JP5176252B2 - Improvement of water-containing coating composition containing lime - Google Patents

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Description

本発明は、石灰を皮膜成分として含む非水硬化性の水配合コーティング組成物の改良に関する。より詳細には、石灰を皮膜成分として含む非水硬化性の水配合コーティング組成物について、流動性を向上させる方法、基材に対する付着力向上方法および付着力の均一安定化方法、ならびに耐ひび割れ性の向上方法に関する。   The present invention relates to an improvement of a non-water-curable water-containing coating composition containing lime as a film component. More specifically, regarding a non-water-curable water-containing coating composition containing lime as a film component, a method for improving fluidity, a method for improving adhesion to a substrate, a method for uniformly stabilizing adhesion, and crack resistance It is related with the improvement method.

石灰を主成分とする気硬性(非水硬化性)の被覆材料として、古くから漆喰およびドロマイトプラスターが知られている。これらの被覆材料は、落ち着きのある重厚な仕上がり感に加えて、調湿性(吸湿性及び放湿性)、防カビ性、抗菌性、消臭性、および防火性といった機能に優れているため、シックハウス症候群が問題となっている今、再び環境改善用塗材として見直されている。   Stucco and dolomite plaster have been known for a long time as an air-hard (non-water curable) coating material mainly composed of lime. These coating materials have excellent functions such as moisture control (hygroscopicity and moisture release), antifungal properties, antibacterial properties, deodorizing properties, and fireproofing properties in addition to a calm and solid finish. Now that the syndrome is a problem, it is being reviewed again as a coating material for improving the environment.

しかしながら、漆喰やドロマイトプラスターは、乾燥硬化時の収縮が大きく、ひび割れを発生しやすく脆いという欠点がある。特に厚塗り時には乾燥収縮率が大きくなるため、ひび割れが発生しやすい。このため、従来の漆喰やドロマイトプラスターは、割れ防止のためにすさ(麻、藁、紙などを短く裁断したもの)等の繊維材料を配合した材料を用いて、1〜2mm以下の厚さに薄塗りし、一旦乾燥硬化させた後に、上から上塗りすることを繰り返して所望の厚さに仕上げる施工方法が採用されている。さらに、割れを防止するためには、重ね塗り時にコテの押さえ具合を調整しながら皮膜の乾燥収縮を平均にならすという高度な職人技が要求される。このため、漆喰やドロマイトプラスターの施工には、熟練した技術と長い工期が必要とされ、その結果、費用が多大になるという問題があった。また石灰は高いチクソトロピックな流動特性を備えているため、流動性が悪く、またその水分散物を一定期間静置しておくと凝集してしまうという問題がある。   However, plaster and dolomite plaster have the disadvantages that they are large in shrinkage at the time of drying and curing and are liable to crack. In particular, cracking is likely to occur because the drying shrinkage rate increases when thickly applied. For this reason, conventional plaster and dolomite plaster have a thickness of 1 to 2 mm or less, using a material containing fiber materials such as sasa (thin cut, hemp, paper, etc. cut short) to prevent cracking. An application method is employed in which thin coating, once drying and curing, and then top coating from the top are repeated to finish to a desired thickness. Furthermore, in order to prevent cracking, a high level of craftsmanship is required to average the drying shrinkage of the film while adjusting the pressing degree of the iron during overcoating. For this reason, the construction of plaster and dolomite plaster required a skillful technique and a long construction period, and as a result, there was a problem that the cost was great. Moreover, since lime has a high thixotropic flow characteristic, there is a problem that the flowability is poor and the aqueous dispersion is agglomerated if it is left standing for a certain period.

こうした理由から、漆喰やドロマイトプラスターなどの石灰を主成分とする塗材は主として人の手による湿式施工(現場施工)に委ねられているのが現状である。   For these reasons, lime-based coating materials such as plaster and dolomite plaster are mainly left to wet construction (on-site construction) by human hands.

ところで、漆喰やドロマイトプラスターのひび割れを防止する方法として従来から提案されているものとして、例えば、被覆組成物として、消石灰及び/又はドロマイトプラスター、スチレンブタジエンゴムラテックス、ウェランガム及び界面活性剤を含む石灰系プラスター組成物を使用する方法(特許文献1)、消石灰に特定の割合で珪砂、合成樹脂、すさ、クレイ成分、分散剤、セルロース系増粘剤及び消泡剤を含む組成物を使用する方法(特許文献2)、消石灰に特定の割合で骨材、合成樹脂バインダー、及び小麦ファイバーを含む組成物を使用する方法(特許文献3)、石灰系プラスターに、エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体とビニル単量体を乳化重合して得られるラテックスを含む石灰系プラスター改質剤を配合した石灰系プラスター組成物を使用する方法(特許文献4)、ならびに石灰を皮膜成分とするコーティング組成物に、カルシウムイオンに対してキレート作用を有する化合物(キレート化合物)を配合する方法(特許文献5)を挙げることができる。
なかでも、特許文献5に記載された方法は、漆喰やドロマイトプラスターを始め、石灰系仕上げ塗材や石灰系塗料などの、石灰を含むコーティング組成物から形成される皮膜のひび割れを防止する効果に優れているとともに、石灰のチクソトロピックな流動特性を低減する方法として有用である。
By the way, as a method conventionally proposed as a method for preventing cracking of plaster and dolomite plaster, for example, as a coating composition, lime-based containing slaked lime and / or dolomite plaster, styrene butadiene rubber latex, welan gum and a surfactant. A method using a plaster composition (Patent Document 1), a method using a composition containing silica sand, synthetic resin, soot, clay component, dispersant, cellulosic thickener and antifoaming agent in a specific ratio to slaked lime ( Patent Document 2), a method of using a composition containing aggregate, synthetic resin binder, and wheat fiber at a specific ratio in slaked lime (Patent Document 3), lime-based plaster, ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monomer and A lime-based plastic compounded with a lime-based plaster modifier containing latex obtained by emulsion polymerization of vinyl monomers. Examples include a method of using a star composition (Patent Document 4) and a method of adding a compound having a chelating action to calcium ions (chelate compound) (Patent Document 5) in a coating composition containing lime as a film component. be able to.
Among them, the method described in Patent Document 5 is effective in preventing cracking of a film formed from a coating composition containing lime such as plaster and dolomite plaster, lime-based finish coating material, lime-based paint, and the like. In addition to being excellent, it is useful as a method for reducing the thixotropic flow properties of lime.

しかしながら、かかる石灰を皮膜成分とするコーティング組成物を工業ラインでの塗装に用いるためには、フローコーター等の工業的塗装機に適した流動性を備えていなければならない。また、工業ラインでの強制乾燥にも耐えうるひび割れ抵抗性(耐ひび割れ性)を備える必要もある。
特開2003−171167号公報 特開2001−192255号公報 特開2003−306614号公報 特開2002−12460号公報 特開2006−240981号公報
However, in order to use such a coating composition containing lime as a film component for coating on an industrial line, it must have fluidity suitable for an industrial coating machine such as a flow coater. It is also necessary to have crack resistance (crack resistance) that can withstand forced drying on industrial lines.
JP 2003-171167 A JP 2001-192255 A JP 2003-306614 A JP 2002-12460 A JP 2006-240981 A

本発明は、石灰と水を含むコーティング組成物であって、皮膜の耐ひび割れ性に加えて、流動性および分散性に優れた組成物、特にフローコーターなどを用いた工業ラインでの塗装に好適に用いることができるように改良されたコーティング組成物を提供することを目的とする。より詳細には、本発明は、石灰を皮膜成分として含む非水硬化性の水配合コーティング組成物を対象として、流動性を向上させる方法、基材に対する付着力を向上させ、また付着力の均一安定化を図る方法、ならびに耐ひび割れ性を向上させる方法を提供することを目的とする。   The present invention is a coating composition containing lime and water, which is excellent in fluidity and dispersibility in addition to the crack resistance of the film, particularly suitable for coating on an industrial line using a flow coater or the like. It is an object of the present invention to provide an improved coating composition that can be used in the present invention. More specifically, the present invention is directed to a non-water-curable water-containing coating composition containing lime as a film component, a method for improving fluidity, an improved adhesion to a substrate, and a uniform adhesion. It aims at providing the method of aiming at stabilization, and the method of improving crack resistance.

本発明者は、上記目的を達成すべく日夜鋭意研究を重ねていたところ、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物に、極性を有するアミノ酸、アミノ酸重合物またはこれらの塩を配合することによって、当該水配合コーティング組成物の流動性および分散性が改善され、しかもかかる流動性とは一見逆の特性である粘性が生じて、形成された皮膜にひび割れが生じにくくなることを見出した。また、本発明者は、粘性の発生により被塗物(基材)への付着力が向上し、上記分散性向上と相俟って、被塗物面に対して均一かつ安定した付着力を有する塗膜が形成できること、さらに流動性と適度な粘性の発現により、工業用塗装機であるフローコーターなどにかけた場合にカーテン切れを起こしにくいことを見出した。こうしたことから、本発明者は、上記技術によれば、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物をフローコーター等に適用して工業ラインでの大量塗装が可能であること、すなわち、石灰を被覆層とするボートやシートが工業的に製造できることを確認した。本発明はかかる知見に基づいて開発されたものである。   The inventor has conducted extensive research day and night in order to achieve the above object. By blending a water-containing coating composition containing lime as a film component with a polar amino acid, an amino acid polymer, or a salt thereof. The present inventors have found that the fluidity and dispersibility of the water-containing coating composition are improved, and that a viscosity that is apparently opposite to the fluidity is generated, so that the formed film is hardly cracked. Further, the present inventor has improved the adhesion to the object to be coated (base material) due to the occurrence of viscosity, and combined with the improvement in dispersibility, provides a uniform and stable adhesion to the surface of the object to be coated. The present inventors have found that the coating film can be formed, and further, due to the fluidity and appropriate viscosity, the curtain breakage hardly occurs when applied to a flow coater which is an industrial coating machine. Therefore, according to the above technique, the present inventor can apply a water-containing coating composition containing lime as a film component to a flow coater or the like to perform mass coating on an industrial line, that is, lime. It was confirmed that a boat or a sheet as a coating layer can be manufactured industrially. The present invention has been developed based on such knowledge.

本発明は下記I〜VIIIに掲げる態様を含む:
I.非水硬化性の水配合コーティング組成物
(I-1)(a)石灰、(b)水、並びに(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種、を含むことを特徴とするコーティング組成物。
(I-2)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−0.5以下の疎水性インデックスを有するものである、(I-1)に記載するコーティング組成物。
(I-3)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−3以下の疎水性インデックスを有するものである、(I-1)に記載するコーティング組成物。
(I-4)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性または塩基性のアミノ酸である、(I-1)乃至(I-3)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-5)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性のアミノ酸である、(I-1)乃至(I-3)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-6)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、セリン、スレオニン、チロシン、トリプトファン、およびプロリンからなる群から選択されるいずれか少なくとも1つである、(I-1)または(I-2)に記載するコーティング組成物。
(I-7)さらに(d)キレート化合物を含むことを特徴とする、(I-1)乃至(I-6)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-8)キレート化合物が、分子量1000以下の有機系キレート化合物または無機系キレート化合物である、(I-7)に記載するコーティング組成物。
(I-9)有機系キレート化合物が、カルボン酸系キレート化合物、ホスホン酸系キレート化合物、燐酸系キレート化合物、スルホン酸系キレート化合物および還元性有機酸系キレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(I-8)に記載するコーティング組成物。(I-10)キレート化合物が、分子量600以下のキレート化合物である(I-7)乃至(I-9)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-11)さらに(e)ケイ素化合物を含むことを特徴とする(I-7)乃至(I-10)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-12)ケイ素化合物が、ゼオライト、シリカ、珪藻土、フライアッシュ、セピオライト、ケイ酸ナトリウム、およびメタケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種である(I-11)に記載するコーティング組成物。
(I-13)さらに(f)結合材を含むことを特徴とする(I-1)乃至(I-12)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-14)さらに(g)白色顔料を含むことを特徴とする(I-1)乃至(I-13)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-15)さらに(h)骨材を含むことを特徴とする(I-1)乃至(I-14)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-16)コーティング組成物が塗料、塗材、シーラー、プライマー、または接着材である(I-1)乃至(I-14)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-17)工業用塗装機による塗装に用いられるコーティング組成物である、(I-1)乃至(I-16)のいずれかに記載するコーティング組成物。
(I-18)工業用塗装機がスプレー、フローコーター、ロールコーター、またはバキュームコーター、好ましくはフローコーターである、(I-17)に記載するコーティング組成物。
The present invention includes the following embodiments I to VIII:
I. Non-water-curable water-containing coating composition (I-1) (a) lime, (b) water, and (c) at least one selected from the group consisting of polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof A coating composition comprising:
(I-2) The coating composition according to (I-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −0.5 or less.
(I-3) The coating composition according to (I-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −3 or less.
(I-4) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic or basic amino acid.
(I-5) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic amino acid.
(I-6) The polar amino acid or polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, serine, threonine, tyrosine, tryptophan, and proline. The coating composition according to (I-1) or (I-2), which is at least one of
(I-7) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-6), further comprising (d) a chelate compound.
(I-8) The coating composition according to (I-7), wherein the chelate compound is an organic chelate compound or an inorganic chelate compound having a molecular weight of 1000 or less.
(I-9) The organic chelate compound is at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid chelate compound, a phosphonic acid chelate compound, a phosphoric acid chelate compound, a sulfonic acid chelate compound and a reducing organic acid chelate compound. The coating composition according to (I-8), which is a seed. (I-10) The coating composition according to any one of (I-7) to (I-9), wherein the chelate compound is a chelate compound having a molecular weight of 600 or less.
(I-11) The coating composition according to any one of (I-7) to (I-10), further comprising (e) a silicon compound.
(I-12) The coating composition according to (I-11), wherein the silicon compound is at least one selected from the group consisting of zeolite, silica, diatomaceous earth, fly ash, sepiolite, sodium silicate, and sodium metasilicate. object.
(I-13) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-12), further comprising (f) a binder.
(I-14) The coating composition as described in any one of (I-1) to (I-13), further comprising (g) a white pigment.
(I-15) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-14), further comprising (h) an aggregate.
(I-16) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-14), wherein the coating composition is a paint, a coating material, a sealer, a primer, or an adhesive.
(I-17) The coating composition according to any one of (I-1) to (I-16), which is a coating composition used for painting with an industrial coating machine.
(I-18) The coating composition according to (I-17), wherein the industrial coating machine is a spray, flow coater, roll coater, or vacuum coater, preferably a flow coater.

II.コーティング組成物包装体
(II-1)上記(I-1)乃至(I-18)のいずれかに記載するコーティング組成物を容器内に収納してなるコーティング組成物包装体。
(II-2)容器が可撓性容器である(II-1)に記載するコーティング組成物包装体。
II. Coating composition package (II-1) A coating composition package comprising the coating composition described in any one of (I-1) to (I-18) above in a container.
(II-2) The coating composition package according to (II-1), wherein the container is a flexible container.

III.工業用塗装機専用コーティング組成物の製造方法
(III-1)(a)石灰を含む皮膜成分と、(c) 極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種とを、(b)水とともに混合して液状またはペースト状に調製する工程を有する、塗装機専用コーティング組成物の製造方法。
(III-2)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−0.5以下の疎水性インデックスを有するものである、(II-1)に記載する製造方法。
(III-3)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−3以下の疎水性インデックスを有するものである、(II-1)に記載する製造方法。
(III-4)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性または塩基性のアミノ酸である、(III-1)乃至(III-3)のいずれかに記載する製造方法。
(III-5)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性のアミノ酸である、(III-1)乃至(III-3)のいずれかに記載する製造方法。
(III-6)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、セリン、スレオニン、チロシン、トリプトファン、およびプロリンからなる群から選択されるいずれか少なくとも1つである、(III-1)または(III-2)に記載する製造方法。
(III-7)さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、(III-1)乃至(III-6)のいずれかに記載する製造方法。
(III-8)キレート化合物が、分子量1000以下の有機系キレート化合物または無機系キレート化合物である、(III-7)に記載する製造方法。
(III-9)有機系キレート化合物が、カルボン酸系キレート化合物、ホスホン酸系キレート化合物、燐酸系キレート化合物、スルホン酸系キレート化合物および還元性有機酸系キレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(III-8)に記載する製造方法。(III-10)キレート化合物が、分子量600以下のキレート化合物である(III-7)乃至(III-9)のいずれかに記載する製造方法。
(III-11)さらに(e)ケイ素化合物を配合することを特徴とする(III-7)乃至(III-10)のいずれかに記載する製造方法。
(III-12)ケイ素化合物が、ゼオライト、シリカ、珪藻土、フライアッシュ、セピオライト、ケイ酸ナトリウム、およびメタケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種である(III-11)に記載する製造方法。
(III-13)さらに(f)結合材を配合することを特徴とする(III-1)乃至(III-12)のいずれかに記載する製造方法。
(III-14)さらに(g)白色顔料を配合することを特徴とする(III-1)乃至(III-13)のいずれかに記載する製造方法。
(III-15)さらに(h)骨材を配合することを特徴とする(III-1)乃至(III-14)のいずれかに記載する製造方法。
(III-16)コーティング組成物が、塗料、塗材、シーラー、プライマー、または接着材である(III-1)乃至(III-15)のいずれかに記載する製造方法。
(III-17)工業用塗装機がスプレー、フローコーター、ロールコーター、またはバキュームコーター、好ましくはフローコーターである、(III-1)乃至(III-16)のいずれかに記載する製造方法。
III. Method for producing coating composition for industrial coating machine (III-1) (a) Film component containing lime, and (c) At least one selected from the group consisting of polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof And (b) a method for producing a coating composition exclusively for a coating machine, which comprises a step of mixing with water to prepare a liquid or paste.
(III-2) The production method according to (II-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −0.5 or less.
(III-3) The production method according to (II-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −3 or less.
(III-4) The production method according to any one of (III-1) to (III-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic or basic amino acid.
(III-5) The production method according to any one of (III-1) to (III-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic amino acid.
(III-6) The polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, serine, threonine, tyrosine, tryptophan, and proline. The production method according to (III-1) or (III-2), which is at least one of the above.
(III-7) The production method according to any one of (III-1) to (III-6), further comprising (d) a chelate compound.
(III-8) The production method according to (III-7), wherein the chelate compound is an organic chelate compound or an inorganic chelate compound having a molecular weight of 1000 or less.
(III-9) The organic chelate compound is at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid chelate compound, a phosphonic acid chelate compound, a phosphoric acid chelate compound, a sulfonic acid chelate compound and a reducing organic acid chelate compound. The production method according to (III-8), which is a seed. (III-10) The production method according to any one of (III-7) to (III-9), wherein the chelate compound is a chelate compound having a molecular weight of 600 or less.
(III-11) The production method according to any one of (III-7) to (III-10), further comprising (e) a silicon compound.
(III-12) The production method according to (III-11), wherein the silicon compound is at least one selected from the group consisting of zeolite, silica, diatomaceous earth, fly ash, sepiolite, sodium silicate, and sodium metasilicate. .
(III-13) The production method according to any one of (III-1) to (III-12), further comprising (f) a binder.
(III-14) The production method according to any one of (III-1) to (III-13), further comprising (g) a white pigment.
(III-15) The production method according to any one of (III-1) to (III-14), further comprising (h) an aggregate.
(III-16) The production method according to any one of (III-1) to (III-15), wherein the coating composition is a paint, a coating material, a sealer, a primer, or an adhesive.
(III-17) The production method according to any one of (III-1) to (III-16), wherein the industrial coating machine is a spray, flow coater, roll coater, or vacuum coater, preferably a flow coater.

IV.ボードまたはシート、およびこれらの製造方法
(IV-1)基材表面に、(I-1)乃至(I-18)のいずれかに記載するコーティング組成物から形成される被覆層を有するボードまたはシート。
(IV-2)基材表面に、(I-1)乃至(I-18)のいずれかに記載するコーティング組成物から形成される被覆層を有し、当該被覆層の表面に保護シートが積層されてなることを特徴とする、(IV-1)記載のボードまたはシート。
(IV-3)基材表面に、(1)(I-1)乃至(I-18)のいずれかに記載するコーティング組成物を塗布する工程を有する、(IV-1)に記載するボードまたはシートの製造方法。
(IV-4)基材表面に、(1)(I-1)乃至(I-18)のいずれかに記載するコーティング組成物を塗布する工程、および(2)当該組成物から形成された被覆層の表面に保護シートを積層する工程を有する、(IV-2)に記載するボードまたはシートの製造方法。
IV. Board or sheet and board or sheet having a coating layer formed from the coating composition according to any one of (I-1) to (I-18) on the surface of the substrate (IV-1) and the production method thereof (IV-1) .
(IV-2) having a coating layer formed from the coating composition described in any of (I-1) to (I-18) on the surface of the base material, and a protective sheet laminated on the surface of the coating layer The board or sheet according to (IV-1), wherein
(IV-3) The board according to (IV-1), comprising a step of applying the coating composition according to any one of (1) (I-1) to (I-18) to the surface of the substrate Sheet manufacturing method.
(IV-4) (1) a step of applying the coating composition according to any one of (I-1) to (I-18) on the surface of the substrate, and (2) a coating formed from the composition The method for producing a board or sheet according to (IV-2), comprising a step of laminating a protective sheet on the surface of the layer.

V.石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物の流動性向上方法
(V-1)(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を配合することを特徴とする、(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の流動性向上方法。
(V-2)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−0.5以下の疎水性インデックスを有するものである、(V-1)に記載する流動性向上方法。
(V-3)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−3以下の疎水性インデックスを有するものである、(V-1)に記載する流動性向上方法。
(V-4)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性または塩基性のアミノ酸である、(V-1)乃至(V-3)のいずれかに記載する流動性向上方法。
(V-5)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性のアミノ酸である、(V-1)乃至(V-3)のいずれかに記載する流動性向上方法。
(V-6)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、セリン、スレオニン、チロシン、トリプトファン、およびプロリンからなる群から選択されるいずれか少なくとも1つである、(V-1)または(V-2)に記載する流動性向上方法。
(V-7)さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、(V-1)乃至(V-6)のいずれかに記載する流動性向上方法。
(V-8)キレート化合物が、分子量1000以下の有機系キレート化合物または無機系キレート化合物である、(V-7)に記載する流動性向上方法。
(V-9)有機系キレート化合物が、カルボン酸系キレート化合物、ホスホン酸系キレート化合物、燐酸系キレート化合物、スルホン酸系キレート化合物および還元性有機酸系キレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(V-7)に記載する流動性向上方法。(V-10)キレート化合物が、分子量600以下のキレート化合物である(V-7)乃至(V-9)のいずれかに記載する流動性向上方法。
(V-11)さらに(g)白色顔料を配合することを特徴とする(V-1)乃至(V-10)のいずれかに記載する流動性向上方法。
(V-12)コーティング組成物が、さらに(f)結合材、(h)骨材、および(e)ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含むものである、(V-1)乃至(V-11)のいずれかに記載する流動性向上方法。
V. Method for improving fluidity of water-containing coating composition containing lime as film component (V-1) (c) Mixing at least one selected from the group consisting of polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof A method for improving the fluidity of a coating composition containing (a) lime and (b) water.
(V-2) The fluidity improving method according to (V-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −0.5 or less.
(V-3) The fluidity improving method according to (V-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −3 or less.
(V-4) The fluidity improving method according to any one of (V-1) to (V-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic or basic amino acid.
(V-5) The fluidity improving method according to any one of (V-1) to (V-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic amino acid.
(V-6) The polar amino acid or polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, serine, threonine, tyrosine, tryptophan, and proline. The fluidity improving method according to (V-1) or (V-2), which is at least one of the above.
(V-7) The fluidity improving method according to any one of (V-1) to (V-6), further comprising (d) a chelate compound.
(V-8) The fluidity improving method according to (V-7), wherein the chelate compound is an organic chelate compound or an inorganic chelate compound having a molecular weight of 1000 or less.
(V-9) The organic chelate compound is at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid chelate compound, a phosphonic acid chelate compound, a phosphoric acid chelate compound, a sulfonic acid chelate compound and a reducing organic acid chelate compound. The fluidity improving method according to (V-7), which is a seed. (V-10) The fluidity improving method according to any one of (V-7) to (V-9), wherein the chelate compound is a chelate compound having a molecular weight of 600 or less.
(V-11) The fluidity improving method according to any one of (V-1) to (V-10), further comprising (g) a white pigment.
(V-12) The coating composition further includes at least one selected from the group consisting of (f) a binder, (h) an aggregate, and (e) a silicon compound. -11).

