JP5098574B2 - Polypropylene resin composition, production method thereof, and molded article - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体に関するものである。 The present invention relates to a polypropylene resin composition, a method for producing the same, and a molded body made of the polypropylene resin composition.
ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性等に優れ、経済性とのバランスにおいて極めて有用なため各成形分野に広く用いられている。
例えば、特許文献１，２には、ポリプロピレン系樹脂組成物として、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−α―オレフィン共重合体ゴム、無機充填剤及び有機過酸化物からなる組成物が記載されている。これらに記載されているポリプロピレン系樹脂組成物によれば、流動性及び耐衝撃強度に優れる成形体を製造することが可能である。
For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a composition comprising a crystalline ethylene-propylene block copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer rubber, an inorganic filler, and an organic peroxide as a polypropylene resin composition. Are listed. According to the polypropylene-based resin compositions described therein, it is possible to produce a molded article having excellent fluidity and impact strength.
しかしながら、上記特許文献１，２等に記載されているポリプロピレン系樹脂組成物は、流動性が低いため成形体を製造することが困難な場合がある。また、製造された成形体は、その剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性及び硬度等に関してさらなる改良が求められていた。 However, the polypropylene resin compositions described in Patent Documents 1 and 2 and the like have low fluidity, and thus it may be difficult to produce a molded product. Further, the manufactured molded body has been required to be further improved with respect to the balance between rigidity and impact resistance, heat deformation resistance, hardness, and the like.
以上の課題に鑑み、本発明は流動性が高く、かつ、剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性及び硬度に優れる成形体を製造することが可能となるポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体を提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention has a polypropylene resin composition that is capable of producing a molded article having high fluidity and having a balance between rigidity and impact resistance, heat deformation resistance and hardness, and the same. It aims at providing the manufacturing method and the molded object which consists of this polypropylene resin composition.
本発明者らは、以下に示すプロピレン系重合体（Ａ）と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、を所定の割合で配合することにより上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のようなものを提供する。 The present inventors have blended the following propylene polymer (A), ethylene-α-olefin copolymer (B), and inorganic filler (C) at a predetermined ratio to achieve the above problem. Has been found to be possible to achieve the present invention. Specifically, the following are provided.
本発明は、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体を６０〜８０質量％と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１０〜３０質量％と、無機充填材（Ｃ）を５〜２０質量％（ただし、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％とする）とを含有し、
更に、有機過酸化物（Ｄ）を０．００１以上０．０４質量部以下含有し（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量部とする）、
メルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定）が５０〜１００ｇ／１０分である
ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体中の前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量は、１０〜４０質量％であり、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含有量は、２０〜６０質量％であり、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度は、５．５〜８ｄｌ／ｇであり、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3以下であり、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）は０．５〜５．０ｇ／１０分であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。
The present invention relates to 60-80% by mass of a propylene-ethylene block copolymer comprising a propylene homopolymer portion and a propylene-ethylene random copolymer portion, and the following ethylene-α-olefin copolymer (B). 10-30 mass% and inorganic filler (C) 5-20 mass% (however, the propylene-ethylene block copolymer, ethylene-α-olefin copolymer (B) and inorganic filler (C)) the total contain 100% by mass to) and,
Further, the organic peroxide (D) is contained in an amount of 0.001 to 0.04 parts by mass (provided that the propylene-ethylene block copolymer, the ethylene-α-olefin copolymer (B) and the inorganic filler (C ) total of 100 parts by mass of)
A polypropylene resin composition having a melt flow rate (measurement temperature is 230C, load is 2.16 kg, measured in accordance with JIS-K-6758) of 50 to 100 g / 10 min ,
The content of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is 10 to 40% by mass, and the ethylene content in the propylene-ethylene random copolymer portion is 20 to 20%. The propylene-ethylene random copolymer portion has an intrinsic viscosity of 5.5 to 8 dl / g, and the ethylene-α-olefin copolymer (B) has a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 or less, and the melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg) of the ethylene-α-olefin copolymer (B) is 0.5 to 5.0 g / 10 minutes. A polypropylene resin composition is provided.
また本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、さらに有機過酸化物（Ｄ）を溶融混練装置に供給する工程と、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を前記溶融混練装置により溶融混練する工程と、
を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
さらに本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体を提供するものである。
Moreover, this invention is a manufacturing method of the said polypropylene resin composition, Comprising: The said propylene- ethylene block copolymer , the said ethylene-alpha-olefin copolymer (B), the said inorganic filler (C), And further supplying the organic peroxide (D) to the melt-kneading apparatus;
Melt-kneading the propylene-ethylene block copolymer , the ethylene-α-olefin copolymer (B), and the inorganic filler (C) with the melt-kneader;
The present invention provides a method for producing a polypropylene-based resin composition characterized by comprising:
Furthermore, this invention provides the molded object which consists of the said polypropylene resin composition.
本発明によれば、流動性が高く、かつ、剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性及び硬度に優れる成形体を製造することが可能となるポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びにこの樹脂組成物からなる成形体を提供することが可能となる。 According to the present invention, a polypropylene resin composition having a high fluidity and capable of producing a molded article excellent in balance between rigidity and impact resistance, heat deformation resistance and hardness, and a method for producing the same, In addition, it is possible to provide a molded body made of this resin composition.
［ポリプロピレン系樹脂組成物］
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、所定のプロピレン系重合体（Ａ）を６０〜８０質量％と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１０〜３０質量％と、無機充填材（Ｃ）を５〜２０質量％と、を含む。以下詳細に説明する。
[Polypropylene resin composition]
The polypropylene resin composition (hereinafter also simply referred to as a resin composition) according to the present invention comprises 60 to 80% by mass of a predetermined propylene polymer (A) and the following ethylene-α-olefin copolymer (B 10-30 mass%, and 5-20 mass% of inorganic fillers (C). This will be described in detail below.
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を含む。
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体（Ａ−１）及び／又はプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を含み、好ましくはプロピレン単独重合体（Ａ−１）及びプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を含む。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）、又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。ここで、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなる共重合体をいう。
<Propylene polymer (A)>
The resin composition according to the present invention contains a propylene polymer (A).
The propylene polymer (A) includes a propylene homopolymer (A-1) and / or a propylene-ethylene copolymer (A-2), preferably a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene. A copolymer (A-2) is included.
Examples of the propylene-ethylene copolymer (A-2) include a propylene-ethylene random copolymer (A-2-1) or a propylene-ethylene block copolymer (A-2-2). Here, the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) refers to a copolymer composed of a propylene homopolymer portion and a propylene-ethylene random copolymer portion .
