JP5098073B2 - エネルギーステーション - Google Patents
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Description
例えば、燃料電池用の水素を供給する水素ステーションとして、天然ガス等の改質原料から定置型燃料電池で使用する為の水素を製造する水素製造装置と、この水素を貯蔵する水素貯蔵タンクと、家庭用およびオフィスの定置型燃料電池と燃料電池自動車とに水素を供給する配管を備え、燃料電池自動車への水素供給ラインの途中にはCO吸着剤を充填したCO除去器を備えた水素ステーションが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
さらに、固体酸化物形燃料電池は作動温度が800〜1000℃の範囲、通常1000℃と高いため熱利用効率も高くなるが、固体高分子型燃料電池の原料は熱交換器等で100℃ 以下に冷却して供給する必要があるため熱利用効率が低い問題点がある。
(1)少なくとも改質器およびPSA装置を備えた水素製造装置と、固体酸化物形燃料電池とを組み合わせた、水素と電気を供給する場合と電気のみを供給する場合を切り替えることが可能なエネルギーステーションであって、水素と電気を供給する際は、改質器の出口ガスをPSA装置の原料とし、かつそのPSAオフガスを直接固体酸化物形燃料電池の原料として使用し、電気のみを供給する際は、改質器の出口ガスを固体酸化物形燃料電池の原料として使用し、かつ、PSAオフガス(固体酸化物形燃料電池の原料)中の一酸化炭素濃度が4〜10mol%であることを特徴とするエネルギーステーション。
(2)改質器の反応温度が400〜800℃であり、固体酸化物形燃料電池の作動温度が800〜1000℃である上記(1)記載のエネルギーステーション。
また、別のシステムとして、PSA装置で得られた高純度の水素ガスを固体高分子形燃料電池(PEFC)の原料とし、PSAオフガスを改質器の昇温又は作動温度に維持するための燃料として再利用する形態(図6)も知られているが、本発明のように水素製造過程で得られるPSAオフガスを固体酸化物形燃料電池の原料として直接的に利用することは行われていない。
また、本発明のエネルギーステーションによれば、水素と電気を供給する必要がある場合は、PSAオフガスを固体酸化物形燃料電池の原料として使用し、水素を供給する必要がなく発電のみ行う場合は、改質器出口ガスを固体酸化物形燃料電池の原料として使用するため、水素の需要に合わせて水素と電気を任意に提供することが可能となる。
さらに、本発明のエネルギーステーションによれば、PSAオフガス中の一酸化炭素濃度が2〜10mol%であるため、固体酸化物形燃料電池の発電効率が高まり、結果的に水素製造装置と固体酸化物形燃料電池を組み合わせた総合エネルギー効率を高めることが可能となる。
<第1の実施形態>
図1は、第1の実施形態に係るエネルギーステーション10を示す概略図である。図1に示すエネルギーステーション10は、原料タンク12と、脱硫器13と、改質器14と、シフト反応器15と、PSA装置16とから構成される定置型水素製造装置11と、PSAオフガスを原料とする固体酸化物形燃料電池18とを備えている。
原料タンク12には、改質器14において水素を生成するための原料を貯蔵しておく。この原料としては、たとえば、ナフサ,ガソリン,灯油,軽油などの炭化水素系原料の他、メタノール,エタノールなどのアルコール系原料、又はLPG(液化石油ガス),DME(ジメチルエーテル)、GTLから得られる合成原料等が使用可能である。
本実施形態においては、原料はまず脱硫器13に供給される。炭化水素、とりわけ灯油などの重質炭化水素を用いて水素を製造する場合、一般に、該炭化水素を、改質触媒の存在下に水蒸気改質又は部分酸化改質処理する方法が用いられる。しかしながら、これらの炭化水素には硫黄分が含まれており、改質触媒が炭化水素中の硫黄分により被毒される。これは、該改質触媒に一般に用いられているニッケルもしくはルテニウムといった活性金属が、硫黄に対する耐性が低いためである。そこで原料に硫黄分が含有されている場合、改質触媒寿命の点から、脱硫器においてあらかじめ該炭化水素に脱硫処理を施す。硫黄分含有量は通常100質量ppb以下、好ましくは50質量ppb以下にする。