VI.石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物の付着力向上または付着力の均一安定化方法
(VI-1)(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を配合することを特徴とする、(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の基材に対する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-2)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−0.5以下の疎水性インデックスを有するものである、(VI-1)に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-3)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−3以下の疎水性インデックスを有するものである、(VI-1)に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-4)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性または塩基性のアミノ酸である、(VI-1)乃至(VI-3)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-5)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性のアミノ酸である、(VI-1)乃至(VI-3)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-6)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、セリン、スレオニン、チロシン、トリプトファン、およびプロリンからなる群から選択されるいずれか少なくとも1つである、(VI-1)または(VI-2)に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-7)さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、(VI-1)乃至(VI-6)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-8)キレート化合物が、分子量1000以下の有機系キレート化合物または無機系キレート化合物である、(VI-7)に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-9)有機系キレート化合物が、カルボン酸系キレート化合物、ホスホン酸系キレート化合物、燐酸系キレート化合物、スルホン酸系キレート化合物および還元性有機酸系キレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(VI-8)に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。(VI-10)キレート化合物が、分子量600以下のキレート化合物である(VI-7)乃至(VI-9)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-11)コーティング組成物が、さらに(f)結合材を含むものである、(VI-1)乃至(VI-10)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-12)コーティング組成物が、さらに(e)ケイ素化合物を含むものである、(VI-1)乃至(VI-11)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-13)コーティング組成物が、さらに(g)白色顔料を含むものである、(VI-1)乃至(VI-12)のいずれかに記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。
(VI-14)上記(VI-1)乃至(VI-13)のいずれかに記載する方法によって基材に対する付着力が向上され、または付着力が均一安定化されたコーティング組成物から形成された皮膜を有する被覆物。
(VI-15)上記皮膜を有する被覆物がボードまたはシートである、(VI-14)に記載する被覆物。
VI. Method for improving adhesion or uniformly stabilizing adhesion of water-containing coating composition containing lime as film component (VI-1) (c) At least selected from the group consisting of polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof A method for improving the adhesion of a coating composition containing (a) lime and (b) water to a substrate or uniformly stabilizing the adhesion, which comprises blending one kind.
(VI-2) The method for improving adhesion or uniformly stabilizing adhesion described in (VI-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −0.5 or less.
(VI-3) The method for improving adhesion or uniformly stabilizing adhesion described in (VI-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of -3 or less.
(VI-4) The adhesion property improvement or attachment according to any one of (VI-1) to (VI-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic or basic amino acid Uniform stabilization method of the wearing force.
(VI-5) Adhesive force improvement or uniform adhesive force according to any one of (VI-1) to (VI-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic amino acid Stabilization method.
(VI-6) The polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, serine, threonine, tyrosine, tryptophan, and proline. The method for improving adhesive force or uniformly stabilizing adhesive force according to (VI-1) or (VI-2), which is at least one of the above.
(VI-7) The method for improving adhesive force or uniformly stabilizing adhesive force according to any one of (VI-1) to (VI-6), further comprising (d) a chelate compound.
(VI-8) The method for improving adhesion or uniformly stabilizing adhesion described in (VI-7), wherein the chelate compound is an organic chelate compound or an inorganic chelate compound having a molecular weight of 1000 or less.
(VI-9) The organic chelate compound is at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid chelate compound, a phosphonic acid chelate compound, a phosphoric acid chelate compound, a sulfonic acid chelate compound, and a reducing organic acid chelate compound. The method for improving adhesion or uniformly stabilizing adhesion as described in (VI-8), which is a seed. (VI-10) The method for improving adhesive force or uniformly stabilizing adhesive force according to any one of (VI-7) to (VI-9), wherein the chelate compound is a chelate compound having a molecular weight of 600 or less.
(VI-11) The method of improving adhesive force or uniformly stabilizing adhesive force according to any one of (VI-1) to (VI-10), wherein the coating composition further comprises (f) a binder.
(VI-12) The method for improving adhesive force or uniformly stabilizing adhesive force according to any one of (VI-1) to (VI-11), wherein the coating composition further comprises (e) a silicon compound.
(VI-13) The method of improving adhesive force or uniformly stabilizing adhesive force according to any one of (VI-1) to (VI-12), wherein the coating composition further comprises (g) a white pigment.
(VI-14) It was formed from a coating composition whose adhesion to the substrate was improved by the method described in any of (VI-1) to (VI-13) above, or whose adhesion was uniformly stabilized. A coating having a film.
(VI-15) The covering according to (VI-14), wherein the covering having the film is a board or a sheet.

VII.石灰を皮膜成分として含むコーティング組成物の耐ひび割れ性の向上方法
(VII-1)(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を配合することを特徴とする、(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の耐ひび割れ性向上方法。
(VII-2)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−0.5以下の疎水性インデックスを有するものである、(VII-1)に記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-3)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物が、−3以下の疎水性インデックスを有するものである、(VII-1)に記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-4)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性または塩基性のアミノ酸である、(VII-1)乃至(VII-3)のいずれかに記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-5)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、酸性のアミノ酸である、(VII-1)乃至(VII-3)のいずれかに記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-6)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、セリン、スレオニン、チロシン、トリプトファン、およびプロリンからなる群から選択されるいずれか少なくとも1つである、(VII-1)または(VII-2)に記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-7)さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、(VII-1)乃至(VII-6)のいずれかに記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-8)キレート化合物が、分子量1000以下の有機系キレート化合物または無機系キレート化合物である、(VII-7)に記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-9)有機系キレート化合物が、カルボン酸系キレート化合物、ホスホン酸系キレート化合物、燐酸系キレート化合物、スルホン酸系キレート化合物および還元性有機酸系キレート化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(VII-8)に記載する耐ひび割れ性向上方法。(VII-10)キレート化合物が、分子量600以下のキレート化合物である(VII-7)乃至(VII-9)のいずれかに記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-11)コーティング組成物が、さらに(f)結合材を含むものである、(VII-1)乃至(VII-10)のいずれかに記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-12)コーティング組成物が、さらに(e)ケイ素化合物を含むものである、(VII-1)乃至(VII-11)のいずれかに記載する耐ひび割れ性向上方法。
(VII-13)上記(VII-1)乃至(VII-12)のいずれかに記載する方法によって耐ひび割れ性が向上されたコーティング組成物から形成される、耐ひび割れ性の皮膜を有する被覆物。
(VII-14)上記皮膜を有する被覆物がボードまたはシートである、(VII-13)に記載する被覆物。
VII. Method for improving crack resistance of coating composition containing lime as film component (VII-1) (c) blending at least one selected from the group consisting of polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof A method for improving the crack resistance of a coating composition containing (a) lime and (b) water, which is characterized by the following.
(VII-2) The crack resistance improving method according to (VII-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −0.5 or less.
(VII-3) The crack resistance improving method according to (VII-1), wherein the polar amino acid or the polar amino acid polymer has a hydrophobic index of −3 or less.
(VII-4) The crack resistance improving method according to any one of (VII-1) to (VII-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic or basic amino acid .
(VII-5) The method for improving crack resistance according to any one of (VII-1) to (VII-3), wherein the polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is an acidic amino acid.
(VII-6) The polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, serine, threonine, tyrosine, tryptophan, and proline. The crack resistance improving method according to (VII-1) or (VII-2), which is at least one of the above.
(VII-7) The crack resistance improving method according to any one of (VII-1) to (VII-6), further comprising (d) a chelate compound.
(VII-8) The method for improving crack resistance according to (VII-7), wherein the chelate compound is an organic chelate compound or an inorganic chelate compound having a molecular weight of 1000 or less.
(VII-9) The organic chelate compound is at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid chelate compound, a phosphonic acid chelate compound, a phosphoric acid chelate compound, a sulfonic acid chelate compound and a reducing organic acid chelate compound. The method for improving crack resistance according to (VII-8), which is a seed. (VII-10) The method for improving crack resistance according to any one of (VII-7) to (VII-9), wherein the chelate compound is a chelate compound having a molecular weight of 600 or less.
(VII-11) The method for improving crack resistance according to any one of (VII-1) to (VII-10), wherein the coating composition further comprises (f) a binder.
(VII-12) The method for improving crack resistance according to any one of (VII-1) to (VII-11), wherein the coating composition further comprises (e) a silicon compound.
(VII-13) A coating having a crack resistant film formed from a coating composition having improved crack resistance by the method described in any one of (VII-1) to (VII-12) above.
(VII-14) The coating according to (VII-13), wherein the coating having the film is a board or a sheet.

VIII.極性アミノ酸の使用
(VIII-1)(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の流動性を向上するための、(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の使用。
(VIII-2)(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の付着力を向上し、また付着力を均一安定化するための、(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の使用。
(VIII-3)(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の耐ひび割れ性を向上するための、(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の使用。
(VIII-4)(a)石灰および(b)水を含有する工業用塗装機専用コーティング組成物の製造のための、(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の使用。
(VIII-5)(a)石灰および(b)水を含有する工業用塗装機専用コーティング組成物の製造のための、(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種と(d)キレート化合物との使用。
(VIII-6)工業用塗装機が、スプレー、フローコーター、ロールコーター、またはバキュームコーター、好ましくはフローコーターである、(VII-4)または(VII-5)に記載する使用。
(VIII-7)(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物が、さらに(f)結合材を含有するものである、(VIII-1)乃至(VIII-6)のいずれかに記載する使用。
(VIII-8)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、−0.5以下の疎水性インデックスを有するものである、(VIII-1)乃至(VIII-7)のいずれかに記載する使用。
(VIII-9)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を構成する極性アミノ酸が、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、アスパラギン、グルタミン、セリン、スレオニン、チロシン、トリプトファン、およびプロリンからなる群から選択されるいずれか少なくとも1つである、(VIII-1)乃至(VIII-8)のいずれかに記載する使用。
VIII. Use of polar amino acids (VIII-1) Group (c) Polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof for improving the fluidity of coating compositions containing (a) lime and (b) water Use of at least one selected from
(VIII-2) (c) Polar amino acids, polar amino acid polymers and their compounds for improving the adhesion of the coating composition containing (a) lime and (b) water and stabilizing the adhesion uniformly At least one selected from the group consisting of:
(VIII-3) selected from the group consisting of (c) polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof for improving the crack resistance of coating compositions containing (a) lime and (b) water At least one use.
(VIII-4) selected from the group consisting of (c) polar amino acids, polar amino acid polymers and their salts for the production of coating compositions for industrial coating machines containing (a) lime and (b) water At least one use.
(VIII-5) selected from the group consisting of (c) polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof for the production of coating compositions for industrial coating machines containing (a) lime and (b) water And (d) a chelate compound.
(VIII-6) Use according to (VII-4) or (VII-5), wherein the industrial coating machine is a spray, flow coater, roll coater or vacuum coater, preferably a flow coater.
(VIII-7) The coating composition containing (a) lime and (b) water further contains (f) a binder, (VIII-1) to (VIII-6) Use to describe.
(VIII-8) The polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer has a hydrophobicity index of −0.5 or less, and is any one of (VIII-1) to (VIII-7) Use to.
(VIII-9) The polar amino acid or the polar amino acid constituting the polar amino acid polymer is selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, serine, threonine, tyrosine, tryptophan, and proline. The use according to any one of (VIII-1) to (VIII-8), which is at least one of

(1)石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物に、極性を有するアミノ酸、アミノ酸重合物またはそれらの塩(以下、これらを総称して「極性アミノ酸類」ともいう)を配合することによって、当該コーティング組成物に粘性が生じ、被塗物である基材に対する付着力が向上するとともに、形成された皮膜にひび割れに対する抵抗性(耐ひび割れ性)を与えることができる。また、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物に極性アミノ酸類を配合することによって、上記粘性とは一見逆の特性である流動性が向上し、さらに石灰などの固形分の水への分散性が向上する。これらのことから、本発明の効果として具体的には下記のことを挙げることができる。   (1) By blending a water-containing coating composition containing lime as a film component with a polar amino acid, an amino acid polymer or a salt thereof (hereinafter collectively referred to as “polar amino acids”), Viscosity is generated in the coating composition, and the adhesion to the substrate that is the object to be coated is improved, and the formed film can be given resistance to cracking (cracking resistance). In addition, by adding polar amino acids to a water-containing coating composition containing lime as a film component, the fluidity, which is apparently opposite to the above-mentioned viscosity, is improved and further dispersed in solid water such as lime. Improves. From these, the following can be specifically mentioned as the effects of the present invention.

(1-1)基材に対する付着力(基材に対する皮膜の引張り強度)が向上することによって、耐久性に優れた皮膜を形成することができる。上記水配合コーティング組成物が結合材を含有する組成物である場合、コーティング組成物、特に塗料、塗材、シーラー、プライマー、または接着材として、基材に対してより望ましい付着力を発揮することができる。   (1-1) A film having excellent durability can be formed by improving the adhesion to the base material (the tensile strength of the film to the base material). When the water-containing coating composition is a composition containing a binder, the coating composition, particularly as a paint, coating material, sealer, primer, or adhesive, exhibits more desirable adhesion to the substrate. Can do.

(1-2)上記特性に加えて、水分散性が向上することによって、被塗物(基材)に対する付着力が均一で安定した皮膜を形成することができる。   (1-2) In addition to the above characteristics, by improving water dispersibility, it is possible to form a film having a uniform and stable adhesion to an object to be coated (base material).

(1-3)粘性のある水配合コーティング組成物が得られるため、従来石灰を皮膜成分として含む非水硬化性のコーティング組成物(漆喰、ドロマイトプラスター、石灰系仕上げ塗材、石灰系塗料など)について問題となっていた乾燥時の皮膜のひび割れを有意に抑制することができる。また、強制乾燥が可能であるため、本発明のコーティング組成物を被覆層とするボードやシートを工業的な塗装ラインで製造することができる。   (1-3) Since a viscous water-containing coating composition can be obtained, a conventional non-water-curable coating composition containing lime as a film component (such as plaster, dolomite plaster, lime-based finish coating material, and lime-based paint) It is possible to significantly suppress cracking of the coating film during drying, which has been a problem with respect to. Moreover, since forced drying is possible, the board and sheet | seat which use the coating composition of this invention as a coating layer can be manufactured with an industrial coating line.

(1-4)流動性に優れ、かつ適度な粘性を有する水配合コーティング組成物が得られるため、塗料等を狭いスリットからカーテン状に流して被塗物を塗装するフローコーターに好適に適用することができる。すなわち、本発明の水配合コーティング組成物によれば、これを被覆層とするボードやシートをフローコーターなどの工業用塗装機を用いて工業的に大量に製造することができる。   (1-4) Since a water-containing coating composition with excellent fluidity and moderate viscosity can be obtained, it can be suitably applied to a flow coater that coats the object to be coated by pouring paint, etc. from a narrow slit into a curtain. be able to. That is, according to the water-containing coating composition of the present invention, boards and sheets having this as a coating layer can be produced industrially in large quantities using an industrial coating machine such as a flow coater.

(2)さらにキレート化合物を配合することによる効果として下記のことを挙げることができる。   (2) Furthermore, the following can be mentioned as an effect by mix | blending a chelate compound.

(2-1)石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物に、上記極性アミノ酸類に加えて、キレート化合物を配合することによって、付着力、耐ひび割れ性および流動性が更に向上するとともに、消石灰のチクソトロピー性が緩和され、コーティング組成物を保存した場合の再凝集が抑制され、流動性や軟度を安定して維持することができる。   (2-1) By adding a chelate compound in addition to the above polar amino acids to a water-containing coating composition containing lime as a film component, adhesion, crack resistance and fluidity are further improved, and slaked lime The thixotropy is relaxed, re-aggregation is suppressed when the coating composition is stored, and fluidity and softness can be stably maintained.

(2-2)石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物に、上記極性アミノ酸類に加えて、キレート化合物を配合することによって、ケイ素化合物を併用した場合のポゾラン反応が抑制される。このため、キレート化合物を含有する本発明の水配合コーティング組成物には、その流動性や保存安定性を損なうことなく、珪藻土、シリカ、ゼオライト、フライアッシュ、セピオライト、水ガラスなどのケイ素化合物を含む物質を自由に配合することができる。   (2-2) In addition to the above polar amino acids, a chelating compound is added to a water-containing coating composition containing lime as a film component, thereby suppressing a pozzolanic reaction when a silicon compound is used in combination. For this reason, the water-containing coating composition of the present invention containing a chelate compound contains a silicon compound such as diatomaceous earth, silica, zeolite, fly ash, sepiolite, and water glass without impairing its fluidity and storage stability. Substances can be blended freely.

I.非水硬化性の水配合コーティング組成物
本発明の非水硬化性の水配合コーティング組成物は、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物であって、成分として、上記(a)石灰と (b)水に加えて、(c)極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種、を含有することを特徴とするものである。
I. Non -water-curable water-containing coating composition The non-water-curable water-containing coating composition of the present invention is a water-containing coating composition containing lime as a film component, and the above component (a) lime and ( b) In addition to water, it contains (c) at least one selected from the group consisting of polar amino acids, polar amino acid polymers and salts thereof.

ここで「非水硬化性」とは、コーティング組成物が水存在下で凝結固化しないこと、言い換えれば、水を含んだままコーティング(塗装・塗工)に使用可能な状態で保存可能であることを意味する。より詳細には、保存後もそのまま、又は必要であれば多少攪拌・混練したり、若しくは少量の水を添加して混合するだけで、コーティング材(塗料、塗材、シーラー(下地処理材)、プライマー、接着材などを含む)として使用できる性質を備えることを意味する。この意味において、本発明の水配合コーティング組成物は、セメントや石こうなどの水硬性物質を含み、水存在下で凝結固化する性質を有する組成物とは区別される。   Here, “non-water curable” means that the coating composition does not solidify in the presence of water, in other words, it can be stored in a state where it can be used for coating (painting / coating) while containing water. Means. In more detail, coating materials (paints, coating materials, sealers (base treatment materials), as they are after storage, or if necessary, with a little stirring and kneading, or by adding a small amount of water and mixing) Means that it can be used as a primer, an adhesive, and the like. In this sense, the water-containing coating composition of the present invention is distinguished from a composition containing a hydraulic substance such as cement and gypsum and having a property of solidifying in the presence of water.

また「水配合コーティング組成物」とは、対象物に塗布・塗工または吹き付け塗装されることによって皮膜を形成する組成物であり、具体的には塗料、塗材、シーラー、プライマー、接着材などを制限なく挙げることができる。好ましくは仕上げ材または化粧材として使用される塗料や塗材である。なかでも好適には、建築物の天井や内外壁面;クロスやボードやパネルなどの建築部材;カーテン、カーペット、椅子張地、カーシートカバー、靴内貼り地、インソールなどの繊維製品;建具、洋服入れ、タンス、机、書棚および下駄箱などの家具、流し台や洗面台などの水周り家具、パーティション、書棚および机などのオフィス用具、またはこれらの部材;トンネル壁面、ガードレール材、遮音壁材、防護壁材、橋梁構造物などの土木用部材;などの下地や仕上げまたはコーティングに使用される塗料、塗材、シーラー、プライマー、または接着材を挙げることができる。なお、制限されないが、石灰を皮膜成分として含むコーティング組成物には、漆喰、ドロマイトプラスター、石灰系仕上げ塗材、石灰系塗料、消石灰・ドロマイトプラスター系薄付け仕上げ塗材、消石灰・ドロマイトプラスター系厚付け仕上げ塗材などが含まれる。   A “water-containing coating composition” is a composition that forms a film by being applied, applied, or sprayed onto an object. Specifically, paints, coating materials, sealers, primers, adhesives, etc. Can be mentioned without limitation. Preferred are paints and coating materials used as finishing materials or cosmetic materials. Among them, it is preferable to use a ceiling or inner / outer wall of a building; a building member such as a cloth, a board or a panel; a textile product such as a curtain, a carpet, a chair-tensioned land, a car seat cover, an insole, or an insole; Furniture such as wall, chest, desk, bookcase and shoe cabinet, water furniture such as sink and washbasin, office equipment such as partition, bookcase and desk, or these parts; tunnel wall, guardrail material, sound insulation wall material, protective wall Examples thereof include paints, coating materials, sealers, primers, or adhesives used for foundations or finishing or coating of materials, civil engineering members such as bridge structures; Although not limited, coating compositions containing lime as a coating component include plaster, dolomite plaster, lime-based finish coating material, lime-based paint, slaked lime / dolomite plaster system thin finish coating material, slaked lime / dolomite plaster thickness. Includes finish finish.

(a)石灰としては、具体的には酸化カルシウムを主成分とする生石灰、及び水酸化カルシウムを主成分とする消石灰を挙げることができる。なお、これらの石灰としては、工業用石灰、塩焼き石灰、貝灰(貝焼灰)、建築・土木部材などの廃材から再生された再生石灰を使用することもできる。これらの石灰は1種単独で使用してもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくは、気硬性材料で漆喰やドロマイトプラスターの主原料となる消石灰である。なお、ここで生石灰とは主成分として酸化カルシウムを含有する石灰を、また消石灰とは水酸化カルシウムを含有する石灰をそれぞれ意味し、その限りにおいて他成分として、炭酸カルシウム(カルサイト,アラゴナイト,バテライト,塩基性炭酸カルシウム及び非晶質炭酸カルシウムなどの沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム)及びドロマイト(CaMg(CO3)2)などを含有していることを特に妨げるものではない。また、消石灰は他成分として生石灰(酸化カルシウム)を、生石灰は他成分として消石灰(水酸化カルシウム)を含んでいても良い。従って、本発明の水配合コーティング組成物には、消石灰を主成分として水で練り上げた漆喰、白雲石を焼成し水を作用して生成する水酸化マグネシウムと水酸化カルシウム(消石灰)を主成分として水で練り上げたドロマイトプラスターを含むものが含まれる。 Specific examples of (a) lime include quick lime whose main component is calcium oxide and slaked lime whose main component is calcium hydroxide. In addition, as these lime, the recycled lime reproduced | regenerated from waste materials, such as industrial lime, salt-baked lime, shellfish ash (shellfish ash), and a construction and civil engineering member, can also be used. These limes may be used alone or in combination of two or more. Preferably, it is a slaked lime which is an air-hard material and is a main raw material for plaster and dolomite plaster. Here, quick lime means lime containing calcium oxide as the main component, and slaked lime means lime containing calcium hydroxide, and as long as other components, calcium carbonate (calcite, aragonite, vaterite) , The presence of precipitated calcium carbonate such as basic calcium carbonate and amorphous calcium carbonate, heavy calcium carbonate) and dolomite (CaMg (CO 3 ) 2 ) is not particularly disturbed. The slaked lime may contain quick lime (calcium oxide) as another component, and the quick lime may contain slaked lime (calcium hydroxide) as another component. Therefore, the water-containing coating composition of the present invention is mainly composed of magnesium hydroxide and calcium hydroxide (slaked lime), which is produced by calcination of slaked lime with slaked lime as the main component, calcination of dolomite and the action of water. Includes those containing dolomite plaster tempered with water.

