JP5064667B2 - Cation-modified gum arabic and cosmetic composition containing the substance - Google Patents

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本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には柔軟でセット効果の付与が可能であり、良好な乳化力に起因する洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物としてのカチオン変性アラビアガムと、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。 When blended in a cosmetic composition, the present invention has good adsorptivity to hair and skin, provides a good conditioning effect, is soft and can be given a set effect after drying, and has a good emulsifying power. Formulated with cation-modified gum arabic as a compound that has removability and eliminates the feeling of stickiness and bulkiness when blended into a skin cosmetic composition, and improves the feeling of stickiness and sliminess. The present invention relates to a cosmetic composition, particularly a hair treatment composition.

洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる摩擦による損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。この為、コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪表面が負に帯電している為、主としてイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられている。カチオン性ポリマーとしては、セルロース誘導体やグアーガム、デンプン等のポリサッカライドに第4級窒素含有基を導入して得られる水溶性高分子や、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合体等が使用されている。 A hair treatment composition for the purpose of washing contains a conditioning agent for damaging the hair due to tangling of the hair during washing and rinsing, and for improving the feel after washing. For this reason, it is essential that the conditioning agent be adsorbed on the hair, and as the substance that gives the conditioning effect, the hair surface is negatively charged, so that a cationic polymer having an adsorption action mainly based on ionicity is used. ing. As the cationic polymer, a water-soluble polymer obtained by introducing a quaternary nitrogen-containing group into a polysaccharide such as a cellulose derivative, guar gum or starch, a dialkyl diallylammonium salt polymer, or the like is used.

例えば、特許文献1にはシャンプーや毛髪化粧料に、第4級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用することが示されている。特許文献2には第4級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプンを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することが示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that a cation-modified cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced therein is used for shampoos and hair cosmetics. Patent Document 2 discloses that a cation-modified starch having a quaternary nitrogen-containing group introduced therein is used for hair care products such as shampoos and rinses.

また、特許文献3、特許文献4、特許文献5には、ガラクトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが2対1のグアーガムをカチオン変性した、カチオン変性グアーガムを、特許文献6には主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが4対1のローカストビーンガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガムを、特許文献7にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム及びマンノースとガラクトースの組成比が異なるローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ポリガラクトマンナンを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品及びボディソープに使用することが示されている。しかし、グアーガムを用いたカチオン変性グアーガムの場合、グアーガムの特徴がカチオン変性した後にも現れ、コンディショニング効果、乾燥後も柔軟でセット効果の付与が可能であり、更には良好な乳化力に起因する洗髪除去性を有する等の点で本発明のカチオン変性アラビアガムと比較して十分ではなく、毛髪処理用組成物または皮膚化粧料組成物に配合した場合に、感触面で異なるものである。すなわち、カチオン変性グアーガムは、乾燥後のごわつき感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果が弱いという欠点がある。また近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、それに伴い毛髪の損傷が著しく、カチオン変性グアーガムであっても、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。同様に、ローカストビーンガムを用いたカチオン変性ローカストビーンガムの場合も、本発明のカチオン変性アラビアガムと機能も異なり、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。 Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 disclose, in Patent Document 6, a cation-modified guar gum obtained by cation-modifying a guar gum having a main chain mannose and side chain galactose belonging to galactomannan polysaccharide of 2: 1. Is a cation-modified locust bean gum obtained by cationic modification of locust bean gum having a main chain of mannose and side chain galactose of 4 to 1, and Patent Document 7 discloses a galactomannan polysaccharide having different composition ratios of guar gum and mannose and galactose. It has been shown that cation-modified polygalactomannan obtained by cation-modifying bean gum is used in hair care products such as shampoos and rinses and body soaps. However, in the case of cation-modified guar gum using guar gum, the characteristics of guar gum appear even after cation modification, and it is possible to give a conditioning effect, a soft and set effect even after drying, and further, a hair washing due to good emulsifying power It is not sufficient as compared with the cation-modified gum arabic of the present invention in that it has removability, etc., and when blended in a hair treatment composition or a skin cosmetic composition, it differs in feel. That is, the cation-modified guar gum has a drawback that the amount of adsorption is small and the conditioning effect at the time of rinsing is weak although the feeling of stiffness after drying is small. In recent years, with the diversification of fashion, the use of hair colors and hair dyes has increased, resulting in significant damage to the hair. Even with cation-modified guar gum, damaged hair lacks flexibility and is stiff. There is a problem. Similarly, in the case of cation-modified locust bean gum using locust bean gum, the function is different from that of the cation-modified gum arabic of the present invention, and there is a problem that damaged hair lacks flexibility and shows a feeling of stiffness.

さらに、特許文献8にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献9にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化した、カチオン変性ガラクトマンナン多糖が示されているが、主鎖及び側鎖の構造が、本発明のアラビアガムとは異なることと、低分子化の有無に起因する粘度の違いにより、本発明のカチオン変性アラビアガムと比較してコンディショニング剤としての機能、及び乾燥後の柔軟性、セット効果の付与等の点で十分とは言えない。 Further, Patent Document 8 uses guar gum and locust bean gum as galactomannan polysaccharides, and cation-modified cation-modified galactomannan polysaccharides that have been degraded by enzymes and the like and then reduced in molecular weight. Patent Document 9 discloses guar gum as galactomannan polysaccharides. The cation-modified galactomannan polysaccharide, which is a custo-modified galactomannan polysaccharide, is obtained by using a locust bean gum, followed by cation modification after hydroxyalkyl modification and further reducing the molecular weight, but the structure of the main chain and side chain is different from that of the gum arabic of the present invention. Is different from the viscosity due to the presence or absence of low molecular weight, in terms of the function as a conditioning agent compared with the cation-modified gum arabic of the present invention, the flexibility after drying, the provision of a set effect, etc. That's not enough.

一方で、皮膚化粧料組成物の場合には、石鹸及びアニオン界面活性剤等が汎用されるが、洗浄の際、皮膚の油脂成分を必要以上に除去してしまい、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消し、しっとり感を付与する効果から、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物にもカチオン性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤が配合されている。ただ、処方中の配合量によってはべたつき、ぬるつきを生じる場合もある。   On the other hand, in the case of a skin cosmetic composition, soaps and anionic surfactants are widely used, but when washing, the oily and fat components of the skin are removed more than necessary, and there is a feeling of tension against the skin. There is also a problem that arises. From the effect of eliminating such inconvenience and imparting a moist feeling, a skin cosmetic composition such as a body cleaning agent is blended with a conditioning agent such as a cationic polymer and a humectant such as glycerin. However, stickiness and sliminess may occur depending on the blending amount in the prescription.

また、特許文献10には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第4級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りと滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与えることが示されている。また、これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリーミィな泡質が得られたり、皮膚に対してつっぱり感を解消し、しっとり感を付与する効果からボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物へも配合されている。 Further, in Patent Document 10, a shampoo composition containing a copolymer of a dialkyl diallylammonium salt and a cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced gives a smooth and smooth feeling to the finger as it hangs during hair washing. In addition, it has been shown to give a smooth and smooth finger passage to the hair when rinsed, and to give a good gloss to the hair when finished. Also, by blending these cationic polymers, it is possible to obtain a creamy foam quality, to eliminate the feeling of tension on the skin, and to give a moist feeling to skin cosmetic compositions such as body cleaning agents. Is also blended.

さらに、特許文献11には微生物発酵により得られるスクシノグリカン型の天然多糖及び天然の多糖又はそのカチオン性誘導体の一つを含む組成物が鉱物繊維を含む断熱成型品として使用され、耐火性の断熱材料として使用可能である事が明記され、天然の多糖としてアラビアガムが明記されているが、本発明のカチオン変性アラビアガムについては明記されていない。 Further, in Patent Document 11, a composition containing a succinoglycan-type natural polysaccharide obtained by microbial fermentation and a natural polysaccharide or one of its cationic derivatives is used as a heat-insulated molded article containing mineral fibers, and has a fire resistance. It is specified that it can be used as a heat insulating material, and gum arabic is specified as a natural polysaccharide. However, the cation-modified gum arabic of the present invention is not specified.

特許文献12には、多糖類の精製方法に関し、多糖からの所望しない風味及び臭気の除去のための水蒸気蒸留方法に関し、蒸気ストリピングの前多糖と漂白剤を接触させる方法が有効である事が明記され、多糖中アラビアガムが挙げられているが、本発明のカチオン変性アラビアガムについては明記されていない。 Patent Document 12 clearly states that a method of bringing a polysaccharide into contact with a bleaching agent prior to steam stripping is effective for a method for purifying polysaccharides, a method for steam distillation for removing undesired flavors and odors from polysaccharides. Although gum arabic in polysaccharide is mentioned, the cation-modified gum arabic of the present invention is not specified.

特許文献13には、耐水性、耐油性、使用感に優れ、生分解性や生体安全性にも問題が無く、又無機紫外線防御剤の分散性が良好な日焼け止め化粧料に関し、シリコン化多糖化合物が有効である事が明記されており、多糖化合物としてアラビアガムもしくはこれら多糖化合物の誘導体としてカチオン化誘導体が使用される事が明記されているが、本発明のカチオン変性アラビアガムとは構造が異なる。 Patent Document 13 relates to a sunscreen cosmetic that is excellent in water resistance, oil resistance, and feeling of use, has no problems in biodegradability and biosafety, and has good dispersibility of inorganic UV protection agents. It is specified that the compound is effective, and it is specified that gum arabic is used as a polysaccharide compound or a cationized derivative is used as a derivative of these polysaccharide compounds. Different.

特許文献14には、水溶性多糖類の製造方法に関し、水への溶解性が優れ、溶解時の泡立ち及び取扱作業時の粉立ちが抑制された作業性に優れる水溶性多糖を製造する方法に関し、水溶性多糖類の紛体に水溶性多糖類と乳化剤の混合液をバインダーとして使用する造粒方法が明記され、この中に水溶性多糖類としてアラビアガムが明記されているが、本発明のカチオン変性アラビアガムは明記されていない。また、特許文献15には、非プロトン性極性溶媒の存在下無水カルボン酸残基を有するオルガノポリシロキサンと、水酸基を有する多糖類とのエステル化反応によるオルガノポリシロキサンがハーフエステル基を介して多糖類に結合しているオルガノポリシロキサン変性多糖類に関し、水酸基を有する多糖類としてアラビアガム及びその誘導体として、多糖類の水酸基の一部をカチオン変性した誘導体を使用出来ると明記されているが、本発明のカチオン変性アラビアガムとは構造が異なる。 Patent Document 14 relates to a method for producing a water-soluble polysaccharide, and relates to a method for producing a water-soluble polysaccharide that is excellent in water solubility and excellent in workability in which foaming during dissolution and powdering during handling operations are suppressed. A granulation method using a mixture of a water-soluble polysaccharide and an emulsifier as a binder is specified in the powder of the water-soluble polysaccharide, and gum arabic is specified as the water-soluble polysaccharide in the cation of the present invention. Modified gum arabic is not specified. Further, Patent Document 15 discloses that an organopolysiloxane obtained by an esterification reaction between an organopolysiloxane having a carboxylic anhydride residue and a polysaccharide having a hydroxyl group in the presence of an aprotic polar solvent has a large number of half-ester groups. Regarding organopolysiloxane-modified polysaccharides bonded to saccharides, it is specified that gum arabic and its derivatives as saccharides having hydroxyl groups can be used as derivatives obtained by cationic modification of some of the hydroxyl groups of polysaccharides. The structure is different from the cationically modified gum arabic of the invention.

