JP3794576B2 - Hair conditioning agent - Google Patents

Description

（式中、Ｒ^１は炭素数１４〜２２のアルキル基又はヒドロキシル基を表し、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す。）
【００１２】
また、本発明に係る毛髪コンディショニング剤は、カチオン性界面活性剤は下記一般式化８で示されるアミドアミン化合物又はその酸付加塩であることを特徴とする。
【化８】
Ｒ^１ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮ（Ｒ^２）_２
（式中、Ｒ^１は炭素数１３〜２３の高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す。）
【００１４】
また、本発明に係る毛髪コンディショニング剤は、下記一般式化９で示される塩基性アミノ酸誘導体を含有することを特徴とする。
【化９】

（式中、Ｒ_３は炭素原子数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、Ｙは下記（１）〜（３）のいずれかの置換基を表す）
【化１０】

【００１５】
また、本発明に係る毛髪コンディショニング剤は、分子量１００万〜５００万のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする。
また、本発明に係る毛髪コンディショニング剤は、保湿剤を含有することを特徴とする。
また、本発明に係る毛髪コンディショニング剤は、油分を配合することを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
化１で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
【００１７】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは２≦ｎ≦２０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基又はオキシエチレン基が０であるとしっとり感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてきて、すべすべ感が十分に得られない。
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとしっとり感に劣る傾向にあり、８０質量％を超えるとすべすべ感が劣る傾向にある。また、使用中のなめらか感については、更に７０質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
エチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。好ましくはランダム状に付加されているものが挙げられる。
【００１９】
Ｒ^１及びＲ^２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２０】
Ｒ^１及びＲ^２は同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。但し、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでてくる。
【００２１】
本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料へのアルキレンオキシド誘導体の配合量は、好ましくは、０．０１〜１０質量％程度、更に好ましくは０．１〜５．０質量％程度である。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また１０質量％を超えると使用後、べたつき感を生じる傾向にある。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料は、前記アルキレンオキシド誘導体に加えて、更にカチオン性界面活性剤を配合すると、使用感触に優れた毛髪化粧料を得ることができる。このカチオン性界面活性剤は、単独で毛髪化粧料に配合される場合は、なめらか感やしっとり感等の使用感触の点から十分なものではないが、前記アルキレンオキシド誘導体と共に用いることにより、これら使用感触の改善を図ることができる。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料に配合されるカチオン性界面活性剤としては、化２に示される第４級アンモニウム塩、又は化３に示されるアミドアミン化合物又はその酸付加塩を配合すると、特に使用感触に優れた毛髪化粧料が得られるため、好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料に配合される化２に示される第４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料に配合される化３に示されるアミドアミン化合物としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料に配合されるアミドアミン化合物の酸付加塩とは、前記したようなアミドアミン化合物を、通常の酸を用いて中和した化合物であり、アミドアミン化合物と酸との反応を行うことにより容易に製造することができる。このような、アミドアミン化合物の酸付加塩の製造に用いられる酸としては、例えば、酢酸、乳酸、クエン酸、コハク酸等の低分子量脂肪族カルボン酸、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸等が挙げられる。なお、高級脂肪酸のような水に溶けにくい酸で中和すると、生成物であるアミドアミン化合物の酸付加塩は、非水溶性の塩となってしまい、毛髪化粧料に配合しにくいため好ましくない。
【００２８】
化２に示される第４級アンモニウム塩、又は化３に示されるアミドアミン化合物又はその酸付加塩の配合量は、好ましくは、毛髪化粧料全量に対して０．１〜５．０質量％、更に好ましくは０．６〜３．０質量%である。０．１質量％未満ではコンディショニング効果が発揮されない場合があり、５．０質量％を越えると、べたつきを生じる傾向にある。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料は、前記アルキレンオキシド誘導体に加えて、更に蛋白質、又はその誘導体あるいはその加水分解物を配合することにより、毛髪保護効果・髪のまとまり感に優れた毛髪化粧料を得ることができる。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料に配合される蛋白質、又はその誘導体あるいはその加水分解物は、植物又は動物（ヒトや魚も含む）より抽出するか、又は加水分解することにより得られるものであり、これに更にシリル基や４級化窒素等を化学修飾により付加させたものを用いてもよい。蛋白質の抽出は、例えば、水、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等を用いて行うことができるが、これに限定されるものではない。また、加水分解は、例えば、加水分解酵素や金属触媒を用いて行うことができるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料に配合される蛋白質、又はその誘導体あるいはその加水分解物としては、例えば、羊毛、人毛から得られるケラチン及びその加水分解物、シルクプロテイン及びそのシリル化化合物、大豆、小麦、デンプン、カラスムギからの抽出物、牛乳から得られる蛋白、コラーゲン及びその加水分解物、部分加水分解キチン、加水分解シルク等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３２】
蛋白質、又はその誘導体あるいはその加水分解物の配合量は、蛋白質（又は誘導体、加水分解物）の純分として、０．００１〜１．０質量％であることが好ましい。０．００１質量％より少ない場合はその効果が現れにくく、１．０質量%より多い場合は感作性等、安全性の面で好ましくない。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、前記アルキレンオキシド誘導体に加えて、更に化４に示される塩基性アミノ酸誘導体を配合することにより、使用後、特に乾燥後経時のなめらか感、しっとり感、髪のまとまり感に優れた毛髪化粧料を得ることができる。前記アルキレンオキシド誘導体を配合した毛髪化粧料は、使用中、使用後の感触は良好であるものの、乾燥後経時の使用感触にやや物足りない場合があった。これに対して、前記塩基性アミノ酸誘導体を共に配合することにより、特に乾燥後経時のなめらか感、しっとり感、髪のまとまり感を高めることができる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料に配合される塩基性アミノ酸誘導体としては、例えば、３−ラウリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｌ−アルギニン、３−ミリスチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｌ−アルギニン、３−ミリスチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−リジン、３−ラウリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−リジン、３−パルミチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｌ−アルギニン等が挙げられ、さらに市販のものとして、アミセーフＬＭＡ−６０（味の素社製）が挙げられる。
【００３５】
塩基性アミノ酸誘導体の配合量は、塩基性アミノ酸誘導体純分として、０．０５〜２．０質量％であることが好ましい。０．０５質量％より少ない場合はその効果が現れにくく、２．０質量％より多い場合はべたつき、ぬるつきを生じたり、高温での安定性が低下するため、好ましくない。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料は、前記アルキレンオキシド誘導体に加えて、分子量１００万〜５００万のポリエチレングリコールを配合することにより、使用後の良好な感触を損なわずに、塗布時の水っぽさを軽減し、毛髪上での伸び感触、及びすすぎ時のなめらか感に優れた毛髪化粧料を得ることができる。前記アルキレンオキシド誘導体を配合した毛髪化粧料は、使用後の感触は良好であるものの、使用中の塗布時に水っぽくなる上、毛髪上での伸びが好ましくなく、更にはすすぎ時のなめらか感も劣る場合があった。これに対して、前記分子量１００万〜５００万のポリエチレングリコールを共に配合することにより、使用後の良好な感触を損なわずにこれらの使用感触の改善を図ることができる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料に配合される分子量１００万〜５００万のポリエチレングリコールとしては、例えば、市販のものとして、ポリオックスＷＳＲシリーズ（アマコール社製）が挙げられる。
【００３８】
本発明の毛髪化粧料に配合されるポリエチレングリコールの分子量は１００万〜５００万である。分子量が１００万より小さいと塗布時、すすぎ時の使用感触に劣り、５００万より大きいと曳糸性を生じ始め、使用感触に劣り、生産性も低下する。
【００３９】
分子量１００万〜５００万のポリエチレングリコールの配合量は、０．００５〜０．１質量％であることが好ましい。０．００５質量％より少ない場合は感触の発現が十分でなく、０．１質量％より多い場合は塗布時の使用感触が好ましくなく、更にすすぎ時のなめらかさ付与についても度を越してしまうため、好ましくない。
【０４０】
本発明の毛髪化粧料は、前記アルキレンオキシド誘導体に加えて、更に保湿剤、又は油分を配合すると、使用感触に優れた毛髪化粧料を得ることができる。保湿剤及び油分は、毛髪化粧料に配合される場合は、なめらか感やしっとり感等の使用感触を向上させるといった効果を奏する一方で、べたつきを発生するといった問題があるが、前記アルキレンオキシド誘導体と共に配合することにより、これらのべたつきの改善を図ることができる。
【００４１】
本発明の毛髪化粧料に配合される保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００４２】
本発明の毛髪化粧料に配合される油分としては、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油が挙げられる。
【００４３】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００４４】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４５】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００４６】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００４７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００４８】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。特に、アルキレンオキシド誘導体の配合量が５．０質量％以上の場合では、系の粘度が下がる傾向にあるため、高級アルコールを配合することが好ましい。なお、高級アルコールの配合量としては、好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。配合量がこれより少ない場合は系が軟らかくなりすぎて扱いにくくなり、多すぎる場合は析出等の安定性の問題を生じる可能性がある。
【００４９】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００５０】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００５１】
本発明の毛髪化粧料は、上記の必須成分を既存の毛髪化粧料基剤に配合することにより調整される。本発明の毛髪化粧料には上記した必須構成成分の他に通常化粧品や医薬品等の毛髪化粧料に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種又は二種以上とを配合して本発明の毛髪化粧料を調製できる。
【００５２】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００５３】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００５４】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００５５】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００５６】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００５７】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００５８】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００５９】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００６０】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等)；トリアジン系紫外線吸収剤（例えば、2-4[(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル）-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-4[(2-ヒドロキシ-3-トリデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル）-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン等）が挙げられる。
【００６１】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００６２】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００６３】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００６４】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００６５】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００６６】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン等が挙げられる。
【００６７】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン等が挙げられる。
【００６８】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００６９】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００７０】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００７１】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００７２】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００７３】
本発明に係る毛髪化粧料とは、毛髪に使用する任意の化粧料を意味するが、特には毛髪にコンディショニング効果を付与する化粧料を意味し、好ましくは、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック等の毛髪コンディデョニング剤であり、使用時、毛髪に塗布し全体によくなじませた後に湯水等によって洗い流す（すすぐ）タイプの毛髪コンディショニング剤として使用される。
【００７４】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより、特に限定されるものではない。まず、始めに各実施例で採用した試験法及び評価法について説明する。
【００７５】
「評価（１）：べたつき感のなさ」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、使用中及び使用後の毛髪のべたつき感を、従来技術（アルキレンオキシド誘導体無配合）の毛髪化粧料の実使用試験との比較により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後べたつき感がないと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後べたつき感がないと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後べたつき感がないと認めた。
×…専門パネラー３名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後べたつき感がないと認めた。
【００７６】
「評価（２）：しっとり感」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、使用中及び使用後の毛髪のしっとり感を、従来技術（アルキレンオキシド誘導体無配合）の毛髪化粧料の実使用試験との比較により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しっとり感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しっとり感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しっとり感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しっとり感があると認めた。
【００７７】
「評価（３）：なめらか感」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、使用後の毛髪のなめらか感を、従来技術（アルキレンオキシド誘導体無配合）の毛髪化粧料の実使用試験との比較により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用後なめらか感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用後なめらか感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用後なめらか感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用後なめらか感があると認めた。
【００７８】
「評価（４）：しなやか感」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、使用中及び使用後の毛髪のしなやか感を、従来技術（アルキレンオキシド誘導体無配合）の毛髪化粧料の実使用試験との比較により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しなやかであると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しなやかであると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しなやかであると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、従来技術の毛髪化粧料と比較し、使用中及び使用後しなやかであると認めた。
【００７９】
「評価（５）：毛髪保護効果」
健常毛の毛束を、市販の脱色剤を用いて処理したブリーチ毛を、試料溶液に１時間浸漬させて乾燥させた後、プーリー摩擦試験により毛髪のキューティクル剥離までの摩耗時間を測定し、イオン交換水を用いて行った測定結果との比較によって、使用後の毛髪保護効果を評価した。評価基準は、イオン交換水の場合の毛髪剥離時間を（Ａ）、試料溶液の場合の毛髪剥離時間を（Ｂ）として、以下の通りである。
◎…Ｂ／Ａが４．０以上。
○…Ｂ／Ａが１．５以上、４．０未満。
△…Ｂ／Ａが１．０以上、１．５未満。
×…Ｂ／Ａが１．０未満。
【００８０】
「評価（６）：乾燥後経時のなめらか感」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、乾燥後経時（６時間後）の毛髪のなめらか感を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、乾燥後経時なめらかであると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、乾燥後経時なめらかであると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、乾燥後経時なめらかであると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、乾燥後経時なめらかであると認めた。
【００８１】
「評価（７）：乾燥後経時のしっとり感」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、乾燥後経時（６時間後）の毛髪のしっとり感を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、乾燥後経時しっとり感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、乾燥後経時しっとり感があると認めた。△…専門パネラー３名以上６名未満が、乾燥後経時しっとり感があると認めた。×…専門パネラー３名未満が、乾燥後経時しっとり感があると認めた。
【００８２】
「評価（８）：乾燥後経時の髪のまとまり」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、乾燥後経時（６時間後）の髪のまとまりを評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、乾燥後経時髪のまとまりがあると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、乾燥後経時髪のまとまりがあると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、乾燥後経時髪のまとまりがあると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、乾燥後経時髪のまとまりがあると認めた。
【００８３】
「評価（９）：塗布時の伸び」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、毛髪に塗布した時の伸びの感触を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、塗布時の伸びが良いと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、塗布時の伸びが良いと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、塗布時の伸びが良いと認めた。
×…専門パネラー３名未満が、塗布時の伸びが良いと認めた。
【００８４】
「評価（１０）：すすぎ時のなめらかさ」
専門パネラー10名により実使用試験を実施し、すすいでいる時のなめらか感を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、すすぎ時のなめらか感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、すすぎ時のなめらか感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、すすぎ時のなめらか感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、すすぎ時のなめらか感があると認めた。
【００８５】
次に、本発明に係るアルキレンオキシド誘導体の合成方法について示す。
合成例１ ランダムポリマーの合成例
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
【化１１】
ＣＨ_３Ｏ［（ＥＯ）_１０／（ＰＯ）_１０］ＣＨ_３
なお、以下の実施例において、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、［（ＥＯ）／（ＰＯ）］はランダム状結合を表す。
【００８６】
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化１１に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、化合物２の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００８７】
合成例２ ブロックポリマーの合成
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
【化１２】
ＣＨ_３Ｏ（ＥＯ）_５（ＰＯ）_１０（ＥＯ）_５ＣＨ_３
【００８８】
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化１２に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、化合物７の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００８９】
本発明者らは、以上の各製造例に準じ、各種アルキレンオキシド誘導体を調整し、下記試験用基本組成を用いて、実際に毛髪化粧料に配合し、その評価を行った。
試験用基本組成
（１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０質量％
（２）セトステアリルアルコール/（C16/C18=7/3） ７．０
（３）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ５．０
（４）プロピレングリコール ５．０
（５）アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（６）防腐剤 適 量
（７）色素 適 量
（８）香料 適 量
（９）精製水 残 余
【００９０】
まず最初に、本発明者らは前記基本組成において、各種アルキレンオキシド誘導体を配合した毛髪化粧料について、前記基準による官能評価を行った。結果を表１に示す。
【表１】