なお、水配合コーティング組成物に配合する上記石灰の割合は、特に制限されないが、水配合コーティング組成物の固形分100重量%あたりの石灰の配合割合として通常3〜95重量%の範囲から適宜選択することができる。石灰の配合割合の下限値として3重量%、5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、または40重量%を挙げることができる。石灰の優れた機能(防かび性、抗菌性、消臭性、調湿性)を活かしたコーティング組成物を調製するためには、ある程度の石灰量が必要であり、この場合の好適な下限値としては5重量%、好ましくは10重量%、より好ましくは15重量%を挙げることができる。また上限値としては80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、または60重量%を挙げることができる。より具体的な配合割合として、制限されないが、15〜75重量%、好ましくは20〜70重量%、より好ましくは25〜70重量%、さらに好ましくは30〜65重量%、さらにまた好ましくは30〜60重量%を例示することができる。   The proportion of the lime to be blended in the water blended coating composition is not particularly limited, but is appropriately selected from the range of usually 3 to 95 wt% as the blending ratio of lime per 100 wt% solid content of the water blended coating composition. can do. Examples of the lower limit of the lime mixing ratio include 3% by weight, 5% by weight, 10% by weight, 15% by weight, 20% by weight, 25% by weight, 30% by weight, 35% by weight, and 40% by weight. In order to prepare a coating composition that takes advantage of the excellent functions of lime (antifungal, antibacterial, deodorant, humidity control), a certain amount of lime is required. Can be 5% by weight, preferably 10% by weight, more preferably 15% by weight. Moreover, as an upper limit, 80 weight%, 75 weight%, 70 weight%, 65 weight%, or 60 weight% can be mentioned. A more specific blending ratio is not limited, but is 15 to 75% by weight, preferably 20 to 70% by weight, more preferably 25 to 70% by weight, further preferably 30 to 65% by weight, and still more preferably 30 to 65% by weight. 60% by weight can be exemplified.

本発明のコーティング組成物に配合される(b)水の割合は特に制限されない。好ましくは水配合コーティング組成物100重量%あたり水が10〜70重量%の割合で含まれるような範囲から適宜選択することができる。この場合、水配合コーティング組成物は固形分が30〜90重量%の割合になるように調製される。より具体的には、例えば水配合コーティング組成物をスプレー、ローラー若しくは刷毛塗り、または工業用塗装機(スプレー、フローコーター、ロールコーター、バキュームコーターなど)に適した液状またはスラリー形態(所謂、塗料形態)に調製する場合には、制限されないが、水が30〜60重量%、好ましくは35〜50重量%の割合で含まれるように調製することができる。また水配合コーティング組成物を鏝塗りに適したペースト状形態(所謂、塗材形態)に調製する場合には、制限されないが、水が10〜40重量%、好ましくは20〜35重量%の割合で含まれるように調製することができる。 本発明で使用する(c)極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物は、極性を有するアミノ酸またはアミノ酸重合物であれば特に制限されない。但し、本発明が対象とするこれらの極性アミノ酸類には、キレート作用に基づいてカルシウムイオンなどの金属イオンを捕捉ないしは封鎖するイオン封鎖能を有する化合物(キレート化合物)は含まれない。アミノ酸の極性の有無およびその程度は、一般に、疎水性インデックス(Kyte and Doolittle, J. Mol. Biol., 157, 105-132 (1982))を用いて評価することができる。具体的には、疎水性インデックスが0未満(即ち、負の値)であれば、極性を有するアミノ酸と規定することができ、0未満の疎水性インデックスの絶対値が大きくなるほど、極性の程度も大きくなる。本発明で使用する極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物は、通常疎水性インデックスが−0.5以下、好ましくは疎水性インデックスが−1以下、より好ましくは−3以下である。疎水性インデックスの下限は特に制限されないが−5、好ましくは−4.5を挙げることができる。   The proportion of (b) water blended in the coating composition of the present invention is not particularly limited. Preferably, it can be appropriately selected from a range in which water is contained at a ratio of 10 to 70% by weight per 100% by weight of the water-containing coating composition. In this case, the water-containing coating composition is prepared so that the solid content is 30 to 90% by weight. More specifically, for example, a water-containing coating composition is sprayed, roller or brushed, or in liquid or slurry form (so-called paint form) suitable for industrial coating machines (spray, flow coater, roll coater, vacuum coater, etc.) Although it does not restrict | limit, it can prepare so that water may be contained in the ratio of 30 to 60 weight%, Preferably it is 35 to 50 weight%. Further, when the water-containing coating composition is prepared in a paste form suitable for glazing (so-called coating material form), the ratio is 10 to 40% by weight, preferably 20 to 35% by weight, although not limited. Can be prepared. The (c) polar amino acid or polar amino acid polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polar amino acid or amino acid polymer. However, these polar amino acids targeted by the present invention do not include compounds having an ion sequestering ability (chelating compounds) for capturing or sequestering metal ions such as calcium ions based on chelating action. The presence or absence and degree of polarity of amino acids can generally be evaluated using the hydrophobicity index (Kyte and Doolittle, J. Mol. Biol., 157, 105-132 (1982)). Specifically, if the hydrophobicity index is less than 0 (that is, a negative value), it can be defined as an amino acid having polarity. The greater the absolute value of the hydrophobicity index less than 0, the greater the degree of polarity. growing. The polar amino acid or polar amino acid polymer used in the present invention usually has a hydrophobicity index of -0.5 or less, preferably a hydrophobicity index of -1 or less, more preferably -3 or less. The lower limit of the hydrophobic index is not particularly limited, but can be −5, preferably −4.5.

本発明が対象とするアミノ酸はタンパク質構成アミノ酸に限らず、それ以外のアミノ酸も含まれるが、例えば疎水性インデックス(HI)が−0.5〜−1の範囲にあるタンパク質構成アミノ酸を例にとると、スレオニン(HI:-0.7)、セリン(HI:-0.8)、トリプトファン(HI:-0.9)を挙げることができる。また疎水性インデックス(HI)が−1〜−3の範囲にあるタンパク質構成アミノ酸を例にとると、チロシン(HI:-1.3)、プロリン(HI:-1.6)を挙げることができる。また、疎水性インデックス(HI)が−3以下のタンパク質構成アミノ酸を例にとると、グルタミン酸(HI:-3.5)、アスパラギン酸(HI:-3.5)〔以上、酸性アミノ酸〕、グルタミン(HI:-3.5)、アスパラギン(HI:-3.5)〔以上、中性アミノ酸〕、ヒスチジン(HI:-3.2)、リジン(HI:-3.9)、およびアルギニン(HI:-4.5)〔以上、塩基性アミノ酸〕を挙げることができる。   The amino acids targeted by the present invention are not limited to protein-constituting amino acids but also include other amino acids. For example, protein-constituting amino acids having a hydrophobicity index (HI) in the range of -0.5 to -1 are taken as examples. And threonine (HI: -0.7), serine (HI: -0.8), and tryptophan (HI: -0.9). Further, when protein-constituting amino acids having a hydrophobic index (HI) in the range of −1 to −3 are exemplified, tyrosine (HI: -1.3) and proline (HI: -1.6) can be exemplified. In addition, when protein-constituting amino acids having a hydrophobicity index (HI) of −3 or less are taken as examples, glutamic acid (HI: -3.5), aspartic acid (HI: -3.5) [above, acidic amino acid], glutamine (HI:- 3.5), asparagine (HI: -3.5) [more, neutral amino acid], histidine (HI: -3.2), lysine (HI: -3.9), and arginine (HI: -4.5) [more, basic amino acid] Can be mentioned.

これらのアミノ酸はフリーの状態でも塩の形態でも使用することができるが、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒスチジン、アルギニン、およびリジンなどの酸性または塩基性のアミノ酸は塩の形態で用いることが好ましい。かかる塩としては、アスパラギン酸およびグルタミン酸については、カリウムやナトリウム等のアルカリ金属との塩、マグネシウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属との塩を挙げることができる。またヒスチジン、アルギニンおよびリジンについては、塩酸、硝酸、硫酸およびリン酸などの無機酸との塩;酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸などの有機酸との塩を挙げることができる。好ましくはグルタミン酸やアスパラギン酸などの極性の酸性アミノ酸の塩(例えば、はグルタミン酸ナトリウムおよびアスパラギン酸ナトリウムなどのアルカリ金属との塩)またはアルギニンおよびリジンなどの極性の塩基性アミノ酸の塩(例えばアルギニン・塩酸塩およびリジン・塩酸塩などの無機酸との塩)である。   These amino acids can be used in a free state or in a salt form, but acidic or basic amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, histidine, arginine, and lysine are preferably used in a salt form. Examples of such salts include salts with alkali metals such as potassium and sodium and salts with alkaline earth metals such as magnesium and calcium aspartic acid and glutamic acid. Examples of histidine, arginine, and lysine include salts with inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; salts with organic acids such as tartaric acid, malic acid, citric acid, and ascorbic acid. Preferably salts of polar acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid (for example, salts with alkali metals such as sodium glutamate and sodium aspartate) or salts of polar basic amino acids such as arginine and lysine (eg arginine / hydrochloric acid) And salts with inorganic acids such as lysine and hydrochloride).

本発明が対象とする極性アミノ酸重合物は、全体として極性を有するアミノ酸重合物であり、この限りにおいて同一のアミノ酸からなる重合物であっても、2以上の異なるアミノ酸からなる重合物のいずれであってもよい。好ましくは上記極性アミノ酸からなる重合物であり、一例を挙げればポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸、ポリリジン、ポリアルギニンなどの同一極性アミノ酸からなる重合物を挙げることができる。これらの重合物は、制限されないが、分子量が5万以下、好ましくは2万以下、より好ましくは1万以下、特に好ましくは5000以下、さらに好ましくは2000以下であるものが好ましい。これらの重合物も塩の態様で使用することができ、例えばポリアスパラギン酸やポリグルタミン酸は、カリウムやナトリウム等のアルカリ金属との塩、またはマグネシウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属との塩の態様で、またポリリジンやポリアルギニンは上記の例えば塩酸などの無機酸との塩、またはクエン酸やアスコルビン酸などの有機酸との塩の態様で用いることができる。   The polar amino acid polymer targeted by the present invention is an amino acid polymer having polarity as a whole, and any polymer consisting of two or more different amino acids may be used as long as it is a polymer consisting of the same amino acid. There may be. Polymers composed of the above polar amino acids are preferred, and examples thereof include polymers composed of the same polar amino acids such as polyaspartic acid, polyglutamic acid, polylysine and polyarginine. These polymers are not limited, but those having a molecular weight of 50,000 or less, preferably 20,000 or less, more preferably 10,000 or less, particularly preferably 5000 or less, and still more preferably 2000 or less are preferred. These polymers can also be used in the form of a salt. For example, polyaspartic acid or polyglutamic acid is a salt with an alkali metal such as potassium or sodium, or a salt with an alkaline earth metal such as magnesium or calcium. In addition, polylysine and polyarginine can be used in the form of a salt with an inorganic acid such as hydrochloric acid or a salt with an organic acid such as citric acid or ascorbic acid.

これらの極性アミノ酸、極性アミノ酸重合物またはそれらの塩(極性アミノ酸類)は1種単独で使用することもできるが、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
本発明の水配合コーティング組成物に配合される極性アミノ酸類の割合は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に制限されず、水配合コーティング組成物中に含まれる石灰の種類やコーティング組成物の用法(例えば、薄塗りや厚塗りの別など)や塗装方法(吹き付け塗装、コテ塗り塗装、ローラー塗装、刷毛塗りなど)、ならびに使用する塗装機または塗装具の種類の別などに応じて、水配合コーティング組成物100重量%あたり通常0.001〜10重量%の範囲から適宜選択することができる。好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.05重量%以上である。これらの極性アミノ酸類は配合量の増加に応じてその効果を増すため、上限は特に制限されないが、経済的観点などから10重量%を限度として、好ましくは8重量%、より好ましくは5重量%の割合を例示することができる。 本発明のコーティング組成物には、上記(a)石灰、(b)水および(c)極性アミノ酸類に加えて、(d)キレート化合物を配合することができる。
These polar amino acids, polar amino acid polymers or salts thereof (polar amino acids) can be used singly or in combination of two or more.
The ratio of the polar amino acids compounded in the water-containing coating composition of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, and the type of lime contained in the water-containing coating composition and the usage of the coating composition (For example, thin coating or thick coating) and coating method (spray coating, trowel coating, roller coating, brush coating, etc.) It can be suitably selected from the range of usually 0.001 to 10% by weight per 100% by weight of the coating composition. Preferably it is 0.01 weight% or more, More preferably, it is 0.05 weight% or more. The effect of these polar amino acids increases as the blending amount increases, so the upper limit is not particularly limited, but is preferably 8% by weight, more preferably 5% by weight, up to 10% by weight from an economic standpoint. Can be exemplified. In addition to the above (a) lime, (b) water and (c) polar amino acids, the coating composition of the present invention may contain (d) a chelate compound.

ここで使用するキレート化合物は、キレート作用に基づいてカルシウムイオンなどの金属イオンを捕捉ないしは封鎖するイオン封鎖能を有する化合物(イオン封鎖剤)であり、かかる作用を有するものであれば、特にその種類を制限するものではない。通常分子量が2000以下、好ましくは1000以下、より好ましくは700以下、さらに好ましくは600以下、さらにまた好ましくは500以下、特に好ましくは50〜450程度の分子量を有する低分子量のキレート化合物である。   The chelate compound used here is a compound (ion sequestering agent) having an ion sequestering ability for capturing or sequestering metal ions such as calcium ions based on the chelate action, and particularly if it has such action There is no limit. Usually, it is a low molecular weight chelate compound having a molecular weight of 2000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 700 or less, further preferably 600 or less, still more preferably 500 or less, and particularly preferably about 50 to 450.

かかるキレート化合物として、カルボン酸系キレート化合物、ホスホン酸系キレート化合物、燐酸系キレート化合物、スルホン酸系キレート化合物、および還元性有機酸系キレート化合物などの有機系キレート化合物;ケイ酸塩、リン酸塩及び硫酸塩といった無機系キレート化合物を挙げることができる。これらのキレート化合物は、いずれも当業者で周知である。   Examples of such chelate compounds include organic chelate compounds such as carboxylic acid chelate compounds, phosphonic acid chelate compounds, phosphoric acid chelate compounds, sulfonic acid chelate compounds, and reducing organic acid chelate compounds; silicates and phosphates. And inorganic chelate compounds such as sulfates. These chelate compounds are all well known to those skilled in the art.

制限はされないが、カルボン酸系キレート化合物としては、シュウ酸、プロピオン酸、スピクルスポール酸(spiculisporic acid)、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、マロン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アミノ酢酸およびこれらの異性体等のカルボン酸またはその塩;クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、グルコン酸、ヘプトグルコン酸、ヒドロキシマロン酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、グルクロン酸、β-D-グルコピラヌロン酸、サリチル酸、マンデル酸、グルコヘプタン酸、アラボン酸、およびこれらの異性体等のヒドロキシカルボン酸またはその塩;ニトリル三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、エチレンジアミンコハク酸、ジエチレントリアミノ五酢酸(DTPA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)、L-グルタミン酸二酢酸(GLDA)、L-アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、1,3-プロパンジアミン四酢酸(PDTA)、ジメルカプトールコハク酸(DMSA)、及びメチルグリシン二酢酸(MGDA)などのアミノカルボン酸またはその塩;ジヒドロキシエチルグリシン(DEG)、トリエタノールアミン(TEA)、N-(2-ヒドロキシエチル)イミノ二酢酸(HEIDA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸(DHEDDA)、及び1,3-ジアミノ-2-ヒドロキシプロパン四酢酸(DPTA-OH)等のヒドロキシアミノカルボン酸またはその塩;カルボキシメチルタルトロン酸(CMT)、及びカルボキシメチルオキシ琥珀酸(CMOS)等のエーテルカルボン酸またはその塩;などを挙げることができる。なお、水中で遊離して上記のカルボン酸となる化合物、例えば水中で遊離してグルコン酸となるグルコノデルタラクトンまたはその塩も本発明でいうカルボン酸系キレート化合物に含まれる。   Although not limited, carboxylic acid-based chelate compounds include oxalic acid, propionic acid, spiculisporic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid, malonic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid. Carboxylic acids such as acids, aminoacetic acids and their isomers or their salts; citric acid, isocitric acid, tartaric acid, gluconic acid, heptogluconic acid, hydroxymalonic acid, lactic acid, malic acid, glycolic acid, glucuronic acid, β-D- Hydroxycarboxylic acids or salts thereof such as glucopyranuronic acid, salicylic acid, mandelic acid, glucoheptanoic acid, arabonic acid, and isomers thereof; nitrile triacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), ethylenediaminesuccinic acid, diethylenetriaminopenta Acetic acid (DTPA), triethylenetetramine hexaacetic acid ( TTHA), L-glutamic acid diacetic acid (GLDA), L-aspartic acid diacetic acid (ASDA), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (PDTA), dimercaptol succinic acid (DMSA), and methylglycine diacetic acid ( MGDA) and other aminocarboxylic acids or salts thereof; dihydroxyethylglycine (DEG), triethanolamine (TEA), N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HEIDA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), dihydroxy Hydroxyaminocarboxylic acids or salts thereof such as ethylethylenediaminediacetic acid (DHEDDA) and 1,3-diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid (DPTA-OH); carboxymethyltartronic acid (CMT), and carboxymethyloxy And ether carboxylic acids such as acids (CMOS) or salts thereof. In addition, the compound which becomes free | released in water and becomes said carboxylic acid, for example, the glucono delta lactone or its salt which becomes free | released in water and becomes gluconic acid is also contained in the carboxylic acid type chelate compound said by this invention.

ホスホン酸系キレート化合物としては、フィチン酸、アミノメチレンホスホン酸(NMP)、アミノトリメチルホスホン酸(NTMP)、メチレンホスホン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸等のヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDP)、ホスホノブタントリカルボン酸(PBTC)等のホスホノカルボン酸誘導体、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)(EDTMP)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリス(メチレンホスホン酸)(NTMP)、並びにこれらの塩を挙げることができる。   Examples of phosphonic acid-based chelate compounds include phytic acid, aminomethylenephosphonic acid (NMP), aminotrimethylphosphonic acid (NTMP), methylenephosphonic acid, hydroxyethanediphosphonic acid such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid ( HEDP), phosphonocarboxylic acid derivatives such as phosphonobutanetricarboxylic acid (PBTC), aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra ( Mention may be made of methylenephosphonic acid), nitrilotris (methylenephosphonic acid) (NTMP), and salts thereof.

スルホン酸系キレート化合物としては、ジメルカプトプロパノールスルホン酸(DMPS)またはこの塩を挙げることができる。   Examples of the sulfonic acid-based chelate compound include dimercaptopropanol sulfonic acid (DMPS) or a salt thereof.

還元性有機酸系キレート化合物としては、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸などの還元性(抗酸化作用)を有する有機酸ならびにこれらの塩を挙げることができる。   Examples of the reducing organic acid chelate compound include organic acids having reducibility (antioxidant action) such as citric acid, isocitric acid, malic acid, ascorbic acid and erythorbic acid, and salts thereof.

無機系キレート化合物としては、メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウムおよびオルソケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩;オルソ燐酸ナトリウム、リンピロ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、テトラ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム等の燐酸塩;硫酸ナトリウムおよびスルファミン酸等の硫酸塩を挙げることができる。好ましくは燐酸塩である。ケイ酸塩は、他の無機系キレート化合物または有機系キレート化合物と組み合わせて使用することが好ましい。   Examples of inorganic chelate compounds include silicates such as sodium metasilicate, sodium sesquisilicate, and sodium orthosilicate; phosphates such as sodium orthophosphate, sodium phosphopyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium tetraphosphate, and sodium hexametaphosphate; sodium sulfate And sulfates such as sulfamic acid. Preferred is a phosphate. Silicates are preferably used in combination with other inorganic chelate compounds or organic chelate compounds.

上記に掲げる各種化合物の塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩;マグネシウム塩、カルシウム塩、またはストロンチウム塩などのアルカリ土類金属塩;アンモニウム塩;プロトン化されたアミンまたはプロトン化されたアルカノールアミンの塩;亜鉛や鉄などの金属塩を例示することができる。好ましくはナトリウム塩である。なお、これらの各種キレート化合物は水和物であってもよい。   The salts of the various compounds listed above include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts, calcium salts, and strontium salts; ammonium salts; protonated amines or protonated salts. Examples of alkanolamine salts include metal salts such as zinc and iron. A sodium salt is preferable. These various chelate compounds may be hydrates.

これらのキレート化合物は1種単独で使用することもできるが、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
本発明の水配合コーティング組成物に配合されるキレート化合物の割合は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に制限されず、そのカルシウムイオン封鎖力(捕捉力)に応じて、またコーティング組成物中に含まれる石灰の種類やコーティング組成物の用法(例えば、薄塗りや厚塗りの別など)や塗装方法(吹き付け塗装、コテ塗り塗装、ローラー塗装、刷毛塗りなど)、ならびに使用する塗装機または塗装具の種類の別などに応じて、水配合コーティング組成物100重量%あたり通常0.01〜5重量%の範囲から適宜選択することができる。制限はされないが、好ましくは0.02〜3重量%、より好ましくは0.05〜2重量%、さらに好ましくは0.05〜1重量%、特に好ましくは0.05〜0.5重量%の割合を例示することができる。
These chelate compounds can be used alone or in combination of two or more.
The ratio of the chelate compound to be blended in the water-blended coating composition of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exerted. Depending on the calcium ion sequestering force (trapping force), and in the coating composition The type of lime contained, the usage of the coating composition (for example, thin coating or thick coating) and the coating method (spray coating, trowel coating, roller coating, brush coating, etc.), and the coating machine or paint used Depending on the kind of the above, it can be appropriately selected from the range of usually 0.01 to 5% by weight per 100% by weight of the water-containing coating composition. Although not limited, it is preferably 0.02 to 3% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, still more preferably 0.05 to 1% by weight, and particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight. The ratio can be exemplified.

前述するように本発明のコーティング組成物は、(a)石灰、(b)水、および(c)極性アミノ酸類を基本成分とし、さらに必要に応じて(d)キレート化合物を含有するものであるが、本発明の効果を奏することを限度として、他の成分を含有することができる。かかる成分としては好適には、(f)結合材、(g)顔料、特に白色顔料、および(h)骨材を挙げることができる。なかでも(f)結合材は、基材に対するコーティング組成物の付着をより強固にするうえで、有用な成分である。   As described above, the coating composition of the present invention comprises (a) lime, (b) water, and (c) polar amino acids as basic components, and further contains (d) a chelate compound as necessary. However, other components can be contained as long as the effects of the present invention are exhibited. Preferred examples of such components include (f) binders, (g) pigments, particularly white pigments, and (h) aggregates. Among these, (f) the binder is a useful component for further strengthening the adhesion of the coating composition to the substrate.

本発明で使用する(f)結合材としては、石灰同士の初期接着を高めたり、またコーティング組成物の施工面に対する付着力を高める性質を有するものであればよく、天然糊料(つのまた、フノリ、うるち米、海藻糊、銀杏糊、膠、カゼイン、デキストリン、増粘多糖類など)、合成糊料(メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメトルセルロースなどのセルロース類、ポリビニルアルコールなどの化学糊)、合成樹脂、または無機接着剤(ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、セラミックス等)をそれぞれ任意に使用することができる。   The (f) binder used in the present invention may be any material that has the property of enhancing the initial adhesion between limes or increasing the adhesion to the construction surface of the coating composition. Funori, glutinous rice, seaweed paste, ginkgo paste, glue, casein, dextrin, thickening polysaccharide, etc.), synthetic paste (cellulose, such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmetholcellulose, chemical paste such as polyvinyl alcohol) ), A synthetic resin, or an inorganic adhesive (sodium silicate, sodium metasilicate, ceramics, etc.) can be arbitrarily used.