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分とからなる共重合体である。なお、本発明におけるα−オレフィンとしては、炭素数４以上のα−オレフィンが挙げられる。
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、プロピレン−エチレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−エチレン−α−オレフィンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体部分とからなる共重合体である。
プロピレン−α−オレフィン共重合体及びプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体で用いられるα−オレフィンとしては、炭素数が４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。プロピレン重合体（Ａ）は２種類以上併用してもよい。
プロピレン重合体（Ａ）として、剛性、耐熱性又は硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）及び、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）を用いることが好ましい。
Examples of the propylene-α-olefin copolymer include a propylene-α-olefin random copolymer or a propylene-α-olefin block copolymer. The propylene-α-olefin block copolymer is a copolymer composed of a propylene homopolymer portion and a propylene-α-olefin random copolymer portion . The α-olefin in the present invention includes α-olefins having 4 or more carbon atoms.
Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer include a propylene-ethylene-α-olefin random copolymer or a propylene-ethylene-α-olefin block copolymer. The propylene-ethylene-α-olefin block copolymer is a copolymer composed of a propylene homopolymer portion and a propylene-ethylene-α-olefin random copolymer portion .
Examples of the α-olefin used in the propylene-α-olefin copolymer and the propylene-ethylene-α-olefin copolymer include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as 1-butene, 1- Examples include pentene, 1-hexene, 1-octene, and 1-decene. Two or more types of propylene polymers (A) may be used in combination.
As the propylene polymer (A), it is preferable to use a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) from the viewpoint of increasing rigidity, heat resistance or hardness. .
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体部分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。
The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the propylene homopolymer (A-1) is preferably 0.95 or more, and more preferably 0.98 or more.
The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the propylene homopolymer part of the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) is preferably 0.95 or more, and 0.98 or more. More preferably.
ここでアイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率をいう。換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率のことである。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される。）。 Here, the isotactic pentad fraction refers to the fraction of the propylene monomer unit at the center of the isotactic chain in the pentad unit in the propylene polymer molecular chain. In other words, it is the fraction of propylene monomer units at the center of a chain in which five propylene monomer units are continuously meso-bonded. The method for measuring the isotactic pentad fraction is as follows. The method described by Zambelli et al., Macromolecules, 6, 925 (1973), that is, the method measured by 13 C-NMR (however, the assignment of the NMR absorption peak is the subsequently published Macromolecules, 8, 687 ( 1975)).
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍ（メソペンタッド分率）ピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。 Specifically, the ratio of the area of the mmmm (mesopentad fraction) peak to the area of the absorption peak of the methyl carbon region measured by 13 C-NMR spectrum is the isotactic pentad fraction. NPL reference material CRM No. of NATIONAL PHYSICAL LABORATORY measured by this method. The isotactic pentad fraction of M19-14 Polypropylene PP / MWD / 2 was 0.944.
プロピレン系共重合体（Ａ）の極限粘度は、０．８〜５．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．０〜２．０ｄｌ／ｇである（１３５℃のテトラリン溶媒中で測定）。
そしてプロピレン単独重合体（Ａ−１）の極限粘度（［η］P）は、０．７〜５．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．８〜２．０ｄｌ／ｇである（１３５℃のテトラリン溶媒中で測定）。
また、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）の極限粘度は、５．５〜８．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは５．５〜７．０ｄｌ／ｇである（１３５℃のテトラリン溶媒中で測定）。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
The intrinsic viscosity of the propylene copolymer (A) is 0.8 to 5.0 dl / g, more preferably 0.9 to 4.0 dl / g, and still more preferably 1.0 to 2.0 dl. / G (measured in a 135 ° C. tetralin solvent).
The propylene homopolymer (A-1) has an intrinsic viscosity ([η] P ) of 0.7 to 5.0 dl / g, more preferably 0.8 to 4.0 dl / g, even more preferably. Is 0.8 to 2.0 dl / g (measured in a tetralin solvent at 135 ° C.).
The intrinsic viscosity of the propylene-ethylene copolymer (A-2) is 5.5 to 8.0 dl / g, more preferably 5.5 to 7.5 dl / g, and still more preferably 5. 5 to 7.0 dl / g (measured in 135 ° C. tetralin solvent). It is preferable that it is within the above-mentioned numerical range because when it is formed into a molded body, it is excellent in the balance between rigidity and impact resistance and heat distortion temperature.
なお、上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）中のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の極限粘度も上記と同様にそれぞれ５．５〜８．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは５．５〜７．０ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity of the propylene-ethylene random copolymer (A-2-1) and the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) in the propylene-ethylene copolymer (A-2) is also the above. Similarly, it is 5.5 to 8.0 dl / g, more preferably 5.5 to 7.5 dl / g, still more preferably 5.5 to 7.0 dl / g.
さらに上記プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、好ましくは５．５〜８ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは５．５〜７．０ｄｌ／ｇである上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス、硬度及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。 Further, the intrinsic viscosity ([η] EP ) of the propylene-ethylene random copolymer portion of the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) measured in a tetralin solvent at 135 ° C. is preferably 5. 5-8 dl / g, more preferably 5.5-7.5 dl / g, and still more preferably 5.5-7.0 dl / g within the above numerical value range, It is preferable because it is excellent in the balance between rigidity and impact resistance, hardness and heat distortion temperature.
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体部分のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）は、３〜７であることが好ましい。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス、硬度及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。 Further, the gel permeation of the propylene homopolymer portion of the propylene homopolymer (A-1), the propylene-ethylene random copolymer (A-2-1), and the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2). It is preferable that the molecular weight distribution (Q value, Mw / Mn) measured by the anation chromatography (GPC) is 3-7. It is preferable that the value is within the above-mentioned range because when it is formed into a molded body, the balance between rigidity and impact resistance, hardness, and heat distortion temperature is excellent.
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）全体を１００質量％とした場合のプロピレン系重合体（Ａ−１）の含有量は、７０〜９０質量％であり、好ましくは７５〜９０質量％であり、更に好ましくは、８０〜９０質量％である。また、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）の含有量は、１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％であり、更に好ましくは、１０〜３０質量％である。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス、硬度及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。 The content of the propylene-based polymer (A-1) when the entire propylene-ethylene copolymer (A) is 100% by mass is 70 to 90% by mass, preferably 75 to 90% by mass, More preferably, it is 80-90 mass%. Moreover, content of a propylene-ethylene copolymer (A-2) is 10-60 mass%, Preferably it is 10-40 mass%, More preferably, it is 10-30 mass%. It is preferable that the value is within the above-mentioned range because when it is formed into a molded body, the balance between rigidity and impact resistance, hardness, and heat distortion temperature is excellent.
