JP4783060B2 - Cation-modified tragacanth gum and cosmetic composition containing the substance - Google Patents

Cation-modified tragacanth gum and cosmetic composition containing the substance Download PDF

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Description

本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には加熱する事無くセット効果の付与が可能であり、洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られないカチオン変性トラカントガムと、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。   The present invention, when blended in a cosmetic composition, has good adsorptivity to hair and skin, provides a good conditioning effect, can provide a set effect without heating after drying, The present invention relates to a cation-modified tracant gum that does not exhibit the flaking phenomenon often seen in commonly used set agents, and a cosmetic composition containing the same, particularly a hair treatment composition.

洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる摩擦による損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。この為、コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪表面が負に帯電している為、主としてイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられている。カチオン性ポリマーとしては、セルロース誘導体やグアーガム、デンプン等のポリサッカライドに第4級窒素含有基を導入して得られる水溶性高分子や、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合体等が使用されている。   A hair treatment composition for the purpose of washing contains a conditioning agent for damaging the hair due to tangling of the hair during washing and rinsing, and for improving the feel after washing. For this reason, it is essential that the conditioning agent be adsorbed on the hair, and as the substance that gives the conditioning effect, the hair surface is negatively charged, so that a cationic polymer having an adsorption action mainly based on ionicity is used. ing. As the cationic polymer, a water-soluble polymer obtained by introducing a quaternary nitrogen-containing group into a polysaccharide such as a cellulose derivative, guar gum or starch, a dialkyl diallylammonium salt polymer, or the like is used.

例えば、特許文献1にはシャンプーや毛髪化粧料に、第4級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用することが示されている。
特許文献2には第4級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプンを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することが示されている。
For example, Patent Document 1 discloses that a cation-modified cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced therein is used for shampoos and hair cosmetics.
Patent Document 2 discloses that a cation-modified starch having a quaternary nitrogen-containing group introduced therein is used for hair care products such as shampoos and rinses.

また、特許文献3、特許文献4、特許文献5には、ガラクトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが2対1のグアーガムをカチオン変性した、カチオン変性グアーガムを、特許文献6には主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが4対1のローカストビーンガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガムを、特許文献7にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム及びマンノースとガラクトースの組成比が異なるローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ポリガラクトマンナンが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品及びボディソープに使用することが示されている。しかし、グアーガムを用いたカチオン変性グアーガムの場合、グアーガムの特徴がカチオン変性した後にも現れ、コンディショニング効果、洗髪除去性(フィルム溶解性)等で本発明のカチオン変性トラカントガムと比較して十分ではなく、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合した場合に、感触面で異なるものである。すなわち、カチオン性グアーガムは、乾燥後のごわつき感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという欠点がある。また近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、それに伴い毛髪の損傷が著しく、カチオン変性グアーガムであっても、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。同様に、ローカストビーンガムを用いたカチオン変性ローカストビーンガムの場合も、本発明のカチオントラカントガムと機能も異なり、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。 Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 disclose, in Patent Document 6, a cation-modified guar gum obtained by cation-modifying a guar gum having a main chain mannose and side chain galactose belonging to galactomannan polysaccharide of 2: 1. Is a cation-modified locust bean gum obtained by cationic modification of locust bean gum having a main chain of mannose and side chain galactose of 4 to 1, and Patent Document 7 discloses a galactomannan polysaccharide having different composition ratios of guar gum and mannose and galactose. Cationic modified polygalactomannans obtained by cationically modifying bean gum have been shown to be used in hair care products such as shampoos and rinses and body soaps. However, in the case of cation-modified guar gum using guar gum, the characteristics of guar gum appear even after cation modification, and it is not sufficient in comparison with the cation-modified tracant gum of the present invention in terms of conditioning effect, hair washing removability (film solubility), etc. When blended into a hair treatment composition and a skin cosmetic composition, it differs in feel. That is, the cationic guar gum has a drawback that although it has little feeling of wrinkling after drying, it has a small amount of adsorption and a weak conditioning effect at the time of rinsing. In recent years, with the diversification of fashion, the use of hair colors and hair dyes has increased, resulting in significant damage to the hair. Even with cation-modified guar gum, damaged hair lacks flexibility and is stiff. There is a problem. Similarly, in the case of cation-modified locust bean gum using locust bean gum, the function is different from that of the cationic tracant gum of the present invention, and there is a problem that damaged hair lacks flexibility and shows a feeling of stiffness.

