JP2016183280A - Polypropylene resin composition for automobile components and molding thereof - Google Patents

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直也 青木
君洋 辻
Kimihiro Tsuji
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition for automobile components that has excellent flowability, and also excellent glass fogging property although there is no need for a heat treatment step, and a molding thereof.SOLUTION: A polypropylene resin composition for automobile components comprises a component (A) satisfying a specific condition (propylene polymer) 100 pts.wt., and a component (B) satisfying a specific condition (B-1) (organic peroxide with a theoretical active oxygen volume of 10% or more) 0.01-1 pts.wt. relative to the component (A) 100 pts.wt.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関し、さらに詳しくは、流動性及びガラス霞み性(フォギング性)が良好である自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関する。   The present invention relates to a polypropylene resin composition for automobile parts and a molded article thereof, and more particularly relates to a polypropylene resin composition for automobile parts and a molded article thereof having good fluidity and glass sagability (fogging property).

ポリプロピレン系樹脂組成物は、物性、流動性、リサイクル性及び経済性などに優れた樹脂材料としてその使用分野が拡がり、中でもインストルメントパネル、ピラーなどの自動車部品、テレビ、掃除機などの電気機器部品の分野などでは、ポリプロピレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂にガラス繊維やタルクなどフィラーやエラストマー(ゴム)を複合強化した複合ポリプロピレン系樹脂などのポリプロピレン系樹脂組成物が流動性、物性バランス、リサイクル性や経済性などに優れるため、その成形体を含め様々な分野で広く用いられている。
とりわけ自動車部品分野においては、大型化・薄肉化が益々進んでおり、それに対応される成形性に優れた、良好な流動性を有する樹脂組成物が求められている。また、乗用車の場合、夏の炎天下では閉めきった車内の温度が高温になるが、特にインストルメントパネルやドアトリムの表面はガラスを介してではあるが直射日光にさらされるためかなりの高い温度に達する。特に、最近のデザインにおいてフロントガラスが大型化する傾向にあり、それに伴って、夏の炎天下における閉めきった車内の温度も高くなりつつある。このような状況下では、フォギング、即ち、インストルメントパネルやドアトリムの樹脂組成物に含まれる低分子量の揮発性物質が高温下で揮発、昇華し、フロントガラス等に付着してガラスを曇らせる現象も問題となる。
Polypropylene-based resin compositions are widely used as resin materials with excellent physical properties, fluidity, recyclability, and economic efficiency, especially automotive parts such as instrument panels and pillars, and electrical equipment parts such as televisions and vacuum cleaners. In such fields, polypropylene resin compositions such as polypropylene resins, and composite polypropylene resins in which fillers such as glass fibers and talc and elastomers (rubbers) are reinforced with polypropylene resins are used for fluidity, physical property balance, recyclability, etc. Since it is excellent in economy and the like, it is widely used in various fields including the molded body.
In particular, in the field of automobile parts, the size and thickness have been increasingly increased, and there is a demand for a resin composition having excellent flowability and corresponding fluidity. In addition, in the case of a passenger car, the temperature inside the closed car becomes high under hot weather in the summer, but the surface of the instrument panel and door trim is exposed to direct sunlight although it is through glass, and reaches a considerably high temperature. . In particular, in recent designs, windshields tend to become larger, and accordingly, the temperature inside the closed car under the hot summer sun is getting higher. Under such circumstances, fogging, that is, a phenomenon in which the low molecular weight volatile substances contained in the resin composition of the instrument panel and door trim volatilize and sublimate at high temperature and adhere to the windshield or the like to fog the glass. It becomes a problem.

自動車部品分野に用いられる樹脂組成物において、例えば、特許文献1には自動車や二輪車等のヘッドランプやフォグランプ等のランプシールゴムパッキン類やメーターパッキン類などに用いられているゴム用配合物では、軟化剤や内部金型離型剤、加硫剤、加硫剤の分解物、活性剤等の低揮発成分がフォギング現象の原因となることが記載されている。   In a resin composition used in the field of automobile parts, for example, in Patent Document 1, a rubber compound used in lamp seal rubber packings and meter packings such as head lamps and fog lamps in automobiles and motorcycles is softened. It is described that low volatile components such as an agent, an internal mold release agent, a vulcanizing agent, a decomposed product of the vulcanizing agent, and an activator cause a fogging phenomenon.

また、特許文献2には、自動車内装部品用のオレフィン系熱可塑性エラストマーにおいて、架橋剤の存在下で動的に熱処理した後、さらに特定の条件で静的に熱処理することにより低揮発成分を除去することが提案されている。ただし、該方法はフォギング性が良好となるが、熱処理する工程を必要とするため、工程の増加とともに、操作が煩雑になることは言うまでもない。   Patent Document 2 also discloses that olefinic thermoplastic elastomers for automotive interior parts are subjected to dynamic heat treatment in the presence of a crosslinking agent and then statically heat-treated under specific conditions to remove low-volatile components. It has been proposed to do. However, although this method has good fogging properties, it requires a heat treatment step, and it goes without saying that the operation becomes complicated as the number of steps increases.

上記の特許文献2でも記されているように、オレフィン系熱可塑性エラストマーの架橋剤の一つとして有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物のその他の用途としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン(PS)、ABS等の共重合樹脂、及びポリメタクリル酸メチル(PMMA)などを製造する際の重合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂などの硬化剤、無水マレイン酸などのグラフト化剤としての使用が挙げられるが、とりわけポリプロピレン系樹脂組成物においては流動性改質剤として用いられている。   As described in Patent Document 2 above, an organic peroxide is used as one of the crosslinking agents for the olefinic thermoplastic elastomer. Other uses of organic peroxides include the production of low density polyethylene (LDPE), polyvinyl chloride (PVC), polystyrene (PS), ABS and other copolymer resins, and polymethyl methacrylate (PMMA). Polymerization initiators, curing agents such as unsaturated polyester resins and vinyl ester resins, and use as grafting agents such as maleic anhydride, but are particularly used as flow modifiers in polypropylene resin compositions. ing.

有機過酸化物を流動性改質剤として用いたポリプロピレン系樹脂組成物として、例えば、特許文献3には、成分(A):エチレン含有量が2.0%〜5.0重量%であるエチレン・プロピレンランダム共重合体、成分(B):無機充填剤、成分(C):スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体ゴム、成分(D):エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの各成分各成分100重量部に対して、分子量降下剤を0.02〜0.08重量部の割合で含有する混合物を溶融、混練して得られる自動車フェンダー用樹脂組成物が提案されている。
さらに、特許文献4には、(A)アイソタクチックペンタッド分率(P)が96 % 以上であるプロピレン重合体・ブロック成分を有する樹脂成分(a−1)、及び、繊維(a−2 、を含む樹脂材料、ならびに、(B)エチレン/αオレフィン共重合体(b−1)、及び、融解温度が80〜120℃であるエチレン重合体・ブロック成分を有するエチレン/αオレフィンブロック共重合体(b−2)を含み、共重合体(b−2)に対する共重合体(b−1)の含有量が1〜5 の範囲である繊維含有樹脂組成物が提案されており、樹脂成分(a−1)100重量部に対し、不飽和カルボン酸もしくはその無水物0.1〜1重量部、及び、有機過酸化物0.01〜0.5重量部を加えて、溶融混練する方法が例示されている。
ただし、これらについてはフォギングについては何ら検討されておらず、有機過酸化物を用いることによって生ずる低揮発成分や有機過酸化物の残渣が原因で、フォギングが発生することが懸念される。
As a polypropylene resin composition using an organic peroxide as a fluidity modifier, for example, Patent Document 3 includes component (A): ethylene having an ethylene content of 2.0% to 5.0% by weight. Propylene random copolymer, component (B): inorganic filler, component (C): styrene / ethylene / propylene block copolymer rubber, component (D): each component of ethylene / α-olefin copolymer rubber A resin composition for automobile fenders obtained by melting and kneading a mixture containing 0.02 to 0.08 parts by weight of a molecular weight depressant with respect to 100 parts by weight of a component has been proposed.
Further, Patent Document 4 discloses (A) a resin component (a-1) having a propylene polymer / block component having an isotactic pentad fraction (P) of 96% or more, and fibers (a-2). And (B) an ethylene / α-olefin copolymer (b-1) and an ethylene / α-olefin block copolymer having an ethylene polymer block component having a melting temperature of 80 to 120 ° C. A fiber-containing resin composition is proposed that includes a coalescence (b-2), and the content of the copolymer (b-1) relative to the copolymer (b-2) is in the range of 1 to 5. (A-1) A method of melt kneading by adding 0.1 to 1 part by weight of an unsaturated carboxylic acid or anhydride and 0.01 to 0.5 part by weight of an organic peroxide to 100 parts by weight Is illustrated.
However, no consideration has been given to fogging in these cases, and there is a concern that fogging may occur due to low-volatile components and organic peroxide residues generated by using organic peroxides.

以上の様に、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体において、流動性の向上を図るために有機過酸化物が用いられてきたが、反面、有機過酸化物の残渣がフォギング性を悪化させることがあり、これらの特性を同時に向上させる検討はされていなかった。   As described above, in the polypropylene resin composition and the molded product thereof, an organic peroxide has been used to improve the fluidity. However, the residue of the organic peroxide deteriorates the fogging property. There has been no study to improve these characteristics at the same time.

特開2000−239465号公報JP 2000-239465 A 特開2001−316535号公報JP 2001-316535 A 特開2001−214014号公報JP 2001-2114014 A 特開2005−023215号公報JP 2005-023215 A

本発明の目的は、上記従来技術の問題点等に鑑み、流動性に優れ、さらに熱処理工程が不要にも係わらず、ガラス霞み性が良好である自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition for automobile parts that has excellent fluidity and has good glass sagability even though a heat treatment step is unnecessary, in view of the above-mentioned problems of the prior art, and molded articles thereof. Is to provide.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の成分(A)(プロピレン系重合体)と、特定の成分(B)(有機過酸化物)とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いてなる成形体が上記の課題を解決できることを見出し、これらの知見に基づき本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive research and as a result, contain a specific component (A) (propylene-based polymer) and a specific component (B) (organic peroxide). The present inventors have found that a polypropylene resin composition and a molded body using the same can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention based on these findings.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、下記の条件(A−1)及び(A−2)を満足する成分(A)100重量部と、成分(A)100重量部に対し、下記の条件(B−1)を満足する成分(B)0.01〜1重量部とを含有することを特徴とする自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
条件(A−1)
成分(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系重合体である。
条件(A−2)
成分(A)は、メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.1〜200g/10分である。
条件(B−1)
成分(B)は、理論活性酸素量が10%以上の有機過酸化物である。
That is, according to 1st invention of this invention, with respect to 100 weight part of component (A) which satisfies the following conditions (A-1) and (A-2), and 100 weight part of component (A), A polypropylene resin composition for automobile parts, comprising 0.01 to 1 part by weight of component (B) that satisfies the above condition (B-1).
Condition (A-1)
Component (A) is at least one propylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, and a propylene-α-olefin block copolymer.
Condition (A-2)
Component (A) has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 200 g / 10 min.
Condition (B-1)
Component (B) is an organic peroxide having a theoretical active oxygen content of 10% or more.

また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、成分(B)がジアルキルパーオキサイドである自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。   Moreover, according to the 2nd invention of this invention, the polypropylene-type resin composition for motor vehicle parts whose component (B) is a dialkyl peroxide in 1st invention is provided.

また、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、成分(A)100重量部に対し、下記の条件(C−1)を満足する成分(C)5〜100重量部を更に含有する自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
条件(C−1)
成分(C)は、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ウィスカー、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選ばれる少なくとも1種の無機フィラーである。
According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, 5 to 100 parts by weight of the component (C) satisfying the following condition (C-1) with respect to 100 parts by weight of the component (A). A polypropylene resin composition for automobile parts further containing parts is provided.
Condition (C-1)
Component (C) is at least one inorganic filler selected from the group consisting of talc, mica, calcium carbonate, whiskers, glass fibers, and carbon fibers.

また、本発明の第4の発明によれば、第1〜3のいずれかの発明において、成分(A)100重量部に対し、下記の条件(D−1)〜(D−3)を満足する成分(D)5〜100重量部を更に含有する自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
条件(D−1)
成分(D)は、エチレン及び炭素数が3〜8のα−オレフィンを共重合して得られる、エチレン−α−オレフィン共重合体である。
条件(D−2)
成分(D)は、密度が0.86〜0.92g/cmである。
条件(D−3)
成分(D)のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)は、0.5〜100g/10分である。
According to the fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, the following conditions (D-1) to (D-3) are satisfied with respect to 100 parts by weight of the component (A). There is provided a polypropylene resin composition for automobile parts further containing 5 to 100 parts by weight of component (D).
Condition (D-1)
Component (D) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (D-2)
The component (D) has a density of 0.86 to 0.92 g / cm 3 .
Condition (D-3)
The melt flow rate (230 degreeC, 2.16kg load) of a component (D) is 0.5-100 g / 10min.