特公昭47−20635号公報(第5頁)Japanese Examined Patent Publication No. 47-20635 (Page 5) 特公昭60−42761号公報(第1−9頁)Japanese Patent Publication No. 60-42761 (page 1-9) 特開昭55−164300号公報(第1−2頁)JP-A-55-164300 (page 1-2) 特開平4−364111号公報(第1−6頁)JP-A-4-364111 (page 1-6) 特公平7−17491号公報(第1−4頁)Japanese Patent Publication No. 7-17491 (page 1-4) 特開2000−103724号公報(第1−6頁)JP 2000-103724 A (page 1-6) 特開平7−238186号公報(第2−3、5−6頁)JP-A-7-238186 (pages 2-3 and 5-6) 特開平7−173029公報(第1−7頁)JP-A-7-173029 (page 1-7) 特許第3349219号公報(第1−6頁)Japanese Patent No. 3349219 (pages 1-6) 特開平1−128914号公報(第1−3頁)Japanese Patent Laid-Open No. 1-128914 (page 1-3) 特公平7−49493(第1−3頁)Japanese Patent Publication No. 7-49493 (page 1-3) 特公平7−102160号公報(第1−8頁)Japanese Examined Patent Publication No. 7-102160 (pages 1-8) 特開平10−29910公報(第1−4頁)JP 10-29910 A (page 1-4) 特許第3186737公報(第1−2頁)Japanese Patent No. 3186737 (page 1-2) 特開2004−156004号公報(第1−12頁)JP 2004-156004 A (page 1-12)

本発明が解決しようとする課題は、従来のカチオン性ポリマーのもつ毛髪や皮膚に対する吸着性を改善し、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に、乾燥後も柔軟性およびセット効果の付与が可能であり、良好な乳化力に起因する洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to improve the adsorptivity to the hair and skin of the conventional cationic polymer, improve the weakness of the conditioning effect at the time of rinsing when blended in the hair treatment composition, Flexibility and setting effect can be imparted even after drying, it has the ability to remove hair washing due to good emulsifying power, and it eliminates the feeling of firmness and bulkiness when added to the skin cosmetic composition. And providing a compound that improves the feeling of stickiness and sliminess.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アラビアガムに特定量の第4級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性アラビアガムが、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後も柔軟性およびセット効果の付与が可能であり、良好な乳化力に起因する洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善でき、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する事を見出し本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have introduced a specific amount of a quaternary nitrogen-containing group into gum arabic and adjusted the amount of cationic charge to a specific range. However, it has excellent properties as a conditioning agent in a cosmetic composition, and can be imparted with flexibility and a setting effect even after drying, has a hair-removing property due to good emulsifying power, and has a skin makeup property. It eliminates the feeling of stickiness and bulkiness on the skin when blended into a cosmetic composition, and can improve the feeling of stickiness and sliminess. Cosmetics such as various hair treatment compositions, skin cosmetic compositions, and other makeup agents The present invention has been completed by finding out that it is suitable for use in a coating composition.

従って本発明は、アラビアガムに含まれる水酸基の一部または全部が、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換されたカチオン変性アラビアガムであって、該第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が0.1〜3.0meq/gであるカチオン変性アラビアガムに関する。

Figure 0005064667
(式中R、Rは各々炭素数1〜3個のアルキル基、Rは炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を示し、Xは無機酸または有機酸の陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(RO)は炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は2種類以上のアルキレンオキサイドからなるブロック状又はランダム状のポリアルキレングリコール鎖を示す。) Accordingly, the present invention provides a cation-modified gum arabic in which a part or all of the hydroxyl groups contained in gum arabic are substituted with a quaternary nitrogen-containing group represented by the following chemical formula (1): The present invention relates to a cation-modified gum arabic having a cationic charge amount derived from a containing group of 0.1 to 3.0 meq / g.
Figure 0005064667
(Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents an anion of an inorganic acid or an organic acid. N represents n = 0 or n = 1-30, and when n = 1-30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, A polyalkylene glycol chain composed of an alkylene oxide and / or a block or random polyalkylene glycol chain composed of two or more types of alkylene oxide.)

本発明のカチオン変性アラビアガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、毛髪処理用組成物に配合した場合コンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後の柔軟性およびセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明により従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。 The cation-modified gum arabic of the present invention has a good adsorptive ability to hair and skin, is excellent as a blending component of a cosmetic composition, and is excellent as a conditioning agent when blended in a hair treatment composition. It has properties, and can be given flexibility and setting effect after drying, has good hair removal properties, and feels firm against the skin when formulated in a skin cosmetic composition such as a body cleanser. , Eliminates the feeling of bulkiness, improves the feeling of stickiness and sliminess. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a cosmetic composition that is more comfortable to use than conventional products.

本発明で用いられるアラビアガムは、主成分がガラクトースの1-3結合によりなる主鎖とその6位の炭素にアラビノース、ガラクトース、ラムノース、及びグルクロン酸よりなる側鎖の結合したポリウロン酸よりなる多糖類であり、マメ科植物Acacia Senegalの幹より採取された天然水溶性ガムである。このアラビアガムは、一般的には、三栄薬品貿易株式会社製「アラビックコール/サンアラビック/アラビアガム末」又は、CNI社製(代理店:伊那食品工業株式会社)「アラビアガムA」として容易に入手可能である。 The gum arabic used in the present invention is composed mainly of polyuronic acid composed of a main chain composed mainly of 1-3 bonds of galactose and a side chain composed of arabinose, galactose, rhamnose, and glucuronic acid on the 6-position carbon. It is a saccharide and is a natural water-soluble gum collected from the trunk of the leguminous plant Acacia Senegal. This gum arabic is generally easily available as “Arabic Coal / San Arabic / Gum Arabic powder” manufactured by Sanei Pharmaceutical Trading Co., Ltd. or “Gum Arabic Gum” manufactured by CNI (Distributor: Ina Food Industry Co., Ltd.). It is available.

アラビアガムは水に対する溶解度が高く低粘度であり、20%濃度まではニュートン流体の粘性になるが、50%濃度の水溶液も作成可能である。また、乳化剤として利用する場合、保護コロイドを形成して油粒子面に強い皮膜を作り油粒子の合一を防止し乳化を安定化させ、フィルム形成能、結着力を有するので、それを応用した乳化香料・錠剤のコーティング・インク・水彩絵の具・粉末香料・マイクロカプセル・薬用シロップ・天然糊・錠剤結着剤等として使用されている。 Gum arabic has a high solubility in water and a low viscosity. Up to a concentration of 20%, it becomes a viscosity of Newtonian fluid, but an aqueous solution with a concentration of 50% can also be prepared. In addition, when used as an emulsifier, a protective colloid is formed to form a strong film on the oil particle surface to prevent coalescence of the oil particles, to stabilize the emulsification, and to have film-forming ability and binding power. It is used as an emulsifying fragrance, tablet coating, ink, watercolor paint, powder fragrance, microcapsule, medicinal syrup, natural glue, tablet binder.

本発明のカチオン変性アラビアガムにおけるカチオン変性は、アラビアガムに含まれる水酸基の一部または全部に、第4級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって行うことができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第4級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができ、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えばアラビアガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩と反応させることによって本発明のカチオン変性アラビアガムを製造することができる。また、反応時に溶媒中でのアラビアガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、アラビアガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該アラビアガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第4級窒素含有基を導入することでも製造することができる。 The cation modification in the cation-modified gum arabic of the present invention is carried out by glycidyl trialkylammonium salt having a quaternary nitrogen-containing group or a 3-halogeno-2-hydroxypropyl trialkyl in part or all of the hydroxyl groups contained in gum arabic. This can be done by reacting an ammonium salt. In this case, the reaction is carried out in a suitable solvent, preferably a hydrous alcohol, in the presence of alkali. The introduction of such a quaternary nitrogen-containing group can be performed according to a conventionally known method, and is not necessarily limited thereto. For example, by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a part of the hydroxyl group contained in gum arabic, and then reacting with the glycidyl trialkylammonium salt or 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt. The cation-modified gum arabic of the present invention can be produced. In addition, an inorganic salt, preferably sodium chloride, can be added to prevent aggregation of gum arabic in the solvent during the reaction. Further, in order to prevent agglomeration of gum arabic, improve dispersibility and increase the reaction rate, after adding or dissolving alkali or inorganic salt in the reaction solvent and then adding the gum arabic and dissolving or dispersing It can also be produced by introducing the quaternary nitrogen-containing group.

本発明でアラビアガム中に導入する前記化学式(1)で示された第4級窒素含有基において、R及びRの具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、炭素数1〜24のアルキル基としてのRの具体例としては上記R及びRと同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、オレイル等が挙げられる。ROの具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。また、陰イオンXの具体例としては、塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。 In the quaternary nitrogen-containing group represented by the above chemical formula (1) to be introduced into gum arabic in the present invention, specific examples of R 1 and R 2 include methyl, ethyl and propyl. Specific examples of R 3 as the 24 alkyl group include the same as R 1 and R 2 above, and octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, oleyl and the like. Specific examples of R 4 O include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. Further, the anion X - include Specific examples of other halogen ions such as chlorine ions, bromine ions and iodine ions, methyl sulfate ions, ethyl sulfate ion, an acetate ion.

本発明のカチオン変性アラビアガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものでありコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には毛髪処理用組成物に配合した場合、柔軟性とセット効果の付与が可能であり、良好な乳化力に起因する洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性アラビアガムを配合したこれらの化粧料組成物にも関する。 The cation-modified gum arabic of the present invention has a good adsorptive capacity to hair and skin, is excellent as a blending component of a cosmetic composition, has excellent properties as a conditioning agent, and further is a composition for treating hair. When blended into a product, it is possible to impart flexibility and a set effect, have a hair-removing property due to good emulsifying power, and a feeling of firmness and bulkiness when blended into a skin cosmetic composition Eliminate feelings and improve stickiness and sliminess. Accordingly, the present invention also relates to these cosmetic compositions containing the cation-modified gum arabic of the present invention.

本発明のカチオン変性アラビアガムの、第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量は0.1〜3.0meq/gであるが、より好ましくは0.3〜1.5meq/gである。カチオン電荷量が0.1meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が3.0meq/gを越えると、そのようなカチオン変性アラビアガムを配合した毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を使用しても、使用時に泡立ちの悪化及び、べたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感、ざらつき感を生じるなど好ましくない。 The cationic charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified gum arabic of the present invention is 0.1 to 3.0 meq / g, more preferably 0.3 to 1.5 meq / g. If the amount of cationic charge is less than 0.1 meq / g, the amount of adsorption to hair and skin will be insufficient, and even if it is blended with hair treatment compositions such as shampoos, rinses, body cleaners, and skin cosmetic compositions, it is effective. unacceptable. Further, when the charge amount exceeds 3.0 meq / g, even if a hair treatment composition and a skin cosmetic composition containing such a cation-modified gum arabic are used, deterioration of foaming and stickiness are felt at the time of use. It is not preferable because it causes a feeling of stickiness and deteriorates the feeling of use, and the finished feeling after use also causes a feeling of stickiness, stickiness, and roughness.