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量は、１０〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。 Content of the propylene-ethylene random copolymer part which comprises the said block copolymer (A-2-2) is 10-60 mass%, More preferably, it is 10-40 mass%.
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のエチレン含有量は、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２）の全量を１００質量％とする）。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
具体的には、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）中のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分に含有されるエチレン含有量が、２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。
The ethylene content of the propylene-ethylene copolymer (A-2) is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 25 to 50% by mass (provided that the propylene-ethylene random copolymer (A-2) ) Is 100% by mass). It is preferable that it is within the above-mentioned numerical range because when it is formed into a molded body, it is excellent in the balance between rigidity and impact resistance and heat distortion temperature.
Specifically, the ethylene content contained in the propylene-ethylene random copolymer portion of the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) in the propylene-ethylene copolymer (A-2) is: It is preferably 20 to 60% by mass, and more preferably 25 to 50% by mass.
プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。上記の数値の範囲内であると、成形体にする際の成形性が好適となるため好ましい。
また、上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
The melt flow rate (MFR) of the propylene polymer (A) is preferably 0.1 to 200 g / 10 minutes, more preferably 5 to 150 g / 10 minutes. However, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg. It is preferable for it to be in the range of the above numerical values because the moldability when forming a molded article is suitable.
Moreover, the melt flow rate (MFR) of the said propylene homopolymer (A-1) becomes like this. Preferably it is 0.1-400 g / 10min, More preferably, it is 1-300 g / 10min. However, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg.
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。 The melt flow rate (MFR) of the propylene-ethylene copolymer (A-2) is preferably 0.1 to 200 g / 10 minutes, more preferably 5 to 150 g / 10 minutes. However, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg.
本発明に係る樹脂組成物中のプロピレン系重合体（Ａ）の含有量は、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％として、６０〜８０質量％であり、好ましくは６０〜７５質量％であり、より好ましくは６０〜７０質量％である。プロピレン重合体（Ａ）の含有量が６０質量％未満であると、得られる成形体は剛性に劣ることがある。また、プロピレン重合体（Ａ）の含有量が８０質量％を超えると、得られる成形体は耐衝撃性に劣ることがある。 The content of the propylene polymer (A) in the resin composition according to the present invention is 100 in total of the propylene polymer (A), the ethylene-α-olefin copolymer (B), and the inorganic filler (C). As mass%, it is 60-80 mass%, Preferably it is 60-75 mass%, More preferably, it is 60-70 mass%. When the content of the propylene polymer (A) is less than 60% by mass, the obtained molded product may be inferior in rigidity. Moreover, when content of a propylene polymer (A) exceeds 80 mass%, the molded object obtained may be inferior to impact resistance.
上記プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
As a manufacturing method of the said propylene polymer (A), the method of manufacturing with a well-known polymerization method using a well-known polymerization catalyst is mentioned, for example.
Examples of the known polymerization catalyst used in the production method of the propylene polymer (A) include (1) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, and (2) an organic material. A catalyst system comprising an aluminum compound and (3) an electron donor component may be mentioned. Examples of the method for producing this catalyst include the production methods described in JP-A-1-319508, JP-A-7-216017 and JP-A-10-212319.
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。 Examples of known polymerization methods used in the above production method include a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, and a gas phase polymerization method. These polymerization methods may be either batch type or continuous type, and these polymerization methods may be arbitrarily combined.
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分を製造した後、製造された前記部分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体部分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）及び電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
As a manufacturing method of said propylene-ethylene block copolymer (A-2-2), Preferably, it consists of said solid catalyst component (1), an organoaluminum compound (2), and an electron donor component (3). In the presence of a catalyst system, a polymerization tank comprising at least two tanks is arranged in series to produce a propylene homopolymer portion of the propylene-ethylene block copolymer, and then the produced portion is transferred to the next polymerization vessel. In this polymerization tank, a propylene-ethylene random copolymer portion is continuously produced to produce a propylene-ethylene block copolymer.
The amount of the solid catalyst component (1), the organoaluminum compound (2) and the electron donor component (3) used in the above production method and the method of supplying each catalyst component to the polymerization tank may be appropriately determined. .
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、好ましくは常圧〜１０ＭＰａであり、より好ましくは０．２〜５．０ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。 The polymerization temperature is usually −30 to 300 ° C., preferably 20 to 180 ° C. The polymerization pressure is preferably normal pressure to 10 MPa, more preferably 0.2 to 5.0 MPa. For example, hydrogen may be used as the molecular weight modifier.
上記プロピレン系重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）及び有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。 In the production of the propylene polymer (A), prepolymerization may be performed by a known method before the main polymerization. As a known prepolymerization method, for example, a method of supplying a small amount of propylene in the presence of the solid catalyst component (1) and the organoaluminum compound (2) and carrying out in a slurry state using a solvent can be mentioned.
＜エチレン−α−オレフィン重合体（Ｂ）＞
本発明の樹脂組成物は、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含む。
本発明に用いることができるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、これらの混合物が挙げられる。
<Ethylene-α-olefin polymer (B)>
The resin composition of the present invention contains an ethylene-α-olefin copolymer (B).
Examples of the ethylene-α-olefin copolymer (B) that can be used in the present invention include an ethylene-α-olefin random copolymer or a mixture thereof.
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ3未満であると、剛性や硬度に劣ることがあり、また、０．８９０ｇ／ｃｍ3を超えると耐衝撃性が劣ることがある。 The density of the ethylene-α-olefin copolymer (B) is 0.85 to 0.89 g / cm 3 , preferably 0.85 to 0.88 g / cm 3 , more preferably 0.855 to 0.875 g / cm 3 . If the density is less than 0.850 g / cm 3, may be inferior in rigidity and hardness, also, the impact resistance is inferior and when it exceeds 0.890 g / cm 3.
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含有されるエチレン含量は、好ましくは１０〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％である。そしてα−オレフィン含量は、好ましくは１０〜６０質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％である。 The ethylene content contained in the ethylene-α-olefin copolymer (B) is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass. And alpha-olefin content becomes like this. Preferably it is 10-60 mass%, More preferably, it is 20-50 mass%.