また、本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明の自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体が提供される。   Moreover, according to 5th invention of this invention, the molded object formed by shape | molding the polypropylene resin composition for motor vehicle parts of the invention in any one of 1st-4th is provided.

本発明の自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、流動性が良好であることから成形加工性に優れ薄肉化が可能となる。さらに、高温下においてもガラス霞み性が良好である。
そのため、インストルメントパネル、ドアトリム、グローブボックス、コンソールボックス、肘掛け、グリップノブ、各種トリム類、天井部品、ハウジング類、ピラー類、マッドガード、バンパー、フェンダー、バックドアー、ファンシュラウド、各種ランプ類のハウジングや灯体等をはじめとする、種々の自動車用部品において、内装部品や外装部品に幅広く好適に用いることができる。
Since the polypropylene resin composition for automobile parts and the molded body thereof according to the present invention have good fluidity, they are excellent in molding processability and can be thinned. Furthermore, the glass sagability is good even at high temperatures.
Therefore, instrument panels, door trims, glove boxes, console boxes, armrests, grip knobs, various trims, ceiling parts, housings, pillars, mudguards, bumpers, fenders, back doors, fan shrouds, various lamp housings, In various automotive parts such as lamps, it can be used widely and suitably for interior parts and exterior parts.

本発明は、特定の成分(A)(プロピレン系重合体)と特定の成分(B)(有機過酸化物)とを特定の割合で含有し、好ましくは特定の成分(C)(無機フィラー)や特定の成分(D)(エチレン−α−オレフィン共重合体)を特定の割合で更に含有する自動車部品用プロピレン系樹脂組成物、あるいはそれを成形してなる成形体に関する。
以下、本願発明において用いられる各成分、得られる自動車部品用プロピレン系樹脂組成物及び形成体について、詳細に説明する。
The present invention contains a specific component (A) (propylene polymer) and a specific component (B) (organic peroxide) in a specific ratio, preferably a specific component (C) (inorganic filler). And a specific component (D) (ethylene-α-olefin copolymer) at a specific ratio, and a propylene-based resin composition for automobile parts, or a molded body formed by molding the same.
Hereinafter, each component used in the present invention, the resulting propylene-based resin composition for automobile parts, and the formed body will be described in detail.

1.成分(A)
本発明に用いられる成分(A)は、下記の条件(A−1)及び(A−2)を満足する。
条件(A−1)
成分(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系重合体である。
条件(A−2)
成分(A)は、メルトフローレート(以下、MFRと略記することがある)(230℃、2.16kg荷重)が0.1〜200g/10分である。
1. Ingredient (A)
The component (A) used in the present invention satisfies the following conditions (A-1) and (A-2).
Condition (A-1)
Component (A) is at least one propylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, and a propylene-α-olefin block copolymer.
Condition (A-2)
Component (A) has a melt flow rate (hereinafter sometimes abbreviated as MFR) (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 200 g / 10 min.

1−1.条件(A−1)
本発明に用いられる成分(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のポリプロピレン系重合体である。(以下、本明細書においては、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体とプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を単に「プロピレン−α−オレフィン共重合体」と称することがある。)本発明に於いては、本発明の樹脂組成物とした際に、剛性や耐衝撃性などの機械物性のバランスが良くなるので、プロピレン−α−オレフィン共重合体を用いるのが好ましい。
1-1. Condition (A-1)
Component (A) used in the present invention is at least one polypropylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer and a propylene-α-olefin block copolymer. is there. (Hereinafter, the propylene-α-olefin block copolymer and the propylene-α-olefin random copolymer may be simply referred to as “propylene-α-olefin copolymer” in the present specification). In this regard, when the resin composition of the present invention is used, the balance of mechanical properties such as rigidity and impact resistance is improved, so that it is preferable to use a propylene-α-olefin copolymer.

本発明に於いてプロピレン−α−オレフィン共重合体が用いられる場合、好ましく用いられるプロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレンと、エチレン又は炭素数4〜8のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体である。通常はプロピレン含量が70〜99重量%(すなわちコモノマー含量が0.01〜30重量%)であり、更に好ましくはプロピレン含量が90重量%以上のプロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体である。また、α−オレフィンの異なるランダム共重合体またはブロック共重合体の混合物であってもよい。   When a propylene-α-olefin copolymer is used in the present invention, the propylene-α-olefin copolymer preferably used is a copolymer comprising propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms as a comonomer. It is a polymer. Usually, a random copolymer or block of propylene and an α-olefin having a propylene content of 70 to 99% by weight (that is, a comonomer content of 0.01 to 30% by weight), more preferably a propylene content of 90% by weight or more. It is a copolymer. Moreover, the mixture of the random copolymer or block copolymer from which an alpha olefin differs may be sufficient.

また、プロピレンと共重合させるエチレン又は炭素数4〜8のα−オレフィンであるコモノマーは、1種を用いてもよいし、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、具体的に、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ペンテン−1共重合体、プロピレン−ヘキセン−1共重合体、プロピレン−オクテン−1共重合体のような二元共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−ヘキセン−1共重合体のような三元共重合体などが挙げられ、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ランダム共重合体などが好ましい。プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィン単量体の含有量は、通常は、0.01〜30重量%程度、好ましくは1〜30重量%、より好ましくは1〜10重量%程度含むことができる。
Moreover, 1 type may be used for the comonomer which is ethylene or the C4-C8 alpha olefin copolymerized with propylene, and may be used in combination of 2 or more type.
Specific examples of the propylene-α-olefin copolymer include propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-pentene-1 copolymer, propylene-hexene-1 copolymer, propylene. -Binary copolymers such as octene-1 copolymer, terpolymers such as propylene-ethylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-hexene-1 copolymer, etc. A propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene block copolymer, a propylene-ethylene-butene-1 random copolymer, and the like are preferable. The content of the α-olefin monomer in the propylene-α-olefin copolymer is usually about 0.01 to 30% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably about 1 to 10% by weight. be able to.

コモノマーであるエチレン又は炭素数4〜8のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテン、トリメチル−1−ブテン、1−オクテン等を挙げることができる。これらの中でも、成分(A)とした時の取り扱いや入手の容易さ、また、本発明の樹脂組成物とした時の物性バランスが良好である等の点からエチレン及び1-ブテンが好ましく、特に成分(A)とした時の入手の容易さや、本発明の樹脂組成物とした時の物性バランスが良好であり、経済性等の点からエチレンが好ましい。
即ち、本発明においては、成分(A)として、プロピレン−エチレンランダム共重合体及びプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種を用いるのが、上記理由から好ましい。
Examples of the comonomer ethylene or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include ethylene, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, and 3-methyl-1. -Butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3 , 3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, 1-octene and the like. Among these, ethylene and 1-butene are preferable from the viewpoint of easy handling and availability when the component (A) is used, and good physical property balance when the resin composition of the present invention is used. Ethylene is preferred from the standpoints of easy availability when used as the component (A) and good physical property balance when used as the resin composition of the present invention.
That is, in the present invention, as the component (A), it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a propylene-ethylene random copolymer and a propylene-ethylene block copolymer for the above reasons.

本発明に用いられる成分(A)の製造は、特に限定されず、メタロセン触媒、チーグラー触媒等を用いることができる。ただし、気相法での重合においては、チーグラー型触媒を用いた場合、分子量分布が広く、n−デカンやパラキシレン等の溶媒に可溶な低分子量成分の多く含まれる重合体が得られる。これら低分子量成分は、フォギング性悪化などの物性低下の原因となり、好ましくないため、メタロセン触媒を用いたほうが、一般的に得られる成分(A)は分子量分布が狭くなり、低分子量成分の副生が抑制されることから、ガラス霞み性の観点から好ましい。   The production of the component (A) used in the present invention is not particularly limited, and a metallocene catalyst, a Ziegler catalyst, or the like can be used. However, in the polymerization by the gas phase method, when a Ziegler type catalyst is used, a polymer having a wide molecular weight distribution and containing a large amount of low molecular weight components soluble in a solvent such as n-decane or paraxylene is obtained. Since these low molecular weight components are not preferable because they cause deterioration of physical properties such as fogging property, the use of metallocene catalysts generally results in a narrow molecular weight distribution of the component (A), which is a by-product of low molecular weight components. Is suppressed from the viewpoint of glass stagnation.

(i)メタロセン触媒
メタロセン系触媒としては、本発明に用いられる成分(A)を製造できる限りは、特に限定はされるものではないが、本発明の要件を満たすために、例えば、下記に示す様な成分(a)、(b)、及び必要に応じて使用する成分(c)からなるメタロセン系触媒を用いることが好ましい。
成分(a):下記の一般式(1)で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも1種のメタロセン遷移金属化合物。
成分(b):下記(b−1)〜(b−4)から選ばれる少なくとも1種の固体成分。
(b−1):有機アルミオキシ化合物が担持された微粒子状担体。
(b−2):成分(a)と反応して成分(a)をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子状担体。
(b−3):固体酸微粒子。
(b−4):イオン交換性層状珪酸塩。
成分(c):有機アルミニウム化合物。
(I) Metallocene catalyst The metallocene catalyst is not particularly limited as long as the component (A) used in the present invention can be produced. In order to satisfy the requirements of the present invention, for example, the following is shown. It is preferable to use a metallocene catalyst comprising such components (a) and (b) and component (c) used as necessary.
Component (a): at least one metallocene transition metal compound selected from transition metal compounds represented by the following general formula (1).
Component (b): at least one solid component selected from the following (b-1) to (b-4).
(B-1): A particulate carrier on which an organic aluminum oxy compound is supported.
(B-2): A particulate carrier carrying an ionic compound or Lewis acid capable of reacting with component (a) to convert component (a) into a cation.
(B-3): Solid acid fine particles.
(B-4): Ion exchange layered silicate.
Component (c): an organoaluminum compound.

成分(a)としては、下記一般式(1)で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも1種のメタロセン遷移金属化合物を使用することができる。
Q(C−aRa)(C−bRb)MeXY (1)
As the component (a), at least one metallocene transition metal compound selected from transition metal compounds represented by the following general formula (1) can be used.
Q (C 5 H 4 -aR 1 a) (C 5 H 4 -bR 2 b) MeXY (1)

ここで、Qは2つの共役五員環配位子を架橋する2価の結合性基を表し、例えば、2価の炭化水素基、シリレン基ないしオリゴシリレン基、炭化水素基を置換基として有するシリレン基あるいはオリゴシリレン基、または炭化水素基を置換基として有するゲルミレン基などが例示される。この中でも好ましいものは2価の炭化水素基と炭化水素基を置換基として有するシリレン基である。
X及びYは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基を示し、このうちで好ましいものとしては、水素、塩素、メチル、イソブチル、フェニル、ジメチルアミド、ジエチルアミド基などを例示することができる。X及びYは、それぞれ独立に、すなわち同一でも異なっていてもよい。
R1とR2は、水素、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基を表す。炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基などが例示される。また、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基としては、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、インドリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホウ素基などを典型的な例として例示できる。これらの中で、炭素数1〜20の炭化水素基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であることが特に好ましい。ところで、隣接したR1とR2は、結合して環を形成してもよく、この環上に炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基からなる置換基を有していてもよい。
Meは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムの中から選ばれる金属原子であり、好ましくはジルコニウム、ハフニウムである。
なお、a及びbは、置換基の数である。
Here, Q represents a divalent binding group that bridges two conjugated five-membered ring ligands, and has, for example, a divalent hydrocarbon group, a silylene group, an oligosilylene group, or a hydrocarbon group as a substituent. Examples thereof include a silylene group, an oligosilylene group, and a germylene group having a hydrocarbon group as a substituent. Among these, preferred is a silylene group having a divalent hydrocarbon group and a hydrocarbon group as a substituent.
X and Y each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group, an amino group, a nitrogen-containing hydrocarbon group, a phosphorus-containing hydrocarbon group, or a silicon-containing hydrocarbon group. , Chlorine, methyl, isobutyl, phenyl, dimethylamide, diethylamide group and the like. X and Y may be independent, that is, may be the same or different.
R1 and R2 represent hydrogen, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a silicon-containing hydrocarbon group, a nitrogen-containing hydrocarbon group, an oxygen-containing hydrocarbon group, a boron-containing hydrocarbon group, or a phosphorus-containing hydrocarbon group. . Specific examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a butenyl group, and a butadienyl group. In addition, as halogenated hydrocarbon group, silicon-containing hydrocarbon group, nitrogen-containing hydrocarbon group, oxygen-containing hydrocarbon group, boron-containing hydrocarbon group, or phosphorus-containing hydrocarbon group, methoxy group, ethoxy group, phenoxy group Typical examples include trimethylsilyl group, diethylamino group, diphenylamino group, pyrazolyl group, indolyl group, dimethylphosphino group, diphenylphosphino group, diphenylboron group, and dimethoxyboron group. In these, it is preferable that it is a C1-C20 hydrocarbon group, and it is especially preferable that they are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. By the way, adjacent R1 and R2 may combine to form a ring, on which a hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon group, silicon-containing hydrocarbon group, nitrogen-containing hydrocarbon group, oxygen-containing hydrocarbon A substituent comprising a group, a boron-containing hydrocarbon group, or a phosphorus-containing hydrocarbon group.
Me is a metal atom selected from titanium, zirconium and hafnium, preferably zirconium and hafnium.
Note that a and b are the number of substituents.