この結果、毛髪化粧料において、両末端に炭化水素基が結合したＥＯ／ＰＯ誘導体を配合することにより、より優れた使用感触が得られることが明らかとなった。
そこで、本発明者らは、アルキレンオキシド誘導体に関し、毛髪化粧料としての適性についての検討を進めた。
【００９１】
アルキレンオキシド誘導体
［Ｒ^１，Ｒ^２の決定］
まず、本発明者らはアルキレンオキシド誘導体のＲ^１，Ｒ^２と毛髪化粧料としての適性との相関について検討するため、Ｒ^１，Ｒ^２の異なるアルキレンオキシド誘導体１０質量％水溶液について、前記基準による官能評価を行なった。結果を表２に示す。なお、いずれの化合物もＥＯ，ＰＯ部は
［（ＥＯ）_１０／（ＰＯ）_１０］
を用いている。
【００９２】
【表２】

表２より明らかなように、Ｒ^１，Ｒ^２の両者の炭素数が１〜４の場合（化合物２，３，４）では、いずれもすべての評価において優れた効果が得られた。これに対し、Ｒ^１，Ｒ^２が水素であった場合（化合物１）、及びＲ^１がＣ１２であった場合（化合物６）には、べたつき感やなめらかさ等の評価において劣る傾向にあった。一方、Ｒ^１，Ｒ^２の炭素数の和が７であり、化合物４よりも少ない場合にも、Ｒ^１がＣ６となる（化合物５）と、毛髪化粧料としてはべたつき感やしっとり感の評価が劣る傾向にあった。
以上のことから、本発明に係るアルキレンオキシド誘導体には、Ｒ^１，Ｒ^２ともに炭素数が１〜４の炭化水素基であることが必要である。
【００９３】
なお、実際の製造にあたってはＲ^１，Ｒ^２のすべてが炭化水素基により置換されるとは限らないため、その未置換（Ｈ）の化合物の許容存在割合について検討を行った。結果を表３に示す。なお、下記表３中、未置換の割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘで表わし、２：１＝９５：５は、化合物２と化合物１を９５：５の割合で混合し、所定のＹ／Ｘを調整したことを意味する。
【００９４】
【表３】

【００９５】
［オキシアルキレン基、オキシエチレン基］
次に本発明者らはオキシアルキレン基、オキシエチレン基の存在と毛髪化粧料としての適性について検討を行った。結果を次の表４に示す。なお、化合物２、及び８〜１１については、Ｒ^１，Ｒ^２がＣＨ_３のものを用いた。
【００９６】
【表４】

【００９７】
【化１３】

【００９８】
表４より明らかなように、本発明において、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の両者の存在が使用性の点から不可欠である。化１３に示す化合物１３も効果が低いことから、単に親水性、疎水性の調整効果ではないものと考えられる。本発明者らの更に詳細な検討によりオキシアルキレン基及びオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の好適な割合は２０〜８０質量％であることが明らかとなった。
更に本発明者らは同一アルキレン基数、オキシエチレン基数でブロックポリマー、ランダムポリマーを製造し、その比較を行った。結果を表５に示す
【００９９】
【表５】