ここで合成樹脂としては水溶性又は水分散性樹脂が好ましく、具体的にはスチレン−アクリルエステル,スチレン−アクリロニトリル及びスチレン−アクリルアミド−アクリル酸エチルなどのスチレン/アクリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステルや酢酸ビニル−メタクリル酸エステル等の酢酸ビニル/アクリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル等のブタジエン/アクリル共重合体、塩化ビニル/アクリル共重合体、塩化ビニリデン/アクリル共重合体、ベオバ/アクリル共重合体、アクリル共重合体、塩化ビニル/エチレン共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル/ベオバ共重合体、酢酸ビニル/エチレン共重合体、酢酸ビニル/ベオバ共重合体、酢酸ビニル/フマール酸エステル(例えば酢酸ビニル/フマール酸ジブチル等)、酢酸ビニル/マレイン酸エステル(例えば酢酸ビニル/マレイン酸ジブチル等);ベオバ/エチレン、アクリル変性・アルキド樹脂、アクリル変性・酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体樹脂、フッ素変性アクリル樹脂、シリコン変性アクリル樹脂等のビニル系合成樹脂またはポリウレタン樹脂を例示することができる。耐候性の観点から、好ましくはアクリル系の樹脂である。アクリル系の樹脂としてより好適には、特許第3094227号公報に記載される(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド類、または(メタ)アクリロニトリルの少なくとも1つをモノマー成分として構成される重合体(ホモポリマー、コポリマー)を例示することができる(特許第3094227号公報、段落[0015]〜[0017]参照。当該特許公報の記載は本発明の明細書の記載として援用される)。   Here, the synthetic resin is preferably a water-soluble or water-dispersible resin, specifically, a styrene / acrylic copolymer such as styrene-acrylic ester, styrene-acrylonitrile and styrene-acrylamide-ethyl acrylate, vinyl acetate-acrylic acid. Vinyl acetate / acrylic copolymers such as esters and vinyl acetate-methacrylic acid esters, butadiene / acrylic copolymers such as butadiene-acrylonitrile, vinyl chloride / acrylic copolymers, vinylidene chloride / acrylic copolymers, Veova / acrylic copolymers Polymer, acrylic copolymer, vinyl chloride / ethylene copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / veova copolymer, vinyl acetate / ethylene copolymer, Vinyl acetate / veova copolymer, vinyl acetate / vinyl Oleic acid ester (eg vinyl acetate / dibutyl fumarate), vinyl acetate / maleic acid ester (eg vinyl acetate / dibutyl maleate); Veova / ethylene, acrylic modified / alkyd resin, acrylic modified / vinyl acetate / vinyl chloride Examples thereof include a vinyl-based synthetic resin such as a copolymer resin, a fluorine-modified acrylic resin, and a silicon-modified acrylic resin, or a polyurethane resin. From the viewpoint of weather resistance, an acrylic resin is preferable. More preferably, at least one of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamides, or (meth) acrylonitrile described in Japanese Patent No. 3094227 is used as a monomer component as an acrylic resin. (See Patent No. 3094227, paragraphs [0015] to [0017]. The description of the patent publication is incorporated as a description of the specification of the present invention). )

また増粘多糖類としては、ウェランガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、およびタマリンドシードガムなどの天然植物または微生物に由来するガム質を挙げることができる。   Examples of thickening polysaccharides include gums derived from natural plants or microorganisms such as welan gum, carrageenan, locust bean gum, and tamarind seed gum.

本発明の水配合コーティング組成物に配合する上記結合材の割合は、特に制限されないが、例えば、水配合コーティング組成物の固形分100重量%あたりの結合材の配合割合として、固形換算で通常0.1〜50重量%の範囲を挙げることができる。好ましくは0.2〜40重量%、より好ましくは0.5〜30重量%、さらに好ましくは1〜20重量%である。   The ratio of the binder to be blended in the water-blended coating composition of the present invention is not particularly limited. For example, the blend ratio of the binder per 100% by weight of the solid content of the water-blended coating composition is usually 0 in terms of solids. A range of 0.1 to 50% by weight can be mentioned. Preferably it is 0.2 to 40 weight%, More preferably, it is 0.5 to 30 weight%, More preferably, it is 1 to 20 weight%.

本発明に用いられる(g)白色顔料としては、有機顔料及び無機顔料の別を問わないが、好ましくは無機の白色顔料である。具体的には、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白及びジルコニアよりなる群から選択される少なくとも1種の無機白色顔料を例示することができる。これらは1種単独で使用しても、2種以上を組み合わせて用いることもできる。好ましくは酸化チタン、または酸化チタンと他の白色顔料との組み合わせである。酸化チタンは、白色顔料としての使用態様を備えるものであれば、光触媒機能を備えるものであってもよく、ルチル形、アナタース形及びブルッカイト形のいずれも使用することができる。好ましくはルチル形である。なお、酸化チタンは分散性や耐久性などの性能の向上を目的としてAl23・nH2OやSiO2・nH2O等の含水金属酸化物などで表面処理されていてもよい。 The white pigment (g) used in the present invention may be an organic pigment or an inorganic pigment, but is preferably an inorganic white pigment. Specifically, at least one inorganic white pigment selected from the group consisting of titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, lithopone, lead white, antimony white and zirconia can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. Preferred is titanium oxide, or a combination of titanium oxide and another white pigment. Titanium oxide may have a photocatalytic function as long as it is used as a white pigment, and any of rutile, anatase, and brookite forms can be used. The rutile form is preferred. Incidentally, the titanium oxide may be surface treated with a hydrous metal oxide Al 2 O 3 · nH 2 O or SiO 2 · nH 2 O or the like for the purpose of improving performance such as dispersibility and durability.

白色顔料の配合割合は、本発明の効果を妨げるものでなければよく、特に制限されない。例えば、水配合コーティング組成物の固形分100重量%あたりの配合割合として、固形換算で例えば0.05〜40重量%、好ましくは0.25〜30重量%、より好ましくは0.5〜25重量%を例示することができる。なお、白色顔料の配合割合を多くするほど、塗り継ぎむらが抑制でき、また水配合コーティング組成物を着色した場合の発色や着色安定性がよく、さらに皮膜の色むら、色褪せ(色飛び)および色差が抑制できるという効果が高まる傾向にあるが、コーティング組成物の分散性および保存安定性を考慮して、通常は上記範囲から適宜調整することができる。   The mixing ratio of the white pigment is not particularly limited as long as it does not interfere with the effect of the present invention. For example, the blending ratio per 100% by weight of the solid content of the water-containing coating composition is, for example, 0.05 to 40% by weight, preferably 0.25 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 25% by weight in terms of solids. % Can be exemplified. In addition, as the blending ratio of the white pigment is increased, the uneven coating can be suppressed, and the coloration and coloring stability when the water-containing coating composition is colored are good, and the color unevenness of the film, fading (color loss) and Although the effect that the color difference can be suppressed tends to increase, the dispersibility and the storage stability of the coating composition can be taken into consideration, and it can usually be adjusted appropriately from the above range.

また顔料として着色顔料(有色顔料)を配合することができる。なお、着色顔料(有色顔料)は上記白色顔料と組み合わせて配合することにより、良好かつ均一に発色し、色むら(塗り継ぎむらを含む)、色飛びおよび色差が有意に抑制された皮膜を形成することができる。   Moreover, a color pigment (colored pigment) can be mix | blended as a pigment. Color pigments (colored pigments) are blended in combination with the above white pigments to form a good and uniform color and form a film in which color unevenness (including unevenness in coating), color skip and color difference are significantly suppressed. can do.

着色顔料としては、白以外の有色顔料であれば、特に制限されない。また、有機顔料及び無機顔料の別を問わない。具体的にはカーボンブラックや酸化鉄(鉄黒)等の黒色顔料:カドミウムレッド,べんがら(赤色酸化鉄),モリブデンレッド、鉛丹等の赤色顔料:黄鉛(クロムイエロー),チタンイエロー,カドミウムイエロー,黄色酸化鉄(黄鉄),タン,アンチモンイエロー,バナジウムスズイエロー,バナジウムジルコニウムイエローの黄色顔料:酸化クロム,ビリジアン,チタンコバルトグリーン,コバルトグリーン,コバルトクロムグリーン,ビクトリアグリーン、フタロシアニングリーン等の緑色顔料:または群青,紺青,コバルトブルー,セルリアンブルー,コバルトシリカブルー,コバルト亜鉛シリカブルー等の青色顔料などを例示することができる。好ましくは、耐アルカリ性の着色顔料であり、より好ましくは、黒色酸化鉄(鉄黒)、べんがら(赤色酸化鉄)、または黄色酸化鉄(黄鉄)などの酸化鉄や群青等の酸化金属、またはカーボンブラックを主成分とする着色顔料である。なお、これらは1種単独で使用されても、また2種以上を任意に組み合わせてもよく、所望の色になるように組み合わせや配合割合を適宜調整することができる。また色土を使用することもできる。 着色顔料の配合割合は、使用する着色顔料の種類や希望する着色の色によって適宜調整することができ、特に制限はされない。   The colored pigment is not particularly limited as long as it is a colored pigment other than white. Moreover, it does not matter whether the organic pigment or the inorganic pigment is different. Specifically, black pigments such as carbon black and iron oxide (iron black): cadmium red, red beryllium (red iron oxide), molybdenum red, red pigment such as red lead: chrome yellow, titanium yellow, cadmium yellow Yellow pigments of yellow iron oxide (yellow iron), tan, antimony yellow, vanadium tin yellow, vanadium zirconium yellow: green pigments such as chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt chrome green, Victoria green, phthalocyanine green : Blue pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, cerulean blue, cobalt silica blue, cobalt zinc silica blue, and the like. Preferably, it is an alkali-resistant color pigment, more preferably, iron oxide such as black iron oxide (iron black), red bean (red iron oxide), or yellow iron oxide (yellow iron) or a metal oxide such as ultramarine, or It is a coloring pigment mainly composed of carbon black. In addition, these may be used individually by 1 type, or may combine 2 or more types arbitrarily, and can adjust a combination and a mixture ratio suitably so that it may become a desired color. Color soil can also be used. The blending ratio of the color pigment can be appropriately adjusted depending on the type of the color pigment to be used and the desired color, and is not particularly limited.

また本発明の水配合コーティング組成物には、皮膜に意匠性を与える目的で(h)骨材を配合することができる。骨材を配合したコーティング組成物で吹き付けして形成する仕上げ方法は、一般にじゅらく仕上げまたは吹き付けリシン仕上げなどと称されるが、この場合に皮膜の一体性や付着性が悪いと、骨材が剥落するという問題が生じる。本発明の水配合コーティング組成物によれば、極性アミノ酸類の配合によって粘性が生じ、皮膜の一体性および皮膜の付着力が向上する結果、じゅらく仕上げまたは吹き付けリシン仕上げをした場合に問題となる骨材の剥落を有意に防止することができる。   In the water-containing coating composition of the present invention, (h) aggregate can be blended for the purpose of imparting design properties to the film. Finishing methods that are formed by spraying with a coating composition that contains aggregates are generally referred to as smooth finishing or sprayed lysine finishing. In this case, if the film is poorly integrated or adherent, the aggregate will peel off. Problem arises. According to the water-containing coating composition of the present invention, viscosity is generated by the addition of polar amino acids, and the integrity of the film and the adhesion of the film are improved. As a result, when bone finishing or spraying lysine finishing is a problem, It is possible to significantly prevent the material from peeling off.

本発明で使用する(h)骨材としては、制限されないが、例えば珪砂、寒水砂、パーライト,バーミキュライト,シラス球及び汚泥焼成骨材などの再生骨材等の無機質骨材(細骨材)の他、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ギブサイト、マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、酸性白土、陶石、ロウ石、長石、石灰石、石膏、ドロマイト、マグネサイト、滑石、トルマリン、珪藻土、ゼオライト、鉄粉、フライアッシュなどの天然無機質材料;水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、天然カルシウム等の水不溶性金属水酸化物;トベルモナイトやゾノトライト等のケイ酸カルシウム系水和物;カルシウムアルミネート水和物、カルシウムスルホアルミネート水和物等の各種酸化物の水和物;アルミナ、シリカ、含水ケイ酸、マグネシア、酸化亜鉛、スピネル、合成炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウムなどの合成無機質などの粉末状、繊維状もしくは粒状の無機材料を挙げることができる。   (H) Aggregates used in the present invention are not limited, but for example, inorganic aggregates (fine aggregates) such as reclaimed aggregates such as silica sand, cold water sand, perlite, vermiculite, shirasu sphere, and sludge fired aggregate. Others, kaolin, halloysite, montmorillonite, bentonite, gibbsite, mica, ceramic sand, glass beads, pearlite, acid clay, porcelain stone, branstone, feldspar, limestone, gypsum, dolomite, magnesite, talc, tourmaline, diatomaceous earth, zeolite, Natural inorganic materials such as iron powder and fly ash; Water-insoluble metal hydroxides such as barium hydroxide, magnesium hydroxide and natural calcium; Calcium silicate hydrates such as tobermonite and zonotolite; Calcium aluminate hydrate; Hydrate of various oxides such as calcium sulfoaluminate hydrate; Alumina Silica, precipitated silica, magnesia, zinc oxide, spinel, synthetic calcium carbonate, calcium phosphate, magnesium carbonate, and powder, fiber or granular inorganic material such as synthetic minerals such as barium sulfate, potassium titanate.

またかかる骨材とともに、または骨材に代えて、繊維や繊維粉を配合することもできる。かかる繊維としては、従来漆喰材料に使用されている天然繊維やポリエチレンやテトロンなどの化学繊維や小麦ファイバーなどを挙げることができる。天然繊維としては、はますさ、白毛すさ、南京すさ、さらしすさ、油すさ、および紙すさなどを挙げることができる。   Moreover, it can replace with an aggregate and replace with an aggregate, and a fiber and fiber powder can also be mix | blended. Examples of such fibers include natural fibers conventionally used for plaster materials, chemical fibers such as polyethylene and tetron, and wheat fibers. Examples of natural fibers include husa, white hair, nanjing, exposed, oil, and paper.

本発明の水配合コーティング組成物の粘度は、慣用の塗料または塗材として使用できる粘度であれば特に制限されない。拘束はされないが、コーティング組成物をスプレー、ローラー若しくは刷毛塗りまたは工業用塗装機による塗装に適するように調製する場合は、25℃で300cps以上、好ましくは300〜10,000cps、より好ましくは700〜10,000cpsの範囲を、また鏝塗りに適するように調製する場合は25℃で2,000〜30,000cps、好ましくは5,000〜20,000cpsの範囲となるように調製することができる。コーティング組成物の粘度調整は、固形分含量(水分含量)を調節したり、結合剤の種類やその配合割合を調節したり、また必要に応じてさらに増粘剤を配合して調節してもよい。   The viscosity of the water-containing coating composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a viscosity that can be used as a conventional paint or coating material. Although not constrained, if the coating composition is prepared to be suitable for spraying, roller or brushing or painting with an industrial coating machine, it is at least 300 cps at 25 ° C, preferably 300-10,000 cps, more preferably 700-10,000. When the cps is prepared so as to be suitable for glazing, it can be prepared at 2,000 to 30,000 cps, preferably 5,000 to 20,000 cps at 25 ° C. The viscosity of the coating composition can be adjusted by adjusting the solid content (moisture content), adjusting the type of binder and its blending ratio, and adding a thickener as necessary. Good.

ここで増粘剤は、水との相溶性がよく水溶性または水分散性を有し、さらに水配合コーティング組成物の主成分である消石灰と相溶性のあるものが好適に使用される。具体的には親水性高分子化合物を例示することができる。   Here, as the thickener, those having good compatibility with water, water solubility or water dispersibility, and compatibility with slaked lime which is the main component of the water-containing coating composition are preferably used. Specifically, hydrophilic polymer compounds can be exemplified.

親水性高分子化合物としては、第4級アンモニウム塩基やアミノ基等のカチオン性の親水性基を有するカチオン性の親水性高分子化合物を例示することができる。かかる親水性高分子化合物として、具体的にはアミノアルキル(メタ)アクリレート4級塩(共)重合体、ポリアミノメチルアクリルアミドの塩若しくは第4級アンモニウム塩、アクリルアミド/アミノメチルアクリルアミド共重合体の塩もしくは第4級アンモニウム塩、ポリアミノメチルアクリルアミドの塩若しくは4級塩、キトサンの塩酸塩,硫酸塩若しくは酢酸塩、カチオン化デンプン、ポリエチレンイミン、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物の共重合物、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド化グアガム、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド化デンプンなどが例示される。   Examples of the hydrophilic polymer compound include a cationic hydrophilic polymer compound having a cationic hydrophilic group such as a quaternary ammonium base or an amino group. Specific examples of such hydrophilic polymer compounds include aminoalkyl (meth) acrylate quaternary salt (co) polymers, polyaminomethylacrylamide salts or quaternary ammonium salts, acrylamide / aminomethylacrylamide copolymer salts or Quaternary ammonium salt, polyaminomethylacrylamide salt or quaternary salt, chitosan hydrochloride, sulfate or acetate, cationized starch, polyethyleneimine, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate quaternary copolymer, hydroxy Examples thereof include propyltrimethylammonium chlorided guar gum and hydroxypropyltrimethylammonium chlorided starch.

また親水性高分子化合物として、水酸基、エーテル基、アミド基等の非イオン性の親水性基を有するノニオン性の親水性高分子化合物を例示することができる。かかる親水性高分子化合物として、具体的にはポリビニルアルコール、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物のホルマリン縮合物、ポリエチレンポリアミンプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド付加物、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール共重合物、ポリグリコールエステル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合物;グアガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、カラヤガム、クリスタルガム、プルラン、キサンタンガムの天然のガム剤;メチルセルロース,エチルセルロース,ヒドロキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロース,ヒドロキシプロピルセルロース,ヒドロキシプロピルメチルセルロース,ヒドロキシエチルメチルセルロースなどのセルロース誘導体が例示される。   Moreover, as a hydrophilic high molecular compound, the nonionic hydrophilic high molecular compound which has nonionic hydrophilic groups, such as a hydroxyl group, an ether group, and an amide group, can be illustrated. Specific examples of such hydrophilic polymer compounds include polyvinyl alcohol, formalin condensate of alkylphenol alkylene oxide adduct, polyethylene polyamine propylene oxide / ethylene oxide adduct, alkylamine alkylene oxide adduct, polyalkylene glycol copolymer, Polyglycol ester, polyacrylamide, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer; natural gums such as guar gum, locust bean gum, tragacanth gum, karaya gum, crystal gum, pullulan, xanthan gum; methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose , Hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl Chill cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose is exemplified.

好ましくは、水配合コーティング組成物中に存在し得る、例えば石灰などの電解性物質の挙動に影響を与えず、その存在に関わらず使用できる点から、ノニオン性の親水性高分子化合物である。中でも好ましくは天然のガム質、およびセルロース誘導体である。   Preferably, it is a nonionic hydrophilic polymer compound because it does not affect the behavior of an electrolytic substance such as lime that may be present in the water-containing coating composition and can be used regardless of its presence. Of these, natural gums and cellulose derivatives are preferred.

また、増粘剤として水酸基を有する親水性高分子化合物を用いることもできる。ここで水酸基を有する親水性高分子化合物として、具体的には燐酸デンプン、カチオン化デンプン、デンプン/アクリル酸/アクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド化デンプンなどのデンプン類;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロース,ヒドロキシプロピルセルロース,ヒドロキシプロピルメチルセルロース,ヒドロキシエチルメチルセルロースなどのセルロース誘導体;キサンタンガム、ジェランガム、アラビアガム、カラギーナン、アルギン酸またはその塩、キトサンまたはその塩、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド化グアガム、グアガム、ローカストビーンガム、タラガム、カードラン、プルラン、キチン、タマリンドシードガム、デキストラン、デキストリンなどの多糖類;ポリビニルアルコール;グリセリンやポリエチレングリコールなどの多価アルコールなどを例示することができる。   A hydrophilic polymer compound having a hydroxyl group can also be used as a thickener. Specific examples of the hydrophilic polymer compound having a hydroxyl group include starches such as starch phosphate, cationized starch, starch / acrylic acid / sodium acrylate, and hydroxypropyltrimethylammonium chloride starch; methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose , Hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylmethylcellulose; xanthan gum, gellan gum, gum arabic, carrageenan, alginic acid or salt thereof, chitosan or salt thereof, hydroxypropyltrimethylammonium chlorided guar gum, guar gum, locust Bean gum, tara gum, curdlan, pullulan, chitin, ta Polyvinyl alcohol; Lind seed gum, dextran, polysaccharides such as dextrin and polyhydric alcohols such as glycerin or polyethylene glycol can be exemplified.

好ましくは、水酸基を有するノニオン性の親水性高分子化合物である。かかるものとして、具体的には、ポリビニルアルコール、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物のホルマリン縮合物、ポリエチレンポリアミンプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド付加物、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール共重合物、ポリグリコールエステル、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合物;グアガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、カラヤガム、クリスタルガム、プルラン、キサンタンガム等のガム剤;メチルセルロース,エチルセルロース,ヒドロキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロース,ヒドロキシプロピルセルロース,ヒドロキシプロピルメチルセルロース,ヒドロキシエチルメチルセルロースなどのセルロース誘導体が例示される。好ましくは、メチルセルロース,エチルセルロース,ヒドロキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロース,ヒドロキシプロピルセルロース,ヒドロキシプロピルメチルセルロース,ヒドロキシエチルメチルセルロースなどのセルロース誘導体である。   Preferably, it is a nonionic hydrophilic polymer compound having a hydroxyl group. Specific examples include polyvinyl alcohol, formalin condensates of alkylphenol alkylene oxide adducts, polyethylene polyamine propylene oxide / ethylene oxide adducts, alkylamine alkylene oxide adducts, polyalkylene glycol copolymers, polyglycol esters. , Polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer; gum agents such as guar gum, locust bean gum, tragacanth gum, karaya gum, crystal gum, pullulan, xanthan gum; methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose , Hydroxypropyl methylcellulose, hydroxyethyl Cellulose derivatives such as Le cellulose is exemplified. Preferred are cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and hydroxyethylmethylcellulose.

また親水性化合物として、糖類を配合することもできる。例えば、グルコース、フラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、リボース等の単糖類:マルトース、シュークロース、ラクトース、トレハロース等の二糖類:マルトトリオース、ラフィノース等の三糖類:オリゴ糖:及びソルビトールなどの糖アルコース等の糖類を挙げることができる。   Moreover, saccharides can also be mix | blended as a hydrophilic compound. For example, monosaccharides such as glucose, fructose, galactose, mannose, xylose, arabinose and ribose: disaccharides such as maltose, sucrose, lactose and trehalose: trisaccharides such as maltotriose and raffinose: oligosaccharides: and sorbitol Examples include sugars such as sugar alcohol.

水配合コーティング組成物に配合する上記各種の親水性高分子化合物の割合は、特に制限されず、水配合コーティング組成物の固形分100重量%あたりに含まれる割合として固形換算(総量)で通常0.01〜5重量%の範囲から適宜選択することができる。好ましくは0.03〜3重量%、より好ましくは0.05〜2重量%、さらに好ましくは0.1〜1重量%である。なお制限はされないが、水配合コーティング組成物100重量%中に親水性高分子化合物が0.003〜3重量%、好ましくは0.009〜2重量%、より好ましくは0.015〜2重量%、さらに好ましくは0.03〜1重量%の割合となるように調整することが望ましい。   The ratio of the various hydrophilic polymer compounds to be blended in the water-blended coating composition is not particularly limited, and is usually 0 in terms of solid (total amount) as a ratio contained per 100% by weight of the solid content of the water-blended coating composition. It can be suitably selected from the range of 0.01 to 5% by weight. Preferably it is 0.03 to 3 weight%, More preferably, it is 0.05 to 2 weight%, More preferably, it is 0.1 to 1 weight%. Although not restricted, the hydrophilic polymer compound is 0.003 to 3% by weight, preferably 0.009 to 2% by weight, more preferably 0.015 to 2% by weight in 100% by weight of the water-containing coating composition. More preferably, it is desirable to adjust the ratio to 0.03 to 1% by weight.