以上において記載した成分(a)の中で、本発明に用いられる成分(A)の製造に好ましいものは、炭化水素置換基を有するシリレン基、ゲルミレン基あるいはアルキレン基で架橋された置換シクロペンタジエニル基、置換インデニル基、置換フルオレニル基、置換アズレニル基を有する配位子からなる遷移金属化合物であり、特に好ましくは、炭化水素置換基を有するシリレン基、あるいはゲルミレン基で架橋された2,4−位置換インデニル基、2,4−位置換アズレニル基を有する配位子からなる遷移金属化合物である。
非限定的な具体例としては、ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(2−メチルベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス{2−イソプロピル−4−(3、5−ジイソプロピルフェニル)インデニル}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(2−プロピル−4−フェナントリルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(2−メチル−4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス{2−メチル−4−(4−クロロフェニル)アズレニル}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(2−エチル−4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(2−イソプロピル−4−フェニルアズレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス{2−エチル−4−(2−フルオロビフェニル)アズレニル}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス{2−エチル−4−(4−t−ブチル−3−クロロフェニル)アズレニル}ジルコニウムジクロリドなどがあげられる。これらの具体例の化合物のシリレン基をゲルミレン基に、ジルコニウムをハフニウムに置き換えた化合物も好適な化合物として例示される。なお、触媒成分は本発明の重要要素ではないので、煩雑な列記を避け、代表的な例示に限定しているが、これにより本発明の有効範囲が制限されることが無いのは自明のことである。
Among the components (a) described above, preferred for the production of the component (A) used in the present invention is a substituted cyclopentadiazine crosslinked with a silylene group, a germylene group or an alkylene group having a hydrocarbon substituent. It is a transition metal compound comprising a ligand having an enyl group, a substituted indenyl group, a substituted fluorenyl group, or a substituted azulenyl group, and particularly preferably 2,4 crosslinked by a silylene group having a hydrocarbon substituent or a gelmylene group It is a transition metal compound comprising a ligand having a -position substituted indenyl group and a 2,4-position substituted azulenyl group.
Non-limiting specific examples include dimethylsilylene bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylene bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene bis (2-methyl). Benzoindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis {2-isopropyl-4- (3,5-diisopropylphenyl) indenyl} zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-propyl-4-phenanthrylindenyl) zirconium dichloride, dimethyl Silylene bis (2-methyl-4-phenylazurenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene bis {2-methyl-4- (4-chlorophenyl) azurenyl} zirconium dichloride, dimethylsilylene bi (2-Ethyl-4-phenylazurenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-isopropyl-4-phenylazurenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis {2-ethyl-4- (2-fluorobiphenyl) azurenyl} zirconium Examples thereof include dichloride and dimethylsilylenebis {2-ethyl-4- (4-t-butyl-3-chlorophenyl) azurenyl} zirconium dichloride. A compound in which the silylene group of these specific examples is replaced with a germylene group and zirconium is replaced with hafnium is also exemplified as a suitable compound. In addition, since the catalyst component is not an important element of the present invention, it avoids complicated listing and is limited to a representative example, but it is obvious that the effective range of the present invention is not limited thereby. It is.

成分(b)としては、前記した成分(b−1)〜成分(b−4)から選ばれる少なくとも1種の固体成分を使用する。これらの各成分は、公知のものであり、公知技術の中から適宜選択して使用することができる。その具体的な例示や製造方法については、特開2002−284808公報、特開2002−53609号公報、特開2002−69116号公報、特開2003−105015号公報などに詳細な例示がある。
前記成分(b)の中で、特に好ましいものは、成分(b−4)のイオン交換性層状珪酸塩であり、さらに好ましいものは、酸処理、アルカリ処理、塩処理、有機物処理などの化学処理が施されたイオン交換性層状珪酸塩である。
As the component (b), at least one solid component selected from the aforementioned components (b-1) to (b-4) is used. Each of these components is a well-known thing, and can be used selecting it suitably from well-known techniques. Specific examples and manufacturing methods thereof are described in detail in JP-A No. 2002-284808, JP-A No. 2002-53609, JP-A No. 2002-69116, JP-A No. 2003-105015, and the like.
Among the components (b), particularly preferable is the ion-exchange layered silicate of the component (b-4), and more preferable are chemical treatments such as acid treatment, alkali treatment, salt treatment, and organic matter treatment. Is an ion-exchange layered silicate.

必要に応じて成分(c)として用いられる有機アルミニウム化合物の例は、下記一般式(2)
AlRaP−a (2)
(式中、Rは、炭素数1〜20の炭化水素基、Pは、水素、ハロゲンまたはアルコキシ基、aは、0<a≦3の数を表わす。)で示されるトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムまたはジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシドなどのハロゲンもしくはアルコキシ含有アルキルアルミニウムである。またこの他に、メチルアルミノキサンなどのアルミノキサン類なども使用できる。これらのうち特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。
Examples of the organoaluminum compound used as the component (c) as necessary include the following general formula (2)
AlRaP 3 -a (2)
(Wherein R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, P is hydrogen, halogen or alkoxy group, a is a number of 0 <a ≦ 3), trimethylaluminum, triethylaluminum, Trialkylaluminum such as tripropylaluminum and triisobutylaluminum or halogen- or alkoxy-containing alkylaluminum such as diethylaluminum monochloride and diethylaluminum monomethoxide. In addition, aluminoxanes such as methylaluminoxane can also be used. Of these, trialkylaluminum is particularly preferred.

触媒の形成方法としては、前記の成分(a)と成分(b)及び必要に応じて成分(c)を接触させて触媒とする。なお、その接触方法は触媒を形成することができる方法であれば特に限定されず、公知の方法を用いることができる。   As a method for forming the catalyst, the component (a), the component (b) and, if necessary, the component (c) are brought into contact with each other to form a catalyst. In addition, the contact method will not be specifically limited if it is a method which can form a catalyst, A well-known method can be used.

また、成分(a)と(b)及び(c)の使用量は、任意である。例えば、成分(b)に対する成分(a)の使用量は、成分(b)1gに対して、好ましくは0.1〜1,000μmol、特に好ましくは0.5〜500μmolの範囲である。成分(b)に対する成分(c)の使用量は、成分(b)1gに対し、好ましくは遷移金属の量が0.001〜100μmol、特に好ましくは0.005〜50μmolの範囲である。
さらに、本発明にて使用される触媒は、予めオレフィンを接触させて少量重合されることからなる予備重合処理に付すことが好ましい。
Moreover, the usage-amount of component (a), (b), and (c) is arbitrary. For example, the amount of component (a) used relative to component (b) is preferably in the range of 0.1 to 1,000 μmol, particularly preferably 0.5 to 500 μmol, relative to 1 g of component (b). The amount of component (c) used relative to component (b) is preferably such that the amount of transition metal is 0.001 to 100 μmol, particularly preferably 0.005 to 50 μmol, relative to 1 g of component (b).
Furthermore, it is preferable that the catalyst used in the present invention is subjected to a prepolymerization treatment in which a small amount of polymer is brought into contact with an olefin in advance.

メタロセン触媒の作用により得られる成分(A)は、市販品を使用することもでき、例えば、日本ポリプロ社製ウィンテック、ウェルネックスシリーズ等が好適に使用できる。   As the component (A) obtained by the action of the metallocene catalyst, a commercially available product can be used. For example, Wintech, Wellnex series manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. can be preferably used.

(ii)チーグラー触媒
成分(A)の製造は、チーグラー触媒等を用いて行うこともできる。チーグラー触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム等で還元して得られた三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物を電子供与性化合物で処理し更に活性化したもの(例えば特開昭47−34478号、特開昭58−23806号、特開昭63−146906号)、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとからなる触媒(特開昭56―100806号、特開昭56−120712号、特開昭58−104907号の各公報参照)、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体からなる担持型触媒(特開昭57−63310号、特開昭58−157808号、特開昭58−83006号、特開昭58−5310号、特開昭61−218606号、特開昭63−43915号、特開昭63−83116号の各公報参照)等を例示することができる。
(Ii) Ziegler catalyst The component (A) can be produced using a Ziegler catalyst or the like. As the Ziegler catalyst, titanium trichloride or titanium trichloride composition obtained by reducing titanium tetrachloride with organoaluminum or the like is treated with an electron donating compound and further activated (for example, JP-A-47-34478). JP, 58-23806, JP 63-146906), titanium trichloride composition obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and then treating with various electron donors and electron acceptors. And a catalyst comprising an organoaluminum compound and an aromatic carboxylic acid ester (see JP-A 56-100806, JP-A 56-120712, JP-A 58-104907), and halogenation Supported catalysts comprising magnesium tetrachloride and various electron donors on magnesium (JP 57-63310, JP 58-157808, JP No. 58-83006, JP-58-5310, JP-61-218606, JP-A-63-43915, see the JP-A No. 63-83116) and the like can be exemplified.

チーグラー触媒の作用により得られる成分(A)は、市販品を使用することもでき、例えば、日本ポリプロ社製ノバテックシリーズ等が好適に使用できる。   As the component (A) obtained by the action of the Ziegler catalyst, a commercially available product can be used. For example, Novatec series manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. can be suitably used.

(iii)重合プロセス
経時的な運転手法としては、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエンなどの不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また、原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、これらの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。
(Iii) Polymerization process As an operation method over time, either a batch method or a continuous method can be used, but it is generally desirable to use a continuous method from the viewpoint of productivity. As polymerization methods, slurry polymerization using an inert hydrocarbon such as hexane, heptane, octane, benzene or toluene as a polymerization solvent, bulk polymerization using propylene itself as a polymerization solvent, or polymerization of raw material propylene in a gas phase state Gas phase polymerization is possible. Moreover, it is also possible to carry out by combining these polymerization formats.

重合温度は、通常用いられている温度範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、0℃〜200℃、より好ましくは40℃〜100℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は、選択するプロセスによって最適な圧力には差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば、特に問題なく用いることができる。具体的には、大気圧に対する相対圧力で0MPaより大きく200MPaまで、より好ましくは0.1MPa〜50MPaの範囲を用いることができる。この際窒素などの不活性ガスを共存させてもよい。
また、分子量調整剤として水素を用いる場合は、プロピレンに対するモル比で1.0×10−6以上、1.0×10−2以下の範囲で用いることができる。好ましくは、1.0×10−5以上、0.9×10−2以下である。
The polymerization temperature can be used without any particular problem as long as it is within a commonly used temperature range. Specifically, a range of 0 ° C. to 200 ° C., more preferably 40 ° C. to 100 ° C. can be used.
The polymerization pressure varies depending on the process to be selected, but the optimum pressure can be used without any problem as long as it is in a pressure range usually used. Specifically, the relative pressure with respect to atmospheric pressure can be greater than 0 MPa and up to 200 MPa, more preferably in the range of 0.1 MPa to 50 MPa. At this time, an inert gas such as nitrogen may coexist.
Moreover, when using hydrogen as a molecular weight modifier, it can be used in 1.0 * 10 <-6> or more and 1.0 * 10 <-2> or less by molar ratio with respect to propylene. Preferably, it is 1.0 × 10 −5 or more and 0.9 × 10 −2 or less.

1−2.条件(A−2)
本発明に用いられる成分(A)のMFR(230℃、2.16kg荷重)は、0.1〜200g/10分であり、好ましくは0.5〜150g/10分、さらに好ましくは1〜100g/10分である。MFRが上記の範囲内であると、耐衝撃性が良好であり、且つ後述する成分(B)による流動性改良がより効果的に発現される点において好ましい。即ち、MFRが0.1g/10分未満であると、成分(B)による流動性改良が不十分となるおそれがある。また、MFRが200g/10分を超えると、樹脂組成物及びその成形体の耐衝撃性などが低下するおそれがある。
なお、MFRは、JIS K7210に準拠し、試験温度=230℃、荷重=2.16
kgで測定した値である。
1-2. Condition (A-2)
The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the component (A) used in the present invention is 0.1 to 200 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 150 g / 10 minutes, more preferably 1 to 100 g. / 10 minutes. When the MFR is within the above range, impact resistance is good and fluidity improvement by the component (B) described later is more effective, which is preferable. That is, if the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity improvement by the component (B) may be insufficient. Moreover, when MFR exceeds 200 g / 10min, there exists a possibility that the impact resistance of a resin composition and its molded object may fall.
MFR conforms to JIS K7210, test temperature = 230 ° C., load = 2.16.
It is a value measured in kg.

