JP5190080B2

JP5190080B2 - Aluminum alloy brazing sheet and brazing material

Info

Publication number: JP5190080B2
Application number: JP2010053489A
Authority: JP
Inventors: 克浩松門; 招弘鶴野; 良則加藤
Original assignee: Kobe Steel Ltd
Current assignee: Kobe Steel Ltd
Priority date: 2010-03-10
Filing date: 2010-03-10
Publication date: 2013-04-24
Anticipated expiration: 2027-12-25
Also published as: JP2010156056A

Description

本発明は、熱交換器等に使用されるアルミニウム合金製ブレージングシートおよびろう付け処理材に関する。 The present invention relates to an aluminum alloy brazing sheet and a brazing material used for heat exchangers and the like.

例えば、自動車に搭載される熱交換器は、アルミニウム合金からなるブレージングシートを所定形状に成形し、組み立てて、ろう付けされることにより製造されている。例えば、チューブ用のブレージングシートの板厚は、従来は０．３〜０．５ｍｍであったが、近年は熱交換器を軽量化するために、これを０．２ｍｍ以下とする薄肉化が進められており、これに伴ってブレージングシートには高強度化と高耐食化が求められている。 For example, a heat exchanger mounted on an automobile is manufactured by forming a brazing sheet made of an aluminum alloy into a predetermined shape, assembling, and brazing. For example, the thickness of the brazing sheet for tubes has been 0.3 to 0.5 mm in the past, but in recent years, in order to reduce the weight of the heat exchanger, the thickness has been reduced to 0.2 mm or less. Accordingly, brazing sheets are required to have high strength and high corrosion resistance.

また、熱交換器のフィン材に関しては、ろう材をクラッドしないフィン（以下「ベアフィン」という）の使用によってさらなる軽量化が可能であるが、このベアフィンに対して用いるチューブ材は、ベアフィンとの接合面にろう材をクラッドする構成となるために、十分な耐食性を得ることができなくなる。 Further, regarding the fin material of the heat exchanger, it is possible to further reduce the weight by using a fin that does not clad the brazing material (hereinafter referred to as “bare fin”), but the tube material used for this bare fin is bonded to the bare fin. Since the brazing material is clad on the surface, sufficient corrosion resistance cannot be obtained.

そこで、ろう材をクラッドした面のろう付け処理後の耐食性を向上させたブレージングシートとして、Ａｌ−Ｍｎ−Ｃｕ合金からなる心材に、Ｚｎを含有するＡｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材を積層し、ろう付け後表面に犠牲防食作用を付与したブレージングシート及びその製造方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この特許文献１に開示された技術では、ろう付け処理の際にろう材から心材へＺｎを拡散させ、ろう付け後表面の電位を卑化することによって犠牲防食作用を付与し、耐食性を向上させている。 Therefore, a brazing material made of an Al-Si alloy containing Zn is laminated on a core material made of an Al-Mn-Cu alloy as a brazing sheet with improved corrosion resistance after brazing treatment on the surface clad with the brazing material. A brazing sheet having a sacrificial anticorrosive action on its surface after brazing and a method for producing the same are known (for example, see Patent Document 1). In the technique disclosed in Patent Document 1, Zn is diffused from the brazing material to the core material during the brazing treatment, and the sacrificial anticorrosive action is imparted by lowering the surface potential after brazing, thereby improving the corrosion resistance. ing.

特許第３３６００２６号公報（段落［０００７］，［００１９］等）Japanese Patent No. 3360026 (paragraphs [0007], [0019], etc.)

しかしながら、特許文献１に開示された技術では、Ｚｎの拡散の結果として、ろう付け後表面に残留するＺｎは少量であるため、ろう付け後表面と板材中央部（ろう付け後のブレージングシートの厚さ方向の中央部を指す。以下同様とする）との間に十分な電位差を付与することは困難である。 However, in the technique disclosed in Patent Document 1, since a small amount of Zn remains on the surface after brazing as a result of the diffusion of Zn, the surface after brazing and the central portion of the plate (the thickness of the brazing sheet after brazing) It is difficult to provide a sufficient potential difference with respect to the central portion in the vertical direction.

また、ろう付け処理の際に心材に含まれるＣｕがろう材面側に拡散し、こうしてろう材面側に拡散したＣｕは、ろう付け処理の冷却過程においてろう付け後表面に濃縮層を形成する。これにより、ろう付け後表面側の電位が貴化するため、ろう付け後表面と板材中央部との間に十分な電位差を生じさせることができない。その結果、十分な犠牲防食作用が得られず、厳しい腐食環境にさらされた場合には、早期に貫通孔が形成されてしまうおそれがある。 Further, Cu contained in the core material diffuses to the brazing material surface side during the brazing treatment, and thus the Cu diffused to the brazing material surface side forms a concentrated layer on the surface after brazing in the cooling process of the brazing treatment. . As a result, since the potential on the surface side after brazing becomes noble, a sufficient potential difference cannot be generated between the surface after brazing and the central portion of the plate material. As a result, a sufficient sacrificial anticorrosive action cannot be obtained, and when exposed to a severe corrosive environment, there is a risk that through holes will be formed at an early stage.

さらに、ろう付け処理の際に生成する流動ろうは多量のＺｎを含有しているために、ろう付け部（フィレット）が優先腐食を起こしやすく、例えば、ベアフィンのろう付けにおいては、ベアフィンが早期に剥離するおそれがある。 Furthermore, since the brazing filler produced during the brazing process contains a large amount of Zn, the brazed portion (fillet) is liable to cause preferential corrosion. There is a risk of peeling.

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、ろう材をクラッドした面においてろう付け処理後に高い耐食性が維持され、しかも良好なろう付け性が得られるアルミニウム合金製ブレージングシートおよびろう付け処理材を提供することを課題とする。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and an aluminum alloy brazing sheet and brazing treatment material that can maintain high corrosion resistance after brazing treatment on the surface clad with the brazing material and can obtain good brazing properties. It is an issue to provide.

本発明者らは、ろう材の厚さとろう付け温度における液相率を制御することにより、心材に含まれるＣｕのろう材面側への拡散とろう付け後表面における濃縮を抑制することができ、しかも、ろう材にＺｎが含まれる場合に、ろう付け処理の際に生成する流動ろうに含まれるＺｎを減少させてろう付け後表面に残留するＺｎを増加させることができることを見い出した。その結果、ろう付け後表面に良好な犠牲防食作用が付与され、流動ろうに含まれるＺｎ含有量が少ないために優先腐食の発生し難いフィレットが形成されて良好なろう付け性を得ることができるアルミニウム合金製ブレージングシートおよびろう付け処理材を発明するに至った。 By controlling the thickness of the brazing material and the liquid phase ratio at the brazing temperature, the present inventors can suppress diffusion of Cu contained in the core material to the brazing material surface side and concentration on the surface after brazing. In addition, when Zn is contained in the brazing material, it has been found that the amount of Zn remaining on the surface after brazing can be increased by decreasing the amount of Zn contained in the flowable brazing produced during the brazing process. As a result, a good sacrificial anticorrosive action is imparted to the surface after brazing, and since the Zn content contained in the flow brazing is small, a fillet that is unlikely to cause preferential corrosion is formed, and good brazing properties can be obtained. The inventors have invented an aluminum alloy brazing sheet and a brazing material.

すなわち、請求項１に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、心材と、前記心材の少なくとも一方の面に設けられるろう材とを備えたアルミニウム合金製ブレージングシートであって、前記心材は、少なくともＣｕ：０．２〜１．０質量％を含有するアルミニウム合金からなり、前記ろう材は、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）と、ろう材厚さＹ（μｍ）とが、（１）３０≦Ｘ≦８０、（２）Ｙ≧２５、（３）１０００≦Ｘ×Ｙ≦２４０００、の関係を満たし、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％，Ｚｎ：１．０〜６．０質量％を含有するアルミニウム合金からなり、前記ろう付け温度でろう付け処理したとき、ろう材が心材上に残存し、かつ、ろう付け後表面から板材中央部に向かって電位が貴となる電位勾配が形成されることを特徴とする。 That is, the aluminum alloy brazing sheet according to claim 1 is an aluminum alloy brazing sheet including a core material and a brazing material provided on at least one surface of the core material, and the core material includes at least Cu: 0. The brazing filler metal has a liquid phase ratio X (%) at a brazing temperature and a brazing filler metal thickness Y (μm) of (1) 30 ≦ The relationship X ≦ 80, (2) Y ≧ 25, (3) 1000 ≦ X × Y ≦ 24000 is satisfied, Si: 2.0 to 8.0 mass%, Zn: 1.0 to 6.0 mass% When the brazing treatment is performed at the brazing temperature, a brazing material remains on the core material and a potential gradient is formed in which the potential becomes noble from the surface to the center of the plate after brazing. Characterized by being And

このように、Ｃｕを含有する心材の少なくとも一方の面に、ろう付け温度での液相率及びろう材厚さが前記条件（１）〜（３）を満たすろう材をクラッドすることにより、心材に含まれるＣｕがろう材面側に向けて拡散してろう付け後表面に濃縮することが抑制され、これによりろう付け後表面から板材中央部に向かって十分に電位が貴になるように電位勾配を付与することができる。その結果、ろう材を腐食環境側にかつ心材の露出面を非腐食環境側に配置した場合に、十分な犠牲防食効果が発揮され、高い耐食性が得られる。また、前記条件（１）〜（３）が満たされることにより、流動ろうの量と残留ろうの量が適切に維持され、しかも、ろう付け処理の前後における板厚の変化を抑制することができるため、良好なろう付け性を得ることができる。 Thus, the core material is clad on at least one surface of the core material containing Cu by brazing the brazing material whose liquid phase ratio and brazing material thickness at the brazing temperature satisfy the above conditions (1) to (3). It is suppressed that Cu contained in the steel is diffused toward the brazing material surface side and is concentrated on the surface after brazing, so that the potential becomes sufficiently noble from the surface after brazing toward the center of the plate material. A gradient can be imparted. As a result, when the brazing material is disposed on the corrosive environment side and the exposed surface of the core material is disposed on the non-corrosive environment side, a sufficient sacrificial anticorrosive effect is exhibited and high corrosion resistance is obtained. Moreover, by satisfy | filling said conditions (1)-(3), the quantity of a flow brazing and the quantity of a residual wax are maintained appropriately, and also the change of the board thickness before and behind brazing processing can be suppressed. Therefore, good brazing properties can be obtained.

また、ろう材のＳｉ濃度及びＺｎ濃度を制御することにより、アルミニウム合金製ブレージングシートの耐食性及びろう付け性を向上させることができる。特に、ろう材がクラッドされた面側のろう付け後表面に残留するＺｎを増加させることができるために、ろう付け後表面の電位を卑とし、当該ろう付け後表面と板材中央部との間に十分な電位差を生じさせて、高い犠牲防食効果を得ることができる。 Further, by controlling the Si concentration and the Zn concentration of the brazing material, the corrosion resistance and brazing property of the aluminum alloy brazing sheet can be improved. In particular, since the amount of Zn remaining on the surface after brazing on the side where the brazing material is clad can be increased, the potential of the surface after brazing is reduced, and the surface between the surface after brazing and the central portion of the plate material is reduced. Thus, a sufficient sacrificial anticorrosive effect can be obtained.