なお、(d)キレート化合物を含有する本発明の水配合コーティング組成物には、(e)ケイ素化合物(一酸化ケイ素、二酸化ケイ素、ケイ酸、ケイ酸塩(ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウムなど)、窒化ケイ素、炭化ケイ素、四塩化ケイ素、シラン、シリコン、ケイ素樹脂)またはこれを成分として含む物質(例えば、珪藻土、シリカ、ゼオライト、セピオライト、フライアッシュ、水ガラスなど)を好適に配合することができる。通常、水酸化カルシウムの中に可溶性シリカを配合すると、ポゾラン反応が生じ、不溶性のシリカ質化合物が生成して硬化する。本発明のコーティング組成物はキレート化合物を配合していることにより、ケイ素化合物を配合した場合でもポゾラン反応(硬化現象)が抑制され、水含有状態で流動性が維持できるという長所を備えている。なお、これらのケイ素化合物の配合割合は特に制限されない。例えば、珪藻土、シリカ、ゼオライト、セピオライト、またはフライアッシュなどの場合、水配合コーティング組成物100重量%中、0.5〜90重量%の範囲から選択することができ、通常1〜60重量%、好ましくは5〜30重量%、さらに好ましくは5〜20重量%の割合を挙げることができる。また水ガラスなどのケイ酸ナトリウムの濃水溶液の場合、水配合コーティング組成物100重量%中に0.1〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%の割合で配合することができる。   The water-containing coating composition of the present invention containing (d) a chelate compound includes (e) a silicon compound (silicon monoxide, silicon dioxide, silicic acid, silicate (calcium silicate, sodium silicate, etc.) , Silicon nitride, silicon carbide, silicon tetrachloride, silane, silicon, silicon resin) or a substance containing this as a component (for example, diatomaceous earth, silica, zeolite, sepiolite, fly ash, water glass, etc.) it can. Usually, when soluble silica is blended in calcium hydroxide, a pozzolanic reaction occurs, and an insoluble siliceous compound is generated and cured. Since the coating composition of the present invention contains a chelate compound, the pozzolanic reaction (curing phenomenon) is suppressed even when a silicon compound is added, and the fluidity can be maintained in a water-containing state. In addition, the compounding ratio of these silicon compounds is not particularly limited. For example, in the case of diatomaceous earth, silica, zeolite, sepiolite, fly ash, etc., it can be selected from the range of 0.5 to 90% by weight in 100% by weight of the water-containing coating composition, usually 1 to 60% by weight, The ratio is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. Further, in the case of a concentrated aqueous solution of sodium silicate such as water glass, it can be blended in a proportion of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, in 100% by weight of the water-blended coating composition.

さらに本発明の水配合コーティング組成物には、その他の任意成分として、本発明の効果を妨げない範囲で、体質顔料、油、光触媒、分散剤、湿潤剤、減水剤、流動化剤、消泡剤、pH調整剤、界面活性剤、防水剤等を配合することもできる。   Furthermore, the water-containing coating composition of the present invention includes, as other optional components, extender pigments, oils, photocatalysts, dispersants, wetting agents, water reducing agents, fluidizing agents, antifoams, as long as the effects of the present invention are not hindered. An agent, a pH adjuster, a surfactant, a waterproofing agent and the like can also be blended.

ここで体質顔料としては、タルク,カオリンクレー,水酸化アルミニウム,炭酸カルシウム(重質炭酸カルシウム、軽質(沈降性)炭酸カルシウム),ベントナイト,硫酸バリウム(沈降性硫酸バリウム、バライト粉)、ホワイトカーボン、シリカなどを例示することができる。   The extender pigments include talc, kaolin clay, aluminum hydroxide, calcium carbonate (heavy calcium carbonate, light (precipitating) calcium carbonate), bentonite, barium sulfate (precipitating barium sulfate, barite powder), white carbon, A silica etc. can be illustrated.

油としては、従来漆喰材料に使用されている油を広く使用することができ、例えば菜種油、亜麻仁油、サフラワー油、ヒマワリ油、アボガド油、月見草油、大豆油、トウモロコシ油、落花生油、綿実油、胡麻油、コメ油、ナタネ油、オリーブ油、ヒマシ油、エマ油、キリ油、ニガー種子油、カポック油、紅花油、むらさき種子油、サクラソウ種子油、ツバキ油等の各種の植物油を挙げることができる。   As the oil, oils conventionally used in plaster materials can be widely used. For example, rapeseed oil, linseed oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, evening primrose oil, soybean oil, corn oil, peanut oil, cottonseed oil , Sesame oil, rice oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, emma oil, kiri oil, niger seed oil, kapok oil, safflower oil, purple seed oil, primrose seed oil, camellia oil, etc. .

光触媒としては光触媒活性を有する酸化物を例示することができる。かかる光触媒活性を有する酸化物としては、酸化チタン、酸化ルビジウム、酸化コバルト、酸化セシウム、酸化クロム、酸化ロジウム、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化レニウム、酸化第二鉄、三酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化ルテニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化モリブデン、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化ニオブ及び酸化タンタルなどの無機酸化物が例示できる。   Examples of the photocatalyst include oxides having photocatalytic activity. Such oxides having photocatalytic activity include titanium oxide, rubidium oxide, cobalt oxide, cesium oxide, chromium oxide, rhodium oxide, vanadium oxide, zinc oxide, manganese oxide, rhenium oxide, ferric oxide, tungsten trioxide, and oxide. Examples thereof include inorganic oxides such as zirconium, tin oxide, bismuth oxide, ruthenium oxide, strontium titanate, molybdenum oxide, germanium oxide, lead oxide, cadmium oxide, copper oxide, niobium oxide, and tantalum oxide.

分散剤及び湿潤剤としては、いずれも通常塗料や塗材に配合して用いられるものの中から適宜選択することができ、例えばアルキルナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物、ポリアクリル酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリオキシエチレンの脂肪酸エステルやアルキルフェノールエーテル、スルホコハク酸誘導体、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマーなどを例示することができる。   As the dispersant and the wetting agent, both can be appropriately selected from those usually used in blends in paints and coating materials. For example, a formalin condensate of sodium alkylnaphthalene sulfonate, polyacrylic acid copolymer, acrylic Examples include acid-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, fatty acid esters of polyoxyethylene, alkylphenol ethers, sulfosuccinic acid derivatives, block polymers of polyethylene oxide and polypropylene oxide, and the like.

減水剤または流動化剤としては、リグニンスルホン酸系、ナフタレンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリスチレンスルホン酸系、ポリカルボン酸系などの界面活性剤を例示することができる。   Examples of the water reducing agent or fluidizing agent include surfactants such as lignin sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, melamine sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, and polycarboxylic acid.

消泡剤としては、通常塗料、塗材や建築用吹き付け材に配合して用いられるものの中から適宜選択することができる。例えば、オクチルアルコール、グリコール誘導体、シクロヘキサン、シリコン、プルロニック系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の各種の抑泡剤及び破泡剤を挙げることができる。   As an antifoamer, it can select suitably from what is normally mix | blended and used for a coating material, a coating material, and a building spraying material. Examples thereof include various foam suppressors and foam breakers such as octyl alcohol, glycol derivatives, cyclohexane, silicon, pluronic surfactants and polyoxyethylene alkylphenyl ether.

防水剤としては、特に制限されないが、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、オルガノアルコキシシラン等を例示することができる。   Although it does not restrict | limit especially as a waterproofing agent, A silicone oil, a silicone resin, an organoalkoxysilane etc. can be illustrated.

本発明の水配合コーティング組成物の調製は、基本的に上記の各成分を混合して塗材または塗料の常套方法、例えば調合用機器(ミキサー、シェーカー、ミル、ニーダーなど)等を用いて混合することにより実施することができる。このとき、使用用途や塗工方法に応じて適宜所望の粘度に調整することもできる。   Preparation of the water-containing coating composition of the present invention is basically performed by mixing the above-mentioned components using a conventional method of coating material or paint, for example, a blending device (mixer, shaker, mill, kneader, etc.). Can be implemented. At this time, it can also be appropriately adjusted to a desired viscosity according to the intended use and coating method.

斯くして調製される本発明の水配合コーティング組成物は流動性に優れており、ローラー塗装や刷毛塗りはもとより、スプレー(エアースプレー、エアレススプレー、低気圧霧化スプレーなど)を用いた塗装や、フローコーター、ロールコーター、バキュームコーターなどの工業用塗装機(自動塗装機)を用いた塗装に好適に用いることができる。また本発明の水配合コーティング組成物は、粘性を有するため被塗物(基材)に対する付着力が強く、しかも分散性がよいため付着強度が均一かつ安定してなる塗膜(耐久性に優れた塗膜(皮膜))を形成することができる。さらに本発明の水配合コーティング組成物は粘性を有するため、形成した塗膜(皮膜)の、特に乾燥初期に生じるひび割れや強制乾燥によって生じるひび割れを抑制することができる。このように本発明の水配合コーティング組成物は工業用塗装機(自動塗装機)による塗装および強制乾燥が可能であるため、工業ラインでの塗装に使用でき、化粧ボートやシートなどの被覆層を有するボートやシートを工業的に大量に製造するのに好適に用いることができる。   The thus-prepared water-containing coating composition of the present invention is excellent in fluidity, and can be applied using a spray (air spray, airless spray, low-pressure atomizing spray, etc.) as well as roller coating and brush coating. It can be suitably used for coating using an industrial coating machine (automatic coating machine) such as a flow coater, a roll coater or a vacuum coater. In addition, the water-containing coating composition of the present invention has a strong adhesion to an object (base material) due to its viscosity, and also has a good dispersibility, so that the adhesion strength is uniform and stable (excellent in durability). A coating film (film)) can be formed. Furthermore, since the water-containing coating composition of the present invention has viscosity, it is possible to suppress cracks that occur in the formed coating film (film), particularly in the early stage of drying and cracks caused by forced drying. As described above, since the water-containing coating composition of the present invention can be applied by an industrial coating machine (automatic coating machine) and forcedly dried, it can be used for coating on an industrial line, and a coating layer such as a decorative boat or a sheet can be used. It can be used suitably for industrially producing a large number of boats and seats.

しかしこれに限定されず、本発明の水配合コーティング組成物は、建築用および土木用の塗材、塗料、シーラー、プライマー、または接着材などとして、また繊維製品のコーティング材や接着材などとして、さらに家具やオフィス用具等の塗材、塗料、シーラー、プライマー、または接着材などとして広く用いることができる。具体的には例えば各種建築物の天井面や壁(内・外壁)面等の内装面及び外装面の塗装(塗工);建築物の天井や壁(内・外壁)の下地材や化粧材として用いられる各種の建築用部材(クロス、パネル、ボード)の塗装(塗工);カーテン、カーペット、椅子張地、カーシートカバー、靴内貼り地、インソールなどの繊維製品のコーティング;建具、洋服入れ、タンス、机、書棚および下駄箱などの家具、流し台や洗面台などの水周り家具、パーティション、書棚および机などのオフィス用具、またはこれらの部材の塗装(塗工);またトンネル壁面、ガードレール、遮音壁及び防護壁などの道路構造物の表面、及び橋梁構造物の表面等の塗装(塗工);並びにトンネル壁、遮音壁、防護壁などの各種壁材や橋梁構造物の各種部材等の土木用部材(パネル、ボード、柱)の塗装(塗工)に使用することができる。   However, the present invention is not limited to this, and the water-containing coating composition of the present invention is used as a coating material for architectural and civil engineering, a paint, a sealer, a primer, or an adhesive, and as a coating material or an adhesive for a textile product. Further, it can be widely used as a coating material for furniture and office tools, a paint, a sealer, a primer, or an adhesive. Specifically, for example, painting (coating) of interior and exterior surfaces such as ceilings and walls (inner and outer walls) of various buildings; base materials and decorative materials for ceilings and walls (inner and outer walls) of buildings Coating (coating) of various building materials (cloths, panels, boards) used as fabrics; Coating of textile products such as curtains, carpets, chairs, car seat covers, in-sole linings, insoles; joinery and clothes Furnishings such as pots, chests, desks, bookcases and shoe boxes, water-filled furniture such as sinks and washbasins, office equipment such as partitions, bookcases and desks, or painting of these components (coating); tunnel walls, guardrails , Painting of surfaces of road structures such as sound insulation walls and protective walls, and surfaces of bridge structures (coating); and civil engineering such as various wall materials such as tunnel walls, sound insulation walls, protective walls, and various members of bridge structures for Wood (panels, boards, pillars) may be used for coating (coating).

II.コーティング組成物包装体
上記本発明の水配合コーティング組成物は、調製後、耐水性容器に充填され、当該容器に収納された状態で提供される。よって、本発明は上記水配合コーティング組成物を容器内に収納してなるコーティング組成物包装体を提供する。
II. Coating Composition Package The water-containing coating composition of the present invention is provided in a state of being filled in a water-resistant container after being prepared and housed in the container. Therefore, this invention provides the coating composition package body which accommodates the said water mixing | blending coating composition in a container.

ここで水配合コーティング組成物を収容するために使用される容器は、耐水性であることが必須であるが、コーティング組成物の液性から、さらに少なくとも該組成物と接触する内側面が耐アルカリ性を有するものであることが好ましい。このためには、耐アルカリ性容器を用いる方法、フィルムや缶などの容器の内側面を耐アルカリ性樹脂でコーティングする方法、容器の内側面に耐アルカリ性樹脂フィルムを採用する方法などを用いることができる。   Here, it is essential that the container used for containing the water-containing coating composition is water resistant. However, due to the liquid property of the coating composition, at least the inner surface that comes into contact with the composition is alkali resistant. It is preferable that it has. For this purpose, a method using an alkali-resistant container, a method of coating an inner surface of a container such as a film or a can with an alkali-resistant resin, a method of employing an alkali-resistant resin film on the inner surface of the container, or the like can be used.

また容器として可撓性容器を用いることもできる。可撓性容器としては、フィルムもしくはシートからなる容器を挙げることができるが、かかる容器は水配合コーティング組成物に含まれる消石灰の二酸化炭素吸収による固化を防止するために、二酸化炭素バリア性を有していることが好ましい。かかる二酸化炭素バリア性を有する容器としては、容器内に収容された水配合コーティング組成物が悪影響(固化)を受けない程度に二酸化炭素透過抵抗性を有するものであればよい。一般に二酸化炭素バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(PVDC)、各種の(ポリ)塩化ビニリデンコートフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物(EVOH)コートフィルム、ポリエステル(特にPVDCコートポリエステル)、ナイロン(特にPVDCコートナイロン)、ポリビニルアルコール、ビニロン、塩化ビニリデン、セロハン(ラッカーコートセロハン、ポリマーコートセロハン)、アルミ箔ラミネートフィルム、酸化ケイ素や酸化アルミニウムなどの無機物質の蒸着フィルムなどの合成樹脂が知られている。本発明においては、特に制限されることなく二酸化炭素バリア性のあるフィルムを任意に選択して使用することができる。なお、一般に、本発明が対象とする水配合コーティング組成物を耐水性容器に気密状態で収容し、常温(20±5℃)で少なくとも1ヶ月間保存した場合に、内部の水配合コーティング組成物に硬化が認められない場合は、当該容器は二酸化炭素バリア性があると判断できる。   Moreover, a flexible container can also be used as a container. Examples of the flexible container include a container made of a film or a sheet. Such a container has a carbon dioxide barrier property in order to prevent solidification of slaked lime contained in the water-containing coating composition due to carbon dioxide absorption. It is preferable. As a container having such carbon dioxide barrier property, any container having carbon dioxide permeation resistance may be used so long as the water-containing coating composition contained in the container is not adversely affected (solidified). In general, as a carbon dioxide barrier material, polyvinylidene chloride resin (PVDC), various (poly) vinylidene chloride coated films, ethylene vinyl alcohol film, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (EVOH) coated film, polyester ( Especially PVDC coated polyester), nylon (especially PVDC coated nylon), polyvinyl alcohol, vinylon, vinylidene chloride, cellophane (lacquer coated cellophane, polymer coated cellophane), aluminum foil laminated film, vapor deposited film of inorganic substances such as silicon oxide and aluminum oxide Synthetic resins such as are known. In the present invention, a film having a carbon dioxide barrier property can be arbitrarily selected and used without any particular limitation. In general, when the water-containing coating composition targeted by the present invention is stored in a water-resistant container in an airtight state and stored at room temperature (20 ± 5 ° C.) for at least one month, the internal water-containing coating composition If no curing is observed, it can be determined that the container has a carbon dioxide barrier property.

好適な容器としては、上記素材に限定されることなく、200g/m/24hrs/atm(20℃、dry)以下の二酸化炭素透過度を有するフィルムで構成されたものを例示することができる。好ましくは100g/m/24hrs/atm(20℃、dry)以下、より好ましくは50g/m/24hrs/atm(20℃、dry)以下、さらに好ましくは20g/m/24hrs/atm(20℃、dry)以下、さらに好ましくは10g/m/24hrs/atm(20℃、dry)以下である(ASTM D1434−58、厚さ25.4μ)。このような二酸化炭素バリア性を有する容器は、公知のガスバリア性素材、特に二酸化炭素透過バリア性素材の厚みを調整したり、フィルムを該素材からなるラミネート層を含むように2層以上の複層若しくは多層フィルムとして調製することで達成することができる。 Suitable containers, without being limited to the above materials, can be exemplified those composed of film with a 200g / m 2 / 24hrs / atm (20 ℃, dry) or less of carbon dioxide permeability. Preferably 100g / m 2 / 24hrs / atm (20 ℃, dry) or less, more preferably 50g / m 2 / 24hrs / atm (20 ℃, dry) or less, more preferably 20g / m 2 / 24hrs / atm (20 ° C., dry) or less, more preferably 10g / m 2 / 24hrs / atm (20 ℃, dry) or less (ASTM D1434-58, thickness 25.4μ). Such a container having a carbon dioxide barrier property is a multilayer of two or more layers so as to adjust the thickness of a known gas barrier material, particularly a carbon dioxide permeation barrier material, or to include a laminate layer made of the material. Or it can achieve by preparing as a multilayer film.

さらに容器は、内部に収容した水配合コーティング組成物から水分が蒸散することによる乾燥固化をより強固に防止して安定性を高めるために、さらに水蒸気バリア性を備えていることが好ましい。かかる水蒸気バリア性は、容器内に収容された水配合コーティング組成物が悪影響(乾燥固化)を受けない程度に、水蒸気透過抵抗性を有するものであればよい。   Furthermore, it is preferable that the container further has a water vapor barrier property in order to prevent the solidification due to the evaporation of water from the water-containing coating composition housed therein and to enhance the stability. Such water vapor barrier property may be any water vapor permeation resistance as long as the water-containing coating composition contained in the container is not adversely affected (dried and solidified).

水蒸気バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(PVDC)、各種(ポリ)塩化ビニリデンコートフィルム、防湿セロハン(ラッカーコートセロハン、ポリマーコートセロハン)、ポリエステル、PVDCコートポリエステル、PVDCコートナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン(低密度、中密度、高密度、特に高密度ポリエチレン)、リニアローデンポリエチレン、延伸ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン、延伸ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、アルミ箔ラミネートフィルム、酸化ケイ素や酸化アルミニウムなどの無機物質の蒸着フィルムなどの合成樹脂が知られている。なお、一般に、本発明が対象とする水配合コーティング組成物を耐水性容器に気密状態で収容し、常温(20±5℃)で少なくとも1ヶ月間保存した場合に、内部の水配合コーティング組成物に乾燥固化が認められない場合は、当該容器は水蒸気バリア性があると判断できる。   As the water vapor barrier material, polyvinylidene chloride resin (PVDC), various (poly) vinylidene chloride coated films, moisture-proof cellophane (lacquer coated cellophane, polymer coated cellophane), polyester, PVDC coated polyester, PVDC coated nylon, polyvinyl chloride, Polyethylene (low density, medium density, high density, especially high density polyethylene), linear rhoden polyethylene, stretched polyethylene, unstretched polypropylene, stretched polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, aluminum foil laminate film, silicon oxide and oxide Synthetic resins such as vapor deposited films of inorganic substances such as aluminum are known. In general, when the water-containing coating composition targeted by the present invention is stored in a water-resistant container in an airtight state and stored at room temperature (20 ± 5 ° C.) for at least one month, the internal water-containing coating composition If dry solidification is not observed, it can be determined that the container has a water vapor barrier property.

好適な可撓性容器としては、上記素材に限定されることなく、40g/m・24hrs(37.8℃、90%RH)以下の水蒸気透過度を有するフィルムで構成されたものを例示することができる。水蒸気透過度として、好ましくは30g/m・24hrs(37.8℃、90%RH)以下、より好ましくは20g/m・24hrs(37.8℃、90%RH)以下、さらに好ましくは10g/m・24hrs(37.8℃、90%RH)以下である(ASTM E−96、厚さ25.4μ)。このような水蒸気バリア性は、公知の水蒸気バリア性素材の厚みを調整したり、フィルムを該素材からなるラミネート層を含むように2層以上の複層若しくは多層フィルムとして調製することで達成することができる。 Suitable examples of the flexible container include, but are not limited to, the above-described materials, and those made of a film having a water vapor permeability of 40 g / m 2 · 24 hrs (37.8 ° C., 90% RH) or less. be able to. The water vapor permeability is preferably 30 g / m 2 · 24 hrs (37.8 ° C., 90% RH) or less, more preferably 20 g / m 2 · 24 hrs (37.8 ° C., 90% RH) or less, more preferably 10 g. / M 2 · 24 hrs (37.8 ° C., 90% RH) or less (ASTM E-96, thickness 25.4 μ). Such a water vapor barrier property is achieved by adjusting the thickness of a known water vapor barrier material or by preparing a film as a multilayer or multilayer film of two or more layers so as to include a laminate layer made of the material. Can do.

また可撓性容器は、一種の樹脂から構成される単層フィルムからなるものであっても、また2種以上の樹脂フィルムの積層構造(ラミネート層またはコート層)を有する複層若しくは多層フィルムからなるものであってもよい。また、なお、無延伸フィルム、延伸フィルム(一軸延伸、二軸延伸)の別を問うものではない。好ましくは少なくとも一面がポリビニルアルコール(PVA)樹脂でコーティングされたフィルム(PVAコート2軸延伸ポリプロピレンフィルムなど)、少なくとも一面がポリ塩化ビニリデン(PVDC)樹脂でコーティングされたフィルム(PVDCコート2軸延伸ポリプロピレンフィルム、PVDCコートポリエステルフィルム、PP/PVA/PVDC/PPなど)、ポリオレフィン無延伸共押出多層フィルム(PP/PE/PP、ポリオレフィン(PE、PP等)/ポリ塩化ビニリデン/ポリオレフィン)などが例示されるが、特にこれらに制限されるものではない。   Further, the flexible container may be a single-layer film made of a kind of resin, or may be a multi-layer or multi-layer film having a laminated structure (laminate layer or coat layer) of two or more kinds of resin films. It may be. In addition, it is not questioned whether it is a non-stretched film or a stretched film (uniaxial stretching or biaxial stretching). Preferably, at least one surface is coated with a polyvinyl alcohol (PVA) resin (such as a PVA-coated biaxially stretched polypropylene film), and at least one surface is coated with a polyvinylidene chloride (PVDC) resin (such as a PVDC-coated biaxially stretched polypropylene film) , PVDC coated polyester film, PP / PVA / PVDC / PP, etc.), polyolefin unstretched coextruded multilayer film (PP / PE / PP, polyolefin (PE, PP, etc.) / Polyvinylidene chloride / polyolefin), etc. However, it is not particularly limited to these.

