成形、積層成形などに代表される加工法の他に、押出成形加工において安定した加工性が必要である。   On the other hand, in order to be widely deployed in the market, in addition to processing methods represented by injection molding, compression molding, blow molding, foam molding, laminate molding, etc., stable workability in extrusion molding is required. It is.

しかし、重合で得られたポリ乳酸樹脂をそのまま使用しただけでは、溶融時の粘度が低く、押出成形時にドローダウンし、安定した加工性が得られず、広く市場に展開するためには大きな問題であり、押出成形性に優れたポリ乳酸樹脂組成物が望まれていた。   However, just using the polylactic acid resin obtained by polymerization as it is, the viscosity at the time of melting is low, it draws down at the time of extrusion molding, stable workability cannot be obtained, and it is a big problem to expand to the market widely Therefore, a polylactic acid resin composition excellent in extrusion moldability has been desired.

これに対し、特許文献1、特許文献2ではポリ乳酸樹脂に反応性を有するポリ乳酸用増粘剤、アクリル系高分子重合体を配合することにより、安定した加工性を発現可能であることが記載されているが、加工法によっては、成形品の表面がひび割れた状態となり、製品としての完成度はまだ不十分であるという課題があった。   On the other hand, in Patent Document 1 and Patent Document 2, it is possible to develop stable processability by blending a polylactic acid resin with a reactive thickener for polylactic acid and an acrylic polymer. Although described, depending on the processing method, the surface of the molded product is in a cracked state, and there is a problem that the completeness as a product is still insufficient.

特許文献3ではポリ乳酸樹脂とポリメチルメタクリレートを配合することにより、優れた外観性、加工性を併せ持つポリ乳酸樹脂組成物を得ることが出来ると記載があるが、異型押出加工においては溶融時の粘度が低くドローダウンしてしまい、安定した加工性が得られないという課題があり、優れた押出成形性と外観性を併せ持つ完成度の高いポリ乳酸樹脂組成物が求められていた。
特開2006−193541号公報 特開2006−45487号公報 特開2006−328368号公報
Patent Document 3 describes that a polylactic acid resin composition having both excellent appearance and processability can be obtained by blending a polylactic acid resin and polymethylmethacrylate. There has been a problem that the viscosity is low and draw-down occurs, and stable processability cannot be obtained, and a highly complete polylactic acid resin composition having both excellent extrudability and appearance has been demanded.
JP 2006-193541 A JP 2006-45487 A JP 2006-328368 A

本発明は、上記の課題解決を目的として、鋭意検討をした結果、達成されたものであり、優れた成形性と優れた製品外観を併せ持つ、優れたポリ乳酸樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することを課題する。   The present invention has been achieved as a result of diligent studies for the purpose of solving the above problems, and has an excellent polylactic acid resin composition having excellent moldability and excellent product appearance, and a molded product comprising the same. Challenge to provide.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
すなわち、
(1)(A)ポリ乳酸樹脂100重量部に対し、(B)重量平均分子量が4000〜20,000であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種0.01〜5重量部、および(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体0.1〜3重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物からなる異形押出成形品
(2)前記ポリ乳酸樹脂組成物のメルトフローレートが温度190℃、荷重2160gで0.1〜4(g/10分)であるポリ乳酸樹脂組成物からなる(1)記載の異形押出成形品
である。
The present invention employs the following means in order to solve such problems.
That is,
(1) (A) 0.01 to 5 parts by weight of at least one selected from polyethylene glycol and polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 20,000 with respect to 100 parts by weight of polylactic acid resin, and ( C) A profile extrusion-molded product comprising a polylactic acid resin composition comprising 0.1 to 3 parts by weight of a styrene / acrylic copolymer having an epoxy group.
(2) the polylactic acid melt flow rate of the resin composition temperature 190 ° C., consisting of 0.1 to 4 (g / 10 min) der Lupo polylactic acid resin composition under a load 2160 g (1), wherein the profile extrusion Molded product .
It is.

本発明は優れた成形性と優れた製品外観を併せ持つポリ乳酸樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することが出来る。   The present invention can provide a polylactic acid resin composition having both excellent moldability and excellent product appearance, and a molded product comprising the same.

本発明に使用する(A)ポリ乳酸樹脂としては、L−乳酸および/またはD−乳酸を主たる構成成分とする重合体であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。   The polylactic acid resin (A) used in the present invention is a polymer having L-lactic acid and / or D-lactic acid as a main constituent, but other than lactic acid as long as the object of the present invention is not impaired. A copolymerization component may be included.

かかる他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルA、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などを使用することができる。これらの共重合成分は、単独ないし2種以上を用いることができる。   Examples of such other copolymer component units include polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, and the like. Specifically, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid , Azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, fumaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid Polyhydric carboxylic acids such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, glycerin, trimethyl Propanediol, pentaerythritol, bisphenol A, aromatic polyhydric alcohols obtained by addition reaction of ethylene oxide with bisphenol, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, glycolic acid, Hydroxycarboxylic acids such as 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, β-propiolactone, δ- Lactones such as butyrolactone, β- or γ-butyrolactone, pivalolactone, and δ-valerolactone can be used. These copolymer components can be used alone or in combination of two or more.

(A)ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布は、特に限定されるものではないが、重量平均分子量として80000から300000であるのがよい。   (A) Although the molecular weight and molecular weight distribution of a polylactic acid resin are not specifically limited, It is good that it is 80000-300000 as a weight average molecular weight.