請求項２に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、前記心材が、Ｓｉ：１．５質量％以下、Ｍｎ：１．８質量％以下、Ｔｉ：０．３５質量％以下、Ｍｇ：０．５質量％以下の少なくとも１種をさらに含有することを特徴とする。 In the brazing sheet made of aluminum alloy according to claim 2, the core material is Si: 1.5 mass% or less, Mn: 1.8 mass% or less, Ti: 0.35 mass% or less, Mg: 0.5 mass% It further contains at least one of the following.

請求項２に係る発明によれば、ろう付け後強度と対食性がさらに向上し、厳しい腐食環境においても高い耐食性と高いろう付け後強度を維持することができる。 According to the second aspect of the invention, the strength after brazing and the corrosion resistance are further improved, and high corrosion resistance and high strength after brazing can be maintained even in a severe corrosive environment.

請求項３に係るろう付け処理材は、心材と、前記心材の少なくとも一方の面に設けられるろう材とを備えたアルミニウム合金製ブレージングシートをろう付け処理したろう付け処理材であって、前記心材は、少なくともＣｕ：０．２〜１．０質量％を含有するアルミニウム合金からなり、前記ろう材は、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）と、ろう材厚さＹ（μｍ）とが、（１）３０≦Ｘ≦８０、（２）Ｙ≧２５、（３）１０００≦Ｘ×Ｙ≦２４０００、の関係を満たし、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％，Ｚｎ：１．０〜６．０質量％を含有するアルミニウム合金からなり、前記ろう付け処理材は、ろう材が心材上に残存し、かつ、ろう付け後表面から板材中央部に向かって電位が貴となる電位勾配が形成されていることを特徴とする。 A brazing treatment material according to claim 3 is a brazing treatment material obtained by brazing an aluminum alloy brazing sheet including a core material and a brazing material provided on at least one surface of the core material. Is made of an aluminum alloy containing at least Cu: 0.2 to 1.0 mass%, and the brazing material has a liquid phase ratio X (%) at a brazing temperature and a brazing material thickness Y (μm). (1) 30 ≦ X ≦ 80, (2) Y ≧ 25, (3) 1000 ≦ X × Y ≦ 24000, Si: 2.0 to 8.0 mass%, Zn: 1.0 It is made of an aluminum alloy containing ˜6.0% by mass, and the brazing material has a potential gradient in which the brazing material remains on the core material and the potential becomes noble from the surface after brazing toward the center of the plate material Is formed.

このように、心材の少なくとも一方の面にろう材を設け、そのろう材は、ろう付け温度における液相率Ｘ（％）が３０≦Ｘ≦８０を満足するように、Ｓｉ：２．０〜８．０質量％，Ｚｎ：１．０〜６．０質量％の含有範囲内で組成を決定するとともに、ろう材厚さＹ（μｍ）を、Ｙ≧２５、１０００≦Ｘ×Ｙ≦２４０００の関係である条件を満たすことにより、両面を腐食環境に配置した場合にも、十分な犠牲防食効果が発揮され、優れた耐食性が得られる。また、他の板材またはベアフィン等のろう材を備えていない板材とのろう付け接合が可能になる。 Thus, the brazing material is provided on at least one surface of the core material, and the brazing material is Si: 2.0 to so that the liquid phase ratio X (%) at the brazing temperature satisfies 30 ≦ X ≦ 80. The composition is determined within a content range of 8.0% by mass and Zn: 1.0 to 6.0% by mass, and the brazing material thickness Y (μm) is set to satisfy Y ≧ 25 and 1000 ≦ X × Y ≦ 24000. By satisfying the relational condition, a sufficient sacrificial anticorrosive effect is exhibited even when both surfaces are arranged in a corrosive environment, and excellent corrosion resistance is obtained. Moreover, brazing joining with other board | plate materials or board | plate materials which are not provided with brazing materials, such as a bare fin, is attained.

請求項３に係るろう付け処理材は、前記心材が、Ｓｉ：１．５質量％以下、Ｍｎ：１．８質量％以下、Ｔｉ：０．３５質量％以下、Ｍｇ：０．５質量％以下の少なくとも１種をさらに含有してもよい。
かかる構成とすることで、ろう付け処理材は、ろう付け後強度と対食性がさらに向上し、厳しい腐食環境においても高い耐食性と高いろう付け後強度を維持することができる。 In the brazing material according to claim 3, the core material is Si: 1.5 mass% or less, Mn: 1.8 mass% or less, Ti: 0.35 mass% or less, Mg: 0.5 mass% or less. You may further contain at least 1 sort (s) of these.
By setting it as such a structure, the brazing processing material further improves the strength and corrosion resistance after brazing, and can maintain high corrosion resistance and high strength after brazing even in a severe corrosive environment.

本発明によれば、ろう材を腐食環境側に配置した場合でも、犠牲防食効果が十分に発揮され、高耐食性を得ることができる。また、心材の両面を腐食環境に配置した場合にも、犠牲防食効果が十分に発揮され、高い耐食性を得ることができる。さらに、ろう材のろう付け後表面に十分なＺｎが残存するため、さらに耐食性を高めることができる。 According to the present invention, even when the brazing material is disposed on the corrosive environment side, the sacrificial anticorrosive effect is sufficiently exhibited, and high corrosion resistance can be obtained. In addition, even when both sides of the core material are arranged in a corrosive environment, the sacrificial anticorrosive effect is sufficiently exhibited and high corrosion resistance can be obtained. Furthermore, since sufficient Zn remains on the surface of the brazing material after brazing, the corrosion resistance can be further improved.

そして、ろう付け後強度と耐食性がさらに向上し、厳しい腐食環境においても高い耐食性と高いろう付け後強度を維持することができる。 Further, the strength and corrosion resistance after brazing are further improved, and high corrosion resistance and high strength after brazing can be maintained even in a severe corrosive environment.

本発明の第１実施形態に係るブレージングシートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the brazing sheet which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第２実施形態に係るブレージングシートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the brazing sheet which concerns on 2nd Embodiment of this invention. （ａ）は本発明の第３実施形態に係るブレージングシートの概略断面図であり、（ｂ）はろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す図である。(A) is a schematic sectional drawing of the brazing sheet concerning 3rd Embodiment of this invention, (b) is a figure which shows typically the density | concentration distribution of Zn and Cu after a brazing process. 本発明の第４実施形態に係るブレージングシートの概略断面図であり、（ｂ）はろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す図である。It is a schematic sectional drawing of the brazing sheet concerning 4th Embodiment of this invention, (b) is a figure which shows typically concentration distribution of Zn and Cu after a brazing process. 本発明の第５実施形態に係るブレージングシートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the brazing sheet which concerns on 5th Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
《第１実施形態》
図１に本発明の第１実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシート（以下「ブレージングシート」という）の概略構造を表した断面図を示す。ブレージングシート１０Ａは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａとからなる２層構造を有している。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
<< First Embodiment >>
FIG. 1 is a sectional view showing a schematic structure of an aluminum alloy brazing sheet (hereinafter referred to as “brazing sheet”) according to the first embodiment of the present invention. The brazing sheet 10 </ b> A has a two-layer structure including a core material 11 and a first brazing material 12 a provided on one surface of the core material 11.

ブレージングシート１０Ａにおいて、心材１１は、０．２〜１．０質量％のＣｕを含有すると共に、ここでは、１．５質量％以下（０質量％を含む）のＳｉと、１．８質量％以下（０質量％を含む）のＭｎと、０．３５質量％以下（０質量％を含む）のＴｉと、０．５質量％以下（０質量％を含む）のＭｇの中から選ばれる少なくとも１種を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる。Ｃｕは必須成分であるが、Ｓｉ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｍｇは任意成分であり、心材１１にＭｎ，Ｔｉ，Ｍｇをそれぞれ添加する場合には、Ｍｎ含有量は０．５〜１．８質量％、Ｔｉ含有量は０．０５〜０．３５質量％、Ｍｇ含有量は０．０５〜０．５質量％とすることが好ましい。なお、心材１１の厚さは特に限定されないが、例えば、熱交換器として組み立てる際の成形性や熱交換器に要求される重量等を考慮し、好ましくは５０μｍ〜１．２ｍｍとされる。 In the brazing sheet 10A, the core material 11 contains 0.2 to 1.0% by mass of Cu, and here, 1.5% by mass or less (including 0% by mass) of Si and 1.8% by mass. At least selected from the following (including 0% by mass) Mn, 0.35% by mass or less (including 0% by mass) Ti, and 0.5% by mass or less (including 0% by mass) Mg 1 type is contained, and the balance consists of Al and inevitable impurities. Cu is an essential component, but Si, Mn, Ti, and Mg are optional components. When Mn, Ti, and Mg are added to the core material 11, the Mn content is 0.5 to 1.8% by mass. The Ti content is preferably 0.05 to 0.35 mass%, and the Mg content is preferably 0.05 to 0.5 mass%. In addition, although the thickness of the core material 11 is not specifically limited, For example, considering the moldability at the time of assembling as a heat exchanger, the weight requested | required of a heat exchanger, etc., Preferably it is 50 micrometers-1.2 mm.

第１ろう材１２ａとしては、２．０〜８．０質量％のＳｉと、１．０〜６．０質量％のＺｎを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるものが好適に用いられる。この第１ろう材１２ａは、前記したアルミニウム合金であり、かつ、ろう付け温度における液相率をＸ（％）とし、ろう材厚さをＹ（μｍ）としたときに、（１）３０≦Ｘ≦８０、（２）Ｙ≧２５、（３）１０００≦Ｘ×Ｙ≦２４０００、の条件を満たしている。第１ろう材１２ａとしては、２．０〜８．０質量％のＳｉと、１．０〜６．０質量％のＺｎを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるものが好適に用いられる。 As the first brazing filler metal 12a, a material containing 2.0 to 8.0% by mass of Si and 1.0 to 6.0% by mass of Zn, the balance being made of Al and inevitable impurities is preferably used. It is done. The first brazing material 12a is the above-described aluminum alloy, and when the liquid phase ratio at the brazing temperature is X (%) and the brazing material thickness is Y (μm), (1) 30 ≦ The conditions of X ≦ 80, (2) Y ≧ 25, and (3) 1000 ≦ X × Y ≦ 24000 are satisfied. As the first brazing filler metal 12a, a material containing 2.0 to 8.0% by mass of Si and 1.0 to 6.0% by mass of Zn, the balance being made of Al and inevitable impurities is preferably used. It is done.