反応条件としては、通常、入口圧力を0.3〜0.95MPa、脱硫床温度を190〜225℃の範囲とすることができる。また、脱硫器13の加熱方法としては、原料を脱硫器に供給する前に加熱する方法や、脱硫器を電気トレースなどで外部から加熱する方法、加熱した原料を脱硫器に供給しながら電気トレースなどで外部から加熱する方法などが有効である。
改質器14は、水蒸気改質反応を行う反応器である。脱硫器13において脱硫処理された原料を改質器14に供給し、改質器14において原料(炭化水素など)と水蒸気を混合して反応させることにより、水素、一酸化炭素、二酸化炭素などが生成される。
改質器14に使用する改質触媒としては、例えば、Al2O3、SiO2、TiO2及びZrO2から選ばれる少なくとも1種以上の担体成分に、Ru、Rh、Pd、Pt及びNiから選ばれる少なくとも1種以上の活性金属が、担持もしくは共沈などの手法により調製された触媒を使用することができる。また、使用原料や反応条件によってはアルカリ金属であるLi、Na、K、Rb、Csの酸化物やアルカリ土類金属であるBe、Mg、Ca、Sr、Baの酸化物が添加されていてもよい。
通常、反応温度が400〜800℃、水蒸気/炭素比(以下、S/C比と記す)が2.0〜6.0Mol/molの条件で運転される。
改質器14において生成したガス(水素、一酸化炭素、二酸化炭素、メタンなどを含む)をシフト反応器15に供給し、シフト反応器15において一酸化炭素が二酸化炭素と水素に変成され、ガス中のCO濃度を低減させる。
シフト反応器15におけるシフト反応触媒としては、通常Fe、Crの酸化物などが使用される。
通常、反応温度は約400℃、反応圧力は880kPa程度で反応が行われる。
PSA(プレッシャー・スイング・アドソープション)装置16は、水素及び水素以外の炭化水素ガスなどの不純物を含む混合ガスを原料ガスとして、その中の不純物を吸着除去し、水素ガスを高純度に精製するものである。
各吸着塔には、通常、活性アルミナ、活性炭又はモリキュラーシーブなどの吸着剤が充填されている。
また、PSAオフガスに含まれるその他のガスの組成としては、通常、水素が40〜60mol%、メタンが2〜6mol%、二酸化炭素が30〜40mol%である。PSAオフガスの代表的な組成としては、水素:55mol%、一酸化炭素:4mol%、メタン:4mol%、二酸化炭素:36mol%である。
本実施形態においては、このPSAオフガスを固体酸化物型燃料電池18の原料として使用する(ラインA2)。
固体酸化物形燃料電池18は、固体酸化物電解質を挟んでアノード及びカソードの3層ユニットで構成されている。カソードに導入される空気中の酸素はカソードで電子を受け取り酸素イオン(O2−)となり、固体酸化物電解質を通ってアノードに移動する。酸素イオンはアノードに導入される原料と反応して電子を放出し、電気と水等の反応生成物を生成する。
本実施形態に係るエネルギーステーション10においては、PSA装置16から排出されるPSAオフガスを、固体酸化物型燃料電池18の原料として使用する。このため、PSA装置16から高純度の製品水素を提供すると同時に、固体酸化物形燃料電池から電気を提供することが可能である。
カソードでの利用済み空気はカソードオフガスとして排出され、アノードでの利用済み原料はアノードオフガスとして排出されるが、アノードオフガスにはアノードでの未利用の原料、水蒸気、二酸化炭素等の反応生成物が含まれる。
本実施形態に係るエネルギーステーション10では、PSAオフガスを固体酸化物型燃料電池18の原料として使用するため、総合エネルギー効率を従来の技術よりも高めることが可能である。以下、本実施形態に係るエネルギーステーション10と従来技術の総合エネルギー効率を比較する。
(1)本実施形態の場合
図3に、本実施形態に係るエネルギーステーション10の総合エネルギー効率を説明するための模式図を示す。
定置型水素製造装置の改質器の原料として供給される熱量(1)が506.2MJ/hであり、改質器に設置されているバーナの燃料として使用される熱量(2)が443.6MJ/h、ポンプ等で使用される改質器の電気の熱量(3)が74.9MJ/hである。PSA装置で精製された水素の昇圧後の熱量(A)は492.9MJ/hである。
