JP5092361B2 - Surface treatment agent for resin holder, surface-treated resin holder, method for producing surface-treated resin holder, and composite of automobile window glass and resin holder - Google Patents

Surface treatment agent for resin holder, surface-treated resin holder, method for producing surface-treated resin holder, and composite of automobile window glass and resin holder Download PDF

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本発明は、樹脂ホルダー用表面処理剤、表面処理された樹脂ホルダー、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法および自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体に関する。   The present invention relates to a surface treatment agent for a resin holder, a surface-treated resin holder, a method for producing a surface-treated resin holder, and a composite of an automobile window glass and a resin holder.

自動車におけるフロントドア、リヤドア及び一部のバックドアには、窓ガラスを昇降させるための昇降装置が設けられている。昇降装置は、ドア内部に設けられたリンク機構を手動又は自動で動作させることにより、リンク機構のガイドチャンネルに組み付けられた樹脂ホルダーを昇降させ、これに伴って樹脂ホルダーに接着して固定された窓ガラスを昇降させる仕組みとなっている。   A front door, a rear door, and some back doors in an automobile are provided with a lifting device for lifting and lowering the window glass. The elevating device moves the resin holder assembled in the guide channel of the link mechanism manually or automatically by operating the link mechanism provided inside the door, and is attached and fixed to the resin holder accordingly. It is a mechanism to raise and lower the window glass.

樹脂ホルダーについて添付の図面を用いて以下に説明する。
図1は、樹脂ホルダーの一例を模式的に示す正面図である。
図2は、図1に示す樹脂ホルダーを中央で縦方向に切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。
図1および図2に示すように、樹脂ホルダー100は、一対の接着部102、103を有し、これら接着部102、103の対向面間に窓ガラス104の端部が挟まれ且つ接着される断面コの字型の構造(図示せず。)を有している。
樹脂ホルダーの樹脂素材としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックが挙げられる。
The resin holder will be described below with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a front view schematically showing an example of a resin holder.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cut section of the resin holder shown in FIG.
As shown in FIGS. 1 and 2, the resin holder 100 has a pair of bonding portions 102 and 103, and an end portion of the window glass 104 is sandwiched and bonded between opposing surfaces of the bonding portions 102 and 103. It has a U-shaped structure (not shown).
Examples of the resin material of the resin holder include engineering plastics such as polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide, and polyacetal.

上記のような樹脂素材の樹脂ホルダーやガラスは難接着性であり、従来、窓ガラスと樹脂ホルダーとを接着剤で接着させるためには、樹脂用途プライマーを樹脂ホルダーに塗布し、ガラスプライマーを窓ガラスに塗布するというプライマー処理が必要であった。
このようなプライマー処理を不要とすることを目的として、例えば、特許文献1が提案されている。
特許文献1には、「自動車用窓ガラスと、前記自動車用窓ガラスを挿入して挟持する溝部を有するとともにポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂のナチュラルグレードまたは当該ポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂のナチュラルグレードにガラス繊維を含有する樹脂素材からなるガラスホルダーと、前記ガラスホルダーの溝部の自動車用窓ガラスとガラスホルダーとの間に形成され、シランカップリング剤を含有する1液タイプのウレタン接着剤層とを有する自動車用窓ガラス。」が記載されている。
Resin holders and glass made of the above resin materials are difficult to adhere. Conventionally, in order to bond the window glass and the resin holder with an adhesive, a resin primer is applied to the resin holder and the glass primer is attached to the window. Primer treatment to apply to glass was necessary.
For example, Patent Document 1 has been proposed in order to eliminate the need for such primer treatment.
Patent Document 1 discloses that “a natural grade of polybutylene terephthalate resin or polyethylene terephthalate resin or a natural grade of polybutylene terephthalate resin or polyethylene terephthalate resin and a groove for inserting and sandwiching the window glass for automobiles. A one-component urethane adhesive containing a silane coupling agent, formed between a glass holder made of a resin material containing glass fiber in a natural grade, and an automotive window glass and a glass holder in the groove of the glass holder. Automotive glazing having a layer ".

特開2001−334824号公報JP 2001-334824 A

しかしながら、本発明者は、特許文献1に記載されている自動車用窓ガラスの場合、ガラス繊維を樹脂ホルダーに練り込むことが煩雑であること、樹脂ホルダーの表面上においてガラス繊維が不均一に存在するため接着性にバラツキが出てしまうこと、ガラス繊維が含有されない場合樹脂ホルダーと接着剤とが接着しないこと、樹脂素材がポリアセタールである場合樹脂ホルダーと接着剤とが全く接着しないことを見出した。
そこで、本発明は、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず接着剤との接着性に優れる樹脂ホルダーおよびその製造方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの接着性に優れる、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体およびその製造方法を提供することを目的とする。
However, in the case of the window glass for automobiles described in Patent Document 1, the present inventor found that it is complicated to knead glass fibers into a resin holder, and glass fibers are unevenly present on the surface of the resin holder. As a result, it was found that the adhesiveness varies, the resin holder and the adhesive do not adhere when glass fiber is not contained, and the resin holder and the adhesive do not adhere at all when the resin material is polyacetal. .
Therefore, an object of the present invention is to provide a resin holder that does not require the use of a primer and has excellent adhesiveness with an adhesive regardless of the presence or absence of glass fibers in the resin holder, and a method for producing the same.
Furthermore, the present invention does not require the use of a primer, and is excellent in adhesion between the automobile window glass and the resin holder regardless of the presence or absence of the glass fiber in the resin holder, and a composite of the automobile window glass and the resin holder and its An object is to provide a manufacturing method.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、スルホン酸化合物を含有する表面処理剤で樹脂ホルダーを表面処理することによって、樹脂ホルダーと接着剤とを接着させる際に、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず、接着剤との接着性に優れる表面処理された樹脂ホルダーが得られることを見出した。
また、本発明者は、スルホン酸化合物を含有する表面処理剤を特定の工程で用いることによって簡単に樹脂ホルダーを表面処理できることを見出した。
また、スルホン酸化合物を含有する表面処理剤を用いて処理された樹脂ホルダーを用いると、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず、接着性に優れた樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体が製造できることを見出し、本発明を完成させた。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor uses a primer when bonding the resin holder and the adhesive by surface-treating the resin holder with a surface treatment agent containing a sulfonic acid compound. It was found that a surface-treated resin holder excellent in adhesiveness with an adhesive can be obtained regardless of the presence or absence of glass fiber in the resin holder.
The present inventor has also found that the resin holder can be easily surface treated by using a surface treating agent containing a sulfonic acid compound in a specific step.
In addition, when a resin holder treated with a surface treatment agent containing a sulfonic acid compound is used, it is not necessary to use a primer, and the resin holder has excellent adhesion regardless of the presence or absence of glass fibers in the resin holder. The present invention has been completed by discovering that a composite of an automobile window glass can be produced.