なお、カチオン変性アラビアガムの第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性アラビアガム1g当たりに含まれる化学式(1)で示された第4級窒素含有基の当量数である。通常は第4級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第2法)により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるアラビアガム中には、たんぱく質の窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性アラビアガム中の窒素分から、本発明で用いるアラビアガム由来の窒素分を引いた値が、第4級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式(1)で示された第4級窒素含有基のR、R、Rはメチル、Xは塩素イオン、nは、n=0の第4級窒素含有基でアラビアガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分は、ケルダール法により測定した結果、1.81%であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるアラビアガム中には、通常窒素分を0.363%前後含有している。

Figure 0005064667
The cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified gum arabic is the number of equivalents of the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) contained in 1 g of the cation-modified gum arabic. Normally, the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group can be calculated by the Kjeldahl method (former cosmetic raw material standard, general test method, nitrogen determination method, second method) and calculated from the measured value. Since the nitrogen content of the protein is included, the value obtained by subtracting the nitrogen content derived from gum arabic used in the present invention from the nitrogen content in the cation-modified gum arabic of the present invention determined by the Kjeldahl method is quaternary nitrogen. The nitrogen content comes from the containing group. Specifically, in the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are methyl, X is a chlorine ion, and n is a quaternary nitrogen containing n = 0. When the nitrogen content of the product of the present invention obtained by cationically modifying gum arabic with a group was 1.81% as a result of measurement by the Kjeldahl method, the cation charge amount of this substance was determined by the following formula: It is done. The gum arabic used in the present invention usually contains about 0.363% nitrogen.
Figure 0005064667

本発明のカチオン変性アラビアガムの毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を100質量%として、0.05〜5質量%が好ましく、0.05質量%未満では毛髪処理用組成物として使用した場合のコンディショニング効果、乾燥後の柔軟性およびセット効果の付与及び洗髪除去性に関し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感の改善等その効果が十分に発揮されない傾向にあり、5質量%を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感、ごわつき感が生じると共に、柔軟性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。 The blending amount of the cation-modified gum arabic of the present invention with respect to the hair treatment composition and the skin cosmetic composition is preferably 0.05 to 5% by mass, based on 100% by mass of the whole composition, and less than 0.05% by mass. Conditioning effect when used as a hair treatment composition, imparting flexibility after drying and setting effect, and hair-removing property, and improving the feeling of firmness and bulkiness when added to a skin cosmetic composition Such effects tend not to be fully exhibited, and when it exceeds 5% by mass, a feeling of stickiness, stickiness, and a feeling of stickiness is generated during use, and flexibility tends to deteriorate and the feeling of use tends to deteriorate.

また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果及び使用感の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性アラビアガムの毛髪に対する柔軟性を損なわない範囲であり、組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなり毛髪に対する柔軟性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。 In addition, various cationic water-soluble polymers and amphoteric water-soluble polymers can be used in combination with the hair treatment composition of the present invention in order to improve the conditioning effect and the feeling of use. The range of the modified gum arabic is within the range that does not impair the flexibility of the hair, and the total composition is 100% by mass, preferably 5% by mass or less. Tend to get worse. Furthermore, in the skin cosmetic composition, a feeling of sliminess is generated and the feeling of use becomes worse.

配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the cationic water-soluble polymer and the amphoteric water-soluble polymer to be blended include the following, but are not necessarily limited thereto.

カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タラガム、カチオン変性タマリンドガム等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)等が挙げられる。 Examples of cationic water-soluble polymers include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch, cation-modified tara gum, cation-modified tamarind gum, etc.), chloride Dimethyldiallylammonium derivatives (dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium salt) Chloride copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives (methacryloylethyldimethylbenzene) IN chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer, etc.) and the like.

両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。 Examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives ( Polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).

上述のように、本発明のカチオン変性アラビアガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。 As described above, the cosmetic composition of the present invention can be obtained by blending the cation-modified gum arabic gum of the present invention in a required amount into the formulation system by a known formulation, but the other ingredients in the cosmetic composition are not particularly limited, It is possible to mix | blend the component generally used for cosmetics as an arbitrary component. Other ingredients that can be blended are exemplified below.

アニオン界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)エーテル硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルリン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルスルホコハク酸塩、アシル(炭素数8〜24)化アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化N−メチル−β−アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化グルタミン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化イセチオン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化サルコシン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化タウリン塩、アシル(炭素数8〜24)化メチルタウリン塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖(炭素数8〜24)カルボン酸塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl (carbon number 8-24) sulfate, alkyl (carbon number 8-24) ether sulfate, alkyl (carbon number 8-24) benzenesulfonate, alkyl (carbon number 8-24). ) Phosphate, polyoxyalkylene alkyl (C8-24) ether phosphate, alkyl (C8-24) sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl (C8-24) ether sulfosuccinate, acyl (C8-C24) alanine salt, acyl (C8-C24) N-methyl-β-alanine salt, acyl (C8-C24) glutamate, acyl (C8-24) Isethionate, acyl (carbon number 8-24) sarcosine salt, acyl (carbon number 8-24) taurine salt, acyl (carbon number 8-24) methyl taurate, - sulfofatty acid ester salts, ether carboxylates, polyoxyalkylene fatty acid monoethanolamide sulfates, long chain (8 to 24 carbon atoms) carboxylic acid salts, and the like.

ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。 Nonionic surfactants include alkanolamide, glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbite fatty acid ester, sorbite fatty acid ester, polyoxy Alkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, tetrapolyoxyalkylene ethylene diamine condensate, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid amide, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene castor oil Derivatives, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil derivatives, alkyl poly Glycosidic, polyglycerol fatty acid esters, and the like.

両性界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルベタイン、アルキル(炭素数8〜24)カルボキシベタイン、アルキル(炭素数8〜24)スルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシホスホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミノカルボン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)アンホNa、アルキル(炭素数8〜24)アミンオキシド、3級窒素及び4級窒素を含むアルキル(炭素数8〜24)リン酸エステル等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include alkyl (carbon number 8-24) amidopropyl betaine, alkyl (carbon number 8-24) carboxybetaine, alkyl (carbon number 8-24) sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxy. Sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) amidopropylhydroxysulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxyphosphobetaine, alkyl (carbon number 8-24) aminocarboxylate, alkyl (carbon number 8-24) Examples include ampho Na, alkyl (carbon number 8 to 24) amine oxide, alkyl (carbon number 8 to 24) phosphate ester including tertiary nitrogen and quaternary nitrogen.

油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。 Examples of the oil include olive oil, jojoba oil, liquid paraffin, and fatty acid alkyl ester. Examples of the pearlizing agent include fatty acid ethylene glycol, and examples of the suspending agent include polystyrene emulsion.

また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。 In addition to the cationic and amphoteric water-soluble polymers blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention, anionic properties for purposes such as improving viscosity and styling usability to some extent, The nonionic polymer can be further blended within a range not impairing the effects of the present invention, and examples thereof include the following.

アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。 Examples of anionic polymers include acrylic acid derivatives (polyacrylic acid and salts thereof, acrylic acid / acrylamide / ethyl acrylate copolymers and salts thereof), and methacrylic acid derivatives (polymethacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid).・ Acrylamide, diacetone acrylamide, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester copolymers and salts thereof, crotonic acid derivatives (vinyl acetate, crotonic acid copolymers, etc.), maleic acid derivatives (maleic anhydride, diisobutylene, etc.) Copolymer, isobutylene / maleic acid copolymer, etc.), polyglutamic acid and its salt, hyaluronic acid and its salt, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer and the like.

ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコール誘導体(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)、セルロース誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリサッカライド及びその誘導体(グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等)等が挙げられる。 Examples of nonionic polymers include acrylic acid derivatives (hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, polyacrylic acid amide, etc.), vinyl pyrrolidone derivatives (polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, etc.) , Polyoxyalkylene glycol derivatives (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), cellulose derivatives (methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.), polysaccharides and derivatives thereof (guar gum, locust bean gum, dextran, etc.) and the like.

さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び/又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び/又は無機酸塩さらに、高級脂肪酸及び/または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じ、使用感が悪くなる。 In yet another embodiment, the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention comprise an organic acid salt of an amidoamine compound obtained by completely or partially neutralizing an amidoamine compound with a neutralizing agent such as an organic acid and / or an inorganic acid. And / or inorganic acid salt Furthermore, the conditioning effect can be improved by adding a higher fatty acid and / or a higher alcohol. The blending amount thereof is preferably 5% by mass or less based on 100% by mass of the entire composition as an amidoamine compound, and if it exceeds this, the feeling after use becomes heavy or it becomes slippery and the usability is deteriorated.

本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤(エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン等)、保湿剤(グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキシルパルミテート、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル−2−エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロール、BHT等)、シリコーン(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等)及びシリコーン誘導体(ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、(メタ)アクリル−シリコーン系グラフト共重合物等)、高級アルコール、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)、紫外線吸収剤(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、紫外線散乱剤(酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機化合物)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、顔料(二酸化チタン等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、酸化鉄処理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等)、香料、起泡増進剤等が挙げられる。 Other components to be blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention include cationic surfactants (alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, chloride) Benzethonium, benzalkonium chloride, etc.), solubilizers (ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, etc.), waxes (carnauba wax, candelilla wax, etc.), hydrocarbon oils (liquid paraffin, squalane, etc.), humectants (glycerin, Trehalose, sorbitol, maltitol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, sodium hyaluronate, etc.), esters (hexyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, myristic acid) Myristyl, 2-hexyldecyl myristate, glyceryl trimyristate, isopropyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, butyl stearate, isocetyl stearate, cholesteryl 12-hydroxystearate , Cetostearyl alcohol, cetyl octanoate, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, decyl oleate, oleic oil, cetyl lactate, myristyl lactate, ethyl acetate, amyl acetate butyl acetate, lanolin acetate Cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, Glycerol-2-ethylhexylate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, cetyl-2-ethylhexanoate, diisobutyl adipate, 2-heptylundecyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, dipentaerythritol fatty acid Ester, dipentaglycol dicaprate, diisostearyl malate, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, acetoglyceride, N-lauroyl-L-glutamic acid-2 -Octyldodecyl ester, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, ethyl laurate, ethyl mink oil fatty acid, etc.), antioxidant (tocophere) Roll, BHT, etc.), silicone (methyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, high polymerization degree methyl polysiloxane, cyclic polysiloxane, etc.) and silicone derivatives (polyether-modified silicone, amino-modified silicone, (meth) acryl-silicone graft) Copolymer), higher alcohol, higher fatty acid (lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, coconut oil fatty acid, palm fatty acid, palm kernel fatty acid , Linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, etc.), amino acids (arginine, glutamic acid, etc.), ultraviolet absorbers (benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, methoxycinnamic acid derivatives, etc.), ultraviolet rays Disturbing agents (inorganic compounds such as zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide), thickeners, metal sequestering agents (edetate, etc.), pH adjusters, bactericides, antiseptics, hair restorers, vitamins, anti-inflammatory agents , Dyes, pigments (inorganic white pigments such as titanium dioxide, iron oxide (Bengara), inorganic red pigments such as iron titanate, inorganic green pigments such as cobalt titanate, iron oxide-treated mica titanium, carbon black-treated mica titanium Etc.), fragrances, foaming agents and the like.

上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも本発明のカチオン変性アラビアガムの化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には使用感向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。 The dosage form of the cosmetic composition according to the present invention described above is not limited and can be any dosage form. Further, in addition to the above (essential) component, the dosage form may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Usually, various components blended in the cosmetic composition can be added and produced by conventional methods, but among them, it can be preferably used as a hair treatment composition. Examples of the dosage form include shampoos, rinses, conditioners, hair waxes, hair lotions, hair mists, etc., all of which have excellent properties as conditioning agents in the cosmetic composition of the cation-modified gum arabic of the present invention, and are further used. It can be used in body cleaning agents, facial cleansers, lotions, and can be blended into acidic hair dyes, oxidative hair dyes, permanent agents, etc. due to the effect of improving feeling.

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。 The present invention will be described below in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the amount is expressed in mass%.

[カチオン変性アラビアガムの製造]
実施例1
28質量%のナトリウムメチラートメタノール溶液12.8g及び塩化ナトリウム3.2gを、85.5重量%のイソプロパノール水溶液730mlに添加した後、アラビックコールSS(三栄薬品貿易株式会社製)160.0gを徐々に添加し分散させた。次に80質量%グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(以下GTAとも記す)水溶液179.5gを加え、加温し50℃で3時間反応させた。反応終了後35%塩酸6.9gを80容量%のイソプロパノール水溶液634mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール1240mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性アラビアガムのカチオン電荷量は1.29meq/gであった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号1)。
[Production of cation-modified gum arabic]
Example 1
After adding 12.8 g of 28 mass% sodium methylate methanol solution and 3.2 g of sodium chloride to 730 ml of 85.5 wt% isopropanol aqueous solution, 160.0 g of Arabic Coal SS (manufactured by Sanei Pharmaceutical Trading Co., Ltd.) was gradually added. To be dispersed. Next, 179.5 g of an 80% by mass glycidyltrimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as GTA) aqueous solution was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 6.9 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 634 ml of 80% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 1240 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation charge amount of the cation-modified gum arabic thus obtained was 1.29 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 1 in Table 1).