2.成分(B)
本発明に用いられる成分(B)は、下記の条件(B−1)を満足する。
条件(B−1)
成分(B)は、理論活性酸素量が10%以上の有機過酸化物である。
2. Ingredient (B)
The component (B) used in the present invention satisfies the following condition (B-1).
Condition (B-1)
Component (B) is an organic peroxide having a theoretical active oxygen content of 10% or more.

2−1.条件(B−1)
理論活性酸素量は、下記一般式(3)で表される。
理論活性酸素量(%)=(16×過酸化結合の数)/分子量×100 (3)
すなわち、理論活性酸素量とは、100%純度の有機過酸化物の活性酸素の原子量を、その有機過酸化物の分子量で除した百分率で表され、生成する遊離ラジカルの数量を示す指標である。
2-1. Condition (B-1)
The theoretical active oxygen amount is represented by the following general formula (3).
Theoretical active oxygen amount (%) = (16 × number of peroxide bonds) / molecular weight × 100 (3)
That is, the theoretical active oxygen amount is an index indicating the number of free radicals to be generated, expressed as a percentage obtained by dividing the atomic weight of active oxygen of a 100% pure organic peroxide by the molecular weight of the organic peroxide. .

成分(B)として用いることができる有機過酸化物の構造は特に制限されず、例えばその化学構造によって、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどに分類されるが、ポリプロピレン系樹脂組成物の流動性改質用途としては、改質効果が良好に発現され、残渣によるガラス霞み性の懸念が少なく、入手や取り扱いが容易である等の点から、ジアルキルパーオキサイド及びパーオキシケタールが好ましく、特にジアルキルパーオキサイドがこれらの効果に優れているので好ましい。   The structure of the organic peroxide that can be used as the component (B) is not particularly limited. For example, depending on the chemical structure, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxyester Although it is classified as peroxydicarbonate, etc., it is suitable for improving the fluidity of polypropylene-based resin compositions, and it has a good effect of modification. From the viewpoint of being, for example, dialkyl peroxides and peroxyketals are preferable, and dialkyl peroxides are particularly preferable because they are excellent in these effects.

具体的な好ましい成分(B)としては、ジt−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−アミルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2−メチルシクロヘキサンなどを挙げることができる。   Specific preferred components (B) include di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy). ) Hexin-3, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-amylperoxy) cyclohexane, 2,2-di ( Examples thereof include t-butylperoxy) butane and 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane.

これら成分(B)は、純品(液体形状)に限らず、炭化水素や不活性固体による希釈品(紛体形状)を使用することもできる。   These components (B) are not limited to pure products (liquid form) but can also be diluted products (powder form) with hydrocarbons or inert solids.

これら成分(B)の市販品の具体例としては、日油社製のパーヘキサ25B、パーブチルD、パーヘキシン25B、パーヘキサMC,パーヘキサHC、パーヘキサC、パーヘキサ22、アルケマ吉富社製のルベロックス101、ルベロックスDI、ルベロックス130、ルベロックス531、ルベロックス331、ルベロックス220などを挙げることができ、所望の商品を購入して使用することができる。   Specific examples of commercially available products of these components (B) include Perhexa 25B, Perbutyl D, Perhexine 25B, Perhexa MC, Perhexa HC, Perhexa C, Perhexa 22, manufactured by NOF Corporation, RUBEROX 101, RUBEROX DI manufactured by Arkema Yoshitomi , Revelox 130, Revelox 531, Revelox 331, Revelox 220, etc., and desired products can be purchased and used.

2−2.含有割合
本発明に用いられる成分(B)の含有割合は、成分(A)100重量部に対して、0.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.5重量部、より好ましくは0.05〜0.3重量部である。成分(B)の含有割合が上記の範囲内であれば、その残渣によりガラス霞み性が悪化することなく、樹脂組成物の流動性改良が十分に達成される。即ち、成分(B)の含有割合が0.01重量部未満であると、樹脂組成物の流動性改良が不十分であり、1重量部を超えると、成分(B)の残渣によりガラス霞み性が悪化するおそれがある。
2-2. Content Ratio The content ratio of the component (B) used in the present invention is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.03 to 0.5 part by weight, more preferably 100 parts by weight of the component (A). 0.05 to 0.3 parts by weight. If the content rate of a component (B) is in said range, the fluidity improvement of a resin composition will fully be achieved, without the glass sag property deteriorating with the residue. That is, when the content ratio of the component (B) is less than 0.01 parts by weight, the flowability of the resin composition is insufficiently improved. May get worse.

3.成分(C)
本発明に用いられる成分(C)は、下記の条件(C−1)を満足するのが好ましい。
条件(C−1)
本発明に用いられる成分(C)は、本発明の樹脂組成物及び成形体において、剛性を付与する特徴を有する。
3. Ingredient (C)
The component (C) used in the present invention preferably satisfies the following condition (C-1).
Condition (C-1)
The component (C) used in the present invention has a characteristic of imparting rigidity in the resin composition and molded article of the present invention.

3−1.条件(C−1)
本発明で用いられる成分(C)は、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ウィスカー、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選ばれる少なくとも1種の無機フィラーである。成分(C)の形状については、特に制限はなく、粒状、板状、棒状、繊維状、ウィスカー状など、いずれの形状のものを使用することができる。これらは、取り扱いの利便性などを高めた、圧縮魂状、ペレット(造粒)状、顆粒状、チョップドストランド状などの形態で製造されることが多いが、いずれも使用することができる。また、ポリマー用フィラーとして市販されているものは、いずれも使用できる。
3-1. Condition (C-1)
Component (C) used in the present invention is at least one inorganic filler selected from the group consisting of talc, mica, calcium carbonate, whiskers, glass fibers, and carbon fibers. There is no restriction | limiting in particular about the shape of a component (C), A thing of any shape, such as a granular form, plate shape, rod shape, fiber shape, and a whisker shape, can be used. These are often produced in the form of a compressed soul, pellet (granulated), granule, chopped strand, etc. with improved handling convenience, and any of them can be used. Moreover, what is marketed as a filler for polymers can use all.

(1)タルク、マイカ、炭酸カルシウム
本発明に用いられるタルク、マイカ及び炭酸カルシウムは特に限定されず、使用する目的に応じて所望の物性を有するものを使用することができる。
本発明に用いられるタルク、マイカ及び炭酸カルシウムの平均粒径は、流動性、寸法安定性、剛性などの物性、経済性などのバランスに特に優れたプロピレン系樹脂組成物及び成形体が得られやすい点において、好ましくは0.1μm以上15μm以下であり、より好ましくは0.5〜10μm、さらに好ましくは2〜8μmである。
この平均粒径は、レーザー回折散乱方式粒度分布計などを用いて測定した値であり、測定装置としては、例えば、堀場製作所LA−920型が挙げられる。また、タルク、マイカ及び炭酸カルシウムは、平均アスペクト比が4以上20以下のものが好ましく、特に5以上10以下のものがより好ましい。タルク、マイカ及び炭酸カルシウムのアスペクト比の測定は、前記の方法により測定された平均粒径と、顕微鏡などにより測定された平均厚みの値等とを用いて、計算により求められる。
(1) Talc, mica, calcium carbonate The talc, mica, and calcium carbonate used in the present invention are not particularly limited, and those having desired physical properties can be used according to the purpose of use.
The average particle size of talc, mica and calcium carbonate used in the present invention is easy to obtain a propylene-based resin composition and a molded article that are particularly excellent in balance between physical properties such as fluidity, dimensional stability, rigidity, and economy. In this respect, it is preferably 0.1 μm or more and 15 μm or less, more preferably 0.5 to 10 μm, and further preferably 2 to 8 μm.
The average particle diameter is a value measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer or the like, and examples of the measuring apparatus include Horiba LA-920 type. Further, talc, mica and calcium carbonate preferably have an average aspect ratio of 4 or more and 20 or less, more preferably 5 or more and 10 or less. The measurement of the aspect ratio of talc, mica and calcium carbonate is obtained by calculation using the average particle diameter measured by the above method and the average thickness value measured by a microscope or the like.

本発明に用いられるタルク、マイカ及び炭酸カルシウムは天然に産出されたものや工業的に合成されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものを、さらに精密に1回又は複数回分級することによって得ることができる。
粉砕機としては、例えばジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等を用いることができる。これらの粉砕されたタルク、マイカ及び炭酸カルシウムは、前記で示される平均粒径に調節するために、例えばサイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、サイクロンエアセパレーター、シャープカットセパレター、などの装置で1回又は繰り返し湿式又は乾式分級すればよい。即ち、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレターにて、分級操作を行う等の方法を行うことができる。
また、本発明に用いられるタルク、マイカ及び炭酸カルシウムは、種々の製品が多くの会社から市販されているので、所望の市販製品を購入し、使用することも出来る。
The talc, mica and calcium carbonate used in the present invention are those produced by mechanically pulverizing naturally produced or industrially synthesized one or more times. It can be obtained by classification.
Examples of the pulverizer include a jaw crusher, a hammer crusher, a roll crusher, a screen mill, a jet pulverizer, a colloid mill, a roller mill, and a vibration mill. These pulverized talc, mica and calcium carbonate are adjusted to 1 in an apparatus such as a cyclone, a cyclone air separator, a micro separator, a cyclone air separator, and a sharp cut separator to adjust the average particle size shown above. What is necessary is just to perform the wet or dry classification once or repeatedly. That is, after pulverizing to a specific particle size, a classification operation can be performed with a sharp cut separator.
Moreover, since various products are commercially available from many companies for talc, mica and calcium carbonate used in the present invention, desired commercial products can be purchased and used.

(2)ウィスカー
本発明に用いられるウィスカーは特に制限されず、例えば塩基性硫酸マグネシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、極細炭素繊維などが挙げられる。本発明に用いられるウィスカー太さは、通常2μmφ以下、とりわけ1μmφ以下の極細で、繊維状のものである。
(2) Whisker Whisker used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include basic magnesium sulfate fiber, potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, and ultrafine carbon fiber. The thickness of the whisker used in the present invention is usually an extremely fine and fibrous shape of 2 μmφ or less, particularly 1 μmφ or less.

(3)ガラス繊維
本発明に用いられるガラス繊維としては、特に限定されず用いることができ、繊維に用いられるガラスの種類としては、例えば、Eガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラスなどが挙げることができ、中でもEガラスが好ましい。ガラス繊維の製造方法は、特に限定されたものではなく、公知の各種製造方法にて製造される。
なお、ガラス繊維を2種以上を併用することもできる。
(3) Glass fiber The glass fiber used in the present invention can be used without particular limitation. Examples of the glass used in the fiber include E glass, C glass, A glass, and S glass. Among them, E glass is preferable. The manufacturing method of glass fiber is not specifically limited, It manufactures with various well-known manufacturing methods.
Two or more glass fibers can be used in combination.

ガラス繊維長は、好ましくは、2〜20mmであり、より好ましくは、3〜10mmである。該ガラス繊維長が上記の範囲内であれば、樹脂組成物及びその成形体の流動性を低下させることなく、剛性の向上が十分に達成される。即ち、、繊維長が2mm未満であると、樹脂組成物及びその成形体の剛性が十分に向上しないおそれがあり、一方、20mmを超えると、流動性を低下させるおそれがある。
本明細書で繊維長とは、通常のロービング状、ストランド状の繊維である場合、溶融混練する前のガラス繊維をそのまま原料として用いる場合における長さを表す。ただし、後述する溶融押出加工し、連続した多数本のガラス繊維を集合一体化したガラス繊維含有ペレットの場合は、ペレットの一辺(押出方向)の長さが、実質的にペレット中の繊維の長さと同じであるため、ペレットの一辺(押出方向)の長さを、繊維の長さとする。
ここで「実質的に」とは、具体的には、繊維含有ペレット中の繊維の個数全体を基準として、50%以上、好ましくは90%以上において、その長さが炭素繊維含有ペレットの長さ(押出方向)と同じであって、該ペレット調製の際に繊維の折損を殆ど受けないことを意味する。
The glass fiber length is preferably 2 to 20 mm, and more preferably 3 to 10 mm. If the glass fiber length is within the above range, the rigidity can be sufficiently improved without lowering the fluidity of the resin composition and the molded body thereof. That is, if the fiber length is less than 2 mm, the rigidity of the resin composition and the molded body thereof may not be sufficiently improved, while if it exceeds 20 mm, the fluidity may be reduced.
In the present specification, the fiber length represents the length in the case where the glass fiber before melt kneading is used as a raw material as it is in the case of normal roving-like or strand-like fiber. However, in the case of a glass fiber-containing pellet obtained by melt-extrusion processing, which will be described later, and a plurality of continuous glass fibers assembled together, the length of one side of the pellet (extrusion direction) is substantially the length of the fiber in the pellet Therefore, the length of one side (extrusion direction) of the pellet is defined as the fiber length.
Here, “substantially” specifically refers to the length of the carbon fiber-containing pellet when the length is 50% or more, preferably 90% or more, based on the total number of fibers in the fiber-containing pellet. It is the same as (extrusion direction) and means that the fiber is hardly broken during the pellet preparation.