改質器、PSA装置合計のエネルギー効率E1は、水素の熱量(A)÷(原料の熱量(1)+燃料の熱量(2)+電気の熱量(3))=492.9÷(506.2+443.6+74.9)×100=48.1(%)となり、高発熱量ベースでは、48.1%のエネルギー効率となる。
そして、固体酸化物形燃料電池のエネルギー効率を80%と仮定すると、固体酸化物形燃料電池のエネルギー効率E2=(電気の熱量(B)+発熱量(C))÷(原料の熱量(4))×100=80%(高発熱量ベース)から、(電気の熱量(B)および発熱量(C))を逆算し、(電気の熱量(B)+発熱量(C))=80÷100×229.3=183.4MJ/hとなる。
(PSAからの昇圧後の水素の熱量(A)+固体酸化物形燃料電池からの電気の熱量(B)+固体酸化物形燃料電池の発熱量(C))÷(改質器への原料の熱量(1)+改質器への燃料の熱量(2)+電気の熱量(3))
=(492.9+183.4)÷(506.2+443.6+74.9)×100
=66.0
となり、高発熱量ベースでは、66%の総合エネルギー効率となる。
従来技術として、PSAオフガスを改質器の燃料として使用するエネルギーステーション(図6に示す形態)の総合エネルギー効率を説明する。図4に、この従来技術の総合エネルギー効率を説明するための模式図を示す。
なお、改質器に原料として供給される熱量(1)、電気の熱量(3)及びPSA装置から発生する水素の熱量(A)、並びに、固体酸化物形燃料電池の原料組成、発生水素、発生熱量、および効率については、上記(1)の場合と同一とする。
このように、本実施形態においては水素製造と発電を同時に行うことができるため、改質器、PSA装置と固体酸化物形燃料電池を別々に稼動させるよりも、総合エネルギー効率も優れたものとなっている。
次に、第2の実施形態に係るエネルギーステーションについて説明する。図2に示すエネルギーステーション20は、原料タンク22と、脱硫器23と、改質器24と、シフト反応器25と、PSA装置26とから構成される定置型水素製造装置21と、PSAオフガスまたは改質器からの出口ガスを原料とする固体酸化物形燃料電池28とを備えている。
一方、エネルギーステーション20から水素を供給する必要がなく、電気のみを供給する場合は、バルブb1を閉め、かつ、バルブb2を開放して、改質器24の出口ガスを固体酸化物形燃料電池28の原料とする。この場合は、水素は製造されず、電気のみを供給することができる。
このように、水素を供給する必要がある場合はPSAオフガスを固体酸化物形燃料電池の原料とし、水素を供給する必要がない場合は、改質器の出口ガスを固体酸化物形燃料電池の原料としているため、水素の需要に合わせて、水素と電気の供給/電気のみの供給を任意に切り替えることが可能となる。
また、固体酸化物形燃料電池の排熱は通常600〜700℃以上となるため、固体酸化物形燃料電池自身の原料の予熱だけでなく、水素ステーション側の改質器の予熱や水蒸気改質用の蒸気発生にも使用が可能である。
11,21 水素製造装置
14,24 改質器
16,26 PSA装置
18,28 固体酸化物形燃料電池
Claims (2)
- 少なくとも改質器およびPSA装置を備えた水素製造装置と、固体酸化物形燃料電池とを組み合わせた、水素と電気を供給する場合と電気のみを供給する場合を切り替えることが可能なエネルギーステーションであって、水素と電気を供給する際は、改質器の出口ガスをPSA装置の原料とし、かつそのPSAオフガスを直接固体酸化物形燃料電池の原料として使用し、電気のみを供給する際は、改質器の出口ガスを固体酸化物形燃料電池の原料として使用し、かつ、PSAオフガス(固体酸化物形燃料電池の原料)中の一酸化炭素濃度が4〜10mol%であることを特徴とするエネルギーステーション。
- 改質器の反応温度が400〜800℃であり、固体酸化物形燃料電池の作動温度が800〜1000℃である請求項1記載のエネルギーステーション。
Priority Applications (1)
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