さらに、特許文献8にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献9にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化した、カチオン変性ガラクトマンナン多糖が示されているが、主鎖及び側鎖の構造が、本発明のトラカントガムとは異なることと、低分子化の有無に起因する粘度の違いにより、本発明のカチオン変性トラカントガムと比較してコンディショニング剤としての機能、及びセット性は十分とは言えない。 Further, Patent Document 8 uses guar gum and locust bean gum as galactomannan polysaccharides, and cation-modified cation-modified galactomannan polysaccharides that have been degraded by enzymes and the like and then reduced in molecular weight. Patent Document 9 discloses guar gum as galactomannan polysaccharides. The cation-modified galactomannan polysaccharide, which is a cation-modified galactomannan polysaccharide using a locust bean gum, which has been subjected to cation modification after hydroxyalkyl modification and further reduced in molecular weight, shows the structure of the main chain and side chain of the tracant gum of the present invention. Due to the difference and the difference in viscosity due to the presence or absence of low molecular weight, the function and setting property as a conditioning agent are not sufficient as compared with the cation-modified tracant gum of the present invention.

一方で、皮膚化粧料組成物の場合には、石鹸及びアニオン界面活性剤等が汎用されるが、洗浄の際、皮膚の油脂成分を必要以上に除去してしまい、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消し、しっとり感を付与する効果から、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物にもカチオン性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤が配合されている。ただ、処方中の配合量によってはべたつき、ぬるつきを生じる場合もある。   On the other hand, in the case of a skin cosmetic composition, soaps and anionic surfactants are widely used, but when washing, the oily and fat components of the skin are removed more than necessary, and there is a feeling of tension against the skin. There is also a problem that arises. From the effect of eliminating such inconvenience and imparting a moist feeling, a skin cosmetic composition such as a body cleaning agent is blended with a conditioning agent such as a cationic polymer and a humectant such as glycerin. However, stickiness and sliminess may occur depending on the blending amount in the prescription.

また、特許文献10には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第4級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りと滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与えることが示されている。また、これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリーミィな泡質が得られたり、皮膚に対してつっぱり感を解消し、しっとり感を付与する効果からボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物へも配合されている。   Further, in Patent Document 10, a shampoo composition containing a copolymer of a dialkyl diallylammonium salt and a cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced gives a smooth and smooth feeling to the finger as it hangs during hair washing. In addition, it has been shown to give a smooth and smooth finger passage to the hair when rinsed, and to give a good gloss to the hair when finished. Also, by blending these cationic polymers, it is possible to obtain a creamy foam quality, to eliminate the feeling of tension on the skin, and to give a moist feeling to skin cosmetic compositions such as body cleaning agents. Is also blended.

さらに、シリコン化多糖化合物の多糖化合物としてAstragalus属の数種の木の幹より浸出する分泌物から得られるトラカントガム等の多糖類及び多糖化合物の誘導体としてカチオン化を行った多糖化合物誘導体が使用出来ると特許文献11、12、13、14に記載されているが、具体的にカチオン変性トラカントガムが良好なコンディショニング性と、乾燥後には洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られず、加熱する事無くセット効果の付与が可能であるとの記載はない。   Furthermore, as polysaccharide compounds of siliconized polysaccharide compounds, polysaccharides such as tracant gum obtained from secretions leached from the trunks of several trees of the genus Astragalus and polysaccharide compound derivatives that have been cationized can be used as derivatives of polysaccharide compounds. Although it is described in Patent Documents 11, 12, 13, and 14, specifically, the cationically modified tracant gum has a good conditioning property and, after drying, a hair wash removal property (film solubility). There is no description that the flaking phenomenon often seen is not seen, and that the setting effect can be imparted without heating.