前記表５より明らかなように、ブロックポリマーであってもランダムポリマーであっても本発明の効果を奏することができるが、特にランダムポリマーの場合に優れた使用感を得ることができる。
【０１００】
［アルキレンオキシド誘導体の配合量］
次に本発明者らは、本発明に係るアルキレンオキシド誘導体の毛髪化粧料への配合量について更に検討を行った。なお、アルキレンオキシド誘導体としては化合物１０を用いた。結果を表６に示す。
【０１０１】
【表６】

表６に示す結果より、本発明に係るアルキレンオキシド誘導体の添加効果は、０.０１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは０．１質量％以上である。但し、１０．０質量％を超えて配合すると、ややべたつき感の評価が劣る傾向にあるので、５．０質量％程度までの配合が好ましい。
【０１０２】
つづいて本発明者らは、前記アルキレンオキシド誘導体を配合した毛髪化粧料について、更に他の成分の配合についての検討を行った。
蛋白質の配合
本発明者らは、まず蛋白質の配合についての検討を行った。試験に用いた組成物の配合組成と試験結果とを併せて表７に示す。
【０１０３】
【表７】

前記表７より明らかなように、本発明の毛髪化粧料において、前述のアルキレンオキシド共重合体に加えて、更に蛋白質を配合することによって、なめらか感等の使用感触とともに、毛髪保護の効果を向上させることができる。また、組成物４（蛋白質純分として、0.003%*22.5%=0.000675%）では、蛋白質の添加効果が十分に得られていないのに対して、組成物５（蛋白質純分として、0.05%*25%=0.0125%）では毛髪保護効果が向上していることから、蛋白質の配合量は、蛋白質純分として０．００１質量％以上であることが好ましい。但し、蛋白質純分として１．０質量％を超えて配合すると、感作性などの安全性の面で好ましくない傾向にあるので、蛋白質純分として０．００１〜１．０質量％の配合が好ましい。
【０１０４】
塩基性アミノ酸誘導体の配合
つづいて、本発明者らは、塩基性アミノ酸誘導体の配合について検討を行った。試験に用いた組成物の配合組成と試験結果とを併せて表８に示す。
【表８】

【０１０５】
前記表８より明らかなように、本発明の毛髪化粧料において、アルキレンオキシド共重合体に加えて、更に特定の塩基性アミノ酸誘導体塩を配合することによって、べたつき感、なめらか感といった使用感触とともに、乾燥後経時のなめらか感、しっとり感、髪のまとまりといった、毛髪化粧料における乾燥後経時の使用性を向上することができる。また、塩基性アミノ酸誘導体の添加効果は、０.０４質量％では十分に認められないため、０．０５質量％以上の配合が好ましく、一方で、３．０質量％を超えると、べたつき感が生じる傾向にあるので、０．０５〜２．０質量％の配合が好ましい。
【０１０６】
ポリエチレングリコール
つづいて、本発明者らは、ポリエチレングリコールの配合について検討を行った。試験に用いた組成物の配合組成と試験結果とを併せて表９に示す。
【表９】

【０１０７】
前記表９より明らかなように、本発明の毛髪化粧料において、アルキレンオキシド共重合体に加えて、更に高分子量のポリエチレングリコール（分子量２００万）を配合することによって、しっとり感、なめらか感といった、毛髪化粧料の使用性を損なうこと無く、塗布時の伸びや、すすぎ時のなめらか感を向上することができる。一方で、分子量２万のポリエチレングリコールを配合した場合は、このような効果は得られず、ポリエチレングリコールの分子量としては１００万以上である必要があると考えられる。但し、ポリエチレングリコールの分子量が５００万を超えると、曳糸性を生じ、塗布時の使用感触も好ましくない傾向にあるので、１００万〜５００万程度である。また、高分子量ポリエチレングリコールの添加効果は、０.００３質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは０．００５質量％以上である。但し、０．１質量％を超えて配合すると、塗布時の感触も好ましくなく、すすぎ時のなめらかさも度を越してしまいマイナスになる傾向にあるので、０．００５〜０．１質量％程度までの配合が好ましい。
【０１０８】
べたつき改善効果
更に本発明者らは、本発明に係るアルキレンオキシド誘導体に関し、各種配合を検討する過程で、アルキレンオキシド誘導体に油分や保湿剤に見られるべたつきの改善効果があることを見出した。すなわち、表１において、アルキレンオキシド誘導体無配合の試験区においても、ジメチルポリシロキサンなどの油分、プロピレングリコールなどの保湿剤に起因するべたつきが認められる。これに対し、アルキレンオキシド誘導体を加えると、単にべたつき感が増悪するのを抑制するのではなく、油分や保湿剤に起因するべたつきを改善できるのである。
【０１０９】
実施例１ ヘアリンス
塩化セチルトリメチルアンモニウム ０．６ 質量％
セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４） ４．０
ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ３．０
グリセロールモノステアリン酸 １．０
流動パラフィン ３．０
化合物２ ８．０
グリセロールモノステアレート １．０
グリセリン ５．０
プロピレングリコール ５．０
防腐剤 適 量
色素 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このヘアリンスは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。
【０１１０】
実施例２ ヘアトリートメントクリーム
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ３．０ 質量％
セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４） ６．５
ベヘニルアルコール ２．０
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ３．０
２−オクチルドデカノール ２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 ０．３
（エチレンオキサイド６０モル付加物）
ポリオキシエチレンステアリルエーテル １．０
（エチレンオキシド４モル付加物）
大豆レシチン ０．５
流動パラフィン ３．０
化合物８ ５．０
グリセリン １０．０
ジプロピレングリコール ５．０
防腐剤 適 量
色素 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このヘアトリートメントクリームは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。
【０１１１】
実施例３ ヘアリンス
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド ０．６ 質量％
セチルアルコール ２．０
ステアリルアルコール １．０
ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ３．０
グリセロールモノステアリン酸 １．０
流動パラフィン ３．０
化合物９ ８．０
グリセロールモノステアレート １．０
グリセリン ５．０
プロピレングリコール ５．０
Ｌ−グルタミン酸 ０．６
防腐剤 適 量
色素 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このヘアリンスは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。
【０１１２】
実施例４ ヘアトリートメントクリーム
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ３．０ 質量％
セチルアルコール ６．５
ベヘニルアルコール ２．０
ステアリン酸 ２．０
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ３．０
２−オクチルドデカノール ２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 ０．３
（エチレンオキサイド６０モル付加物）
ポリオキシエチレンステアリルエーテル １．０
（エチレンオキシド４モル付加物）
流動パラフィン ３．０
化合物１０ ５．０
グリセリン １０．０
ジプロピレングリコール ５．０
Ｌ−グルタミン酸 １．０
防腐剤 適 量
色素 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このヘアトリートメントクリームは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。
【０１１３】
実施例５ コンディショナー
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム １．５ 質量％
セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝７／３） ２．０
ベヘニルアルコール ５．０
ジプロピレングリコール ６．０
メチルパラベン ０．３
シリコーンゴム／シリコーンオイル ４．０
アミノ変性シリコーンゴム／シリコーンオイル ２．０
イソステアリン酸イソセチル １．０
モノステアリン酸グリセリド １．０
ＣＨ_３［（ＥＯ）_１０／（ＰＯ）_３０］ＣＨ_３ １．５
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−
２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩溶液 ０．５
ポリエチレングリコール（分子量４００万） ０．０３
Ｌ−グルタミン酸 ０．１
大豆レシチン ０．１
大豆エキス ０．３
コムギ胚芽油 ０．１
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このコンディショナーは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。また、毛髪の保護効果、乾燥後経時の使用感触、塗布時ののび、すすぎ時のなめらか感にも優れていた。
【０１１４】
実施例６ コンディショナー
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５ 質量％
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ０．８
ステアリルアルコール ４．０
ベヘニルアルコール ２．０
プロピレングリコール ６．０
ジグリセリン ３．０
メチルパラベン ０．３
シリコーンゴム／シリコーンオイル ４．０
アミノ変性シリコーンゴム／シリコーンオイル ２．０
イソノナン酸イソノニル １．０
モノオレイン酸グリセリド １．０
ＣＨ_３［（ＥＯ）_７／（ＰＯ）_１４］ＣＨ_３ １．５
ポリエチレングリコール（分子量２５０万） ０．０３
カチオン化セルロース
（ユーケアポリマーＴＭ−１（アマコール社製）） ０．４
ポリクオタニウム−７ １０％水溶液
（マーコート５５０（ナルコ社製）） １．０
リンゴ酸 ０．１
酒石酸 ０．２
アルギニン ０．０５
大豆レシチン ０．１
加水分解コムギ蛋白液 ０．１
カラスムギ抽出液 ０．０５
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このコンディショナーは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。また、毛髪の保護効果、塗布時ののび、すすぎ時のなめらか感にも優れていた。
【０１１５】
実施例７ ヘアトリートメント
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ３．５ 質量％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ０．５
セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝７／３） ４．０
水添ナタネ油アルコール ７．０
グリセリン ２０．０
メチルパラベン ０．３
シリコーンゴム／シリコーンオイル ４．０
アミノ変性シリコーンゴム／シリコーンオイル ２．０
パルミチン酸イソオクチル １．０
２−エチルヘキサン酸セチル ０．５
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル ０．３
ＣＨ_３［（ＥＯ）_９／（ＰＯ）_２］ＣＨ_３ ３．０
ポリエチレングリコール（分子量３００万） ０．０３
ヘキサエルカ酸スクロース ０．０２
クエン酸 ０．１
加水分解コラーゲン ０．０２
オリーブ油 ０．１
香料 適 量
精製水 残 余
（評価）
このヘアトリートメントは、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有するものであった。また、毛髪の保護効果、塗布時ののび、すすぎ時のなめらか感にも優れていた。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明によれば、毛髪コンディショニング剤に、特定のアルキレンオキシド誘導体を配合することにより、毛髪に対してべたつき感がなく、しっとり感を付与し、且つ、なめらか感、しなやか感を向上させるという優れた使用感触を有する毛髪コンディショニング剤を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to hair cosmetics, and particularly to improvement of the feeling of use.
[0002]
[Prior art]
Hair washing products such as shampoos are mainly composed of an anionic surfactant, so not only the hair stains but also the oil that protects the hair surface is removed at the same time, and the hair feels smooth. Moist feeling may be lost, and combing may worsen. Therefore, for the purpose of preventing such harmful effects, hair cosmetics such as hair rinses, hair treatments, hair conditioners and the like, which contain a cationic surfactant as a main component, have been widely used. This is because the cationic surfactant adsorbs to the keratin protein of the hair, softens the hair, improves the combing and has a bactericidal effect.
[0003]
Quaternary ammonium salts have been frequently used as cationic surfactants to be blended in hair cosmetics as described above. However, even hair cosmetics formulated with quaternary ammonium salts have not been sufficiently satisfactory in terms of the smoothness and moisturization given to the hair. There is a problem that it has irritation to human body such as skin and skin.
[0004]
In order to deal with the above-mentioned problems of hair cosmetics using such quaternary ammonium salts, the incorporation of amidoamine compounds into hair cosmetics has been studied. For example, stearylamidoamine lactate or alkylbenzene sulfonate (For example, refer to Patent Document 1), a composition containing an amidoamine compound and a carboxylic acid compound (for example, refer to Patent Document 2), a composition containing an amidoamine compound and a phosphate ester compound ( For example, see Patent Document 3), a composition containing an amidoamine compound, a bis (2-alkyl-N-hydroxyethylimidazoline) chloroacetic acid complex type amphoteric surfactant, and a polymeric silicone (for example, see Patent Document 4). Proposed. However, even in such a composition, compared to the case of the quaternary ammonium salt, although the irritation to the human body is reduced, the effect that is sufficiently satisfactory in terms of a smooth feeling and moist feeling on the hair. Is not obtained.
[0005]
For this reason, it has been proposed to add a smoothness to the hair by further adding silicone oil to the hair cosmetic. As silicone oils suitable for this purpose, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and polyether-modified polysiloxane are known.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 48-1880
[Patent Document 2]
JP-A-62-51612
[Patent Document 3]
JP 62-51611 A
[Patent Document 4]
JP-A-2-160714
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, the hair cosmetics containing the silicone oil can give a smooth feeling to the hair, but there are problems such as a feeling of stickiness and stickiness and a loss of moist feeling.
The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a hair cosmetic excellent in use feeling such as stickiness, moistness, smoothness and suppleness.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above object, when an alkylene oxide derivative is blended in the hair cosmetic, there is no stickiness to the hair, it gives a moist feeling, and a smooth feeling. It has been found that it exhibits an excellent feeling of use for improving the supple feeling, and the present invention has been completed.
[0009]
  That is, the hair conditioning agent according to the present invention contains an alkylene oxide derivative represented by the following general formula 6.
[Chemical 6]
R¹O-[(AO)_m(EO)_n] -R²
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is 20 to 80 mass% The oxyalkylene group and oxyethylene group having 3 to 4 carbon atoms May be added in blocks or randomly.¹, R²Are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen atoms.is there. However, R ¹ , R ² A monoalkyl ether in which any one of them is a hydrogen atom, and R ¹ , R ² Non-alkyl ethers in which both are hydrogen atoms are impurities,R¹And R²The ratio of the number of hydrogen atoms to the number of hydrocarbon groups is 0.15 or lessIn such a range, these monoalkyl ethers and / or non-alkyl ethers may be included.)
[0010]
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentAmong the alkylene oxide derivatives, it is preferable that oxyalkylene groups and oxyethylene groups are randomly added.
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentFurther, 0.01 to 10% by mass of an alkylene oxide derivative is blended.
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentAnd a cationic surfactant.
[0011]
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentThe cationic surfactant is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula 7.
[Chemical 7]