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜８．０ｇ／１０分である。さらに好ましくは０．５〜５.０ｇ／１０分である。０．５未満であると流動性に劣ることがあり、１０ｇ／１０分を超えると剛性と耐衝撃性のバランスに劣ることがある。 The MFR (measurement temperature is 190 ° C., load is 2.16 kg) of the ethylene-α-olefin copolymer (B) is 0.5 to 10 g / 10 minutes, and more preferably 0.5 to 8.0 g / 10 minutes. More preferably, it is 0.5-5.0 g / 10min. If it is less than 0.5, the fluidity may be inferior, and if it exceeds 10 g / 10 minutes, the balance between rigidity and impact resistance may be inferior.
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いることができるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜８のα−オレフィンを用いることがより好ましい。 Examples of the α-olefin that can be used in the ethylene-α-olefin copolymer (B) include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 -Methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicocene and the like. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use C4-C8 alpha olefins, such as 1-butene, 1-hexene, and 1-octene.
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
As a method for producing the ethylene-α-olefin copolymer (B), a predetermined monomer is polymerized using a metallocene catalyst by a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like. Is mentioned.
Examples of the metallocene catalyst include, for example, JP-A-3-16388, JP-A-4-268307, JP-A-9-12790, JP-A-9-87313, JP-A-11-80233, and special tables. Examples thereof include metallocene catalysts described in JP-A-10-508055.
As a method for producing the ethylene-α-olefin copolymer (B) using a metallocene catalyst, a method described in EP-A-1211287 is preferable.
本発明に係る樹脂組成物中のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量は、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％として、１０〜３０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％であり、より好ましくは１５〜２５質量％である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が１０質量％未満であると、得られる成形体の耐衝撃性に劣ることがある。また、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が３０質量％を超えると、得られる成形体の剛性や硬度に劣ることがある。 The content of the ethylene-α-olefin copolymer (B) in the resin composition according to the present invention is such that the propylene polymer (A), the ethylene-α-olefin copolymer (B), and the inorganic filler (C). The total is 100 to 10% by mass, 10 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass. When the content of the ethylene-α-olefin copolymer (B) is less than 10% by mass, the resulting molded article may be inferior in impact resistance. Moreover, when content of an ethylene-alpha-olefin copolymer (B) exceeds 30 mass%, it may be inferior to the rigidity and hardness of the molded object obtained.
＜無機充填材（Ｃ）＞
本発明に係る樹脂組成物は、無機充填材（Ｃ）をさらに含む。
本発明に用いることができる無機充填材（Ｃ）としては、例えば、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、セピオライト、ワラストナイト、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク等が挙げられるが、好ましくはタルク及び繊維状マグネシウムオキシサルフェートであり、より好ましくはタルクである。これらの無機フィラーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Inorganic filler (C)>
The resin composition according to the present invention further includes an inorganic filler (C).
Examples of the inorganic filler (C) that can be used in the present invention include carbon fiber, metal fiber, glass bead, mica, calcium carbonate, potassium titanate whisker, talc, bentonite, smectite, mica, sepiolite, wollastonite. , Allophane, imogolite, fibrous magnesium oxysulfate, barium sulfate, glass flakes, and the like. Talc and fibrous magnesium oxysulfate are preferable, and talc is more preferable. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
無機充填材（Ｃ）の平均粒子径としては、好ましくは０．０１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜５０μｍであり、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。ここで無機充填材（Ｃ）の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。 As an average particle diameter of an inorganic filler (C), Preferably it is 0.01-100 micrometers, More preferably, it is 0.1-50 micrometers, More preferably, it is 0.1-5 micrometers. Here, the average particle size of the inorganic filler (C) was determined from the integral distribution curve of the sieving method measured by suspending in a dispersion medium such as water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. It means a 50% equivalent particle diameter D50.
無機充填材（Ｃ）は、無処理のまま使用してもよく、樹脂組成物との界面接着強度を向上させるために、又は、樹脂組成物中での無機充填材（Ｃ）の分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機充填材（Ｃ）の表面を処理して使用してもよい。 The inorganic filler (C) may be used as it is without treatment. In order to improve the interfacial adhesive strength with the resin composition, or the dispersibility of the inorganic filler (C) in the resin composition. In order to improve, the surface of the inorganic filler (C) is treated with various known silane coupling agents, titanium coupling agents, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts or other surfactants. May be used.
本発明に係る樹脂組成物中の無機充填材（Ｃ）の含有量は、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％として、５〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％であり、より好ましくは１０〜１５質量％である。無機充填材（Ｃ）の含有量が５質量％未満であると、得られる成形体の剛性や硬度に劣ることがある。また、無機充填材（Ｃ）の含有量が２０質量％を超えると、得られる成形体の耐衝撃性に劣ることがある。 The content of the inorganic filler (C) in the resin composition according to the present invention is 100 mass of the total of the propylene polymer (A), the ethylene-α-olefin copolymer (B) and the inorganic filler (C). % Is 5 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass, and more preferably 10 to 15% by mass. When the content of the inorganic filler (C) is less than 5% by mass, the resulting molded article may be inferior in rigidity and hardness. Moreover, when content of an inorganic filler (C) exceeds 20 mass%, it may be inferior to the impact resistance of the molded object obtained.
＜有機過酸化物（Ｄ）＞
本発明に係る樹脂組成物は、流動性に優れるという観点から有機化酸化物（Ｄ）を一定量含有していてもよい。
有機化酸化物（Ｄ）としては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、及び、ジクミルパーオキシド等が挙げられる。好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンである。
<Organic peroxide (D)>
The resin composition according to the present invention may contain a certain amount of the organic oxide (D) from the viewpoint of excellent fluidity.
Examples of the organic oxide (D) include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy). Hexin-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (peroxybenzoyl) hexyne-3, dicumyl peroxide, etc. are mentioned. Preferred is 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane.
有機化酸化物（Ｄ）の含有量としては、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量部に対し、０．０４質量部以下、より好ましくは０．０３質量部以下、さらに好ましくは０．００１〜０．０２５質量部である。
含有量を０．０４質量部以下とすることにより、得られる成形体の衝撃強度をより適正なものとすることが可能となる。
The content of the organic oxide (D) is 0.04 with respect to 100 parts by mass of the total of the propylene polymer (A), the ethylene-α-olefin copolymer (B) and the inorganic filler (C). It is not more than part by mass, more preferably not more than 0.03 part by mass, still more preferably 0.001 to 0.025 part by mass.