熱ゲル化性多糖類として、微生物Agrobacterium biovar 1によってブドウ糖から生成される、β‐1,3‐グルカンであるカードランをカチオン変性した多糖類を化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に配合した場合、泡立ちの改善及び、コンディショニング効果とセット効果を与えるカチオン変性多糖類と、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する特許が文献15に示されているが、カチオン変性トラカントガムとは構造上、物性上の違いから必然的にコンディショニング剤としての機能、及びセット性にも違いを有する。カチオン変性カードランの場合にはドライヤー等の熱による乾燥時にセット効果を発揮する。 As a thermo-gelling polysaccharide, a polysaccharide produced by cation modification of curdlan, which is a β-1,3-glucan, produced from glucose by the microorganism Agrobacterium biovar 1, is incorporated into cosmetic compositions, particularly hair treatment compositions. Patent Document 15 discloses a cation-modified polysaccharide that improves foaming and provides a conditioning effect and a setting effect, and a cosmetic composition containing the cation-modified polysaccharide, particularly a hair treatment composition. From the difference in structure and physical properties, tracant gum inevitably has a difference in function as a conditioning agent and set property. In the case of cation-modified curdlan, the set effect is exhibited when drying with heat from a dryer or the like.

種々の処方系中に増粘剤もしくは高分子乳化剤として、トラガントガムを配合する特許文献が16、17、18、等に記載されているがカチオン変性トラガントガムについては明記されていない。   Patent Documents for blending tragacanth gum as thickeners or polymer emulsifiers in various formulation systems are described in 16, 17, 18, etc., but the cation-modified tragacanth gum is not specified.

トラガントガムの誘導体として、エステル及び/又はエーテル誘導体を固形経口投与製剤用コーティング剤として使用するとの特許が特許文献19に記載されているが、カチオン変性トラカントガムについての記載は無い。   Patent document 19 discloses that an ester and / or ether derivative is used as a coating agent for a solid oral dosage form as a derivative of tragacanth gum, but there is no description of cation-modified tracant gum.

特公昭47−20635号公報(第5頁)Japanese Examined Patent Publication No. 47-20635 (Page 5) 特公昭60−42761号公報(第1−9頁)Japanese Patent Publication No. 60-42761 (page 1-9) 特開昭55−164300号公報(第1−2頁)JP-A-55-164300 (page 1-2) 特開平4−364111号公報(第1−6頁)JP-A-4-364111 (page 1-6) 特公平7−17491号公報(第1−4頁)Japanese Patent Publication No. 7-17491 (page 1-4) 特開2000−103724号公報(第1−6頁)JP 2000-103724 A (page 1-6) 特開平7−238186号公報(第2−3、5−6頁)JP-A-7-238186 (pages 2-3 and 5-6) 特開平7−173029公報(第1−7頁)JP-A-7-173029 (page 1-7) 特許第3349219号公報(第1−6頁)Japanese Patent No. 3349219 (pages 1-6) 特開平1−128914号公報(第1−3頁)Japanese Patent Laid-Open No. 1-128914 (page 1-3) 特開平10−029910号公報(第3頁)JP 10-029910 A (page 3) 特許3515874号公報(第3頁)Japanese Patent No. 3515874 (page 3) 特許3515873号公報(第3頁)Japanese Patent No. 3515873 (page 3) 特開2000−016919(第4頁)JP 2000-016919 (4th page) 特開2004−149573号公報(第1−37頁)JP 2004-149573 A (page 1-37) 特開平06−279294号公報(第4頁、第9頁)Japanese Patent Laid-Open No. 06-279294 (pages 4 and 9) 特開平09−206022号公報(第3頁)JP 09-206022 A (page 3) 特開平11−021247号公報(第4頁)JP 11-021247 A (page 4) 特開平05−230102号公報(第1〜6頁)JP 05-230102 A (pages 1 to 6)