分子量が80000以下であれば、押出成形加工としての溶融粘度が低すぎて加工に適さず、逆に300000以上であると重合時の効率が低下し、コスト高くなり汎用的でない。   If the molecular weight is 80,000 or less, the melt viscosity as an extrusion molding process is too low to be suitable for processing. Conversely, if it is 300,000 or more, the efficiency at the time of polymerization is lowered, the cost is increased, and it is not general.

ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリメタクリル酸メチル(PMMA)換算の重量平均分子量である。   The weight average molecular weight herein is a weight average molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent.

(A)ポリ乳酸樹脂の融点は、特に限定されるものではなく、90℃以上であることが好ましく、さらに150℃以上であることが好ましい。   (A) Melting | fusing point of polylactic acid resin is not specifically limited, It is preferable that it is 90 degreeC or more, and it is more preferable that it is 150 degreeC or more.

本発明において、(A)ポリ乳酸樹脂は、高い耐熱性を得るために、乳酸成分の光学純度が高い方が好ましく、総乳酸成分の内、L体が80%以上含まれるかまたはD体が80%以上含まれることが好ましく、L体が90%以上含まれるかまたはD体が90%以上含まれることがさらに好ましく、L体が95%以上含まれるかまたはD体が95%以上含まれることが特に好ましく、L体が98%以上含まれるかまたはD体が98%以上含まれることが最も好ましい。また、L体またはD体の含有量の上限は通常100%以下である。さらに融点が向上するという点から、L体が80%以上含まれるポリ乳酸およびD体が80%以上含まれるポリ乳酸を併用することが好ましい。   In the present invention, the (A) polylactic acid resin preferably has a high optical purity of the lactic acid component in order to obtain high heat resistance, and the total lactic acid component contains 80% or more of the L isomer or the D isomer. 80% or more is preferably contained, L-form is contained 90% or more, or D-form is more preferably contained 90% or more, L-form is contained 95% or more, or D-form is contained 95% or more. It is particularly preferable that the L-form is contained in 98% or more or the D-form is contained in 98% or more. Moreover, the upper limit of the content of L-form or D-form is usually 100% or less. Furthermore, it is preferable to use together polylactic acid containing 80% or more of L-form and polylactic acid containing 80% or more of D-form from the point that the melting point is further improved.

(A)ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、既知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを採用することができる。   (A) As a manufacturing method of a polylactic acid resin, a known polymerization method can be used, and a direct polymerization method from lactic acid, a ring-opening polymerization method via lactide, or the like can be employed.

本発明において、(B)重量平均分子量が4000〜20000であるポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールを使用する。   In the present invention, (B) polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 20000 is used.

重量平均分子量が4000以上のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールを配合することで、押出加工時に溶融時の粘度を、ドローダウンしない程度に制御することができ、ポリ乳酸樹脂組成物を成形するときに安定した引取りをすることができる。また異型押出を行う場合は、金型を通した後に、安定した製品形状のものを得ることができ、寸法安定性にすぐれた成形品を得ることができる。   By blending polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 or more, the viscosity at the time of melting at the time of extrusion can be controlled to such an extent that it does not draw down, and stable when molding a polylactic acid resin composition You can pick up. Moreover, when performing profile extrusion, after passing a metal mold | die, the thing of the stable product shape can be obtained and the molded article excellent in dimensional stability can be obtained.

また、ポリ乳酸樹脂の相溶性の点で、重量分子量が20000以下のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールを配合することが好ましく、成形品とした時に表面が平滑で優れた製品外観を得ることができる。   Moreover, it is preferable to mix | blend polyethylene glycol or polypropylene glycol with a weight molecular weight of 20000 or less from the point of compatibility of polylactic acid resin, and when it is set as a molded article, the product appearance with a smooth surface can be obtained.

使用する代表的な市販品としては、プルロニックF68(株式会社ADEKA製)、PEG−6000(LION株式会社製)などがあげられる。   Representative commercially available products include Pluronic F68 (manufactured by ADEKA Corporation), PEG-6000 (manufactured by LION Corporation), and the like.

(B)重量平均分子量が4000〜20000であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの配合量は(A)ポリ乳酸樹脂100重量部に対し、0.01重量部〜5重量部である。0.01重量部未満では成形品とした時の製品外観の改良効果が不十分であり、5重量部を超えると安定した加工性を得ることが出来ない。   (B) The compounding quantity of the polyethylene glycol and polypropylene glycol whose weight average molecular weight is 4000-20000 is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin. If it is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the appearance of the product when formed into a molded product is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, stable processability cannot be obtained.

ここでいうポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの重量平均分子量とは、溶媒としてジメチルフォルムアシドを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した標準ポリエチレングリコール換算の重量平均分子量である。   Here, the weight average molecular weight of polyethylene glycol and polypropylene glycol is a weight average molecular weight in terms of standard polyethylene glycol measured by gel permeation chromatography (GPC) using dimethylformacid as a solvent.

本発明ではさらに(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体を配合することが重要である。   In the present invention, it is important to further blend (C) a styrene / acrylic copolymer having an epoxy group.

(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体とはスチレン及びアクリル分子内の主鎖または、側鎖にエポキシ基を導入した重合体である。   (C) The styrene / acrylic copolymer having an epoxy group is a polymer in which an epoxy group is introduced into the main chain or side chain in styrene and acrylic molecules.