By setting the content to 0.04 parts by mass or less, it becomes possible to make the impact strength of the obtained molded body more appropriate.
＜添加剤＞
本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させてもよい。
本発明に用いることができる添加剤としては、特に制限はなく、公知の添加剤を用いることができ、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
<Additives>
The resin composition according to the present invention may contain additives as necessary.
The additive that can be used in the present invention is not particularly limited, and a known additive can be used. For example, a neutralizing agent, an antioxidant, a light-resistant agent, an ultraviolet absorber, a copper damage preventing agent, a lubricant. , Processing aids, plasticizers, dispersants, antiblocking agents, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, antifoaming agents, crosslinking agents, colorants, pigments and the like.
本発明に係る樹脂組成物のメルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定）は、好ましくは５０〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは５０〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは５０〜８０ｇ／１０分である。上記範囲内であると、流動性が好適であり、剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性に優れる成形体を得ることが可能となる。 The melt flow rate (measurement temperature is 230 ° C., load is 2.16 kg, measured according to JIS-K-6758) of the resin composition according to the present invention is preferably 50 to 100 g / 10 min, more preferably. Is 50 to 90 g / 10 min, more preferably 50 to 80 g / 10 min. If it is within the above range, fluidity is suitable, and it becomes possible to obtain a molded article having excellent balance between rigidity and impact resistance and heat deformation resistance.
［樹脂組成物の製造方法］
本発明に係る樹脂組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を溶融混練装置に供給する工程と、前記プロピレン系重合体（Ａ）と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を前記溶融混練装置により熱処理する工程と、を有する。
具体的には、上記各成分及び、必要に応じて有機化酸化物（Ｄ）並びに各種添加剤等を適宜加え混練する方法が挙げられる。混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。
混練の温度は、好ましくは１７０〜２５０℃であり、時間は、好ましくは１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、以下のように分割して行なってもよい。
（１）プロピレン系共重合体（Ａ）と、無機充填材（Ｃ）を混練した後、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を添加する方法。
（２）予め、プロピレン系共重合体（Ａ）の一部に、無機充填材（Ｃ）を高濃度で混練してマスターバッチとし、それを残りのプロピレン系共重合体（Ａ）やエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）で希釈しながら混練する方法。
（３）プロピレン系共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を混練した後、無機充填材（Ｃ）を添加し混練する方法。
（４）予め、プロピレン系共重合体（Ａ）の一部に、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それに残りのプロピレン系共重合体（Ａ）、無機充填材（Ｃ）を添加し混練する方法。
（５）予め、プロピレン系共重合体（Ａ）の一部と無機充填材（Ｃ）、残りのプロピレン系共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせて混練する方法。
[Method for Producing Resin Composition]
The resin composition according to the present invention is a step of supplying the propylene polymer (A), the ethylene-α-olefin copolymer (B), and the inorganic filler (C) to a melt-kneading apparatus. And a step of heat-treating the propylene-based polymer (A), the ethylene-α-olefin copolymer (B), and the inorganic filler (C) with the melt-kneading apparatus.
Specifically, a method of kneading by appropriately adding the above components and, if necessary, the organic oxide (D), various additives and the like can be mentioned. Examples of the apparatus used for kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a hot roll, and the like.
The kneading temperature is preferably 170 to 250 ° C., and the time is preferably 1 to 20 minutes. Moreover, kneading | mixing of each component may be performed simultaneously and may be divided | segmented as follows.
(1) A method of adding an ethylene-α-olefin copolymer (B) after kneading a propylene-based copolymer (A) and an inorganic filler (C).
(2) In advance, a part of the propylene copolymer (A) is kneaded with the inorganic filler (C) at a high concentration to form a master batch, which is used as the remaining propylene copolymer (A) or ethylene- A method of kneading while diluting with the α-olefin copolymer (B).
(3) A method in which the propylene-based copolymer (A) and the ethylene-α-olefin copolymer (B) are kneaded, and then the inorganic filler (C) is added and kneaded.
(4) An ethylene-α-olefin copolymer (B) is kneaded at a high concentration with a part of the propylene copolymer (A) in advance to form a master batch, and the remaining propylene copolymer (A ), Adding an inorganic filler (C) and kneading.
(5) A part of the propylene copolymer (A) and the inorganic filler (C), and the remaining propylene copolymer (A) and the ethylene-α-olefin copolymer (B) are kneaded in advance. A method of kneading them together at the end.
［成形体］
上記のような工程を経て得られた樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の公知の成形方法により成形体に賦形される。
成形体の曲げ弾性率は、例えば射出成形により得られる厚さ３．２ｍｍ、スパン長さ５４ｍｍの試験片とし、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した場合、１２００〜３０００ＭＰａであり、好ましくは１２５０〜２０００ＭＰａ、さらに好ましくは１３００〜１６００ＭＰａである。ポリプロピレン系樹脂組成物の曲げ弾性率が１２００ＭＰａ未満の場合、成形品の剛性が不足し、３０００ＭＰａ以上では成形品が脆くなることがある。
[Molded body]
The resin composition obtained through the above steps is shaped into a molded body by a known molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a rotational molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, or a blow molding method. Is done.
The bending elastic modulus of the molded body is, for example, 1200 to 3000 MPa, preferably 1250 when measured according to ASTM-D790 with a test piece having a thickness of 3.2 mm and a span length of 54 mm obtained by injection molding. It is 2000 MPa, More preferably, it is 1300-1600 MPa. When the flexural modulus of the polypropylene resin composition is less than 1200 MPa, the molded product has insufficient rigidity, and when it is 3000 MPa or more, the molded product may become brittle.
また、成形体のＩＺＯＤ衝撃強度は３０〜７０ｋＪ／ｍ2、好ましくは３５〜６０ｋＪ／ｍ2、さらに好ましくは４０〜６０ｋＪ／ｍ2である。ポリプロピレン系樹脂組成物のＩＺＯＤ衝撃強度が３０未満の場合、成形品の衝撃強度が不足することがある。 Moreover, the IZOD impact strength of a molded object is 30-70 kJ / m < 2 >, Preferably it is 35-60 kJ / m < 2 >, More preferably, it is 40-60 kJ / m < 2 >. When the IZOD impact strength of the polypropylene resin composition is less than 30, the impact strength of the molded product may be insufficient.
本発明に係る成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられる。このうち好ましくは自動車用部品であり、より好ましくはバンパー、インストルメントパネル、ドアトリムである。 Examples of uses of the molded body according to the present invention include automobile parts, parts for electrical and electronic products, and building material parts. Of these, automotive parts are preferable, and bumpers, instrument panels, and door trims are more preferable.
