JP5086539B2 - Hair cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、毛髪化粧料に関し、特に、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、及び毛髪のまとまり性を向上する効果に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、更に使用後の不自然な感触(ごわつき、べたつき感等)がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic, and in particular, has excellent curling hair straightening effect, hair waviness straightening effect, and hair cohesion improving effect, can impart a harshness to the hair as needed, and has high humidity. The present invention also relates to a hair cosmetic which has good sustainability of these effects even under conditions, and has no unnatural feeling after use (such as a feeling of stickiness or stickiness), and does not damage the hair even if it is repeatedly treated.

これまで、ちぢれ毛やちぢれ毛に起因するスタイリングに関する悩みを抱える人は少なくなかったが、近年のカラーリング処理やブリーチ処理の一般化に伴い、毛髪の損傷が進行し、ちぢれ毛や毛髪のうねりを矯正することが一層困難になっただけではなく、経時で毛髪が広がり、まとまらないといった不具合も多く見られるようになってきている。また、毛髪の損傷に伴い、ハリコシ感が低下するなどの不具合も増加している。   Until now, not a few people have trouble with styling caused by curly hair and curly hair, but with the recent generalization of coloring and bleaching, hair damage has progressed, and curling and undulation of hair are corrected. Not only has it become even more difficult, but many problems such as spreading of the hair over time have become common. In addition, with the damage of hair, problems such as a decrease in harshness are increasing.

一般に、ちぢれ毛を矯正(直毛化)する方法としては、ストレートパ−マ処理(以下、「パ−マ処理」という)が広く行われている。該パ−マ処理は、毛髪内部のケラチン蛋白質のS−S結合をチオグリコール酸等の還元剤で一旦切断し、高温のヘアアイロン等でちぢれ毛を強制的にストレート形状に変形した後、臭素酸カリウム等の酸化剤で処理してS−S結合を再度結合させる方法である。   In general, straight perm treatment (hereinafter referred to as “perm treatment”) is widely used as a method for correcting (straightening) curled hair. This perm treatment is performed by once cutting the SS bond of the keratin protein in the hair with a reducing agent such as thioglycolic acid, and forcibly transforming the curled hair into a straight shape with a high-temperature hair iron or the like. In this method, the S—S bond is re-bonded by treatment with an oxidizing agent such as potassium.

このように、前記パーマ処理は、化学反応を伴うだけではなく、該パーマ処理後にS−S結合が完全には元に戻らないため、毛髪表面に位置するキューティクルの損傷や剥離、毛髪内部成分の変性や流出等が避けられない。そのため、頻繁に該パーマ処理を行うことは、毛髪に深刻なダメージを与えてしまうため好ましくなく、また、前記カラーリング処理や前記ブリーチ処理によって傷んだ髪に更に該パーマ処理を行うと、毛髪の損傷が著しく進行するという問題がある。また、毛髪の損傷に伴い、ハリコシ感が低下するなどの不具合もある。   Thus, the permanent treatment not only involves a chemical reaction, but the SS bond is not completely restored after the permanent treatment, so that the cuticle located on the hair surface is damaged or peeled off, Degeneration and outflow are inevitable. Therefore, it is not preferable to perform the permanent treatment frequently because it causes serious damage to the hair. Further, if the permanent treatment is further performed on the hair damaged by the coloring treatment or the bleaching treatment, There is a problem that the damage progresses remarkably. In addition, there is a problem that the feeling of elasticity is reduced due to hair damage.

前記パ−マ処理によらず、ちぢれ毛や毛髪のうねりを矯正したり、また、毛髪のまとまり性を向上させたり、毛髪にハリコシ感を付与したりする方法としては、市販のヘアケア剤を使用する方法がある。該ヘアケア剤としては、高分子や油剤等配合したものが挙げられるが、これらは、十分な効果を発現させるためには多量の高分子や油剤を頭髪に塗布する必要があり、使用後の不自然な感触(ごわつき、べたつき感等)を避けることができない。また、雨など高湿度条件では、短時間のうちにちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性が著しく低下することも大きな問題の一つである。   Regardless of the perm treatment, commercially available hair care agents are used as a method for correcting curled hair and hair undulation, improving hair cohesion, and imparting a firmness to the hair. There is a way. Examples of the hair care agent include those blended with polymers and oils, but in order to achieve a sufficient effect, it is necessary to apply a large amount of polymers or oils to the hair, which may cause problems after use. A natural feel (stiffness, stickiness, etc.) cannot be avoided. In addition, under high humidity conditions such as rain, it is one of the major problems that the effect of straightening hair, the effect of correcting hair waviness, and the cohesiveness of hair are significantly reduced in a short time.

このような問題を解決するために、パ−マ処理によらず、特定の有機酸を毛髪内部に浸透させて、毛髪自体を持続的に改質させ、ちぢれ毛の矯正やハリコシ感を付与する試みがなされている(特許文献1〜8参照)。
しかしながら、これらの文献に開示されている特定の有機酸のちぢれ毛矯正効果やハリコシ感を付与する効果は未だ低く、十分な効果を上げるためにはパーマ剤と併用するか、処理条件を厳しくする必要があり、処理による毛髪損傷が避けられない。
In order to solve such problems, an attempt is made to permeate a specific organic acid into the interior of the hair and to continuously improve the hair itself, to provide a correction of curly hair and a feeling of harshness, regardless of the perm treatment. (See Patent Documents 1 to 8).
However, the specific organic acids disclosed in these documents are still not effective in imparting the effect of straightening hair and irritating, and it is necessary to use in combination with a permanent agent or to tighten the processing conditions in order to achieve a sufficient effect. And hair damage due to treatment is inevitable.

上記以外にも特定の有機カルボン酸や有機スルホン酸を毛髪内部に浸透させてちぢれ毛矯正効果を発現させることも報告されている(特許文献9参照)。
しかしながら、ちぢれ毛矯正効果、及び毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、及び毛髪にハリコシ感を付与する効果の全てに優れ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、更に使用後の不自然な感触(ごわつき、べたつき感等)がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪化粧料は未だ提供されておらず、その速やかな提供が求められているのが現状である。
In addition to the above, it has also been reported that a specific organic carboxylic acid or organic sulfonic acid is allowed to penetrate into the inside of the hair to cause a drooling hair straightening effect (see Patent Document 9).
However, it is excellent in all of the effects of straightening hair, correcting the waviness of hair, improving the cohesiveness of hair, and imparting a harshness to hair, and the sustainability of these effects is good even under high humidity conditions. In addition, hair cosmetics that have no unnatural feeling after use (such as stickiness, stickiness, etc.) and that do not damage hair even after repeated treatments have not yet been provided, and prompt provision is required. This is the current situation.

特開平5−43422号公報JP-A-5-43422 特開平5−43425号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-43425 特開平5−43426号公報JP-A-5-43426 特開平6−298629号公報JP-A-6-298629 特開平8−92043号公報JP-A-8-92043 特開2002−363042号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-363042 特開2004−2242号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-2242 特開2004−182653号公報JP 2004-182653 A 特開2005−194261号公報JP 2005-194261 A

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、パーマ剤と併用しなくても、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、更に使用後に不自然な感触や風合い(ごわつき、べたつき感等)がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪化粧料を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, even without the use of a permanent agent, it is excellent in curling hair straightening effect, hair waviness straightening effect, improving hair cohesiveness, and can impart harshness to hair as needed, and in high humidity conditions To provide a hair cosmetic that has good sustainability of these effects, and that has no unnatural feel or texture (stiffness, stickiness, etc.) after use, and that does not damage hair even after repeated treatments. With the goal.

前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行った結果、(A)一般式(1)で表される安息香酸誘導体及びその塩、一般式(2)で表される2−フランカルボン酸誘導体及びその塩、一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩、一般式(4)で表される炭素数5〜11のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩、一般式(5)で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、一般式(6)で表される炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、一般式(7)で表される炭素数4〜10のアルコール硫酸化物及びその塩、10−カンファースルホン酸及びその塩、イノシトールリン酸及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種と、(B)ヒドロキシカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩(ただし、一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く)、ポリカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせることにより、特に優れたちぢれ毛矯正効果が得られるだけでなく、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果にも優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、更に使用後に不自然な感触や風合い(ごわつき、べたつき感等)がなく、毛髪を損傷させないことを知見した。
なお、ここで、「ちぢれ毛」とは、いわゆる天然パーマや縮毛、波状、ウェーブ状に曲がったくせの強い毛髪を意味し、「ちぢれ毛矯正」とは、このちぢれ毛を伸ばして直毛化(ストレート化)することを意味する。
As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, (A) a benzoic acid derivative represented by the general formula (1) and a salt thereof, and 2-furan represented by the general formula (2) Carboxylic acid derivatives and salts thereof, α-ketocarboxylic acid derivatives represented by general formula (3) and salts thereof, olefin sulfonic acid derivatives having 5 to 11 carbon atoms and salts thereof represented by general formula (4), general formula A benzenesulfonic acid derivative represented by (5) and a salt thereof, an alkanesulfonic acid derivative having 4 to 12 carbon atoms represented by the general formula (6) and a salt thereof, and a carbon number of 4 represented by the general formula (7) 10 alcohol sulfates and salts thereof, 10-camphorsulfonic acid and salts thereof, inositol phosphoric acid and salts thereof, and an organic acid group consisting of amino acids and salts thereof, and (B) hydroxycarbo An acid and a salt thereof, a ketocarboxylic acid and a salt thereof (excluding an α-ketocarboxylic acid derivative represented by the general formula (3) and a salt thereof), a polycarboxylic acid and a salt thereof, and a hydroxysulfonic acid and a salt thereof. By combining with at least one selected from the organic acid group, not only a particularly excellent hair straightening effect can be obtained, but also a hair undulation correcting effect and an effect of improving hair cohesiveness, and if necessary, hair It is possible to give a firm feeling to the skin, and the sustainability of these effects is good even under high humidity conditions, and there is no unnatural feel and texture (stiffness, stickiness, etc.) after use, and the hair is not damaged. I found out.
Here, “small curly hair” means so-called natural perms, curly hair, wavy and wavy hair that is bent, and “small curly hair correction” means that the curly hair is stretched and straightened (straightened) ) Means.