本発明が解決しようとする課題は、従来のカチオン性ポリマーのもつ毛髪や皮膚に対する吸着性を改善し、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に乾燥後には加熱する事無くセット効果の付与が可能であり、洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られず、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to improve the adsorptivity of conventional cationic polymers to hair and skin, to improve the weak conditioning effect at the time of rinsing when blended in a hair treatment composition, and to dry It is possible to give a set effect without heating afterwards, and since it has a hair washing removability (film solubility), the flaking phenomenon often seen in commonly used set agents is not seen, and the skin cosmetic composition It is intended to provide a compound that eliminates the feeling of stickiness and bulkiness when added to the skin and improves the feeling of stickiness and sliminess.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、トラカントガムに特定量の第4級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性トラカントガムが化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更にはドライヤー等の加熱する事無くセット効果の付与が可能であり、洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られず、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a cation-modified tracant gum in which a specific amount of a quaternary nitrogen-containing group is introduced into the tracant gum and the cationic charge amount is adjusted to a specific range is a cosmetic. It has excellent characteristics as a conditioning agent in a composition, and can be given a set effect without heating such as a dryer, and it is often used as a commonly used set agent because it has a hair washing removability (film solubility). The flaking phenomenon that can be seen was not seen, and the present invention was completed.

従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、トラカントガムに含まれる水酸基一部が、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換されたカチオン変性トラカントガムであって、該第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が0.1〜1.5meq/gであるカチオン変性トラカントガムに関する。

Figure 0004783060
(式中R、Rは各々炭素数1〜3のアルキル基、Rは炭素数1〜24のアルキル基又はアルケニル基を示し、Xは無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(RO)は炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は2種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。) Therefore, in the present invention, a part of the hydroxyl group contained in tracant gum suitable for use in various hair treatment compositions, skin cosmetic compositions, and other cosmetic compositions such as makeup agents is represented by the following chemical formula (1). The present invention relates to a cation-modified tracant gum substituted with a quaternary nitrogen-containing group, wherein the cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group is 0.1 to 1.5 meq / g.
Figure 0004783060
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents an anion of an inorganic acid or an organic acid. n represents n = 0 or n = 1-30, and when n = 1-30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, (A polyalkylene glycol chain composed of an alkylene oxide and / or a polyalkylene glycol chain composed of two or more block-like or random alkylene oxides.)

本発明で用いられるトラカントガムは、主成分が酸性および中性の多糖からなり、酸性部分はD−キシロピラノース及びガラクツロン酸ピラノースからなり、ガラクツロン酸部分に枝分かれを持ち末端はL−フコースおよびD−キシロース、中性部分はL−アラボフラノースおよびD−ガラクトースの主としてα−1,5結合の構造を有するものであると考えられており、Astragalus属の数種の木の幹より浸出する分泌物から得られる天然水溶性多糖類である。
このトラカントガムは、一般的には、商品名「トラカントガム粉末S/SS」、(五協産業株式会社販売)として容易に入手可能である。
The tracant gum used in the present invention is composed mainly of acidic and neutral polysaccharides, the acidic part is composed of D-xylopyranose and galacturonic acid pyranose, the galacturonic acid part is branched, and the ends are L-fucose and D-xylose. The neutral part is thought to have mainly α-1,5-linked structures of L-arabofuranose and D-galactose, and is derived from secretions leached from the trunks of several trees of the genus Astragalus. It is a natural water-soluble polysaccharide obtained.
This tracant gum is generally readily available under the trade name “Tracant Gum Powder S / SS” (sold by Gokyo Sangyo Co., Ltd.).