(Wherein R¹Represents an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or a hydroxyl group, and R², R³And R⁴Each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a benzyl group, and X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 2 carbon atoms. )
[0012]
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentThe cationic surfactant is an amidoamine compound represented by the following general formula 8 or an acid addition salt thereof.
[Chemical 8]
R¹CONH (CH₂)_nN (R²)₂
(Wherein R¹Represents a residue of a higher fatty acid having 13 to 23 carbon atoms, and R²Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 4. )
[0014]
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentAnd a basic amino acid derivative represented by the following general formula 9:
[Chemical 9]

(Wherein R₃Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 5, and Y represents any one of the following substituents (1) to (3). )
[Chemical Formula 10]

[0015]
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentAnd polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000.
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentAnd containing a humectant.
  Further, the hair according to the present inventionHair conditioning agentThe oil component is blended.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
In the alkylene oxide derivative represented by Chemical Formula 1, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, specifically, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxytrimethylene group, an oxytetramethylene group. Etc. Preferably, an oxypropylene group and an oxybutylene group are mentioned.
[0017]
m is the average number of added moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and 1 ≦ m ≦ 70, preferably 2 ≦ m ≦ 20. n is the average number of added moles of oxyethylene groups, and 1 ≦ n ≦ 70, preferably 2 ≦ n ≦ 20. If the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms or the oxyethylene group is 0, the moist feeling is lowered, and if it exceeds 70, the sticky feeling is produced, and the smooth feeling is not sufficiently obtained.
Moreover, it is preferable that the ratio of the oxyethylene group with respect to the sum total of a C3-C4 oxyalkylene group and an oxyethylene group is 20-80 mass%. When the proportion of the oxyethylene group is less than 20% by mass, the moist feeling tends to be inferior, and when it exceeds 80% by mass, the smooth feeling tends to be inferior. Further, the smooth feeling during use is preferably 70% by mass or less.
[0018]
The order of adding ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms is not particularly specified. Further, the oxyethylene group and the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms may be added in a block shape or in a random shape. The block shape includes not only two-stage blocks but also three or more stages. Preferably, those added randomly are listed.
[0019]
R¹And R²Is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Is mentioned. A methyl group and an ethyl group are preferred. Hydrocarbon groups having 5 or more carbon atoms are less hydrophilic and less moist. R¹, R²May be the same or different.
[0020]
R¹And R²May be the same, or may be a mixture of a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms and a hydrogen atom, or a mixture of different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms. However, R¹And R²Among the hydrocarbon groups, the proportion of hydrocarbon groups and hydrogen atoms is such that the ratio Y / X of the number of hydrogen atoms (Y) to the number of hydrocarbon groups (X) is 0.15 or less, preferably 0.06. It is as follows. When the ratio of Y / X exceeds 0.15, a sticky feeling comes out.
[0021]
The alkylene oxide derivative of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting a compound having a hydroxyl group to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms, and then subjecting an alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali catalyst.
[0022]
The blending amount of the alkylene oxide derivative in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably about 0.01 to 10% by mass, more preferably about 0.1 to 5.0% by mass. If it is less than 0.01% by mass, the effect of the blending may not be sufficiently exhibited. If it exceeds 10% by mass, a sticky feeling tends to occur after use.
[0023]
When the hair cosmetic composition of the present invention is further blended with a cationic surfactant in addition to the alkylene oxide derivative, a hair cosmetic composition excellent in use feeling can be obtained. This cationic surfactant is not sufficient in terms of use feeling such as a smooth feeling and moist feeling when blended alone in a hair cosmetic, but it can be used together with the alkylene oxide derivative. The touch can be improved.
[0024]
As a cationic surfactant to be blended in the hair cosmetic composition of the present invention, when a quaternary ammonium salt represented by Chemical Formula 2 or an amidoamine compound represented by Chemical Formula 3 or an acid addition salt thereof is blended, it is particularly easy to use. It is preferable because an excellent hair cosmetic can be obtained.
[0025]
Examples of the quaternary ammonium salt shown in Chemical Formula 2 incorporated in the hair cosmetic composition of the present invention include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, behenyldimethylhydroxyethylammonium chloride, and stearyldimethylchloride. Examples include benzylammonium and cetyltriethylammonium methyl sulfate.
[0026]
Examples of the amidoamine compound represented by Chemical Formula 3 included in the hair cosmetic composition of the present invention include stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, palmitic acid dimethylaminoethylamide, and myristic acid. Diethylaminoethylamide, myristic acid dimethylaminoethylamide, behenic acid diethylaminoethylamide, behenic acid dimethylaminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid diethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, Myristic acid diethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid diethyl Mino propyl amide, behenic acid dimethylaminopropylamide.
[0027]
The acid addition salt of an amidoamine compound blended in the hair cosmetic composition of the present invention is a compound obtained by neutralizing an amidoamine compound as described above with a normal acid, and reacting the amidoamine compound with an acid. Can be manufactured more easily. Examples of the acid used for the production of such an acid addition salt of an amidoamine compound include, for example, low molecular weight aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, lactic acid, citric acid and succinic acid, and inorganic such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid. Examples thereof include aromatic carboxylic acids such as acid, toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and benzoic acid. In addition, when neutralized with a water-insoluble acid such as a higher fatty acid, the acid addition salt of the product amidoamine compound becomes a water-insoluble salt, which is not preferable because it is difficult to add to hair cosmetics.
[0028]
The blending amount of the quaternary ammonium salt represented by Chemical Formula 2 or the amidoamine compound represented by Chemical Formula 3 or an acid addition salt thereof is preferably 0.1 to 5.0% by mass relative to the total amount of the hair cosmetic, Preferably it is 0.6-3.0 mass%. If the amount is less than 0.1% by mass, the conditioning effect may not be exhibited. If the amount exceeds 5.0% by mass, stickiness tends to occur.
[0029]
In addition to the alkylene oxide derivative, the hair cosmetic of the present invention can be further combined with a protein, a derivative thereof, or a hydrolyzate thereof to obtain a hair cosmetic excellent in hair protecting effect and feeling of hair unity. Can do.
[0030]
The protein blended in the hair cosmetic composition of the present invention, or a derivative thereof or a hydrolyzate thereof, is obtained by extraction from a plant or animal (including humans and fish) or hydrolysis. Further, a silyl group, quaternized nitrogen or the like added by chemical modification may be used. Protein extraction can be performed using, for example, water, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, and the like, but is not limited thereto. Moreover, although a hydrolysis can be performed using a hydrolase and a metal catalyst, for example, it is not limited to this.
[0031]
Examples of the protein blended in the hair cosmetic composition of the present invention, or a derivative thereof or a hydrolyzate thereof include, for example, keratin obtained from wool and human hair and a hydrolyzate thereof, silk protein and a silylated compound thereof, soybean, wheat , Starch, extract from oats, protein obtained from milk, collagen and hydrolysates thereof, partially hydrolyzed chitin, hydrolyzed silk, and the like, but are not limited thereto.
[0032]
It is preferable that the compounding quantity of protein, its derivative (s), or its hydrolyzate is 0.001-1.0 mass% as a pure part of protein (or derivative | guide_body, hydrolyzate). When the amount is less than 0.001% by mass, the effect is hardly exhibited, and when the amount is more than 1.0% by mass, it is not preferable in terms of safety such as sensitization.
[0033]
The hair cosmetic composition of the present invention contains a basic amino acid derivative shown in Chemical Formula 4 in addition to the above-mentioned alkylene oxide derivative, so that after use, especially after drying, a feeling of smoothness, moistness, and feeling of hair are obtained. Can be obtained. Hair cosmetics containing the above-mentioned alkylene oxide derivatives may have a slightly unsatisfactory feeling in use after drying, although the feeling after use is good during use. On the other hand, by blending together the basic amino acid derivatives, it is possible to enhance a smooth feeling, moist feeling and a feeling of unity of hair especially after drying.
[0034]
Examples of the basic amino acid derivative blended in the hair cosmetic composition of the present invention include 3-lauryloxy-2-hydroxypropyl-L-arginine, 3-myristyloxy-2-hydroxypropyl-L-arginine, and 3-myristyl. Examples include oxy-2-hydroxypropyl-lysine, 3-lauryloxy-2-hydroxypropyl-lysine, 3-palmityloxy-2-hydroxypropyl-L-arginine, and other commercially available products such as Amisafe LMA-60. (Made by Ajinomoto Co., Inc.).
[0035]
It is preferable that the compounding quantity of a basic amino acid derivative is 0.05-2.0 mass% as a basic amino acid derivative pure part. When the amount is less than 0.05% by mass, the effect is hardly exhibited, and when the amount is more than 2.0% by mass, stickiness and luster are generated, and stability at high temperature is lowered, which is not preferable.
[0036]
In addition to the alkylene oxide derivative, the hair cosmetic composition of the present invention blends polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000, thereby reducing the wateriness during application without impairing the good feel after use. It is possible to obtain a hair cosmetic composition that is reduced, has an excellent stretch feel on the hair, and is smooth when rinsed. Hair cosmetics containing the above-mentioned alkylene oxide derivatives have a good feel after use, but become watery when applied during use, and are unfavorable to stretch on the hair, and are also inferior in smoothness when rinsed. was there. On the other hand, when the polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000 is blended together, the feeling of use can be improved without impairing the good feeling after use.
[0037]