ブリードアウトを抑制出来るという点から、(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体の重量平均分子量は1000〜300000が好ましいく、5000〜250000がより好ましい。   The weight average molecular weight of the (C) styrene / acrylic copolymer having an epoxy group is preferably 1000 to 300000, and more preferably 5000 to 250,000, from the viewpoint that bleeding out can be suppressed.

本発明において(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体のガラス転位温度は特に限定されるものではないが、30〜70℃であることが好ましく、40〜70℃であることがより好ましい。   In the present invention, the glass transition temperature of the styrene / acrylic copolymer (C) having an epoxy group is not particularly limited, but is preferably 30 to 70 ° C, more preferably 40 to 70 ° C. .

本発明で使用する、(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体は、未反応の原料モノマーや溶媒などが残存するために通常、揮発成分を含む。その残部となる不揮発成分量は、特に限定されるものではないが、ガスの発生を抑制するという観点から、不揮発成分量が多い方が好ましい。具体的には、95重量%以上であることが好ましく、中でも97重量%以上であることが好ましく、さらに98重量%以上であることがより好ましく、特に98.5重量%以上であることが最も好ましい。なお、ここでいう不揮発成分とは、試料10gを窒素雰囲気下、110℃で1時間加熱した場合の残量割合を表す。   The (C) styrene / acrylic copolymer having an epoxy group used in the present invention usually contains a volatile component because unreacted raw material monomers and solvents remain. The amount of the non-volatile component that is the balance is not particularly limited, but it is preferable that the non-volatile component amount is large from the viewpoint of suppressing the generation of gas. Specifically, it is preferably 95% by weight or more, more preferably 97% by weight or more, further preferably 98% by weight or more, and most preferably 98.5% by weight or more. preferable. In addition, the non-volatile component here represents the remaining amount ratio when the sample 10g is heated at 110 degreeC for 1 hour in nitrogen atmosphere.

本発明において、(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体は、低分子量体を得るために連鎖移動剤(分子量調整剤)として製造時に硫黄化合物を使用することがあるが、その場合には得られた共重合体は通常硫黄を含む。ここで、硫黄含有量は、特に限定されるものではないが、不快な臭いを抑制するという観点から、硫黄含有量が少ない方が好ましい。具体的には、硫黄原子として1000ppm以下が好ましく、中でも100ppm以下が好ましく、さらに10ppm以下が好ましく、特に1ppm以下であることが最も好ましい。   In the present invention, (C) the styrene / acrylic copolymer having an epoxy group may use a sulfur compound as a chain transfer agent (molecular weight modifier) in production in order to obtain a low molecular weight product. The resulting copolymer usually contains sulfur. Here, although sulfur content is not specifically limited, From the viewpoint of suppressing an unpleasant odor, it is preferable that the sulfur content is small. Specifically, the sulfur atom is preferably 1000 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, further preferably 10 ppm or less, and most preferably 1 ppm or less.

本発明において、(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体のグリシジル基含有量は、特に限定されないが、耐衝撃性、耐加水分解性、外観性の点で、エポキシ価として、1〜10meq/gが好ましく、1〜7meq/gであることがより好ましく、3〜5meq/gであることがさらに好ましい。ここでいうエポキシ価は、塩酸−ジオキサン法で測定した値である。   In the present invention, the glycidyl group content of the (C) epoxy group-containing styrene / acrylic copolymer is not particularly limited, but in terms of impact resistance, hydrolysis resistance, and appearance, 10 meq / g is preferable, 1-7 meq / g is more preferable, and 3-5 meq / g is further more preferable. The epoxy value here is a value measured by the hydrochloric acid-dioxane method.

(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体の配合量は(A)ポリ乳酸100重量部に対し、0.1重量部〜3重量部である。0.1重量部未満ではポリ乳酸樹脂組成物の溶融粘度が低く、安定した加工が不可能であり、3重量部を超えると溶融混練時に生産効率が低下する、成形品とした時の製品外観がひび割れてしまう。   (C) The compounding quantity of the styrene / acrylic copolymer which has an epoxy group is 0.1 weight part-3 weight part with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid. If it is less than 0.1 part by weight, the melt viscosity of the polylactic acid resin composition is low and stable processing is impossible, and if it exceeds 3 parts by weight, the production efficiency is reduced during melt-kneading. Will crack.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、上記(A)ポリ乳酸樹脂、(B)重量平均分子量が4000〜20000であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体を配合したものであり、ポリ乳酸樹脂組成物のメルトフローレートは温度190℃、荷重2160gで0.1〜4(g/10分)であることが好ましい。   The polylactic acid resin composition of the present invention comprises the above (A) polylactic acid resin, (B) polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 20000, polypropylene glycol, and (C) a styrene / acrylic copolymer having an epoxy group. The melt flow rate of the polylactic acid resin composition is preferably 0.1 to 4 (g / 10 minutes) at a temperature of 190 ° C. and a load of 2160 g.

ここでいうメルトフローレートはポリ乳酸樹脂組成物を80℃、5時間熱風循環式乾燥機で乾燥させた後に、ASTM D1238に従ってメルトインデクサーを用い、温度190℃、荷重2160gにて測定した値である。   The melt flow rate here is a value measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2160 g using a melt indexer according to ASTM D1238 after drying the polylactic acid resin composition at 80 ° C. with a hot air circulation dryer for 5 hours. is there.

メルトフローレートを0.1(g/10分)以上にすることで、溶融時の粘度を押出成形加工時に安定した加工が出来る範囲にすることが可能であるため好ましい。   By setting the melt flow rate to 0.1 (g / 10 min) or more, it is preferable because the viscosity at the time of melting can be within a range where stable processing can be performed at the time of extrusion molding.