なお、本明細書において、繊維長は、顕微鏡により計測し、100本以上の繊維の長さの平均値を算出することにより求める。
その具体的な測定は、例えばガラス繊維の場合、本発明の樹脂組成物を燃焼、灰化させてガラス繊維のみを残渣として得、得られたガラス繊維を界面活性剤含有水に混合し、該混合水液を薄ガラス板上に滴下拡散した後、デジタル顕微鏡(例えばキーエンス社製VHX−900型)を用いて100本以上のガラス繊維長さを測定しその平均値を算出する方法による。
In addition, in this specification, fiber length is calculated | required by measuring with a microscope and calculating the average value of the length of 100 or more fibers.
For example, in the case of glass fiber, the resin composition of the present invention is burned and incinerated to obtain only glass fiber as a residue, and the obtained glass fiber is mixed with surfactant-containing water, After the mixed aqueous solution is dropped and diffused on a thin glass plate, a length of 100 or more glass fibers is measured using a digital microscope (for example, VHX-900 manufactured by Keyence Corporation), and an average value thereof is calculated.

また、ガラス繊維の繊維径は好ましくは、3〜25μmであり、より好ましくは、6〜20μmである。該ガラス繊維の繊維径が上記の範囲内であれば、樹脂組成物及びその成形体の製造、成形時などにおいてガラス繊維が折損し難く、樹脂組成物及びその成形体の剛性の向上が十分に達成される。即ち、繊維径が3μm未満であると、樹脂組成物及びその成形体の製造、成形時などにおいてガラス繊維が折損し易くなるおそれがあり、一方、25μmを超えると、繊維のアスペクト比が低下することに伴い、樹脂組成物及びその成形体の剛性が十分に向上しないおそれがある。
繊維径は、繊維を繊維長さ方向に垂直に裁断し、その断面を顕微鏡観察して直径を計測し、100本以上の繊維の直径の平均値を算出することにより求める。
Further, the fiber diameter of the glass fiber is preferably 3 to 25 μm, more preferably 6 to 20 μm. If the fiber diameter of the glass fiber is within the above range, the glass fiber is not easily broken during the production and molding of the resin composition and its molded body, and the rigidity of the resin composition and the molded body is sufficiently improved. Achieved. That is, if the fiber diameter is less than 3 μm, the glass fiber may be easily broken at the time of production and molding of the resin composition and the molded product thereof. On the other hand, if the fiber diameter exceeds 25 μm, the aspect ratio of the fiber decreases. Along with this, there is a possibility that the rigidity of the resin composition and the molded body thereof is not sufficiently improved.
The fiber diameter is obtained by cutting the fiber perpendicular to the fiber length direction, measuring the diameter by observing the cross section under a microscope, and calculating the average value of the diameters of 100 or more fibers.

ガラス繊維は、表面処理されたものも無処理のものもいずれも用いることができるが、ポリプロピレン系樹脂への分散性を向上させるなどのため、有機シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤、シリコーン化合物、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理されているものを用いることが好ましい。   The glass fiber can be either surface-treated or non-treated, but for improving dispersibility in polypropylene resin, etc., an organic silane coupling agent, titanate coupling agent, aluminate It is preferable to use one that has been surface-treated with a coupling agent, a zirconate coupling agent, a silicone compound, a higher fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester, or the like.

また、ガラス繊維は、集束剤で集束(表面)処理されたものを用いてもよく、集束剤の種類としては、エポキシ系集束剤、芳香族ウレタン系集束剤、脂肪族ウレタン系集束剤、アクリル系集束剤及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系集束剤などが挙げられる。これらの集束剤は、ポリプロピレン系樹脂との溶融混練において融解する必要があるため、200℃以下で溶融するものであることが好ましい。   Glass fibers may be used that have been focused (surface) treated with a sizing agent. Epoxy sizing agents, aromatic urethane sizing agents, aliphatic urethane sizing agents, acrylics may be used. Examples thereof include a system sizing agent and a maleic anhydride-modified polyolefin sizing agent. Since these sizing agents need to be melted in the melt-kneading with the polypropylene resin, it is preferable that they are melted at 200 ° C. or lower.

ガラス繊維は、表面処理されたものも無処理のものもいずれも用いることができるが、ポリプロピレン系樹脂への分散性を向上させるなどのため、有機シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤、シリコーン化合物、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理されているものを用いることが好ましい。   The glass fiber can be either surface-treated or non-treated, but for improving dispersibility in polypropylene resin, etc., an organic silane coupling agent, titanate coupling agent, aluminate It is preferable to use one that has been surface-treated with a coupling agent, a zirconate coupling agent, a silicone compound, a higher fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester, or the like.

表面処理に使用する有機シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。また、チタネートカップリング剤としては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル)チタネートなどが挙げられる。また、アルミネートカップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどを挙げることができる。また、ジルコネートカップリング剤としては、例えば、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル)ブチル、ジ(トリデシル)ホスフィトジルコネート;ネオペンチル(ジアリル)オキシ、トリネオデカノイルジルコネートが挙げられる。また、前記シリコーン化合物としては、シリコーンオイル、シリコーン樹脂などが挙げられる。   Examples of the organic silane coupling agent used for the surface treatment include vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-acryloxypropyl. And trimethoxysilane. Examples of titanate coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, and isopropyl tri (N-aminoethyl) titanate. Moreover, as an aluminate coupling agent, acetoalkoxy aluminum diisopropylate etc. can be mentioned, for example. Examples of the zirconate coupling agent include tetra (2,2-diallyloxymethyl) butyl, di (tridecyl) phosphitozirconate; neopentyl (diallyl) oxy, and trineodecanoyl zirconate. Examples of the silicone compound include silicone oil and silicone resin.

さらに、表面処理に使用する高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、カプリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、カレイン酸、リノール酸、ロジン酸、リノレン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸などが挙げられる。また、高級脂肪酸金属塩としては、炭素数9以上の脂肪酸、例えば、ステアリン酸、モンタン酸などのナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などが挙げられる。中でも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウムが好適である。また、脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル、アルファスルホン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが例示される。   Furthermore, examples of the higher fatty acid used for the surface treatment include oleic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, kaleic acid, linoleic acid, rosin acid, linolenic acid, undecanoic acid, and undecenoic acid. Is mentioned. Examples of the higher fatty acid metal salt include fatty acids having 9 or more carbon atoms, such as sodium salts such as stearic acid and montanic acid, lithium salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts, and aluminum salts. Of these, calcium stearate, aluminum stearate, calcium montanate, and sodium montanate are preferred. Examples of fatty acid esters include polyhydric alcohol fatty acid esters such as glycerin fatty acid esters, alpha sulfone fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyethylene fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters.

ガラス繊維は、繊維原糸を所望の長さに裁断した、所謂チョップドストランド状ガラス繊維として用いることもできる。この中でも、樹脂組成物及びその成形体の剛性と耐衝撃性などの観点から、ガラス繊維を収束したストランドを引き揃えて、2mm〜20mmに切断して得られるチョップドストランド状ガラス繊維を用いることが好ましい。   The glass fiber can also be used as a so-called chopped strand glass fiber obtained by cutting a fiber yarn into a desired length. Among these, from the viewpoints of the rigidity and impact resistance of the resin composition and the molded product thereof, it is possible to use chopped strand-like glass fibers obtained by aligning strands in which glass fibers are converged and cutting them to 2 mm to 20 mm. preferable.

ガラス繊維の具体例としては、日本電気硝子社製(T480H)などを挙げることができる。   Specific examples of the glass fiber include Nippon Electric Glass Co., Ltd. (T480H).

また、これらのガラス繊維は、予め任意の量の例えば成分(A)などと、溶融押出加工して連続した多数本のガラス繊維を集合一体化し「ガラス繊維含有ペレット」として用いることができ、樹脂組成物及びその成形体の剛性などの各向上効果などをより高める観点から好ましい。
このようなガラス繊維含有ペレットの場合、前述したように繊維長は、ガラス繊維含有ペレットの長さ(押出方向)とし、2〜20mmが好ましい。
このようなガラス繊維含有ペレットの製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
In addition, these glass fibers can be used as “glass fiber-containing pellets” by integrating and integrating an arbitrary amount of, for example, component (A) and the like together with a large number of continuous glass fibers by melt extrusion. It is preferable from the viewpoint of further improving each improvement effect such as the rigidity of the composition and the molded body thereof.
In the case of such a glass fiber-containing pellet, as described above, the fiber length is the length of the glass fiber-containing pellet (extrusion direction), and preferably 2 to 20 mm.
The manufacturing method of such a glass fiber containing pellet is not specifically limited, A well-known method can be used.

(4)炭素繊維
本発明に用いる炭素繊維としては、特に限定されず用いることができる。ここで、炭素繊維とは、微細炭素繊維とも称される例えば繊維径が500nm以下の極細のものも含まれる。なお、炭素繊維は2種以上併用することもできる。
(4) Carbon fiber The carbon fiber used in the present invention is not particularly limited and can be used. Here, the carbon fiber includes, for example, an ultrafine fiber having a fiber diameter of 500 nm or less, which is also referred to as a fine carbon fiber. Two or more carbon fibers can be used in combination.

炭素繊維の繊維長は、好ましくは、1〜20mmであり、より好ましくは、3〜10mmである。該炭素繊維の繊維長が上記の範囲内であれば、樹脂組成物及びその成形体の流動性を低下させることなく、剛性の向上が十分に達成される。しかし、繊維長が1mm未満の場合、樹脂組成物及びその成形体における最終繊維長がより短くなり、樹脂組成物及びその成形体の剛性が十分に向上しないおそれがあり、一方、20mmを超えると、流動性を低下させるおそれがある。
なお、炭素繊維の長さは、前述のガラス繊維と同様の方法で測定される。
The fiber length of the carbon fiber is preferably 1 to 20 mm, and more preferably 3 to 10 mm. If the fiber length of the carbon fiber is within the above range, the rigidity can be sufficiently improved without lowering the fluidity of the resin composition and the molded body thereof. However, when the fiber length is less than 1 mm, the final fiber length in the resin composition and the molded body thereof becomes shorter, and the rigidity of the resin composition and the molded body may not be sufficiently improved. There is a risk of reducing fluidity.
In addition, the length of carbon fiber is measured by the same method as the above-mentioned glass fiber.

また、炭素繊維の繊維径は、好ましくは、2〜20μmであり、より好ましくは、3〜15μmである。該炭素繊維の繊維径が上記の範囲内であれば、樹脂組成物及びその成形体の製造、成形時などにおいて炭素繊維が折損し難く、樹脂組成物及びその成形体の剛性の向上が十分に達成される。しかし、繊維径が2μm未満であると、樹脂組成物及びその成形体の製造、成形時などにおいて炭素繊維が折損し易くなるおそれがあり、一方、20μmを超えると、繊維のアスペクト比が低下することに伴い、樹脂組成物及びその成形体の剛性が十分に向上しないおそれがある。
繊維径は、公知の方法で測定され、例えば、JIS R7607(旧JIS R7601)や顕微鏡観察法により測定される。
Moreover, the fiber diameter of the carbon fiber is preferably 2 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm. If the fiber diameter of the carbon fiber is within the above range, the carbon fiber is not easily broken at the time of production and molding of the resin composition and its molded body, and the rigidity of the resin composition and its molded body is sufficiently improved. Achieved. However, if the fiber diameter is less than 2 μm, the carbon fiber may be easily broken during the production and molding of the resin composition and the molded product thereof. On the other hand, if the fiber diameter exceeds 20 μm, the aspect ratio of the fiber decreases. Along with this, there is a possibility that the rigidity of the resin composition and the molded body thereof is not sufficiently improved.
A fiber diameter is measured by a well-known method, for example, is measured by JIS R7607 (old JIS R7601) or a microscope observation method.

炭素繊維の種類としては、前記した様に特に限定されないが、例えばアクリロニトリルを主原料とするPAN(ポリアクリロニトリル)系炭素繊維、タールピッチを主原料とするピッチ系炭素繊維、さらにはレーヨン系炭素繊維などが挙げられ、いずれも好適に用いられる。これらの本発明に対する適性はいずれも高いがどちらかといえばその組成純度や均一性などの観点からPAN系炭素繊維が好ましい。なお、これらは各々を単独使用してもよく、併用してもよい。なお、これらの炭素繊維の製造方法は特に限定されない。   The type of carbon fiber is not particularly limited as described above. For example, PAN (polyacrylonitrile) carbon fiber mainly composed of acrylonitrile, pitch carbon fiber mainly composed of tar pitch, and rayon carbon fiber. Etc., and all are preferably used. Although these are highly suitable for the present invention, PAN-based carbon fibers are preferred from the viewpoints of composition purity and uniformity. These may be used alone or in combination. In addition, the manufacturing method of these carbon fibers is not specifically limited.