例えば、ブレージングシート１０Ａを用いて熱交換器を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側とし、心材１１の露出面を非腐食環境である流体（冷媒等）通路側とする。このとき、第１ろう材１２ａを前記条件（２）の通りに厚く構成することにより、ろう付け処理の際に第１ろう材１２ａ側においてＣｕ濃縮が発生し難くなり、ろう付け後表面から他面側表面（ブレージングシート１０Ａのろう材がクラッドされていない面）に向かって電位が貴となる。また、第１ろう材１２ａに前記した量のＺｎが含まれている場合には、前記条件（１）〜（３）が満たされていることにより、ろう付け後表面に十分なＺｎが残存し、これによっても、ろう付け後表面から板材中央部に向かって電位を貴とすることができる。したがって、第１ろう材１２ａが腐食環境に配置されるようにブレージングシート１０Ａを用いると、犠牲防食効果が顕著に発揮される。また、前記条件（１）〜（３）が満たされていることにより、ろう付け処理の際に生成する流動ろうの絶対量を適正化できるため、良好なろう付け性を得ることができる。 For example, when assembling a heat exchanger using the brazing sheet 10A, the first brazing material 12a is the air side that is a corrosive environment, and the exposed surface of the core material 11 is a fluid (refrigerant or the like) passage side that is a non-corrosive environment. To do. At this time, by forming the first brazing material 12a thick as described in the condition (2), Cu concentration is less likely to occur on the first brazing material 12a side during the brazing process. The potential becomes noble toward the surface side surface (the surface on which the brazing material of the brazing sheet 10A is not clad). In addition, when the first brazing material 12a contains the amount of Zn described above, sufficient Zn remains on the surface after brazing because the conditions (1) to (3) are satisfied. This also makes it possible to make the potential noble from the surface after brazing toward the center of the plate. Therefore, when the brazing sheet 10A is used so that the first brazing material 12a is disposed in a corrosive environment, the sacrificial anticorrosive effect is remarkably exhibited. In addition, since the above conditions (1) to (3) are satisfied, the absolute amount of the flowable brazing generated during the brazing process can be optimized, so that good brazing properties can be obtained.

以下に、ブレージングシート１０Ａの構成要素についてより詳細に説明する。
［心材１１］
〔心材１１のＣｕ含有量：０．２〜１．０質量％〕
Ｃｕは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。Ｃｕ含有量が０．２質量％未満では、ろう付け後表面と板材中央部との間に十分な電位差を生じさせることができない。一方、Ｃｕ含有量が１．０質量％を超えると、心材１１の融点の低下に伴ってバーニングが発生する可能性がある。したがって、心材１１におけるＣｕ含有量は、０．２〜１．０質量％とし、好ましくは０．３〜０．５質量％とする。 Hereinafter, the components of the brazing sheet 10A will be described in more detail.
[Core material 11]
[Cu content of core material 11: 0.2 to 1.0 mass%]
Cu has the effect of improving the strength after brazing. Moreover, since it has the function of making the potential noble, the corrosion resistance is improved. When the Cu content is less than 0.2% by mass, a sufficient potential difference cannot be generated between the surface after brazing and the central portion of the plate material. On the other hand, if the Cu content exceeds 1.0% by mass, burning may occur as the melting point of the core material 11 decreases. Therefore, the Cu content in the core material 11 is 0.2 to 1.0 mass%, preferably 0.3 to 0.5 mass%.

〔心材１１のＳｉ含有量：１．５質量％以下（０質量％を含む）〕
Ｓｉは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、特にＭｇ，Ｍｎと共存させた場合にはＭｇ−Ｓｉ系金属間化合物とＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系金属間化合物の形成により、さらにろう付け後強度を高めることができる。しかし、Ｓｉ含有量が１．５質量％を超えると、心材１１の融点低下及び低融点相増加により、心材１１の溶融が生じる。したがって、心材１１におけるＳｉ含有量は、１．５質量％以下とする。なお、Ｓｉ含有量が少ないと前記効果が小さい。したがって、心材１１におけるＳｉ含有量は、好ましくは０．３〜１．２質量％とする。 [Si content of core material 11: 1.5% by mass or less (including 0% by mass)]
Si has the effect of improving the strength after brazing. Especially when coexisting with Mg and Mn, the formation of Mg-Si intermetallic compound and Al-Mn-Si intermetallic compound further increases the strength after brazing. Strength can be increased. However, when the Si content exceeds 1.5% by mass, the core material 11 is melted due to a decrease in the melting point of the core material 11 and an increase in the low melting point phase. Therefore, Si content in the core material 11 shall be 1.5 mass% or less. The effect is small when the Si content is small. Therefore, the Si content in the core material 11 is preferably 0.3 to 1.2% by mass.

〔心材１１のＭｎ含有量：１．８質量％以下（０質量％を含む）〕
Ｍｎは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、含有量増加によりろう付け後強度を高めることができる。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。Ｍｎ含有量が１．８質量％を超えると粗大なＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物が形成され、成形性と耐食性が低下する。したがって、心材１１におけるＭｎ含有量は１．８質量％以下とする。なお、Ｍｎ含有量が０．５質量％未満では前記効果が小さい。したがって、心材１１におけるＭｎ含有量は、好ましくは０．５〜１．８質量％とする。 [Mn content of core material 11: 1.8% by mass or less (including 0% by mass)]
Mn has an effect of improving the strength after brazing, and the strength after brazing can be increased by increasing the content. Moreover, since it has the function of making the potential noble, the corrosion resistance is improved. When the Mn content exceeds 1.8% by mass, a coarse Al—Mn intermetallic compound is formed, and moldability and corrosion resistance are lowered. Therefore, the Mn content in the core material 11 is set to 1.8% by mass or less. In addition, the said effect is small if Mn content is less than 0.5 mass%. Therefore, the Mn content in the core material 11 is preferably 0.5 to 1.8% by mass.

〔心材１１のＴｉ含有量：０．３５質量％以下（０質量％を含む）〕
Ｔｉは、Ａｌ合金中でＴｉ−Ａｌ系化合物を形成して層状に分散する。Ｔｉ−Ａｌ系化合物は電位が貴であるため、腐食形態が層状化し、深さ方向への腐食（孔食）に進展し難くなる効果がある。Ｔｉ含有量が０．３５質量％を超えると粗大なＡｌ−Ｔｉ系金属間化合物が形成され、成形性と耐食性が低下する。したがって、心材１１におけるＴｉ含有量は、０．３５質量％以下とする。なお、Ｔｉ含有量が０．０５質量％未満では腐食形態の層状化効果が小さい。したがって、心材１１におけるＴｉ含有量は、好ましくは０．０５〜０．３５質量％とする。 [Ti content of core material 11: 0.35 mass% or less (including 0 mass%)]
Ti forms a Ti—Al-based compound in an Al alloy and is dispersed in a layered manner. Since the potential of the Ti—Al compound is noble, the corrosion form is layered, and there is an effect that it is difficult to progress to corrosion (pitting corrosion) in the depth direction. When the Ti content exceeds 0.35% by mass, a coarse Al—Ti intermetallic compound is formed, and formability and corrosion resistance are lowered. Therefore, Ti content in the core material 11 shall be 0.35 mass% or less. When the Ti content is less than 0.05% by mass, the stratification effect of the corrosion form is small. Therefore, the Ti content in the core material 11 is preferably 0.05 to 0.35 mass%.

〔心材１１のＭｇ含有量：０．５質量％以下（０質量％を含む）〕
Ｍｇは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。一方、Ｍｇはフラックスろう付け性を低下させる作用があるため、Ｍｇ含有量が０．５質量％を超えると、ろう付けの際にＭｇが第１ろう材１２ａまで拡散し、ろう付け性が著しく低下する。したがって、心材１１におけるＭｇ含有量は、０．５質量％以下とする。なお、Ｍｇ含有量が０．０５質量％未満ではろう付け後強度を向上させる効果が小さい。したがって、心材１１におけるＭｇ含有量は、好ましくは０．０５〜０．５質量％とする。 [Mg content of core material 11: 0.5 mass% or less (including 0 mass%)]
Mg has the effect of improving the strength after brazing. On the other hand, since Mg has an action of reducing flux brazing properties, when the Mg content exceeds 0.5% by mass, Mg diffuses to the first brazing material 12a during brazing and the brazing properties are remarkably increased. descend. Therefore, Mg content in the core material 11 shall be 0.5 mass% or less. If the Mg content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing is small. Therefore, the Mg content in the core material 11 is preferably 0.05 to 0.5% by mass.

［第１ろう材１２ａ］
〔ろう付け温度における液相率Ｘ（％）：３０≦Ｘ≦８０〕
ろう付け温度における第１ろう材１２ａの液相率Ｘ（％）を制御することにより、ろう付け処理の際の第１ろう材１２ａの流動性を制御し、第１ろう材１２ａに起因してろう付け処理後に心材１１の表面に残存するろう材（残存ろう材）の量を制御することができる。液相率Ｘが３０％未満の場合には、ろう流動性が低いために、十分なろう付け性を確保することができない。一方、液相率Ｘが８０％を超えると、ろう付け処理後の残存ろう材が少なくなるために、残存ろう材に起因する犠牲防食効果が小さくなる。したがって、ろう付け温度における液相率Ｘは、３０〜８０％とする。なお、ろう付け温度での液相率Ｘ（％）は、ブレージングシート１０Ａの製造工程で使用するろう材の材料成分に基づいて、標準的な熱力学計算ソフト（例えば、サーモカルク（Thermo-Calc））により算出される値である。液相率Ｘの単位である“％”は、一般的に“質量％”である。 [First brazing material 12a]
[Liquid phase ratio X (%) at brazing temperature: 30 ≦ X ≦ 80]
By controlling the liquid phase ratio X (%) of the first brazing filler metal 12a at the brazing temperature, the fluidity of the first brazing filler metal 12a during the brazing process is controlled, resulting from the first brazing filler metal 12a. The amount of brazing material (residual brazing material) remaining on the surface of the core material 11 after brazing can be controlled. When the liquid phase ratio X is less than 30%, the brazing fluidity is low, so that a sufficient brazing property cannot be ensured. On the other hand, if the liquid phase ratio X exceeds 80%, the residual brazing filler metal after the brazing treatment is reduced, so that the sacrificial anticorrosive effect due to the residual brazing filler metal is reduced. Therefore, the liquid phase ratio X at the brazing temperature is 30 to 80%. The liquid phase ratio X (%) at the brazing temperature is based on standard thermodynamic calculation software (for example, Thermo-Calc) based on the material components of the brazing material used in the manufacturing process of the brazing sheet 10A. ). “%” Which is a unit of the liquid phase ratio X is generally “mass%”.

〔ろう材厚さＹ：Ｙ≧２５μｍ〕
ブレージングシート１０Ａの製造工程及びブレージングシート１０Ａを用いた熱交換器等の製品製造の際のろう付け処理工程において、心材１１から第１ろう材１２ａにＣｕが拡散する。このとき、第１ろう材１２ａが厚いほど、第１ろう材１２ａ中のＣｕ濃度を小さく抑えることができるため、ろう付け後表面でのＣｕ濃縮を抑制することができる。第１ろう材１２ａの厚さが２５μｍ未満では、このＣｕ濃縮を十分に抑制することができない。したがって、第１ろう材１２ａの厚さＹを２５μｍ以上とする。なお、厚さＹの上限値は、ブレージングシート１０Ａの板厚や接合点密度等を考慮する必要があるために、特に限定されないが、板厚の１／２とすることが好ましい。 [Brazing material thickness Y: Y ≧ 25 μm]
Cu diffuses from the core material 11 to the first brazing material 12a in the manufacturing process of the brazing sheet 10A and the brazing processing process in manufacturing a product such as a heat exchanger using the brazing sheet 10A. At this time, the thicker the first brazing material 12a is, the smaller the Cu concentration in the first brazing material 12a can be, so that Cu concentration on the surface after brazing can be suppressed. If the thickness of the first brazing material 12a is less than 25 μm, this Cu concentration cannot be sufficiently suppressed. Therefore, the thickness Y of the first brazing material 12a is set to 25 μm or more. The upper limit of the thickness Y is not particularly limited because it is necessary to consider the thickness of the brazing sheet 10A, the junction density, and the like, but it is preferable to set it to ½ of the thickness.