本発明によるカチオン変性は、トラカントガムに含まれる多糖類中の水酸基一部に、第4級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって行うことができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第4級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができ、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えばトラカントガムに含まれる多糖類中の水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによって本発明のカチオン変性トラカントガムを製造することができる。また、反応時に溶媒中でのトラカントガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、トラカントガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該トラカントガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第4級窒素含有基を導入することでも製造することができる。 In the cation modification according to the present invention, a glycidyl trialkylammonium salt having a quaternary nitrogen-containing group or a 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt is reacted with a part of the hydroxyl group in the polysaccharide contained in tracant gum. Can be done. In this case, the reaction is carried out in a suitable solvent, preferably a hydrous alcohol, in the presence of alkali. The introduction of such a quaternary nitrogen-containing group can be performed according to a conventionally known method, and is not necessarily limited thereto. For example, after adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a part of hydroxyl groups in a polysaccharide contained in tracant gum, the glycidyl trialkylammonium salt or the 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt is added. The cation-modified tracant gum of the present invention can be produced by reacting with a quaternary nitrogen-containing group. In addition, an inorganic salt, preferably sodium chloride can be added to prevent aggregation of tracant gum in the solvent during the reaction. Further, in order to prevent aggregation of tracant gum, improve dispersibility and increase the reaction rate, the alkali and inorganic salts are added to the reaction solvent and then dissolved or dispersed, then the tracant gum is added, dissolved or dispersed, and then It can also be produced by introducing a quaternary nitrogen-containing group.

本発明でトラカントガム中に導入する前記化学式(1)で示された第4級窒素含有基において、R及びRの具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、炭素数1〜24のアルキル基としてのRの具体例としては上記R及びRと同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、オレイル等が挙げられる。ROの具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。また、陰イオンXの具体例としては、塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。 In the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) introduced into tracant gum in the present invention, specific examples of R 1 and R 2 include methyl, ethyl, and propyl, and have 1 to 24 carbon atoms. Specific examples of R 3 as the alkyl group include octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, oleyl and the like in addition to the same as R 1 and R 2 described above. Specific examples of R 4 O include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. Further, the anion X - include Specific examples of other halogen ions such as chlorine ions, bromine ions and iodine ions, methyl sulfate ions, ethyl sulfate ion, an acetate ion.

本発明のカチオン変性トラカントガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり柔軟性及び感触の改善ができ、毛髪処理用組成物に配合した場合、乾燥後には加熱する事無くセット効果の付与が可能であり、洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られず、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した場合には皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性トラカントガムを配合したこれらの化粧料組成物にも関する。   The cation-modified tracant gum of the present invention has a good adsorptive ability to hair and skin, and is excellent as a blending component of a cosmetic composition, can improve flexibility and feel, and is blended in a hair treatment composition. In this case, after drying, the set effect can be imparted without heating, and since it has a hair-removing property (film solubility), the flaking phenomenon often seen in commonly used set agents is not seen, and the skin When formulated in a cosmetic composition such as a body cleaning agent, it eliminates the feeling of stickiness and bulkiness on the skin and improves the feeling of stickiness and luster. Therefore, the present invention also relates to these cosmetic compositions containing the cation-modified tracant gum of the present invention.

本発明のカチオン変性トラカントガムの、第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量は0.1〜1.5meq/gであるが、より好ましくは0.5〜1.2meq/gである。カチオン電荷量が0.1meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が1.5meq/gを越えると、そのようなカチオン変性トラカントガムを配合した毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を使用しても、使用時に泡立ちの悪化及び、べたつき感、ぬるつき感、が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感、ざらつき感を生じるなど好ましくない。   The cationic charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified tracant gum of the present invention is 0.1 to 1.5 meq / g, more preferably 0.5 to 1.2 meq / g. If the amount of cationic charge is less than 0.1 meq / g, the amount adsorbed to the hair and skin will be insufficient, and even if it is actually incorporated into hair treatment compositions such as shampoos, rinses, body cleaners, and skin cosmetic compositions, it is effective. unacceptable. Further, when the charge amount exceeds 1.5 meq / g, even if a hair treatment composition and a skin cosmetic composition containing such a cation-modified tracant gum are used, deterioration of foaming and stickiness when used, A feeling of sliminess is generated, which deteriorates the feeling of use, and the finished feeling after use is also unfavorable, such as a feeling of stickiness, stickiness, or roughness.