炭素繊維の具体例としては、PAN系炭素繊維では、三菱レイヨン社製商品名「パイロフィル」、東レ社製商品名「トレカ」、東邦テナックス社製商品名「ベスファイト」などを挙げることができ、ピッチ系炭素繊維では、三菱樹脂社製商品名「ダイアリード」、大阪ガスケミカル社製商品名「ドナカーボ」、呉羽化学社製商品名「クレカ」などを挙げることができる。   As specific examples of carbon fiber, in PAN-based carbon fiber, trade name "Pyrofil" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "Torayca" manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Beth Fight" manufactured by Toho Tenax Co., etc. Examples of the pitch-based carbon fiber include a product name “DIALEAD” manufactured by Mitsubishi Plastics, a product name “DonaCarbo” manufactured by Osaka Gas Chemicals, and a product name “Kureka” manufactured by Kureha Chemicals.

また、これらの炭素繊維は、前述のガラス繊維と同様に、予め任意の量の例えば成分(ア)などと、溶融押出加工して連続した多数本の炭素繊維を集合一体化した「炭素繊維含有ペレット」として用いることもでき、樹脂組成物及びその成形体の剛性などの各向上効果などをより高める観点から好ましい。
このような炭素繊維含有ペレットの場合、前述したように炭素繊維の長さは、該炭素繊維含有ペレットの長さ(押出方向)とし、2〜20mmとすることが好ましい
In addition, these carbon fibers are similar to the above-mentioned glass fibers, in which an arbitrary amount of, for example, the component (A) and the like, and a plurality of continuous carbon fibers that have been melt-extruded are integrated together. It can also be used as a “pellet”, which is preferable from the viewpoint of further improving each improvement effect such as the rigidity of the resin composition and the molded body thereof.
In the case of such a carbon fiber-containing pellet, as described above, the length of the carbon fiber is the length of the carbon fiber-containing pellet (extrusion direction), and is preferably 2 to 20 mm.

炭素繊維は、通常200〜1000GPa程度の引張弾性率を有するが、本発明の樹脂組成物及びその成形体の剛性や経済性などから本発明においては、200〜900GPaのものを用いるのが好ましく、200〜300GPaのものを用いるのがより好ましい。
また、炭素繊維は、通常1.7〜5g/cm程度の密度を有するが、軽量性や経済性などから1.7〜2.5g/cmの密度を有するものを用いるのが好ましい。
ここで、引張弾性率及び密度の測定方法は夫々公知の方法であり、例えば引張弾性率は、JIS R7606(旧JIS R7601)が挙げられ、同様に密度は、例えばJIS R7603(旧JIS R7601)が挙げられる。
Carbon fibers usually have a tensile modulus of about 200 to 1000 GPa, but in the present invention, it is preferable to use those having a tensile modulus of 200 to 900 GPa because of the rigidity and economy of the resin composition of the present invention and the molded product thereof. More preferably, 200 to 300 GPa is used.
Moreover, although carbon fiber has a density of about 1.7-5 g / cm < 3 > normally, it is preferable to use what has a density of 1.7-2.5 g / cm < 3 > from lightness, economical efficiency, etc.
Here, the tensile modulus and density are measured by known methods. For example, the tensile modulus can be JIS R7606 (former JIS R7601), and the density can be JIS R7603 (former JIS R7601). Can be mentioned.

これらの炭素繊維は、繊維原糸を所望の長さに裁断した、所謂チョップド(ストランド状)カーボンファイバー(以下、単にCCFともいう。)として用いる事もでき、また必要に応じて、各種集束剤を用いて集束処理されたものであってもよい。本発明においては、樹脂組成物及びその成形体における、剛性などの物性の各向上効果などをより高めるため、このCCFを用いることが好ましい。
この様なCCFの具体例としては、PAN系炭素繊維では、三菱レイヨン社製商品名「パイロフィルチョップ」、東レ社製商品名「トレカチョップ」、東邦テナックス社製商品名「ベスファイトチョップ」などを挙げることができ、ピッチ系炭素繊維では、三菱樹脂社製商品名「ダイアリードチョップドファイバー」、大阪ガスケミカル社製商品名「ドナカーボチョップ」、呉羽化学社製商品名「クレカチョップ」などを挙げることができる。
These carbon fibers can be used as so-called chopped (strand-like) carbon fibers (hereinafter also simply referred to as CCF) obtained by cutting the fiber yarn into a desired length, and various sizing agents can be used as necessary. It is also possible to use a focusing process. In the present invention, this CCF is preferably used in order to further enhance the effects of improving physical properties such as rigidity in the resin composition and the molded body thereof.
As specific examples of such CCF, in the case of PAN-based carbon fiber, the product name “Pyrofil Chop” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., the product name “Torayca Chop” manufactured by Toray Industries, Inc., the product name “Besfight Chop” manufactured by Toho Tenax Co., Ltd., etc. For pitch-based carbon fiber, the product name “Dialead Chopped Fiber” manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., the product name “Donna Carbo Chop” manufactured by Osaka Gas Chemical Company, and the product name “Kureka Chop” manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd. Can be mentioned.

3−2.含有割合
本発明に用いられる成分(C)の含有割合は、成分(A)100重量部に対して、5〜100重量部が好ましく、更に好ましくは10〜85重量部、より好ましくは20〜70重量部である。成分(C)の含有割合が上記の範囲内であれば、本発明の樹脂組成物を成形する際の流動性を低下させることなく、剛性の向上が十分に達成される。即ち、成分(C)の含有割合が5重量部未満であると、剛性の向上が不十分な場合が有り、100重量部を超えると、流動性が低下するおそれがある。
3-2. Content Ratio The content ratio of the component (C) used in the present invention is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 85 parts by weight, and more preferably 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). Parts by weight. If the content rate of a component (C) is in said range, the improvement of rigidity is fully achieved, without reducing the fluidity | liquidity at the time of shape | molding the resin composition of this invention. That is, if the content ratio of the component (C) is less than 5 parts by weight, the rigidity may be insufficiently improved, and if it exceeds 100 parts by weight, the fluidity may decrease.

4.成分(D)
本発明に用いられる成分(D)は、下記の条件(D−1)〜(D−3)を満足するのが好ましい。
条件(D−1)
成分(D)は、エチレン及び炭素数が3〜8のα−オレフィンを共重合して得られる、エチレン−α−オレフィン共重合体である。
条件(D−2)
成分(D)は、密度が0.86〜0.92g/cmである。
条件(D−3)
成分(D)のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)は、0.5〜100g/10分である。
4). Ingredient (D)
The component (D) used in the present invention preferably satisfies the following conditions (D-1) to (D-3).
Condition (D-1)
Component (D) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (D-2)
The component (D) has a density of 0.86 to 0.92 g / cm 3 .
Condition (D-3)
The melt flow rate (230 degreeC, 2.16kg load) of a component (D) is 0.5-100 g / 10min.

4−1.条件(D−1)
成分(D)は、エチレン及び炭素数が3〜8のα−オレフィンを共重合して得られる、エチレン−α−オレフィン共重合体である。エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(EPR)、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー(EHR)、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)などが挙げられる。
中でも、エチレン・オクテン共重合体エラストマー(EOR)、エチレン・ブテン共重合体エラストマー(EBR)及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも一種を使用すると、樹脂組成物及びその成形体において、耐衝撃性などの性能がより優れ、経済性にも優れる傾向にあることなどの点から好ましい。
なお、成分(D)は、2種以上を併用することもできる。
4-1. Condition (D-1)
Component (D) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include an ethylene / propylene copolymer elastomer (EPR), an ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), an ethylene / hexene copolymer elastomer (EHR), and an ethylene / octene copolymer. A polymer elastomer (EOR) etc. are mentioned.
In particular, when at least one selected from the group consisting of an ethylene / octene copolymer elastomer (EOR), an ethylene / butene copolymer elastomer (EBR) and an ethylene / propylene copolymer elastomer is used, a resin composition and a molded article thereof In view of the above, it is preferable from the viewpoint that the performance such as impact resistance is superior and the economy is also excellent.
In addition, 2 or more types can also be used together for a component (D).

4−2.条件(D−2)
本発明に用いられる成分(D)の密度は、0.86〜0.92g/cmであり、好ましくは、0.865〜0.91g/cm、さらに好ましくは0.87〜0.90g/cmである。
成分(D)の密度が上記の範囲内であれば、本発明の樹脂組成物及びその成形体において、成分(A)と良好分散状態を形成するのでの十分な剛性が維持されたまま、耐衝撃性が向上し、成分(B)の改質による悪影響も受けにくく好ましい。即ち、成分(D)の密度が0.86g/cm未満であると、成分(D)が成分(B)の改質によって分解され、成分(A)の改質効果が不十分となるとともに、樹脂組成物及びその成形体の剛性が著しく低下することが懸念され、0.92g/cmを超えると、耐衝撃性の向上が不十分となるおそれがある。
4-2. Condition (D-2)
The density of the component (D) used in the present invention is 0.86 to 0.92 g / cm 3 , preferably 0.865 to 0.91 g / cm 3 , and more preferably 0.87 to 0.90 g. / Cm 3 .
If the density of the component (D) is within the above range, the resin composition of the present invention and the molded product thereof have a sufficient dispersion resistance while maintaining a sufficiently dispersed state with the component (A). The impact property is improved, and it is preferable that the impact by the modification of the component (B) is not easily received. That is, when the density of the component (D) is less than 0.86 g / cm 3 , the component (D) is decomposed by the modification of the component (B), and the modification effect of the component (A) becomes insufficient. There is a concern that the rigidity of the resin composition and the molded body thereof is significantly lowered, and if it exceeds 0.92 g / cm 3 , the impact resistance may be insufficiently improved.

4−3.条件(D−3)
本発明に用いられる成分(D)のMFR(230℃、2.16kg荷重)は、0.5〜100g/10分の範囲であり、好ましくは1.5〜50g/10分、さらに好ましくは2〜15g/10分の範囲である。成分(D)のMFRが上記の範囲であれば、流動性を低下させることなく、耐衝撃性が向上するため好ましい。即ち、成分(D)のMFRが0.5g/10分未満であると、樹脂組成物を成形する際の流動性などが低下するおそれがあり、100g/10分を超えると耐衝撃性の向上が不十分となるおそれがある。
4-3. Condition (D-3)
The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the component (D) used in the present invention is in the range of 0.5 to 100 g / 10 minutes, preferably 1.5 to 50 g / 10 minutes, more preferably 2 It is in the range of ˜15 g / 10 minutes. If MFR of a component (D) is said range, since impact resistance improves without reducing fluidity, it is preferable. That is, if the MFR of the component (D) is less than 0.5 g / 10 minutes, the fluidity when molding the resin composition may be lowered, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, the impact resistance is improved. May become insufficient.

4−4.製造方法
本発明に用いられる成分(D)は、各モノマーを触媒の存在下、重合することにより製造される。
触媒としては、例えばハロゲン化チタンの様なチタン化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体の様な有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、またはアルキルアルミニウムクロリドなどのいわゆるチーグラー型触媒、WO91/04257号パンフレットなどに記載のメタロセン化合物触媒などを使用することができる。
重合法としては、気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用して重合することができる。
また、これらの成分(D)は種々の製品が多くの会社から市販されているので、所望の物性を有する製品を入手し、使用することもできる。
4-4. Production Method Component (D) used in the present invention is produced by polymerizing each monomer in the presence of a catalyst.
Examples of the catalyst include titanium compounds such as titanium halide, organoaluminum-magnesium complexes such as alkylaluminum-magnesium complexes, so-called Ziegler-type catalysts such as alkylaluminum and alkylaluminum chloride, and WO 91/04257 pamphlet. The metallocene compound catalyst can be used.
As the polymerization method, polymerization can be performed by applying a production process such as a gas phase fluidized bed method, a solution method, or a slurry method.
Moreover, since various products of these components (D) are commercially available from many companies, products having desired physical properties can be obtained and used.