〔液相率Ｘとろう材厚さＹの積：１０００≦Ｘ×Ｙ≦２４０００〕
液相率Ｘとろう材厚さＹとを制御することにより、ろう付け処理の際に生成する流動ろうの絶対量と、残存ろう材の絶対量を制御することができる。これにより、例えば、フィン等とのろう付け処理においては、適切な絶対量の流動ろうの生成が確保され、十分なろう付け性を得ることができるとともに、適切な絶対量の残存ろう材が確保されて、残存ろう材に起因する犠牲防食効果が十分に発揮される。液相率Ｘとろう材厚さＹの積が１０００未満では、流動ろうの絶対量が少なくなるために、十分なろう付け性を確保することができない。例えば、フィレットの形成が不十分となって、接合強度が低下する。一方、液相率Ｘと厚さＹの積が２４０００を超えると、流動ろうの絶対量が多くなるため、ろう付け処理の前後におけるブレージングシート１０Ａの板厚の変化が大きくなってコア割れが発生し、また、過剰に生成した流動ろうによる心材１１の浸食等が発生し、耐食性が低下する。したがって、液相率Ｘと厚さＹの積（Ｘ×Ｙ）は、１０００〜２４０００とする。 [Product of liquid phase ratio X and brazing material thickness Y: 1000 ≦ X × Y ≦ 24000]
By controlling the liquid phase ratio X and the brazing material thickness Y, it is possible to control the absolute amount of the brazing filler metal generated during the brazing process and the absolute amount of the remaining brazing material. As a result, for example, in the brazing process with fins, the production of an appropriate amount of brazing solder is ensured, sufficient brazing performance can be obtained, and an appropriate amount of residual brazing material is ensured. Thus, the sacrificial anticorrosive effect due to the residual brazing material is sufficiently exhibited. When the product of the liquid phase ratio X and the brazing material thickness Y is less than 1000, the absolute amount of the brazing filler metal is reduced, so that sufficient brazing properties cannot be ensured. For example, the fillet formation is insufficient and the bonding strength is reduced. On the other hand, if the product of the liquid phase ratio X and the thickness Y exceeds 24,000, the absolute amount of brazing filler will increase, so the change in the thickness of the brazing sheet 10A before and after the brazing process will increase and core cracking will occur. In addition, erosion of the core material 11 due to the excessively generated fluidized wax occurs, and the corrosion resistance decreases. Therefore, the product (X × Y) of the liquid phase ratio X and the thickness Y is 1000 to 24000.

〔第１ろう材１２ａのＳｉ含有量：２．０〜８．０質量％〕
Ｓｉは、第１ろう材１２ａたるＡｌ合金の融点を低下させ、ろう付け温度での液相率及び流動性を高める作用がある。Ｓｉ含有量が２．０質量％未満では、ろう付け処理の際に流動ろうの量が不足してろう付け性が低下する。一方、Ｓｉ含有量が８．０質量％を超えると、流動ろうが過剰に生成し、板厚の減少によるコア割れや心材１１の浸食等のろう付け不良が発生する。したがって、第１ろう材１２ａにＳｉを含有させる場合には、Ｓｉ含有量は、２．０〜８．０質量％とする。 [Si content of first brazing filler metal 12a: 2.0 to 8.0 mass%]
Si acts to lower the melting point of the Al alloy that is the first brazing material 12a and to increase the liquid phase ratio and fluidity at the brazing temperature. When the Si content is less than 2.0% by mass, the amount of brazing fluid is insufficient during the brazing treatment, and brazing performance is lowered. On the other hand, if the Si content exceeds 8.0% by mass, excessively flowing brazing will occur, and brazing defects such as core cracks and erosion of the core material 11 will occur due to the reduction in sheet thickness. Therefore, when Si is contained in the first brazing material 12a, the Si content is set to 2.0 to 8.0 mass%.

〔第１ろう材１２ａのＺｎ含有量：１．０〜６．０質量％〕
Ｚｎは、第１ろう材１２ａたるＡｌ合金の電位を卑にする作用があり、また融点の低下及び液相率を増加する作用がある。Ｚｎ含有量が１．０質量％未満では、ろう付け後表面に残留するＺｎは極少量となるため、耐食性の向上はほとんど認められない。一方、Ｚｎ含有量が６．０質量％を超えると、流動ろうに含有されるＺｎ濃度が増大し、フィレット等が優先腐食する原因となる。したがって、第１ろう材１２ａにＺｎを含有させる場合には、Ｚｎ含有量は、１．０〜６．０質量％とする。 [Zn content of first brazing filler metal 12a: 1.0 to 6.0 mass%]
Zn has the effect of lowering the potential of the Al alloy that is the first brazing material 12a, and has the effect of lowering the melting point and increasing the liquid phase ratio. If the Zn content is less than 1.0% by mass, the amount of Zn remaining on the surface after brazing becomes extremely small, and therefore, almost no improvement in corrosion resistance is observed. On the other hand, if the Zn content exceeds 6.0% by mass, the Zn concentration contained in the flowable wax increases, which causes preferential corrosion of fillets and the like. Therefore, when Zn is contained in the first brazing material 12a, the Zn content is set to 1.0 to 6.0 mass%.

なお、ＳｉとＺｎのいずれにもＡｌ合金の融点を低下させ、液相率を増加させる作用があるため、ＳｉとＺｎの各添加量は、特に、前記した条件（１）が満たされるように、熱力学的計算を行って決定し、その上で、厚さＹを前記した条件（２）及び条件（３）が満たされるように、決定することが望ましい。また、上記成分の他、第１ろう材１２ａには、電位を卑にするＩｎ、Ｓｎ等が適宜添加されていてもよい。また、厳しい腐食環境下で使用されない場合（腐食深さが浅い場合）において、心材１１の他方の面に、板材全体の材料特性を低下させない範囲（材料構成）のＡｌ合金層をクラッドすることが可能である。 It should be noted that both Si and Zn have the effect of lowering the melting point of the Al alloy and increasing the liquid phase ratio, so that the respective addition amounts of Si and Zn are particularly such that the above condition (1) is satisfied. It is desirable to perform thermodynamic calculation and determine the thickness Y so that the conditions (2) and (3) described above are satisfied. In addition to the above components, In, Sn or the like that lowers the potential may be appropriately added to the first brazing material 12a. Further, when not used in a severe corrosive environment (when the corrosion depth is shallow), the other surface of the core material 11 may be clad with an Al alloy layer in a range (material structure) that does not deteriorate the material properties of the entire plate. Is possible.

《第２実施形態》
図２に本発明の第２実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示す。ブレージングシート１０Ｂは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた第２ろう材１２ｂとからなる３層構造を有している。ここでは、ブレージングシート１０Ｂの心材１１の組成及び厚さはブレージングシート１０Ａの心材１１の組成及び厚さと同じであるとする。また、ブレージングシート１０Ｂの第１ろう材１２ａの組成及び厚さは、ブレージングシート１０Ａの第１ろう材１２ａの組成及び厚さと同じであるとする。そのため、心材１１と第１ろう材１２ａについての説明は省略する。 << Second Embodiment >>
FIG. 2 is a sectional view showing a schematic structure of a brazing sheet according to the second embodiment of the present invention. The brazing sheet 10B has a three-layer structure including a core material 11, a first brazing material 12a provided on one surface of the core material 11, and a second brazing material 12b provided on the other surface of the core material 11. ing. Here, it is assumed that the composition and thickness of the core material 11 of the brazing sheet 10B are the same as the composition and thickness of the core material 11 of the brazing sheet 10A. In addition, the composition and thickness of the first brazing material 12a of the brazing sheet 10B are the same as the composition and thickness of the first brazing material 12a of the brazing sheet 10A. Therefore, the description about the core material 11 and the 1st brazing material 12a is abbreviate | omitted.

ブレージングシート１０Ｂを構成する第２ろう材１２ｂについては、第１ろう材１２ａと同様に、２．０〜８．０質量％のＳｉと、１．０〜６．０質量％のＺｎを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるものを用いることにより、耐食性をさらに向上させることができる。そして、第２ろう材１２ｂは、前記したアルミニウム合金であり、かつ、ろう付け温度における液相率をＸ１（％）とし、ろう材厚さをＹ１（μｍ）としたときに、（１ａ）３０≦Ｘ１≦８０、（２ａ）Ｙ１≧２５、（３ａ）１０００≦Ｘ１×Ｙ１≦２４０００、の関係が満たされている。これにより、第１ろう材１２ａと同様の特性を第２ろう材１２ｂに付与することができ、第１ろう材１２ａのみならず第２ろう材１２ｂをも腐食環境において用いることができ、第２ろう材１２ｂ側でも優れた耐食性を得ることができる。その理由は、前記した第１ろう材１２ａと同じである。 About the 2nd brazing material 12b which comprises the brazing sheet 10B, it contains 2.0-8.0 mass% Si and 1.0-6.0 mass% Zn similarly to the 1st brazing material 12a. Moreover, the corrosion resistance can be further improved by using the balance of Al and inevitable impurities. When the second brazing material 12b is the above-described aluminum alloy, the liquid phase ratio at the brazing temperature is X1 (%), and the brazing material thickness is Y1 (μm), (1a) 30 ≦ X1 ≦ 80, (2a) Y1 ≧ 25, (3a) 1000 ≦ X1 × Y1 ≦ 24000 are satisfied. Thus, the same characteristics as the first brazing material 12a can be imparted to the second brazing material 12b, and not only the first brazing material 12a but also the second brazing material 12b can be used in a corrosive environment. Excellent corrosion resistance can also be obtained on the brazing filler metal 12b side. The reason is the same as that of the first brazing material 12a.

なお、第２ろう材１２ｂが非腐食環境に配置される場合には、前記した条件（１ａ）〜（３ａ）の関係は必ずしも満たされている必要はなく、また、第１ろう材１２ａに好適に用いられる前記した組成条件も満たされている必要はない。例えば、ブレージングシート１０Ｂを用いて熱交換器を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側に配置すれば、必然的に第２ろう材１２ｂは非腐食環境に配置されるために、前記した条件（１ａ）〜（３ａ）の関係は必ずしも満たされている必要はなく、また、前記した組成条件も満たされている必要はない。 In addition, when the 2nd brazing material 12b is arrange | positioned in a non-corrosive environment, the relationship of above-described conditions (1a)-(3a) does not necessarily need to be satisfy | filled, and is suitable for the 1st brazing material 12a. It is not necessary that the above-described composition conditions used in the above are satisfied. For example, when a heat exchanger is assembled using the brazing sheet 10B, if the first brazing material 12a is disposed on the air side which is a corrosive environment, the second brazing material 12b is necessarily disposed in a non-corrosive environment. Therefore, the relationship of the above-described conditions (1a) to (3a) is not necessarily satisfied, and the above-described composition condition is not necessarily satisfied.