本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> (A)下記一般式(1)で表される安息香酸誘導体及びその塩、下記一般式(2)で表される2−フランカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式(4)で表される炭素数5〜11のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式(5)で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式(6)で表される炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式(7)で表される炭素数4〜10のアルコール硫酸化物誘導体及びその塩、10−カンファースルホン酸及びその塩、イノシトールリン酸及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩と、
(B)ヒドロキシカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩(ただし、下記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く)、ポリカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩とを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(1)中、R〜Rの内、2つがそれぞれ独立に(a)水酸基、(b)フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる1種の置換基、並びに(c)メトキシ基、及びエトキシ基から選ばれる1種の置換基、のいずれかを表し、残りの3つがそれぞれ独立に(d)水素原子、(e)炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる1種の置換基、並びに(f)カルボキシル基、のいずれかを表す。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(2)中、R〜Rの内、3つがそれぞれ独立に(a)水素原子、(b)炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる1種の置換基、(c)水酸基、(d)メトキシ基、及びエトキシ基から選ばれる1種の置換基、並びに(e)フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる1種の置換基、のいずれかを表す。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(3)中、Rは炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、及び炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアリール基から選ばれる1種の置換基を表す。これらの置換基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる1種又は2種以上が置換していてもよい、
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(4)中、R10はヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる1種又は2種以上が置換していてもよい炭素数5〜11の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を表す。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(5)中、R11〜R15は、それぞれ独立に(a)炭素数1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、(b)炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、(c)炭素数1〜8の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルキル基、(d)水酸基、(e)スルホン酸基、(f)水素原子、(g)カルボキシル基、(h)アミノ基、(i)炭素数1〜8のアルコキシ基、並びに(j)フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる1種の置換基、のいずれかを表す。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(6)中、R16は水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる1種又は2種以上を含んでいてもよい、炭素数4〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(7)中、R17は水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる1種又は2種以上を含んでいてもよい、炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
<2> (B)成分が、グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、酒石酸及びその塩、レブリン酸及びその塩、並びにイセチオン酸及びその塩から選ばれる少なくとも1種である前記<1>に記載の毛髪化粧料である。
<3> 更に、(C)有機溶剤、及び(D)尿素から選ばれる少なくとも1種を含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
<4> (C)有機溶剤が、エタノール、2−プロパノール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール、N−メチルピロリドン、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及び3−メチル−1,3−ブタンジオールの少なくともいずれかである前記<1>から<3>のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
<5> 更に、(E)カチオン性界面活性剤、並びに3級アミン及びその塩から選ばれる少なくとも1種を含有する前記<1>から<4>のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
<6> 更に、(F)炭素数12〜24のアルコールを含有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の毛髪化粧料である。
<7> 更に、(G)シリコーン類を含有する前記<1>から<6>のいずれかに記載の毛髪化粧料である。 The present invention is based on the above findings of the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> (A) A benzoic acid derivative represented by the following general formula (1) and a salt thereof, a 2-furancarboxylic acid derivative represented by the following general formula (2) and a salt thereof, and the following general formula (3) Α-ketocarboxylic acid derivatives and salts thereof, olefin sulfonic acid derivatives having 5 to 11 carbon atoms and salts thereof represented by the following general formula (4), benzenesulfonic acid derivatives represented by the following general formula (5) And a salt thereof, an alkanesulfonic acid derivative having 4 to 12 carbon atoms represented by the following general formula (6) and a salt thereof, an alcohol sulfate derivative having 4 to 10 carbon atoms represented by the following general formula (7) and the salt thereof A salt, 10-camphorsulfonic acid and its salt, inositol phosphoric acid and its salt, and at least one organic acid selected from the group consisting of amino acids and salts thereof, or a salt thereof;
(B) Hydroxycarboxylic acid and salt thereof, ketocarboxylic acid and salt thereof (excluding α-ketocarboxylic acid derivative and salt thereof represented by the following general formula (3)), polycarboxylic acid and salt thereof, and hydroxysulfone A hair cosmetic comprising at least one organic acid selected from an organic acid group consisting of an acid and a salt thereof or a salt thereof.
Figure 0005086539
However, in the general formula (1), two of R 1 to R 5 are each independently one kind selected from (a) hydroxyl group, (b) fluoro group, chloro group, bromo group, and nitro group Group, and (c) one of substituents selected from a methoxy group and an ethoxy group, and the remaining three are independently (d) a hydrogen atom and (e) a straight chain having 1 to 3 carbon atoms. It represents one of a chain or branched alkyl group, one substituent selected from a straight or branched alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and (f) a carboxyl group.
Figure 0005086539
However, in said general formula (2), among R < 6 > -R < 8 >, three are each independently (a) a hydrogen atom, (b) C1-C3 linear or branched alkyl group, and carbon number 1 to 3 substituents selected from 1 to 3 linear or branched alkenyl groups, (c) a hydroxyl group, (d) a methoxy group, and one substituent selected from an ethoxy group, and (e) a fluoro group , A chloro group, a bromo group, and one kind of substituent selected from a nitro group.
Figure 0005086539
In the general formula (3), R 9 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl group having 4 to 10 carbon atoms, and the number 4 to 10 carbon 1 type of substituent chosen from a linear or branched aryl group is represented. These substituents may be substituted by one or more selected from a hydroxy group, an alkoxy group, and an acyloxy group.
Figure 0005086539
In the general formula (4), R 10 is a hydroxy group, an alkoxy group and a straight chain or branched chain of one or more is 5 to 11 carbon atoms which may be substituted selected from acyloxy groups, Represents an alkenyl group.
Figure 0005086539
However, in said general formula (5), R < 11 > -R < 15 > respectively independently (a) C1-C8 linear or branched alkyl group, (b) C2-C8 linear or A branched alkenyl group, (c) a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, (d) a hydroxyl group, (e) a sulfonic acid group, (f) a hydrogen atom, (g) a carboxyl group, ( h) An amino group, (i) an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and (j) one substituent selected from a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and a nitro group.
Figure 0005086539
In the general formula (6), R 16 represents a hydroxyl group, an ester bond, an amide bond, and may contain one or more selected from an ether bond, a straight-chain or branched C4-12 Represents a chain alkyl group.
Figure 0005086539
In the general formula (7), R 17 represents a hydroxyl group, an ester bond, an amide bond, and may contain one or more selected from an ether bond, a straight-chain or branched C4-10 Represents a chain alkyl group.
<2> In the above <1>, the component (B) is at least one selected from glycolic acid and salts thereof, lactic acid and salts thereof, tartaric acid and salts thereof, levulinic acid and salts thereof, and isethionic acid and salts thereof. The hair cosmetic composition described.
<3> The hair cosmetic according to any one of <1> to <2>, further comprising at least one selected from (C) an organic solvent and (D) urea.
<4> (C) The organic solvent is ethanol, 2-propanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, N-methylpyrrolidone, 1 , 3-butanediol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, and 3-methyl-1,3-butanediol at least one of the above <1> to <3> is there.
<5> The hair cosmetic according to any one of <1> to <4>, further comprising (E) a cationic surfactant and at least one selected from tertiary amines and salts thereof.
<6> The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <5>, further comprising (F) an alcohol having 12 to 24 carbon atoms.
<7> The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <6>, further including (G) silicones.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、パーマ剤と併用しなくても、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、更に使用後に不自然な感触や風合い(ごわつき、べたつき感等)がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪化粧料を提供することができる。   According to the present invention, the above conventional problems can be solved, and without using in combination with a permanent agent, it is excellent in curling hair straightening effect, hair waviness correcting effect, hair cohesiveness improving effect, and if necessary It is possible to give the hair a harshness, and the durability of these effects is good even under high humidity conditions. Furthermore, there is no unnatural feel or texture (stiffness, stickiness, etc.) after use, and repeated treatment. It is also possible to provide a hair cosmetic that does not damage the hair.

(毛髪化粧料)
本発明の毛髪化粧料は、(A)成分として、後述する有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩と、(B)成分として、後述する有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩とを含有し、好ましくは、(C)有機溶剤、(D)尿素、(E)カチオン性界面活性剤、並びに3級アミン及びその塩から選ばれる少なくとも1種、(F)炭素数12〜24のアルコール、(G)シリコーン類、等の成分を含有し、更に、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。
(Hair cosmetic)
The hair cosmetic composition of the present invention has at least one organic acid or salt thereof selected from the organic acid group described below as the component (A) and at least one selected from the organic acid group described below as the component (B). Preferably, (C) an organic solvent, (D) urea, (E) a cationic surfactant, and at least one selected from tertiary amines and salts thereof, (F) It contains components such as alcohol having 12 to 24 carbon atoms and (G) silicones, and further contains other components appropriately selected as necessary.

<(A)有機酸群>
本発明の(A)成分としては、具体的には、下記一般式(1)で表される安息香酸誘導体及びその塩、下記一般式(2)で表される2−フランカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式(4)で表される炭素数5〜11のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式(5)で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式(6)で表される炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式(7)で表される炭素数4〜10のアルコール硫酸化物誘導体及びその塩、10−カンファースルホン酸及びその塩、イノシトールリン酸及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩が用いられる。
<(A) Organic acid group>
Specifically, as the component (A) of the present invention, a benzoic acid derivative represented by the following general formula (1) and a salt thereof, a 2-furancarboxylic acid derivative represented by the following general formula (2) and the salt thereof Salts, α-ketocarboxylic acid derivatives represented by the following general formula (3) and salts thereof, olefin sulfonic acid derivatives having 5 to 11 carbon atoms and salts thereof represented by the following general formula (4), and the following general formula (5) Benzenesulfonic acid derivatives and salts thereof represented by formula (6), alkanesulfonic acid derivatives having 4 to 12 carbon atoms and salts thereof represented by formula (6) below, and carbon atoms represented by formula (7) below To 10 alcohol sulfate derivatives and salts thereof, 10-camphorsulfonic acid and salts thereof, inositol phosphoric acid and salts thereof, and at least one organic acid selected from an organic acid group consisting of amino acids and salts thereof, or a salt thereof It is used.

−安息香酸誘導体及びその塩−
前記安息香酸誘導体としては、下記一般式(1)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(1)中、R〜Rの内、2つがそれぞれ独立に(a)水酸基、(b)フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる1種の置換基、並びに(c)メトキシ基、及びエトキシ基から選ばれる1種の置換基、のいずれかを表し、残りの3つがそれぞれ独立に(d)水素原子、(e)炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる1種の置換基、並びに(f)カルボキシル基、のいずれかを表す。 -Benzoic acid derivatives and salts thereof-
As the benzoic acid derivative, one represented by the following general formula (1) is used.
Figure 0005086539
However, in the general formula (1), two of R 1 to R 5 are each independently one kind selected from (a) hydroxyl group, (b) fluoro group, chloro group, bromo group, and nitro group Group, and (c) one of substituents selected from a methoxy group and an ethoxy group, and the remaining three are independently (d) a hydrogen atom and (e) a straight chain having 1 to 3 carbon atoms. It represents one of a chain or branched alkyl group, one substituent selected from a straight or branched alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms, and (f) a carboxyl group.

前記一般式(1)で表される安息香酸誘導体としては、具体的には、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,6−ジヒドロキシ安息香酸、2,6−ジヒドロキシ−4−メチル安息香酸、3,4−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,3−ジフルオロ安息香酸、2,4−ジフルオロ安息香酸、2,5−ジフルオロ安息香酸、2,6−ジフルオロ安息香酸、3,4−ジフルオロ安息香酸、3,5−ジフルオロ安息香酸、2,3−ジクロロ安息香酸、2,4−ジクロロ安息香酸、2,5−ジクロロ安息香酸、2,6−ジクロロ安息香酸、3,4−ジクロロ安息香酸、3,5−ジクロロ安息香酸、2,3−ジブロモ安息香酸、2,4−ジブロモ安息香酸、2,5−ジブロモ安息香酸、2,6−ジブロモ安息香酸、3,4−ジブロモ安息香酸、3,5−ジブロモ安息香酸、2,3−ジメトキシ安息香酸、2,4−ジメトキシ安息香酸、2,5−ジメトキシ安息香酸、2,6−ジメトキシ安息香酸、3,4−ジメトキシ安息香酸、3,5−ジメトキシ安息香酸、2−クロロ−6−フルオロ安息香酸、2−ブロモ−6−フルオロ安息香酸、2−クロロ−6−ブロモ安息香酸、5−フルオロサリチル酸、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−メトキシサリチル酸、4−メトキシサリチル酸、5−メトキシサリチル酸、6−メトキシサリチル酸、3−ヒドロキシ−4−メトキシ安息香酸、4−ヒドロキシ−3−メトキシ安息香酸、3−クロロ−4−フルオロ安息香酸、4−クロロ−2−フルオロ安息香酸、2−クロロ−4−フルオロ安息香酸、3−ブロモ−4−フルオロ安息香酸、3−フルオロ−4−メトキシ安息香酸、5−フルオロ−2−メトキシ安息香酸、2−フルオロ−6−メトキシ安息香酸、5−ブロモ−2−クロロ安息香酸、4−クロロ−2−メトキシ安息香酸、5−クロロ−2−メトキシ安息香酸、2−ブロモ−5−メトキシ安息香酸等が挙げられる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、及びハリコシ感を付与する効果に優れる点から、2,6−ジヒドロキシ安息香酸、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、6−フルオロサリチル酸、6−クロロサリチル酸、6−ブロモサリチル酸、6−メトキシサリチル酸、2,6−ジヒドロキシ−4−メチル安息香酸、2,6−ジクロロ安息香酸、2,6−ジフルオロ安息香酸、2,6−ジブロモ安息香酸、及び2,6−ジメトキシ安息香酸が特に好ましい。これらの安息香酸誘導体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the benzoic acid derivative represented by the general formula (1) include 2,3-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, and 2,6-dihydroxy. Benzoic acid, 2,6-dihydroxy-4-methylbenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 2,3-difluorobenzoic acid, 2,4-difluorobenzoic acid, 2,5 -Difluorobenzoic acid, 2,6-difluorobenzoic acid, 3,4-difluorobenzoic acid, 3,5-difluorobenzoic acid, 2,3-dichlorobenzoic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid, 2,5-dichloro Benzoic acid, 2,6-dichlorobenzoic acid, 3,4-dichlorobenzoic acid, 3,5-dichlorobenzoic acid, 2,3-dibromobenzoic acid, 2,4-dibromobenzoic acid, 2,5 Dibromobenzoic acid, 2,6-dibromobenzoic acid, 3,4-dibromobenzoic acid, 3,5-dibromobenzoic acid, 2,3-dimethoxybenzoic acid, 2,4-dimethoxybenzoic acid, 2,5-dimethoxybenzoic acid Acid, 2,6-dimethoxybenzoic acid, 3,4-dimethoxybenzoic acid, 3,5-dimethoxybenzoic acid, 2-chloro-6-fluorobenzoic acid, 2-bromo-6-fluorobenzoic acid, 2-chloro- 6-bromobenzoic acid, 5-fluorosalicylic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid, 6-methoxysalicylic acid, 3-hydroxy-4-methoxybenzoic acid 4-hydroxy-3-methoxybenzoic acid, 3-chloro-4-fluorobenzoic acid, 4-chloro-2-fluorobenzoic acid, -Chloro-4-fluorobenzoic acid, 3-bromo-4-fluorobenzoic acid, 3-fluoro-4-methoxybenzoic acid, 5-fluoro-2-methoxybenzoic acid, 2-fluoro-6-methoxybenzoic acid, 5 -Bromo-2-chlorobenzoic acid, 4-chloro-2-methoxybenzoic acid, 5-chloro-2-methoxybenzoic acid, 2-bromo-5-methoxybenzoic acid and the like. Among these, 2,6-dihydroxybenzoic acid and 2,3-dihydroxybenzoic acid are excellent in curling hair straightening effect, hair waviness straightening effect, improving hair cohesiveness, and imparting harshness. 3,5-dihydroxybenzoic acid, 6-fluorosalicylic acid, 6-chlorosalicylic acid, 6-bromosalicylic acid, 6-methoxysalicylic acid, 2,6-dihydroxy-4-methylbenzoic acid, 2,6-dichlorobenzoic acid, 2 , 6-difluorobenzoic acid, 2,6-dibromobenzoic acid, and 2,6-dimethoxybenzoic acid are particularly preferred. These benzoic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.