すなわち、本発明は、下記(1)〜(11)を提供する。
(1) ドデシルベンゼンスルホン酸およびp−トルエンスルホン酸と、溶剤または水とを含有する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダー用表面処理剤であって、
前記樹脂ホルダーの樹脂素材が、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリアセタールからなる群から選ばれる少なくとも1種である表面処理剤
(2) 前記表面処理剤中の前記ドデシルベンゼンスルホン酸および前記p−トルエンスルホン酸の含有量が合計で0.5〜4質量%である、上記(1)に記載の表面処理剤。
(3) 前記溶剤または水が溶剤であり、かつ該溶剤がイソプロピルアルコール、n−ヘキサンおよびホワイトガソリンからなる群から選択される少なくとも1種である、上記(1)または(2)に記載の表面処理剤。
(4) 前記溶剤がn−ヘキサンである、上記(3)に記載の表面処理剤。
(5) 前記樹脂素材がポリアセタールである、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の表面処理剤。
(6) 表面が請求項1〜5のいずれかに記載の表面処理剤によって表面処理された、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である、表面処理された樹脂ホルダー。
(7) 前記樹脂ホルダーが有する自動車窓ガラスと接着する部分の断面がコの字型またはL字型である、上記(6)に記載の表面処理された樹脂ホルダー。
(8) 自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーを上記(1)〜(5)のいずれかに記載の表面処理剤で洗浄することによって表面処理する工程
を具備する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法。
(9) 洗浄剤によって自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーを洗浄する洗浄工程と、
洗浄された前記樹脂ホルダーを上記(1)〜(5)のいずれかに記載の表面処理剤で表面処理する工程と
を具備する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法。
(10) 上記(6)または(7)に記載の表面処理された樹脂ホルダーと、自動車窓ガラスとを、接着剤で接着させることによって得られる、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体。
(11) 上記(6)または(7)に記載の表面処理された樹脂ホルダーに接着剤を塗布する塗布工程と、
接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて複合体とする接着工程と
を具備する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体の製造方法。
That is, the present invention provides the following (1) to (11).
(1) and dodecylbenzenesulfonic acid, and p- toluenesulfonic acid, containing a solvent or water, the surface treatment of the resin holder is a part for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass An agent ,
A surface treating agent wherein the resin material of the resin holder is at least one selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide and polyacetal .
(2) the content of the dodecylbenzenesulfonic acid and the p- toluenesulfonic acid in the surface treatment agent is 0.5 to 4 mass% in total, the front surface treatment agent according to (1).
(3) The table according to (1) or (2), wherein the solvent or water is a solvent, and the solvent is at least one selected from the group consisting of isopropyl alcohol, n-hexane, and white gasoline. Surface treatment agent.
(4) the solvent is n- hexane, the front surface treatment agent according to (3).
(5) the resin material is polyacetal, the front surface treatment agent according to any one of the above (1) to (4).
(6) surface has been surface-treated with the front surface treatment agent according to any one of claims 1 to 5, which is a component for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass, surface treatment resinous holder.
(7) The surface-treated resin holder according to (6), wherein a cross section of a portion of the resin holder that is bonded to the automobile window glass has a U-shape or an L-shape .
(8) by a resin holder is a part for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass washed with the front surface treatment agent according to any one of the above (1) to (5) Surface treatment process
A method of manufacturing a surface-treated resin holder , which is a part for connecting an elevating device for elevating and lowering an automobile window glass and the automobile window glass .
(9) A cleaning step of cleaning a resin holder, which is a component for connecting the elevator window and the elevator window for raising and lowering the automobile window glass with a cleaning agent,
The washed the resin holder and a step of surface treatment with the front surface treatment agent according to any one of the above (1) to (5), connects the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass A method of manufacturing a surface-treated resin holder , which is a component for the purpose of
(10) Lifting device for raising and lowering automobile window glass and automobile window glass obtained by adhering the surface-treated resin holder according to (6) or (7) and automobile window glass with an adhesive Composite of resin holder and automobile window glass, which are parts for connecting
(11) An application step of applying an adhesive to the surface-treated resin holder according to (6) or (7),
Resin which is a component for connecting an elevator apparatus for raising and lowering an automobile window glass and an automobile window glass , comprising a bonding step in which an adhesive-coated resin holder and an automobile window glass are bonded to form a composite A method for producing a composite of a holder and an automobile window glass .

本発明の表面処理剤で表面処理された樹脂ホルダーは、プライマー処理をする必要がないため、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダーにガラス繊維を含有さなくても、接着性に優れる。
本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、処理操作が簡単で、プライマーを使用する必要がないので環境性に優れ作業工程も減らすことができる。さらに、ガラス繊維の有無にかかわらず接着性との接着性に優れる樹脂ホルダーを得ることができ、この樹脂ホルダーを使用した自動窓ガラスとの複合体は、接着性に優れたものとなる。
Since the resin holder surface-treated with the surface treatment agent of the present invention does not need to be subjected to primer treatment, the time until the adhesive is applied to the resin holder is not limited, and the resin holder contains glass fibers. Even if it does not, it is excellent in adhesiveness.
The method for producing a surface-treated resin holder according to the present invention is simple in processing operation and does not require the use of a primer, so that it is excellent in environmental properties and can reduce work steps. Furthermore, it is possible to obtain a resin holder excellent in adhesiveness with or without glass fiber, and a composite with an automatic window glass using this resin holder has excellent adhesiveness.

本発明について以下詳細に説明する。
まず、本発明の表面処理剤は、スルホン酸化合物を含有する樹脂ホルダー用表面処理剤である。
なお、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤を以下「本発明の表面処理剤」ということがある。
The present invention will be described in detail below.
First, the surface treating agent of the present invention is a surface treating agent for a resin holder containing a sulfonic acid compound.
The surface treatment agent for a resin holder of the present invention may be hereinafter referred to as “surface treatment agent of the present invention”.

本発明の表面処理剤に含有されるスルホン酸化合物は、スルホ基を有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1−ブタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸等の炭素数1〜7の低分子アルキルスルホン酸;ドデシルベンゼンスルホン酸(DBSA)、p−トルエンスルホン酸(PTSA)、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルトルエンスルホン酸等のアルキル芳香族スルホン酸;1−ナフチルアミン−6−スルホン酸、p−フェノールスルホン酸、クレゾールスルホン酸、アミンスルホン酸等の、スルホ基以外の、ヒドロキシ基、アミノ基のような官能基を有するスルホン酸が挙げられる。   The sulfonic acid compound contained in the surface treatment agent of the present invention is not particularly limited as long as it is an organic compound having a sulfo group, and examples thereof include conventionally known compounds. Specifically, for example, low molecular weight alkyl sulfonic acids having 1 to 7 carbon atoms such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, 1-butanesulfonic acid, propanesulfonic acid, hexanesulfonic acid; dodecylbenzenesulfonic acid (DBSA), alkyl aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid (PTSA), tridecylbenzenesulfonic acid, tetradecylbenzenesulfonic acid, dodecyltoluenesulfonic acid; 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, p-phenolsulfonic acid, cresol sulfone Examples thereof include sulfonic acids having functional groups such as hydroxy groups and amino groups other than sulfo groups, such as acids and amine sulfonic acids.

なかでも、樹脂ホルダーの汚れを落とすことができ、接着剤組成物との接着性により優れ、作業性、価格、効果の安定性という観点から、芳香族炭化水素基(例えば、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ドデシルフェニル基のようなアルキル基が結合している芳香族炭化水素基;フェニル基、ナフチル基、ベンジル基)を有するものが好ましく、アルキル基が芳香族炭化水素基に結合している芳香族スルホン酸がより好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸およびp−トルエンスルホン酸のうちの少なくとも一方または両方であるのが特に好ましい。   Among them, the resin holder can be cleaned, is excellent in adhesiveness with the adhesive composition, and has an aromatic hydrocarbon group (for example, tolyl group, xylyl group) from the viewpoint of workability, cost, and stability of effect. , An aromatic hydrocarbon group to which an alkyl group such as a mesityl group, a cumenyl group, or a dodecylphenyl group is bonded; a phenyl group, a naphthyl group, or a benzyl group) is preferable, and the alkyl group is an aromatic hydrocarbon group. A bonded aromatic sulfonic acid is more preferable, and at least one or both of dodecylbenzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid is particularly preferable.