上記においてさらにより最適な容器としては強度、耐衝撃性、耐ピンホール性、ヒートシール性、または耐アルカリ性といった性質に優れた合成樹脂を素材とするフィルムから構成されることが好ましい。かかる種々異なる性質を充足させるために、複層又は多層フィルムを使用してもよい。この場合、少なくとも容器の内側層に耐アルカリ性及びヒートシール性を持たせることが好ましい。耐アルカリ性樹脂としては塩化ビニル、酢酸ビニル、ウレタン樹脂などを例示することができる。好ましくはビニルポリマーの単独重合体(例えば、重量平均分子量2万以上のものが例示される)もしくは共重合体及び/または耐アルカリ性ウレタン樹脂(例えば、重量平均分子量10万以上のものが例示される)を含むものであり、特にポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を好適に例示することができる。なお、本発明において耐アルカリ性とは、内容物であるコーティング組成物を入れて常温で3ヶ月、好ましくは6ヶ月放置した場合でも、目視で容器フィルムの溶解や腐蝕が観察されないことをいう。より好適には下記の加速試験で耐アルカリ性が得られるものを用いることが望ましい。   In the above, an even more optimal container is preferably composed of a film made of a synthetic resin excellent in properties such as strength, impact resistance, pinhole resistance, heat sealability, or alkali resistance. Multilayer or multilayer films may be used to satisfy these different properties. In this case, it is preferable that at least the inner layer of the container has alkali resistance and heat sealability. Examples of the alkali-resistant resin include vinyl chloride, vinyl acetate, and urethane resin. Preferably, a homopolymer of vinyl polymer (for example, those having a weight average molecular weight of 20,000 or more are exemplified) or a copolymer and / or an alkali-resistant urethane resin (for example, having a weight average molecular weight of 100,000 or more is exemplified). In particular, polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers can be preferably exemplified. In the present invention, the alkali resistance means that the container film is not visually dissolved or corroded even when the coating composition as the contents is put and left at room temperature for 3 months, preferably 6 months. More preferably, it is desirable to use one that can obtain alkali resistance in the following accelerated test.

<耐アルカリ性評価の加速試験>
耐水性容器に1規定の水酸化カリウム水溶液を入れ、50℃の恒温器中に6時間放置し、次いで室温に18日間放置した後に、水酸化カリウム水溶液を取り出して、目視で容器内面の溶解や腐蝕の有無を評価する。
<Accelerated test for alkali resistance evaluation>
A 1N aqueous potassium hydroxide solution is placed in a water-resistant container, left in a thermostat at 50 ° C. for 6 hours, and then left at room temperature for 18 days. Then, the aqueous potassium hydroxide solution is taken out and the inner surface of the container is visually dissolved. Evaluate the presence or absence of corrosion.

フィルムの場合、採用する厚さ(容器の厚さ)は、上記二酸化炭素バリア性および水蒸気バリア性を充足することを限度として特に制限されないが、好ましくは3〜30μm、より好ましくは5〜200μmである。厚さが2μm未満であると、強度、耐衝撃性、耐ピンホール性及び二酸化炭素透過バリア性が不十分となり易く、また300μmを著しく超えると可撓性(柔軟性)や透明性が不十分になりやすい。より好ましくは10〜100μmであり、さらに好ましくは10〜80μmである。   In the case of a film, the thickness employed (thickness of the container) is not particularly limited as long as the carbon dioxide barrier property and the water vapor barrier property are satisfied, but preferably 3 to 30 μm, more preferably 5 to 200 μm. is there. If the thickness is less than 2 μm, the strength, impact resistance, pinhole resistance and carbon dioxide permeation barrier properties tend to be insufficient, and if it exceeds 300 μm, flexibility (flexibility) and transparency are insufficient. It is easy to become. More preferably, it is 10-100 micrometers, More preferably, it is 10-80 micrometers.

フィルムとしての透明性は特に要求されないが、内容物として収容するコーティング組成物が耐候性に優れているため光による影響が少ないこと、及び内容物が外から認識できるほうが商品として好ましいことから、透明性を有することが望ましい。この場合、透明性とは目視により内容物がみえることを意味する。   Transparency as a film is not particularly required, but since the coating composition accommodated as the content is excellent in weather resistance, it is less affected by light, and it is preferable for the product to be recognized from the outside, so it is transparent. It is desirable to have properties. In this case, transparency means that the contents can be seen visually.

さらに本発明で用いる可撓性容器は、使用時に開封しやすいように、易引裂性を備えていてもよい。易引裂性技術としては従来公知の技術を任意に使用することができ、例えばVノッチやUノッチの形成、ティアテープ使用、針状フィラーの使用、ミシン目形成、またはフィルム表面に微細な傷を付ける等の方法が例示できる。また、上記性質を充足することを限度として、フィルムの中間層に一軸延伸ポリオレフィンフィルムをラミネートした易開封性材料(例えば、二軸延伸ポリエステルフィルム/一軸延伸ポリオレフィンフィルム/無延伸ポリオレフィンフィルムの三層ラミネートフィルムなど)を使用することもできる。また本発明で用いる容器は、開口部にジッパーなどの再閉鎖手段を備えていてもよい。   Furthermore, the flexible container used in the present invention may be easily tearable so that it can be easily opened during use. Conventionally known techniques can be arbitrarily used as the easy tearing technique, for example, formation of V-notch or U-notch, use of tear tape, use of needle-like filler, formation of perforation, or fine scratches on the film surface. The method of attaching etc. can be illustrated. Further, as long as the above properties are satisfied, an easily openable material in which a uniaxially stretched polyolefin film is laminated on the intermediate layer of the film (for example, a three-layer laminate of biaxially stretched polyester film / uniaxially stretched polyolefin film / unstretched polyolefin film) Film etc.) can also be used. Moreover, the container used by this invention may be provided with reclosing means, such as a zipper, in an opening part.

かかる可撓性容器へのコーティング組成物の充填・密封方法は特に制限されないが、好ましくは、充填時に空気ができるだけ混入しないように充填し、次いで充填口をヒートシール(バーシール、熱溶融シール、熱溶断シール)、インパルスシール、高周波シールまたは超音波シールなどの常法に従って気密封鎖(密封)する方法を挙げることができる。なお、空気ができるだけ混入しないように充填する方法としては、例えば脱気条件、真空条件またはN2ガス置換条件下で充填する方法やコーティング組成物を容器に充填した後、脱気しながら充填口を封鎖する方法を例示することができる。 The method of filling and sealing the coating composition in such a flexible container is not particularly limited, but preferably, filling is performed so that air is not mixed as much as possible during filling, and then the filling port is heat sealed (bar seal, hot melt seal, Examples of the sealing method include a hermetic seal (sealing), an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and the like. In addition, as a method of filling so that air is not mixed as much as possible, for example, a method of filling under a degassing condition, a vacuum condition or a N 2 gas replacement condition, or after filling a container with a coating composition and then degassing the filling port The method of blocking can be illustrated.

石灰は高いチクソトロピックな流動特性を備えているため、その水分散体を一定期間静置しておくと凝集して流動性が極めて悪くなる。これは攪拌など力を与えることで、もとの流動性に戻るものの、静置すると再び凝集して流動性が悪くなる。これに対して、本発明のキレート化合物を配合した水配合コーティング組成物は、キレート化合物の作用によって石灰が本来有する高いチクソトロピックな流動特性が緩和低減されて凝集が抑制されるという特長を備えている。このため、上記耐水性容器(通常の塗料収納容器、及び可撓性容器を含む)に充填収容された水配合コーティング組成物は、かかる包装体の形態で、調製時の均一な状態(流動性、粘度)を安定に保つことができる。このため、従来必須であった使用時の再攪拌や揉みほぐしなどの手間を簡略化することが可能である。   Since lime has high thixotropic flow characteristics, if the aqueous dispersion is left standing for a certain period of time, it aggregates and the fluidity becomes extremely poor. Although this returns to the original fluidity by applying a force such as agitation, it will agglomerate again when it is allowed to stand, resulting in poor fluidity. On the other hand, the water-containing coating composition containing the chelate compound of the present invention has the feature that the high thixotropic flow characteristics inherent in lime are alleviated and reduced in aggregation by the action of the chelate compound. Yes. For this reason, the water-containing coating composition filled and accommodated in the above water-resistant containers (including ordinary paint storage containers and flexible containers) is in a uniform state (fluidity) in the form of such a package. , Viscosity) can be kept stable. For this reason, it is possible to simplify the troubles such as re-stirring at the time of use and massaging, which have been essential in the past.

III.ボードまたはシート、およびこれらの製造方法
上記本発明の水配合コーティング組成物は、ボートやシートの製造に好適に用いることができる。よって、本発明は上記水配合コーティング組成物から形成される被覆層を基材(被塗物)表面に有するボードまたはシートを提供する。
III. Board or sheet and their production method The water-containing coating composition of the present invention can be suitably used for the production of boats and sheets. Therefore, this invention provides the board or sheet | seat which has the coating layer formed from the said water-containing coating composition on the base-material (to-be-coated object) surface.

本発明が対象とする基材としては、特に制限されないが、ボード(パネルを含む)やシート(クロスを含む)を挙げることができる。   Although it does not restrict | limit especially as a base material which this invention makes object, A board (a panel is included) and a sheet | seat (a cloth is included) can be mentioned.

ボード(パネルを含む)は、上記本発明の水配合コーティング組成物がその表面に皮膜を形成することができる板状物であればよく、この限りにおいて特に制限するものではない。本発明の水配合コーティング組成物は、ボード表面に直接皮膜形成を行ってもよいが、ボード表面を下地処理剤(シーラー)等で処理した後、その上から皮膜形成を行うこともできる。ボードとしては、制限されないが、例えば建築用の内装(室内の壁や天井等)や外装に用いられるボード材料及びパネル材料を広く挙げることができる。具体的には、木質板(無垢材を含む)、合板、中密度繊維板、プラスチック板、セメントモルタル、石綿セメント珪酸カルシウムボード、中空セメント板、木質セメント板、パネルセメント板、ロックウール板、木毛セメント板、鋼板パネル、金属板パネル、コンクリート板、PCパネル、ALCパネル、石綿スレート、石膏ボード、パーティクルボード、発泡セメントボード、木片セメント板、ケイ酸カルシウムボード、スラグセメントボード、ウッド・プラスチックコンビネーション、サイディングボード、インシュレーションボード、火山性ガラス質複層板などを例示することができる。好ましくは、石膏ボード、石膏パーティクルボード、木質板、中密度繊維板、珪酸カルシウムボード、プラスチック板、サイディングボード(金属系、窯業系を含む)等である。   The board (including the panel) is not particularly limited as long as the water-containing coating composition of the present invention is a plate-like material that can form a film on the surface thereof. The water-containing coating composition of the present invention may form a film directly on the board surface. However, after the board surface is treated with a base treatment agent (sealer) or the like, the film can be formed thereon. Although it does not restrict | limit as a board, For example, the board | substrate material and panel material which are used for the interior for interiors (a wall, a ceiling, etc.) and exterior for construction can be mentioned widely. Specifically, wood board (including solid wood), plywood, medium density fiber board, plastic board, cement mortar, asbestos cement calcium silicate board, hollow cement board, wood cement board, panel cement board, rock wool board, wood Wool cement board, steel plate panel, metal plate panel, concrete board, PC panel, ALC panel, asbestos slate, gypsum board, particle board, foam cement board, wood chip cement board, calcium silicate board, slag cement board, wood plastic combination And siding boards, insulation boards, volcanic glassy multilayer boards and the like. Gypsum board, gypsum particle board, wood board, medium density fiber board, calcium silicate board, plastic board, siding board (including metal and ceramics) are preferable.

またシート(クロスを含む)は、上記本発明の水配合コーティング組成物をその表面に塗布できるシート状物であればよく、この限りにおいて特に制限するものではない。ボードと同様、シート表面を下地処理剤(シーラー)等で処理した後、その上から皮膜形成を行うこともできる。シートとしては、例えば建築用の内装(室内の壁や天井等)に用いられるシート材料;建具、洋服入れ、タンス、机、書棚および下駄箱などの家具、流し台や洗面台などの水周り家具、ならびにパーティション、書棚および机などのオフィス用具やその部材の化粧仕上げに用いられるシート材料;カーテン、カーペット、椅子張地、カーシートカバー、靴内貼り地、およびインソールなどの繊維製品を広く挙げることができる。例えば、シート材料としては紙や各種天然繊維や人工繊維からなる不織布または織布等の繊維質シートを挙げることができる。具体的には、紙としては和紙、洋紙(上質紙、中質紙)、クラフト紙、薄葉紙、裏打紙、樹脂含浸紙等、ボール紙、厚紙等のいずれであってもよく、例えば難燃処理を施した紙であって壁紙の施工に適したもの、例えば難燃性裏打紙や不燃紙等も包含される。繊維質シートとしては、例えば天然繊維;ガラス繊維;またはポリプロピレン、アクリル、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ビニロン等の合成繊維などを構成素材として得られる多孔性の織布や不織布、編み物等を挙げることができる。なお、上記素材は、1種単独で用いられても、また2種以上を任意で組み合わせて用いることもできる。なお、シートはメッシュシートであってもよい。   The sheet (including cloth) may be any sheet-like material that can be applied to the surface of the water-containing coating composition of the present invention, and is not particularly limited. Similarly to the board, after the surface of the sheet is treated with a base treatment agent (sealer) or the like, a film can be formed thereon. Sheets include, for example, sheet materials used for architectural interiors (interior walls, ceilings, etc.); furniture such as joinery, clothes holders, chests, desks, bookcases and clogs; water furniture such as sinks and washbasins; And sheet materials used for decorative finishing of office tools such as partitions, bookcases and desks and their components; widely mention textile products such as curtains, carpets, chair stretches, car seat covers, shoe linings, and insoles it can. For example, examples of the sheet material include fiber sheets such as paper, various natural fibers, and non-woven fabrics or woven fabrics made of artificial fibers. Specifically, the paper may be any of Japanese paper, western paper (high quality paper, medium quality paper), kraft paper, thin paper, backing paper, resin-impregnated paper, cardboard, cardboard, etc. In addition, paper suitable for wallpaper construction such as flame-retardant backing paper and non-combustible paper is also included. Examples of the fibrous sheet include natural fibers; glass fibers; or porous woven fabrics, nonwoven fabrics, knitted fabrics, and the like obtained by using synthetic fibers such as polypropylene, acrylic, nylon, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, and vinylon. Can be mentioned. In addition, the said raw material can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more types arbitrarily. The sheet may be a mesh sheet.

本発明のボートまたはシートは、前述する本発明の水配合コーティング組成物を、上記のボードまたはシート等の基材表面に(下地処理を施していても良い)塗布・塗工し、乾燥することによって製造することができる。塗布・塗工の方法は特に制限されず、ローラー塗装、刷毛塗りおよびコテ塗りを始め、スプレーやガン(エアースプレー、エアレススプレー、低気圧霧化スプレーなど)を用いた塗装や、フローコーター、ロールコーター、バキュームコーターなどの工業用塗装機(自動塗装機)を用いた塗装のいずれであってもよい。ボートまたはシートを工業的に大量に製造する目的からは、上記工業用塗装機(自動塗装機)を用いた塗装方法を好適に用いることができる。   The boat or sheet of the present invention is applied by applying and coating the above-described water-containing coating composition of the present invention on the surface of a substrate such as the above board or sheet (which may be subjected to a ground treatment) and then drying. Can be manufactured by. The method of application / coating is not particularly limited, and includes roller coating, brush coating, trowel coating, coating using a spray or gun (air spray, airless spray, low-pressure atomizing spray, etc.), flow coater, roll Any of coating using an industrial coating machine (automatic coating machine) such as a coater or a vacuum coater may be used. For the purpose of industrially producing a large number of boats or sheets, a coating method using the industrial coating machine (automatic coating machine) can be suitably used.

斯くして基材表面に形成される被覆層の厚みは特に制限されず、希望に応じて任意に設定することができるが、通常0.05〜15mm厚の範囲から適宜選択することができる。   Thus, the thickness of the coating layer formed on the surface of the substrate is not particularly limited and can be arbitrarily set as desired, but can be appropriately selected from a range of usually 0.05 to 15 mm.

被塗物(基材)表面に塗装された水配合コーティング組成物の乾燥には、自然乾燥法、通風乾燥法、強制乾燥法または加熱乾燥法のいずれもが使用できる。この際、水配合コーティング組成物に含まれる消石灰は自ら結合硬化し、またコーティング組成物に結合材を含む場合は結合材とともに結合硬化して、基材表面に付着して被覆層を形成する。本発明の水配合コーティング組成物は、極性アミノ酸類の配合によって優れた分散性を有し、また粘性によって被塗物への付着力が強化されているため、被塗物(基材)表面全体に均一に強固に付着した被覆層を形成することができる。   Any of a natural drying method, a ventilation drying method, a forced drying method or a heat drying method can be used for drying the water-containing coating composition coated on the surface of the article (base material). At this time, the slaked lime contained in the water-containing coating composition is bonded and cured by itself, and when the coating composition contains a binder, the slaked lime is bonded and cured together with the binder, and adheres to the substrate surface to form a coating layer. The water-blended coating composition of the present invention has excellent dispersibility due to the blending of polar amino acids, and the adhesion to the object to be coated is reinforced by the viscosity, so that the entire surface of the object to be coated (substrate) It is possible to form a coating layer that adheres uniformly and firmly.

なお、形成された被覆層は、必要に応じて、その表面を乾燥前に凹凸模様付きローラーやコテ等で意匠を施したり、乾燥後ヤスリや各種研磨機で研磨ずりして仕上げることもできる。   In addition, the formed coating layer can be finished by applying a design with a concavo-convex pattern roller or a trowel before drying, or by polishing with a file or various polishing machines after drying, if necessary.

本発明のボードまたはシートは、さらに水配合コーティング組成物から形成された被覆層の表面が保護シートまたはフィルムで積層されたものであってもよい。特に化粧ボートまたはシートを工場で製造する場合は、その後の運搬や二次加工時、または施工時において生じ得る被覆層(化粧層)の汚損、傷およびクラックは、商品価値を著しく低下させてしまう。保護シートまたはフィルムはこうした運搬時、二次加工時、または施工時における汚損、傷およびクラックから被覆層(化粧層)を保護するために、被覆層の表面に積層されるものであって、施工後には適度な力で被覆層(化粧層)面を破損させることなく容易にとり剥がすことができるものである。   The board or sheet of the present invention may be one in which the surface of the coating layer formed from the water-containing coating composition is laminated with a protective sheet or film. In particular, when a decorative boat or sheet is manufactured in a factory, fouling, scratches and cracks in the coating layer (decorative layer) that may occur during subsequent transportation, secondary processing, or construction will significantly reduce the commercial value. . The protective sheet or film is laminated on the surface of the coating layer in order to protect the coating layer (decorative layer) from fouling, scratches and cracks during such transportation, secondary processing, or construction. Later, it can be easily removed without damaging the coating layer (decorative layer) surface with an appropriate force.

この目的に適うものであれば、保護シートまたはフィルムの材質は特に制限されず、通気性および非通気性の別も特に問わない。また、一般に厚さが0.25mm未満のものをフィルム、0.25mm以上のものをシートというが、上記の目的に適うものであればこの別も特に制限されない。   The material of the protective sheet or film is not particularly limited as long as it is suitable for this purpose, and the breathability and the non-breathability are not particularly limited. In general, a film having a thickness of less than 0.25 mm is referred to as a film, and a sheet having a thickness of 0.25 mm or more is referred to as a sheet.

保護シートまたはフィルム(以下、「保護シート等」という)として好ましくは、ラミネート技術によってコーティング組成物から形成された被覆層の表面に積層することができるものである。例えば、紙、セロハン、アルミニウム箔、または合成樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ビニロン、ポリエチレンテレフタレート等)からなるフィルム又はシート状の基材の片面に、感熱型接着剤または感圧型接着剤などの樹脂が積層されてなるものを挙げることができる。制限はされないが、かかる接着剤として使用される樹脂としては、アイオノマー樹脂、エチレン・メタクリル酸共重合体樹脂、エチレン・エチルアクリレート共重合体樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂などを例示することができる。   The protective sheet or film (hereinafter referred to as “protective sheet or the like”) is preferably one that can be laminated on the surface of the coating layer formed from the coating composition by a laminating technique. For example, on one side of a film or sheet-like substrate made of paper, cellophane, aluminum foil, or synthetic resin (eg, polyethylene, polypropylene, nylon, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyester, vinylon, polyethylene terephthalate, etc.) Examples thereof include those obtained by laminating a resin such as a heat-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive. The resin used as the adhesive is not limited, but ionomer resin, ethylene / methacrylic acid copolymer resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer resin, low density polyethylene resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin Etc. can be illustrated.

IV.水配合コーティング組成物の流動性向上方法
上記で述べるように、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物において、極性アミノ酸類を用いることによって、水中の石灰の分散性が向上するとともに、水配合コーティング組成物そのものの流動性が向上する。このため、本発明は、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物について、流動性を向上する方法を提供する。
IV. Method for improving fluidity of water-containing coating composition As described above, in a water-containing coating composition containing lime as a film component, dispersibility of lime in water is improved by using polar amino acids, and water is added. The fluidity of the coating composition itself is improved. For this reason, this invention provides the method of improving fluidity | liquidity about the water-containing coating composition containing a lime as a film | membrane component.

かかる方法は、皮膜形成に使用する水配合コーティング組成物として、石灰に加えて前述する極性アミノ酸類を含む組成物を用いることを特徴とする。   This method is characterized in that a composition containing the above-mentioned polar amino acids in addition to lime is used as the water-containing coating composition used for film formation.

ここでコーティング組成物の調製に使用される石灰の種類や配合量、極性アミノ酸類の種類や配合量、水の配合量は、前記Iの項に記載した通りであり、これを援用することができる。   Here, the type and amount of lime used in the preparation of the coating composition, the type and amount of polar amino acids, the amount of water are as described in the above section I, and this can be used. it can.

かかる水配合コーティング組成物は、石灰、極性アミノ酸類、および水を基本成分とするものであるが、本発明の効果(付着力向上、付着力均一安定化)を妨げないことを限度として、キレート化合物を配合することもでき、さらに他の成分を配合することができる。かかる他成分としては、好適には結合材を挙げることができ、また必要に応じて増粘剤を配合することもできる。さらに必要に応じて、白色顔料、着色顔料(有色顔料)、体質顔料、油、すさなどの繊維、光触媒、分散剤、湿潤剤、消泡剤、骨材、pH調整剤、界面活性剤、減水材、流動化剤、防水剤などを配合することもできる。これらの成分の種類や配合量、及び調合方法などは、前記Iの項に記載の通りであり、ここでもこの記載を援用することができる。   Such a water-containing coating composition contains lime, polar amino acids, and water as basic components, but is not limited to the effects of the present invention (adhesion improvement, uniform adhesion stability). A compound can also be blended, and further other components can be blended. As such other components, a binder can be preferably used, and a thickener can be blended as necessary. If necessary, white pigments, colored pigments (colored pigments), extender pigments, fibers such as oil and soot, photocatalysts, dispersants, wetting agents, antifoaming agents, aggregates, pH adjusters, surfactants, water reducing agents Materials, fluidizing agents, waterproofing agents and the like can also be blended. The types, blending amounts, blending methods, and the like of these components are as described in the above section I, and this description can also be used here.

本発明の方法によれば、流動性に優れ、かつ適度な粘性を有する水配合コーティング組成物を調製することができる。このため本発明の方法を適用した水配合コーティング組成物は、流動性に優れ、かつ適度な粘性を有するため、狭いスリットからカーテン状に流して被塗物を塗装するフローコーターに好適に適用することができる。すなわち、本発明の方法によって調製される水配合コーティング組成物によれば、これを被覆層とするボードやシートをフローコーターなどの工業用塗装機を用いて工業的に大量に製造することができる。   According to the method of the present invention, it is possible to prepare a water-containing coating composition having excellent fluidity and an appropriate viscosity. For this reason, the water-containing coating composition to which the method of the present invention is applied is excellent in fluidity and has an appropriate viscosity, so that it is suitably applied to a flow coater that applies a coating by flowing in a curtain from a narrow slit. be able to. That is, according to the water-containing coating composition prepared by the method of the present invention, boards and sheets having this coating layer can be produced industrially in large quantities using an industrial coating machine such as a flow coater. .