同様に添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性アラビアガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号2)。 Similarly, cation-modified gum arabic with different cation charge amount was synthesized by changing the amount of GTA added. The results are shown in Table 1 (Sample No. 2 in Table 1).

実施例2
アラビックコールSS(三栄薬品貿易株式会社製)100.0gを、水300mlに溶解させ、48質量%の水酸化ナトリウム水溶液9.9gを添加した。次に3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド77.2gを加え、加温し50℃で3時間反応させた。反応終了後35%塩酸12.0gを80容量%のイソプロパノール水溶液1500 mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール800mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性アラビアガムのカチオン電荷量は1.25meq/gであった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号3)。
Example 2
100.0 g of Arabic Coal SS (manufactured by Sanei Pharmaceutical Trading Co., Ltd.) was dissolved in 300 ml of water, and 9.9 g of a 48% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added. Next, 77.2 g of 3-halogeno-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride was added, heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 12.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 1500 ml of an 80% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 800 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cationic charge amount of the cation-modified gum arabic obtained in this way was 1.25 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 3 in Table 1).

実施例3
アラビックコールSS(三栄薬品貿易株式会社製)100.0gを、水300mlに溶解させ、48質量%の水酸化ナトリウム水溶液9.9gを添加した。次に3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド140.4gを加え、加温し50℃で3時間反応させた。反応終了後35%塩酸12.0gを80容量%のイソプロパノール水溶液1500mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール800mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性アラビアガムのカチオン電荷量は0.70meq/gであった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号4)。
Example 3
100.0 g of Arabic Coal SS (manufactured by Sanei Pharmaceutical Trading Co., Ltd.) was dissolved in 300 ml of water, and 9.9 g of a 48% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added. Next, 140.4 g of 3-halogeno-2-hydroxypropyldimethylmonolauryl ammonium chloride was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 12.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 1500 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 800 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation charge amount of the cation-modified gum arabic obtained in this way was 0.70 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 4 in Table 1).

実施例4
加圧密閉容器内でアラビックコールSS(三栄薬品貿易株式会社製)160.0gを85.5重量%のイソプロパノール水溶液730mlに分散させ、28質量%のナトリウムメチラートメタノール溶液12.8gを添加した。次にエチレンオキサイド4.8g、プロピレンオキサイド17.0gを加え、加温し70℃で3時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、50℃ま冷却する。冷却後、80質量%GTA水溶液236.2gを加え、50℃で3時間反応させた。反応終了後35%塩酸6.9gを80容量%のイソプロパノール水溶液634mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール1240mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性アラビアガムのカチオン電荷量は1.23meq/gであった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号5)。
Example 4
In a pressurized sealed container, 160.0 g of Arabic Coal SS (manufactured by Sanei Pharmaceutical Trading Co., Ltd.) was dispersed in 730 ml of an 85.5 wt% isopropanol aqueous solution, and 12.8 g of a 28 mass% sodium methylate methanol solution was added. Next, 4.8 g of ethylene oxide and 17.0 g of propylene oxide were added, and the mixture was heated and reacted at 70 ° C. for 3 hours under pressure and hermetic sealing. After completion of the reaction, the pressure is released and cooled to 50 ° C. After cooling, 236.2 g of 80% by mass GTA aqueous solution was added and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 6.9 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 634 ml of 80% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 1240 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cationic charge of the cation-modified gum arabic thus obtained was 1.23 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 5 in Table 1).

例1
実施例1の方法に準じ、添加するGTAの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性アラビアガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号6、7)。
Example 1
According to the method of Example 1, cation-modified gum arabic with different charge amounts was synthesized by changing the amount of GTA to be added. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 6 and 7 in Table 1).

比較例1
本発明のカチオン変性アラビアガムと比較するために、マンノースとガラクトースの組成比が2対1であるグアーガム及び4対1であるローカストビーンガムを実施例1の方法に準じてカチオン変性した。得られたカチオン変性グアーガムの窒素含有率は1.7質量%、カチオン電荷量は0.74meq/gであった。一方、カチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は1.9質量%、カチオン電荷量は0.72meq/gであった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号8、9)。なお、未変性のグアーガム及びローカストビーンガムに含まれる窒素はそれぞれ0.7質量%、0.9質量%であった。
Comparative Example 1
For comparison with the cation-modified gum arabic of the present invention, guar gum having a composition ratio of mannose and galactose of 2 to 1 and locust bean gum having a ratio of 4 to 1 were cation-modified according to the method of Example 1. The obtained cation-modified guar gum had a nitrogen content of 1.7% by mass and a cation charge of 0.74 meq / g. On the other hand, the nitrogen content of the cation-modified locust bean gum was 1.9% by mass, and the cation charge amount was 0.72 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 8 and 9 in Table 1). The nitrogen contained in the unmodified guar gum and locust bean gum was 0.7% by mass and 0.9% by mass, respectively.

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[カチオン変性アラビアガムを配合した各化粧料の製造とその評価]
実施例4−2 毛髪に対する柔軟性(その1)
カチオン変性したアラビアガムの毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品
(ヘアシャンプー)で確認した。
(ヘアシャンプーの調製)
4−2−a
実施例1、3及び4で得たカチオン変性アラビアガムを用いて表2の(A)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(A)の成分(12)を70℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合した。こうして表2の(A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、表1中の試料番号1、2、4、及び5に対応するカチオン変性アラビアガムから調製したものを順に、本発明品の処方S1〜S4とした。
[Manufacture and evaluation of cosmetics containing cation-modified gum arabic]
Example 4-2 Softness to hair (part 1)
The flexibility of the cation-modified gum arabic with respect to the hair was washed away and confirmed with a product (hair shampoo).
(Preparation of hair shampoo)
4-2a
A shampoo having the composition shown in (A) of Table 2 was prepared using the cation-modified gum arabic obtained in Examples 1, 3 and 4. Ingredient (12) (A) in Table 2 is heated to 70 ° C., and component (1) is slowly added and dissolved while stirring. After dissolution is confirmed, heating is stopped and ingredients (5) to (7) are added. In addition, the mixture was stirred to make it uniform, and components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. In this way, shampoos having the compositions shown in (A) of Table 2 were prepared, and those prepared from the cation-modified gum arabic corresponding to Sample Nos. 1, 2, 4, and 5 in Table 1 were sequentially prepared. It was set as prescription S1-S4.

4−2−b
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表2の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(B)の成分(12)を70℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方S5とした。
4-2b
Using the cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1, and a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass A shampoo having the composition shown in (B) of Table 2 was prepared, including HC-100 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). Ingredient (12) (B) in Table 2 is heated to 70 ° C. and ingredients (1) and (3) are slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heating is stopped and ingredients (5) to (5) (7) was added and stirred to make it uniform, then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as prescription S5 of the product of the present invention.

4−2−c
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)を含む、表2の(C)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(C)の成分(12)を70℃に加熱し、成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、本発明品の処方S6とした。
4-2c
The cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1 was used, and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer) as an amphoteric water-soluble polymer. A shampoo having the composition shown in (C) of Table 2 was prepared, including SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Ingredient (12) of (C) in Table 2 is heated to 70 ° C., and components (1) and (4) are slowly added and dissolved while stirring. (7) was added and stirred to make it uniform, and then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. to obtain Prescription S6 of the product of the present invention.

4−2−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子と両性水溶性高子の両方を含む、表2の(D)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(D)の成分(12)を70℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方S7とした。
4-2d
Using the cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1, and further containing both a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble high molecular weight, a shampoo having the composition shown in Table 2 (D) was prepared. . In Table 2, component (12) (D) is heated to 70 ° C and components (1), (3) and (4) are slowly added and dissolved with stirring. After confirming dissolution, heating is stopped and components ( 5) to (7) were added and stirred to make uniform, then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as the formulation S7 of the present invention.

4−2−e(比較品の調製)
本発明で用いるカチオン変性アラビアガムのシャンプーにおける効果を比較するため、例1で得た表1中の試料番号6及び7のカチオン変性アラビアガムを用いて表2の比較品(E)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の比較品(E)の成分(12)を70℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、表1中の試料番号6及び7を含むシャンプーを、それぞれ比較品C1及びC2とした。
4-2e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effects of the cation-modified gum arabic used in the present invention in the shampoo, the cation-modified gum arabic of Sample Nos. 6 and 7 in Table 1 obtained in Example 1 was used and shown in the comparative product (E) of Table 2. A shampoo of composition was prepared. The component (12) of the comparative product (E) in Table 2 was heated to 70 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heat was stopped and ingredients (5) to (7) were added and stirred until uniform, then ingredients (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. Shampoos containing sample numbers 6 and 7 were designated as comparative products C1 and C2, respectively.

4−2−f(比較品の調製)
本発明で用いるカチオン変性アラビアガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、上記4−2−eで使用した試料番号6の代わりに、同じ配合割合の未変性アラビアガムを用い、表2の比較品(E)に示した組成のシャンプーを4−2−eと同様に調製し、これを比較品C3とした。
4-2f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified gum arabic gum used in the present invention on the shampoo, instead of sample number 6 used in 4-2e above, unmodified gum arabic having the same blending ratio was used, and the comparative products in Table 2 were used. A shampoo having the composition shown in (E) was prepared in the same manner as 4-2e, and this was designated as comparative product C3.

Figure 0005064667
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(評価)
先述の4−2−a〜4−2−fで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S7のシャンプーと比較品C1、C2及びC3のシャンプー、さらにブランクとして表2のブランク(F)に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ1.0g用いて15gの毛髪ストランド(全長180mm)を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿(20℃、40%RH)雰囲気中に24時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機(カトーテック株式会社製、KES-FB2-S)にて測定した。その結果を表3に示した。尚、ブランクは表2のブランク(F)中の成分(12)を70℃に加熱した後、成分(5)〜(7)を加え攪拌して均一とした後、冷却し30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合して調製した。
(Evaluation)
The shampoos of the formulations S1 to S7 of the products of the present invention and the shampoos of comparative products C1, C2 and C3 prepared in the above-mentioned 4-2a to 4-2f, and the blank (F) in Table 2 as a blank A shampoo having the composition shown in FIG. 1 was used to wash 15 g of hair strands (total length: 180 mm) using 1.0 g of each. Thereafter, it was rinsed with running water, left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours, and then naturally dried. Thereafter, the firmness of the hair was measured with a pure bending tester (KES-FB2-S, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 3. In addition, after heating the component (12) in the blank (F) of Table 2 to 70 degreeC, adding a component (5)-(7), stirring a blank, cooling, and cooling at 30-40 degreeC Components (8) to (11) were added and mixed uniformly.