さらに、耐温水接着性に優れるという観点から、ドデシルベンゼンスルホン酸およびp−トルエンスルホン酸の併用が好ましい。   Furthermore, from the standpoint of excellent hot water adhesion, a combination of dodecylbenzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid is preferred.

本発明の表面処理剤はさらに溶剤または水を含有することができる。
本発明の表面処理剤が含有できる溶剤は、スルホン酸化合物が可溶な揮発性のもので、スルホン酸化合物に対して不活性のものであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
The surface treating agent of the present invention can further contain a solvent or water.
The solvent that can be contained in the surface treating agent of the present invention is not particularly limited as long as it is a volatile compound in which the sulfonic acid compound is soluble and inactive with respect to the sulfonic acid compound. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.

具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)のようなアルコール類;ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素化合物;n−ヘキサンのような脂肪族炭化水素化合物;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ホワイトガソリンが挙げられる。   Specifically, for example, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol (IPA); aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, xylene and toluene; aliphatic hydrocarbon compounds such as n-hexane; acetone and methyl ethyl ketone And ketones such as methyl isobutyl ketone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; and white gasoline.

なかでも、樹脂ホルダーの汚れを落とすことができるという観点から、イソプロピルアルコール、n−ヘキサン、ホワイトガソリンが好ましい。
溶剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
Among these, isopropyl alcohol, n-hexane, and white gasoline are preferable from the viewpoint that the stain on the resin holder can be removed.
A solvent can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.

表面処理剤中のスルホン酸化合物の含有量は、0.001〜50質量%であるのが好ましく、より好ましくは0.5〜4質量%、さらに好ましくは1〜3質量%である。
表面処理剤中のスルホン酸化合物の含有量が0.001質量%以上の範囲の場合、樹脂ホルダーの汚れをより落とすことができ、接着剤との接着性により優れ、50質量%以下の場合乾燥しやすく、接着剤が自動車窓ガラスや樹脂ホルダーに接触するのを妨げにくいので好ましい。
The content of the sulfonic acid compound in the surface treatment agent is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, and still more preferably 1 to 3% by mass.
When the content of the sulfonic acid compound in the surface treatment agent is in the range of 0.001% by mass or more, the resin holder can be more easily soiled and more excellent in adhesiveness with the adhesive. This is preferable because it is easy to prevent the adhesive from coming into contact with the automobile window glass and the resin holder.

本発明の表面処理剤は、表面処理剤に用いられる添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、シランカップリング剤、触媒、樹脂、充填剤、着色剤、乾燥剤等が挙げられる。
The surface treatment agent of this invention can contain the additive used for a surface treatment agent.
Examples of the additive include a polyisocyanate compound, a silane coupling agent, a catalyst, a resin, a filler, a colorant, and a drying agent.

ポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基を末端に持つものであればよく、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族ポリイソシアネ−ト;イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート;キシリレンジイソシアネ−ト等のアリール脂肪族ポリイソシアネート;上記各ポリイソシアネートのカルボジイミド変性またはイソシアヌレート変性されたポリイソシアネート等が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
The polyisocyanate compound may be any compound having an isocyanate group at the end, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate. Aromatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate; xylylene diisocyanate, etc. Arylaliphatic polyisocyanates of the above, and carbodiimide-modified or isocyanurate-modified polyisocyanates of the above polyisocyanates.
A polyisocyanate compound can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.

シランカップリング剤としては、例えば、クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent include chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and β- (3,4-epoxy. (Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- Examples include ureidopropyltriethoxysilane.

触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン、モルフォリン系アミン、トリエチルアミン等のアミン系触媒;ジラウリル酸−ジ−n−オクチル錫、ジラウリル酸ジブチル錫、スタノクトエート等の錫系触媒等が挙げられる。   Examples of the catalyst include amine catalysts such as triethylenediamine, pentamethylenediethylenetriamine, morpholine amine, and triethylamine; tin catalysts such as dilauric acid-di-n-octyltin, dibutyltin dilaurate, and stanoctoate. Can be mentioned.

樹脂としては、例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂等のウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、シリカ、ケイ藻土またはこれらの脂肪酸、脂肪酸エステル処理物等が挙げられる。
着色剤としては、例えば、チタンホワイト、カーボンブラック等が挙げられる。
乾燥剤としては、例えば、合成ゼオライト等が挙げられる。
Examples of the resin include urethane resins such as polyester polyurethane resin and polyether polyurethane resin, and polyester resins.
Examples of the filler include calcium carbonate, carbon black, clay, talc, silica, diatomaceous earth, or a fatty acid or fatty acid ester-treated product thereof.
Examples of the colorant include titanium white and carbon black.
Examples of the desiccant include synthetic zeolite.

本発明の表面処理剤はその製造について特に制限されない。例えば、スルホン酸化合物と、溶剤または水と、必要に応じて使用することができる添加剤とを混合することによって調製することができる。   The surface treatment agent of the present invention is not particularly limited for its production. For example, it can be prepared by mixing a sulfonic acid compound, a solvent or water, and an additive that can be used as necessary.

本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤は、樹脂ホルダー以外の部品(例えば、位置決めピン。)とガラスとを接着させるために使用することができる。   The surface treatment agent for a resin holder of the present invention can be used for bonding a part (for example, a positioning pin) other than the resin holder and glass.

次に、本発明の表面処理された樹脂ホルダーについて以下に説明する。
本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、表面が本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤によって表面処理されたものである。
Next, the surface-treated resin holder of the present invention will be described below.
The surface-treated resin holder of the present invention has a surface treated with the surface treatment agent for a resin holder of the present invention.

本発明の表面処理された樹脂ホルダーを構成する表面処理剤は、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤であれば特に制限されない。   The surface treatment agent constituting the surface-treated resin holder of the present invention is not particularly limited as long as it is a surface treatment agent for a resin holder of the present invention.

本発明の表面処理された樹脂ホルダーを構成する樹脂ホルダーは、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である。   The resin holder that constitutes the surface-treated resin holder of the present invention is a component for connecting an elevator apparatus for raising and lowering an automobile window glass and the automobile window glass.

樹脂ホルダーの樹脂素材としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ナイロン6、ナイロン66のようなポリアミド、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネートが挙げられる。
なかでも、耐久性に優れるという観点から、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリアセタールからなる群から選ばれる少なくとも1種であるのが好ましい。
Examples of the resin material of the resin holder include polyesters such as polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, polyacetal (POM), and polycarbonate.
Among these, from the viewpoint of excellent durability, at least one selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide and polyacetal is preferable.

樹脂ホルダーの形状は、自動車窓ガラスと接着する部分および昇降装置と接続する部分を具備するものであれば特に制限されない。
樹脂ホルダーが有する自動車窓ガラスと接着する部分としては、例えば、断面が、コの字型、L字型のものが挙げられる。
The shape of the resin holder is not particularly limited as long as it has a portion that adheres to the automobile window glass and a portion that connects to the lifting device.
As a part which adhere | attaches the motor vehicle window glass which a resin holder has, a cross section has a U shape and a L shape, for example.