前記一般式(1)で表される安息香酸誘導体の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらの安息香酸誘導体の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、安息香酸誘導体及び安息香酸誘導体塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a salt of the benzoic acid derivative represented by the said General formula (1), Although it can select suitably according to the objective, For example, alkali metal salt (a sodium salt, potassium salt, lithium salt etc.) ), Alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These benzoic acid derivative salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of a benzoic acid derivative and a benzoic acid derivative salt.

−2−フランカルボン酸誘導体及びその塩−
前記2−フランカルボン酸誘導体としては、下記一般式(2)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(2)中、R〜Rの内、3つがそれぞれ独立に(a)水素原子、(b)炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる1種の置換基、(c)水酸基、(d)メトキシ基、及びエトキシ基から選ばれる1種の置換基、並びに(e)フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる1種の置換基、のいずれかを表す。 2-furancarboxylic acid derivatives and salts thereof
As the 2-furancarboxylic acid derivative, one represented by the following general formula (2) is used.
Figure 0005086539
However, in said general formula (2), among R < 6 > -R < 8 >, three are each independently (a) a hydrogen atom, (b) C1-C3 linear or branched alkyl group, and carbon number 1 to 3 substituents selected from 1 to 3 linear or branched alkenyl groups, (c) a hydroxyl group, (d) a methoxy group, and one substituent selected from an ethoxy group, and (e) a fluoro group , A chloro group, a bromo group, and one kind of substituent selected from a nitro group.

前記一般式(2)で表される2−フランカルボン酸誘導体としては、具体的には、2−フランカルボン酸、5−メチル−2−フランカルボン酸、3−メチル−2−フランカルボン酸、5−エチル−2−フランカルボン酸、5−ヒドロキシ−2−フランカルボン酸、5−メトキシ−2−フランカルボン酸、5−エトキシ−2−フランカルボン酸、5−フルオロ−2−フランカルボン酸、5−クロロ−2−フランカルボン酸、3,4−ジクロロ−2−フランカルボン酸、5−ブロモ−2−フランカルボン酸、3,4−ジブロモ−2−フランカルボン酸、3,5−ジブロモ−2−フランカルボン酸、4,5−ジブロモ−2−フランカルボン酸、5−ニトロ−2−フランカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、及び毛髪のまとまり性を向上する効果に優れる点から、2−フランカルボン酸、5−ブロモ−2−フランカルボン酸、及び5−ニトロ−2−フランカルボン酸が特に好ましい。これらの2−フランカルボン酸誘導体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the 2-furancarboxylic acid derivative represented by the general formula (2) include 2-furancarboxylic acid, 5-methyl-2-furancarboxylic acid, 3-methyl-2-furancarboxylic acid, 5-ethyl-2-furancarboxylic acid, 5-hydroxy-2-furancarboxylic acid, 5-methoxy-2-furancarboxylic acid, 5-ethoxy-2-furancarboxylic acid, 5-fluoro-2-furancarboxylic acid, 5-chloro-2-furancarboxylic acid, 3,4-dichloro-2-furancarboxylic acid, 5-bromo-2-furancarboxylic acid, 3,4-dibromo-2-furancarboxylic acid, 3,5-dibromo- Examples include 2-furancarboxylic acid, 4,5-dibromo-2-furancarboxylic acid, and 5-nitro-2-furancarboxylic acid. Among these, 2-furancarboxylic acid, 5-bromo-2-furancarboxylic acid, and 5-nitro-2 are preferable because they are excellent in curling hair straightening effect, hair waviness straightening effect, and hair cohesiveness. -Furan carboxylic acids are particularly preferred. These 2-furancarboxylic acid derivatives may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記一般式(2)で表される2−フランカルボン酸誘導体の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらの2−フランカルボン酸誘導体の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、2−フランカルボン酸誘導体及び2−フランカルボン酸誘導体塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a salt of 2-furancarboxylic acid derivative represented by the said General formula (2), Although it can select suitably according to the objective, For example, alkali metal salt (a sodium salt, potassium salt, Lithium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. Each of these 2-furancarboxylic acid derivative salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types, respectively of 2-furancarboxylic acid derivative and 2-furancarboxylic acid derivative salt.

−α−ケトカルボン酸誘導体及びその塩−
前記α−ケトカルボン酸誘導体としては、下記一般式(3)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(3)中、Rは炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、及び炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアリール基から選ばれる1種の置換基を表す。これらの置換基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる1種又は2種以上が置換していてもよい。 -Α-ketocarboxylic acid derivatives and salts thereof-
As the α-ketocarboxylic acid derivative, one represented by the following general formula (3) is used.
Figure 0005086539
In the general formula (3), R 9 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl group having 4 to 10 carbon atoms, and the number 4 to 10 carbon 1 type of substituent chosen from a linear or branched aryl group is represented. These substituents may be substituted by one or more selected from a hydroxy group, an alkoxy group, and an acyloxy group.

前記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体としては、具体的には、2−オキソカプロン酸、3−メチル−2−オキソ吉草酸、4−メチル−2−オキソ吉草酸、3,3−ジメチル−2−オキソ酪酸、2−オキソヘプタン酸、3−メチル−2−オキソカプロン酸、2−オキソ−オクタン酸、3−メチル−2−オキソヘプタン酸、2−オキソ−ノナン酸、3−メチル−2−オキソオクタン酸、2−オキソデカン酸、3−メチル−2−オキソノナン酸、2−オキソウンデカン酸、3−メチル−2−オキソデカン酸、2−オキソラウリン酸、3−メチル−2−ウンデカン酸、フェニルグリオキシル酸(ベンゾイルギ酸)、p−トリルグリオキシル酸、(m−メトキシフェニル)グリオキシル酸、(p−メトキシフェニル)グリオキシル酸、キシリルグリオキサル酸、メシチルグリオキシル酸、フェニルピルビン酸、4−フェニル−2−オキソ酪酸、2−オキソ−4−フェニル−3−ブテン酸、1−ナフタレングリコール酸、2−ナフタレングリコール酸等が挙げられる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、及びハリコシ感を付与する効果に優れる点から、フェニルグリオキシル酸、及びフェニルピルビン酸が特に好ましい。これらのα−ケトカルボン酸誘導体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the α-ketocarboxylic acid derivative represented by the general formula (3) include 2-oxocaproic acid, 3-methyl-2-oxovaleric acid, 4-methyl-2-oxovaleric acid, 3 , 3-dimethyl-2-oxobutyric acid, 2-oxoheptanoic acid, 3-methyl-2-oxocaproic acid, 2-oxo-octanoic acid, 3-methyl-2-oxoheptanoic acid, 2-oxo-nonanoic acid, 3-methyl-2-oxooctanoic acid, 2-oxodecanoic acid, 3-methyl-2-oxononanoic acid, 2-oxoundecanoic acid, 3-methyl-2-oxodecanoic acid, 2-oxolauric acid, 3-methyl-2 -Undecanoic acid, phenylglyoxylic acid (benzoylformic acid), p-tolylglyoxylic acid, (m-methoxyphenyl) glyoxylic acid, (p-methoxyphenyl) glyoxylic acid, Silylglyoxalic acid, mesitylglyoxylic acid, phenylpyruvic acid, 4-phenyl-2-oxobutyric acid, 2-oxo-4-phenyl-3-butenoic acid, 1-naphthalene glycolic acid, 2-naphthalene glycolic acid, etc. Can be mentioned. Among these, phenylglyoxylic acid and phenylpyruvic acid are particularly preferable because they are excellent in curling hair straightening effect, hair waviness straightening effect, hair cohesiveness improving effect, and harshness imparting effect. These α-ketocarboxylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.

前記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのα−ケトカルボン酸誘導体の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、α−ケトカルボン酸誘導体及びα−ケトカルボン酸誘導体塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The salt of the α-ketocarboxylic acid derivative represented by the general formula (3) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt). Salts), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These α-ketocarboxylic acid derivative salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of alpha-ketocarboxylic acid derivative and alpha-ketocarboxylic acid derivative salt.

−炭素数5〜11のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩−
前記オレフィンスルホン酸誘導体としては、下記一般式(4)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(4)中、R10はヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる1種又は2種以上が置換していてもよい炭素数5〜11の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を表す。 -Olefinsulfonic acid derivatives having 5 to 11 carbon atoms and salts thereof-
As the olefin sulfonic acid derivative, one represented by the following general formula (4) is used.
Figure 0005086539
In the general formula (4), R 10 is a hydroxy group, an alkoxy group and a straight chain or branched chain of one or more is 5 to 11 carbon atoms which may be substituted selected from acyloxy groups, Represents an alkenyl group.

前記一般式(4)で表されるオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩は、炭素数が5〜11のものであれば二重結合の位置は特には限定されないが、該炭素数としては6〜10がより好ましい。なお、該炭素数が4以下若しくは12以上のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩では、本発明の効果が発揮されないことがある。
前記一般式(4)で表される炭素数5〜11のオレフィンスルホン酸としては、具体例には、1−ペンテン−1−スルホン酸、2−ペンテン−1−スルホン酸、3−ペンテン−1−スルホン酸、1−ヘキセン−1−スルホン酸、2−ヘキセン−1−スルホン酸、3−ヘキセン−1−スルホン酸、1−ヘプテン−1−スルホン酸、2−ヘプテン−1−スルホン酸、3−ヘプテン−1−スルホン酸、1−オクテン−1−スルホン酸、2−オクテン−1−スルホン酸、3−オクテン−1−スルホン酸、1−ノネン−1−スルホン酸、2−ノネン−1−スルホン酸、3−ノネン−1−スルホン酸、1−デセン−1−スルホン酸、2−デセン−1−スルホン酸、3−デセン−1−スルホン酸、1−ウンデセン−1−スルホン酸、2−ウンデセン−1−スルホン酸、3−ウンデセン−1−スルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果に優れる点から、1−ヘキセン−1−スルホン酸、2−ヘキセン−1−スルホン酸、1−ヘプテン−1−スルホン酸、2−ヘプテン−1−スルホン酸、1−オクテン−1−スルホン酸、2−オクテン−1−スルホンサン、1−ノネン−1−スルホン酸、2−ノネン−1−スルホンサン、1−デセン−1−スルホンサン、及び2−デセン−1−スルホン酸が好ましい。これらのオレフィンスルホン酸誘導体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The position of the double bond is not particularly limited as long as the olefin sulfonic acid derivative represented by the general formula (4) and the salt thereof have 5 to 11 carbon atoms. Is more preferable. In addition, the effect of the present invention may not be exhibited with olefin sulfonic acid derivatives having 4 or less or 12 or more carbon atoms and salts thereof.
Specific examples of the olefin sulfonic acid having 5 to 11 carbon atoms represented by the general formula (4) include 1-pentene-1-sulfonic acid, 2-pentene-1-sulfonic acid, and 3-pentene-1. -Sulfonic acid, 1-hexene-1-sulfonic acid, 2-hexene-1-sulfonic acid, 3-hexene-1-sulfonic acid, 1-heptene-1-sulfonic acid, 2-heptene-1-sulfonic acid, 3 -Heptene-1-sulfonic acid, 1-octene-1-sulfonic acid, 2-octene-1-sulfonic acid, 3-octene-1-sulfonic acid, 1-nonene-1-sulfonic acid, 2-nonene-1- Sulfonic acid, 3-nonene-1-sulfonic acid, 1-decene-1-sulfonic acid, 2-decene-1-sulfonic acid, 3-decene-1-sulfonic acid, 1-undecene-1-sulfonic acid, 2- Undesen-1-s Acid, and 3-undecenoic-1-sulfonic acid. Among these, 1-hexene-1-sulfonic acid, 2-hexene-1-sulfonic acid, 1-heptene-1 are advantageous in that they have excellent effects of straightening hair, correcting hair waviness, and improving hair cohesion. -Sulfonic acid, 2-heptene-1-sulfonic acid, 1-octene-1-sulfonic acid, 2-octene-1-sulfonic acid, 1-nonene-1-sulfonic acid, 2-nonene-1-sulfonic acid, 1 -Decene-1-sulfonsan and 2-decene-1-sulfonic acid are preferred. These olefin sulfonic acid derivatives may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記一般式(4)で表される炭素数5〜11のオレフィンスルホン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのオレフィンスルホン酸誘導体の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、オレフィンスルホン酸誘導体及びオレフィンスルホン酸誘導体塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a salt of C5-C11 olefin sulfonic acid represented by the said General formula (4), Although it can select suitably according to the objective, For example, alkali metal salt (sodium salt, Potassium salts, lithium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These olefin sulfonic acid derivative salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of an olefinsulfonic acid derivative and an olefinsulfonic acid derivative salt.

−ベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩−
前記ベンゼンスルホン酸誘導体としては、下記一般式(5)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(5)中、R11〜R15は、それぞれ独立に(a)炭素数1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、(b)炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、(c)炭素数1〜8の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルキル基、(d)水酸基、(e)スルホン酸基、(f)水素原子、(g)カルボキシル基、(h)アミノ基、(i)炭素数1〜8のアルコキシ基、並びに(j)フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる1種の置換基、のいずれかを表す。 -Benzenesulfonic acid derivatives and salts thereof-
As said benzenesulfonic acid derivative, what is represented by following General formula (5) is used.
Figure 0005086539
However, in said general formula (5), R < 11 > -R < 15 > respectively independently (a) C1-C8 linear or branched alkyl group, (b) C2-C8 linear or A branched alkenyl group, (c) a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, (d) a hydroxyl group, (e) a sulfonic acid group, (f) a hydrogen atom, (g) a carboxyl group, ( h) An amino group, (i) an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and (j) one substituent selected from a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and a nitro group.

前記一般式(5)で表されるベンゼンスルホン酸誘導体としては、具体的には、ベンゼンスルホン酸、o−トルエンスルホン酸、m−トルエンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、o−エチルベンゼンスルホン酸、m−エチルベンゼンスルホン酸、p−エチルベンゼンスルホン酸、o−プロピルベンゼンスルホン酸、m−プロピルベンゼンスルホン酸、p−プロピルベンゼンスルホン酸、o−イソプロピルベンゼンスルホン酸、m−イソプロピルベンゼンスルホン酸、p−イソプロピルベンゼンスルホン酸、p−ブチルベンゼンスルホン酸、p−ヘキシルベンゼンスルホン酸、p−オクチルベンゼンスルホン酸、o-スチレンスルホン酸、m−スチレンスルホン酸、p−スチレンスルホン酸、o−キシレン−3−スルホン酸、o−キシレン−4−スルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、m-キシレン−5−スルホン酸、p−キシレン−2−スルホン酸、1,2−ベンゼンジスルホン酸、1,3−ベンゼンジスルホン酸、1,4−ベンゼンジスルホン酸、1,3,5−ベンゼントリスルホン酸、ヒドロキノンスルホン酸、カテコール−3−スルホン酸、カテコール−4−スルホン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、2,4−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、3,5−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、ハリコシ感を付与する効果に優れる点から、ベンゼンスルホン酸、p−エチルベンゼンスルホン酸、p−スチレンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸として知られているp−イソプロピルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸(混合キシレンスルホン酸)、ヒドロキノンスルホン酸、及び1,3−ベンゼンジスルホン酸特にが好ましい。これらのベンゼンスルホン酸誘導体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the benzenesulfonic acid derivative represented by the general formula (5) include benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, o-ethylbenzenesulfonic acid, m-ethylbenzenesulfonic acid, p-ethylbenzenesulfonic acid, o-propylbenzenesulfonic acid, m-propylbenzenesulfonic acid, p-propylbenzenesulfonic acid, o-isopropylbenzenesulfonic acid, m-isopropylbenzenesulfonic acid, p-isopropyl Benzenesulfonic acid, p-butylbenzenesulfonic acid, p-hexylbenzenesulfonic acid, p-octylbenzenesulfonic acid, o-styrenesulfonic acid, m-styrenesulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, o-xylene-3-sulfone Acid, o-xylene -Sulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, m-xylene-5-sulfonic acid, p-xylene-2-sulfonic acid, 1,2-benzenedisulfonic acid, 1,3-benzenedisulfonic acid, 1,4 Benzenedisulfonic acid, 1,3,5-benzenetrisulfonic acid, hydroquinonesulfonic acid, catechol-3-sulfonic acid, catechol-4-sulfonic acid, catechol-3,5-disulfonic acid, 2,4-dihydroxybenzenesulfone Examples include acid and 3,5-dihydroxybenzenesulfonic acid. Among these, from the point which is excellent in the effect which corrects a curly hair, the correction | amendment effect of hair waviness, the effect which improves the cohesiveness of hair, and the effect which gives a harshness feeling, benzenesulfonic acid, p-ethylbenzenesulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, Particularly preferred are p-toluenesulfonic acid, p-isopropylbenzenesulfonic acid known as cumenesulfonic acid, xylenesulfonic acid (mixed xylenesulfonic acid), hydroquinonesulfonic acid, and 1,3-benzenedisulfonic acid. These benzenesulfonic acid derivatives may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記一般式(5)で表されるベンゼンスルホン酸誘導体の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのベンゼンスルホン酸誘導体の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、ベンゼンスルホン酸誘導体及びベンゼンスルホン酸誘導体塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a salt of the benzenesulfonic acid derivative represented by the said General formula (5), Although it can select suitably according to the objective, For example, an alkali metal salt (a sodium salt, potassium salt, lithium salt) Etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These benzenesulfonic acid derivative salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of a benzenesulfonic acid derivative and a benzenesulfonic acid derivative salt.

−炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩−
前記アルカンスルホン酸誘導体としては、下記一般式(6)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(6)中、R16は水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる1種又は2種以上を含んでいてもよい、炭素数4〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。 -Alkanesulfonic acid derivatives having 4 to 12 carbon atoms and salts thereof-
As said alkanesulfonic acid derivative, what is represented by following General formula (6) is used.
Figure 0005086539
In the general formula (6), R 16 represents a hydroxyl group, an ester bond, an amide bond, and may contain one or more selected from an ether bond, a straight-chain or branched C4-12 Represents a chain alkyl group.

前記一般式(6)で表されるアルカンスルホン酸誘導体及びその塩は、炭素数が4〜12のものであれば特には制限はないが、該炭素数としては6〜8がより望ましい。なお、該炭素数が3以下若しくは13以上のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩では、本発明の効果が発揮されないことがある。
前記一般式(6)で表される炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体としては、具体的には、1−ブタンスルホン酸、1−ペンタンスルホン酸、1−ヘキサンスルホン酸、1−ヘプタンスルホン酸、2−エチルヘキシルスルホン酸、1−オクタンスルホン酸、1−ノナンスルホン酸、1−デカンスルホン酸、1−ドデカンスルホン酸、6−ヒドロキシ−1−ヘキサンスルホン酸、8−ヒドロキシ−1−オクタンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、1−ヘキサンスルホン酸、1−ヘプタンスルホン酸、1−オクタンスルホン酸、2−エチルヘキシルスルホン酸、6−ヒドロキシ−1−ヘキサンスルホン酸、及び8−ヒドロキシ−1−オクタンスルホン酸が特に好ましい。これらのアルカンスルホン酸誘導体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The alkanesulfonic acid derivative represented by the general formula (6) and a salt thereof are not particularly limited as long as they have 4 to 12 carbon atoms, but 6 to 8 carbon atoms are more preferable. The alkanesulfonic acid derivative having 3 or less or 13 or more carbon atoms or a salt thereof may not exhibit the effects of the present invention.
Specific examples of the alkanesulfonic acid derivative having 4 to 12 carbon atoms represented by the general formula (6) include 1-butanesulfonic acid, 1-pentanesulfonic acid, 1-hexanesulfonic acid, and 1-heptanesulfone. Acid, 2-ethylhexylsulfonic acid, 1-octanesulfonic acid, 1-nonanesulfonic acid, 1-decanesulfonic acid, 1-dodecanesulfonic acid, 6-hydroxy-1-hexanesulfonic acid, 8-hydroxy-1-octanesulfone An acid etc. are mentioned. Among these, 1-hexanesulfonic acid, 1-heptanesulfonic acid, 1-octanesulfonic acid, 2-ethylhexylsulfonic acid, 6-hydroxy-1-hexanesulfonic acid, and 8-hydroxy-1-octanesulfonic acid are particularly preferable. preferable. These alkanesulfonic acid derivatives may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記一般式(6)で表される炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのアルカンスルホン酸誘導体の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、アルカンスルホン酸誘導体及びアルカンスルホン酸誘導体塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a salt of a C4-C12 alkanesulfonic acid derivative represented by the said General formula (6), Although it can select suitably according to the objective, For example, alkali metal salt (sodium salt) Potassium salts, lithium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These alkanesulfonic acid derivative salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of alkanesulfonic acid derivative and alkanesulfonic acid derivative salt.

−炭素数4〜10のアルコール硫酸化物及びその塩−
前記アルコール硫酸化物としては、下記一般式(7)で表されるものが用いられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(7)中、R17は水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる1種又は2種以上を含んでいてもよい、炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。 -Alcohol sulfate having 4 to 10 carbon atoms and salt thereof-
As said alcohol sulfate, what is represented by following General formula (7) is used.
Figure 0005086539
In the general formula (7), R 17 represents a hydroxyl group, an ester bond, an amide bond, and may contain one or more selected from an ether bond, a straight-chain or branched C4-10 Represents a chain alkyl group.

前記一般式(7)で表されるアルコール硫酸化物及びその塩は、炭素数が4〜10のものであれば特には制限はないが、該炭素数としては6〜8がより望ましい。なお、該炭素数が3以下若しくは11以上のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩では、本発明の効果が発揮されないことがある。
前記一般式(7)で表される炭素数4〜10のアルコール硫酸化物としては、具体的には、1−ブチル硫酸、1−ペンチル硫酸、1−ヘキシル硫酸、1−ヘプチル硫酸、1−オクチル硫酸、1−ノニル硫酸、1−デシル硫酸、2−エチルヘキシル硫酸等が挙げられる。これらの中でも、1−ヘキシル硫酸、1−ヘプチル硫酸、及び1−オクチル硫酸が特に好ましい。これらのアルコール硫酸化物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The alcohol sulfate represented by the general formula (7) and a salt thereof are not particularly limited as long as they have 4 to 10 carbon atoms, but 6 to 8 carbon atoms are more preferable. The alkanesulfonic acid derivative having 3 or less or 11 or more carbon atoms or a salt thereof may not exhibit the effects of the present invention.
Specific examples of the alcohol sulfate having 4 to 10 carbon atoms represented by the general formula (7) include 1-butyl sulfate, 1-pentyl sulfate, 1-hexyl sulfate, 1-heptyl sulfate, and 1-octyl. Examples include sulfuric acid, 1-nonyl sulfuric acid, 1-decyl sulfuric acid, and 2-ethylhexyl sulfuric acid. Among these, 1-hexyl sulfate, 1-heptyl sulfate, and 1-octyl sulfate are particularly preferable. These alcohol sulfates may be used alone or in combination of two or more.

前記一般式(7)で表される炭素数4〜10のアルコール硫酸化物の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのアルコール硫酸化物の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、アルコール硫酸化物及びアルコール硫酸化物塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a salt of a C4-C10 alcohol sulfate represented by the said General formula (7), Although it can select suitably according to the objective, For example, alkali metal salt (sodium salt, Potassium salts, lithium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These alcohol sulfate salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type (s) or 2 or more types of each of alcohol sulfate and alcohol sulfate salt.