なお、当該方法で得られる水配合コーティング組成物を塗布・塗工する被塗物は特に制限されない。   In addition, the to-be-coated object which apply | coats and coats the water-containing coating composition obtained by the said method is not restrict | limited in particular.

例えば被塗物としては、制限されることはないが、好適には建築物の天井や壁(内・外壁)の下地材や化粧材として用いられる各種の建材;家具(水周り家具を含む)やオフィス用具類などに使用される材料;カーテン、カーペット、椅子張地、カーシートカバー、靴内貼り地、インソールなどの繊維製品に使用される材料;または、トンネル壁材、ガードレール材、遮音壁材、防護壁材及び橋梁構造物として用いられる各種の土木用部材などの、ボード材料(パネル材料)またはシート材料を挙げることができる。   For example, the object to be coated is not limited, but preferably various building materials used as a base material or a decorative material for the ceiling or wall (inner / outer wall) of a building; furniture (including furniture around water) Materials used for fabrics and office equipment; materials used for textile products such as curtains, carpets, chair stretches, car seat covers, shoe-in-places, insoles, etc .; or tunnel wall materials, guardrail materials, sound insulation wall materials And board materials (panel materials) or sheet materials such as various civil engineering members used as protective wall materials and bridge structures.

これらの対象物(建築用部材、家具やオフィス用具の部材、繊維製品、土木用部材)へのコーティング組成物の塗布方法としては、前述するように、フローコーター、ロールコーター、バキュームコーターなどの工業用塗装機(自動塗装機)を好適に挙げることができるが、これに限定されず、ローラー塗装、刷毛塗りおよびコテ塗りを始め、スプレーやガン(エアースプレー、エアレススプレー、低気圧霧化スプレーなど)を用いた塗装方法を広く用いることができる。   As described above, the coating composition is applied to these objects (building materials, furniture and office tools, textile products, civil engineering materials) such as flow coaters, roll coaters, and vacuum coaters. Preferred examples include, but are not limited to, a roller coater, brush coater, trowel coater, spray and gun (air spray, airless spray, low-pressure atomizing spray, etc.) ) Can be widely used.

V.水配合コーティング組成物の付着力向上または付着力の均一安定化方法
上記で述べるように、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物において、極性アミノ酸類を用いることによって、分散性が向上するとともに、粘性が生じて被塗物に対する付着力が増強する。このため、本発明は、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物について、付着力を向上する方法、ならびに被塗物に対する付着力を均一安定化する方法を提供する。
V. Method for Improving Adhesion of Water-Containing Coating Composition or Uniform Stabilization of Adhesion As described above, in a water-containing coating composition containing lime as a film component, dispersibility is improved by using polar amino acids. Viscosity is generated and the adhesion to the object is enhanced. For this reason, this invention provides the method of improving the adhesive force about the water-containing coating composition containing a lime as a film | membrane component, and the method of stabilizing uniformly the adhesive force with respect to a to-be-coated object.

かかる方法は、皮膜形成に使用する水配合コーティング組成物として、石灰に加えて前述する極性アミノ酸類を含む組成物を用いることを特徴とする。   This method is characterized in that a composition containing the above-mentioned polar amino acids in addition to lime is used as the water-containing coating composition used for film formation.

ここでコーティング組成物の調製に使用される石灰の種類や配合量、極性アミノ酸類の種類や配合量、水の配合量は、前記Iの項に記載した通りであり、これを援用することができる。   Here, the type and amount of lime used in the preparation of the coating composition, the type and amount of polar amino acids, the amount of water are as described in the above section I, and this can be used. it can.

かかる水配合コーティング組成物は、石灰、極性アミノ酸類、および水を基本成分とするものであるが、本発明の効果(付着力向上、付着力均一安定化)を妨げないことを限度として、キレート化合物を配合することもでき、さら・BR>ノ他の成分を配合することができる。かかる他成分としては、好適には結合材を挙げることができ、また必要に応じて増粘剤を配合することもできる。さらに必要に応じて、白色顔料、着色顔料(有色顔料)、体質顔料、油、すさなどの繊維、光触媒、分散剤、湿潤剤、消泡剤、骨材、pH調整剤、界面活性剤、減水材、流動化剤、防水剤などを配合することもできる。これらの成分の種類や配合量、及び調合方法などは、前記Iの項に記載の通りであり、ここでもこの記載を援用することができる。   Such a water-containing coating composition contains lime, polar amino acids, and water as basic components, but is not limited to the effects of the present invention (adhesion improvement, uniform adhesion stability). Compounds can also be blended, and other ingredients can be blended. As such other components, a binder can be preferably used, and a thickener can be blended as necessary. If necessary, white pigments, colored pigments (colored pigments), extender pigments, fibers such as oil and soot, photocatalysts, dispersants, wetting agents, antifoaming agents, aggregates, pH adjusters, surfactants, water reducing agents Materials, fluidizing agents, waterproofing agents and the like can also be blended. The types, blending amounts, blending methods, and the like of these components are as described in the above section I, and this description can also be used here.

かかる水配合コーティング組成物を皮膜形成に使用することで、付着強度に優れた、言い換えれば耐久性に優れた石灰含有皮膜を形成することができる。またこの水配合コーティング組成物は分散性に優れているため、被塗物表面に対する付着強度が均一で安定した皮膜を形成することができる。   By using such a water-containing coating composition for film formation, it is possible to form a lime-containing film having excellent adhesion strength, in other words, excellent durability. Further, since this water-containing coating composition is excellent in dispersibility, it is possible to form a film having a uniform and stable adhesion strength to the surface of the object to be coated.

なお、その施工方法や水配合コーティング組成物を塗布・塗工する被塗物は特に制限されない。   The construction method and the object to be coated / coated with the water-containing coating composition are not particularly limited.

例えば被塗物としては、制限されることはないが、好適には建築物の天井や壁(内・外壁)の下地材や化粧材として用いられる各種の建材;家具(水周り家具を含む)やオフィス用具類などに使用される材料;カーテン、カーペット、椅子張地、カーシートカバー、靴内貼り地、インソールなどの繊維製品に使用される材料;または、トンネル壁材、ガードレール材、遮音壁材、防護壁材及び橋梁構造物として用いられる各種の土木用部材などの、ボード材料(パネル材料)またはシート材料を挙げることができる。   For example, the object to be coated is not limited, but preferably various building materials used as a base material or a decorative material for the ceiling or wall (inner / outer wall) of a building; furniture (including furniture around water) Materials used for fabrics and office equipment; materials used for textile products such as curtains, carpets, chair stretches, car seat covers, shoe-in-places, insoles, etc .; or tunnel wall materials, guardrail materials, sound insulation wall materials And board materials (panel materials) or sheet materials such as various civil engineering members used as protective wall materials and bridge structures.

これらの対象物(建築用部材、家具やオフィス用具の部材、繊維製品、土木用部材)へのコーティング組成物の塗布方法は、前述するように、ローラー塗装、刷毛塗りおよびコテ塗りを始め、スプレーやガン(エアースプレー、エアレススプレー、低気圧霧化スプレーなど)を用いた塗装や、フローコーター、ロールコーター、バキュームコーターなどの工業用塗装機(自動塗装機)を用いた塗装等の慣用法を挙げることができる。   As described above, the coating composition is applied to these objects (building materials, furniture and office equipment members, textile products, civil engineering members) by roller coating, brush coating, iron coating, and spraying. Ordinary methods such as painting using guns and guns (air spray, airless spray, low-pressure atomization spray, etc.) and painting using industrial coating machines (automatic coating machines) such as flow coaters, roll coaters, vacuum coaters, etc. Can be mentioned.

VI.コーティング組成物の耐ひび割れ性の向上方法
上記で述べるように、石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物において、極性アミノ酸類を用いることによって粘性が生じて、塗布後の皮膜にひび割れ抵抗性を付与し、乾燥時のひび割れを有意に防止することができる。このため、本発明は、耐ひび割れ性の石灰含有皮膜を形成するための方法、言い換えれば石灰を含む皮膜のひび割れ抑制方法を提供する。
VI. Method for improving crack resistance of coating composition As described above, in a water-containing coating composition containing lime as a film component, viscosity is generated by using polar amino acids, and the film after coating has crack resistance. It is possible to significantly prevent cracking during drying. For this reason, the present invention provides a method for forming a crack-resistant lime-containing film, in other words, a method for suppressing cracks in a film containing lime.

かかる方法は、皮膜形成に使用する水配合コーティング組成物として、石灰に加えて極性アミノ酸類を含む組成物を用いることを特徴とする。さらに好ましくはキレート化合物を併用することが好ましい。   This method is characterized in that a composition containing polar amino acids in addition to lime is used as the water-containing coating composition used for film formation. More preferably, a chelate compound is used in combination.

ここで水配合コーティング組成物の調製に使用される石灰の種類や配合量、極性アミノ酸類やキレート化合物の種類や配合量、水の配合量は、前記Iの項に記載した通りであり、これを援用することができる。   Here, the type and amount of lime used for the preparation of the water-containing coating composition, the type and amount of polar amino acids and chelate compounds, and the amount of water are as described in section I above. Can be used.

かかる水配合コーティング組成物は、石灰、極性アミノ酸類、および水を基本成分とし、さらに必要に応じてキレート化合物を含有するものであるが、被膜のひび割れ抑制を妨げないことを限度として、他の成分を含有することができる。かかる成分としては、好適には結合材を挙げることができる。また必要に応じて増粘剤を配合することもできる。さらに必要に応じて、白色顔料、着色顔料(有色顔料)、体質顔料、油、すさなどの繊維、光触媒、分散剤、湿潤剤、消泡剤、骨材、pH調整剤、界面活性剤、減水材、流動化剤、防水剤などを配合することもできる。これらの成分の種類や配合量、及び調合方法などは、前記Iの項に記載の通りであり、ここでもこの記載を援用することができる。   Such a water-containing coating composition contains lime, polar amino acids, and water as basic components, and further contains a chelate compound as necessary. Ingredients can be included. As such a component, a binder can be preferably used. Moreover, a thickener can also be mix | blended as needed. If necessary, white pigments, colored pigments (colored pigments), extender pigments, fibers such as oil and soot, photocatalysts, dispersants, wetting agents, antifoaming agents, aggregates, pH adjusters, surfactants, water reducing agents Materials, fluidizing agents, waterproofing agents and the like can also be blended. The types, blending amounts, blending methods, and the like of these components are as described in the above section I, and this description can also be used here.

かかるコーティング組成物を皮膜形成に使用することで、耐ひび割れ性、特に加熱や通風を用いた強制乾燥によってもひび割れしにくい石灰含有皮膜を形成することができる。その施工方法やコーティング組成物を塗布・塗工する対象物(被塗物)は特に制限されず、前述のものをいずれも用いることができる。   By using such a coating composition for film formation, it is possible to form a lime-containing film that is resistant to cracking, and particularly difficult to crack even by forced drying using heating or ventilation. The construction method and the object to be coated / coated with the coating composition (the object to be coated) are not particularly limited, and any of those described above can be used.

なお、コーティング組成物は必要に応じて形成された皮膜層の表面を乾燥前に凹凸模様付きローラーやコテ等で意匠を施したり、乾燥後ヤスリや各種研磨機で研磨ずりして仕上げることもできる。また、コーティング組成物は、皮膜層の表面を凹凸模様付きローラーやコテ等で意匠を施した後に、その上から再度うす塗りを施すこともできる。上記コーティング組成物から形成される皮膜を有する被覆物(塗装物)は、皮膜が耐ひび割れ性を有しているため、高度な技術を要することなく簡単に施工して調製することができる。またコーティング組成物から形成される皮膜は、厚みの高低(凹凸)に関わらず耐ひび割れ性を有しているため、皮膜に様々なテクスチャー(意匠)を施すことができる。   In addition, the coating composition can be finished by applying a design with a roller with a concavo-convex pattern or a trowel before drying the surface of the coating layer formed as necessary, or by polishing with a file or various polishing machines after drying. . Moreover, after coating the surface of a membrane | film | coat layer with a roller with a concavo-convex pattern, a trowel, etc., the coating composition can also apply | coat thinly again from on it. A coating (painted product) having a film formed from the coating composition can be prepared by simple construction without requiring advanced techniques because the film has crack resistance. Moreover, since the film formed from the coating composition has crack resistance regardless of the thickness (irregularity), various textures (designs) can be applied to the film.

以下、本発明の内容を以下の実験例及び実施例を用いて具体的に説明する。ただし、これらの実施例等は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the contents of the present invention will be specifically described with reference to the following experimental examples and examples. However, these examples and the like are only one aspect of the present invention, and the present invention is not limited to these examples.

実験例1
表1に記載の成分を塗材調合用ミキサーに入れて撹拌することにより固形分を水に分散させて、水配合コーティング組成物(実施例1〜5、比較例1〜2)を調製した。なお、極性アミノ酸として、グルタミン酸ナトリウム(実施例1)、アスパラギン酸ナトリウム(実施例2)、ポリグルタミン酸ナトリウム(実施例3)、ポリリシン(実施例4)を用いた。またキレート化合物としてグルコン酸ナトリウム(実施例5、比較例1)を用いた。
Experimental example 1
The components listed in Table 1 were placed in a mixer for coating material preparation and stirred to disperse the solid content in water, thereby preparing water-containing coating compositions (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2). In addition, sodium glutamate (Example 1), sodium aspartate (Example 2), sodium polyglutamate (Example 3), and polylysine (Example 4) were used as polar amino acids. Further, sodium gluconate (Example 5, Comparative Example 1) was used as a chelate compound.

これを80メッシュのフィルターで漉した後、自動塗装機であるフローコーターの塗料吐出口に模倣して作成したスリット(幅0.6mm、長さ60cm)を有する容器に入れ、スリット側を下にしてスリットから各水配合コーティング組成物をカーテン状に流出させて、流体のカーテン切れの有無を評価した。結果を表1に合わせて示す。なお、カーテン切れの有無は下記の基準に従って評価した。   After crushing this with an 80-mesh filter, place it in a container with a slit (width 0.6mm, length 60cm) created by imitating the paint outlet of a flow coater, which is an automatic coating machine, with the slit side down. Each water-blended coating composition was allowed to flow out from the slit in the form of a curtain, and the presence / absence of fluid curtain breakage was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the presence or absence of curtain breakage was evaluated according to the following criteria.

<評価>
◎:スリットの幅全長にわたって、最後まで流体が途切れることなく流出した(カーテン切れなし)。
○:途中でカーテン切れが認められたが、全体としてはほぼ流体が途切れることなく流出した(カーテン切れややあり)。
△:最初はスリットの全長にわたって流体が流出していたが、途中でカーテン切れし、その状態で最後まで流出した。
×:流出後まもなくカーテン切れし、そのままスリットの一部に偏った状態で流体が流出した。
<Evaluation>
(Double-circle): The fluid flowed out without interruption throughout the entire width of the slit (no curtain break).
○: Curtain break was observed on the way, but as a whole, the fluid flowed out almost without interruption (some curtain breaks).
(Triangle | delta): Although the fluid flowed out over the full length of the slit at the beginning, the curtain was cut off on the way and it flowed out to the end in that state.
X: The curtain was cut shortly after the outflow, and the fluid flowed out as it was biased to a part of the slit.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

表1からわかるように、極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を配合しない消石灰を含む水配合コーティング組成物(比較例1、2)は、スリットからの流出性が悪く、途中でカーテン切れした。これに対して、極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を配合した水配合コーティング組成物(実施例1〜5)は殆どカーテン切れせず、最後まで良好にスリットから流出した。特に極性アミノ酸を配合したコーティング組成物(実施例1、2および5)は、全くカーテン切れしなかった。この理由として、消石灰を含む水配合コーティング組成物に極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を配合することによって消石灰の流動性が向上しただけでなく、水配合コーティング組成物に適度な粘性が生じ、流体間の連結性が上がったためと考えられる。   As can be seen from Table 1, the water-blended coating compositions (Comparative Examples 1 and 2) containing slaked lime not blended with a polar amino acid or a polar amino acid polymer had poor flowability from the slit, and the curtain was cut off in the middle. On the other hand, the water-containing coating compositions (Examples 1 to 5) containing a polar amino acid or a polar amino acid polymer almost did not run out of the curtain, and flowed out of the slit well to the end. In particular, the coating compositions (Examples 1, 2 and 5) containing the polar amino acid were not curtained at all. This is because not only the flowability of slaked lime has been improved by adding a polar amino acid or a polar amino acid polymer to a water-containing coating composition containing slaked lime, but also an appropriate viscosity is generated in the water-containing coating composition, resulting in an This is thought to be due to the improved connectivity.

また、上記実施例1〜5および比較例1〜2の各水配合コーティング組成物の成分に加えて、結合材としてポリビニルアルコールを最終濃度が5重量%となる割合で添加し、水配合コーティング組成物(実施例1’〜5’および比較例1’〜2’)を調製して、上記方法に従って流動性(カーテン切れの有無)を評価した。その結果、流動性に結合材の影響はなく、上記実施例1〜5および比較例1〜2と同様の結果が得られた。   Further, in addition to the components of each of the water-containing coating compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, polyvinyl alcohol is added as a binder at a ratio of a final concentration of 5% by weight, and the water-containing coating composition Products (Examples 1 ′ to 5 ′ and Comparative Examples 1 ′ to 2 ′) were prepared, and fluidity (presence / absence of curtain breakage) was evaluated according to the above method. As a result, there was no influence of the binder on the fluidity, and the same results as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained.

これらの結果から、消石灰を含む水配合コーティング組成物に極性アミノ酸または極性アミノ酸重合物を配合することによって、フローコーター等の自動塗装機に適した、流動性よくカーテン切れが有意に抑制されたコーティング組成物が調製できることが明らかになった。   From these results, coating with water-containing coating composition containing slaked lime with polar amino acid or polar amino acid polymer, suitable for automatic coating machines such as flow coaters, with good fluidity and significantly reduced curtain breakage It has been found that a composition can be prepared.

実験例2
表2に記載の成分を塗材調合用ミキサーに入れて撹拌することにより固形分を水に分散させて、水配合コーティング組成物(実施例6〜16、比較例1および2)を調製した。なお、極性アミノ酸として、リジン・一水和物(実施例6)、アルギニン・塩酸塩(実施例7)、L−ヒスチジン塩酸塩・一水和物(実施例8)、アスパラギン・一水和物(実施例9)、グルタミン(実施例10)、L−セリン(実施例11)、L−スレオニン(実施例12)、チロシン(実施例13)、L−トリプトファン(実施例14)、およびL(−)−プロリン(実施例15)を用いた。またキレート化合物としてグルコン酸ナトリウム(実施例16、比較例1)を用いた。
Experimental example 2
The ingredients listed in Table 2 were placed in a mixer for preparing a coating material and stirred to disperse the solid content in water, thereby preparing water-containing coating compositions (Examples 6 to 16, Comparative Examples 1 and 2). As polar amino acids, lysine monohydrate (Example 6), arginine hydrochloride (Example 7), L-histidine hydrochloride monohydrate (Example 8), asparagine monohydrate (Example 9), glutamine (Example 10), L-serine (Example 11), L-threonine (Example 12), tyrosine (Example 13), L-tryptophan (Example 14), and L ( -)-Proline (Example 15) was used. Moreover, sodium gluconate (Example 16, comparative example 1) was used as a chelate compound.

これらの水配合コーティング組成物につて、実験例1と同様にして、流体のカーテン切れの有無を評価した。結果を表2に合わせて示す。   With respect to these water-containing coating compositions, the presence or absence of fluid curtain breakage was evaluated in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

表2からわかるように、実験例1と同様に、極性アミノ酸を配合しない消石灰を含む水配合コーティング組成物(比較例1,2)は、スリットからの流出性および連結性が悪く、途中でカーテン切れしたのに対して、極性アミノ酸を配合した水配合コーティング組成物(実施例6〜16)は殆どカーテン切れせず、最後まで良好にスリットから流出した。   As can be seen from Table 2, as in Experimental Example 1, the water-containing coating composition containing slaked lime not containing a polar amino acid (Comparative Examples 1 and 2) has poor flowability and connectivity from the slit, and the curtain The water-blended coating compositions (Examples 6 to 16) blended with polar amino acids hardly broke out of the curtains, but flowed out of the slits well until the end.

この結果から、消石灰を含む水配合コーティング組成物に極性アミノ酸を配合することによって、フローコーター等の自動塗装機に適したコーティング組成物が調製できることが確認できた。さらに実施例11および16の結果から、その効果はキレート化合物を併用することでより向上すると考えられた。   From this result, it was confirmed that a coating composition suitable for an automatic coating machine such as a flow coater can be prepared by blending a polar amino acid into a water-containing coating composition containing slaked lime. Furthermore, from the results of Examples 11 and 16, it was considered that the effect was further improved by using a chelate compound in combination.

実験例3
極性アミノ酸としてグルタミン酸ナトリウム、キレート化合物としてグルコン酸ナトリウムを用いて、表3に記載する各種の水配合コーティング組成物(実施例17,比較例3および4)を作成した。これを予めシーラーで下地処理しておいた基板(100cm×100cm)に塗布して10日間乾燥させ、形成した塗膜(塗膜厚:0.2mm)について、JIS A6909(建築用仕上げ塗材)に準じた下記の方法に従って、塗膜付着力試験(乾燥付着力、浸水後付着力)を行った。
Experimental example 3
Various water-containing coating compositions (Example 17, Comparative Examples 3 and 4) described in Table 3 were prepared using sodium glutamate as the polar amino acid and sodium gluconate as the chelate compound. This is applied to a substrate (100cm x 100cm) that has been pretreated with a sealer, dried for 10 days, and the formed coating (coating thickness: 0.2mm) is applied to JIS A6909 (finishing coating material for construction). A coating film adhesion test (dry adhesion, adhesion after water immersion) was conducted according to the following method.

<乾燥付着力試験>
(1)各コーティング組成物を用いて基板(100cm×100cm)表面に形成された塗膜面の、任意に選択した4箇所(No.1、No.2、No.3、No.4)に、鋼製アタッチメントを速硬化型エポキシ樹脂系接着剤で貼付け、養生する。
(2)接着剤が硬化後、アタッチメント周囲をカッターナイフでカットし、周辺の塗膜と試験箇所を縁切りする。
(3)接着剤試験機をセットし、荷重を加えて破断時の最大荷重を読み、1mm2当たりの付着強さ(N/mm2)に換算する。
(4)破断面を観察して、どの部分で破断したかを評価する。
<Dry adhesion test>
(1) At the four arbitrarily selected locations (No.1, No.2, No.3, No.4) of the coating surface formed on the surface of the substrate (100cm x 100cm) using each coating composition The steel attachment is affixed with a fast-curing epoxy resin adhesive and cured.
(2) After the adhesive is cured, cut the periphery of the attachment with a cutter knife, and cut off the peripheral coating film and the test location.
(3) Insert the adhesive tester, read the maximum load at break under a load, in terms of the bond strength per 1mm 2 (N / mm 2) .
(4) Observe the fracture surface and evaluate at which part it fractured.

<浸水後付着力試験>
(1)各水配合コーティング組成物で表面を塗装した基板(100cm×100cm)の塗膜面以外の部分(塗膜面の背面と側面)を防水テープで養生し、塗膜面を下にして水(常温)に10日間浸漬する。
(2)浸水後、50℃で24時間乾燥、常温(20℃)で静置した後、上記乾燥付着力試験の(1)〜(4)を同様に行った。
<Adhesion test after water immersion>
(1) Curing the parts other than the paint film surface (the back and sides of the paint film surface) of the substrate (100cm x 100cm) whose surface is coated with each water-containing coating composition with the waterproof tape, with the paint film face down Immerse in water (room temperature) for 10 days.
(2) After immersion, after drying at 50 ° C. for 24 hours and standing at room temperature (20 ° C.), the above-mentioned dry adhesion test (1) to (4) was conducted in the same manner.