樹脂ホルダーの大きさは特に制限されない。例えば、樹脂ホルダーの、自動車窓ガラスと接着する部分の大きさは、縦1〜5cm、横2〜20cmであるのが好ましい態様の1つとして挙げられる。
樹脂ホルダーが自動車窓ガラスと接着する面積は、接着性がより高くなるという観点から、2〜100cm2であるのが好ましく、10〜50cm2であるのがより好ましい。
The size of the resin holder is not particularly limited. For example, the size of the portion of the resin holder that adheres to the automobile window glass is one preferred embodiment in which the length is 1 to 5 cm and the width is 2 to 20 cm.
The area where the resin holder adheres to the automobile window glass is preferably 2 to 100 cm 2 , and more preferably 10 to 50 cm 2 from the viewpoint that the adhesiveness becomes higher.

樹脂ホルダーの自動車窓ガラスと接着する部分の形状の断面がコの字型である場合、樹脂ホルダーは自動車窓ガラスの両面で接着しているのが好ましい態様として挙げられる。
なお、コの字型の隙間部の幅は自動車窓ガラスの厚みに応じて適宜選択することができる。
昇降装置と接続する部分の形状は特に制限されず、例えば、昇降装置が樹脂ホルダーと接続する部分の形状に合わせて適宜選択することができる。
When the cross section of the shape of the portion of the resin holder that is bonded to the automobile window glass is a U-shaped cross section, it is preferable that the resin holder is bonded to both surfaces of the automobile window glass.
The width of the U-shaped gap can be appropriately selected according to the thickness of the automobile window glass.
The shape of the portion connected to the lifting device is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the shape of the portion where the lifting device connects to the resin holder, for example.

樹脂ホルダーについて添付の図面を用いて以下に説明する。
図1は、樹脂ホルダーの一例を模式的に示す正面図である。
図2は、図1に示す樹脂ホルダーを中央で縦方向に切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。
The resin holder will be described below with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a front view schematically showing an example of a resin holder.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cut section of the resin holder shown in FIG.

図1、図2において、樹脂ホルダー100は、自動車窓ガラス(図示せず。)と接着する部分102、103(以下「接着部102、103」という。なお図1において接着部103は図示せず。)と、接着部102の下端部(図示せず。)から延在する、昇降装置(図示せず。)と接続する部分105(以下「接続部105」という。)とを具備する。接続部105は昇降装置(図示せず。)と接続するためのネジ孔部106を有する。樹脂ホルダー100は、接着部102と接着部103とが対向している面の間に断面コの字型の構造(図示せず。)を有する。この断面コの字型の構造部分に(図示せず。)自動車窓ガラス(図示せず。)が配置される。   1 and 2, the resin holder 100 has portions 102 and 103 (hereinafter referred to as “bonding portions 102 and 103”) that are bonded to an automobile window glass (not shown). In FIG. 1, the bonding portion 103 is not shown. And a portion 105 (hereinafter referred to as “connecting portion 105”) that extends from a lower end portion (not shown) of the bonding portion 102 and is connected to an elevating device (not shown). The connecting portion 105 has a screw hole portion 106 for connecting to a lifting device (not shown). The resin holder 100 has a U-shaped cross section (not shown) between the surfaces where the bonding portion 102 and the bonding portion 103 are opposed to each other. An automobile window glass (not shown) is arranged in this U-shaped structure portion (not shown).

本発明の表面処理された樹脂ホルダーを構成する樹脂ホルダーとして、例えば、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理のような表面処理が施されたものも使用することができる。このような表面処理を施された樹脂ホルダーは、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤、または自動車窓ガラスとの接着に使用される接着剤との接着性により優れる。
本発明においては、コロナ処理、フレーム処理およびプラズマ処理からなる群から選ばれる少なくとも1種によって表面処理されているのが好ましい態様の1つとして挙げられる。
コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理は特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
As the resin holder constituting the surface-treated resin holder of the present invention, for example, those subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment and plasma treatment can be used. The resin holder that has been subjected to such a surface treatment is more excellent in adhesion to the surface treatment agent for a resin holder of the present invention or an adhesive used for adhesion to an automobile window glass.
In the present invention, the surface treatment is preferably performed by at least one selected from the group consisting of corona treatment, flame treatment and plasma treatment.
Corona treatment, flame treatment, and plasma treatment are not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.

本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、樹脂ホルダー用表面処理剤の層(以下これを「表面処理剤層」ということがある。)を有する。
表面処理剤層は、樹脂ホルダーが接着剤と接着する部分に少なくとも配置されていればよい。
The surface-treated resin holder of the present invention has a layer of a surface treatment agent for a resin holder (hereinafter sometimes referred to as “surface treatment agent layer”).
The surface treatment agent layer should just be arrange | positioned at the part which a resin holder adhere | attaches with an adhesive agent.

表面処理剤層を有する樹脂ホルダーについて添付の図面を用いて説明する。
図3、図4は、表面処理剤層を有する樹脂ホルダーを切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。
図3において、表面処理剤層を有する樹脂ホルダー120における表面処理剤層109は、接着部102、103が形成するコの字型の内側の面に配置されている。
図4において、表面処理剤層を有する樹脂ホルダー120における表面処理剤層109は、接着部102、103が形成するコの字型の内側の面、および接着部102、103の外側の面に配置されている。
なお、表面処理剤層の配置は、添付の図面に限定されない。例えば、このほかに、表面処理剤層を樹脂ホルダーの表面全体に配置することができる。
A resin holder having a surface treatment agent layer will be described with reference to the accompanying drawings.
3 and 4 are cross-sectional views schematically showing a cut section of a resin holder having a surface treatment agent layer.
In FIG. 3, the surface treatment agent layer 109 in the resin holder 120 having the surface treatment agent layer is disposed on the inner surface of the U-shape formed by the adhesive portions 102 and 103.
In FIG. 4, the surface treatment agent layer 109 in the resin holder 120 having the surface treatment agent layer is disposed on the inner surface of the U-shape formed by the adhesion portions 102 and 103 and on the outer surface of the adhesion portions 102 and 103. Has been.
In addition, arrangement | positioning of a surface treating agent layer is not limited to attached drawing. For example, in addition to this, the surface treatment agent layer can be disposed on the entire surface of the resin holder.

本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、その製造について特に制限されない。
例えば、以下に説明する本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法によって製造するのが好ましい態様の1つとして挙げられる。
The surface-treated resin holder of the present invention is not particularly limited for its production.
For example, it is mentioned as one of the preferable aspects to manufacture with the manufacturing method of the surface-treated resin holder of this invention demonstrated below.

本発明の第1の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法について以下に説明する。
本発明の第1の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、
樹脂ホルダーを本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄することによって表面処理された樹脂ホルダーとするものである。
なお、以下これを「本発明の第1の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法」ということがある。
A method for producing the surface-treated resin holder according to the first aspect of the present invention will be described below.
The manufacturing method of the surface-treated resin holder according to the first aspect of the present invention is as follows.
The resin holder is subjected to a surface treatment by washing with the surface treatment agent for a resin holder of the present invention.
Hereinafter, this may be referred to as “a method for producing a surface-treated resin holder according to the first aspect of the present invention”.

本発明の第1の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法において使用される樹脂ホルダー用表面処理剤は、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤であれば特に制限されない。
また、本発明の第1の態様の樹脂ホルダーの製造方法において使用される樹脂ホルダーは上記と同様である。
The surface treatment agent for a resin holder used in the method for producing a surface-treated resin holder according to the first aspect of the present invention is not particularly limited as long as it is a surface treatment agent for a resin holder of the present invention.
The resin holder used in the method for producing a resin holder according to the first aspect of the present invention is the same as described above.