《第３実施形態》
図３（ａ）に本発明の第３実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示し、図３（ｂ）に第３実施形態に係るブレージングシートのろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す。ブレージングシート１０Ｃは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた内張材１３からなる三層構造を有している。ブレージングシート１０Ｃを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａは、前記したブレージングシート１０Ａ，１０Ｂを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａと実質的に同じである。図３（ｂ）に示す符号「１２ａ_１」はろう付け処理後に心材１１の表面に残るろう材、すなわち、第１残存ろう材を示している。 << Third Embodiment >>
FIG. 3A shows a cross-sectional view illustrating a schematic structure of the brazing sheet according to the third embodiment of the present invention, and FIG. 3B shows Zn after brazing processing of the brazing sheet according to the third embodiment. A concentration distribution of Cu is schematically shown. The brazing sheet 10 </ b> C has a three-layer structure including a core material 11, a first brazing material 12 a provided on one surface of the core material 11, and a lining material 13 provided on the other surface of the core material 11. . The core material 11 and the first brazing material 12a constituting the brazing sheet 10C are substantially the same as the core material 11 and the first brazing material 12a constituting the brazing sheets 10A and 10B. The symbol “12a ₁ ” shown in FIG. 3B indicates the brazing material remaining on the surface of the core material 11 after the brazing process, that is, the first remaining brazing material.

内張材１３は、心材１１にクラッドされるＡｌ合金層であって、ろう材として機能せず、また、Ｚｎを含有しない点で犠牲陽極材と区別される。内張材１３は、心材１１のＣｕ含有量以上１．０質量％以下のＣｕを含有し、１．５質量％以下のＳｉ，０．５〜１．８質量％のＭｎ，０．０５〜０．３５質量％のＴｉから選ばれた１種または２種以上を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる。ブレージングシート１０Ｃにおける内張材１３の厚さは特に限定されないが、好ましくは０．０１〜０．３ｍｍとされる。 The lining material 13 is an Al alloy layer clad on the core material 11 and does not function as a brazing material, and is distinguished from a sacrificial anode material in that it does not contain Zn. The lining material 13 contains not less than the Cu content of the core material 11 and not more than 1.0 mass% of Cu, 1.5 mass% or less of Si, 0.5 to 1.8 mass% of Mn, 0.05 to 1 type or 2 types or more selected from 0.35 mass% Ti are contained, and the remainder consists of Al and an unavoidable impurity. The thickness of the lining material 13 in the brazing sheet 10C is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.3 mm.

例えば、ブレージングシート１０Ｃを用いて熱交換器等の製品を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側とし、内張材１３を非腐食環境である流体（冷媒等）通路側とする。例えば、第１ろう材１２ａとして所定量のＺｎを含むものを用い、内張材１３として前記した組成を有するものを用いた場合、図３（ｂ）に示すように、ろう付け処理後のブレージングシート１０Ｃにおいては、第１残存ろう材１２ａ_１側から内張材１３側に向かってＺｎ濃度は低下するがＣｕ濃度は増加するように濃度勾配を形成することができるため、第１残存ろう材１２ａ_１から内張材１３にわたって常に貴化する電位勾配を形成することができる。その結果、腐食が内張材１３側へ進行した場合にも犠牲防食作用が維持され、長期にわたって耐食性を維持することができる。 For example, when assembling a product such as a heat exchanger using the brazing sheet 10C, the first brazing material 12a is the air side which is a corrosive environment, and the lining material 13 is a fluid (refrigerant etc.) passage which is a non-corrosive environment. Let it be the side. For example, in the case where a material containing a predetermined amount of Zn is used as the first brazing material 12a and a material having the above-described composition is used as the lining material 13, as shown in FIG. In the sheet 10C, since the concentration gradient can be formed so that the Zn concentration decreases but the Cu concentration increases from the first remaining brazing filler metal 12a ₁ side toward the lining material 13 side, the first remaining brazing filler metal A potential gradient that always becomes noble over the lining material 13 from 12a ₁ can be formed. As a result, the sacrificial anticorrosive action is maintained even when the corrosion progresses toward the lining material 13, and the corrosion resistance can be maintained over a long period of time.

［内張材１３］
〔内張材１３のＣｕ含有量：心材１１のＣｕ含有量以上１．０質量％以下〕
Ｃｕは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。しかし、Ｃｕ含有量が１．０質量％を超えると、融点の低下に伴ってバーニングが発生する可能性がある。また、Ｃｕ含有量が心材１１のＣｕ含有量未満であると、内張材１３に対して心材１１側の電位が貴になるため、心材１１以深で孔食進展が促進される。したがって、内張材１３におけるＣｕ含有量は、心材１１のＣｕ含有量以上１．０質量％以下とする。なお、Ｃｕ含有量が０．０５質量％未満では前記した各種効果が小さい。内張材１３のＣｕ含有量は、０．９質量％以下かつ心材１１のＣｕ含有量以上とすることが好ましく、心材１１のＣｕ含有量＋０．１質量％以上とすることがより好ましい。 [Lining material 13]
[Cu content of lining material 13: Cu content of core material 11 to 1.0% by mass or less]
Cu has the effect of improving the strength after brazing. Moreover, since it has the function of making the potential noble, the corrosion resistance is improved. However, when the Cu content exceeds 1.0% by mass, burning may occur as the melting point decreases. Further, when the Cu content is less than the Cu content of the core material 11, the potential on the core material 11 side becomes noble with respect to the lining material 13, and thus the pitting corrosion progress is promoted deeper than the core material 11. Therefore, the Cu content in the lining material 13 is not less than the Cu content of the core material 11 and not more than 1.0 mass%. In addition, if Cu content is less than 0.05 mass%, the above-mentioned various effects are small. The Cu content of the lining material 13 is preferably 0.9 mass% or less and more than the Cu content of the core material 11, and more preferably the Cu content of the core material 11 +0.1 mass% or more.

〔内張材１３のＳｉ含有量：１．５質量％以下〕
Ｓｉは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、特にＭｇ，Ｍｎと共存させた場合には、Ｍｇ−Ｓｉ系金属間化合物、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系金属間化合物の形成により、さらにろう付け後強度を高めることができる。しかし、Ｓｉ含有量が１．５質量％を超えると、内張材１３の融点低下と低融点相の増加により、内張材１３の溶融が生じる。したがって、内張材１３におけるＳｉ含有量は、１．５質量％以下とする。なお、Ｓｉ含有量が０．０３質量％未満では前記した効果が小さい。したがって、内張材１３におけるＳｉ含有量は、０．０３〜１．２質量％とすることがより好ましい。 [Si content of lining material 13: 1.5 mass% or less]
Si has the effect of improving the strength after brazing. Particularly when it coexists with Mg and Mn, it is further brazed by the formation of Mg-Si intermetallic compounds and Al-Mn-Si intermetallic compounds. Post strength can be increased. However, when the Si content exceeds 1.5% by mass, the lining material 13 is melted due to a decrease in the melting point of the lining material 13 and an increase in the low melting point phase. Therefore, the Si content in the lining material 13 is 1.5% by mass or less. In addition, when Si content is less than 0.03 mass%, the above-mentioned effect is small. Therefore, the Si content in the lining material 13 is more preferably 0.03 to 1.2% by mass.

〔内張材１３のＭｎ含有量：０．５〜１．８質量％〕
Ｍｎは、ろう付け後強度を向上させる効果があり、含有量増加によりろう付け後強度を高めることができる。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。しかし、Ｍｎ含有量が０．５質量％未満では強度向上の効果は小さい。一方、Ｍｎ含有量が１．８質量％を超えると、粗大なＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物が形成され、成形性の低下や耐食性の低下が起こりやすい。したがって、内張材１３におけるＭｎ含有量は、０．５〜１．８質量％とする。 [Mn content of lining material 13: 0.5 to 1.8% by mass]
Mn has an effect of improving the strength after brazing, and the strength after brazing can be increased by increasing the content. Moreover, since it has the function of making the potential noble, the corrosion resistance is improved. However, if the Mn content is less than 0.5% by mass, the effect of improving the strength is small. On the other hand, if the Mn content exceeds 1.8% by mass, a coarse Al—Mn intermetallic compound is formed, and formability and corrosion resistance are liable to occur. Therefore, the Mn content in the lining material 13 is 0.5 to 1.8% by mass.

〔内張材１３におけるその他の含有元素〕
内張材１３側の電位貴化及び強度向上のために、Ｃｒ，Ｎｉ，Ｚｒ等から選ばれる１種または複数種をそれぞれ０．３質量％以下添加してもよい。 [Other elements contained in the lining material 13]
In order to increase the potential of the lining material 13 and improve the strength, one or more selected from Cr, Ni, Zr and the like may be added in an amount of 0.3% by mass or less.

《第４実施形態》
図４（ａ）に本発明の第４実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示し、図４（ｂ）に第４実施形態に係るブレージングシートのろう付け処理後におけるＺｎとＣｕの濃度分布を模式的に示す。ブレージングシート１０Ｄは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた第２ろう材１４からなる三層構造を有している。ブレージングシート１０Ｄの心材１１及び第１ろう材１２ａは、前記したブレージングシート１０Ａ〜１０Ｃを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａと実質的に同じである。図４（ｂ）に示す符号「１２ａ_１」は、図３（ｂ）と同様に、ろう付け処理後に心材１１の表面に残る第１ろう材１２ａの残存ろう材（第１残存ろう材）を示し、符号「１４ａ」は第２ろう材１４の残存ろう材（第２残存ろう材）を示している。 << 4th Embodiment >>
FIG. 4A shows a cross-sectional view illustrating a schematic structure of the brazing sheet according to the fourth embodiment of the present invention, and FIG. 4B shows Zn after brazing processing of the brazing sheet according to the fourth embodiment. A concentration distribution of Cu is schematically shown. The brazing sheet 10 </ b> D has a three-layer structure including a core material 11, a first brazing material 12 a provided on one surface of the core material 11, and a second brazing material 14 provided on the other surface of the core material 11. Yes. The core material 11 and the first brazing material 12a of the brazing sheet 10D are substantially the same as the core material 11 and the first brazing material 12a constituting the brazing sheets 10A to 10C. The symbol “12a ₁ ” shown in FIG. 4B indicates the residual brazing material (first residual brazing material) of the first brazing material 12a remaining on the surface of the core material 11 after the brazing process, as in FIG. 3B. Reference numeral “14 a” denotes a residual brazing material (second residual brazing material) of the second brazing material 14.

第２ろう材１４は、心材１１のＣｕ含有量以上３．０質量％以下のＣｕと、７質量％以上１３質量％未満のＳｉを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる。ブレージングシート１０Ｄにおける第２ろう材１４の厚さは特に限定されないが、好ましくは０．０１〜０．３ｍｍとされる。 The second brazing filler metal 14 contains Cu in the core material 11 with a Cu content of 3.0% by mass or less and Si with a content of 7% by mass or more and less than 13% by mass, with the balance being Al and inevitable impurities. The thickness of the second brazing material 14 in the brazing sheet 10D is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.3 mm.