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
実施例及び比較例における物性値の測定法を以下に示す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に規定された方法に従い、測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃であり、荷重は２．１６ｋｇであった。
The measuring method of the physical property value in an Example and a comparative example is shown below.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
The melt flow rate was measured according to the method defined in JIS-K7210. Unless otherwise specified, the measurement temperature was 230 ° C. and the load was 2.16 kg.
（２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に規定された方法に従い、測定した。測定には、射出成形した厚さ３．２ｍｍの試験片を用いた。測定条件は次のとおりであった。
スパン長さ：５４ｍｍ、荷重速度：２ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度：２３℃
(2) Flexural modulus (unit: MPa)
The flexural modulus was measured according to the method specified in ASTM-D790. For the measurement, an injection molded specimen having a thickness of 3.2 mm was used. The measurement conditions were as follows.
Span length: 54 mm, load speed: 2 mm / min, measurement temperature: 23 ° C.
（３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ、単位：ｋＪ／ｍ2）
アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に規定された方法に従い、測定した。測定には、射出成形し、更にノッチ加工したノッチ付きの厚さ３．２ｍｍの試験片を用いた。測定温度は２３℃及び３０℃であった。
(3) Izod impact strength (IZOD, unit: kJ / m 2 )
Izod impact strength was measured according to the method defined in ASTM-D256. For the measurement, a 3.2 mm-thick test piece with injection molding and notch processing was used. The measurement temperature was 23 ° C. and 30 ° C.
（４）エチレン含量（単位：質量％）
エチレン含量は、測定する材料のプレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルを測定して得られるメチル基（−ＣＨ3）及びメチレン基（−ＣＨ2−）の特性吸収の吸光度を用いて検量線法により求めた。
(4) Ethylene content (unit: mass%)
The ethylene content was determined by preparing a press sheet of the material to be measured and measuring the infrared absorption spectrum, and using the absorbance of the characteristic absorption of the methyl group (—CH 3 ) and methylene group (—CH 2 —) to obtain a calibration curve. Obtained by law.
（５）固有粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で測定した。
(5) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Using a Ubbelohde viscometer, reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl. Intrinsic viscosity is calculated according to the calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., 1982), page 491. Obtained by extrapolation. For polypropylene, measurement was performed at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.
（６）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の重量比率Ｘ
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の重量比率Ｘは、プロピレン単独重合体部分とブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定することにより、次式から計算で求めた。結晶融解熱量は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
(6) Weight ratio X of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer
The weight ratio X of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is calculated from the following formula by measuring the heat of crystal fusion of each of the propylene homopolymer portion and the block copolymer. It was. The heat of crystal fusion was measured using a differential scanning calorimeter (DSC).
X = 1− (ΔHf) T / (ΔHf) P
(ΔHf) T: Heat of fusion of the entire block copolymer (cal / g)
(ΔHf) P: heat of fusion of the propylene homopolymer part (cal / g)
（７）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（単位：質量％）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロック共重合体におけるエチレン含量（質量％）を測定し、次式から計算で求めた。
（Ｃ２´）ＥＰ＝（Ｃ２´）Ｔ／Ｘ
（Ｃ２´）Ｔ：全ブロック共重合体におけるエチレン含量（質量％）
（Ｃ２´）ＥＰ：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（質量％）
(7) Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer (unit: mass%)
The ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer was determined by measuring the ethylene content (mass%) in the block copolymer by infrared absorption spectroscopy and calculating from the following formula.
(C2 ′) EP = (C2 ′) T / X
(C2 ′) T: ethylene content (% by mass) in all block copolymers
(C2 ′) EP: Ethylene content (% by mass) of propylene-ethylene random copolymer portion
（８）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］ＥＰ、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合
体部分の固有粘度［η］ＥＰは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の固有粘度を測定することにより、次式から計算で求めた。
［η］ＥＰ＝［η］Ｔ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］Ｐ
［η］Ｐ：プロピレン単独重合体部分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］Ｔ：ブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造時に、該ブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分となるプロピレン単独重合体の重合直後に、その一部を重合槽から抜き出した。抜き出したプロピレン単独重合体の固有粘度［η］Ｐを測定し、その測定値を、プロピレン単独重合体部分の固有粘度として用いた。
(8) Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer ([η] EP, unit: dl / g)
The intrinsic viscosity [η] EP of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is calculated from the following formula by measuring the intrinsic viscosity of each of the propylene homopolymer portion and the entire block copolymer. Obtained by calculation.
[Η] EP = [η] T / X− (1 / X−1) [η] P
[Η] P: Intrinsic viscosity of the propylene homopolymer part (dl / g)
[Η] T: Intrinsic viscosity of the entire block copolymer (dl / g)
In addition, at the time of manufacture of a propylene-ethylene block copolymer, the part was extracted from the polymerization tank immediately after superposition | polymerization of the propylene homopolymer used as the propylene homopolymer part of this block copolymer. The intrinsic viscosity [η] P of the extracted propylene homopolymer was measured, and the measured value was used as the intrinsic viscosity of the propylene homopolymer portion.
（９）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に規定された方法に従って、測定した。荷重は０．４５ＭＰａとした。加熱変形温度が高いほど、耐加熱変形性が優れる。
(9) Heat distortion temperature (HDT, unit: ° C)
The measurement was performed according to the method defined in ASTM-D648. The load was 0.45 MPa. The higher the heat deformation temperature, the better the heat deformation resistance.
（１０）ロックウェル硬度（ＨＲ）
ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に規定された方法に従って、測定した。測定値はＲスケールで表示した。
(10) Rockwell hardness (HR)
The measurement was performed according to the method defined in ASTM-D785. The measured value was displayed on the R scale.
〔試料〕
（１）プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）
プロピレン系共重合体（Ａ）として、以下に示すプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を用いた。以下、このプロピレン系共重合体（Ａ）を（Ｐ１）とする。
特開平７−２１６０１７号公報に記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重 ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）：１３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレン共重合体全体の極限粘度（［η］T）：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］P）：０．８ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：１２質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）：６．０ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３０質量％
プロピレン−エチレン共重合体部分のエチレン単位含量：３．６質量％
〔sample〕
(1) Propylene-ethylene copolymer (A-2)
The propylene-ethylene copolymer (A-2) shown below was used as the propylene copolymer (A). Hereinafter, this propylene copolymer (A) is referred to as (P1).