−10−カンファースルホン酸及びその塩−
前記10−カンファースルホン酸には、光学異性体が存在するが、本発明においては(+)体、(−)体、及びラセミ体のいずれも使用することができ、これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、前記10−カンファースルホン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらの10−カンファースルホン酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、10−カンファースルホン酸及び10−カンファースルホン酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。
-10-Camphorsulfonic acid and its salt
The 10-camphorsulfonic acid has optical isomers, but in the present invention, any of (+) isomer, (−) isomer and racemic isomer can be used, and these are used alone. Or two or more of them may be used in combination.
The salt of 10-camphorsulfonic acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt, etc.), alkaline earths Examples thereof include metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. Each of these 10-camphorsulfonic acid salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of 10-camphorsulfonic acid and 10-camphorsulfonic acid salt, respectively.

−イノシトールリン酸及びその塩−
前記イノシトールリン酸としては、具体的には、イノシトール1リン酸、イノシトール2リン酸、イノシトール3リン酸、イノシトール4リン酸、イノシトール5リン酸、イノシトール6リン酸が挙げられるが、これらの中でもフィチン酸としても知られているイノシトール6リン酸がコストと効果の点から好ましい。これらのイノシトールリン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Inositol phosphate and its salt-
Specific examples of the inositol phosphate include inositol monophosphate, inositol diphosphate, inositol triphosphate, inositol tetraphosphate, inositol pentaphosphate, and inositol hexaphosphate. Among these, phytin Inositol 6-phosphate, also known as an acid, is preferred from the standpoint of cost and effectiveness. These inositol phosphates may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記イノシトールリン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのイノシトールリン酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、イノシトールリン酸及びイノシトールリン酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The salt of inositol phosphate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium). Salt, calcium salt, etc.), ammonia salt, organic amine compound salt, organic quaternary ammonium salt and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These inositol phosphate salts may be used alone or in combination of two or more. Each of inositol phosphate and inositol phosphate may be used alone or in combination of two or more.

−アミノ酸及びその塩−
前記アミノ酸としては、具体的には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン、ヒドロキシプロリン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン等が挙げられる。これらの中でも、特にアルギニン、セリン、及びグルタミン酸が好ましい。該アミノ酸は、グリシンを除き立体異性体が存在するが、D体、L体単独で使用しても、任意の割合で混合して使用してもよい。
-Amino acids and their salts-
Specific examples of the amino acids include alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, cystine, glutamic acid, glutamine, glycine, histidine, hydroxylysine, hydroxyproline, isoleucine, leucine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, serine , Threonine, tryptophan, tyrosine, valine and the like. Among these, arginine, serine, and glutamic acid are particularly preferable. The amino acid has a stereoisomer except for glycine, but it may be used alone or in admixture at any ratio.

前記アミノ酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのアミノ酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、アミノ酸及びアミノ酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The amino acid salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salt, Calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. Each of these amino acid salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of an amino acid and an amino acid salt.

本発明の(A)成分である有機酸群の毛髪化粧料への含有量としては、いずれも毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜15質量%がより好ましく、0.1〜10質量%が特に好ましい。該含有量が0.1質量%未満であると、本発明の効果を十分発揮することが困難になることがあり、20質量%を超えると、該整髪料の使用直後や使用時から時間経過後にべたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。   As content to the hair cosmetics of the organic acid group which is (A) component of this invention, 0.1-20 mass% is preferable with respect to the total amount of hair cosmetics, and 0.1-15 mass% is all. More preferably, 0.1-10 mass% is especially preferable. When the content is less than 0.1% by mass, it may be difficult to sufficiently exert the effects of the present invention. When the content exceeds 20% by mass, time elapses immediately after use or after use. In some cases, stickiness may occur later and the texture may not be satisfactory.

<(B)有機酸群>
本発明の(B)成分としては、具体的には、ヒドロキシカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩(ただし、前記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く)、ポリカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩が用いられる。
−ヒドロキシカルボン酸及びその塩−
前記ヒドロキシカルボン酸としては、具体的には、グリコール酸、乳酸、メチル乳酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、グルコン酸、クエン酸、ヒドロキシピバリン酸、グリセリン酸、タルトロン酸、マンデル酸、フェニル乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシブタン酸、β−ヒドロキシペンタン酸等が挙げられる。これらの中でも、特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ヒドロキシピバリン酸、グルコン酸、及びβ−ヒドロキシプロピオン酸が好ましい。これらのヒドロキシカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<(B) Organic acid group>
As the component (B) of the present invention, specifically, a hydroxycarboxylic acid and a salt thereof, a ketocarboxylic acid and a salt thereof (excluding an α-ketocarboxylic acid derivative represented by the general formula (3) and a salt thereof) ), At least one organic acid selected from the group of organic acids consisting of polycarboxylic acids and salts thereof, and hydroxysulfonic acids and salts thereof, or salts thereof.
-Hydroxycarboxylic acid and its salt-
Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, methyl lactic acid, malic acid, tartaric acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, gluconic acid, citric acid, hydroxypivalic acid, glyceric acid, and tartronic acid. , Mandelic acid, phenyl lactic acid, β-hydroxypropionic acid, β-hydroxybutanoic acid, β-hydroxypentanoic acid and the like. Among these, glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, hydroxypivalic acid, gluconic acid, and β-hydroxypropionic acid are particularly preferable. These hydroxycarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

前記ヒドロキシカルボン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのヒドロキシカルボン酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The hydroxycarboxylic acid salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium). Salt, calcium salt, etc.), ammonia salt, organic amine compound salt, organic quaternary ammonium salt and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. Each of these hydroxycarboxylic acid salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of hydroxycarboxylic acid and hydroxycarboxylate.

−ケトカルボン酸及びその塩−
前記ケトカルボン酸としては、前記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体以外の化合物であれば特に制限はないが、具体的には、レブリン酸、オキサル酢酸、ケトグルタル酸等が挙げられる。これらの中でも、特にレブリン酸が好ましい。これらのケトカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Ketocarboxylic acid and its salt-
The ketocarboxylic acid is not particularly limited as long as it is a compound other than the α-ketocarboxylic acid derivative represented by the general formula (3), and specific examples thereof include levulinic acid, oxalacetic acid, ketoglutaric acid, and the like. . Among these, levulinic acid is particularly preferable. These ketocarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

前記ケトカルボン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのケトカルボン酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、ケトカルボン酸及びケトカルボン酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The ketocarboxylic acid salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salts, potassium salts, lithium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts). , Calcium salts, etc.), ammonia salts, organic amine compound salts, organic quaternary ammonium salts, and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. These ketocarboxylic acid salts may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of ketocarboxylic acid and ketocarboxylate.

−ポリカルボン酸及びその塩−
前記ポリカルボン酸としては、具体的には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸、マレイン酸、フマル酸、1,2,3−プロパントリカルボン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、特にマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、及びフマル酸が好ましい。これらのポリカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polycarboxylic acid and its salt-
Specific examples of the polycarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, diglycolic acid, maleic acid, fumaric acid, 1,2,3- Examples include propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, and the like. Among these, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, and fumaric acid are particularly preferable. These polycarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリカルボン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのポリカルボン酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、ポリカルボン酸及びポリカルボン酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The salt of the polycarboxylic acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium). Salt, calcium salt, etc.), ammonia salt, organic amine compound salt, organic quaternary ammonium salt and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. One of these polycarboxylic acid salts may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types of each of polycarboxylic acid and polycarboxylate.

−ヒドロキシスルホン酸及びその塩−
前記ヒドロキシスルホン酸としては、具体的には、イセチオン酸として知られる2−ヒドロキシエタンスルホン酸、3−ヒドロキシプロパンスルホン酸、4−ヒドロキシブタンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、特にイセチオン酸が好ましい。これらのヒドロキシスルホン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Hydroxysulfonic acid and its salt-
Specific examples of the hydroxysulfonic acid include 2-hydroxyethanesulfonic acid, 3-hydroxypropanesulfonic acid, and 4-hydroxybutanesulfonic acid known as isethionic acid. Among these, isethionic acid is particularly preferable. These hydroxysulfonic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記ヒドロキシスルホン酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機4級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機4級アンモニウム塩が好ましい。これらのヒドロキシスルホン酸の塩は、それぞれ1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、ヒドロキシスルホン酸及びヒドロキシスルホン酸塩のそれぞれを1種又は2種以上併用してもよい。   The hydroxysulfonic acid salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, lithium salt, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium). Salt, calcium salt, etc.), ammonia salt, organic amine compound salt, organic quaternary ammonium salt and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, and organic quaternary ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving the effect and reducing the cost. One of these hydroxysulfonic acid salts may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Moreover, you may use together 1 type, or 2 or more types, respectively, of hydroxysulfonic acid and hydroxysulfonic acid salt.

本発明の(B)成分である有機酸群の毛髪化粧料への含有量としては、いずれも毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜15質量%がより好ましく、0.1〜10質量%が特に好ましい。該含有量が0.1質量%未満であると、本発明の効果を十分発揮することが困難になることがあり、20質量%を超えると、該整髪料の使用直後や使用時から時間経過後にべたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。   As content to the hair cosmetics of the organic acid group which is (B) component of this invention, 0.1-20 mass% is preferable with respect to hair cosmetics whole quantity, and 0.1-15 mass% is all. More preferably, 0.1-10 mass% is especially preferable. When the content is less than 0.1% by mass, it may be difficult to sufficiently exert the effects of the present invention. When the content exceeds 20% by mass, time elapses immediately after use or after use. In some cases, stickiness may occur later and the texture may not be satisfactory.

前記(A)成分のうち、前記一般式(5)で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、前記一般式(6)で表される炭素数4〜12のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、前記一般式(7)で表される炭素数4〜10のアルコール硫酸化物及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩から選ばれる少なくとも1種と、前記(B)成分とを組み合わせる場合には、該(B)成分としては、上述した有機酸の中でも、グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、酒石酸及びその塩、レブリン酸及びその塩、イセチオン酸及びその塩、から選ばれる2種以上を併用した方が好ましい。   Among the components (A), a benzenesulfonic acid derivative represented by the general formula (5) and a salt thereof, an alkanesulfonic acid derivative having 4 to 12 carbon atoms represented by the general formula (6), and a salt thereof, When combining the component (B) with at least one selected from alcohol sulfates having 4 to 10 carbon atoms represented by the general formula (7) and salts thereof, and amino acids and salts thereof, As the component B), among the above-mentioned organic acids, two or more kinds selected from glycolic acid and salts thereof, lactic acid and salts thereof, tartaric acid and salts thereof, levulinic acid and salts thereof, isethionic acid and salts thereof were used in combination. Is preferred.

<(C)有機溶剤>
本発明の毛髪化粧料は、前記(A)及び(B)成分の他に、前記(A)及び(B)成分の毛髪への浸透性を向上させて、本発明の効果を高めるため、また、前記(A)及び(B)成分、並びに後述する任意成分の溶解度を向上するために、更に有機溶剤を配合することもできる。該有機溶剤としては、具体的には、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノール、1−ヘキサノール等の脂肪族アルコール類;ベンジルアルコール、2−ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール類;エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、3−メチル−1,3−ブタンジオール等のポリオール類;イノシトール等の糖アルコール類;N−メチルピロリドン、N−ラウリルピロリドン等のアルキルピロリドン類;などが挙げられる。これらの中でも、効果向上および溶解性の観点から、エタノール、2−プロパノール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール、N−メチルピロリドン、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及び3−メチル−1,3−ブタンジオールが特に好ましい。これらの有機溶剤はそれぞれ1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
<(C) Organic solvent>
In addition to the components (A) and (B), the hair cosmetic composition of the present invention improves the penetration of the components (A) and (B) into the hair, thereby enhancing the effects of the present invention. In order to improve the solubility of the components (A) and (B) and optional components described later, an organic solvent can be further blended. Specific examples of the organic solvent include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol and 1-hexanol; benzyl alcohol, 2- Aromatic alcohols such as benzyloxyethanol and phenoxyethanol; ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, diglycerin, dipropylene glycol, polyols such as 3-methyl-1,3-butanediol; sugar alcohols such as inositol; N-methylpyrrolidone, Alkyl pyrrolides such as N-lauryl pyrrolidone Kind; and the like. Among these, from the viewpoint of improving the effect and solubility, ethanol, 2-propanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, N-methyl Pyrrolidone, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, and 3-methyl-1,3-butanediol are particularly preferred. Each of these organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

前記有機溶剤の毛髪化粧料への含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、いずれも毛髪化粧料全量に対して1〜80質量%が好ましく、5〜50質量%がより好ましく、10〜40質量%が特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content in the hair cosmetics of the said organic solvent, Although it can select suitably according to the objective, All are 1-80 mass% with respect to hair cosmetics whole quantity, 50 mass% is more preferable, and 10-40 mass% is especially preferable.