なお、カチオン変性トラカントガムの第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性トラカントガム1g当たりに含まれる化学式(1)で示された第4級窒素含有基の当量数である。通常は第4級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第2法)により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるトラカントガム中には、たんぱく質の窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性トラカントガム中の窒素分から、本発明で用いるトラカントガム由来の窒素分を引いた値が、第4級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式(1)で示された第4級窒素含有基のR、R、Rはメチル、Xは塩素イオン、nは、n=0の第4級窒素含有基でトラカントガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分は、ケルダール法により測定した結果、2.02%であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるトラカントガム中には、通常窒素分を0.37%前後含有している。

Figure 0004783060
In addition, the cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified tracant gum is the equivalent number of the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) contained in 1 g of the cation-modified tracant gum. Usually, the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group can be calculated by the Kjeldahl method (former cosmetic raw material standard, general test method, nitrogen determination method, second method) and calculated from the measured values. In the tracant gum used in the present invention, Since the protein contains the nitrogen content of the protein, the value obtained by subtracting the nitrogen content derived from the tracant gum used in the present invention from the nitrogen content in the cation-modified tracant gum of the present invention determined by the Kjeldahl method is derived from the quaternary nitrogen-containing group Of nitrogen. Specifically, in the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are methyl, X is a chlorine ion, and n is a quaternary nitrogen containing n = 0. When the nitrogen content of the product of the present invention obtained by cationic modification of tracant gum with a group was 2.02% as a result of measurement by the Kjeldahl method, the cation charge amount of this substance can be obtained by the following formula: . The tracant gum used in the present invention usually contains about 0.37% nitrogen.
Figure 0004783060

本発明のカチオン変性トラカントガムの毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を100質量%として、0.05〜5質量%が好ましく、0.05質量%未満ではコンディショニング効果、セット性が十分に発揮されない傾向にあり、5質量%を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感、ごわつき感が生じると共に、柔軟性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。   The blending amount of the cation-modified tracant gum of the present invention with respect to the hair treatment composition or the skin cosmetic composition is preferably 0.05 to 5% by mass, based on 100% by mass of the whole composition, and the conditioning is less than 0.05% by mass. The effect and setability tend not to be fully exhibited, and if it exceeds 5% by mass, a feeling of stickiness, stickiness, and a feeling of stickiness will occur at the time of use, and flexibility tends to deteriorate and the feeling of use tends to deteriorate.

また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果及びセット性の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性トラカントガムの毛髪に対する柔軟性を損なわない範囲であり、組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなり毛髪に対する柔軟性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。   In addition, various cationic water-soluble polymers and amphoteric water-soluble polymers can be used in combination with the hair treatment composition of the present invention in order to improve the conditioning effect and setability. It is a range that does not impair the flexibility of the modified tracant gum to the hair, and the total composition is 100% by mass, preferably 5% by mass or less. It tends to get worse. Furthermore, in the skin cosmetic composition, a feeling of sliminess is generated and the feeling of use becomes worse.

配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Examples of the cationic water-soluble polymer and the amphoteric water-soluble polymer to be blended include the following, but are not necessarily limited thereto.

カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タラガム、カチオン変性タマリンドガム等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)等が挙げられる。   Examples of cationic water-soluble polymers include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch, cation-modified tara gum, cation-modified tamarind gum, etc.), chloride Dimethyldiallylammonium derivatives (dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium salt) Chloride copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives (methacryloylethyldimethylbenzene) IN chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer, etc.) and the like.

両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。   Examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives ( Polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).

上述のように、本発明のカチオン変性トラカントガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。   As described above, the cosmetic of the present invention can be obtained by blending the required amount of the cation-modified tracant gum of the present invention into the formulation system according to a known formulation, but the other components in the cosmetic are not particularly limited, and It is possible to mix | blend the component generally used for a material as an arbitrary component. Other ingredients that can be blended are exemplified below.