Examples of the polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000 blended in the hair cosmetic composition of the present invention include, for example, Polyox WSR series (manufactured by Amacol) as a commercially available product.
[0038]
The molecular weight of polyethylene glycol blended in the hair cosmetic composition of the present invention is 1 million to 5 million. If the molecular weight is less than 1,000,000, the feel during use and rinsing is inferior, and if it is greater than 5,000,000, the stringiness starts to occur, the feel in use is inferior, and the productivity also decreases.
[0039]
The blending amount of polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000 is preferably 0.005 to 0.1% by mass. When the amount is less than 0.005% by mass, the expression of the feeling is not sufficient. When the amount is more than 0.1% by mass, the feeling of use at the time of application is not preferable, and the smoothness at the time of rinsing is too high. Is not preferable.
[040]
When the hair cosmetic composition of the present invention is further blended with a moisturizer or oil in addition to the alkylene oxide derivative, a hair cosmetic composition excellent in use feeling can be obtained. The moisturizing agent and oil component, when blended in hair cosmetics, have the effect of improving the feeling of use such as smoothness and moistness, but have the problem of causing stickiness, but together with the alkylene oxide derivative, By blending, the stickiness can be improved.
[0041]
Examples of the humectant blended in the hair cosmetic composition of the present invention include, for example, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, and caronic acid. , Atelocollagen, Cholesteryl-12-hydroxystearate, Sodium lactate, Bile salt, dl-Pyrrolidone carboxylate, Short chain soluble collagen, Diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, Achillea millefolium extract, Merilot extract Thing etc. are mentioned.
[0042]
Examples of the oil component blended in the hair cosmetic composition of the present invention include liquid oils and fats, solid oils and fats, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, and silicone oils.
[0043]
Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
[0044]
Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.
[0045]
Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. , Jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.
[0046]
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
[0047]
Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
[0048]
Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerine ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like. In particular, when the blending amount of the alkylene oxide derivative is 5.0% by mass or more, the viscosity of the system tends to decrease, and therefore, it is preferable to blend a higher alcohol. In addition, as a compounding quantity of a higher alcohol, Preferably it is 1-20 mass%, More preferably, it is 3-15 mass%. If the blending amount is less than this, the system becomes too soft and difficult to handle, and if it is too much, stability problems such as precipitation may occur.
[0049]
Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearic acid trimethylo Propane, tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol, glycerol tri-2-ethylhexanoate, glycerol trioctanoate, glycerol triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmi Tate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2 -Octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate Le, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.
[0050]
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). And silicone resins that form a three-dimensional network structure, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.
[0051]
The hair cosmetic composition of the present invention is prepared by blending the above essential ingredients into an existing hair cosmetic base. In addition to the essential components described above, the hair cosmetics of the present invention are usually used for other cosmetics and pharmaceuticals, such as powders, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, water-soluble ingredients. Polymer, thickener, film agent, UV absorber, sequestering agent, lower alcohol, polyhydric alcohol, sugar, amino acid, organic amine, polymer emulsion, pH adjuster, skin nutrient, vitamin, antioxidant Antioxidant auxiliaries, fragrances, water and the like can be appropriately blended as necessary, and can be produced by a conventional method according to the intended dosage form. Specific ingredients that can be blended are listed below, but the hair cosmetic composition of the present invention can be prepared by blending the above essential blending ingredients and any one or more of the following ingredients.
[0052]
Examples of the powder component include inorganic powders (eg, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigment (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigment (eg, Iron oxide (Bengara), iron titanate, etc .; Inorganic brown pigments (eg, γ-iron oxide, etc.); Inorganic yellow pigments (eg, yellow iron oxide, loess, etc.); Inorganic black pigments (eg, black oxide) Iron, low-order titanium oxide, etc.); inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, Pearl pigments (eg titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored oxidation) Tan-coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202, red 204) No., red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404, organic pigments such as red 3 , Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Green 3 and Blue No. 1 etc.); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene, etc.) and the like.
[0053]
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.).
[0054]
Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate); glycerin polyglycerin fatty acids (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, monostearin) Glycerin acid, α, α'-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearic acid glycerin malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg monostearies) Propylene glycolate, etc.); hardened castor oil derivative; glycerin alkyl ether, etc.
[0055]
Examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate). POE sorbite fatty acid esters (eg, POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE- POE-monooleate such as glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate); POE-fatty acid esters (for example, POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.) POE-alkyl ethers (eg POE- Lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol ether, etc.); Pluronic type (eg, Pluronic etc.); POE / POP-alkyl ether (Eg POE / POP-cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP-monobutyl ether, POE / POP-hydrogenated lanolin, POE / POP-glycerin ether, etc.); Tetra POE / Tetra POP-ethylenediamine condensates (eg Tetronic); POE-castor oil hardened castor oil derivatives (eg POE-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor Oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE-hardened castor oil maleic acid, etc.) POE-beeswax lanolin derivatives (eg POE-sorbite beeswax); alkanolamides (eg coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE-propylene glycol fatty acid ester; POE-alkylamine POE-fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkyl ethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate and the like.
[0056]
Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
[0057]
Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.
[0058]
Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40,000, 60,000). Polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, and the like.
[0059]
Examples of thickeners include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, bentonite, hectorite, silicate A1Mg (vee gum), laponite, anhydrous silica An acid etc. are mentioned.
[0060]
Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers (eg, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid-based UV absorbers (for example, homomenthyl-N-acetyl anthranilate, etc.); Salicylic acid ultraviolet absorbers (for example, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc.); cinnamic acid ultraviolet absorbers (for example, octylcinnamate, ethyl- 4-isopropyl cinnamate, meth -2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxy Cinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenyl Cinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, etc.); benzophenone UV absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2 , 2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfone Acid salt, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- ( 4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole; dianisoylmethane; 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane ; 5- (3 , 3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one etc.); triazine ultraviolet absorbers (eg 2-4 [(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl) ) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2-4 [(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl) -4 , 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, etc.).
[0061]
Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
[0062]
Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
[0063]
Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1, 4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, trimethylolpropane); tetravalent alcohol (eg, pentaerythritol, such as 1,2,6-hexanetriol); pentavalent Alcohol (for example, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (for example, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, triglyceride) Lysine, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol) Mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, etc.); dihydric alcohol alkyl ethers (for example, diethylene glycol monomethyl ether) , Diethylene glycol mono Ethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); dihydric alcohol ether esters (for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl) Glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazinate, ethylene glycol disuccinate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene Glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); glycerin monoalkyl ether (eg, xyl alcohol, ceralkyl alcohol, batyl alcohol, etc.); sugar alcohol (eg, maltotriose, Mannito Sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, amylolytic sugar reducing alcohol, etc.); glycolide; tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-butyl ether; POP / POE-butyl ether Tripolyoxypropylene glycerol ether; POP-glycerol ether; POP-glycerol ether phosphate; POP-POE-pentaneerythritol ether, polyglycerol and the like.
[0064]
Monosaccharides include, for example, tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, , L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L-mannose, etc .; amino sugar (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, shea Acid, Aminouron acid, muramic acid); uronic acid (e.g., D- glucuronic acid, D- mannuronic acid, L- guluronic acid, D- galacturonic acid, L- iduronic acid) and the like.
[0065]
Examples of the oligosaccharides include sucrose, gnocyanose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, stachyose verbus course and the like.
[0066]
Examples of the polysaccharide include cellulose, quince seed, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, saxino glucan, etc. Is mentioned.
[0067]
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione and the like.
[0068]
Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. Is mentioned.
[0069]
Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
[0070]
Examples of the pH adjuster include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
Examples of vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