樹脂ホルダーを樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄する工程(以下「洗浄工程1」ということがある。)における樹脂ホルダーの洗浄方法は、特に制限されない。例えば、塗布、浸漬する方法が挙げられる。洗浄後、表面処理樹脂ホルダーから樹脂ホルダー用表面処理剤を拭き取ることもできる。
洗浄後は0〜40℃の条件下で溶剤または水を揮発させることができる。
洗浄工程1において、樹脂ホルダーの表面を洗浄し、かつ樹脂ホルダーの表面に本発明の表面処理剤の層を配置することを同時に行うことができるので、本発明の第1の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法は作業性に優れる。
The method for cleaning the resin holder in the step of cleaning the resin holder with the surface treatment agent for the resin holder (hereinafter sometimes referred to as “cleaning step 1”) is not particularly limited. For example, the method of apply | coating and dipping is mentioned. After washing, the surface treatment agent for the resin holder can be wiped off from the surface treatment resin holder.
After washing, the solvent or water can be volatilized under conditions of 0 to 40 ° C.
In the cleaning step 1, since the surface of the resin holder can be cleaned and the surface treatment agent layer of the present invention can be disposed on the surface of the resin holder at the same time, the surface-treated resin of the first aspect of the present invention The manufacturing method of the holder is excellent in workability.

本発明の第1の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法によって、上述した本発明の表面処理された樹脂ホルダーを得ることができる。
本発明の第1の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法によって得られた表面処理樹脂ホルダーは、本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体に用いることができる。
The surface-treated resin holder of the present invention described above can be obtained by the method for producing the surface-treated resin holder of the first aspect of the present invention.
The surface-treated resin holder obtained by the method for producing a surface-treated resin holder according to the first aspect of the present invention can be used for a composite of an automobile window glass and a resin holder according to the present invention.

次に、本発明の第2の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法について以下に説明する。
本発明の第2の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、
洗浄剤によって樹脂ホルダーを洗浄する洗浄工程と、
洗浄された樹脂ホルダーを本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤で表面処理することによる処理工程とを具備する、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法である。
なお、以下これを「本発明の第2の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法」ということがある。
Next, the manufacturing method of the surface-treated resin holder according to the second aspect of the present invention will be described below.
The method for producing the surface-treated resin holder according to the second aspect of the present invention is as follows.
A cleaning process for cleaning the resin holder with a cleaning agent;
It is a manufacturing method of the surface-treated resin holder which comprises the process process by surface-treating the cleaned resin holder with the surface treating agent for resin holders of this invention.
Hereinafter, this may be referred to as “a method for producing a surface-treated resin holder according to the second aspect of the present invention”.

本発明の第2の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法において、洗浄工程は、洗浄剤によって樹脂ホルダーを洗浄する工程である(以下、これを「洗浄工程2」ということがある)。
洗浄工程2において、樹脂ホルダーは洗浄された樹脂ホルダーとされる。
In the method for producing a surface-treated resin holder according to the second aspect of the present invention, the cleaning step is a step of cleaning the resin holder with a cleaning agent (hereinafter, this may be referred to as “cleaning step 2”).
In the cleaning step 2, the resin holder is a cleaned resin holder.

洗浄工程2において使用される洗浄剤は、樹脂ホルダーに付着している油分等の汚れを落とすことができる溶剤を含有するものであれば特に制限されない。
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールのようなアルコール類;ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素化合物;n−ヘキサンのような脂肪族炭化水素化合物;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ホワイトガソリンが挙げられる。
The cleaning agent used in the cleaning step 2 is not particularly limited as long as it contains a solvent capable of removing dirt such as oil adhering to the resin holder.
Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, xylene and toluene; aliphatic hydrocarbon compounds such as n-hexane; acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Ketones such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; white gasoline.

なかでも、樹脂ホルダーの汚れをより落とすことができるという観点から、イソプロピルアルコール、n−ヘキサン、ホワイトガソリンが好ましい。
溶剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
Among these, isopropyl alcohol, n-hexane, and white gasoline are preferable from the viewpoint that the stain on the resin holder can be further removed.
A solvent can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.

本発明において、洗浄剤は、樹脂ホルダーの汚れを落とすことができ、接着剤組成物との接着性により優れ、樹脂ホルダーの表面にガラス繊維が存在しなくても安定して接着させることができるという観点から、さらに、スルホン酸化合物を含有することができる。スルホン酸化合物は上記と同義である。   In the present invention, the cleaning agent can remove stains on the resin holder, is superior in adhesiveness with the adhesive composition, and can be stably adhered even if glass fiber is not present on the surface of the resin holder. In view of the above, a sulfonic acid compound can be further contained. The sulfonic acid compound has the same meaning as described above.

洗浄工程2における樹脂ホルダーの洗浄方法は、特に制限されない。例えば、塗布、浸漬する方法が挙げられる。洗浄後、洗浄された樹脂ホルダーから洗浄剤を拭き取ることができる。
洗浄後は室温下で溶剤を揮発させることができる。
The method for cleaning the resin holder in the cleaning step 2 is not particularly limited. For example, the method of apply | coating and dipping is mentioned. After cleaning, the cleaning agent can be wiped off from the cleaned resin holder.
After washing, the solvent can be volatilized at room temperature.

洗浄工程2の後の処理工程は、洗浄された樹脂ホルダーを本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤で表面処理することによって表面処理された樹脂ホルダーとする工程である。   The treatment step after the washing step 2 is a step of obtaining a surface-treated resin holder by surface-treating the washed resin holder with the surface treatment agent for a resin holder of the present invention.

処理工程において使用される樹脂ホルダー用表面処理剤は、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤であれば特に制限されない。
処理工程における樹脂ホルダーの表面処理方法は、特に制限されない。例えば、塗布、浸漬する方法が挙げられる。
処理後は室温条件下に置いて水や溶剤を乾燥させることができる。
The surface treatment agent for a resin holder used in the treatment step is not particularly limited as long as it is a surface treatment agent for a resin holder of the present invention.
The surface treatment method of the resin holder in the treatment process is not particularly limited. For example, the method of apply | coating and dipping is mentioned.
After the treatment, it is possible to dry the water and solvent under room temperature conditions.

本発明の第2の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法によって、上述した本発明の表面処理された樹脂ホルダーを得ることができる。
本発明の第2の態様の製造方法によって得られた表面処理樹脂ホルダーは、以下に説明する本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体に用いることができる。
The surface-treated resin holder of the present invention described above can be obtained by the method for producing a surface-treated resin holder of the second aspect of the present invention.
The surface-treated resin holder obtained by the production method of the second aspect of the present invention can be used for a composite of an automobile window glass and a resin holder of the present invention described below.

本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体について以下に説明する。
本発明の複合体は、
自動車窓ガラスと、本発明の表面処理された樹脂ホルダーとを、接着剤で接着させることによって得られる複合体である。
The composite body of the automobile window glass and the resin holder of the present invention will be described below.
The complex of the present invention comprises
This is a composite obtained by adhering an automobile window glass and the surface-treated resin holder of the present invention with an adhesive.

本発明の複合体を構成する自動車窓ガラスは、特に制限されない。
本発明の複合体を構成する表面処理された樹脂ホルダーは、本発明の表面処理された樹脂ホルダーであれば特に制限されない。
The automobile window glass constituting the composite of the present invention is not particularly limited.
The surface-treated resin holder constituting the composite of the present invention is not particularly limited as long as it is the surface-treated resin holder of the present invention.