先述の4−2−a〜4−2−fで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S7のシャンプーと比較品C1、C2及びC3のシャンプー、さらにブランクとして表2のブランク(F)に示す組成からなるシャンプーについて、10名のテスターにより洗髪した後、ドライヤーにて乾燥した後の毛髪の柔らかさを確認した。仕上がりの髪質が柔らかいと感じたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表3中に示した。
・髪質が柔らかいと感じたテスターが8名以上・・・◎
・髪質が柔らかいと感じたテスターが6〜7名・・・○
・髪質が柔らかいと感じたテスターが4〜5名・・・△
・髪質が柔らかいと感じたテスターが4名未満・・・×
The shampoos of the formulations S1 to S7 of the products of the present invention and the shampoos of comparative products C1, C2 and C3 prepared in the above-mentioned 4-2a to 4-2f, and the blank (F) in Table 2 as a blank About the shampoo which consists of composition shown in this, after wash | cleaning hair by 10 testers, the softness of the hair after drying with the dryer was confirmed. The number of testers who felt that the finished hair quality was soft was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 3.
・ 8 or more testers who felt that their hair quality was soft ... ◎
・ 6-7 testers who felt that their hair quality was soft ... ○
・ 4-5 testers who felt that their hair quality was soft ... △
・ There are less than 4 testers who feel that their hair quality is soft ... ×

Figure 0005064667
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表3の結果から、アラビアガムをカチオン変性した試料番号1、2、4、5、のカチオン変性アラビアガムを含む本発明品のシャンプーS1〜S4はブランクと比較すると曲げ剛性(B値)に大きな変化は認められないが、ヒステリシス幅(2HB)がともに向上している。同様の結果はカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号7のカチオン変性アラビアガムを含む比較品C2にもみられたが、曲げ剛性が大きくなり、ごわつき感を示唆する結果となった。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号6のカチオン変性アラビアガムを含む比較品C1及び未変性のアラビアガムを含む比較品C3はブランクと比較し、曲げ剛性に大きな変化は見られないが、ヒステリシス幅で良好な結果が得られた。これは未変性のアラビアガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性アラビアガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく毛髪への吸着能は得られないが、該アラビアガムの持つ柔軟なフィルム形成能を示したものと考えられる。よって、本発明のカチオン変性アラビアガムはシャンプー、リンス等の洗い流し製品に配合した場合においても、その効果を十分発揮することが判った。 From the results of Table 3, the shampoos S1 to S4 of the present invention containing the cation-modified gum arabic of sample numbers 1, 2, 4, and 5 obtained by cationic modification of gum arabic have a larger bending rigidity (B value) than the blank. Although no change is observed, the hysteresis width (2HB) is improved. Similar results were also found in Comparative Product C2 containing the cation-modified gum arabic of Sample No. 7, which has a higher cation charge value than the range of the present invention, but the bending stiffness was increased, suggesting a sense of stiffness. . On the other hand, the comparative product C1 containing the cation-modified gum arabic of Sample No. 6 whose cation charge value is lower than the range of the present invention and the comparative product C3 containing the unmodified gum arabic are compared with the blank, and the bending rigidity is not greatly changed. Although not seen, good results were obtained with a hysteresis width. This is because when unmodified gum arabic and cation modified gum arabic having a cation charge value lower than the range of the present invention are washed out and used in the product, the ability to adsorb to the hair based on ionicity is not obtained. It is considered that the gum arabic had the flexible film forming ability. Therefore, it was found that the cation-modified gum arabic of the present invention exerts its effect sufficiently even when it is blended into a wash-out product such as shampoo and rinse.

また、本発明のカチオン変性アラビアガムとエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅(2HB)に大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。 Further, the cation-modified gum arabic of the present invention, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Kachinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), N -In combination with water-soluble polymers with conditioning effects such as -methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) There was no significant difference in the hysteresis width (2HB), and it was confirmed that not only the effect was not lost by the combined use, but also the bending rigidity was moderately improved and the hair was firm.

実施例5 毛髪に対する柔軟性(その2)
(評価)
実施例4−2で調整した各々の本発明品の処方S1〜S7のシャンプーと、比較品C1、C2及びC3のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性アラビアガムの損傷した毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品で確認した。実施例4−2で使用したものと同様の毛髪ストランドを、6%Hと3%アンモニア水の2対1混合液(w/w)のブリーチ剤に、浴比1対100(毛髪ストランド重量対ブリーチ剤溶液重量)、40℃の条件下で60分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを使い、先述の4−2−a〜4−2−dで調製した本発明品の処方S1〜S7、4−2−e、4−2−fで調製した比較品C1〜C3、さらにブランクとして表2のブランク(F)に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ1.0g用いて15gの毛髪ストランド(全長180mm)を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿(20℃、40%RH)雰囲気中に24時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機(カトーテック株式会社製、KES-FB2-S)にて測定した。その結果を表4に示した。
Example 5 Softness to hair (part 2)
(Evaluation)
Using the shampoos of formulations S1 to S7 of each of the present invention products prepared in Example 4-2 and the shampoos of comparative products C1, C2 and C3, the cation-modified gum arabic of the present invention was washed away with respect to damaged hair. Confirmed with the product. A hair strand similar to that used in Example 4-2 was added to a bleaching agent of 2: 1 mixture (w / w) of 6% H 2 O 2 and 3% aqueous ammonia (w / w) with a bath ratio of 1: 100 (hair Strand weight to bleach agent solution weight), and immersed for 60 minutes at 40 ° C. After washing with warm water, it was dried with a dryer. Using the severely damaged hair strand obtained by the bleaching treatment, the formulations S1 to S7, 4-2e, and 4-2-2 of the present invention prepared in the above-mentioned 4-2a to 4-2-d. 15 g of hair strands (180 mm in total length) were washed using 1.0 g of the shampoos having the compositions shown in Table 2 as blanks (F) in Table 2 as comparative products C1 to C3 prepared in f. Thereafter, it was rinsed with running water, left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours, and then naturally dried. Thereafter, the firmness of the hair was measured with a pure bending tester (KES-FB2-S, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 4.

Figure 0005064667
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表4の結果から損傷毛髪で評価した場合、本発明品を含むシャンプーS1〜S7をブランクと比較すると、曲げ剛性(B値)とヒステリシス幅(2HB)がともに向上している。同様の結果は、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号7のカチオン変性アラビアガムを含む比較品C2にもみられる。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号6のカチオン変性アラビアガムを含む比較品C1及び未変性のアラビアガムを含む比較品C3では、曲げ剛性及びヒステリシス幅はブランクと比較し曲げ剛性及びヒステリシス幅共に良好な結果が得られた。これは未変性のアラビアガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性アラビアガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく毛髪への吸着能は得られないが、該アラビアガムの持つ柔軟なフィルム形成能を示したものと考えられる。この傾向は実施例4のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合と同様の傾向が見られた。更に、実施例4−2のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、曲げ剛性、ヒステリシス幅ともにブランクとの差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。 When evaluated with damaged hair from the results in Table 4, when the shampoos S1 to S7 including the product of the present invention are compared with the blank, both the bending rigidity (B value) and the hysteresis width (2HB) are improved. Similar results are seen for comparative product C2, which contains the cation-modified gum arabic of Sample No. 7, which has a higher cation charge value than the range of the present invention. On the other hand, in the comparative product C1 containing the cation-modified gum arabic of Sample No. 6 and the comparative product C3 containing the unmodified gum arabic having a cation charge value lower than the range of the present invention, the bending rigidity and the hysteresis width are compared with the blank. Good results were obtained for both bending stiffness and hysteresis width. This is because when unmodified gum arabic and cation modified gum arabic having a cation charge value lower than the range of the present invention are washed out and used in the product, the ability to adsorb to the hair based on ionicity is not obtained. It is considered that the gum arabic had the flexible film forming ability. This tendency was similar to that observed when the unbleached healthy hair of Example 4 was evaluated. Furthermore, since the difference between the bending rigidity and the hysteresis width from the blank is larger than that in the case of the unbleached untreated healthy hair of Example 4-2, the usefulness of the product of the present invention on the damaged hair is increased. confirmed.

また、本発明のカチオン変性アラビアガムとエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅(2HB)に余り大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。 Further, the cation-modified gum arabic of the present invention, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Kachinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), N -In combination with water-soluble polymers with conditioning effects such as -methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) There was no significant difference in the hysteresis width (2HB), and it was confirmed that not only the effect was not lost by the combined use, but also the bending rigidity was moderately improved and the hair was firm.

以下、カチオン変性したアラビアガムにより得られるコンディショニング効果及び柔軟性を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。 Hereinafter, the conditioning effect and flexibility obtained by cation-modified gum arabic were further confirmed in each cosmetic composition having a different dosage form.

ヘアシャンプー
(調製)
実施例6
6−a
実施例1、3及び4で得た本発明の試料番号1、2、4、5のカチオン変性アラビアガムを用いて表5の(A)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(A)の成分(14)を70℃に加熱し成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合した。こうして表1中の試料番号1、2、4、5に対応するカチオン変性アラビアガムを配合した表5の(A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、表1中の試料番号1、2、4、5を含むシャンプーを順に、本発明品の処方1〜4とした。
Hair shampoo (preparation)
Example 6
6-a
A shampoo having the composition shown in Table 5 (A) was prepared using the cation-modified gum arabic of Sample Nos. 1, 2, 4, and 5 of the present invention obtained in Examples 1, 3 and 4. Ingredient (14) (A) in Table 5 was heated to 70 ° C. and slowly stirred while stirring ingredient (1). After confirming dissolution, heating was stopped and (5) to (10) were added. The mixture was stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly. In this way, shampoos having the compositions shown in (A) of Table 5 were prepared, each containing cation-modified gum arabic corresponding to Sample Nos. 1, 2, 4, and 5 in Table 1, and Sample Nos. 1, 2 in Table 1 were prepared. The shampoo containing 4, 5 was made into prescriptions 1-4 of the present invention in order.

6−b
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子Aとしてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表5の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(B)の成分(14)を70℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方5とした。
6-b
Using the cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1, and further, as the cationic water-soluble polymer A, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass ( A shampoo having the composition shown in (B) of Table 5 was prepared, including Kachinal HC-100 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). Ingredient (14) of (B) in Table 5 is heated to 70 ° C., and components (1) and (3) are slowly added and dissolved while stirring. (10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as Formulation 5 for the product of the present invention.

6−c
上記カチオン性水溶性高分子Aの代わりにカチオン性水溶性高分子Bとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(Merquat 550;NALCO社製)を含む表5の(C)に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方6とした。
6-c
A shampoo having the composition shown in Table 5 (C) containing diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer (Merquat 550; manufactured by NALCO) as the cationic water-soluble polymer B instead of the cationic water-soluble polymer A Was prepared in the same manner, and this was designated as formulation 6 of the present invention.

6−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)を含む、表5の(D)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(D)の成分(14)を70℃に加熱し成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方7とした。
6-d
The cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1 was used, and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer) as an amphoteric water-soluble polymer. A shampoo having a composition shown in (D) of Table 5 was prepared, including SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). (D) component (14) in Table 5 was heated to 70 ° C. and components (1) and (4) were slowly added and dissolved with stirring. After dissolution was confirmed, heating was stopped and components (5) to (5)-( 10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as Formulation 7 for the product of the present invention.

6−e
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表5の(E)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(E)の成分(14)を70℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方8とした。
6-e
Using the cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1, a shampoo having the composition shown in (E) of Table 5 containing a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble high molecular weight was prepared. In Table 5, component (14) (E) is heated to 70 ° C. and components (1), (3) and (4) are slowly added and dissolved while stirring. 5) to (10) were added and stirred to be uniform, and components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as the formulation 8 of the product of the present invention.

6−f(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性アラビアガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、例1で得たカチオン変性アラビアガム、すなわち表1中の試料番号6及び7を用いて表5の比較品(G)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の比較品(G)の成分(14)を70℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品1及び2とした。
6-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified gum arabic shampoo according to the present invention on the shampoo, the cation-modified gum arabic obtained in Example 1, that is, the sample Nos. 6 and 7 in Table 1, is used as a comparative product (G) shown in Table 5. A shampoo of the same composition was prepared. The component (14) of the comparative product (G) in Table 5 was heated to 70 ° C. and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heat was stopped, ingredients (5) to (10) were added and stirred to make uniform, components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo Were comparative products 1 and 2, respectively.