[0071]
Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
[0072]
Other components that can be blended include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); Various extracts (eg, buckwheat, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, yokuinin, loofah, lily, saffron, nematode) , Ginger, hypericum, onion, garlic, red pepper, chimney, red pepper, seaweed, etc.), activator (eg, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoter (eg, nonylate valenylamide, nicotinic acid benzyl ester) Nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ -Oryzanol, etc.); antiseborrheic agents (eg, sulfur, thianthol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, tranexamic acid, thiotaurine, hypotaurine, etc.) and the like.
[0073]
The hair cosmetic according to the present invention means any cosmetic used for the hair, and particularly means a cosmetic that imparts a conditioning effect to the hair, preferably hair rinse, hair treatment, hair pack, etc. It is a hair conditioning agent, and when used, it is used as a hair conditioning agent that is applied to the hair and thoroughly rinsed out (rinse) with hot water or the like.
[0074]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not specifically limited by these. First, the test method and evaluation method employed in each example will be described.
[0075]
“Evaluation (1): No stickiness”
An actual use test was carried out by 10 professional panelists, and the stickiness of the hair during and after use was evaluated by comparison with the actual use test of a conventional hair cosmetic composition (containing no alkylene oxide derivative). The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized that there was no stickiness during use and after use compared to the conventional hair cosmetics.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was no stickiness during use and after use as compared with hair cosmetics of the prior art.
Δ: 3 or more and less than 6 professional panelists recognized that there was no stickiness during use and after use as compared with the conventional hair cosmetics.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was no stickiness during use and after use as compared with conventional hair cosmetics.
[0076]
"Evaluation (2): Moist feeling"
An actual use test was carried out by 10 professional panelists, and the moist feeling of the hair during and after use was evaluated by comparison with an actual use test of a conventional hair cosmetic composition (containing no alkylene oxide derivative). The evaluation criteria are as follows.
◎… 8 or more professional panelists recognized that there was a moist feeling during use and after use, compared with hair cosmetics of the prior art.
○: 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was a moist feeling during use and after use as compared to conventional hair cosmetics.
Δ: Three or more specialized panelists and less than six persons recognized that there was a moist feeling during use and after use as compared with the conventional hair cosmetics.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a moist feeling during use and after use as compared with hair cosmetics of the prior art.
[0077]
“Evaluation (3): Smoothness”
An actual use test was conducted by 10 professional panelists, and the smoothness of the hair after use was evaluated by comparison with the actual use test of a conventional hair cosmetic composition (containing no alkylene oxide derivative). The evaluation criteria are as follows.
◎… 8 or more professional panelists recognized that there was a smooth feeling after use compared with the conventional hair cosmetics.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was a smooth feeling after use compared to the conventional hair cosmetics.
Δ: 3 or more and less than 6 professional panelists recognized that there was a smooth feeling after use compared with the conventional hair cosmetics.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a smooth feeling after use compared with the conventional hair cosmetics.
[0078]
"Evaluation (4): supple feeling"
An actual use test was carried out by 10 professional panelists, and the supple feeling of hair during and after use was evaluated by comparison with an actual use test of a conventional hair cosmetic composition (containing no alkylene oxide derivative). The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized that it was supple during use and after use compared to the conventional hair cosmetics.
○: 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that they were supple during use and after use as compared with conventional hair cosmetics.
Δ: 3 or more and less than 6 professional panelists recognized that they were supple during use and after use as compared with the conventional hair cosmetics.
X: Less than 3 professional panelists recognized that it was supple during use and after use as compared with hair cosmetics of the prior art.
[0079]
"Evaluation (5): Hair protection effect"
After bleaching the hair bundle of healthy hair using a commercially available decoloring agent, the hair was dipped in a sample solution for 1 hour and dried, and then the wear time until the hair was peeled off was measured by a pulley friction test. The hair protection effect after use was evaluated by comparison with the measurement results obtained using the exchange water. The evaluation criteria are as follows, with the hair peeling time in the case of ion-exchanged water as (A) and the hair peeling time in the case of a sample solution as (B).
A: B / A is 4.0 or more.
B: B / A is 1.5 or more and less than 4.0.
Δ: B / A is 1.0 or more and less than 1.5.
X: B / A is less than 1.0.
[0080]
“Evaluation (6): Smoothness over time after drying”
An actual use test was carried out by 10 professional panelists, and the smoothness of the hair after drying (after 6 hours) was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: More than 8 professional panelists recognized that the time was smooth after drying.
○ ... 6 or more and less than 8 specialist panelists recognized that the time was smooth after drying.
Δ: 3 or more and less than 6 specialist panelists recognized that the time was smooth after drying.
X: Less than 3 professional panelists recognized that the time was smooth after drying.
[0081]
"Evaluation (7): Moist feeling over time after drying"
An actual use test was conducted by 10 professional panelists to evaluate the moist feeling of the hair over time after drying (after 6 hours). The evaluation criteria are as follows.
A: More than 8 professional panelists recognized that there was a moist feeling after drying.
○ ... 6 or more and less than 8 specialist panelists recognized that there was a moist feeling after drying. Δ: 3 or more and less than 6 panelists recognized that they were moist after drying. X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a moist feeling over time after drying.
[0082]
“Evaluation (8): Hair mass after drying”
An actual use test was carried out by 10 professional panelists to evaluate the hair mass after drying (after 6 hours). The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized that there was a set of aging hair after drying.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was a set of aging hair after drying.
Δ: 3 or more and less than 6 specialist panelists recognized that there was a set of hair after aging.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a set of aging hair after drying.
[0083]
"Evaluation (9): Elongation during application"
An actual use test was conducted by 10 professional panelists to evaluate the feeling of elongation when applied to hair. The evaluation criteria are as follows.
◎… 8 or more professional panelists recognized that the elongation during application was good.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that the elongation during application was good.
Δ: 3 or more and less than 6 specialist panelists recognized that the elongation during application was good.
X: Less than three professional panelists recognized that the elongation during application was good.
[0084]
"Evaluation (10): Smoothness when rinsing"
An actual use test was conducted by 10 professional panelists to evaluate the smooth feeling when rinsing. The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized that there was a smooth feeling when rinsing.
○ ... 6 or more and less than 8 panelists recognized that there was a smooth feeling when rinsing.
Δ: 3 or more specialized panelists and less than 6 recognized that there was a smooth feeling when rinsing.
X: Less than 3 expert panelists recognized that there was a smooth feeling when rinsing.
[0085]
Next, a method for synthesizing an alkylene oxide derivative according to the present invention will be described.
Synthesis Example 1 Random polymer synthesis example
Polyoxyethylene (10 mol) Polyoxypropylene (10 mol) Dimethyl ether
Embedded image
CH₃O [(EO)₁₀/ (PO)₁₀] CH₃
In the following examples, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and [(EO) / (PO)] represents a random bond.
[0086]
76 g of propylene glycol and 3.1 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into an autoclave. After the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, a mixture of 440 g of ethylene oxide and 522 g of propylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Next, 224 g of potassium hydroxide was charged and the inside of the system was replaced with dry nitrogen, and then 188 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt produced after the treatment, and an alkylene oxide derivative represented by the chemical formula 11 was obtained.
Samples that were sampled and reacted before reacting with methyl chloride had a hydroxyl value of 107, compound 2 had a hydroxyl value of 0.4, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal methyl groups was 0.004. It has been converted to a methyl group.
[0087]
Synthesis Example 2 Synthesis of block polymer
Polyoxyethylene (10 mol) Polyoxypropylene (10 mol) Dimethyl ether
Embedded image
CH₃O (EO)₅(PO)₁₀(EO)₅CH₃
[0088]
76 g of propylene glycol and 3.1 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into an autoclave. After the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, 522 g of propylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. 440 g of ethylene oxide was dropped with a dripping device, and stirred for 2 hours. Next, 224 g of potassium hydroxide was charged and the inside of the system was replaced with dry nitrogen, and then 188 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt produced after the treatment, and the alkylene oxide derivative represented by the chemical formula 12 was obtained. Samples that were sampled and reacted before reacting with methyl chloride had a hydroxyl value of 110, compound 7 had a hydroxyl value of 0.3, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal methyl groups was 0.003, so that the hydrogen atoms were almost completely It has been converted to a methyl group.
[0089]
The present inventors prepared various alkylene oxide derivatives according to each of the above production examples, actually blended them into hair cosmetics using the following basic composition for testing, and evaluated them.
Basic composition for testing
(1) Stearyltrimethylammonium chloride 1.0 mass%
(2) cetostearyl alcohol / (C16 / C18 = 7/3) 7.0
(3) Dimethylpolysiloxane (20cs) 5.0
(4) Propylene glycol 5.0
(5) Alkylene oxide derivative 5.0
(6) Preservative appropriate amount
(7) Appropriate amount of dye
(8) Perfume appropriate amount
(9) Purified water residue
[0090]
First, the present inventors performed sensory evaluation based on the above criteria for hair cosmetics containing various alkylene oxide derivatives in the basic composition. The results are shown in Table 1.
[Table 1]