本発明の複合体を構成する接着剤は、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを接着させることができるものであれば特に制限されない。例えば、ポリウレタン樹脂系接着剤等が挙げられる。   The adhesive which comprises the composite_body | complex of this invention will not be restrict | limited especially if an automotive window glass and a resin holder can be adhere | attached. For example, a polyurethane resin adhesive and the like can be mentioned.

本発明の複合体について添付の図面を用いて以下に説明する。
図5は、本発明の複合体の一例を模式的に示す正面図である。
図6は、図5に示す複合体のA−A線断面図である。
The composite of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
FIG. 5 is a front view schematically showing an example of the composite of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view of the composite shown in FIG.

図5において、複合体200は、自動車窓ガラス104と樹脂ホルダー100とを具備し、自動車窓ガラス104と樹脂ホルダー100とは接着剤(図示せず。)で接着されている。
図6において、樹脂ホルダー100は接着部102および103を具備し、対向する接着部102および接着部103は接着部102と接着部103との間に断面コの字型の構造(図示せず。)を形成し、接着部102、103が形成する断面コの字型構造の内部(図示せず。)に表面処理剤層109および接着剤層107が配置されている。そして、接着部102と接着部103との間に自動車窓ガラス104が配置されている。接着部102および接着部103が対向する内側の面内において自動車窓ガラス104は樹脂ホルダー100と表面処理剤層109および接着剤層107によって接着され、自動車窓ガラス104と樹脂ホルダー100との複合体200となる。
なお、本発明の複合体は添付の図面に限定されるものではない。
In FIG. 5, the composite 200 includes an automobile window glass 104 and a resin holder 100, and the automobile window glass 104 and the resin holder 100 are bonded to each other with an adhesive (not shown).
In FIG. 6, the resin holder 100 includes adhesive portions 102 and 103, and the opposing adhesive portions 102 and 103 are U-shaped structures (not shown) between the adhesive portions 102 and 103. ), And a surface treatment agent layer 109 and an adhesive layer 107 are arranged inside a U-shaped structure (not shown) formed by the adhesive portions 102 and 103. An automobile window glass 104 is disposed between the bonding portion 102 and the bonding portion 103. The automobile window glass 104 is bonded by the resin holder 100, the surface treatment agent layer 109, and the adhesive layer 107 within the inner surface where the adhesion part 102 and the adhesion part 103 face each other, and the automobile window glass 104 and the resin holder 100 are combined. 200.
The composite of the present invention is not limited to the attached drawings.

本発明の複合体において、自動車窓ガラスに装着される樹脂ホルダーの数は、1個以上であり、2個以上であるのが好ましい。
自動車窓ガラスに配置される樹脂ホルダーの位置は、使用される昇降装置等に応じて適宜決定することができる。
In the composite of the present invention, the number of resin holders attached to the automobile window glass is one or more, and preferably two or more.
The position of the resin holder arranged on the automobile window glass can be appropriately determined according to the lifting device used.

本発明の複合体を20℃、60%RHの条件下に7日間置き、その後の複合体の引張強度を引張試験機(オートグラフAG−IS、島津製作所社製。以下同様。)を用いて20℃、60%RHの条件下において測定された、複合体の接着強度は、1,000〜5,000Nであるのが好ましく、4,000〜5,000Nであるのがより好ましい。
また、本発明の複合体を20℃、60%RHの条件下に7日間置いた後さらに40℃の温水中に15日間置いて引き上げた後、引張試験機を用いて20℃、60%RHの条件下において測定された、複合体の接着強度は、1,000〜5,000Nであるのが好ましく、4,000〜5,000Nであるのがより好ましい。
The composite of the present invention was placed under conditions of 20 ° C. and 60% RH for 7 days, and the tensile strength of the composite thereafter was determined using a tensile tester (Autograph AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation. The same applies hereinafter). The adhesive strength of the composite, measured under the conditions of 20 ° C. and 60% RH, is preferably 1,000 to 5,000N, and more preferably 4,000 to 5,000N.
In addition, the composite of the present invention was placed under conditions of 20 ° C. and 60% RH for 7 days, and further placed in warm water at 40 ° C. for 15 days and then pulled up, and then using a tensile tester at 20 ° C. and 60% RH. The adhesive strength of the composite measured under the conditions is preferably 1,000 to 5,000N, and more preferably 4,000 to 5,000N.

本発明の複合体を製造する方法としては、以下に説明する本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法が好ましい態様として挙げられる。   As a method for producing the composite of the present invention, a method for producing a composite of an automobile window glass and a resin holder of the present invention described below is preferable.

本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法について以下に説明する。
本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法は、
本発明の表面処理された樹脂ホルダーに接着剤を塗布する塗布工程と、
接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて複合体とする接着工程とを具備する自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法である。
The manufacturing method of the composite body of the automobile window glass and the resin holder of the present invention will be described below.
The method for producing a composite of an automobile window glass and a resin holder according to the present invention
An application step of applying an adhesive to the surface-treated resin holder of the present invention;
It is a manufacturing method of a composite of an automobile window glass and a resin holder, which includes a bonding step in which a resin holder to which an adhesive is applied and the automobile window glass are bonded to form a composite.

まず、塗布工程において、本発明の表面処理された樹脂ホルダーに、接着剤を塗布する。   First, in the application step, an adhesive is applied to the surface-treated resin holder of the present invention.

塗布工程において使用される自動車窓ガラスは、上記と同義である。
塗布工程において使用される表面処理された樹脂ホルダーは、本発明の表面処理された樹脂ホルダーであれば特に制限されない。
また、塗布工程において使用される接着剤は、上記と同義である。
The automobile window glass used in the coating step has the same meaning as described above.
The surface-treated resin holder used in the coating process is not particularly limited as long as it is the surface-treated resin holder of the present invention.
Moreover, the adhesive agent used in an application | coating process is synonymous with the above.

接着剤を表面処理された樹脂ホルダーに塗布する際、樹脂ホルダーが自動車窓ガラスと接着する部分に接着剤を塗布することができる。また、樹脂ホルダー全体に接着剤を塗布することができる。   When the adhesive is applied to the surface-treated resin holder, the adhesive can be applied to a portion where the resin holder adheres to the automobile window glass. Moreover, an adhesive agent can be apply | coated to the whole resin holder.

また、接着剤を自動車窓ガラスに塗布することができる。接着剤を自動車窓ガラスに塗布する際、自動車窓ガラスが樹脂ホルダーと接続する部分、または自動車窓ガラスが樹脂ホルダーと接続する部分およびその周辺に塗布することができる。
接着剤を樹脂ホルダー、自動車窓ガラスに塗布する方法は、特に制限されない。
Also, an adhesive can be applied to the automobile window glass. When the adhesive is applied to the automobile window glass, it can be applied to a portion where the automobile window glass is connected to the resin holder, or a portion where the automobile window glass is connected to the resin holder and the periphery thereof.
The method for applying the adhesive to the resin holder and the automobile window glass is not particularly limited.

接着剤の塗布量は、特に制限されない。自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの形状から、樹脂ホルダー1個当り1〜20gであるのが好ましい。   The application amount of the adhesive is not particularly limited. From the shape of the automobile window glass and the resin holder, it is preferably 1 to 20 g per resin holder.

接着剤を塗布した後、接着工程において、接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを備える複合体とする。   After applying the adhesive, in the bonding step, the resin holder to which the adhesive has been applied and the automobile window glass are bonded to form a composite including the automobile window glass and the resin holder.