メルトフローレートを4(g/10分)以下にすることで、ドローダウンすることなく安定した製品形状を得られ、安定した引き取りをすることが出来るので好ましい。   By setting the melt flow rate to 4 (g / 10 min) or less, it is preferable because a stable product shape can be obtained without drawing down, and stable take-up can be performed.

本発明において、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂(例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、環状オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、アクリロニトリル・ブタンジエン・スチレン(ABS)樹脂、アクリロニトリル・スチレン(AS)樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂などの芳香族ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂など)および熱硬化性樹脂(例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など)および軟質熱可塑性樹脂(例えばエチレン/グリシジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、エチレン/プロピレンターポリマー、エチレン/ブテン−1共重合体など)などの少なくとも1種以上をさらに含有することができる。   In the present invention, other thermoplastic resins (for example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polymethylpentene resin, a cyclic olefin resin, a methacrylic resin, an acrylonitrile / butanediene / styrene (ABS) resin) are within the range not impairing the object of the present invention. , Acrylonitrile / styrene (AS) resin, cellulose resin such as cellulose acetate, polyamide resin, polyacetal resin, aromatic polyester resin such as polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyarylate resin, polysulfone Resins, polyphenylene sulfide resins, polyether ether ketone resins, polyimide resins, polyetherimide resins, etc.) and thermosetting resins (eg Knoll resin, melamine resin, polyester resin, silicone resin, epoxy resin, etc.) and soft thermoplastic resin (for example, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, polyester elastomer, polyamide elastomer, ethylene / propylene terpolymer, ethylene / butene-1 copolymer) 1 or more types such as coalescence) can be further contained.

また、本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を損なわない範囲で、安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、染料および顔料を含む着色剤、帯電防止剤などを添加することができる。中でも、機械特性、成形性および耐熱性などに優れた樹脂組成物が得られるという点から、安定剤、離型剤を配合することが好ましい。   In the resin composition of the present invention, a stabilizer, a lubricant, a release agent, a flame retardant, a colorant including a dye and a pigment, an antistatic agent, and the like may be added within a range not impairing the object of the present invention. it can. Especially, it is preferable to mix | blend a stabilizer and a mold release agent from the point that the resin composition excellent in mechanical characteristics, a moldability, heat resistance, etc. is obtained.

安定剤としては、通常熱可塑性樹脂の安定剤に用いられるものを用いることができる。具体的には、酸化防止剤、光安定剤などを挙げることができる。これらを配合することで、機械特性、成形性、耐熱性および耐久性に優れた樹脂組成物を得ることができる。   As a stabilizer, what is normally used for the stabilizer of a thermoplastic resin can be used. Specific examples include antioxidants and light stabilizers. By blending these, a resin composition excellent in mechanical properties, moldability, heat resistance and durability can be obtained.

本発明で使用する酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などを挙げることができる。   Examples of the antioxidant used in the present invention include hindered phenol compounds, phosphite compounds, thioether compounds, and the like.

本発明で使用する光安定剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、蓚酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物及びヒンダードアミン系化合物などを挙げることができる。   Examples of the light stabilizer used in the present invention include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, aromatic benzoate compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds and hindered amine compounds.

本発明において上記安定剤は、1種類で用いてもよく、2種類以上を組み合せて用いてもよい。また、安定剤としてはヒンダードフェノール系化合物および/またはベンゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましい。   In the present invention, the stabilizer may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable to use a hindered phenol compound and / or a benzotriazole compound as the stabilizer.

安定剤の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂100重量部に対して、0.01〜3重量部が好ましく、0.03〜2重量部がさらに好ましい。   0.01-3 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin, and, as for the compounding quantity of a stabilizer, 0.03-2 weight part is further more preferable.

離型剤としては、通常熱可塑性樹脂の離型剤に用いられるものを用いることができる。具体的には、脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーンなどを挙げることができる。離型剤の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂100重量部に対して、0.01〜3重量部が好ましく、0.03〜2重量部がさらに好ましい。   As the mold release agent, those usually used for mold release agents for thermoplastic resins can be used. Specifically, fatty acids, fatty acid metal salts, oxy fatty acids, fatty acid esters, partially aliphatic saponified esters, paraffin, low molecular weight polyolefins, fatty acid amides, alkylene bis fatty acid amides, aliphatic ketones, fatty acid lower alcohol esters, fatty acid polyhydric alcohols Examples thereof include esters, fatty acid polyglycol esters, and modified silicones. 0.01-3 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (A) polylactic acid resin, and, as for the compounding quantity of a mold release agent, 0.03-2 weight part is further more preferable.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、(A)ポリ乳酸樹脂、(B)重量平均分子量が4000〜20000であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよび(C)エポキシ基含有アクリル/スチレン共重合体に加え、必要に応じて、結晶核剤、可塑剤、充填剤などのその他の添加剤を予めブレンドした後、融点以上において、一軸または二軸押出機で、均一に溶融混練する方法や溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などが好ましく用いられるが、生産性の点で、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましく、均一に溶融混練する観点から二軸押出機がより好ましい。   The method for producing the polylactic acid resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, (A) polylactic acid resin, (B) polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 20000, polypropylene glycol, and (C ) In addition to the epoxy group-containing acrylic / styrene copolymer, if necessary, other additives such as crystal nucleating agent, plasticizer, filler, etc. are pre-blended, and then above the melting point, using a single or twin screw extruder The method of uniformly melting and kneading and the method of removing the solvent after mixing in a solution are preferably used, but from the viewpoint of productivity, the method of uniformly melting and kneading with a single-screw or twin-screw extruder is preferred, and the solution is uniformly melted. From the viewpoint of kneading, a twin screw extruder is more preferable.