6−g(比較品の調製)
さらに効果を比較する為、上記6−fにおけるカチオン変性アラビアガムの代わりに、比較例1で得た、本発明品と主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースの組成比の異なる、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表1中の試料番号8及び9を用いて、表5の比較品(G)に示した組成のシャンプーを6−fと同様に調製し、それぞれを比較品3及び4とした。
6-g (preparation of comparative product)
In order to further compare the effect, a cation-modified galactomannan having a different composition ratio between the product of the present invention and the main chain mannose and side-chain galactose obtained in Comparative Example 1 instead of the cation-modified gum arabic in 6-f above. Using polysaccharides, ie, sample numbers 8 and 9 in Table 1, a shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 5 was prepared in the same manner as 6-f.

6−h(比較品の調製)
さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、先述の6−fにおけるカチオン変性アラビアガムの代わりに、エチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を用い、表5の比較品(G)に示した組成のシャンプーを6−fと同様に調製し、これを比較品5とした。
6-h (Preparation of comparative product)
Furthermore, in order to compare the effect with other cationic polymers, instead of the cation-modified gum arabic in 6-f described above, a cation-modified hydroxy having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass. Using ethyl cellulose (Catinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), a shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 5 was prepared in the same manner as 6-f. .

Figure 0005064667
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実施例7
(評価)
実施例6−aないし6−eで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方1〜8について被験者女子20名のテスターにより30日間夜1回使用し次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表5の標準品(F)に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、使用時及び使用後(乾いた髪)のコンディショニング効果の有無(櫛通り感、髪の手触りなど)、ドライヤー(80℃)による乾燥後の使用感特に柔軟性及びコシの強さについて標準品(F)を基準にして比較し、下記表6に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について20名のテスターの評価の値を合計した。この評価結果を表7に示した。尚、上記標準品(F)は表5の標準品(F)中の成分(14)を70℃に加熱した後、成分(5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合して調製した。
Example 7
(Evaluation)
Each of the shampoos prepared in Examples 6-a to 6-e, that is, the prescriptions 1 to 8 of the present invention, was used once a night for 30 days by testers of 20 female subjects, and the following items were evaluated for performance. did. The performance evaluation method uses a shampoo having the composition shown in the standard product (F) in Table 5 that does not contain a cationic polymer or the like as a component, and a shampoo to be evaluated, and at the time of use and after use (dried) Hair) conditioning effect (comb feeling, feel of hair, etc.), feeling of use after drying with a dryer (80 ° C), especially flexibility and stiffness, compared with the standard product (F), It digitized by the method shown in the following Table 6, and the evaluation value of 20 testers was totaled about each item. The evaluation results are shown in Table 7. In addition, after heating the component (14) in the standard product (F) in Table 5 to 70 ° C., adding the components (5) to (10), stirring and homogenizing the standard product (F), cooling The ingredients (11) to (13) were added at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly.

比較例2
6−f、6−g及び6−hで調製した各々のシャンプー、比較品1〜5について、実施例7と同様に性能評価を実施し、その結果を表7中に示した。
Comparative Example 2
For each shampoo prepared in 6-f, 6-g and 6-h, comparative products 1-5, performance evaluation was performed in the same manner as in Example 7. The results are shown in Table 7.

Figure 0005064667
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Figure 0005064667
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表7の結果から、カチオン変性アラビアガムのカチオン電荷量が0.1〜3.0meq/gにある本発明のカチオン変性アラビアガムは、シャンプーに用いた場合コンディショニング効果が優れるとともに、シャンプー等の洗い流し製品においても、乾燥後には柔軟性およびセット効果の付与が可能である事が確認された。 From the results shown in Table 7, the cation-modified gum arabic of the present invention having a cationic charge amount of 0.1 to 3.0 meq / g of the cation-modified gum arabic has excellent conditioning effects when used in shampoos, and is used to wash away shampoos and the like. Also in the product, it was confirmed that flexibility and setting effect can be imparted after drying.

また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100)のみを含む比較品5と比較すると、コンディショニング効果については使用時及び使用後で同等以上である事が確認された。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子(カチナールHC-100、Merquat 550)及び/又は両性水溶性高分子(Yukaformer SM)を併用しても、本発明のカチオン変性アラビアガム類のもつ性能を損なう事が無い事が確認された。表7の結果から、シャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、使用後では柔軟性およびセット効果の付与が可能である事が確認された。 In addition, the performance of the shampoo containing the product of the present invention is the same as that of Comparative Product 5 containing only cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC-100), which is conventionally used as a conditioning agent, at the time of use and after use. That was confirmed. In addition, even when a cationic water-soluble polymer (Catinal HC-100, Merquat 550) and / or an amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) is used in combination with the compounding component, the performance of the cation-modified gum arabic of the present invention It was confirmed that there was no damage. From the results in Table 7, it was confirmed that when used for shampoo, it was excellent in conditioning effects such as foaming at the time of shampooing, as well as fingering and touching at the time of use, and it was possible to impart flexibility and setting effect after use. It was.

一方、マンノースとガラクトースの組成比が異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試量番号8及び9を含む比較品3及び4では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果はある程度は得られるものの、乾燥後のしっとり感や柔軟性に乏しいことが確認された。また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン性ポリマー(カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース:カチナールHC-100)を含む比較品5と比較すると、使用時の評価は同等以上であり、使用後においては、従来のコンディショニング剤には無い、本発明のカチオン変性アラビアガムのもつ柔軟性およびセット効果の付与が可能である事が確認された。また、配合成分にカチオン性水溶性高分子(カチナールHC-100、Merquat 550)及び/又は両性水溶性高分子(Yukaformer SM)を併用しても、本発明のカチオン変性アラビアガムのもつ性能を損なう事が無い事が確認された。 On the other hand, in comparative products 3 and 4 including sample numbers 8 and 9 obtained by cation-modifying guar gum and locust bean gum having different composition ratios of mannose and galactose, although conditioning effects such as fingering at the time of washing are obtained to some extent, It was confirmed that the moist feeling and the flexibility after drying were poor. In addition, the performance of the shampoo containing the product of the present invention is equivalent to or better than that of the comparative product 5 containing a cationic polymer (cation modified hydroxyethyl cellulose: kachinal HC-100) that has been used as a conditioning agent. In addition, after use, it was confirmed that the flexibility and setting effect of the cation-modified gum arabic of the present invention, which is not found in conventional conditioning agents, can be imparted. Further, even if a cationic water-soluble polymer (Catinal HC-100, Merquat 550) and / or an amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) is used in combination with the compounding component, the performance of the cation-modified gum arabic of the present invention is impaired. It was confirmed that there was nothing.

実施例8
(評価)
セット効果(その1)
本発明のカチオン変性アラビアガム類の毛髪に対するセット効果を以下の方法で確認した。
1)30cm、2gの(株)ビューラックス製人毛(黒100%根元揃え/BS−B3A)の毛束を本発明のカチオン変性アラビアガムの水溶液に30秒浸し、余分な液をN0.2濾紙で除く。
2)毛束を櫛で整えた後、外径2cmのカーラーに巻き付ける。
3)30℃、90%RHの恒温恒湿槽で一昼夜乾燥後、毛束をカーラーから外す。
4)カールの長さを測定する。
5)カール保持力を下記の式より計算する。
保持力=(処理前の長さ−経時での長さ)/(処理前の長さ−初期の長さ)
評価結果を表8に示した。尚、保持力の数値が大きい程セット効果が良好である事を意味する。
Example 8
(Evaluation)
Set effect (1)
The setting effect on the hair of the cation-modified gum arabic of the present invention was confirmed by the following method.
1) A hair bundle of 30 cm, 2 g of human hair manufactured by Beaulux Co., Ltd. (100% black base / BS-B3A) is immersed in the aqueous solution of the cation-modified gum arabic of the present invention for 30 seconds. Remove with filter paper.
2) After arranging the hair bundle with a comb, wrap it around a curler with an outer diameter of 2 cm.
3) After drying overnight in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C and 90% RH, remove the hair bundle from the curler.
4) Measure curl length.
5) Calculate the curl holding force from the following formula.
Holding power = (length before treatment−length over time) / (length before treatment−initial length)
The evaluation results are shown in Table 8. In addition, it means that the setting effect is so favorable that the numerical value of holding force is large.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

表8の結果からみて、実施例1中の試料番号2(電荷量0.64meq/g)はカール保持力が良好である事が確認された。電荷量1.29meq/gの実施例1中の試料番号1はブランクよりカール保持力は良好であるが、試料番号2よりはカール保持力は劣ることが確認された。カチオン電荷量が低くなると、セット効果は良好になるといえる。本発明の有するコンディショニング効果とセット効果は、そのカチオン電荷量の加減によりコントロールして、種々の用途に用いることができる。 From the results shown in Table 8, it was confirmed that Sample No. 2 (charge amount 0.64 meq / g) in Example 1 has good curl retention. Sample No. 1 in Example 1 having a charge amount of 1.29 meq / g was found to have better curl retention than blank, but inferior to sample No. 2 in curl retention. It can be said that the setting effect is improved when the cationic charge amount is lowered. The conditioning effect and set effect of the present invention can be controlled by adjusting the amount of the cationic charge and used for various applications.

実施例9
(評価)
洗髪除去性(フィルム溶解性)
(評価手順)
本発明のカチオン変性アラビアガムの試料水溶液(濃度1.0重量%)をガラス版に100μアプリケーターで塗布し60℃で2日間放置乾燥しフィルムを作成する。次に20℃/40%RHの恒温恒湿の条件に放置後25℃のイオン交換水を添加しガラス版上のポリマーフィルムの溶解に要する時間を測定する。下記評価方法に従い評価を実施した結果を表9に示した。
(評価方法)

1分以内に溶解する。

1〜3分で溶解する。
× 3分以上。
Example 9
(Evaluation)
Hair-removability (film solubility)
(Evaluation procedure)
A sample aqueous solution (concentration: 1.0% by weight) of the cation-modified gum arabic of the present invention is applied to a glass plate with a 100 μ applicator and left to dry at 60 ° C. for 2 days to form a film. Next, after standing under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C./40% RH, ion exchange water at 25 ° C. is added, and the time required for dissolution of the polymer film on the glass plate is measured. Table 9 shows the results of evaluation according to the following evaluation method.
(Evaluation method)

Dissolves within 1 minute.

Dissolves in 1-3 minutes.
× 3 minutes or more.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

表9の評価結果から、特にカチオン荷電量が一定値以上のカチオン変性アラビアガムである試料番号1が、洗髪除去性(フィルム溶解性)が良好である事が確認された。 From the evaluation results in Table 9, it was confirmed that Sample No. 1, which is a cation-modified gum arabic having a cation charge amount of a certain value or more, has a good hair washing removability (film solubility).

(配合例1〜3)
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。

Figure 0005064667
精製水を70℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
(Formulation Examples 1 to 3)
Below, the suitable compounding example of this invention to a shampoo is shown.
Figure 0005064667
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

Figure 0005064667
精製水を70℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 0005064667
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

Figure 0005064667
精製水を70℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 0005064667
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

ヘアリンス
(調製)
実施例10
10−a
実施例1で得られた試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用いて下記表14の(A)に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてグリコール酸を用い中和した、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩とさらには、高級アルコール(セタノール)を含む組成のリンスを調製した。表14の(A)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を90℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表14の(A)に示した組成のリンスを調製し、表1中の試料番号1のカチオン変性アラビアガムを含むリンスを本発明品の処方9とした。
Hair rinse (preparation)
Example 10
10-a
Dimethylaminopropylamide stearate neutralized with amidoamine compound and glycolic acid as neutralizing agent shown in Table 14 (A) below using the cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1 A rinse having a composition containing glycolate and further a higher alcohol (cetanol) was prepared. A solution in which component (1) was added to component (13) with stirring in advance, and the components (5) to (11) in Table 14 (A) were heated to 80 ° C. and stirred to be uniform. After heating to 90 ° C., the mixture was added with stirring, and then component (12) was added with cooling and mixed uniformly. Thus, a rinse having the composition shown in (A) of Table 14 was prepared, and the rinse containing the cation-modified gum arabic of Sample No. 1 in Table 1 was used as the formulation 9 of the present invention.