接着は、5〜35℃、湿度30〜80%RHの条件下で行うのが好ましい。
接着時間は、24時間以内とすることができる。
Bonding is preferably performed under conditions of 5 to 35 ° C. and humidity of 30 to 80% RH.
The adhesion time can be within 24 hours.

従来、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを接着剤で接着させる際には、樹脂用途プライマーを樹脂ホルダーに塗布し、ガラスプライマーを窓ガラスに塗布するというプライマー処理が必要であった。
しかしながら、自動車窓ガラスや樹脂ホルダーをプライマー処理すると、プライマー処理後、接着剤を塗布するまでの時間が制限され(通常、約8時間以内に接着剤を塗布することが要求される。)、作業性が悪かった。
また、プライマー処理するための作業工程が必要で、作業性が悪かった。
Conventionally, when bonding an automobile window glass and a resin holder with an adhesive, a primer treatment has been required in which a primer for resin is applied to the resin holder and a glass primer is applied to the window glass.
However, when the automobile window glass or the resin holder is primed, the time until the adhesive is applied after the primer treatment is limited (usually, it is required to apply the adhesive within about 8 hours). The nature was bad.
Moreover, the work process for primer processing was required, and workability | operativity was bad.

このような問題に対して、本発明の表面処理剤は、自動車窓ガラスや樹脂ホルダーにプライマー処理をする必要がなく、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、接着性に優れた樹脂ホルダーとすることができる。
また、本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダーにガラス繊維を含有させる必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず接着性に優れる。
また、本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、自動車窓ガラスや樹脂ホルダーにプライマー処理をする必要がないので作業工程が減らすことができ、本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法によれば、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスとの接着性に優れる樹脂ホルダーを得ることができる。
また、本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体は、接着性に優れる。
また、本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法は、プライマー処理をする必要がないので作業工程を減らすことができ、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを強固に接着させることができる。
本願発明者は、本発明の表面処理剤に含有されるスルホン酸化合物が樹脂ホルダーの表面をスルホン化して樹脂表面の極性を高くすることができるため本発明はこのような効果を発揮することができると推察する。
For such a problem, the surface treatment agent of the present invention does not require primer treatment on an automobile window glass or a resin holder, and the time until the adhesive is applied to the resin holder is not limited, A resin holder having excellent adhesiveness can be obtained.
In addition, the surface-treated resin holder of the present invention is not limited in time until the adhesive is applied to the resin holder, and it is not necessary to contain glass fiber in the resin holder. Excellent adhesion regardless of the presence or absence.
In addition, since the method for manufacturing the surface-treated resin holder of the present invention does not require primer treatment on the automobile window glass or the resin holder, the work process can be reduced, and the surface-treated resin holder of the present invention is manufactured. According to the method, the time until the adhesive is applied to the resin holder is not limited, and it is possible to obtain a resin holder that has excellent adhesion to an automobile window glass regardless of the presence or absence of glass fiber in the resin holder. it can.
Moreover, the composite body of the automobile window glass and the resin holder of the present invention is excellent in adhesiveness.
In addition, the method for manufacturing a composite of an automobile window glass and a resin holder according to the present invention does not require primer treatment, so that the number of work steps can be reduced, and the time until the adhesive is applied to the resin holder is limited. The vehicle window glass and the resin holder can be firmly bonded regardless of the presence or absence of the glass fiber in the resin holder.
The inventor of the present application can exert such effects because the sulfonic acid compound contained in the surface treatment agent of the present invention can sulfonate the surface of the resin holder to increase the polarity of the resin surface. I guess it can be done.

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
1.樹脂ホルダー
下記第1表および下記第2表に示す樹脂材料の樹脂ホルダーを準備した。実施例、参考例および比較例で使用された樹脂ホルダーの形状は、図1および図2に示すものであり、接着部102および接着部103で形成されるコの字型構造はその大きさが縦2.5cm、横3.0cmであり、コの字型構造の隙間は5.0mmであった。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
1. Resin Holder Resin holders of resin materials shown in Table 1 and Table 2 below were prepared. The shape of the resin holder used in the examples, reference examples, and comparative examples is as shown in FIGS. 1 and 2, and the U-shaped structure formed by the adhesive portion 102 and the adhesive portion 103 has a size. It was 2.5 cm long and 3.0 cm wide, and the gap between the U-shaped structures was 5.0 mm.

2.表面処理剤の調製
下記第1表に示す成分を第1表に示す量で混合して表面処理剤を調製した。
また、下記第2表に示す成分を第2表に示す量で混合して表面処理剤を調製した。
2. Preparation of surface treatment agent The components shown in Table 1 below were mixed in the amounts shown in Table 1 to prepare a surface treatment agent.
Further, the components shown in Table 2 below were mixed in the amounts shown in Table 2 to prepare a surface treatment agent.

3.表面処理された樹脂ホルダーの作製
上記のようにして調製した表面処理剤を容器に入れて、室温下でこれに上記の樹脂ホルダーを浸漬後引き上げて、表面処理された樹脂ホルダーを得た。
なお、参考例5においては、イソプロピルアルコール(IPA)で樹脂ホルダーを清掃後、表面処理剤で前記と同様の方法で表面処理をした。
また、比較例1〜4は、イソプロピルアルコールで樹脂ホルダーを清掃したのみで表面処理剤は使用しなかった。
3. Preparation of surface-treated resin holder The surface-treating agent prepared as described above was put in a container, and the resin holder was immersed in the container at room temperature and then pulled up to obtain a surface-treated resin holder.
In Reference Example 5, after cleaning the resin holder with isopropyl alcohol (IPA), the surface treatment was performed with the surface treatment agent in the same manner as described above.
In Comparative Examples 1 to 4, only the resin holder was cleaned with isopropyl alcohol, and no surface treatment agent was used.

4.表面処理された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体の作製
表面処理された樹脂ホルダーの接着部102および接着部103からなる断面コの字型構造の内部の面に1液湿気硬化型ウレタン接着剤(WS−292、横浜ゴム社製)を塗布して、接着剤が塗布された樹脂ホルダーを自動車窓ガラスの端部から組み込み、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体を得た。
4). Fabrication of a composite of a surface-treated resin holder and an automobile window glass One-part moisture-curing urethane adhesion to an inner surface of a U-shaped cross section composed of an adhesive portion 102 and an adhesive portion 103 of a surface-treated resin holder An agent (WS-292, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was applied, and the resin holder coated with the adhesive was assembled from the end of the automobile window glass to obtain a composite of the automobile window glass and the resin holder.

5.複合体の接着性試験
得られた複合体を20℃、60%RHの条件下の恒温室に7日間置き、その後の複合体の引き抜き強度を引張試験機を用いて20℃、60%RHの条件下で測定した。複合体から樹脂ホルダーを引き抜く際の引き抜き強度の結果および破壊状態を第1表および第2表に示す。
なお、第1表、第2表において破壊状態がCF100%であるとは、引き抜き試験の結果、接着剤が凝集破壊したことを示す。
5. Composite Adhesion Test The obtained composite was placed in a temperature-controlled room at 20 ° C. and 60% RH for 7 days, and then the pull-out strength of the composite was measured at 20 ° C. and 60% RH using a tensile tester. Measured under conditions. Tables 1 and 2 show the results of the pulling strength and the broken state when the resin holder is pulled out from the composite.
In Tables 1 and 2, the fracture state of CF 100% indicates that the adhesive has undergone cohesive failure as a result of the pull-out test.