本発明において、得られたポリ乳酸樹脂組成物は、通常公知の押出成形、異型押出成形、ブロー成形、圧縮成形、カレンダー成形などの任意の方法で成形することができ、あらゆる形状の成形品として広く用いることができる。   In the present invention, the obtained polylactic acid resin composition can be molded by any method such as generally known extrusion molding, profile extrusion molding, blow molding, compression molding, calendar molding, etc. Can be widely used.

成形品とは、フィルム、シート、繊維・布、不織布、射出成形品、押出成形品、真空圧空成形品、ブロー成形品、または他の材料との複合体などであり、自動車用資材、電気・電子機器用資材、農業用資材、園芸用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、日用品、生活雑貨、医療・衛生用品またはその他の各種用途に利用することができる。   Molded products include films, sheets, fibers / clothes, non-woven fabrics, injection molded products, extrusion molded products, vacuum / pressure molded products, blow molded products, or composites with other materials. It can be used for electronic equipment materials, agricultural materials, horticultural materials, fishery materials, civil engineering / architectural materials, stationery, daily necessities, household goods, medical / hygiene products, and other various uses.

自動車部品(内装・外装部品など)、電気・電子部品(各種ハウジング、歯車、ギアなど)、建材、土木資材、家具部材、農業資材、遊技機用資材、食器、スポーツ資材、楽器および日用品など各種用途に利用することができる。   Automotive parts (interior / exterior parts, etc.), electrical / electronic parts (various housings, gears, gears, etc.), building materials, civil engineering materials, furniture materials, agricultural materials, game machine materials, tableware, sports materials, musical instruments and daily necessities It can be used for applications.