ブレージングシート１０Ｄを用いて、例えば熱交換器等の製品を組み立てる場合には、第１ろう材１２ａを腐食環境である空気側とし、第２ろう材１４を非腐食環境である流体（冷媒等）通路側とする。例えば、第１ろう材１２ａとして所定量のＺｎを含むものを用い、第２ろう材１４として前記したＣｕを含有する組成を有するものを用いた場合には、図４（ｂ）に示されるように、ブレージングシート１０Ｄにおいても前記したブレージングシート１０Ｃと同様に、ろう付け処理後において、第１残存ろう材１２ａ_１側から第２残存ろう材１４ａ側に向かってＺｎ濃度は低下するがＣｕ濃度は増加するように濃度勾配を形成することができるため、第１残存ろう材１２ａ_１から第２残存ろう材１４ａにわたって常に貴化する電位勾配を形成することができる。その結果、腐食が第２残存ろう材１４ａ側へ進行した場合にも犠牲防食作用が維持され、長期にわたって耐食性を維持することができる。 For example, when assembling a product such as a heat exchanger using the brazing sheet 10D, the first brazing material 12a is the air side which is a corrosive environment, and the second brazing material 14 is a fluid (refrigerant or the like) which is a non-corrosive environment. The passage side. For example, when a material containing a predetermined amount of Zn is used as the first brazing material 12a and a material having the above-described composition containing Cu is used as the second brazing material 14, as shown in FIG. In addition, in the brazing sheet 10D, similarly to the above-described brazing sheet 10C, after the brazing process, the Zn concentration decreases from the first residual brazing filler metal 12a ₁ side toward the second residual brazing filler metal 14a side, but the Cu concentration is low. it is possible to form a concentration gradient to increase, it is possible to always form a potential gradient Takashika over from the first residual brazing material 12a ₁ second residual brazing material 14a. As a result, the sacrificial anticorrosive action is maintained even when the corrosion proceeds to the second residual brazing filler metal 14a side, and the corrosion resistance can be maintained over a long period of time.

［第２ろう材１４］
〔第２ろう材１４のＣｕ含有量：心材１１のＣｕ含有量以上３．０質量％以下〕
Ｃｕは、ろう付け後強度を向上させる効果がある。また、電位を貴にする働きがあるため、耐食性を向上させる。Ｃｕ含有量が３．０質量％を超えると、多量のＣｕを含有するフィレットが形成され、フィレット周辺に優先腐食が発生する。また、心材１１のＣｕ含有量未満であると、製造及びろう付け処理の際に、心材１１から第２ろう材１４にＣｕが拡散する結果、心材１１における第２ろう材１４側の電位が卑になるため、心材１１以深で孔食進展が促進される。したがって、第２ろう材１４におけるＣｕ含有量は、心材１１のＣｕ含有量以上３．０質量％以下とする。なお、Ｃｕ含有量が０．０５質量％未満では前記した各種効果が小さい。第２ろう材１４のＣｕ含有量は、２．０質量％以下かつ心材１１のＣｕ含有量以上とすることが好ましく、心材１１のＣｕ含有量＋０．３質量％以上とすることがより好ましい。 [Second brazing material 14]
[Cu content of second brazing filler metal 14: Cu content of core material 11 or more and 3.0% by mass or less]
Cu has the effect of improving the strength after brazing. Moreover, since it has the function of making the potential noble, the corrosion resistance is improved. If the Cu content exceeds 3.0% by mass, a fillet containing a large amount of Cu is formed, and preferential corrosion occurs around the fillet. Further, if the Cu content is less than the Cu content of the core material 11, Cu diffuses from the core material 11 to the second brazing material 14 during the manufacturing and brazing process, so that the potential on the second brazing material 14 side of the core material 11 is low. Therefore, the progress of pitting corrosion is promoted deeper than the core material 11. Therefore, the Cu content in the second brazing material 14 is set to be not less than the Cu content of the core material 11 and not more than 3.0 mass%. In addition, if Cu content is less than 0.05 mass%, the above-mentioned various effects are small. The Cu content of the second brazing material 14 is preferably 2.0% by mass or less and more than the Cu content of the core material 11, and more preferably the Cu content of the core material 11 + 0.3% by mass or more.

〔第２ろう材１４のＳｉ含有量：７質量％以上１３質量％未満〕
Ｓｉは、アルミニウム合金の融点低下、ろう付け温度での液相率及び流動性を高める作用がある。Ｓｉ含有量が７質量％未満では、ろう付け処理の際に流動ろうの量が不足してろう付け性が低下する。一方、Ｓｉ含有量が１３質量％以上であると、過剰の流動ろうが生成し、板厚の減少によるコア割れの他、心材１１の浸食等のろう付け不良が発生する。したがって、第２ろう材１４におけるＳｉ含有量は、７質量％以上１３質量％未満とする。なお、第２ろう材１４のＳｉ含有量が、第１ろう材１２ａのＳｉ含有量と異なるのは、第２ろう材１４を厚くせず、ろう付け温度における液相率をほぼ１００％として使用するためである。 [Si content of second brazing filler metal 14: 7% by mass or more and less than 13% by mass]
Si has the effect of lowering the melting point of the aluminum alloy, increasing the liquid phase rate at the brazing temperature, and fluidity. When the Si content is less than 7% by mass, the amount of brazing fluid is insufficient during the brazing treatment, and brazing performance is reduced. On the other hand, when the Si content is 13% by mass or more, excessive flow brazing is generated, and in addition to core cracks due to the reduction in sheet thickness, brazing defects such as erosion of the core material 11 occur. Therefore, the Si content in the second brazing filler metal 14 is 7 mass% or more and less than 13 mass%. The Si content of the second brazing material 14 is different from the Si content of the first brazing material 12a because the second brazing material 14 is not made thick and the liquid phase ratio at the brazing temperature is almost 100%. It is to do.

〔第２ろう材１４におけるその他の含有元素〕
ろう付け処理後における第２残存ろう材１４ａ側の電位貴化のために、第２ろう材１４には、Ｃｒ，Ｎｉ，Ｚｒ等から選ばれる１種または複数種をそれぞれ０．３質量％以下添加してもよい。 [Other elements contained in second brazing filler metal 14]
In order to make the potential of the second remaining brazing filler metal 14a side after the brazing treatment, one or more kinds selected from Cr, Ni, Zr, etc. are added to the second brazing filler metal 14 in an amount of 0.3% by mass or less. It may be added.

〔第２ろう材１４の液相率Ｘ２とろう材厚さＹ２〕
ブレージングシート１０Ｄのろう付け温度における第２ろう材１４の液相率をＸ２（％）とし、ろう材厚さをＹ２（μｍ）とすると、より好ましくは下記（１ｂ）〜（３ｂ）の関係が満たされることにより、ろう付け処理後における第２内側残存ろう材１４ａにおけるＣｕ残存量を増加させ、フィレットにおけるＣｕ含有量を低減させることができる。これにより、さらに心材１１から第１ろう材１２ａ及び第２ろう材１４への元素拡散を低減させることができる。
（１ｂ）３０≦Ｘ２≦８０
（２ｂ）Ｙ２≧２５
（３ｂ）１０００≦Ｘ２×Ｙ２≦２４０００ [Liquid phase ratio X2 and brazing material thickness Y2 of the second brazing material 14]
When the liquid phase ratio of the second brazing material 14 at the brazing temperature of the brazing sheet 10D is X2 (%) and the brazing material thickness is Y2 (μm), the following relationships (1b) to (3b) are more preferable. By satisfy | filling, the Cu residual amount in the 2nd inner side residual brazing material 14a after a brazing process can be increased, and Cu content in a fillet can be reduced. Thereby, the element diffusion from the core material 11 to the first brazing material 12a and the second brazing material 14 can be further reduced.
(1b) 30 ≦ X2 ≦ 80
(2b) Y2 ≧ 25
(3b) 1000 ≦ X2 × Y2 ≦ 24000

《第５実施形態》
図５に本発明の第５実施形態に係るブレージングシートの概略構造を表した断面図を示す。ブレージングシート１０Ｅは、心材１１と、心材１１の一方の面に設けられた第１ろう材１２ａと、心材１１の他方の面に設けられた犠牲陽極材１５からなる三層構造を有している。ブレージングシート１０Ｅの心材１１及び第１ろう材１２ａは、前記したブレージングシート１０Ａ〜１０Ｄを構成する心材１１及び第１ろう材１２ａと実質的に同じである。犠牲陽極材１５はＡｌ−Ｚｎ系合金からなり、第１ろう材１２ａのろう付け温度では溶融せず、ろう材としては機能しない。このブレージングシート１０Ｅは、第１ろう材１２ａ側と犠牲陽極材１５側の両面を腐食環境にさらして用いることができ、特に一方の面にのみろう材が必要である環境において好適に用いられ、良好な耐食性を得ることができる。 << 5th Embodiment >>
FIG. 5 is a sectional view showing a schematic structure of a brazing sheet according to a fifth embodiment of the present invention. The brazing sheet 10E has a three-layer structure including a core material 11, a first brazing material 12a provided on one surface of the core material 11, and a sacrificial anode material 15 provided on the other surface of the core material 11. . The core material 11 and the first brazing material 12a of the brazing sheet 10E are substantially the same as the core material 11 and the first brazing material 12a constituting the brazing sheets 10A to 10D. The sacrificial anode material 15 is made of an Al—Zn alloy, does not melt at the brazing temperature of the first brazing material 12a, and does not function as a brazing material. This brazing sheet 10E can be used by exposing both the first brazing material 12a side and the sacrificial anode material 15 side to a corrosive environment, and is preferably used in an environment where a brazing material is required only on one side, Good corrosion resistance can be obtained.

犠牲陽極材１５は、心材１１に対して電位が卑であり、犠牲防食作用を示すものであればＡｌ−Ｚｎ系組成は特に限定されるものではない。例えば、１〜５質量％のＺｎを含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなるＡｌ−Ｚｎ合金や、これに強度向上を目的としてＳｉやＭｎを添加したＡｌ−Ｓｉ−Ｍｎ−Ｚｎ合金等が好適に用いられる。 The sacrificial anode material 15 is not particularly limited as long as the potential of the sacrificial anode material 15 is lower than that of the core material 11 and exhibits sacrificial anticorrosive action. For example, an Al—Zn alloy containing 1 to 5% by mass of Zn with the balance being Al and inevitable impurities, an Al—Si—Mn—Zn alloy to which Si or Mn is added for the purpose of improving the strength, etc. Are preferably used.