4−5.含有割合
本発明に用いられる成分(D)の含有割合は、成分(A)100重量部に対して、5〜100重量部、好ましくは10〜85重量部、より好ましくは20〜70重量部である。成分(D)の含有割合が上記の範囲内であれば、樹脂組成物及びその成形体において、成分(A)との分散が良好となり、十分な剛性が維持されたまま、耐衝撃性が向上するため好ましい。即ち、成分(D)の含有割合が5重量部未満であると、耐衝撃性の向上が不十分であり、100重量部を超えると、成分(A)に成分(D)が十分に分散せず、そもそも成形を行う際の取り扱いが困難になるばかりでなく、剛性が著しく低下するおそれがある。
4-5. Content Ratio The content ratio of the component (D) used in the present invention is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 85 parts by weight, more preferably 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). is there. When the content ratio of the component (D) is within the above range, the resin composition and the molded body thereof have good dispersion with the component (A), and the impact resistance is improved while maintaining sufficient rigidity. Therefore, it is preferable. That is, when the content ratio of the component (D) is less than 5 parts by weight, the impact resistance is not sufficiently improved, and when it exceeds 100 parts by weight, the component (D) is sufficiently dispersed in the component (A). In the first place, not only is handling difficult at the time of molding, but also the rigidity may be significantly reduced.

5.任意添加成分
本発明の樹脂組成物は、任意添加成分として、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、潤剤、酸化防止剤などの各種任意添加成分を含有することができる。
任意添加成分は、2種以上を併用してもよく、樹脂組成物に添加してもよいし、前記成分(A)〜(D)の各成分に予め添加されていてもよく、それぞれの成分においても2種以上併用することもできる。本発明において、任意添加成分の含有割合は特に限定されないが、通常、樹脂組成物100重量部において、0.01〜0.5重量部程度であり、その目的に応じて適宜選択される。
5. Optional Additive Components The resin composition of the present invention can contain various optional additive components such as a lubricant and an antioxidant as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
Two or more optional additional components may be used in combination, may be added to the resin composition, or may be added in advance to each of the components (A) to (D). Also in can be used in combination of two or more. In the present invention, the content of the optional additive component is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 0.5 part by weight in 100 parts by weight of the resin composition, and is appropriately selected according to the purpose.

(1)潤剤
潤剤は、樹脂組成物及びその成形体の成形時の離型性などの付与、向上に有効である。
潤剤としては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチル、シリコーンオイルなどを挙げることができる。
(1) Lubricant A lubricant is effective for imparting and improving the releasability during molding of the resin composition and its molded body.
Examples of the lubricant include fatty acid amides such as oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, and behenic acid amide, butyl stearate, and silicone oil.

(2)酸化防止剤
酸化防止剤は、樹脂組成物及びその成形体の品質劣化の防止に有効である。
酸化防止剤として、例えば、フェノール系、リン系やイオウ系の酸化防止剤などを挙げることができる。
(2) Antioxidant Antioxidant is effective in preventing deterioration of the quality of the resin composition and its molded product.
Examples of the antioxidant include a phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidant.

(3)その他
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で成分(A)以外のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂やポリステル樹脂などの熱可塑性樹脂、成分(D)以外のエラストマー(ゴム成分)などを含有することができる。
これらの任意成分は、種々の製品が多くの会社から市販されており、その目的に応じて、所望の製品を入手し、使用することができる。
(3) Others The resin composition of the present invention is a polyolefin resin other than the component (A), a thermoplastic resin such as a polyamide resin or a polyester resin, and a component other than the component (D), as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. The elastomer (rubber component) can be contained.
As these optional components, various products are commercially available from many companies, and desired products can be obtained and used according to the purpose.

6.ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明の樹脂組成物は、成分(A)〜成分(D)に対して、必要に応じ任意添加成分を加え、前記含有割合で、従来公知の方法で配合し、溶融混練する混練工程を経ることにより製造することができる。
混合は、通常、タンブラー、Vブレンダー、リボンブレンダーなどの混合機器を用いて行い、溶融混練は、通常、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、撹拌造粒器などの混練機器を用いて(半)溶融混練し、造粒する。(半)溶融混練・造粒して製造する際には、前記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また性能向上をはかるべく各成分を分割して混練する、すなわち、例えば、先ず成分(A)の一部または全部と、成分(C)の一部とを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
6). Method for Producing Polypropylene Resin Composition The resin composition of the present invention is optionally blended with components (A) to (D) as necessary, and added in the above-mentioned proportions by a conventionally known method. It can be manufactured through a kneading step of melt kneading.
Mixing is usually performed using a mixing device such as a tumbler, V blender, or ribbon blender, and melt kneading is usually performed by a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, roll mixer, Brabender plastograph, kneader, stirring. Using a kneading machine such as a granulator (semi) melt kneading and granulating. When manufacturing by (semi) melt kneading and granulating, the blend of the above components may be kneaded at the same time, and each component may be divided and kneaded to improve performance. A method in which a part or all of the component (A) and a part of the component (C) are kneaded and then the remaining components are kneaded and granulated can be employed.

7.成形体の製造方法及び特性
本発明の成形体は、前記方法で製造された樹脂組成物を、例えば、射出成形(ガス射出成形、二色射出成形、コアバック射出成形、サンドイッチ射出成形も含む)、射出圧縮成形(プレスインジェクション)、押出成形、シート成形及び中空成形などの周知の成形方法にて成形することによって得ることができる。この内、射出成形または射出圧縮成形にて得ることが好ましい。
7). Manufacturing method and characteristics of molded body The molded body of the present invention is obtained by, for example, injection molding (including gas injection molding, two-color injection molding, core back injection molding, sandwich injection molding) of the resin composition manufactured by the above method. It can be obtained by molding by a known molding method such as injection compression molding (press injection), extrusion molding, sheet molding and hollow molding. Among these, it is preferable to obtain by injection molding or injection compression molding.

本発明の自動車内外装部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、流動性が良好であることから成形加工性に優れ薄肉化が可能となる。また、本発明の成形体は、経済的に有利な成分を使用し、容易な製造方法にて製造し、低コストで得られる。さらに、高温下においてもガラス霞み性が良好であることから、自動車用内外装部品、とりわけ、インストルメントパネル、ドアトリム、グローブボックス、コンソールボックス、肘掛け、グリップノブ、各種トリム類、天井部品、ハウジング類、ピラー類、マッドガード、バンパー、フェンダー、バックドアー、ファンシュラウド、各種ランプ類のハウジングや灯体等をはじめとする、種々の自動車用部品において、内装部品や外装部品に幅広く、好適に用いることができる。   Since the polypropylene resin composition for automobile interior and exterior parts and the molded body thereof according to the present invention have good fluidity, they are excellent in molding processability and can be thinned. In addition, the molded article of the present invention can be produced at low cost by using economically advantageous components and by an easy production method. In addition, the glass sagability is good even at high temperatures, so automotive interior and exterior parts, especially instrument panels, door trims, glove boxes, console boxes, armrests, grip knobs, various trims, ceiling parts, housings, etc. In various automotive parts including pillars, mud guards, bumpers, fenders, back doors, fan shrouds, housings and lamps for various lamps, etc., they are widely used for interior and exterior parts. it can.

本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた評価法、分析の各法及び材料は、以下の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The evaluation methods, analysis methods and materials used in the examples are as follows.

1.評価方法
(1)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210に準拠し、試験温度=230℃、荷重=2.16kgで測定した。
1. Evaluation method (1) Melt flow rate (MFR)
In accordance with JIS K7210, measurement was performed at a test temperature = 230 ° C. and a load = 2.16 kg.

(2)流動性
JIS K7210に準拠し、試験温度=230℃、荷重=2.16kgで測定したメルトフローレート(MFR)の値を用いて、有機過酸化物の添加前後によるMFR値の増加率(=添加後のMFR値/添加前のMFR値)を算出し、さらに、その増加率を有機過酸化物に由来する成分1molあたりに換算した値により評価した。この値は高いほど流動性が良好になったといえ、本発明の樹脂組成物においては、以下の基準に従って評価した。
○:有機過酸化物1molあたりの増加率が5.0×10以上
△:有機過酸化物1molあたりの増加率が2.0×10以上、5.0×10未満
×:有機過酸化物1molあたりの増加率が2.0×10未満
(2) Fluidity Increase rate of MFR value before and after addition of organic peroxide using melt flow rate (MFR) value measured according to JIS K7210 at test temperature = 230 ° C. and load = 2.16 kg. (= MFR value after addition / MFR value before addition) was calculated, and the increase rate was evaluated based on a value converted per 1 mol of the component derived from the organic peroxide. The higher this value, the better the fluidity, and the resin composition of the present invention was evaluated according to the following criteria.
○: Increase rate per mol of organic peroxide is 5.0 × 10 6 or more Δ: Increase rate per mol of organic peroxide is 2.0 × 10 6 or more, less than 5.0 × 10 6 ×: Organic excess Increase rate per 1 mol of oxide is less than 2.0 × 10 6

(3)ガラス霞み性
下記の条件でガラス霞み性を評価した。
・試験方法:ISO 6452
・加熱条件:90℃、24時間
・ガラス板温度:40℃
なお、評価に用いた平板は、以下の条件にて作成した。
・成形機=東芝機械社製EC20型射出成形機。
・金型=平板状(60×80×2t(mm))。
・成形条件=成形温度220℃、金型温度40℃、射出圧力50MPa、射出時間5秒、冷却時間20秒。
評価は、JIS K7136に準拠してヘイズを測定し、以下の基準に従って評価した。
○:ヘイズが1%以下
×:ヘイズが1%を超える
(3) Glass sag properties Glass sag properties were evaluated under the following conditions.
Test method: ISO 6452
-Heating conditions: 90 ° C, 24 hours-Glass plate temperature: 40 ° C
In addition, the flat plate used for evaluation was created under the following conditions.
-Molding machine = EC20 type injection molding machine manufactured by Toshiba Machine.
-Mold = flat plate shape (60 x 80 x 2t (mm)).
Molding conditions: molding temperature 220 ° C., mold temperature 40 ° C., injection pressure 50 MPa, injection time 5 seconds, cooling time 20 seconds.
In the evaluation, haze was measured according to JIS K7136 and evaluated according to the following criteria.
○: Haze is 1% or less ×: Haze exceeds 1%

(4)曲げ剛性
JIS K7171に準拠し、試験温度=23℃にて測定した。試験片は以下の条件にて作成した物性評価用平板状試験片を用いた。本発明に於いては、1700MPa以上であると良好であると判断される。
・成形機=東芝機械社製EC20型射出成形機。
・金型=物性評価用短冊状試験片(10×80×4t(mm))2個取り。
・成形条件=成形温度220℃、金型温度40℃、射出圧力50MPa、射出時間5秒、冷却時間20秒。
(4) Flexural rigidity Based on JIS K7171, it measured at test temperature = 23 degreeC. As the test piece, a flat test piece for evaluating physical properties prepared under the following conditions was used. In this invention, it is judged that it is favorable in it being 1700 Mpa or more.
-Molding machine = EC20 type injection molding machine manufactured by Toshiba Machine.
-Mold = 2 strip test pieces (10 x 80 x 4t (mm)) for physical property evaluation.
Molding conditions: molding temperature 220 ° C., mold temperature 40 ° C., injection pressure 50 MPa, injection time 5 seconds, cooling time 20 seconds.

(5)衝撃強度(シャルピー衝撃強度(ノッチ付))
JIS K7111に準拠し、試験温度=23℃にて測定した。試験片は上記物性評価用平板状試験片を用いた。本発明に於いては、15kJ/m以上であると良好であると判断される。
(5) Impact strength (Charpy impact strength (notched))
Based on JIS K7111, it measured at the test temperature = 23 degreeC. As the test piece, the above-mentioned flat test piece for evaluating physical properties was used. In this invention, it is judged that it is favorable in it being 15 kJ / m 2 or more.