As a result, it has been clarified that in hair cosmetics, a better feel in use can be obtained by blending EO / PO derivatives having hydrocarbon groups bonded to both ends.
Therefore, the present inventors have advanced studies on the suitability as a hair cosmetic with respect to the alkylene oxide derivative.
[0091]
Alkylene oxide derivatives
[R¹, R²Decision]
First, the inventors of the present invention describe an alkylene oxide derivative R¹, R²In order to examine the correlation between hair and suitability as a hair cosmetic, R¹, R²The sensory evaluation was performed according to the above criteria with respect to 10% by mass aqueous solutions of alkylene oxide derivatives different from each other. The results are shown in Table 2. All compounds have EO and PO parts.
[(EO)₁₀/ (PO)₁₀]
Is used.
[0092]
[Table 2]

As is clear from Table 2, R¹, R²In the case where the number of carbon atoms in each was 1 to 4 (compounds 2, 3 and 4), excellent effects were obtained in all evaluations. In contrast, R¹, R²Is hydrogen (Compound 1), and R¹When C was C12 (Compound 6), there was a tendency to be inferior in evaluations such as stickiness and smoothness. On the other hand, R¹, R²In the case where the sum of the carbon number of 7 is 7 and less than that of Compound 4, R¹When C6 was (Compound 5), the hair cosmetics tended to have poor evaluation of stickiness and moist feeling.
From the above, the alkylene oxide derivative according to the present invention includes R¹, R²Both are hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms.
[0093]
  In actual production, R¹, R²Since not all of these are substituted with hydrocarbon groups, the allowable abundance ratio of the unsubstituted (H) compound was examined. The results are shown in Table 3. In Table 3 below, the unsubstituted ratio is represented by the ratio Y / X of the number of hydrogen atoms (Y) to the number of hydrocarbon groups (X).2: 1 =95: 5 is compoundThings 2 andCompoundThings 1It means that the mixture was mixed at a ratio of 95: 5 and the predetermined Y / X was adjusted.
[0094]
[Table 3]

[0095]
[Oxyalkylene group, oxyethylene group]
Next, the present inventors examined the presence of oxyalkylene groups and oxyethylene groups and their suitability as hair cosmetics. The results are shown in Table 4 below. In addition, about the compounds 2 and 8-11, R¹, R²Is CH₃The ones used were used.
[0096]
[Table 4]

[0097]
Embedded image

[0098]
As is clear from Table 4, in the present invention, the presence of both an oxyalkylene group and an oxyethylene group is indispensable from the viewpoint of usability. Since the compound 13 shown in Chemical formula 13 is also less effective, it is considered that it is not merely a hydrophilicity or hydrophobicity adjustment effect. Further detailed examination by the present inventors revealed that a suitable ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass.
Furthermore, the inventors produced block polymers and random polymers with the same number of alkylene groups and the same number of oxyethylene groups, and compared them. The results are shown in Table 5.
[0099]
[Table 5]

As can be seen from Table 5, the effect of the present invention can be obtained with either a block polymer or a random polymer, but an excellent feeling in use can be obtained particularly in the case of a random polymer.
[0100]
[Amount of alkylene oxide derivative]
Next, the inventors further studied the blending amount of the alkylene oxide derivative according to the present invention into the hair cosmetic. In addition, the compound 10 was used as an alkylene oxide derivative. The results are shown in Table 6.
[0101]
[Table 6]

From the results shown in Table 6, the effect of addition of the alkylene oxide derivative according to the present invention is recognized from about 0.01% by mass, and particularly remarkable is 0.1% by mass or more. However, if it exceeds 10.0 mass%, the evaluation of a slightly sticky feeling tends to be inferior.
[0102]
Subsequently, the present inventors further studied the blending of other components for the hair cosmetic blended with the alkylene oxide derivative.
Protein formulation
The inventors of the present invention first examined protein blending. Table 7 shows the composition of the composition used in the test and the test results.
[0103]
[Table 7]

As is apparent from Table 7, in the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the above-described alkylene oxide copolymer, the protein is further blended to improve the effect of protecting the hair as well as the feeling of use such as a smooth feeling. Can be made. Further, in composition 4 (0.003% * 22.5% = 0.000675% as protein pure content), the effect of adding protein is not sufficiently obtained, whereas in composition 5 (0.05% * as protein pure content). 25% = 0.0125%), since the hair protecting effect is improved, the protein content is preferably 0.001% by mass or more as the pure protein content. However, if the protein content exceeds 1.0% by mass, it tends to be unfavorable in terms of safety such as sensitization. Therefore, a protein content of 0.001 to 1.0% by mass is included. preferable.
[0104]
Formulation of basic amino acid derivatives
Subsequently, the present inventors examined the blending of basic amino acid derivatives. Table 8 shows the composition of the composition used in the test and the test results.
[Table 8]

[0105]
As is apparent from Table 8, in the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the alkylene oxide copolymer, by blending a specific basic amino acid derivative salt, with a feeling of stickiness, a feeling of smoothness, Usability over time after drying in hair cosmetics, such as a smooth feeling after drying, a moist feeling, and a unity of hair, can be improved. In addition, since the effect of adding a basic amino acid derivative is not sufficiently observed at 0.04% by mass, a blending amount of 0.05% by mass or more is preferable. Since there exists a tendency to produce, the mixing | blending of 0.05-2.0 mass% is preferable.
[0106]
Polyethylene glycol
Subsequently, the present inventors examined the blending of polyethylene glycol. Table 9 shows the composition of the composition used in the test and the test results.
[Table 9]