具体的には、自動車部品としては、エアフローメーター、エアポンプ、サーモスタットハウジング、エンジンマウント、イグニッションホビン、イグニッションケース、クラッチボビン、センサーハウジング、アイドルスピードコントロールバルブ、バキュームスイッチングバルブ、ECUハウジング、バキュームポンプケース、インヒビタースイッチ、回転センサー、加速度センサー、ディストリビューターキャップ、コイルベース、ABS用アクチュエーターケース、ラジエータタンクのトップ及びボトム、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、オイルキャップ、オイルパン、オイルフィルター、フューエルキャップ、フューエルストレーナー、ディストリビューターキャップ、ベーパーキャニスターハウジング、エアクリーナーハウジング、タイミングベルトカバー、ブレーキブースター部品、各種ケース、各種チューブ、各種タンク、各種ホース、各種クリップ、各種バルブ、各種パイプなどの自動車用アンダーフード部品、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウインドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、ドアトリム、ドアーポケット、コラムカバー、カウルサイド、フットレストデッキトリム、フロントピラー、センターピラー、フロントスカッフ、リヤースカッフ、ドアースカッフ、フロントアウトサイド、リヤーアウトサイド、シートサイド、ルーフサイド、ストライカー、エアコンケース、カセットデッキケース、各種モーターハウジングなどの自動車用内装部品、ルーフレール、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプリフレクター、ランプベゼル、ドアハンドルなどの自動車用外装部品、ワイヤーハーネスコネクター、SMJコネクター、PCBコネクター、ドアグロメットコネクターなど各種自動車用コネクターが挙げられる。電気・電子部品としては、ノートパソコンハウジングおよび内部部品、CRTディスプレーハウジングおよび内部部品、プリンターハウジングおよび内部部品、携帯電話、モバイルパソコン、ハンドヘルド型モバイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部品、記録媒体(CD、DVD、PD、FDDなど)ドライブのハウジングおよび内部部品、コピー機のハウジングおよび内部部品、ファクシミリのハウジングおよび内部部品、パラボラアンテナなどに代表される電気・電子部品を挙げることができる。更に、VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、ビデオカメラ、オーディオ・レーザーディスク(登録商標)・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、などに代表される家庭・事務電気製品部品、電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲーム機などのハウジングや内部部品、各種ギヤー、各種ケース、センサー、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、モーターケース、スイッチ、コンデンサー、バリコンケース、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドホン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モーターブラッシュホルダー、トランス部材、コイルボビンなどが挙げられる。建材としては、サッシ戸車、ブラインドカーテンパーツ、配管ジョイント、カーテンライナー、ブラインド部品、ガスメーター部品、水道メーター部品、湯沸かし器部品、ルーフパネル、断熱壁、アジャスター、プラ束、天井吊り具、階段、ドアー、床材、天井材、柱、土台、梁、巾木、窓枠、戸、デッキ材などが挙げられる。土木資材としては、植生ネット、植生マット、防草袋、防草ネット、養生シート、法面保護シート、飛灰押さえシート、ドレーンシート、保水シート、汚泥・ヘドロ脱水袋、コンクリート型枠、足場板、矢板、杭などが挙げられる。家具部材としては、たんす、机、いす、各種棚などが挙げられる。遊技機用資材としては、パチンコ台ゲージ盤および枠材などのパチンコ部品、麻雀台およびビリヤード台などの部品などが挙げられる。その他には、釣り糸、漁網、海藻養殖網、釣り餌袋、疑似餌、うきなどの水産関連資材、歯車、ねじ、バネ、軸受、レバー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、給水部品、玩具部品、ファン、パイプ、洗浄用治具、モーター部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などの機械部品、マルチフィルム、トンネル用フィルム、防鳥シート、植生保護用不織布、育苗用ポット、植生杭、種紐テープ、発芽シート、ハウス内張シート、農業用塩ビフィルムの止め具、緩効性肥料、防根シート、園芸ネット、防虫ネット、幼齢木ネット、プリントラミネート、肥料袋、試料袋、土嚢、獣害防止ネット、誘因紐、防風網などの農業資材、紙おむつ、生理用品包材、綿棒、おしぼり、便座ふきなどの衛生用品、医療用不織布(縫合部補強材、癒着防止膜、人工器官補修材)、創傷被服材、キズテープ包帯、貼符材基布、手術用縫合糸、骨折補強材、医療用フィルムなどの医療用品、トレイ、ナイフ、フォーク、スプーン、チューブ、プラスチック缶、ブリスター、パウチ、パレット、コンテナー、タンク、カゴ、飲料用ボトル、カップ、果物かごなどの容器・食器類、ホットフィル容器類、電子レンジ調理用容器類化粧品容器、食品等の包装用フィルム、ラップ、紙ラミ、シャンプーボトル、キャンディ包装、シュリンクラベル、蓋材料、窓付き封筒、手切れテープ、イージーピール包装、卵パック、HDD用包装、コンポスト袋、記録メディア包装、ショッピングバック、電気・電子部品等のラッピングフィルムなどの包装資材、緩衝剤、カーテン、イス貼り地、カーペット、テーブルクロス、布団地、壁紙などのインテリア用品、各種スポーツ用資材、楽器、衣料、クレジットカード、キャッシュカード、IDカード、ICカード、キャリアーテープ、プリントラミ、感熱孔版印刷用フィルム、離型フィルム、多孔性フィルム、導電性エンボステープ、ICトレー、お茶パック、排水溝フィルター、カバン、ゴルフティー、歯ブラシ、文具、クリアファイル、クーラーボックス、クマデ、ホースリール、プランター、ホースノズル、ペンキャップ、ガスライターなどとして有用である。   Specifically, automotive parts include air flow meters, air pumps, thermostat housings, engine mounts, ignition hobbins, ignition cases, clutch bobbins, sensor housings, idle speed control valves, vacuum switching valves, ECU housings, vacuum pump cases, inhibitors Switch, rotation sensor, acceleration sensor, distributor cap, coil base, ABS actuator case, radiator tank top and bottom, cooling fan, fan shroud, engine cover, cylinder head cover, oil cap, oil pan, oil filter, fuel cap , Fuel strainer, distributor cap, vapor Nister housing, air cleaner housing, timing belt cover, brake booster parts, various cases, various tubes, various tanks, various hoses, various clips, various valves, various pipes such as automotive underhood parts, torque control lever, safety belt Parts, register blade, washer lever, window regulator handle, knob of window regulator handle, passing light lever, sun visor bracket, door trim, door pocket, column cover, cowl side, footrest deck trim, front pillar, center pillar, front scuff, Rear scuff, door cuff, front outside, rear outside, seat side, roof side, striker, air Automotive interior parts such as concases, cassette deck cases, various motor housings, roof rails, fenders, garnishes, bumpers, door mirror stays, spoilers, hood louvers, wheel covers, wheel caps, grill apron cover frames, lamp reflectors, lamp bezels, Various automotive connectors such as exterior parts for automobiles such as door handles, wire harness connectors, SMJ connectors, PCB connectors, and door grommet connectors. Electrical and electronic components include notebook PC housings and internal parts, CRT display housings and internal parts, printer housings and internal parts, mobile terminal housings and internal parts such as mobile phones, mobile PCs, handheld mobiles, recording media (CD, (DVD, PD, FDD, etc.) Drive housing and internal parts, copier housing and internal parts, facsimile housing and internal parts, parabolic antennas, and other electric / electronic parts. Furthermore, audio equipment parts such as VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, video cameras, audio / laser disks (registered trademark) / compact disks, lighting parts, refrigerator parts, Household and office electrical product parts represented by air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, etc., housings and internal parts of electronic musical instruments, home game machines, portable game machines, various gears, various cases, sensors, connectors , Sockets, resistors, relay cases, motor cases, switches, capacitors, variable capacitor cases, oscillators, various terminal boards, transformers, plugs, printed wiring boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, Power module, Conductor, liquid crystal, FDD carriage, FDD chassis, motor brush holders, transformer members and coil bobbins and the like. Building materials include sash doors, blind curtain parts, piping joints, curtain liners, blind parts, gas meter parts, water meter parts, water heater parts, roof panels, heat insulation walls, adjusters, plastic bundles, ceiling hanger, stairs, doors, floors Materials, ceiling materials, pillars, foundations, beams, baseboards, window frames, doors, deck materials, etc. Civil engineering materials include vegetation nets, vegetation mats, grass protection bags, grass protection nets, curing sheets, slope protection sheets, fly ash holding sheets, drain sheets, water retention sheets, sludge / sludge dewatering bags, concrete formwork, scaffolding boards , Sheet piles, and piles. Examples of furniture members include a chest, a desk, a chair, and various shelves. Examples of the material for the gaming machine include pachinko parts such as a pachinko machine gauge board and a frame material, and parts such as a mahjong table and a billiard table. Others include fishing lines, fishing nets, seaweed aquaculture nets, fishing bait bags, simulated bait, seafood and other fishery related materials, gears, screws, springs, bearings, levers, key stems, cams, ratchets, rollers, water supply parts, toy parts, Fans, pipes, cleaning jigs, motor parts, microscopes, binoculars, cameras, watches and other mechanical parts, multi-films, tunnel films, bird protection sheets, vegetation protection nonwoven fabrics, seedling pots, vegetation piles, seed string tape , Germination sheet, house lining sheet, agricultural PVC film stopper, slow-release fertilizer, root-proof sheet, garden net, insect net, young tree net, print laminate, fertilizer bag, sample bag, sandbag, animal damage Agricultural materials such as prevention nets, incentive straps, windproof nets, sanitary products such as disposable diapers, sanitary wrapping materials, cotton swabs, towels, and toilet seat wipes, non-woven fabrics for medical use (stitching reinforcement, adhesion prevention) , Prosthetic repair material), wound dressing material, wound tape bandage, sticker base fabric, surgical suture, fracture reinforcement, medical film, medical supplies, tray, knife, fork, spoon, tube, plastic can, Blisters, pouches, pallets, containers, tanks, baskets, beverage bottles, cups, containers such as fruit baskets, hot fill containers, microwave cooking containers cosmetic containers, food packaging films, wraps, Paper laminates, shampoo bottles, candy packaging, shrink labels, lid materials, envelopes with windows, hand cut tape, easy peel packaging, egg packs, HDD packaging, compost bags, recording media packaging, shopping bags, electrical / electronic parts, etc. Packaging materials such as wrapping film, buffer, curtains, chairs, carpets, tablecloths Interior items such as sportswear, futon mats, wallpaper, various sports materials, musical instruments, clothing, credit cards, cash cards, ID cards, IC cards, carrier tapes, printed tapes, thermal stencil printing films, release films, porosity Useful as film, conductive embossed tape, IC tray, tea pack, drainage filter, bag, golf tee, toothbrush, stationery, clear file, cooler box, kumade, hose reel, planter, hose nozzle, pen cap, gas lighter, etc. It is.