10−b
実施例1、3及び4で得られた試料番号2,4,5のカチオン変性アラビアガムを用いて下記表14の(B)に示した、アミドアミン化合物の有機酸塩(ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール塩)と高級アルコール(セタノール)、シリコーンを含む組成のリンスを調製した。表14の(B)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を90℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表14の(B)に示した組成のリンスを各々調製し、表1中の試料番号2,4,5の本発明のカチオン変性アラビアガムを含むリンスを順に、本発明品の処方10〜12とした。
10-b
Using the cation-modified gum arabic of Sample Nos. 2, 4 and 5 obtained in Examples 1, 3 and 4, organic acid salts (stearic acid dimethylaminopropylamide) of amidoamine compounds shown in Table 14 (B) below A rinse having a composition containing a glycol salt), a higher alcohol (cetanol), and silicone was prepared. A solution prepared by adding the component (1) to the component (13) with stirring in advance to a solution in which the components (5) to (11) in Table 14 (B) were heated to 80 ° C. and stirred to be uniform. After heating to 90 ° C., the mixture was added with stirring, and then component (12) was added with cooling and mixed uniformly. Thus, each of the rinses having the composition shown in (B) of Table 14 was prepared. It was set to 12.

10−c
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表14の(C)に示した組成のリンスを調製した。表14の(C)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を90℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方13とした。
10-c
Using the cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1, and a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass A rinse having the composition shown in (C) of Table 14 was prepared, including HC-100 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). Ingredients (5) to (11) in Table 14 (C) were heated to 80 ° C. and stirred, and then components (1) and (3) were added to ingredient (13) with stirring. A solution heated to 90 ° C. was added while stirring, and then component (12) was added and mixed uniformly while cooling. The resulting rinse was designated as Formulation 13 for the product of the present invention.

10−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性アラビアガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)を含む、表14の(D)に示した組成のリンスを調製した。表11の(D)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を90℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方14とした。
10-d
The cation-modified gum arabic of sample number 1 obtained in Example 1 was used, and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer) as an amphoteric water-soluble polymer. A rinse having the composition shown in (D) of Table 14 was prepared, including SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Ingredients (5) to (11) in Table 11 (D) were heated to 80 ° C. and stirred, and then components (1) and (4) were added to ingredient (13) with stirring. A solution heated to 90 ° C. was added with stirring, and then the component (12) was added while cooling and mixed uniformly. The resulting rinse was used as the formulation 14 of the present invention.

10−e(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性アラビアガムのリンスにおけるその効果を比較するため、例1で得たカチオン変性アラビアガム、すなわち表1中の試料番号6及び7を用いて表14中の比較品(F)に示した組成のリンスを調製した。表14中の比較品(F)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を90℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、表1中の試料番号6及び7を含むリンスを、それぞれ比較品6及び7とした。
10-e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of cation-modified gum arabic on rinsing according to the present invention, the cation-modified gum arabic obtained in Example 1, ie, sample Nos. 6 and 7 in Table 1, was used as a comparative product (F) in Table 14. A rinse of the indicated composition was prepared. Ingredients (5) to (11) of comparative product (F) in Table 14 were heated to 80 ° C. and stirred to make a uniform solution. A solution heated to 90 ° C. was added while stirring, and then component (12) was added while cooling and mixed uniformly. The rinses containing Sample Nos. 6 and 7 in Table 1 were each comparative products. 6 and 7.

10−f(比較品の調製)
さらに効果を比較する為、前記試料番号6及び7の代わりに、比較例1で得た、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表1中の試料番号8及び9を用いて、表14の比較品(F)に示した組成のリンスを10−eと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品8及び9とした。
10-f (Preparation of comparative product)
In order to further compare the effect, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1 instead of the sample numbers 6 and 7, ie, the sample numbers 8 and 9 in Table 1, was used as a comparative product in Table 14 ( A rinse having the composition shown in F) was prepared in the same manner as 10-e, and the obtained rinses were designated as comparative products 8 and 9, respectively.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

(評価)
実施例11
先述の10−a〜10−dで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方9〜14について、20名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表14の標準品(E)に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、ドライヤーによる乾燥後の使用感を、標準品(E)を基準にして、
・乾いた髪のコンディション効果の有無(櫛通り、きしみ感など)、
・毛髪の柔軟性、
について比較し、それを下記表15の方法にて数値化し、評価を実施した20名のテスターの値を合計した。この評価結果を表16に示した。尚、上記標準品(E)は表14の標準品(E)中の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、90℃に加熱した成分(13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。
(Evaluation)
Example 11
For each of the rinses prepared in the above-mentioned 10-a to 10-d, that is, the formulations 9 to 14 of the present invention, the performance evaluation of the following items was performed by 20 testers. The performance evaluation method uses the rinse of the composition shown in the standard product (E) of Table 14 that does not contain a cationic polymer as a component, and the rinse of the object to be evaluated, and the feeling of use after drying with a dryer. Based on the standard product (E),
-The presence or absence of dry hair condition effect (comb street, squeak, etc.)
・ Hair flexibility,
Were compared with each other, digitized by the method shown in Table 15 below, and the values of 20 testers who were evaluated were totaled. The evaluation results are shown in Table 16. In the standard product (E), components (5) to (11) in the standard product (E) in Table 14 were heated to 80 ° C. and stirred to obtain a uniform solution. 13) was added with stirring, and then component (12) was added while cooling to prepare a uniform mixture.

比較例3
先述の10−e及び10−fで調製した各々のリンス、すなわち比較品6〜9について、実施例11と同様に性能評価を実施し、その結果を表16中に示した。
Comparative Example 3
For each of the rinses prepared in 10-e and 10-f described above, ie, comparative products 6 to 9, performance evaluation was performed in the same manner as in Example 11, and the results are shown in Table 16.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Figure 0005064667
Figure 0005064667

表16の結果から、カチオン電荷量が0.1〜3.0meq/gにある本発明のカチオン変性アラビアガムを含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコール(セタノール)を含むリンスでは、組成物の毛髪へのコンディショニング効果が優れるとともに、柔軟性が得られることが確認された。 From the results shown in Table 16, in the rinse containing the cation-modified gum arabic of the present invention having a cationic charge amount of 0.1 to 3.0 meq / g, and further containing an amidoamine compound, a neutralizing agent and a higher alcohol (cetanol), the composition It was confirmed that the effect of conditioning the hair on the hair was excellent and the flexibility was obtained.

またアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能を、同じガラクトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比の異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試料番号8及び9のカチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガムと比較すると、コンディショニング効果は使用時及び使用後で同等以上であり、かつ使用後には柔軟性が得られた。これは、本発明のカチオン変性アラビアガムの有する分散性能により、リンス処方中の油分等が毛髪に適度に残存することで得られたものと考えられる。またさらに、カチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を併用しても、カチオン変性アラビアガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。またさらに、シリコーンを配合しても、本発明のカチオン変性アラビアガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することも確認された。 In addition, the performance of the product of the present invention in the rinse containing an amidoamine compound, a neutralizing agent and a higher alcohol is the same as that of galactomannan polysaccharide, sample number 8 in which guar gum and locust bean gum having different composition ratios of mannose and galactose are cation-modified. Compared with 9 cation-modified guar gum and cation-modified locust bean gum, the conditioning effect was equal or better after use and after use, and flexibility was obtained after use. This is considered to be obtained by the oil remaining in the rinse formulation appropriately remaining in the hair due to the dispersion performance of the cation-modified gum arabic of the present invention. Furthermore, it was confirmed that even when a cationic water-soluble polymer and / or an amphoteric water-soluble polymer was used in combination, the conditioning effect was improved without impairing the performance of the cation-modified gum arabic. Furthermore, it was confirmed that even when silicone was blended, the conditioning effect was improved without impairing the performance of the cation-modified gum arabic of the present invention.

(配合例4〜6)
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

Figure 0005064667
表17の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解シルク、色素を加え75℃に保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、75℃に保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。 (Formulation examples 4 to 6)
Below, the suitable example of a mixing | blending of this invention to the composition for hair treatment which requires conditioning effects, such as a rinse and a conditioner, is shown.
Figure 0005064667
The product of the present invention, stearyltrimethylammonium chloride, glycerin, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed silk, and pigment are added to the purified water of Table 17 and kept at 75 ° C. (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 75 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 0005064667
表18の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、L−グルタミン酸、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、フェノキセタノール、色素を加え80℃に保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、80℃に保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 0005064667
To the purified water shown in Table 18, the product of the present invention, hydroxypropyltrimonium chloride, dimethylaminopropylamide stearate, hydrolyzed wheat, L-glutamic acid, glycerin, 1,3-butylene glycol, phenoxetanol, and pigment are added, and 80 ° C. (Aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 80 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 0005064667
表19の精製水に、本発明品、N−(3−アルキル(12,14)オキシ−2−ヒドロキシプロピル)−L−アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、50%乳酸、グリセリン、フェノキセタノール、安息香酸ナトリウム、を加え70℃に保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、70℃に保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 0005064667
In purified water of Table 19, the product of the present invention, N- (3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl) -L-arginine hydrochloride, dimethylaminopropylamide stearate, 50% lactic acid, glycerin, phenoxy Cetanol and sodium benzoate are added and kept at 70 ° C. (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

ヘアカラー
(調製)
実施例12
12−a
実施例1、3で得られた試料番号1,4のカチオン変性アラビアガムを用いて下記表20の(A)に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表1中の試料番号1及び4のカチオン変性アラビアガムを含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方15及び16とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比1対1で混合し、毛髪に塗布した。
Hair color (preparation)
Example 12
12-a
Using the cation-modified gum arabic of Sample Nos. 1 and 4 obtained in Examples 1 and 3, the two-part oxidative hair dye shown in Table 20 (A) below was prepared. Two-component oxidative hair dyes containing 1 and 4 cationically modified gum arabic were used as formulations 15 and 16 of the present invention. At the time of use, the first agent and the second agent of this two-component oxidative hair dye were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

12−b(比較品の調整)
本発明によるカチオン変性アラビアガムのヘアカラーにおけるその効果を比較するため、比較例1で得られたカチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表1中の試料番号8を用いて表20の比較品(C)に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し比較品10とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比1対1で混合し、毛髪に塗布した。
12-b (adjustment of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified gum arabic on the hair color according to the present invention, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1, that is, the sample No. 8 in Table 1, was used as a comparative product (C) in Table 20. A two-component oxidative hair dye as shown in FIG. At the time of use, the first agent and the second agent of this two-component oxidative hair dye were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

(評価)
実施例13
先述の12−aで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方15及び16について、20名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表20の標準品(B)に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で30分間放置した後、40°Cの流水で3分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と、ドライヤーで乾燥後の感触を、標準品(B)を基準にして、
・すすぎ時のすべり性
・乾燥後の感触(しっとり感、柔軟性)
について比較し、それを下記表21の方法にて数値化し、評価を実施した20名のテスターの値を合計した。この評価結果を表22に示した。尚、上記標準品(B)は12−aに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比1対1で混合して毛髪に塗布した。
(Evaluation)
Example 13
With respect to each of the two-part oxidative hair dyes prepared in the above-mentioned 12-a, that is, the formulations 15 and 16 of the present invention, the performance evaluation of the following items was performed by 20 testers. The performance evaluation method uses an oxidation hair dye having the composition shown in the standard product (B) of Table 20 that does not contain a cationic polymer as a component, and an oxidation hair dye to be evaluated, and the first agent. An equal amount of the second solution was applied to the hair, allowed to stand at room temperature for 30 minutes, rinsed with running water at 40 ° C. for 3 minutes, and dried with a drier. The sliding property at the time of rinsing and the feeling after drying with a dryer, based on the standard product (B),
・ Sliding property when rinsing ・ Feeling after drying (moist feeling, flexibility)
Were compared with each other, digitized by the method shown in Table 21 below, and the values of 20 testers who were evaluated were totaled. The evaluation results are shown in Table 22. The standard product (B) was prepared according to 12-a, and the first agent and the second agent were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

比較例4
先述の12−bで調製した比較品10の酸化染毛剤について、実施例13と同様に性能評価を実施し、その結果を表22中に示した。
Comparative Example 4
For the oxidative hair dye of Comparative Product 10 prepared in 12-b, the performance evaluation was performed in the same manner as in Example 13, and the results are shown in Table 22.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Figure 0005064667
Figure 0005064667

表22の結果より、本発明のカチオン変性アラビアガムを染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすべり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。 From the results shown in Table 22, when the cation-modified gum arabic of the present invention was blended in a hair dye, the slipping effect at the time of rinsing was improved due to the conditioning effect on damaged hair, and a good finger feeling was obtained. Moreover, the finished feeling after drying was also improved, and it was confirmed that it was excellent as a hair dye composition.