《ブレージングシート１０Ａ〜１０Ｅの製造方法》
ブレージングシート１０Ａ〜１０Ｅの製造方法の一例について説明する。例えば、ブレージングシート１０Ａ〜１０Ｅのろう付け温度を決定し、そのろう付け温度での第１ろう材１２ａの液相率Ｘ（％）を３０≦Ｘ≦８０の範囲で決定するとともに、第１ろう材１２ａの組成を決定する。次いで第１ろう材１２ａの厚さＹ（μｍ）を、Ｙ≧２５μｍ、かつ、１０００≦Ｘ×Ｙ≦２４０００、となるように決定し、材料板厚や圧延条件を決定する。ブレージングシート１０Ｂについては、必要に応じて、第１ろう材１２ａと同様の設計を第２ろう材１２ｂについて行う。 << Manufacturing Method of Brazing Sheets 10A to 10E >>
An example of the manufacturing method of brazing sheet 10A-10E is demonstrated. For example, the brazing temperature of the brazing sheets 10A to 10E is determined, and the liquid phase ratio X (%) of the first brazing material 12a at the brazing temperature is determined in the range of 30 ≦ X ≦ 80, and the first brazing is performed. The composition of the material 12a is determined. Next, the thickness Y (μm) of the first brazing material 12a is determined so that Y ≧ 25 μm and 1000 ≦ X × Y ≦ 24000, and the material plate thickness and rolling conditions are determined. About the brazing sheet 10B, the design similar to the 1st brazing material 12a is performed about the 2nd brazing material 12b as needed.

このような設計の後、実際の製造プロセスにおいては、まず、心材用アルミニウム合金，第１ろう材用アルミニウム合金，第２ろう材用アルミニウム合金，内張材用アルミニウム合金及び犠牲陽極材用アルミニウム合金をそれぞれ、連続鋳造にて溶解、鋳造し、必要に応じて面削、均質化熱処理（以下「均熱」という）して、心材用鋳塊，第１ろう材用鋳塊，第２ろう材用鋳塊，内張材用鋳塊及び犠牲陽極材用鋳塊を得る。第１ろう材用鋳塊，第２ろう材用鋳塊，内張材用鋳塊及び犠牲陽極材用鋳塊をそれぞれ熱間圧延または切断によってそれぞれ所定厚さにして、第１ろう材１２ａ，第２ろう材１２ｂ，第２ろう材１４，内張材１３及び犠牲陽極材１５を製造する。 After such a design, in the actual manufacturing process, first, an aluminum alloy for the core material, an aluminum alloy for the first brazing material, an aluminum alloy for the second brazing material, an aluminum alloy for the lining material, and an aluminum alloy for the sacrificial anode material Each is melted and cast by continuous casting, chamfered, and homogenized heat treatment (hereinafter referred to as “soaking”) as necessary, to produce a core material ingot, a first brazing material ingot, and a second brazing material. Ingot, lining material ingot and sacrificial anode material ingot are obtained. The first brazing material ingot, the second brazing material ingot, the lining material ingot, and the sacrificial anode material ingot are each made to have a predetermined thickness by hot rolling or cutting, and the first brazing material 12a, The second brazing material 12b, the second brazing material 14, the lining material 13 and the sacrificial anode material 15 are manufactured.

心材用鋳塊の一方の面に第１ろう材１２ａを配置し、必要に応じて心材用鋳塊の他方の面に第２ろう材１２ｂ，第２ろう材１４，内張材１３及び犠牲陽極材１５から選ばれた１つの材料を配置して、所定のクラッド率になるように重ね合わせ、４００℃以上の温度で加熱した後、熱間圧延により圧着し、板材とする。その後、冷間圧延−中間焼鈍−冷間圧延を行うことにより所定の板厚とする。なお、熱間圧延による圧着後、冷間圧延前に、合金中の元素分布を調整する目的で、粗鈍を実施してもよい。中間焼鈍は３５０〜４５０℃で３時間以上実施することが望ましく、最終の冷間加工率は３０〜６０％となるようにすることが好ましい。また、最終の板厚とした後、成型加工性を考慮して仕上げ焼鈍を実施してもよい。仕上げ焼鈍により、材料が軟化し、伸びが向上するため加工性を高めることができる。 The first brazing material 12a is disposed on one surface of the core material ingot, and the second brazing material 12b, the second brazing material 14, the lining material 13 and the sacrificial anode are disposed on the other surface of the core material ingot as required. One material selected from the materials 15 is arranged, stacked so as to have a predetermined cladding ratio, heated at a temperature of 400 ° C. or higher, and then pressed by hot rolling to obtain a plate material. Thereafter, cold rolling-intermediate annealing-cold rolling is performed to obtain a predetermined plate thickness. In addition, you may implement roughening in order to adjust the element distribution in an alloy after the crimping | compression-bonding by hot rolling and before cold rolling. The intermediate annealing is desirably performed at 350 to 450 ° C. for 3 hours or more, and the final cold working rate is preferably 30 to 60%. In addition, after the final thickness is obtained, finish annealing may be performed in consideration of molding processability. The finish annealing can soften the material and improve the elongation, thereby improving workability.

以上、本発明を実施するための形態について述べてきたが、以下に、本発明の効果を確認した実施例を、本発明の構成要件を満たさない比較例と比較して具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下に用いる「第１ろう材」，「第２ろう材」はそれぞれ、前記した実施の形態における「第１ろう材１２ａ」，「第２ろう材１２ｂ」と同じ意味で用いるものとする。 As mentioned above, although the form for implementing this invention has been described, the Example which confirmed the effect of this invention is described concretely compared with the comparative example which does not satisfy the requirements of this invention below. However, the present invention is not limited to the following examples. The “first brazing material” and “second brazing material” used below are used in the same meaning as the “first brazing material 12a” and “second brazing material 12b” in the above-described embodiment.

［供試材作製］
表１に示す心材及び内張材と、表２に示す組成を有するろう材及び犠牲陽極材を周知の方法を用いて作製し、表３，４に示す組合せで重ね合わせ、４５０℃において熱間圧延してクラッドし、粗鈍を行うことなく冷間圧延にて板厚を０．３ｍｍとした。その後、４００℃で５時間の中間焼鈍を行い、さらに加工率；５０％で冷間圧延を行うことにより、板厚を０．２ｍｍ又は１．０ｍｍとし、最後に仕上げ焼鈍を３００℃で３時間行って、表３，４に示す供試材（３層材）を作製した。 [Sample material preparation]
A core material and a lining material shown in Table 1 and a brazing material and a sacrificial anode material having the composition shown in Table 2 are manufactured by using a well-known method, superposed in combinations shown in Tables 3 and 4, and hot at 450 ° C. The sheet was rolled and clad, and the thickness was 0.3 mm by cold rolling without roughening. Thereafter, intermediate annealing is performed at 400 ° C. for 5 hours, and further cold rolling is performed at a processing rate of 50%, so that the plate thickness is 0.2 mm or 1.0 mm, and finally the final annealing is performed at 300 ° C. for 3 hours. The test materials (three-layer materials) shown in Tables 3 and 4 were produced.

なお、表２に示す通り、ろう材は、Ｚｎを含有するがＣｕを含有しないものを「ろう材Ａ」とし、Ｚｎを含有しないがＣｕを含有するろう材をさらにその厚さにより区別（表３，４参照）して、２つのグループ「ろう材Ｂ」と「ろう材Ｃ」に分けている。第１ろう材としては、ろう材Ａのみが用いられる。第２ろう材としては、ろう材Ｂ，Ｃのみならずろう材Ａを用いることができるため、表３，４では、第２ろう材の液相率と厚さをそれぞれ第１ろう材と同様にＸ，Ｙで表すこととする。 As shown in Table 2, the brazing material contains Zn but does not contain Cu as “brazing material A”, and the brazing material that does not contain Zn but contains Cu is further distinguished by its thickness (Table 3 and 4) and divided into two groups “brazing material B” and “brazing material C”. Only the brazing material A is used as the first brazing material. As the second brazing material, not only the brazing materials B and C but also the brazing material A can be used. In Tables 3 and 4, the liquid phase rate and thickness of the second brazing material are the same as those of the first brazing material. Are represented by X and Y.

［熱処理材と試験材の作製］
作製した各供試材の第１ろう材の表面に市販の非腐食性のフラックスを３ｇ／ｍ^２で塗布し、治具を用いて吊り下げて、酸素濃度が２００ｐｐｍ以下の雰囲気において５９０〜６００℃で２分間保持することにより、ろう付け加熱を行い、ろう付け熱処理材を作製した。その後、ろう付け熱処理材から所定の形状の試験材を切り出して、下記の腐食試験に供した。なお、加工性や融点等の問題から、試験材を作製できなかったものについては、表３，４の「試験材の作製可否」の欄に「−」で示しており、試験材を作製することができたものについては同欄に「○」で示している。 [Production of heat-treated materials and test materials]
A commercially available non-corrosive flux is applied at 3 g / m ² on the surface of the first brazing material of each test material prepared, and suspended using a jig, and the oxygen concentration is 590 to 600 in an atmosphere of 200 ppm or less. The brazing heat treatment was performed by holding at 2 ° C. for 2 minutes to produce a brazing heat treatment material. Thereafter, a test material having a predetermined shape was cut out from the brazing heat treatment material and subjected to the following corrosion test. In addition, those for which test materials could not be manufactured due to problems such as workability and melting point are indicated by “-” in the column “Preparability of test materials” in Tables 3 and 4, and test materials are prepared. Those that were able to do so are indicated by “◯” in the same column.

［腐食試験］
腐食試験は、ろう付け熱処理材から６０ｍｍ×５０ｍｍの試験材を切り出し、第１ろう材面が試験面となるように、第１ろう材面の反対の面及び端面をシールテープによりシールして、ＣＡＳＳ試験（ＪＩＳＺ２３７１）を１０００時間実施することにより、行った。試験後、最大腐食深さを測定し、最小残存板厚（＝試験前の板厚−最大腐食深さ）を算出した。結果を表３，４に示す。この腐食試験の合格基準は、試験材の最小残存板厚が元板厚（ろう付け前厚さの）の４０％（板厚０．２ｍｍの場合は８０μｍ、板厚１．０ｍｍの場合は４００μｍ）以上であることとした。 [Corrosion test]
In the corrosion test, a 60 mm × 50 mm test material is cut out from the brazing heat treatment material, and the opposite surface and end surface of the first brazing material surface are sealed with a sealing tape so that the first brazing material surface becomes the test surface, The CASS test (JIS Z 2371) was conducted for 1000 hours. After the test, the maximum corrosion depth was measured, and the minimum remaining plate thickness (= plate thickness before test−maximum corrosion depth) was calculated. The results are shown in Tables 3 and 4. The acceptance criterion for this corrosion test is that the minimum remaining thickness of the test material is 40% of the original thickness (thickness before brazing) (80 μm when the thickness is 0.2 mm, 400 μm when the thickness is 1.0 mm) ) That's it.

［接合部腐食試験］
ブレージングシートが熱交換器として使用される際の耐食性を評価するため、供試材から所定形状の板材を切り出して、その第１ろう材の表面にベアフィン材（Ａｌ−２Ｚｎ）を、前記ろう付け熱処理材と同様にして、ろう付け接合し、この面が試験面となるように、第１ろう材面の反対の面及び端面をシールして、ＣＡＳＳ試験（ＪＩＳＺ２３７１）を実施した。試験後、ベアフィン材との接合部周辺（つまり、フィレットの周辺のベアフィン材、ブレージングシート）における腐食発生の有無を目視判定し、腐食の発生が確認されなかったものを合格として表３，４に「○」で示し、腐食の発生が確認されたものを不合格として表３，４に「×」で示した。 [Joint corrosion test]
In order to evaluate the corrosion resistance when the brazing sheet is used as a heat exchanger, a plate material having a predetermined shape is cut out from the test material, and the bare fin material (Al-2Zn) is brazed onto the surface of the first brazing material. A CASS test (JIS Z 2371) was performed in the same manner as the heat-treated material, with the opposite surface and end surface of the first brazing material surface sealed so that this surface becomes the test surface. After the test, the presence or absence of corrosion in the periphery of the joint with the bare fin material (that is, the bare fin material around the fillet and the brazing sheet) was visually determined. Those indicated by “◯” and those in which the occurrence of corrosion was confirmed were rejected and indicated by “x” in Tables 3 and 4.