異型押出し成形により得られる異型押出し成形体の例としては、窓枠、中空板材、雨どい、カレンダークリップ、カレンダーホルダー等がある。   Examples of the profile extrusion molding obtained by profile extrusion molding include window frames, hollow plate materials, gutters, calendar clips, calendar holders and the like.

以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに詳細に説明する。ここで、実施例中の配合比は重量部を示す。また、使用した原料および表中の符号を以下に示す。
(A)ポリ乳酸樹脂
(A−1)ポリ乳酸樹脂(D体1.2%、重量平均分子量(PMMA換算)21万)
(B)重量平均分子量が4000〜20000であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、その他の成分
(B−1)プルロニックF68(株式会社ADEKA社製、重量平均分子量8400)
(B−2)PEG−6000(LION株式会社製、重量平均分子量6000)
(B−3)DAIFATTY−101(大八化学工業株式会社製、アジピン酸エステル)
(C)エポキシ基含有アクリル/スチレン共重合体、その他の成分
(C−1)“JONCRYL”ADR−4368(BASF社製、重量平均分子量6800、不揮発成分量98.7重量%)
(C−2)“ARUFON”UG4040(東亞合成製、重量平均分子量10000、エポキシ価1.8meq/g)
(C−3)カルボジライトHMV−8CA(日清紡績株式会社製 カルボジイミド)
Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be described in more detail by way of examples. Here, the compounding ratio in an Example shows a weight part. Moreover, the raw material used and the code | symbol in a table | surface are shown below.
(A) Polylactic acid resin (A-1) Polylactic acid resin (D-form 1.2%, weight average molecular weight (PMMA conversion) 210,000)
(B) Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 20000, polypropylene glycol, and other components (B-1) Pluronic F68 (manufactured by ADEKA Corporation, weight average molecular weight 8400)
(B-2) PEG-6000 (LION Co., Ltd., weight average molecular weight 6000)
(B-3) DAIFACTY-101 (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., adipic acid ester)
(C) Epoxy group-containing acrylic / styrene copolymer, other components (C-1) “JONCRYL” ADR-4368 (manufactured by BASF, weight average molecular weight 6800, nonvolatile component amount 98.7% by weight)
(C-2) “ARUFON” UG4040 (manufactured by Toagosei, weight average molecular weight 10,000, epoxy value 1.8 meq / g)
(C-3) Carbodilite HMV-8CA (Carbodiimide manufactured by Nisshinbo Industries, Ltd.)

本発明で用いた測定方法および判定方法を以下に示す。   The measurement method and determination method used in the present invention are shown below.

(1)重量平均分子量(Mw)
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した標準PMMA換算の重量平均分子量の値である。溶媒にヘキサフルオロイソプロパノールを用い、流速0.5mL/minとし、試料濃度1mg/mLの溶液を0.1mL注入して測定した。
(1) Weight average molecular weight (Mw)
It is a value of weight average molecular weight in terms of standard PMMA measured by gel permeation chromatography (GPC). Hexafluoroisopropanol was used as a solvent, the flow rate was 0.5 mL / min, and 0.1 mL of a solution having a sample concentration of 1 mg / mL was injected and measured.

ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールについては、標準ポリエチレングリコール換算の重量平均分子量の値であり、溶媒にジメチルフォルムアシドを使用した以外は同様の測定方法で評価した。   Polyethylene glycol and polypropylene glycol are weight average molecular weight values in terms of standard polyethylene glycol, and were evaluated by the same measurement method except that dimethylformacid was used as a solvent.

(2)メルトフーローレート
表1に示す配合割合に従いドライブレンドした後、二軸押出機(φ60mm)を用いて、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量60kg/hで溶融混練し、ペレット状のポリ乳酸樹脂組成物を得た。
(2) Melt Fool Rate After dry blending according to the blending ratio shown in Table 1, using a twin screw extruder (φ60 mm), melt kneading at a cylinder temperature of 260 ° C., a screw speed of 200 rpm, and a discharge rate of 60 kg / h, A pellet-shaped polylactic acid resin composition was obtained.

上記の溶融混練で得られたポリ乳酸樹脂組成物を加水分解抑制のために、80℃で5時間熱風循環式乾燥機で乾燥させた後、ASTM D1238に従ってメルトインデクサーを用い、温度190℃、荷重2160gにて測定した。   In order to suppress hydrolysis, the polylactic acid resin composition obtained by the above melt-kneading was dried with a hot air circulation dryer at 80 ° C. for 5 hours, and then a melt indexer was used at a temperature of 190 ° C. according to ASTM D1238. Measurement was performed at a load of 2160 g.

(3)押出加工性
上記溶融混練により得たペレットを加水分解抑制のために、80℃で5時間熱風循環式乾燥機で乾燥させた後、φ40mm単軸押出機、シリンダー温度260℃、金型温度80℃、スクリュー回転数30rpm、引き取り速度10m/hで、一辺が20mm、肉厚1mmのくの字状の製品となる金型に通し、安定した加工が出来る場合は○、安定した加工が出来ない場合は×とし、押出加工性を確認した。
(3) Extrusion processability In order to suppress hydrolysis, the pellets obtained by the above melt-kneading were dried with a hot air circulating dryer at 80 ° C for 5 hours, and then a φ40mm single screw extruder, cylinder temperature 260 ° C, mold If stable processing is possible by passing through a die that is a U-shaped product with a temperature of 80 ° C, a screw speed of 30 rpm, a take-up speed of 10 m / h, a side of 20 mm, and a wall thickness of 1 mm, stable processing is possible. When it was not possible, it was set as x and the extrusion processability was confirmed.

(4)算術平均表面粗さ
上記押出加工で得た成形品を幅20mm、長さ10mmに切り出し、株式会社ミツトヨ製「SURFTEST500」を用いて成形品の算術平均粗さを評価した。算術平均粗さが1未満であると、平滑な成形品外観となる。
(4) Arithmetic average surface roughness The molded product obtained by the extrusion process was cut into a width of 20 mm and a length of 10 mm, and the arithmetic average roughness of the molded product was evaluated using “SURFTEST 500” manufactured by Mitutoyo Corporation. When the arithmetic average roughness is less than 1, a smooth molded product appearance is obtained.

(実施例1〜7、比較例1〜6)
表1、表2に示す配合比率で原料をドライブレンドした後、二軸押出機(φ60mm)を用いて、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量60kg/hで溶融混練し、ペレット状のポリ乳酸樹脂組成物を得た。
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-6)
After dry blending the raw materials at the blending ratios shown in Tables 1 and 2, using a twin screw extruder (φ60 mm), melt kneading at a cylinder temperature of 260 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, and a discharge rate of 60 kg / h, pelletized A polylactic acid resin composition was obtained.

上記溶融混練により得たペレットを加水分解抑制のために、80℃で5時間熱風循環式乾燥機で乾燥させた後、φ40mm単軸押出機、シリンダー温度260℃、金型温度80℃、スクリュー回転数30rpm、引き取り速度10m/hで、一辺が20mm、肉厚1mmのくの字状の製品となる金型に通しして成形品を得た。   In order to suppress hydrolysis, the pellets obtained by the above melt-kneading were dried in a hot air circulating dryer at 80 ° C. for 5 hours, then a φ40 mm single screw extruder, a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and screw rotation The molded product was obtained by passing it through a metal mold having a square shape of 20 mm on one side and a thickness of 1 mm at several 30 rpm and a take-up speed of 10 m / h.

得られた樹脂組成物および成形品について各種評価を行った結果を表1、表2に示す。   Tables 1 and 2 show the results of various evaluations of the obtained resin composition and molded product.

Figure 0005223303
Figure 0005223303

Figure 0005223303
Figure 0005223303

Claims (2)

(A)ポリ乳酸樹脂100重量部に対し、(B)重量平均分子量が4000〜20000であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種0.01〜5重量部、および(C)エポキシ基を有するスチレン/アクリル共重合体0.1〜3重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物からなる異形押出成形品(A) 0.01 to 5 parts by weight of at least one selected from polyethylene glycol and polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 20000, and (C) an epoxy group with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin. A profile extrusion-molded article comprising a polylactic acid resin composition comprising 0.1 to 3 parts by weight of a styrene / acrylic copolymer. 前記ポリ乳酸樹脂組成物のメルトフローレートが温度190℃、荷重2160gで0.1〜4(g/10分)であるポリ乳酸樹脂組成物からなる請求項1記載の異形押出成形品 The melt flow rate of the polylactic acid resin composition temperature 190 ℃, 0.1~4 (g / 10 min) under a load 2160g der Lupo consisting polylactic acid resin composition according to claim 1, wherein the profile extrusion molded article.
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