結果を表3に合わせて示す。   The results are shown in Table 3.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

表3に示すように、乾燥付着力の結果から、消石灰を含む水配合コーティング組成物にキレート化合物(グルコン酸ナトリウム)を配合することによって塗膜強度が増加したが(比較例3)、さらにこれに極性アミノ酸(グルタミン酸ナトリウム)を配合することによって一層塗膜強度が増加した(実施例17)。なお、キレート化合物も極性アミノ酸も配合しない比較例4の塗膜は、塗膜内部が破断したのに対して、極性アミノ酸を配合した実施例17の塗膜は、塗膜内部の破断は認められず、基板/シーラー界面で破断していたことから、極性アミノ酸を配合することにより、塗膜強度そのものが増強するとともに、基板に対する付着力も増強することが確認された。   As shown in Table 3, the coating strength was increased by adding a chelate compound (sodium gluconate) to a water-containing coating composition containing slaked lime from the results of dry adhesion (Comparative Example 3). The coating film strength was further increased by adding a polar amino acid (sodium glutamate) to (Example 17). The coating film of Comparative Example 4 in which neither a chelate compound nor a polar amino acid was blended was broken inside the coating film, whereas the coating film of Example 17 blended with a polar amino acid was found to break inside the coating film. In addition, since it was ruptured at the substrate / sealer interface, it was confirmed that by adding a polar amino acid, the coating strength itself was enhanced and the adhesion to the substrate was also enhanced.

また極性アミノ酸を配合した実施例17の塗膜は、乾燥付着力の結果も、浸水後付着力の結果も、被験試料(No.1〜4)間での差異がなく常に同じ値が得られた。このことから、消石灰を含む水配合コーティング組成物に極性アミノ酸を配合することによって、塗膜強度と付着強度の増強が塗膜全面に均一に得られることがわかる。この理由は定かではないが、極性アミノ酸の配合によって水配合コーティング組成物の分散性が向上したものと考えられる。   Moreover, the coating film of Example 17 which mix | blended polar amino acid did not have the difference between test samples (No.1-4), and the same value was always obtained in the result of dry adhesion, and the result of adhesion after immersion. It was. From this, it can be seen that by adding a polar amino acid to a water-containing coating composition containing slaked lime, enhancement of the coating strength and adhesion strength can be obtained uniformly over the entire coating surface. Although this reason is not certain, it is thought that the dispersibility of the water-containing coating composition has been improved by adding a polar amino acid.

実験例4
表5に記載の成分を塗材調合用ミキサーに入れて撹拌することにより固形分を水に分散させて、水配合コーティング組成物(実施例18〜28、比較例5)を調製した。なお、キレート化合物として表4に記載する化合物を用いた。
Experimental Example 4
The components listed in Table 5 were placed in a mixer for preparing a coating material and stirred to disperse the solid content in water, thereby preparing water-containing coating compositions (Examples 18 to 28, Comparative Example 5). In addition, the compound described in Table 4 was used as a chelate compound.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

次いで調製した各水配合コーティング組成物をそれぞれ500gずつ耐水性のフィルムバック〔サラン−UB#158:旭化成(株):厚み15μm(ASTM D−3985)、酸素透過度10ml/(m・day・MPa)(20℃、75%RH)(ASTM D−3985)、透湿度1g/(m・day)(38℃、90%RH)(ASTM F−372)〕に充填して開口部を気密状態に脱気しながらヒートシールし、下記に示す性能評価試験に供した。 Next, 500 g of each of the water-containing coating compositions prepared was water-resistant film back [Saran-UB # 158: Asahi Kasei Co., Ltd .: thickness 15 μm (ASTM D-3985), oxygen permeability 10 ml / (m 2 · day · MPa) (20 ° C., 75% RH) (ASTM D-3985), moisture permeability 1 g / (m 2 · day) (38 ° C., 90% RH) (ASTM F-372)] It heat-sealed, deaerated to the state, and used for the performance evaluation test shown below.

<コーティング組成物の軟度安定性>
フィルムバックに収容された実施例18〜28及び比較例5の水配合コーティング組成物について常温(20±5℃)下で保存して、調製から0.5時間、24時間後及び48時間後の軟度(塗材の柔らかさ)を観察し、下記の基準に従って評価した。なお、軟度安定性は、下記評価に示すように、各水配合コーティング組成物について調製直後の軟度を基準として各々評価した。
<Softness stability of coating composition>
The water-containing coating compositions of Examples 18 to 28 and Comparative Example 5 housed in a film bag were stored at room temperature (20 ± 5 ° C.) and 0.5 hours, 24 hours and 48 hours after preparation. The softness (softness of the coating material) was observed and evaluated according to the following criteria. As shown in the following evaluation, the softness stability was evaluated for each water-containing coating composition based on the softness immediately after preparation.

評 価
◎:そのままで極めて良好(調製直後とほぼ同様の柔らかさを有する)
○:若干締まった状態になるが、フィルムバックを数回揉むと簡単に軟らかさが回復する(調製時とほぼ同様の柔らかさに戻る)
△:若干硬く締まった状態になり、調製時と同様の柔らかさに戻すためには、フィルムバックをかなり強い力で複数回揉む必要がある(調製時とほぼ同様の柔らかさに戻る)
×:かなり硬く締まった状態になり、フィルムバックを揉むと柔らかくなるものの調製時と同様の柔らかさには戻らない。
Evaluation ◎: Very good as it is (has almost the same softness as immediately after preparation)
○: Although it is slightly tightened, the softness is easily recovered by squeezing the film back several times (returns to the same softness as at the time of preparation).
Δ: Slightly tight and tightened, it is necessary to squeeze the film back multiple times with a fairly strong force in order to return to the same softness as at the time of preparation (returns to the same softness as at the time of preparation).
X: It becomes a fairly tight state and becomes soft when the film back is sandwiched, but does not return to the same softness as in the preparation.

<皮膜の耐ひび割れ性>
上記水配合コーティング組成物について、調製直後、保存後24時間目、及び保存後48時間目のものを用いて、試験板(フレキシブル板)に1〜10mm厚で凹凸を付けながらコテ塗り(1回塗り)して1昼夜放置して乾燥させて、皮膜のひび割れ状況を観察した。なお、いずれの水配合コーティング組成物も塗工前にはフィルムバックを十分に揉んで、調製時とほぼ同様の柔らかさに調整してから使用した。なお、耐ひび割れ性は、下記評価に示すように、ひび割れが認められない場合を◎とし、ひび割れの度合いに応じて順次○、△および×とした。
<Crack resistance of film>
Using the water-containing coating composition immediately after preparation, 24 hours after storage, and 48 hours after storage, apply a trowel while applying unevenness to the test plate (flexible plate) with a thickness of 1 to 10 mm (once) The film was left to dry for a whole day and night, and the film was observed for cracks. In addition, any water-containing coating composition was used after sufficiently squeezing the film back before application and adjusting to the same softness as at the time of preparation. In addition, as shown in the following evaluation, the crack resistance was evaluated as “◎” when no crack was observed, and “◯”, “Δ”, and “X” in order according to the degree of cracking.

評 価
◎:ひび割れが認められない
○:起伏の激しい箇所に若干ひび割れが認められるが、平坦部を含む殆どの箇所でひび割れが認められない
△:平坦部にもひび割れが認められる
×:全体にわたってひび割れが著しく認められる。
Evaluation ◎: No cracks are observed. ○: Some cracks are observed in areas with undulating undulations, but no cracks are observed in almost all areas including flat parts. Δ: Cracks are also observed in flat parts. Cracks are noticeable.

結果を表5に併せて示す。   The results are also shown in Table 5.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

極性アミノ酸もキレート化合物も配合しないコーティング組成物(比較例5)は、調製から0.5時間で徐々に調製時の柔らかさが消失しだし、24時間ではフィルムバック中の内容物が凝集して締まった状態になり、48時間後には僅かに離水も認められた。一方、極性アミノ酸だけを配合したコーティング組成物(実施例18〜19)は、わずかに凝集が抑制され軟度が保たれたが、時間とともに凝集が生じ締まった状態となった。しかしこれにキレート化合物を併用すると(実施例20〜28)は有意に凝集が抑制され、特にグルコン酸ナトリウム、EDTMPおよびアスコルビン酸ナトリウムは48時間の保存後も調製時の柔らかさを有していた。これらのことから、極性アミノ酸にキレート化合物を併用することによって、消石灰を含む流体の特性であるチクソトロピー性が緩和低減できることがわかった。   In the coating composition containing no polar amino acid or chelate compound (Comparative Example 5), the softness at the time of preparation gradually disappears in 0.5 hours from the preparation, and the contents in the film back aggregate in 24 hours. It became tight and water separation was slightly observed after 48 hours. On the other hand, the coating compositions containing only polar amino acids (Examples 18 to 19) were slightly suppressed in aggregation and kept soft, but were aggregated and tightened over time. However, when a chelate compound was used in combination (Examples 20 to 28), aggregation was significantly suppressed. In particular, sodium gluconate, EDTMP, and sodium ascorbate had softness during preparation even after storage for 48 hours. . From these results, it was found that thixotropy, which is a characteristic of a fluid containing slaked lime, can be relaxed and reduced by using a chelate compound in combination with a polar amino acid.

また、耐ひび割れ性に関しては、比較例5の水配合コーティング組成物で形成した皮膜には保存期間に拘わらず、皮膜の平坦部および起伏部を問わずところどころひび割れが認められたのに対し、
極性アミノ酸を配合することによってコーティング組成物に耐ひび割れ性を付与することができた(実施例18〜19)。しかし、極性アミノ酸の配合だけではコーティング組成物のチクソトロピー性が十分に緩和低減できないことから、保存期間が長くなるほど耐ひび割れ付与効果が低下した。これに対して、キレート化合物を併用した水配合コーティング組成物(実施例20〜28)で形成した皮膜は、保存期間に拘わらず有意にひび割れが抑制できた。好ましくは、酒石酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、EDTMP、およびアスコルビン酸ナトリウム、特にグルコン酸ナトリウムおよびアスコルビン酸ナトリウムを配合した水配合コーティング組成物で形成した皮膜は、保存期間に拘わらず全くひび割れが認められなかった。このことから、極性アミノ酸を用いることによって消石灰を含む皮膜の乾燥初期のひび割れを防止することができること、また極性アミノ酸とキレート化合物を併用することによって、保存の期間にかかわらず当該皮膜の乾燥初期のひび割れを防止することができることがわかった。
Regarding the crack resistance, the film formed with the water-containing coating composition of Comparative Example 5 was cracked in some places regardless of the storage period, regardless of the flat part and the undulated part of the film.
By adding a polar amino acid, it was possible to impart crack resistance to the coating composition (Examples 18 to 19). However, since the thixotropy of the coating composition cannot be sufficiently relaxed and reduced only by adding a polar amino acid, the effect of imparting cracking decreased as the storage period increased. On the other hand, the film formed with the water-containing coating composition (Examples 20 to 28) combined with the chelate compound could significantly suppress cracking regardless of the storage period. Preferably, a film formed of a water-containing coating composition containing sodium tartrate, sodium gluconate, EDTMP, and sodium ascorbate, particularly sodium gluconate and sodium ascorbate, shows no cracks regardless of the storage period. It was. From this, it is possible to prevent cracks at the initial drying stage of the coating containing slaked lime by using polar amino acids, and by using a polar amino acid and a chelate compound in combination, the initial drying of the coating can be performed regardless of the storage period. It was found that cracks can be prevented.

実験例5
表6に記載の成分を塗材調合用ミキサーに入れて撹拌することにより固形分を水に分散させて、水配合コーティング組成物(実施例29〜41、比較例6)を調製した。これらの各水配合コーティング組成物について、下記の方法により、皮膜の耐ひび割れ性を評価した。
Experimental Example 5
The ingredients listed in Table 6 were put into a mixer for preparing a coating material and stirred to disperse the solid content in water, thereby preparing water-containing coating compositions (Examples 29 to 41, Comparative Example 6). About each of these water-containing coating compositions, the crack resistance of the film was evaluated by the following method.

(1)皮膜の耐ひび割れ性(強制乾燥によるひび割れの有無)
上記各水配合コーティング組成物を、1〜10mm厚で凹凸を付けながら試験板(フレキシブル板)に塗布した後、ドライヤーの熱風をかけて強制乾燥した。形成された乾燥皮膜について、ひび割れの有無を目視により観察して、下記の基準に従って評価した。
(1) Crack resistance of film (presence of cracks due to forced drying)
Each of the above water-containing coating compositions was applied to a test plate (flexible plate) with unevenness with a thickness of 1 to 10 mm, and then forcedly dried by applying hot air from a dryer. About the formed dry film, the presence or absence of a crack was visually observed and evaluated according to the following criteria.

<評価基準>
◎:ひび割れが全く認められない
○:凹凸の起伏の激しい箇所に若干ひび割れが認められるが、平坦部を含む殆どの箇所でひび割れが認められない
△:平坦部にもひび割れが認められる
×:全体にわたってひび割れが著しく認められる。
<Evaluation criteria>
◎: No cracks are observed at all. ○: Some cracks are observed at the places with uneven undulations, but no cracks are observed at most places including the flat part. △: Cracks are also observed at the flat part. Cracks are remarkably observed throughout.

(2)皮膜の耐ひび割れ性(折り曲げによるひび割れの有無)
上記各水配合コーティング組成物を、ビニール製の厚手のシートの上にローラ−を用いて約0.5mm厚で塗布した後、終日かけて自然乾燥させた。斯くして得られた被覆層を有するシートについて、下記の試験を行い、折り曲げによる耐ひび割れ性を、下記の基準に従って評価した。
(2) Crack resistance of the film (presence of cracks caused by bending)
Each of the above water-containing coating compositions was applied on a thick vinyl sheet using a roller to a thickness of about 0.5 mm, and then naturally dried over the whole day. The sheet having the coating layer thus obtained was subjected to the following test, and the crack resistance due to bending was evaluated according to the following criteria.

<試験方法>
(2-1) シートを180度に曲げて、開いたときの折り部にひび割れが生じているかを目視で観察する。
(2-2) 割れが生じたシートについては、再度このシートの違う場所を90度曲げて、開いたときにひび割れが生じているかを目視により観察する。
(2-3) ひび割れが生じなかったシートについては、90度曲げて開く操作を繰り返し行い、何回で割れが生じるかを評価する。
<Test method>
(2-1) Bend the sheet at 180 degrees, and visually observe whether the folds are cracked when opened.
(2-2) For the cracked sheet, bend the different part of this sheet 90 degrees again, and visually observe whether it cracks when opened.
(2-3) For a sheet that has not been cracked, repeat the opening process by bending it 90 degrees and evaluate how many times the crack occurs.

<評価基準>
◎:180度曲げてもひび割れが全く認められない。
○:180度曲げた場合にはひび割れが認められたが、90度曲げて開く操作を3回行っても、ひび割れが認められない。
△:180度曲げた場合にはひび割れが認められたが、90度曲げて開く操作を1回行ってもひび割れが認められない。
×:90度曲げて開く操作を1回行うとひび割れが発生した。
<Evaluation criteria>
A: No cracks are observed even when bent 180 degrees.
◯: Cracks were observed when bent 180 degrees, but no cracks were observed even when the operation of bending 90 degrees was performed three times.
(Triangle | delta): Although a crack was recognized when bent 180 degree | times, a crack is not recognized even if the operation opened by bending 90 degree | times is performed once.
X: Cracking occurred when the bending and opening operation was performed once.

(1)と(2)の試験結果を、表6に併せて示す。   The test results of (1) and (2) are also shown in Table 6.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

表6に示すように、消石灰を皮膜成分として含む水配合コーティング組成物に極性アミノ酸を配合することによって、強制乾燥によっても、また折れ曲げによっても、ひび割れしにくい特性、すなわち耐ひび割れ性を付与することができた(実施例29〜41)。このことから、極性アミノ酸を用いることによって消石灰を含む皮膜の基材への付着性を高めるとともに、当該皮膜に微弾性を付与することができることがわかった。また、極性アミノ酸の配合量を増すことによってこの耐ひび割れ性、微弾性の傾向は高まることがわかった(実施例30および31)。   As shown in Table 6, by adding a polar amino acid to a water-containing coating composition containing slaked lime as a film component, it imparts properties that are difficult to crack, that is, crack resistance, both by forced drying and by bending. (Examples 29 to 41). From this, it was found that by using a polar amino acid, the adhesion of the coating containing slaked lime to the base material can be enhanced and the coating can be given microelasticity. It was also found that the tendency to crack resistance and microelasticity was increased by increasing the blending amount of polar amino acids (Examples 30 and 31).

実験例6
表7に記載の固形成分を水に分散させて、塗料形態のコーティング組成物(実施例42〜45、比較例7)を調製した。
Experimental Example 6
The solid components listed in Table 7 were dispersed in water to prepare coating compositions in the form of paints (Examples 42 to 45, Comparative Example 7).

具体的には表7に記載の各成分を塗材調合用ミキサーに入れて撹拌することにより固形分を水に分散させて、水配合コーティング組成物(実施例42〜45)を調製した。また比較として、実施例44の処方において極性アミノ酸とキレート化合物を配合しない以外は同様にしてコーティング組成物(比較例7)を調製した。   Specifically, each component shown in Table 7 was placed in a mixer for preparing a coating material and stirred to disperse the solid content in water, thereby preparing water-containing coating compositions (Examples 42 to 45). For comparison, a coating composition (Comparative Example 7) was prepared in the same manner except that the polar amino acid and the chelate compound were not blended in the formulation of Example 44.

次いで調製した各水含有コーティング組成物をそれぞれ500gずつ耐水性のフィルムバック〔サラン−UB#158:旭化成(株):厚み15μm(ASTM D−3985)、酸素透過度10ml/(m・day・MPa)(20℃、75%RH)(ASTM D−3985)、透湿度1g/(m・day)(38℃、90%RH)(ASTM F−372)〕に充填して開口部を気密状態に脱気しながらヒートシールした。調製直後、及び常温(20±5℃)下で48時間放置した後の、外観および性状(塗材の柔らかさ・流動性を含む)をそれぞれ評価した。結果を表7に示す。 Next, 500 g of each water-containing coating composition prepared was water-resistant film back [Saran-UB # 158: Asahi Kasei Corporation: thickness 15 μm (ASTM D-3985), oxygen permeability 10 ml / (m 2 · day · MPa) (20 ° C., 75% RH) (ASTM D-3985), moisture permeability 1 g / (m 2 · day) (38 ° C., 90% RH) (ASTM F-372)] Heat-sealed while deaerated to the state. The appearance and properties (including the softness and fluidity of the coating material) were evaluated immediately after preparation and after standing at room temperature (20 ± 5 ° C.) for 48 hours. The results are shown in Table 7.

Figure 0005176252
Figure 0005176252

比較例7のコーティング組成物は、調製時にすでに内容物の凝集が認められ、48時間経過後にはその凝集物が硬化して全体として非常に硬い組成物となっていた。これは珪藻土の珪素化合物と消石灰のカルシウムイオンとが反応して、ポゾラン(シリカ質化合物)が生じたためと考えられた。一方、実施例42〜45のコーティング組成物はいずれも珪素化合物を含んでいるにも拘わらず凝集や硬化といった不都合な現象(ポゾラン)は認められず、48時間後経過後も柔らかで調製時の流動性を備えていた。このことから、消石灰を含むコーティング組成物中に極性アミノ酸とキレート化合物を配合することで、珪素化合物と反応してポゾランを生じることをも防止できることがわかった。斯くして水配合コーティング組成物の皮膜成分として、消石灰に加えてゼオライトや珪藻土を使用することが可能となり、その結果、消石灰の調湿性を補強することができる。また、水配合コーティング組成物の結合材として、合成樹脂エマルションやポリビニルアルコールなどの有機化合物に代えて、無機接着剤である水ガラス(Na2O・2SiO2/45%水溶液)を使用することが可能となり、その結果、無機100%のコーティング組成物を調製することができる。 In the coating composition of Comparative Example 7, aggregation of the contents was already observed at the time of preparation, and after 48 hours, the aggregate was cured and became a very hard composition as a whole. This was thought to be due to the reaction of the silicon compound of diatomaceous earth with calcium ions of slaked lime to produce pozzolans (siliceous compounds). On the other hand, although the coating compositions of Examples 42 to 45 all contained a silicon compound, no adverse phenomenon (pozzolana) such as aggregation or curing was observed, and the coating composition was soft even after 48 hours. It had fluidity. From this, it was found that by adding a polar amino acid and a chelate compound to the coating composition containing slaked lime, it is possible to prevent the formation of pozzolanes by reacting with the silicon compound. Thus, it is possible to use zeolite or diatomaceous earth in addition to slaked lime as a film component of the water-containing coating composition, and as a result, the humidity control property of slaked lime can be reinforced. In addition, water glass (Na 2 O · 2SiO 2 /45% aqueous solution), which is an inorganic adhesive, may be used as a binder for the water-containing coating composition instead of organic compounds such as synthetic resin emulsions and polyvinyl alcohol. As a result, a 100% inorganic coating composition can be prepared.

Claims (10)

(c)極性アミノ酸およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を配合することを特徴とする、(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の流動性向上方法。(C) characterized by blending at least one member selected from the polar amino acids Contact and the group consisting of salts, (a) lime and (b) flow improver method of coating compositions containing water . さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、請求項1に記載する流動性向上方法。Furthermore, (d) a chelate compound is mix | blended, The fluidity improvement method of Claim 1 characterized by the above-mentioned. (c)極性アミノ酸およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を配合することを特徴とする、(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の基材に対する付着力向上または付着力の均一安定化方法。Characterized in that (c) and Contact polar amino acid is blended at least one selected from the group consisting of salts, with respect to (a) of lime and (b) a substrate of a coating composition containing water A method for improving adhesion or uniform stabilizing adhesion. さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、請求項3に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。Furthermore, (d) chelate compound is mix | blended, The adhesive force improvement or the uniform stabilization method of adhesive force of Claim 3 characterized by the above-mentioned. コーティング組成物が、さらに(f)結合材を含むものである、請求項3または4に記載する付着力向上または付着力の均一安定化方法。The method for improving adhesion force or uniformly stabilizing adhesion force according to claim 3 or 4, wherein the coating composition further comprises (f) a binder. 請求項3乃至5のいずれかに記載する方法によって基材に対する付着力が向上され、または付着力が均一安定化された水配合コーティング組成物から形成された皮膜を有する被覆物。A coating comprising a film formed from a water-containing coating composition having improved adhesion to the substrate or a uniform stabilization of adhesion by the method according to claim 3. (c)極性アミノ酸およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を配合することを特徴とする、(a)石灰および(b)水を含有するコーティング組成物の耐ひび割れ性向上方法。Characterized by blending at least one member selected from (c) polar amino acids Contact and the group consisting of salts, (a) improved resistance to crazing of lime and (b) a coating composition containing a water Method. さらに(d)キレート化合物を配合することを特徴とする、請求項7に記載する耐ひび割れ性向上方法。Furthermore, (d) a chelate compound is mix | blended, The crack-proof improvement method of Claim 7 characterized by the above-mentioned. コーティング組成物が、さらに(f)結合材を含むものである、請求項7または8に記載する耐ひび割れ性向上方法。The method for improving crack resistance according to claim 7 or 8, wherein the coating composition further comprises (f) a binder. 請求項7乃至9のいずれかに記載する方法によって耐ひび割れ性が向上されたコーティング組成物から形成される、耐ひび割れ性の皮膜を有する被覆物。A coating having a crack resistant film formed from a coating composition having improved crack resistance by the method according to any one of claims 7 to 9.
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