また試験後において、フィレットが健全にベアフィン材とブレージングシートを接合できている部分の比率（以下「接合部残存率」という）を求めた。この接合部残存率は、“試験後のフィレット長さ／ベアフィン材の幅×１００（％）”で定義される。この接合部腐食試験での合格基準は、接合部残存率が６０％以上であることとした。なお、接合部周辺の優先腐食については、すべてのろう材面（腐食環境側の第１ろう材と非腐食環境側の第２ろう材の両方）について観察した。 Further, after the test, the ratio of the portion where the fillet was able to join the bare fin material and the brazing sheet in a sound manner (hereinafter referred to as “joined portion residual ratio”) was determined. This joint remaining ratio is defined as “fillet length after test / width of bare fin material × 100 (%)”. The acceptance criterion in this joint corrosion test was that the joint remaining rate was 60% or more. The preferential corrosion around the joint was observed on all brazing material surfaces (both the first brazing material on the corrosive environment side and the second brazing material on the non-corrosive environment side).

［第２ろう材のろう付け性評価］
第２ろう材を有する供試材から所定形状の板材を切り出して、第２ろう材の表面にベアフィン材（Ａｌ−２Ｚｎ）を、前記ろう付け熱処理材と同様にして、ろう付け接合し、ろう切れの有無を観察した。この試験では、ろう切れが発生していないものを合格として表３，４に「○」で示し、ろう切れが発生したものを不合格として表３，４に「×」で示した。 [Evaluation of brazing performance of second brazing material]
A plate material of a predetermined shape is cut out from the test material having the second brazing material, and the bare fin material (Al-2Zn) is brazed and joined to the surface of the second brazing material in the same manner as the brazing heat treatment material. The presence or absence of cutting was observed. In this test, those in which the soldering breakage did not occur are shown as “◯” in Tables 3 and 4 as acceptable, and those in which the soldering breakage occurred are shown as “x” in Tables 3 and 4 as failure.

［試験結果］
実施例１〜３３は本発明の構成要件を備えているために、最小残存板厚は最も薄い実施例３で９５μｍであり、また、接合部残存率は最も小さい実施例２で６７％であり、目視判定結果も良好であるという結果が得られ、良好な耐食性を示すことが確認された。また、第２ろう材によるろう付け性も良好であった。 [Test results]
Since Examples 1 to 33 have the structural requirements of the present invention, the minimum remaining plate thickness is 95 μm in Example 3, which is the thinnest, and the joint remaining ratio is 67% in Example 2, which is the smallest. As a result, it was confirmed that the result of visual judgment was also good, and that good corrosion resistance was exhibited. Moreover, the brazing property by the second brazing material was also good.

なお、実施例１〜３３はこのように十分な耐食性を示すが、例えば、実施例１を基準としたときに、実施例３では、フィレット耐食性がＣｕの増加により向上している。実施例４〜７から、心材のＳｉとＭｎは耐食性に大きな影響を与えないことがわかる。実施例９では、心材のＴｉが多いために第１ろう材側の耐食性が向上している。実施例１２では、第１ろう材の厚さが薄いことにより、フィレットではＺｎが減少し、耐食性が向上している。実施例１５では、第１ろう材のＺｎが少ないためにフィレットの耐食性が向上している。実施例１６では、第１ろう材のＺｎが多いために第１ろう材側の耐食性が向上している。実施例１７〜２３では、第２ろう材としてＣｕを含むろう材を用いているが、腐食が深く進行しておらず、第１ろう材側における耐食性への影響は小さいことがわかる。実施例２４〜２６は犠牲陽極材を備えているが、第１ろう材側の耐食性への影響は小さいことがわかる。実施例２７〜３１は内張材を備えているが、第１ろう材側の耐食性への影響は小さいことがわかる。 In addition, although Examples 1-33 show sufficient corrosion resistance in this way, for example, when Example 1 is used as a reference, in Example 3, fillet corrosion resistance is improved by an increase in Cu. From Examples 4 to 7, it can be seen that Si and Mn of the core material do not significantly affect the corrosion resistance. In Example 9, since the core material has a large amount of Ti, the corrosion resistance on the first brazing filler metal side is improved. In Example 12, since the thickness of the first brazing material is thin, Zn is reduced in the fillet, and the corrosion resistance is improved. In Example 15, the corrosion resistance of the fillet is improved due to the small amount of Zn in the first brazing material. In Example 16, since the first brazing material contains a large amount of Zn, the corrosion resistance on the first brazing material side is improved. In Examples 17 to 23, a brazing filler metal containing Cu is used as the second brazing filler metal. However, the corrosion does not proceed deeply, and it is understood that the influence on the corrosion resistance on the first brazing filler metal side is small. Although Examples 24-26 are provided with the sacrificial anode material, it can be seen that the influence on the corrosion resistance on the first brazing material side is small. Although Examples 27-31 are provided with the lining material, it turns out that the influence on the corrosion resistance of the 1st brazing material side is small.

一方、比較例３４では、心材のＣｕが少ないために耐食性が低下した。比較例３５では心材のＣｕが過剰なため、心材にバーニングが発生した。参考例３６では、心材のＳｉが過剰なため、心材が溶融した。参考例３７では、心材のＭｎが過剰なため、成形できなかった。参考例３８では、心材のＴｉが過剰なために、成形ができなかった。参考例３９では、心材のＭｇが過剰なため、ろう付けができなかった。 On the other hand, in Comparative Example 34, the corrosion resistance decreased due to the small amount of Cu in the core material. In Comparative Example 35, burning of the core material occurred because of excessive Cu in the core material. In Reference Example 36, the core material melted because of excessive Si in the core material. In Reference Example 37, molding was not possible because Mn of the core material was excessive. In Reference Example 38, molding was not possible because Ti of the core material was excessive. In Reference Example 39, brazing could not be performed because Mg of the core material was excessive.

比較例４０では、第１ろう材のろう材不足によりろう切れが発生し、接合部残存率を求めることができなかった。比較例４１は、第１ろう材のろう材不足によりろう切れが発生して接合部残存率を求めることができず、また、第１，第２ろう材の厚さが薄いためにＣｕの濃縮による貫通（孔食）が発生した。比較例４２，４３では、第１ろう材のろう材不足によりろう切れが発生し、接合部残存率を求めることができなかった。比較例４４，４５では、第１ろう材の液相率Ｘが大きいために、第１ろう材側のろう付け後表面における残存Ｚｎ不足により、耐食性が低下した。 In Comparative Example 40, the solder brazing occurred due to the lack of the brazing material of the first brazing material, and the joint remaining ratio could not be obtained. In Comparative Example 41, the solder brazing occurred due to the lack of the brazing material of the first brazing material, so that the remaining ratio of the joint portion could not be obtained. Further, since the thickness of the first and second brazing materials was thin, the concentration of Cu was reduced. Penetration (pitting corrosion) occurred. In Comparative Examples 42 and 43, the brazing of the first brazing material was caused by lack of brazing material, and the joint remaining ratio could not be obtained. In Comparative Examples 44 and 45, since the liquid phase ratio X of the first brazing material was large, the corrosion resistance was deteriorated due to insufficient Zn remaining on the surface after brazing on the first brazing material side.

比較例４６では、第１ろう材に含まれるＺｎが少ないために、ろう付け後表面における残存Ｚｎ不足により、耐食性が低下した。比較例４７では、第１ろう材に含まれるＺｎが過剰なため、フィレット耐食性が低下した。比較例４８ではろう材過剰により、心材に多量のＳｉが侵食するデソリューションが発生し、耐食性が低下した。なお、比較例４６〜４７は、第２ろう材の組成が所定範囲に限定されることを実証するものである。 In Comparative Example 46, since the Zn contained in the first brazing material was small, the corrosion resistance was lowered due to the lack of residual Zn on the surface after brazing. In Comparative Example 47, since the Zn contained in the first brazing material was excessive, the fillet corrosion resistance was reduced. In Comparative Example 48, due to the excessive brazing filler metal, a desolution in which a large amount of Si was eroded into the core material occurred and the corrosion resistance was lowered. Comparative Examples 46 to 47 demonstrate that the composition of the second brazing material is limited to a predetermined range.

１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ，１０Ｅブレージングシート
１１心材
１２ａ第１ろう材
１２ａ_１第１残存ろう材
１２ｂ第２ろう材
１３内張材
１４第２ろう材
１４ａ第２残存ろう材
１５犠牲陽極材 10A, 10B, 10C, 10D, 10E Brazing sheet 11 Core material 12a First brazing material 12a ₁ First remaining brazing material 12b Second brazing material 13 Lining material 14 Second brazing material 14a Second remaining brazing material 15 Sacrificial anode material

Claims

An aluminum alloy brazing sheet comprising a core material and a brazing material provided on at least one surface of the core material,
The core material is made of an aluminum alloy containing at least Cu: 0.2 to 1.0 mass%,
The brazing material has a liquid phase ratio X (%) at a brazing temperature and a brazing material thickness Y (μm).
(1) 30 ≦ X ≦ 80,
(2) Y ≧ 25,
(3) Satisfying the relationship of 1000 ≦ X × Y ≦ 24000, consisting of an aluminum alloy containing Si: 2.0 to 8.0 mass%, Zn: 1.0 to 6.0 mass%,
When brazing is performed at the brazing temperature, the brazing material remains on the core material, and a potential gradient is formed in which the potential becomes noble from the surface after brazing toward the center of the plate material. Alloy brazing sheet.

The core material further contains at least one of Si: 1.5% by mass or less, Mn: 1.8% by mass or less, Ti: 0.35% by mass or less, and Mg: 0.5% by mass or less. The aluminum alloy brazing sheet according to claim 1.

A brazing material obtained by brazing an aluminum alloy brazing sheet comprising a core material and a brazing material provided on at least one surface of the core material,
The core material is made of an aluminum alloy containing at least Cu: 0.2 to 1.0 mass%,
The brazing material has a liquid phase ratio X (%) at a brazing temperature and a brazing material thickness Y (μm).
(1) 30 ≦ X ≦ 80,
(2) Y ≧ 25,
(3) Satisfying the relationship of 1000 ≦ X × Y ≦ 24000, consisting of an aluminum alloy containing Si: 2.0 to 8.0 mass%, Zn: 1.0 to 6.0 mass%,
The brazing material is characterized in that the brazing material remains on the core material, and a potential gradient is formed such that the potential becomes noble from the surface after brazing toward the center of the plate material. .

The core material further contains at least one of Si: 1.5% by mass or less, Mn: 1.8% by mass or less, Ti: 0.35% by mass or less, and Mg: 0.5% by mass or less. The brazing material according to claim 3.