さらに、グアーガムをカチオン変性した、試料番号8を含む比較品10と比べて、本発明品の処方15及び16はともに、乾燥後の感触が向上しており、損傷毛髪においても、本発明のカチオン変性アラビアガムが優れていることが確認された。 Furthermore, compared with the comparative product 10 including the sample number 8 in which guar gum is cation-modified, both the formulations 15 and 16 of the present invention have improved feeling after drying, and the cation of the present invention is also applied to damaged hair. It was confirmed that the modified gum arabic was excellent.

(配合例7)
以下に本発明のカチオン変性アラビアガムの損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。

Figure 0005064667
(Formulation example 7)
Below, the suitable compounding example using the conditioning effect with respect to the damaged hair of the cation modified gum arabic of this invention is shown.
Figure 0005064667

ボディ用洗浄剤
(調製)
実施例14
14−a
実施例1、2、3で得られた試料番号1、3及び4のカチオン変性アラビアガムを用いて表24の(A)に示した組成のボディ用洗浄剤(ボディソープ)を調製した。表24中の(A)の成分(13)を80℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表24の(A)に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表1中の試料番号1、3及び4の本発明のカチオン変性アラビアガムを含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方17、18及び19とした。
Body cleaner (preparation)
Example 14
14-a
Using the cation-modified gum arabic of Sample Nos. 1, 3 and 4 obtained in Examples 1, 2, and 3, body cleaning agents (body soaps) having the compositions shown in Table 24 (A) were prepared. The component (13) of (A) in Table 24 is heated to 80 ° C., and the component (1) is added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) at 50 to 60 ° C. Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, body cleaners having the composition shown in (A) of Table 24 were prepared, and the body cleaners containing the cation-modified gum arabic of the present invention of Sample Nos. 1, 3 and 4 in Table 1 were sequentially prepared. It was set as the prescriptions 17, 18 and 19 of the invention.

14−b(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性アラビアガムのボディ用洗浄剤におけるその効果を比較するため、マンノースとガラクトースの組成比が2対1であるグアーガムカチオン変性物について表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表24中の(C)の成分(13)を80℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、これを比較品11とした。
14-b (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified gum arabic gum on the body cleaning agent according to the present invention, a guar gum cation-modified product having a composition ratio of mannose to galactose of 2 to 1 is shown in Table 24 (C). A cleaning agent was prepared. The component (13) of (C) in Table 24 is heated to 80 ° C., and the component (2) is slowly added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) are heated at 50 to 60 ° C. ) Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, a body cleaner having the composition shown in (C) of Table 24 was prepared, and this was designated as Comparative Product 11.

14−c(比較品の調製)
同様に、本発明で用いるカチオン変性アラビアガムの、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100:東邦化学工業(株)社製)について表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表24中の(C)の成分(13)を80℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、比較品12とした。
14-c (Preparation of comparative product)
Similarly, in order to compare the effect of the cation-modified gum arabic used in the present invention on the body cleaning agent, as other cationic polymer, a cation having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass was used. About the modified | denatured hydroxyethyl cellulose (Kachinal HC-100: Toho Chemical Co., Ltd. product), the body washing | cleaning agent of the composition shown in (C) of Table 24 was prepared. The component (13) of (C) in Table 24 is heated to 80 ° C., and the component (2) is slowly added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) are heated at 50 to 60 ° C. ) Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, a body cleaner having the composition shown in (C) of Table 24 was prepared and used as Comparative Product 12.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

(評価)
実施例15
先述の14−aで得た本発明品の処方17、18及び19の各々のボディ用洗浄剤について、20名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表24の標準品(B)に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び質、
・使用時の使用感(すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感)、
・使用後(乾いた後)の使用感(つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感)、
について、標準品(B)の使い心地と比較し、それを下記表25及び26の方法にて数値化し、評価を実施した20名のテスターの値を合計した。この評価結果を表27に示した。なお、標準品は表24の標準品(B)の成分(13)を80℃に加熱した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表24の(B)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。
(Evaluation)
Example 15
The performance evaluation of the following items was carried out by 20 testers for each of the body cleaning agents of the formulations 17, 18 and 19 of the present invention obtained in 14-a. The performance evaluation method uses a body cleaning agent having a composition shown in the standard product (B) in Table 24 that does not contain a high molecular compound such as a cationic polymer, and a body cleaning agent to be evaluated. And
・ The amount and quality of foam during use
・ Usage feeling during use (ease of rinsing, feeling of squeezing and slimming after rinsing),
・ Usage after use (after drying) (tiffness, smoothness, moistness),
In comparison with the comfort of the standard product (B), it was digitized by the methods shown in Tables 25 and 26 below, and the values of 20 testers who were evaluated were totaled. The evaluation results are shown in Table 27. In addition, after heating the component (13) of the standard product (B) in Table 24 to 80 ° C., the standard product is made uniform by adding the components (3) to (9) with stirring at 50 to 60 ° C. Add ingredients (10) to (12) in the same manner at -40 ° C. with stirring, and mix evenly to prepare a body cleaner with the composition shown in Table 24 (B). did.

比較例5
先述の14−b及び14−cで得た比較品11及び、12のボディ用洗浄剤について、実施例15と同様の性能評価を行った。これらの結果を表27中に示した。
Comparative Example 5
The performance evaluation similar to Example 15 was performed about the comparative product 11 obtained by above-mentioned 14-b and 14-c, and the body washing | cleaning agent of 12. These results are shown in Table 27.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Figure 0005064667
Figure 0005064667

表27の結果から、本発明のカチオン変性アラビアガムは、ボディ用洗浄剤に用いた場合、ボディ用洗浄剤の泡立ち、泡質及び使用感が改善されるとともに、使用時に皮膚の油脂成分を除去せず、使用後潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を与えることが確認された。   From the results shown in Table 27, when the cation-modified gum arabic of the present invention is used for a body cleaning agent, the foaming, foam quality and feeling of use of the body cleaning agent are improved, and the oil component of the skin is removed during use. Without using it, it was confirmed that it gives a moist or refreshing feeling after use.

また、従来のコンディション剤としてのグアーガムをカチオン変性したカチオン変性グアーガム(比較品11)やカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(比較品12)と比較すると、特に泡の量及び泡質に優れ、使用時及び使用後のつっぱり感を解消し、しっとり感あるいはさっぱり感を得ることが確認された。   In addition, compared with cation-modified guar gum (Comparative Product 11) or cation-modified hydroxyethyl cellulose (Comparative Product 12) obtained by cationically modifying guar gum as a conventional conditioning agent, the amount of foam and the quality of the foam are particularly excellent. It was confirmed that the feeling of squeezing was eliminated and a moist or refreshing sensation was obtained.

(配合例8〜16)
以下に、本発明のコンディショニング効果と分散性能による感触改善を利用した、皮膚化粧料組成物の配合例を示す。

Figure 0005064667
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。 (Formulation examples 8 to 16)
Below, the formulation example of the skin cosmetic composition using the feeling improvement by the conditioning effect and dispersion | distribution performance of this invention is shown.
Figure 0005064667
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 0005064667
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。

Figure 0005064667
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 0005064667
常法に基づき、洗顔料を製造する。
Figure 0005064667
A face wash is manufactured based on a conventional method.

Figure 0005064667
常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。
Figure 0005064667
A liquid after-shave lotion is produced based on a conventional method.

Figure 0005064667
表32の精製水に本発明品を溶解した後、エデト酸2ナトリウム、1,3ブチレングリコール、エタノール、水酸化カリウム、グリセリンを加熱し水相とする。次に、イソプロピルミリステート、流動パラフィン、ワセリン、ソルビタンセスキオレート、POE(20)オレイルエーテル、多孔性球状セルロース粉末、メチルパラベン、香料を加熱撹拌溶解し油相とする。水相中に油相を混合しながら添加し、メーキャップローションを製造する。
Figure 0005064667
After the product of the present invention is dissolved in the purified water shown in Table 32, disodium edetate, 1,3 butylene glycol, ethanol, potassium hydroxide, and glycerin are heated to form an aqueous phase. Next, isopropyl myristate, liquid paraffin, petrolatum, sorbitan sesquiolate, POE (20) oleyl ether, porous spherical cellulose powder, methyl paraben, and perfume are dissolved by heating to obtain an oil phase. Add the oil phase into the aqueous phase with mixing to make the makeup lotion.

Figure 0005064667
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
Figure 0005064667
A foundation is manufactured based on a conventional method.

Figure 0005064667
常法に基づき、入浴剤を製造する。
Figure 0005064667
A bath preparation is produced based on a conventional method.

配合例15〜18
以下に、本発明のカチオン変性アラビアガムのケラチンに対するコンディショニング効果を利用する他の適用例として、塗布型の毛髪処理組成物への配合例を示す。

Figure 0005064667
本発明品とグリセリンに一部の精製水を加え90℃で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹拌しながら添加した。 Formulation Examples 15-18
Hereinafter, as other application examples utilizing the conditioning effect on the keratin of the cation-modified gum arabic of the present invention, examples of blending into a coating type hair treatment composition will be shown.
Figure 0005064667
A part of purified water was added to the product of the present invention and glycerin and dissolved by heating at 90 ° C. The other ingredients were dissolved in the remaining purified water and added with stirring.

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Figure 0005064667
Figure 0005064667

Claims (3)

分子中の水酸基の一部または全部が、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換されたカチオン変性アラビアガムであって、該第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が0.1〜3.00meq/gであるカチオン変性アラビアガムを含有する化粧料組成物
Figure 0005064667
(式中R、Rは各々炭素数1〜3個のアルキル基、Rは炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を示し、Xは無機酸または有機酸の陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(RO)は炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は2種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。)
A cation-modified gum arabic in which part or all of the hydroxyl groups in the molecule are substituted with a quaternary nitrogen-containing group represented by the following chemical formula (1), the cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group A cosmetic composition comprising a cation-modified gum arabic having a weight of 0.1 to 3.00 meq / g.
Figure 0005064667
(Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents an anion of an inorganic acid or an organic acid. N represents n = 0 or n = 1-30, and when n = 1-30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, A polyalkylene glycol chain composed of an alkylene oxide and / or a polyalkylene glycol chain composed of two or more types of block or random alkylene oxides.)
さらに、シリコーンを含有することを特徴とする請求項1に記載の化粧料組成物。 Furthermore, silicone is contained, The cosmetic composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned . 請求項1又は2記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である化粧料組成物。A cosmetic composition, wherein the cosmetic composition according to claim 1 or 2 is a hair treatment composition.
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