Figure 0005092361
Figure 0005092361

6.複合体の耐温水接着性試験
得られた複合体を20℃、60%RHの条件下の恒温室に7日間置き、その後さらに40℃の温水中に15日間置いた後引き上げ、引張試験機を用いて耐温水40℃、15日後の引き抜き強度を引張試験機を用いて20℃、60%RHの条件下で測定した。20℃、60%RHの条件下の恒温室に7日間置いた後の接着性、および耐温水40℃15日後の耐温水接着性についての引き抜き強度の結果および破壊状態を第2表に示す。
6). Hot water adhesion test of composites The resulting composites were placed in a temperature-controlled room under conditions of 20 ° C. and 60% RH for 7 days, then placed in warm water at 40 ° C. for 15 days, then pulled up, and a tensile tester was installed. The hot water resistance was 40 ° C. and the pullout strength after 15 days was measured using a tensile tester at 20 ° C. and 60% RH. Table 2 shows the results of the pull-out strength and the fracture state of the adhesiveness after being placed in a temperature-controlled room under conditions of 20 ° C and 60% RH for 7 days, and hot water resistant adhesiveness after 15 days of hot water resistant 40 ° C.

Figure 0005092361
Figure 0005092361

第1表に示す結果から明らかなように、スルホン酸化合物で処理しない比較例1〜4は接着性に劣った。
これに対して、スルホン酸化合物で処理した参考例1〜5は、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず良好な接着性を示した。
As is clear from the results shown in Table 1, Comparative Examples 1 to 4 that were not treated with the sulfonic acid compound were inferior in adhesiveness.
On the other hand, Reference Examples 1 to 5 treated with a sulfonic acid compound showed good adhesiveness regardless of the presence or absence of glass fibers in the resin holder.

また、第2表に示す結果から明らかなように、実施例1、2および参考例6〜9は耐温水接着性に優れる。なかでも、実施例は、スルホン酸化合物としてドデシルベンゼンスルホン酸とp−トルエンスルホン酸とを併用することによってより耐温水接着性に優れる。 Further, as is apparent from the results shown in Table 2, Examples 1 and 2 and Reference Examples 6 to 9 are excellent in hot water resistant adhesiveness. Especially, Example 1 , 2 is more excellent in hot water-resistant adhesiveness by using together a dodecylbenzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid as a sulfonic acid compound.

図1は、樹脂ホルダーの一例を模式的に示す正面図である。FIG. 1 is a front view schematically showing an example of a resin holder. 図2は、図1に示す樹脂ホルダーを中央で縦方向に切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cut section of the resin holder shown in FIG. 図3は、表面処理剤層を有する樹脂ホルダーを切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a cut section of a resin holder having a surface treatment agent layer. 図4は、表面処理剤層を有する樹脂ホルダーを切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a cut cross section of a resin holder having a surface treatment agent layer. 図5は、本発明の複合体の一例を模式的に示す正面図である。FIG. 5 is a front view schematically showing an example of the composite of the present invention. 図6は、図5に示す複合体のA−A線断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of the composite shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

100 樹脂ホルダー
102、103 接着部
104 自動車窓ガラス
105 接続部
106 ネジ孔部
107 接着剤
109 表面処理剤層
120 表面処理剤層を有する樹脂ホルダー
200 複合体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Resin holders 102 and 103 Bonding part 104 Automotive window glass 105 Connection part 106 Screw hole part 107 Adhesive 109 Surface treatment agent layer 120 Resin holder 200 which has a surface treatment agent layer Composite

Claims (11)

ドデシルベンゼンスルホン酸およびp−トルエンスルホン酸と、溶剤または水とを含有する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダー用表面処理剤であって、
前記樹脂ホルダーの樹脂素材が、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリアセタールからなる群から選ばれる少なくとも1種である表面処理剤
Containing a dodecylbenzenesulfonate and p- toluenesulfonic acid, and a solvent or water, met the surface treatment agent for the resin holder is a part for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass And
A surface treating agent wherein the resin material of the resin holder is at least one selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide and polyacetal .
前記表面処理剤中の前記ドデシルベンゼンスルホン酸および前記p−トルエンスルホン酸の含有量が合計で0.5〜4質量%である、請求項1に記載の表面処理剤。 0.5 to 4 wt% content of the sum of the dodecylbenzenesulfonic acid and the p- toluenesulfonic acid in the surface treatment agent, the front surface treating agent according to claim 1. 前記溶剤または水が溶剤であり、かつ該溶剤がイソプロピルアルコール、n−ヘキサンおよびホワイトガソリンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1または2に記載の表面処理剤。 The solvent or water is the solvent, and is at least one said solvent is selected from the group consisting of isopropyl alcohol, n- hexane and white gas, front surface treating agent according to claim 1 or 2. 前記溶剤がn−ヘキサンである、請求項に記載の表面処理剤。 The solvent is n- hexane, front surface treating agent according to claim 3. 前記樹脂素材がポリアセタールである、請求項1〜4のいずれかに記載の表面処理剤。 It said resin material is polyacetal, the front surface treatment agent according to any one of claims 1 to 4. 表面が請求項1〜5のいずれかに記載の表面処理剤によって表面処理された、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である、表面処理された樹脂ホルダー。 Surface is surface-treated by the table surface treatment agent according to any one of claims 1 to 5, which is a component for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass, surface treated resin holder. 前記樹脂ホルダーが有する自動車窓ガラスと接着する部分の断面がコの字型またはL字型である、請求項6に記載の表面処理された樹脂ホルダー。 The surface-treated resin holder according to claim 6, wherein a cross section of a portion of the resin holder that adheres to the automobile window glass is U-shaped or L-shaped . 自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーを請求項1〜5のいずれかに記載の表面処理剤で洗浄することによって表面処理する工程
を具備する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法。
The step of surface treatment by washing with the front surface treatment agent according to component resin holder is for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass to any one of claims 1 to 5
A method of manufacturing a surface-treated resin holder , which is a part for connecting an elevating device for elevating and lowering an automobile window glass and the automobile window glass .
洗浄剤によって自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーを洗浄する洗浄工程と、
洗浄された前記樹脂ホルダーを請求項1〜5のいずれかに記載の表面処理剤で表面処理することによる処理工程と
を具備する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法。
A cleaning step of cleaning a resin holder, which is a part for connecting the elevator window and the elevator window for raising and lowering the automobile window glass with a cleaning agent;
Comprising a processing step by treating the surface with the front surface treatment agent according Washed the resin holder in any of claims 1 to 5, connects the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass A method for producing a surface-treated resin holder , which is a component for carrying out the process.
請求項6または7に記載の表面処理された樹脂ホルダーと、自動車窓ガラスとを、接着剤で接着させることによって得られる、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体。 An elevator apparatus for raising and lowering an automobile window glass, which is obtained by bonding the surface-treated resin holder according to claim 6 or 7 and an automobile window glass with an adhesive , for connecting the automobile window glass. Composite of resin holder and automobile window glass as parts . 請求項6または7に記載の表面処理された樹脂ホルダーに接着剤を塗布する塗布工程と、
接着剤が塗布された前記樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて複合体とする接着工程と
を具備する、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体の製造方法。
An application step of applying an adhesive to the surface-treated resin holder according to claim 6 or 7,
And said resin holder and automobile window glass to which the adhesive is applied to adhere to and a bonding step of the complex, is a component for connecting the lifting device and the motor vehicle window glass raising and lowering the car window glass A method for producing a composite of a resin holder and an automobile window glass .
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