2.材料
(1)成分(A):プロピレン系重合体
(A−1):プロピレン単独重合体 ノバテックMA04A(日本ポリプロ社製)
チーグラー系触媒、MFR(230℃、2.16kg荷重)40g/10分、融解ピーク温度(Tm)=166℃。
(A−2):プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体 ウィンテックRFG4VA(日本ポリプロ社製)
メタロセン系触媒、MFR(230℃、2.16kg荷重)6g/10分、エチレン含有量7.5重量%、融解ピーク温度(Tm)=128℃、Q値=2.8
2. Material (1) Component (A): Propylene polymer (A-1): Propylene homopolymer Novatec MA04A (manufactured by Nippon Polypro)
Ziegler catalyst, MFR (230 ° C., 2.16 kg load) 40 g / 10 min, melting peak temperature (Tm) = 166 ° C.
(A-2): Propylene-α-olefin block copolymer Wintech RFG4VA (manufactured by Nippon Polypro)
Metallocene catalyst, MFR (230 ° C., 2.16 kg load) 6 g / 10 min, ethylene content 7.5% by weight, melting peak temperature (Tm) = 128 ° C., Q value = 2.8

(2)成分(B):有機過酸化物(値は全てカタログ値)
(B−1):ジアルキルパーオキサイド パーヘキシン25B−40(日油社製)
理論活性酸素量11.2%、純度40%(希釈材:シリカ他)、白色紛体
(B−2):ジアルキルパーオキサイド パーヘキサ25B−40(日油社製)
理論活性酸素量11.0%、純度40%(希釈材:シリカ他)、白色紛体
(B−3):ジアルキルパーオキサイド パーブチルP−40(日油社製)
理論活性酸素量9.5%、純度40%(希釈材:不活性充填剤)、白色紛体
(B−4):パーオキシケタール パーヘキサV−40(日油社製)
理論活性酸素量9.6%、純度40%(希釈材:シリカ他)、白色紛体
(2) Component (B): Organic peroxide (all values are catalog values)
(B-1): Dialkyl peroxide Perhexine 25B-40 (manufactured by NOF Corporation)
Theoretical active oxygen amount 11.2%, purity 40% (diluent: silica, etc.), white powder (B-2): dialkyl peroxide perhexa 25B-40 (manufactured by NOF Corporation)
Theoretical active oxygen amount 11.0%, purity 40% (diluent: silica, etc.), white powder (B-3): dialkyl peroxide perbutyl P-40 (manufactured by NOF Corporation)
Theoretical active oxygen amount 9.5%, purity 40% (diluent: inert filler), white powder (B-4): peroxyketal perhexa V-40 (manufactured by NOF Corporation)
Theoretical active oxygen content 9.6%, purity 40% (diluent: silica, etc.), white powder

(3)成分(C):無機フィラー
(C−1):タルク
ミクロンホワイト5000SMA(林化成社製)
平均粒子径5μm
(C−2):ガラス繊維
T480H(日本電気硝子社製)
チョップドストランド、繊維径10μm、長さ4mm
(3) Component (C): Inorganic filler (C-1): Talc micron white 5000SMA (manufactured by Hayashi Kasei)
Average particle size 5μm
(C-2): Glass fiber T480H (Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
Chopped strand, fiber diameter 10μm, length 4mm

(4)成分(D):エチレン−α−オレフィン共重合体
(D−1):エチレン−オクテン共重合体 EG8200(ダウ・ケミカル社製)
MFR(230℃、2.16kg荷重)10g/10分、密度0.870g/cm(カタログ値)
(4) Component (D): Ethylene-α-olefin copolymer (D-1): Ethylene-octene copolymer EG8200 (manufactured by Dow Chemical Company)
MFR (230 ° C., 2.16 kg load) 10 g / 10 min, density 0.870 g / cm 3 (catalog value)

3.実施例及び比較例
[実施例1〜18及び比較例1〜23]
(1)樹脂組成物の製造
前記成分(A)〜(D)を、下記の添加剤とともに表1〜表6に示す割合で配合し、下記の条件で混練、造粒し、樹脂組成物のペレットを製造した。
この際、前記成分(A)〜(D)からなる組成物全体100重量部当たり、BASF社製IRGANOX1010を0.1重量部、BASF社製IRGAFOS168を0.1重量部それぞれ配合した。
混練装置:テクノベル社製「KZW−15−MG」型2軸押出機。
混練条件:温度=200℃、スクリュー回転数=400rpm、吐出量=5kg/Hr
なお、成分(C)のうち、ガラス繊維(C−2)は押出機中段からサイドフィードした。
3. Examples and Comparative Examples [Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 23]
(1) Manufacture of resin composition The components (A) to (D) are blended in the proportions shown in Tables 1 to 6 together with the following additives, and kneaded and granulated under the following conditions. Pellets were produced.
Under the present circumstances, 0.1 weight part of IRGANOX1010 made from BASF and 0.1 weight part of IRGAFOS168 made from BASF were mix | blended per 100 weight part of the whole composition which consists of said component (A)-(D), respectively.
Kneading apparatus: “KZW-15-MG” type twin screw extruder manufactured by Technobel.
Kneading conditions: temperature = 200 ° C., screw rotation speed = 400 rpm, discharge amount = 5 kg / Hr
Of the component (C), the glass fiber (C-2) was side-fed from the middle stage of the extruder.

(2)評価
得られたポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて、前記評価方法に従い、各種評価を行った。結果を表1〜表6に示す。
1)表1(実施例1〜4)について
本願発明の規定を満足するポリプロピレン系樹脂組成物について、流動性とヘイズの評価を行った。何れの実施例においても、流動性及びヘイズが良好であった。
(2) Evaluation Using the obtained polypropylene resin composition pellets, various evaluations were performed according to the evaluation method. The results are shown in Tables 1-6.
1) About Table 1 (Examples 1-4) About the polypropylene-type resin composition which satisfy | fills prescription | regulation of this invention, fluidity | liquidity and haze were evaluated. In any of the examples, fluidity and haze were good.

Figure 2016183280
Figure 2016183280

2)表2(実施例5〜12)について
実施例1〜4において良好な結果が得られたので、成分(B):有機過酸化物の使用量を減らして評価を行った。成分(B)を減らしているので有機過酸化物の残渣が減少し、当然にヘイズは良好になるが、流動性の悪化が懸念されるので、ここでは流動性の評価のみを行った。その結果、本願発明の規定を満足するポリプロピレン系樹脂組成物である何れの実施例においても、流動性が良好であった。
2) About Table 2 (Examples 5 to 12) Since good results were obtained in Examples 1 to 4, the amount of component (B): organic peroxide used was reduced and evaluated. Since the component (B) is reduced, the organic peroxide residue is reduced, and the haze is naturally improved. However, since there is a concern about the deterioration of the fluidity, only the fluidity is evaluated here. As a result, the fluidity was good in any of the examples of the polypropylene resin composition satisfying the provisions of the present invention.

Figure 2016183280
Figure 2016183280

3)表3(実施例13〜16)について
実施例1〜12において良好な結果が得られたので、更に成分(C):無機フィラーを使用して評価を行った。成分(C)を使用しているので剛性が良好であることが期待できる。その結果、本願発明の規定を満足するポリプロピレン系樹脂組成物である何れの実施例においても、流動性、ヘイズ及び剛性が良好であった。
3) About Table 3 (Examples 13 to 16) Since favorable results were obtained in Examples 1 to 12, evaluation was further performed using Component (C): an inorganic filler. Since component (C) is used, good rigidity can be expected. As a result, fluidity, haze and rigidity were good in any of the examples of the polypropylene resin composition satisfying the provisions of the present invention.

Figure 2016183280
Figure 2016183280

4)表4(実施例17〜18)について
実施例1〜16において良好な結果が得られたので、成分(C):無機フィラーに加え、更に成分(D):エチレン−α−オレフィン共重合体を使用して評価を行った。成分(C)に加えて成分(D)を使用しているので、剛性及び耐衝撃性が良好であることが期待できる。その結果、本願発明の規定を満足するポリプロピレン系樹脂組成物である何れの実施例においても、流動性、ヘイズ、剛性及び耐衝撃性が良好であった。
4) About Table 4 (Examples 17-18) Since favorable results were obtained in Examples 1-16, in addition to component (C): inorganic filler, component (D): ethylene-α-olefin copolymer Evaluation was performed using coalescence. Since component (D) is used in addition to component (C), it can be expected that rigidity and impact resistance are good. As a result, fluidity, haze, rigidity and impact resistance were good in any of the examples of the polypropylene resin composition satisfying the provisions of the present invention.

Figure 2016183280
Figure 2016183280

5)表5及び表6(比較例1〜23)について
本発明の特定事項を満たさない比較例において、比較例1〜23(比較例1、8、15、18、21は有機過酸化物が無添加である基準(参考例)として記載)に示す組成を持った樹脂組成物及びその成形体は、性能バランスが不良で、実施例1〜18のものに対して見劣りしている。
例えば、比較例2〜4、9〜11、16、19、22では、ガラス霞み性に劣っており、これらは有機過酸化物の残渣によるものと考えられる。比較例5〜7、9、12〜14、16〜17、19〜20、23では、有機過酸化物の添加による流動性向上が不十分であり、これらは有機過酸化物の活性酸素量が低いためであると考えられる。
5) About Table 5 and Table 6 (Comparative Examples 1 to 23) In Comparative Examples that do not satisfy the specific matters of the present invention, Comparative Examples 1 to 23 (Comparative Examples 1, 8, 15, 18, and 21 are organic peroxides). The resin composition having the composition shown in the standard (reference example) which is not added) and the molded product thereof have poor performance balance and are inferior to those of Examples 1 to 18.
For example, Comparative Examples 2 to 4, 9 to 11, 16, 19, and 22 are inferior in glass sag properties, and these are considered to be due to organic peroxide residues. In Comparative Examples 5-7, 9, 12-14, 16-17, 19-20, 23, the fluidity improvement by the addition of the organic peroxide is insufficient, and these have an active oxygen content of the organic peroxide. It is thought that this is because of low.

Figure 2016183280
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Figure 2016183280
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本発明の自動車内外装部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、流動性が良好であることから成形加工性に優れ薄肉化が可能となる。さらに、高温下においてもガラス霞み性が良好であることから、自動車用内外装部品、とりわけ、インストルメントパネル、ドアトリム、グローブボックス、コンソールボックス、肘掛け、グリップノブ、各種トリム類、天井部品、ハウジング類、ピラー類、マッドガード、バンパー、フェンダー、バックドアー、ファンシュラウド、各種ランプ類のハウジングや灯体等をはじめとする、種々の自動車用部品において、内装部品や外装部品に幅広く好適に用いることができ、産業上大いに有用である。   Since the polypropylene resin composition for automobile interior and exterior parts and the molded body thereof according to the present invention have good fluidity, they are excellent in molding processability and can be thinned. In addition, the glass sagability is good even at high temperatures, so automotive interior and exterior parts, especially instrument panels, door trims, glove boxes, console boxes, armrests, grip knobs, various trims, ceiling parts, housings, etc. It can be used in a wide range of interior and exterior parts in various automotive parts, including pillars, mudguards, bumpers, fenders, back doors, fan shrouds, housings and lamps for various lamps, etc. It is very useful in industry.

Claims (5)

下記の条件(A−1)〜(A−2)を満足する成分(A)100重量部と、
成分(A)100重量部に対し、
下記の条件(B−1)を満足する成分(B)0.01〜1重量部とを含有することを特徴とする自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(A−1)
成分(A)は、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体及びプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のプロピレン系重合体である。
条件(A−2)
成分(A)は、メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.1〜200g/10分である。
条件(B−1)
成分(B)は、理論活性酸素量が10%以上の有機過酸化物である。
100 parts by weight of component (A) satisfying the following conditions (A-1) to (A-2);
For 100 parts by weight of component (A),
A polypropylene resin composition for automobile parts, comprising 0.01 to 1 part by weight of component (B) that satisfies the following condition (B-1).
Condition (A-1)
Component (A) is at least one propylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin random copolymer, and a propylene-α-olefin block copolymer.
Condition (A-2)
Component (A) has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 200 g / 10 min.
Condition (B-1)
Component (B) is an organic peroxide having a theoretical active oxygen content of 10% or more.
成分(B)がジアルキルパーオキサイドである請求項1に記載の自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物。   The polypropylene resin composition for automobile parts according to claim 1, wherein the component (B) is a dialkyl peroxide. 自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物が、成分(A)100重量部に対し、下記の条件(C−1)を満足する成分(C)5〜100重量部を更に含有する請求項1又は2に記載の自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(C−1)
成分(C)は、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ウィスカー、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選ばれる少なくとも1種の無機フィラーである。
The polypropylene resin composition for automobile parts further contains 5 to 100 parts by weight of component (C) satisfying the following condition (C-1) with respect to 100 parts by weight of component (A): The polypropylene resin composition for automobile parts as described.
Condition (C-1)
Component (C) is at least one inorganic filler selected from the group consisting of talc, mica, calcium carbonate, whiskers, glass fibers, and carbon fibers.
自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物が、成分(A)100重量部に対し、下記の条件(D−1)〜(D−3)を満足する成分(D)5〜100重量部を更に含有する請求項1乃至3の何れか1項に記載の自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物。
条件(D−1)
成分(D)は、エチレン及び炭素数が3〜8のα−オレフィンを共重合して得られる、エチレン−α−オレフィン共重合体である。
条件(D−2)
成分(D)は、密度が0.86〜0.92g/cmである。
条件(D−3)
成分(D)のメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)は、0.5〜100g/10分である。
The polypropylene resin composition for automobile parts further contains 5 to 100 parts by weight of component (D) satisfying the following conditions (D-1) to (D-3) with respect to 100 parts by weight of component (A). The polypropylene resin composition for automobile parts according to any one of claims 1 to 3.
Condition (D-1)
Component (D) is an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms.
Condition (D-2)
The component (D) has a density of 0.86 to 0.92 g / cm 3 .
Condition (D-3)
The melt flow rate (230 degreeC, 2.16kg load) of a component (D) is 0.5-100 g / 10min.
請求項1乃至4の何れか1項に記載の自動車部品用ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。   The molded object formed by shape | molding the polypropylene resin composition for motor vehicle parts of any one of Claims 1 thru | or 4.
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