[0107]
As is apparent from Table 9, in the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the alkylene oxide copolymer, by blending a higher molecular weight polyethylene glycol (molecular weight 2 million), a moist feeling, a smooth feeling, The elongation at the time of application and the smooth feeling at the time of rinsing can be improved without impairing the usability of the hair cosmetic. On the other hand, when polyethylene glycol having a molecular weight of 20,000 is blended, such an effect cannot be obtained, and it is considered that the molecular weight of polyethylene glycol needs to be 1 million or more. However, when the molecular weight of polyethylene glycol exceeds 5,000,000, spinnability is generated and the feeling of use at the time of application tends to be unfavorable, so it is about 1,000,000 to 5,000,000. The effect of addition of the high molecular weight polyethylene glycol is recognized from about 0.003% by mass, and particularly remarkable is 0.005% by mass or more. However, if it exceeds 0.1% by mass, the touch at the time of application is unfavorable, and the smoothness at the time of rinsing tends to exceed the degree and become negative, so about 0.005 to 0.1% by mass Is preferable.
[0108]
Stickiness improvement effect
Furthermore, the present inventors have found that the alkylene oxide derivative according to the present invention has an effect of improving the stickiness seen in oils and moisturizers in the course of studying various formulations. That is, in Table 1, even in the test group containing no alkylene oxide derivative, stickiness due to an oil such as dimethylpolysiloxane and a moisturizing agent such as propylene glycol is recognized. On the other hand, when an alkylene oxide derivative is added, the stickiness caused by oil or a moisturizing agent can be improved rather than simply suppressing the stickiness.
[0109]
Example 1 Hair Rinse
Cetyltrimethylammonium chloride 0.6 mass%
Cetostearyl alcohol (C16 / C18 = 6/4) 4.0
Dimethylpolysiloxane (5cs) 3.0
Glycerol monostearic acid 1.0
Liquid paraffin 3.0
Compound 2 8.0
Glycerol monostearate 1.0
Glycerin 5.0
Propylene glycol 5.0
Preservative appropriate amount
Dye proper amount
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This hair rinse did not have a sticky feeling to the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness.
[0110]
Example 2 Hair Treatment Cream
Behenyltrimethylammonium chloride 3.0% by mass
Cetostearyl alcohol (C16 / C18 = 6/4) 6.5
Behenyl alcohol 2.0
Dimethylpolysiloxane (20cs) 3.0
2-Octyldodecanol 2.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative 0.3
(Ethylene oxide 60 mol adduct)
Polyoxyethylene stearyl ether 1.0
(Ethylene oxide 4 mol adduct)
Soy lecithin 0.5
Liquid paraffin 3.0
Compound 8 5.0
Glycerin 10.0
Dipropylene glycol 5.0
Preservative appropriate amount
Dye proper amount
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This hair treatment cream did not have a sticky feeling to the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness.
[0111]
Example 3 Hair Rinse
Stearic acid diethylaminoethylamide 0.6% by mass
Cetyl alcohol 2.0
Stearyl alcohol 1.0
Dimethylpolysiloxane (5cs) 3.0
Glycerol monostearic acid 1.0
Liquid paraffin 3.0
Compound 9 8.0
Glycerol monostearate 1.0
Glycerin 5.0
Propylene glycol 5.0
L-glutamic acid 0.6
Preservative appropriate amount
Dye proper amount
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This hair rinse did not have a sticky feeling to the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness.
[0112]
Example 4 Hair Treatment Cream
Stearic acid dimethylaminopropylamide 3.0% by mass
Cetyl alcohol 6.5
Behenyl alcohol 2.0
Stearic acid 2.0
Dimethylpolysiloxane (20cs) 3.0
2-Octyldodecanol 2.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative 0.3
(Ethylene oxide 60 mol adduct)
Polyoxyethylene stearyl ether 1.0
(Ethylene oxide 4 mol adduct)
Liquid paraffin 3.0
Compound 10 5.0
Glycerin 10.0
Dipropylene glycol 5.0
L-glutamic acid 1.0
Preservative appropriate amount
Dye proper amount
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This hair treatment cream did not have a sticky feeling to the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness.
[0113]
Example 5 Conditioner
Behenyltrimethylammonium chloride 1.5% by mass
Cetostearyl alcohol (C16 / C18 = 7/3) 2.0
Behenyl alcohol 5.0
Dipropylene glycol 6.0
Methylparaben 0.3
Silicone rubber / silicone oil 4.0
Amino-modified silicone rubber / silicone oil 2.0
Isocetyl isostearate 1.0
Monostearic glyceride 1.0
CH₃[(EO)₁₀/ (PO)₃₀] CH₃              1.5
N- [3-alkyl (12,14) oxy-
2-Hydroxypropyl] -L-arginine hydrochloride solution 0.5
Polyethylene glycol (Molecular weight 4 million) 0.03
L-glutamic acid 0.1
Soy lecithin 0.1
Soy extract 0.3
Wheat germ oil 0.1
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This conditioner had no feeling of stickiness on the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness. In addition, it was excellent in hair protecting effect, feeling after use after drying, spreading during application, and smooth feeling during rinsing.
[0114]
Example 6 Conditioner
Stearyltrimethylammonium chloride 1.5% by mass
Stearic acid dimethylaminopropylamide 0.8
Stearyl alcohol 4.0
Behenyl alcohol 2.0
Propylene glycol 6.0
Diglycerin 3.0
Methylparaben 0.3
Silicone rubber / silicone oil 4.0
Amino-modified silicone rubber / silicone oil 2.0
Isononyl isononanoate 1.0
Monooleic acid glyceride 1.0
CH₃[(EO)₇/ (PO)₁₄] CH₃                1.5
Polyethylene glycol (molecular weight 2.5 million) 0.03
Cationized cellulose
(You Care Polymer TM-1 (Amacor)) 0.4
Polyquaternium-7 10% aqueous solution
(Marcote 550 (Nalco)) 1.0
Malic acid 0.1
Tartaric acid 0.2
Arginine 0.05
Soy lecithin 0.1
Hydrolyzed wheat protein solution 0.1
Oat extract 0.05
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This conditioner had no feeling of stickiness on the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness. In addition, it was excellent in hair protecting effect, spreading during application, and smooth feeling during rinsing.
[0115]
Example 7 Hair Treatment
Behenyltrimethylammonium chloride 3.5% by mass
Distearyldimethylammonium chloride 0.5
Cetostearyl alcohol (C16 / C18 = 7/3) 4.0
Hydrogenated rapeseed oil alcohol 7.0
Glycerin 20.0
Methylparaben 0.3
Silicone rubber / silicone oil 4.0
Amino-modified silicone rubber / silicone oil 2.0
Isooctyl palmitate 1.0
Cetyl 2-ethylhexanoate 0.5
POE (5) stearyl ether 0.3
CH₃[(EO)₉/ (PO)₂] CH₃                  3.0
Polyethylene glycol (molecular weight: 3 million) 0.03
Sucrose hexaerucate 0.02
Citric acid 0.1
Hydrolyzed collagen 0.02
Olive oil 0.1
Perfume appropriate amount
Purified water residue
(Evaluation)
This hair treatment had no feeling of stickiness on the hair, gave a moist feeling, and had an excellent feeling of use that improved smoothness and suppleness. In addition, it was excellent in hair protecting effect, spreading during application, and smooth feeling during rinsing.
[0116]
【The invention's effect】
  According to the invention, the hairFor hair conditioning agentBy blending a specific alkylene oxide derivative, the hair has an excellent feeling of use such that it has no stickiness to the hair, gives a moist feeling, and improves the smoothness and suppleness.Hair conditioning agentCan be provided.

Claims (10)

A hair conditioning agent comprising an alkylene oxide derivative represented by the following general formula 1 and a protein, a derivative thereof or a hydrolyzate thereof.

(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is 20 to 80 mass% The oxyalkylene group and oxyethylene group having 3 to 4 carbon atoms R ¹ and R ² may be the same or different, and may be the same or different, and may be the same or different, and each may be the same or different . ^1, monoalkyl ethers of any one of R ² is a hydrogen atom and R ^1, both R ² are hydrogen atoms non alkyl ethers thereof is an impurity, of R ¹ and R ² hydrocarbon Within the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of 0.15 or less, may contain these monoalkyl ether thereof and / or non-alkyl ether thereof.)   The hair conditioning agent according to claim 1, wherein oxyalkylene groups and oxyethylene groups are randomly added.   The hair conditioning agent according to claim 1 or 2, wherein 0.01 to 10% by mass of an alkylene oxide derivative is blended.   The hair conditioning agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the hair conditioning agent contains a cationic surfactant. 5. The hair conditioning agent according to claim 4, wherein the cationic surfactant is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula 2.

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or a hydroxyl group, and R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a benzyl group. , X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 2 carbon atoms.) 5. The hair conditioning agent according to claim 4, wherein the cationic surfactant is an amidoamine compound represented by the following general formula 3 or an acid addition salt thereof.

(In the formula, R ¹ represents a residue of a higher fatty acid having 13 to 23 carbon atoms, R ² represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 4). The hair conditioning agent according to any one of claims 1 to 6, wherein the hair conditioning agent contains a basic amino acid derivative represented by the following general formula 4.

(In the formula, R ₃ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 5, and Y represents any of (1) to (3) below. Represents any of these substituents)

  The hair conditioning agent according to any one of claims 1 to 7, comprising polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000.   The hair conditioning agent according to any one of claims 1 to 8, further comprising a humectant.   The hair conditioning agent according to any one of claims 1 to 9, wherein the hair conditioning agent contains an oil.