It was produced by a gas phase polymerization method using the solid catalyst component described in JP-A-7-216017.
MFR (230 ° C., 2.16 kg load in accordance with JIS-K-7210): 130 g / 10 minutes Intrinsic viscosity of the entire propylene-ethylene copolymer ([η] T ): 1.4 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer portion ([η] P ): 0.8 dl / g
Mass ratio of propylene-ethylene random copolymer portion to the whole copolymer: 12% by mass
Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer part ([η] EP ): 6.0 dl / g
Ethylene unit content of propylene-ethylene random copolymer portion: 30% by mass
Ethylene unit content of propylene-ethylene copolymer portion: 3.6% by mass
（２）プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）
もう一種のプロピレン系共重合体（Ａ）として、以下に示すプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を用いた。以下、このプロピレン系共重合体（Ａ）を（Ｐ２）とする。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重 ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠）：３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレン共重合体全体の極限粘度（［η］T）：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］P）：１．０７ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：２０質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）：２．６ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：４０質量％
プロピレン−エチレン共重合体部分のエチレン単位含量：８．０質量％
(2) Propylene-ethylene copolymer (A-2)
The propylene-ethylene copolymer (A-2) shown below was used as another propylene copolymer (A). Hereinafter, this propylene-based copolymer (A) is referred to as (P2).
MFR (230 ° C., 2.16 kg load, conforming to JIS-K-6758): 30 g / 10 minutes Intrinsic viscosity of the entire propylene-ethylene copolymer ([η] T ): 1.4 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer part ([η] P ): 1.07 dl / g
Mass ratio of propylene-ethylene random copolymer portion to the whole copolymer: 20% by mass
Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer part ([η] EP ): 2.6 dl / g
Ethylene unit content of propylene-ethylene random copolymer portion: 40% by mass
Ethylene unit content of propylene-ethylene copolymer part: 8.0% by mass
（３）プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）
さらに、もう一種のプロピレン系共重合体（Ａ）として、以下に示すプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を用いた。以下、このプロピレン系共重合体（Ａ）を（Ｐ３）とする。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重 ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）：３２ｇ／１０分
プロピレン−エチレン共重合体全体の極限粘度（［η］T）：１．６４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］P）：０．９３ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：２０質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）：４．５ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３６質量％
プロピレン−エチレン共重合体部分のエチレン単位含量：７．２質量％
(3) Propylene-ethylene copolymer (A-2)
Furthermore, the following propylene-ethylene copolymer (A-2) was used as another propylene-based copolymer (A). Hereinafter, this propylene-based copolymer (A) is referred to as (P3).
MFR (230 ° C., 2.16 kg load in accordance with JIS-K-7210): 32 g / 10 minutes Intrinsic viscosity of the entire propylene-ethylene copolymer ([η] T ): 1.64 dl / g
Intrinsic viscosity of propylene homopolymer portion ([η] P ): 0.93 dl / g
Mass ratio of propylene-ethylene random copolymer portion to the whole copolymer: 20% by mass
Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer part ([η] EP ): 4.5 dl / g
Ethylene unit content of propylene-ethylene random copolymer portion: 36% by mass
Ethylene unit content of propylene-ethylene copolymer portion: 7.2% by mass
（４）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、ダウケミカル（株）社製、商品名エンゲージ ＥＮＲ７４６７を用いた。ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）は、１．２ｇ／１０分であり、密度は０．８６２ｇ／ｃｍ3であった。以下、このエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）を、（Ｒ１）とする。
(4) Ethylene-α-olefin copolymer rubber (B)
As the ethylene-α-olefin copolymer rubber, Dow Chemical Co., Ltd. product name Engage ENR7467 was used. The MFR (measured at 190 ° C. under a 2.16 kg load) was 1.2 g / 10 min, and the density was 0.862 g / cm 3 . Hereinafter, this ethylene-α-olefin copolymer rubber (B) is referred to as (R1).
（５）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）
また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）としては、住友化学（株）社製、商品名エクセレンＦＸ ＣＸ５５０５を用いた。ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）は、１６ｇ／１０分であり、密度は０．８７８ｇ／ｃｍ3であった。以下、このエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）を、（Ｒ２）とする。
(5) Ethylene-α-olefin copolymer rubber (B)
Further, as the ethylene-α-olefin copolymer rubber (B), trade name EXCELEN FX CX5505 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used. The MFR (measured at 190 ° C. with a 2.16 kg load) was 16 g / 10 min and the density was 0.878 g / cm 3 . Hereinafter, this ethylene-α-olefin copolymer rubber (B) is referred to as (R2).
（６）無機充填剤（Ｃ）
無機充填剤としては、タルク（林化成（株）社製 商品名ＪＲ−４６）を用いた。平均粒子径は、２．７μｍであった。以下、この無機充填材（Ｃ）を（Ｔ１）とする。
(6) Inorganic filler (C)
As the inorganic filler, talc (trade name JR-46, manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) was used. The average particle size was 2.7 μm. Hereinafter, this inorganic filler (C) is referred to as (T1).
（７）有機過酸化物（Ｄ）
有機過酸化物としては、日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）を用いた。
(7) Organic peroxide (D)
As the organic peroxide, Perhexa 25B (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane) manufactured by NOF Corporation was used.
〔実施例１〕
（樹脂組成物の製造）
下記の表１に示すように、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｐ１）６６質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｒ１）２４質量％、タルク（Ｔ１）１０質量％を含有する混合物１００質量部に、有機過酸化物（Ｄ）０．０２質量部を加えて、ブレンド物を得た。このブレンド物を二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ）に仕込み、シリンダ温度２５０℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定して、ベント吸引下で混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは５７ｇ／１０分であった。
[Example 1]
(Manufacture of resin composition)
As shown in Table 1 below, a mixture containing 66% by mass of propylene-ethylene block copolymer (P1), 24% by mass of ethylene-α-olefin copolymer rubber (R1), and 10% by mass of talc (T1). To 100 parts by mass, 0.02 part by mass of organic peroxide (D) was added to obtain a blend. This blended product is charged into a twin screw extruder (TEX44SS manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), set to a cylinder temperature of 250 ° C., an extrusion rate of 50 kg / hr, and a screw rotation speed of 300 rpm, and kneaded under vent suction to obtain a polypropylene resin composition. The thing was manufactured. The obtained polypropylene resin composition had an MFR of 57 g / 10 min.