<(D)尿素>
本発明の毛髪化粧料は、前記(A)及び(B)成分の他に、前記(A)及び(B)成分の毛髪への浸透性を向上させて、本発明の効果を高めるため、更に尿素を配合することもできる。該尿素の毛髪化粧料への含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪化粧料全量に対して0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましく、0.5〜10質量%が特に好ましい。該含有量が0.1質量%未満であると、該尿素を添加したことによる効果が十分に得られないことがあり、20質量%を超えると、該整髪料の使用直後や使用時から時間経過後にべたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。
<(D) Urea>
In addition to the components (A) and (B), the hair cosmetic composition of the present invention improves the permeability of the components (A) and (B) into the hair and further enhances the effects of the present invention. Urea can also be blended. There is no restriction | limiting in particular as content to this hair cosmetics of urea, Although it can select suitably according to the objective, 0.1-20 mass% is preferable with respect to the total amount of hair cosmetics, 0.1 -10 mass% is more preferable, and 0.5-10 mass% is especially preferable. When the content is less than 0.1% by mass, the effect of adding the urea may not be sufficiently obtained. When the content exceeds 20% by mass, the hair straightener is used immediately or after use. It may become sticky after the lapse of time and may not be satisfactory in terms of texture.

<(E)カチオン性界面活性剤、並びに3級アミン及びその塩から選ばれる少なくとも1種>
本発明の毛髪化粧料は、前記(A)及び(B)成分の他に、本発明の効果の向上と、日常のヘアケア行動により損傷した毛髪表面を修復するために、更にカチオン性界面活性剤、並びに3級アミン及びその塩から選ばれる少なくとも1種を配合することもできる。
<(E) Cationic surfactant and at least one selected from tertiary amines and salts thereof>
In addition to the components (A) and (B), the hair cosmetic of the present invention is further a cationic surfactant for improving the effect of the present invention and repairing the hair surface damaged by daily hair care behavior. , And at least one selected from tertiary amines and salts thereof can also be blended.

−カチオン性界面活性剤−
前記カチオン性界面活性剤としては、下記一般式(8)で表される4級アンモニウム塩、下記一般式(9)で表されるグアニジン塩等が好適に挙げられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(8)中、R18〜R21は、それぞれ独立にアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、ポリアルキレンオキサイド基、及びベンジル基のいずれかの置換基を表し、そのうち1つ又は2つはエステル結合及びアミド結合の少なくともいずれかを含んでいてもよい、炭素数8〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数8〜24の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルキル基、及び炭素数8〜24の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる1種の置換基であり、残りは水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、並びに−(CO)H及び−(CO)Hのいずれか(ただし、q及びrはそれぞれ1〜5の整数を表す)で表されるポリアルキレンオキサイド基、のいずれかの置換基であるが、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Xは塩化塩、臭化塩、ヨウ化塩、硫酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、酢酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、酸性アミノ酸塩等の無機又は有機酸から誘導されるアニオンを表す。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(9)中、R22は炭素数1〜21の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素数1〜21の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基から選ばれる1種の置換基を表し、Aは炭素数1〜10の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、及び炭素数1〜10の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基から選ばれる1種の置換基を表す。また、tは1〜5の整数を表し、tが2以上の場合、各ブロック中のAは互いに異なってもよい。Xは塩化塩、臭化塩、ヨウ化塩、硫酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、酢酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、酸性アミノ酸塩等の無機もしくは有機酸から誘導されるアニオンを表す。 -Cationic surfactant-
Preferred examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (8) and a guanidine salt represented by the following general formula (9).
Figure 0005086539
In the general formula (8), R 18 ~R 21 each independently represent an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkenyl group, a polyalkylene oxide group, or a substituted group on the benzyl group, one of which Or two may contain at least one of an ester bond and an amide bond, a C8-24 linear or branched alkyl group, a C8-24 linear or branched hydroxyalkyl group , And one type of substituent selected from a linear or branched alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, the remainder being a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, and — (C 2 H 4 O) in (C 3 H 6 O) either r H (where each of q and r represents an integer of 1 to 5) polyalkylene oxide group represented by any of the substituents of - q H and That is, they may being the same or different. X is chloride, bromide, iodide, sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate, pyrrolidone carboxylate, glycolate, citrate, tartrate, p-toluenesulfonate, An anion derived from an inorganic or organic acid such as a higher fatty acid salt or an acidic amino acid salt.
Figure 0005086539
However, in the general formula (9), R 22 is selected from a linear or branched alkyl group having 1 to 21 carbon atoms and a linear or branched alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms. 1 type of substituent is represented, A is 1 type chosen from C1-C10 linear or branched alkylene group, and C1-C10 linear or branched alkenylene group. Represents a substituent. T represents an integer of 1 to 5, and when t is 2 or more, A in each block may be different from each other. X is chloride, bromide, iodide, sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate, pyrrolidone carboxylate, glycolate, citrate, tartrate, p-toluenesulfonate, An anion derived from an inorganic or organic acid such as a higher fatty acid salt or an acidic amino acid salt.

前記カチオン性界面活性剤としては、具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化オレイルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ベヘニルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン、酢酸ミリスチン酸アミドブチルグアニジン、酢酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン、ステアリルビス(2−ヒドロキシエチル)エチルアンモニウムエトサルフェート、塩化ステアリルメチルビス(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム、塩化ステアロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化セチロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化パルミチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニン酸プロピルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、及び酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジンが特に好ましい。これらのカチオン性界面活性剤は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the cationic surfactant include stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, oleyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium methosulfate, cetyl trimethyl ammonium methosulfate, behenyl trimethyl ammonium metho Sulfate, distearyldimethylammonium chloride, dioleyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, amidobutylguanidine acetate, amidobutylguanidine acetate, amidobutylguanidine acetate, stearylbis (2-hydroxyethyl) ethyl Ammonium etosulphate, stearyl methyl bis (2-H2 Roxyethyl) ammonium, stearoyloxyethyltrimethylammonium chloride, cetyroyloxyethyltrimethylammonium chloride, behenoyloxyethyltrimethylammonium chloride, amidopropyltrimethylammonium stearate, amidopropyltrimethylammonium chloride, amidopropyltrimethylammonium palmitate Ammonium, propyltrimethylammonium chloride behenate and the like can be mentioned. Of these, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and amide butylguanidine laurate are particularly preferred. These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

前記カチオン性界面活性剤の毛髪化粧料への含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪化粧料全量に対して0.1〜10質量%が好ましく、0.1〜5.0質量%がより好ましい。該含有量が0.1質量%未満であると、該カチオン性界面活性剤を添加したことによる効果が十分に得られないことがあり、10質量%を超えても、それ以上の効果の向上が見られない。   There is no restriction | limiting in particular as content in the hair cosmetics of the said cationic surfactant, Although it can select suitably according to the objective, 0.1-10 mass% is preferable with respect to the hair cosmetics whole quantity. 0.1 to 5.0% by mass is more preferable. If the content is less than 0.1% by mass, the effect due to the addition of the cationic surfactant may not be sufficiently obtained. Even if the content exceeds 10% by mass, the effect is further improved. Is not seen.

−3級アミン及びその塩−
前記3級アミン及びその塩としては、下記一般式(10)で表されるものが好適に挙げられる。

Figure 0005086539
ただし、前記一般式(10)中、R23は炭素数7〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数7〜21の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルキル基、及び炭素数7〜21の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基から選ばれる1種の置換基を表し、R24〜R25は炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基、及び炭素数1〜3のアルケニル基から選ばれる1種の置換基を表し、tは0又は1の整数を表し、Aは炭素数1〜10の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、及び炭素数1〜10の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基から選ばれる1種の置換基を表す。 -Tertiary amine and its salt-
As said tertiary amine and its salt, what is represented by following General formula (10) is mentioned suitably.
Figure 0005086539
In the general formula (10), R 23 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, straight-chain or branched-chain hydroxyalkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and atoms 7 to 21 R 24 to R 25 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms. 1 represents a substituent selected from 3 alkenyl groups, t represents an integer of 0 or 1, A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms. Represents one type of substituent selected from linear or branched alkenylene groups.

前記3級アミンとしては、具体的には、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、デカン酸アミドプロピルジメチルアミン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸プロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸プロピルジメチルアミン、及びステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンが特に好ましい。これらの3級アミンは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the tertiary amine include stearyl dimethylamine, behenyl dimethylamine, decanoic acid amidopropyl dimethylamine, lauric acid amidopropyl dimethylamine, myristic amidopropyl dimethylamine, palmitic acid propyldimethylamine, and stearic acid amide. Examples thereof include propyldimethylamine and amidopropyldimethylamine behenate. Among these, lauric acid amidopropyldimethylamine, myristic acid amidopropyldimethylamine, palmitic acid propyldimethylamine, and stearic acid amidopropyldimethylamine are particularly preferable. These tertiary amines may be used alone or in combination of two or more.

前記3級アミン及びその塩の毛髪化粧料への含有量としては、毛髪化粧料全量に対して0.1〜10質量%、0.1〜5.0質量%がより好ましい。該含有量が0.1質量%未満であると、該3級アミン及びその塩を添加したことによる効果が十分に得られないことがあり、10質量%を超えても、それ以上の効果の向上が見られない。   As content to the hair cosmetics of the said tertiary amine and its salt, 0.1-10 mass% and 0.1-5.0 mass% are more preferable with respect to hair cosmetics whole quantity. When the content is less than 0.1% by mass, the effect of adding the tertiary amine and its salt may not be sufficiently obtained. There is no improvement.

<(F)炭素数12〜24のアルコール>
本発明の毛髪化粧料は、前記(A)及び(B)成分の他に、本発明の効果の向上と、日常のヘアケア行動により損傷した毛髪表面を修復するために、更に炭素数12〜24のアルコールを配合することもできる。該炭素数12〜24のアルコールとしては、具体的には、ラウリルアルコール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2−デシルテトラデカノール、2−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、2−ヘキシルデカノール等が挙げられる。これらの中でも、ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールが特に好ましい。これらの炭素数12〜24のアルコールは、それぞれ1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<(F) Alcohol having 12 to 24 carbon atoms>
In addition to the components (A) and (B), the hair cosmetic of the present invention further has 12 to 24 carbon atoms in order to improve the effect of the present invention and repair the hair surface damaged by daily hair care behavior. The alcohol can also be blended. Specific examples of the alcohol having 12 to 24 carbon atoms include lauryl alcohol, tetradecanol, hexadecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, 2-decyltetradecanol, 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, 2 -Hexyldecanol etc. are mentioned. Among these, hexadecanol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol are particularly preferable. These C12-24 alcohols may be used alone or in combination of two or more.

前記炭素数12〜24のアルコールの毛髪化粧料への含有量としては、効果発現の観点から、毛髪化粧料全量の0.1〜10質量%が好ましく、0.1〜5.0質量%がより好ましい。該含有量が0.1質量%未満であると、該3級アミン及びその塩を添加したことによる効果が十分に得られないことがあり、10質量%を超えても、それ以上の効果の向上が見られない。   As content to the hair cosmetics of the said C12-C24 alcohol, 0.1-10 mass% of hair cosmetics whole quantity is preferable from a viewpoint of effect expression, and 0.1-5.0 mass% is preferable. More preferred. When the content is less than 0.1% by mass, the effect of adding the tertiary amine and its salt may not be sufficiently obtained. There is no improvement.