（射出成形体の製造）
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、東芝機械（株）社製ＩＳ１５０Ｅ型射出成形機を用いて、成形温度１８０℃、金型冷却温度５０℃、冷却時間２５秒で射出成形を行った。得られた射出成形体の物性を測定し、その結果を表２に示した。
(Manufacture of injection molded products)
Test pieces for evaluating physical properties were produced under the following injection molding conditions. The polypropylene resin composition obtained above was injection molded at a molding temperature of 180 ° C., a mold cooling temperature of 50 ° C., and a cooling time of 25 seconds using an IS150E injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. . The physical properties of the obtained injection molded article were measured, and the results are shown in Table 2.
〔比較例１〕
下記の表１に示すように、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｐ２）７０質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｒ２）１９質量％、タルク（Ｔ１）１１質量％を含有する混合物１００質量部に、有機過酸化物（Ｄ）０．０７２質量部を加えて、ブレンド物を得た。このブレンド物を二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ）に仕込み、シリンダ温度２５０℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定して、ベント吸引下で混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは７３ｇ／１０分であった。
そして実施例１と同様の方法で成形体を製造し、その物性を測定した。結果を表２に示した。
[Comparative Example 1]
As shown in Table 1 below, a mixture containing 70% by mass of propylene-ethylene block copolymer (P2), 19% by mass of ethylene-α-olefin copolymer rubber (R2), and 11% by mass of talc (T1). To 100 parts by mass, 0.072 parts by mass of organic peroxide (D) was added to obtain a blend. This blended product is charged into a twin screw extruder (TEX44SS manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), set to a cylinder temperature of 250 ° C., an extrusion rate of 50 kg / hr, and a screw rotation speed of 300 rpm, and kneaded under vent suction to obtain a polypropylene resin composition. The thing was manufactured. The MFR of the obtained polypropylene resin composition was 73 g / 10 min.
And the molded object was manufactured by the method similar to Example 1, and the physical property was measured. The results are shown in Table 2.
〔比較例２〕
下記の表１に示すように、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｐ３）７１質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｒ２）１７質量％、タルク（Ｔ１）１２質量％を含有する混合物１００質量部に、有機過酸化物（ＰＯ１）０．０７２質量部を加えて、ブレンド物を得た。このブレンド物を二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ）に仕込み、シリンダ温度２５０℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定して、ベント吸引下で混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは５４ｇ／１０分であった。
そして実施例１と同様の方法で成形体を製造し、その物性を測定した。結果を表２に示した。
As shown in Table 1 below, a mixture containing 71% by mass of propylene-ethylene block copolymer (P3), 17% by mass of ethylene-α-olefin copolymer rubber (R2), and 12% by mass of talc (T1). To 100 parts by mass, 0.072 parts by mass of organic peroxide (PO1) was added to obtain a blend. This blended product is charged into a twin screw extruder (TEX44SS manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), set to a cylinder temperature of 250 ° C., an extrusion rate of 50 kg / hr, and a screw rotation speed of 300 rpm, and kneaded under vent suction to obtain a polypropylene resin composition. The thing was manufactured. The obtained polypropylene resin composition had an MFR of 54 g / 10 min.
And the molded object was manufactured by the method similar to Example 1, and the physical property was measured. The results are shown in Table 2.
本発明の要件を満足する実施例１のポリプロピレン系樹脂組成物は流動性に優れ、これから得られた射出成形体の剛性と耐衝撃性のバランス、耐加熱変形性及び硬度に優れたものであることが示された。
これに対して、本発明の要件を満足しない比較例１、２のポリプロピレン系樹脂組成物から得られた射出成形体は、耐加熱変形性及び硬度が不充分であることが示された。
The polypropylene resin composition of Example 1 that satisfies the requirements of the present invention is excellent in fluidity, and is excellent in the balance between rigidity and impact resistance, heat distortion resistance, and hardness of the injection molded product obtained therefrom. It was shown that.
On the other hand, it was shown that the injection molded articles obtained from the polypropylene resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 that do not satisfy the requirements of the present invention have insufficient heat deformation resistance and hardness.
Claims (5)
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１０〜３０質量％と、
無機充填材（Ｃ）を５〜２０質量％（ただし、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％とする）とを含有し、
更に、有機過酸化物（Ｄ）を０．００１以上０．０４質量部以下含有し（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量部とする）、
メルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定）が５０〜１００ｇ／１０分である
ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体中の前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量は、１０〜４０質量％であり、
前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含有量は、２０〜６０質量％であり、
前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度は、５．５〜８ｄｌ／ｇであり、
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）は０．５〜５．０ｇ／１０分であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。 60-80% by mass of a propylene-ethylene block copolymer comprising a propylene homopolymer portion and a propylene-ethylene random copolymer portion ,
10-30 mass% of the following ethylene-α-olefin copolymer (B),
5-20% by mass of inorganic filler (C) (however, the total of the propylene-ethylene block copolymer, ethylene-α-olefin copolymer (B) and inorganic filler (C) is 100% by mass) ) And
Further, the organic peroxide (D) is contained in an amount of 0.001 to 0.04 parts by mass (provided that the propylene-ethylene block copolymer, the ethylene-α-olefin copolymer (B) and the inorganic filler (C ) total of 100 parts by mass of)
A polypropylene resin composition having a melt flow rate (measurement temperature is 230C, load is 2.16 kg, measured in accordance with JIS-K-6758) of 50 to 100 g / 10 min ,
The content of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is 10 to 40% by mass,
The ethylene content in the propylene-ethylene random copolymer portion is 20 to 60% by mass,
The propylene-ethylene random copolymer portion has an intrinsic viscosity of 5.5 to 8 dl / g,
The density of the ethylene-α-olefin copolymer (B) is 0.85 to 0.89 g / cm 3 ,
The polypropylene resin composition, wherein the ethylene-α-olefin copolymer (B) has a melt flow rate (190 ° C, 2.16 kg) of 0.5 to 5.0 g / 10 min.
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、さらに有機過酸化物（Ｄ）を溶融混練装置に供給する工程と、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を前記溶融混練装置により溶融混練する工程と、
を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。 A method for producing a polypropylene resin composition according to claim 1 or 2,
Supplying the propylene-ethylene block copolymer, the ethylene-α-olefin copolymer (B), the inorganic filler (C), and the organic peroxide (D) to a melt-kneading apparatus; ,
Melt-kneading the propylene-ethylene block copolymer, the ethylene-α-olefin copolymer (B), and the inorganic filler (C) with the melt-kneader;
A process for producing a polypropylene resin composition, comprising:
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