<(G)シリコーン類>
本発明の毛髪化粧料は、前記(A)及び(B)成分の他に、本発明の効果の向上と、滑沢性の向上のために、更にシリコーン類を配合することもできる。該シリコーン類としては、毛髪化粧料に配合しうるものであれば、その種類は特に限定されないが、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアルキルエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、架橋型シリコーン、メチルシロキサン網状重合体、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、片末端反応型シリコーン及びこれらを含むエマルジョン等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、及びポリアルキルエーテル変性シリコーンが特に好ましい。これらのシリコーン類は、1種単独用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<(G) Silicones>
In addition to the components (A) and (B), the hair cosmetic composition of the present invention may further contain silicones in order to improve the effects of the present invention and improve lubricity. The type of silicone is not particularly limited as long as it can be incorporated into hair cosmetics. For example, dimethylpolysiloxane, polyalkyl ether-modified silicone, alkyl-modified silicone, acrylic-modified silicone, carboxyl-modified silicone, Amino modified silicone, epoxy modified silicone, carbinol modified silicone, methacryl modified silicone, mercapto modified silicone, phenol modified silicone, methyl styryl modified silicone, higher fatty acid ester modified silicone, hydrophilic special modified silicone, higher alkoxy modified silicone, fluorine modified silicone , Higher fatty acid-containing silicone, cross-linked silicone, methylsiloxane network polymer, silicone graft polymer, cyclic silicone, one-end reactive silicone Beauty emulsion or the like containing them. Among these, dimethyl silicone, amino-modified silicone, and polyalkyl ether-modified silicone are particularly preferable. These silicones may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記シリコーン類(エマルジョンタイプを除く)の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪化粧料としての使用性等の観点から、25℃における粘度が、10〜100万mm/sであるのが好ましく、30〜10万mm/sであるのがより好ましい。 前記シリコーン類の毛髪化粧料への含有量としては、毛髪化粧料全量に対して、オイル分で0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。該含有量が0.01質量%未満では、十分な滑沢性が得られないことがあり、10質量%を超えると、床等に毛髪化粧料が付着した場合に、床滑りの危険性がある。 The viscosity of the silicones (excluding the emulsion type) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. From the viewpoint of usability as a hair cosmetic, the viscosity at 25 ° C. is 10 but is preferably 1,000,000 mm 2 / s, and more preferably from 30 to 100,000 mm 2 / s. The content of the silicone in the hair cosmetic is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. When the content is less than 0.01% by mass, sufficient lubricity may not be obtained. When the content exceeds 10% by mass, there is a risk of floor slipping when hair cosmetics adhere to the floor or the like. is there.

<その他の成分>
本発明の毛髪化粧料は、前記(A)〜(G)成分、及び後述するpH調整剤以外の成分の残部は通常水(精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等)であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に、無機塩、界面活性剤、カチオン化セルロース等の高分子化合物、油剤、香料、パール化剤、色素、染料、金属キレート剤、粘度調整剤、動植物抽出剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、漂白剤、抗フケ剤、殺菌剤、養毛剤、安定化剤、ビタミン類等の薬効剤、血行促進剤、収斂剤等のその他の成分を適宜配合することができる。
<Other ingredients>
In the hair cosmetic composition of the present invention, the remainder of the components other than the components (A) to (G) and the pH adjuster described later is usually water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, ultrapure water, etc. However, within the range not impairing the effects of the present invention, if necessary, further, a polymer compound such as an inorganic salt, a surfactant, a cationized cellulose, an oil agent, a fragrance, a pearling agent, a pigment, a dye, Metal chelators, viscosity modifiers, animal and plant extractants, UV absorbers, antioxidants, preservatives, bleaches, antidandruff agents, bactericides, hair nourishing agents, stabilizers, medicinal agents such as vitamins, blood circulation promoters, Other components such as an astringent can be appropriately blended.

本発明の毛髪化粧料は、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、毛髪へのハリコシ感を付与する効果を十分発現させるため上述の必須成分及び任意成分を毛髪へ十分浸透吸着させる観点より、毛髪に適用する際のpH(25℃)がpH2.5〜10.0、より好ましくはpH2.5〜7.5、特に好ましくはpH3.0〜6.0であるように調製されることが好ましい。該pHが2.5未満では毛髪や頭皮などへの刺激が避けられず、pHが10.0を超えると本発明の効果が低下することがある。
前記pHの調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン等の公知のpH調整剤を使用することができるが、これらの中でも、本発明の効果向上の観点から、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが好ましい。これらのpH調整剤は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してよい。
The hair cosmetic composition of the present invention has the essential and optional components described above in order to fully express the effect of correcting curly hair, the effect of correcting the swell of hair, the effect of improving the cohesiveness of the hair, and the effect of imparting a harshness to the hair. PH (25 ° C.) when applied to hair is pH 2.5 to 10.0, more preferably pH 2.5 to 7.5, and particularly preferably pH 3.0 to 6.0 from the viewpoint of sufficiently penetrating and adsorbing to hair. It is preferred to be prepared as such. If the pH is less than 2.5, irritation to hair or scalp is unavoidable, and if the pH exceeds 10.0, the effect of the present invention may be reduced.
For the adjustment of the pH, a known pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, triethanolamine or the like can be used. Among these, from the viewpoint of improving the effect of the present invention, hydroxylation is performed. Potassium and sodium hydroxide are preferred. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.

<製法>
本発明の毛髪化粧料は、例えば、水溶液、エタノ−ル溶液、ゲル、液晶、固形、エアゾ−ル等の各種の剤型に用いることができ、その製法としては、特に制限はなく、上述の必須成分及び任意成分等を適宜配合して、各剤型の常法に準じて調製することができる。
<Production method>
The hair cosmetic composition of the present invention can be used in various dosage forms such as an aqueous solution, an ethanol solution, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc., and the production method is not particularly limited. Essential components, optional components, and the like can be appropriately blended and prepared according to conventional methods for each dosage form.

<充填容器>
本発明の毛髪化粧料は、適宜容器に充填して保存、使用することができる。使用する容器としては、特に制限されるものではなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、エバールなどの汎用プラスチック容器や、ガラス容器又はアルミ、鉄などの金属容器、又はこれらを併用した容器等を用いることができる。なお、本発明の毛髪化粧料を充填する容器は、これらに限定されるものではない。
<Filling container>
The hair cosmetic composition of the present invention can be appropriately stored in a container for storage and use. The container to be used is not particularly limited. For example, general-purpose plastic containers such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, and eval, glass containers, metal containers such as aluminum and iron, or containers using these in combination. Can be used. In addition, the container filled with the hair cosmetic composition of the present invention is not limited to these.

<使用方法>
本発明の毛髪化粧料を用いる方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、毛髪に上記毛髪化粧料組成物を塗布してもよく、また、上記毛髪化粧料に毛髪を浸漬してもよいが、いずれの方法においても、本発明の効果をより一層向上させるために、室温以上に加温して用いることが望ましい。具体的には、例えば予め加温した上記毛髪化粧料に毛髪を浸漬しても、加温した上記毛髪化粧料を毛髪に塗布してもよく、また、毛髪を上記毛髪化粧料に浸漬後、あるいは毛髪に上記毛髪化粧料を塗布後に加温してもよい。また、毛髪を上記毛髪化粧料組成物に浸漬前、あるいは毛髪に上記毛髪化粧料組成物を塗布前に、毛髪のみを加温してもよい。加温する温度に特に制限はないが、30〜160℃が好ましく、35〜150℃がより好ましく、40〜140℃が特に好ましい。また、加熱の方法は、特に限定されるものではないが、ドライヤー、スチームドライヤー、マイナスイオンドライヤー、ヘアアイロン、コテ等の電気器具や発熱体や温熱シート、発熱ジェル、ヘアキャップ、スチーム発生器具や美容室に設置してあるスチーマー、ウォーマー等の加湿、加温器具などを用いてもよい。
<How to use>
The method of using the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited. For example, the hair cosmetic composition may be applied to the hair, or the hair cosmetic composition may be dipped in the hair cosmetic composition. In any of the methods, it is desirable to use the solution heated to room temperature or higher in order to further improve the effects of the present invention. Specifically, for example, even if the hair is immersed in the pre-warmed hair cosmetic, the warmed hair cosmetic may be applied to the hair, or after immersing the hair in the hair cosmetic, Or you may heat after apply | coating the said hair cosmetics to hair. Alternatively, only the hair may be heated before dipping the hair in the hair cosmetic composition or before applying the hair cosmetic composition to the hair. Although there is no restriction | limiting in particular in the temperature to heat, 30-160 degreeC is preferable, 35-150 degreeC is more preferable, and 40-140 degreeC is especially preferable. In addition, the heating method is not particularly limited, but electric appliances such as dryers, steam dryers, negative ion dryers, hair irons, irons, heating elements, heating sheets, heating gels, hair caps, steam generating appliances, Humidification such as a steamer or warmer installed in a beauty salon, a heating device, or the like may be used.

本発明の毛髪化粧料で処理した毛髪は、その後に洗っても洗い流すことなく放置してもよく、また、上記毛髪化粧料で処理する前の毛髪は乾燥状態であっても、洗髪や水分塗布後の湿った状態であってもよい。また、本発明の毛髪化粧料で処理を行う際には、毛髪にテンションをかけながら処理しても、毛髪にテンションをかけずに処理してもよい。   The hair treated with the hair cosmetic composition of the present invention may be left without being washed or washed away, and even if the hair before treatment with the hair cosmetic composition is in a dry state, the hair is washed or coated with moisture. It may be in a damp state later. Moreover, when performing the treatment with the hair cosmetic composition of the present invention, the treatment may be performed while applying tension to the hair or without applying tension to the hair.

本発明の毛髪化粧料は、還元剤や酸剤と併用することもでき、またカラ−リング剤やブリ−チ剤と併用して用いることもできる。また、本発明の毛髪化粧料は、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアジェル、ヘアウォーター、ヘアミスト、染毛剤等として使用することもできる。また、家庭品に限らず、業務用としても適用することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention can be used in combination with a reducing agent or an acid agent, and can also be used in combination with a coloring agent or a bleaching agent. The hair cosmetic composition of the present invention can also be used as a shampoo, hair rinse, hair treatment, hair foam, hair gel, hair water, hair mist, hair dye and the like. Moreover, it is applicable not only to household goods but also for business use.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1、25、35、及び38、参考例1〜17、19〜24、26〜34、36、及び37、並びに比較例1〜14)
下記表1〜6に示す組成に従い、実施例1、25、35、及び38、参考例1〜17、19〜24、26〜34、36、及び37、並びに比較例1〜14の毛髪化粧料(全量100質量%)を常法に従い調製した。なお、pHの調整は25℃で行った。
また、用いた試薬は東京化成工業株式会社、関東化学株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、信越化学工業株式会社、ライオンアクゾ株式会社より購入もしくは入手した。毛束はビューラックス社より購入し、必要に応じ毛束からちぢれ毛を選別して用いた。
次に、得られた毛髪化粧料について、下記評価方法により、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のまとまり性、及び毛髪のうねり矯正効果を評価した。結果を表1〜6に示す。
(Example 1 8, 2 5 and 35,及 Beauty 38, Reference Example 1 to 17 19-24, 26-34, 36, and 37 and Comparative Examples 1 to 14)
According to the composition shown in Table 1-6, Example 1-8, 2 5 and 35,及 Beauty 38, Reference Example 1 to 17 19-24, 26-34, 36, and 37, and Comparative Examples 1 to 14 A hair cosmetic (100% by mass in total) was prepared according to a conventional method. The pH was adjusted at 25 ° C.
The reagents used were purchased or obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Kanto Chemical Co., Inc., Toray Dow Corning Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and Lion Akzo Co., Ltd. The hair bundle was purchased from Beaulux, and the curled hair was selected from the hair bundle as needed.
Next, the obtained hair cosmetic was evaluated for the effect of correcting curly hair, the cohesiveness of hair, and the effect of correcting hair undulation by the following evaluation methods. The results are shown in Tables 1-6.

<ちぢれ毛矯正効果及び毛髪のまとまり性の評価方法>
市販ブリーチ剤で3回処理を行ったちぢれ毛100本を束にして評価に用いた。この毛束に調製した前記毛髪化粧料0.1gを均一に塗布した後、ドライヤーで3分間乾燥した。次いで、処理毛束を25℃、60%RH条件下で吊るし、5時間後のちぢれ毛矯正効果、及び毛髪のまとまり性を以下の基準に従って目視で評価した。
−ちぢれ毛矯正効果評価基準−
4点:ちぢれ毛が矯正されている。
3点:若干ちぢれ毛が残っているが、大部分のちぢれ毛は矯正されている。
2点:ややちぢれ毛が矯正されている。
1点:ちぢれ毛は矯正されていない(未処理と同等)。
−毛髪のまとまり性評価基準−
4点:非常によくまとまっている。
3点:よくまとまっている。
2点:ややまとまっている。
1点:毛束が大きく広がり、まとまりが悪い(未処理と同等)。
<Evaluation method of curly hair straightening effect and hair cohesiveness>
The treatment was performed 3 times with a commercial bleaching agent, and 100 rounded hairs were bundled and used for evaluation. The hair cosmetic 0.1 g prepared on the hair bundle was uniformly applied, and then dried with a dryer for 3 minutes. Next, the treated hair bundle was hung under conditions of 25 ° C. and 60% RH, and after 5 hours, the curly hair straightening effect and the hair cohesiveness were visually evaluated according to the following criteria.
−Evaluation criteria for hair straightening effect−
4 points: The curly hair is corrected.
3 points: Some curly hair remains, but most of the curly hair is corrected.
2 points: Slightly curled hair is corrected.
1 point: No curly hair is corrected (equivalent to untreated).
-Hair cohesiveness evaluation criteria-
4 points: Very well organized.
3 points: Well organized.
2 points: Somewhat together.
1 point: The hair bundle spreads widely and the unity is poor (equivalent to untreated).

<毛髪のうねり矯正効果の評価方法>
市販ブリーチ剤で5回処理を行った長さ30cm、重さ10gのうねりが目立つ毛束を用いて評価を行った。この毛束に毛髪化粧料組成物0.7gを均一に塗布した後、ドライヤーで3分間乾燥した。次いで、処理毛束を25℃、60%RH条件下で吊し、5時間後のうねり矯正効果を以下の基準に従って目視で評価した。
−うねり矯正効果評価基準−
4点:うねりは矯正されている。
3点:若干のうねりが残っているが、大部分のうねりは矯正されている。
2点:ややうねりが矯正されている。
1点:うねりは矯正されていない(未処理と同等)。
<Evaluation method of hair undulation correction effect>
Evaluation was performed using a hair bundle having a length of 30 cm and a weight of 10 g, in which undulation was conspicuously treated five times with a commercial bleaching agent. A hair cosmetic composition 0.7 g was uniformly applied to the hair bundle and then dried with a dryer for 3 minutes. Next, the treated hair bundle was suspended under the conditions of 25 ° C. and 60% RH, and the swell correction effect after 5 hours was visually evaluated according to the following criteria.
-Waviness correction evaluation criteria-
4 points: The swell is corrected.
3 points: Some swell remains, but most of the swell is corrected.
2 points: Slight swell is corrected.
1 point: Waviness is not corrected (equivalent to untreated).

Figure 0005086539
*NaOH及びKOH:各参考例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH and KOH: Adjust the addition amount so that the pH described in each reference example is obtained.

Figure 0005086539
*NaOH及びKOH:各実施例及び参考例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH and KOH: The addition amount is adjusted so that the pH described in each Example and Reference Example is obtained.

Figure 0005086539
*NaOH及びKOH:各実施例及び参考例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH and KOH: The addition amount is adjusted so that the pH described in each Example and Reference Example is obtained.

Figure 0005086539
*NaOH及びKOH:各実施例及び参考例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH and KOH: The addition amount is adjusted so that the pH described in each Example and Reference Example is obtained.

Figure 0005086539
*NaOH及びHCl:各実施例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH and HCl: The addition amount is adjusted so that the pH described in each Example is obtained.

Figure 0005086539
*NaOH:各実施例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH: The addition amount is adjusted so that the pH described in each Example is obtained.

(参考例39〜42及び比較例15〜16)
下記表7に示す組成に従い、参考例39〜42及び比較例15〜16の毛髪化粧料(全量100質量%)を常法に従い調製した。なお、pHの調整は25℃で行った。
また、用いた試薬は東京化成工業株式会社、関東化学株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、信越化学工業株式会社、ライオンアクゾ株式会社より購入もしくは入手した。毛束はビューラックス社より購入し、必要に応じ毛束からちぢれ毛を選別して用いた。
次に、得られた毛髪化粧料について、参考例1と同様にして、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のまとまり性、及び毛髪のうねり矯正効果を評価した。更に、下記評価方法により、ハリコシ感付与効果を評価した。結果を表7に示す。
<ハリコシ感付与効果の評価方法>
市販ブリーチ剤で5回処理を行った長さ30cm、重さ10gのうねりが目立ち、ハリコシ感の感じられない毛束を用いて評価を行った。この毛束に毛髪化粧料組成物0.7gを均一に塗布した後、ドライヤーで3分間乾燥した。次いで、処理毛束を25℃、60%RH条件下で吊し、5時間後のハリコシ感付与効果を以下の基準に従って官能評価した。
−ハリコシ感付与効果評価基準−
4点:明らかにハリコシ感が付与されている。
3点:ハリコシ感が付与されている。
2点:ややハリコシ感が付与されている。
1点:ハリコシ感は付与されていない(未処理と同等)。
(Ref Reference Example 39-42 and Comparative Examples 15-16)
According to the composition shown in Table 7, the hair cosmetic composition of the ginseng Reference Example 39-42 and Comparative Examples 15-16 (concentrated 100 wt%) was prepared according to a conventional method. The pH was adjusted at 25 ° C.
The reagents used were purchased or obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Kanto Chemical Co., Inc., Toray Dow Corning Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and Lion Akzo Co., Ltd. The hair bundle was purchased from Beaulux, and the curled hair was selected from the hair bundle as needed.
Next, the obtained hair cosmetic was evaluated in the same manner as in Reference Example 1 for the effect of correcting curly hair, the cohesiveness of hair, and the effect of correcting hair swell. Further, the effect of imparting a harsh feeling was evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Table 7.
<Evaluation method of harshness imparting effect>
Evaluation was performed using a hair bundle having a length of 30 cm and a weight of 10 g that had been treated 5 times with a commercially available bleaching agent and that did not feel a firm feeling. A hair cosmetic composition 0.7 g was uniformly applied to the hair bundle and then dried with a dryer for 3 minutes. Next, the treated hair bundle was hung under conditions of 25 ° C. and 60% RH, and the effect of imparting a feeling of tension after 5 hours was subjected to sensory evaluation according to the following criteria.
-Evaluation criteria for the effect of imparting harshness-
4 points: Clearness is clearly given.
3 points: A feeling of elasticity is given.
2 points: A slightly harsh feeling is given.
1 point: No harshness is given (equivalent to untreated).

Figure 0005086539
*NaOH及びHCl:各実施例、参考例及び比較例に記載のpHになるように添加量を調整する。
Figure 0005086539
* NaOH and HCl: The addition amount is adjusted so that the pH described in each Example, Reference Example and Comparative Example is obtained.

前記表1〜7の結果から明らかなように、本発明である実施例1、25、35、及び8の毛髪化粧料は、比較例1〜16に比べて、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性に優れることが判明した。特に、前記表7の結果から明らかなように、本発明である参考例42の毛髪化粧料は、比較例15〜16に比べて、毛髪へ適度なハリコシ感も付与できることが判明した。更に実施例1、25、35、及び8の毛髪化粧料で処理した毛髪は、不自然な感触や風合い(ごわつき、べたつき感等)もなく自然な仕上がり感触となった。また、実施例1、25、35、及び8で処理した100本毛束及び10g毛束を25℃、80%RH条件下で2時間保存したが、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性、ハリコシ感の低下は確認されず、これらの効果は高湿度条件でも持続することが判明した。さらに、実施例1、25、35、及び8で処理を7回連続して行ったが、感触の悪化や切れ毛は全く見られず、毛髪の損傷を起こさないことも判明した。
As is clear from the results of Tables 1 to 7, the hair cosmetics of Examples 1 8 , 25, 35, and 38 according to the present invention were more effective in curling hair, compared with Comparative Examples 1 to 16, It was found that the swell correction effect and the hair cohesiveness are excellent. In particular, as is apparent from the results in Table 7, it was found that the hair cosmetic composition of Reference Example 42 according to the present invention can impart an appropriate harshness to the hair as compared with Comparative Examples 15 to 16. Furthermore, the hair treated with the hair cosmetics of Examples 1 8 , 25, 35, and 38 had a natural finished feeling without any unnatural feeling or texture (such as a feeling of stickiness or stickiness). In Examples 1 8, 2 5 and 35, and 3 8 100 tufts and 10g tuft treated at 25 ° C., was stored for 2 hours at 80% RH conditions, curly straightening effect, hair waviness correction No reduction in effects, hair cohesiveness, or harshness was confirmed, and it was found that these effects persist even under high humidity conditions. Furthermore, Example 1 8, 2 5 and 35, and 3 was carried out 8 in processes 7 consecutive times, not observed at all deteriorated and broken hair feel was also found that does not cause damage to the hair.

本発明のちぢれ毛矯正剤は、パーマ剤と併用しなくても、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、更に使用後に不自然な感触や風合い(ごわつき、べたつき感等)がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることがないため、例えば、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアジェル、ヘアウォーター、ヘアミスト、染毛剤等として好適に用いることができる。
The curly hair straightener of the present invention is excellent in curling hair straightening effect, hair swell straightening effect, and hair cohesiveness effect, and can impart a harsh feeling to the hair if necessary, even when not used in combination with a permanent agent. It is possible to maintain these effects even under high-humidity conditions, and there is no unnatural feel and texture (stiffness, stickiness, etc.) after use, and it will not damage hair even after repeated treatments. For example, it can be suitably used as a shampoo, hair rinse, hair treatment, hair foam, hair gel, hair water, hair mist, hair dye and the like.

Claims (7)

(A)イノシトールリン酸及びその塩、並びにセリン及びその塩からなる有機酸群から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩を含有し、かつ
(B)ヒドロキシスルホン酸及びその塩と、グリコール酸、乳酸、メチル乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、マンデル酸、フェニル乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシブタン酸、β−ヒドロキシペンタン酸、及びそれらの塩、並びにケトカルボン酸及びその塩(ただし、下記一般式(3)で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く)からなる有機酸群から選ばれる種以上の有機酸又はその塩とを含有することを特徴とする毛髪化粧料。
Figure 0005086539
ただし、前記一般式(3)中、Rは炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、及び炭素数4〜10の直鎖又は分岐鎖のアリール基から選ばれる1種の置換基を表す。これらの置換基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる1種又は2種以上が置換していてもよい。
(A) i Noshitorurin acid and its salts, and serine and contains at least one organic acid or salt thereof selected from an organic acid group consisting of a salt thereof, and (B) hydroxy sulfonic acids and the salts thereof, glycolic acid , lactic acid, methyl lactate, hydroxycarboxylic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, motor Rutoron acid, mandelic acid, phenyl lactic acid, beta-hydroxy propionic acid, beta-hydroxybutanoic acid, beta-hydroxy pentanoic acid, and salts thereof and ketocarboxylic acids and salts thereof (provided, represented α- ketocarboxylic acid derivatives and salts thereof are excluded by the following general formula (3)) and one or more organic acids or salts thereof selected from or Ranaru organic acid group , hair cosmetic which is characterized in that it contains a.
Figure 0005086539
In the general formula (3), R 9 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl group having 4 to 10 carbon atoms, and the number 4 to 10 carbon 1 type of substituent chosen from a linear or branched aryl group is represented. These substituents may be substituted by one or more selected from a hydroxy group, an alkoxy group, and an acyloxy group.
(B)成分が、イセチオン酸及びその塩と、グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、並びにレブリン酸及びその塩、から選ばれる種以上と、を含有する請求項1に記載の毛髪化粧料。 (B) component, and isethionic acid and salts thereof, glycolic acid and its salts, lactic acid and its salts, and hair according to claim 1 containing levulinic acid and salts thereof, and one or more selected pressure et al., Cosmetics. 更に、(C)有機溶剤、及び(D)尿素から選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1から2のいずれかに記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 2, further comprising at least one selected from (C) an organic solvent and (D) urea. (C)有機溶剤が、エタノール、2−プロパノール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール、N−メチルピロリドン、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及び3−メチル−1,3−ブタンジオールの少なくともいずれかである請求項1から3のいずれかに記載の毛髪化粧料。   (C) The organic solvent is ethanol, 2-propanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, N-methylpyrrolidone, 1,3- The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 3, which is at least one of butanediol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, and 3-methyl-1,3-butanediol. 更に、(E)カチオン性界面活性剤、並びに3級アミン及びその塩から選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1から4のいずれかに記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 4, further comprising (E) a cationic surfactant and at least one selected from tertiary amines and salts thereof. 更に、(F)炭素数12〜24のアルコールを含有する請求項1から5のいずれかに記載の毛髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics in any one of Claim 1 to 5 which contains (F) C12-C24 alcohol. 更に、(G)シリコーン類を含有する請求項1から6のいずれかに記載の毛髪化粧料。   Furthermore, (G) hair cosmetics in any one of Claim 1 to 6 containing silicones.
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