アニオン界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)エーテル硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルリン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルスルホコハク酸塩、アシル(炭素数8〜24)化アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化N−メチル−β−アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化グルタミン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化イセチオン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化サルコシン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化タウリン塩、アシル(炭素数8〜24)化メチルタウリン塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖(炭素数8〜24)カルボン酸塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkyl (carbon number 8-24) sulfate, alkyl (carbon number 8-24) ether sulfate, alkyl (carbon number 8-24) benzenesulfonate, alkyl (carbon number 8-24). ) Phosphate, polyoxyalkylene alkyl (C8-24) ether phosphate, alkyl (C8-24) sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl (C8-24) ether sulfosuccinate, acyl (C8-C24) alanine salt, acyl (C8-C24) N-methyl-β-alanine salt, acyl (C8-C24) glutamate, acyl (C8-24) Isethionate, acyl (carbon number 8-24) sarcosine salt, acyl (carbon number 8-24) taurine salt, acyl (carbon number 8-24) methyl taurate, - sulfofatty acid ester salts, ether carboxylates, polyoxyalkylene fatty acid monoethanolamide sulfates, long chain (8 to 24 carbon atoms) carboxylic acid salts, and the like.

ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。   Nonionic surfactants include alkanolamide, glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbite fatty acid ester, sorbite fatty acid ester, polyoxy Alkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, tetrapolyoxyalkylene ethylene diamine condensate, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid amide, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene castor oil Derivatives, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil derivatives, alkyl poly Glycosidic, polyglycerol fatty acid esters, and the like.

両性界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルベタイン、アルキル(炭素数8〜24)カルボキシベタイン、アルキル(炭素数8〜24)スルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシホスホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミノカルボン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)アンホNa、アルキル(炭素数8〜24)アミンオキシド、3級窒素及び4級窒素を含むアルキル(炭素数8〜24)リン酸エステル等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include alkyl (carbon number 8-24) amidopropyl betaine, alkyl (carbon number 8-24) carboxybetaine, alkyl (carbon number 8-24) sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxy. Sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) amidopropylhydroxysulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxyphosphobetaine, alkyl (carbon number 8-24) aminocarboxylate, alkyl (carbon number 8-24) Examples include ampho Na, alkyl (carbon number 8 to 24) amine oxide, alkyl (carbon number 8 to 24) phosphate ester including tertiary nitrogen and quaternary nitrogen.

油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。   Examples of the oil include olive oil, jojoba oil, liquid paraffin, and fatty acid alkyl ester. Examples of the pearlizing agent include fatty acid ethylene glycol, and examples of the suspending agent include polystyrene emulsion.

また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。   In addition to the cationic and amphoteric water-soluble polymers blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention, anionic properties for purposes such as improving viscosity and styling usability to some extent, The nonionic polymer can be further blended within a range not impairing the effects of the present invention, and examples thereof include the following.

アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。   Examples of anionic polymers include acrylic acid derivatives (polyacrylic acid and salts thereof, acrylic acid / acrylamide / ethyl acrylate copolymers and salts thereof), and methacrylic acid derivatives (polymethacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid).・ Acrylamide, diacetone acrylamide, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester copolymers and salts thereof, crotonic acid derivatives (vinyl acetate, crotonic acid copolymers, etc.), maleic acid derivatives (maleic anhydride, diisobutylene, etc.) Copolymer, isobutylene / maleic acid copolymer, etc.), polyglutamic acid and its salt, hyaluronic acid and its salt, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer and the like.

ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコール誘導体(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)、セルロース誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリサッカライド及びその誘導体(グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等)等が挙げられる。   Examples of nonionic polymers include acrylic acid derivatives (hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, polyacrylic acid amide, etc.), vinyl pyrrolidone derivatives (polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, etc.) , Polyoxyalkylene glycol derivatives (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), cellulose derivatives (methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.), polysaccharides and derivatives thereof (guar gum, locust bean gum, dextran, etc.) and the like.

さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び/又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び又は無機酸塩さらに、高級脂肪酸及び/または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じ、使用感が悪くなる。また、本発明品のセット効果も十分に発揮されなくなる。   In yet another embodiment, the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention comprise an organic acid salt of an amidoamine compound obtained by completely or partially neutralizing an amidoamine compound with a neutralizing agent such as an organic acid and / or an inorganic acid. In addition, the conditioning effect can be improved by adding a higher fatty acid and / or a higher alcohol. The blending amount thereof is preferably 5% by mass or less based on 100% by mass of the entire composition as an amidoamine compound, and if it exceeds this, the feeling after use becomes heavy or it becomes slippery and the usability is deteriorated. Further, the effect of setting the product of the present invention is not sufficiently exhibited.

本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤(エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン等)、保湿剤(グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキシルパルミテート、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル-2-エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロール、BHT等)、シリコーン(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等)及びシリコーン誘導体(ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、(メタ)アクリル−シリコーン系グラフト共重合物等)、高級アルコール、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)、紫外線吸収剤(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、紫外線散乱剤(酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機化合物)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、顔料(二酸化チタン等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、酸化鉄処理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等)、香料、起泡増進剤等が挙げられる。   Other components to be blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention include cationic surfactants (alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, Benzethonium chloride, benzalkonium chloride, etc.), solubilizers (ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, etc.), waxes (carnauba wax, candelilla wax, etc.), hydrocarbon oils (liquid paraffin, squalane, etc.), moisturizers (glycerin) , Trehalose, sorbitol, maltitol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, sodium hyaluronate, etc., esters (hexyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, myristate myristate) Listyl, 2-hexyldecyl myristate, glyceryl trimyristate, isopropyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, butyl stearate, isocetyl stearate, cholesteryl 12-hydroxystearate , Cetostearyl alcohol, cetyl octanoate, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, decyl oleate, oleic oil, cetyl lactate, myristyl lactate, ethyl acetate, amyl acetate butyl acetate, lanolin acetate Cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, tri-2-ethylhexylate Lysine, tetra-2-ethylhexylate pentaerythritol, cetyl-2-ethylhexanoate, diisobutyl adipate, 2-heptylundecyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, dipentaerythritol fatty acid ester, neocapric dicaprate Pentyl glycol, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, acetoglyceride, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, Di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, ethyl laurate, mink oil fatty acid ethyl, etc.), antioxidant (tocopherol, BHT, etc.), silicone (methyl polysiloxa) , Methyl phenyl polysiloxane, high polymerization degree methyl polysiloxane, cyclic polysiloxane, etc.) and silicone derivatives (polyether-modified silicone, amino-modified silicone, (meth) acryl-silicone graft copolymer, etc.), higher alcohols, higher fatty acids (Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, coconut oil fatty acid, palm fatty acid, palm kernel fatty acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, Docosahexaenoic acid, etc.), amino acids (arginine, glutamic acid, etc.), UV absorbers (benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, methoxycinnamic acid derivatives, etc.), UV scattering agents (zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, etc.) Compound), thickener, sequestering agent (edetate, etc.), pH adjuster, bactericidal agent, antiseptic, hair restorer, vitamins, anti-inflammatory agent, dye, pigment (inorganic white pigment such as titanium dioxide, oxidation) Examples thereof include inorganic red pigments such as iron (Bengara) and iron titanate, inorganic green pigments such as cobalt titanate, iron oxide-treated mica titanium, and carbon black-treated mica titanium), fragrances, and foam enhancers.

上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも本発明のカチオン変性トラカントガムの化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更にはドライヤー等の加熱する事無くセット効果の付与が可能であり、洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られず、又使用感触向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。   The dosage form of the cosmetic composition according to the present invention described above is not limited and can be any dosage form. Further, in addition to the above (essential) component, the dosage form may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Usually, various components blended in the cosmetic composition can be added and produced by conventional methods, but among them, it can be preferably used as a hair treatment composition. Examples of the dosage form include shampoos, rinses, conditioners, hair waxes, hair lotions, hair mists, etc., all of which have excellent properties as conditioning agents in the cosmetic composition of the cation-modified tracant gum of the present invention, and dryers and the like. It is possible to give a set effect without heating, and since it has hair washing removability (film solubility), the flaking phenomenon often seen in commonly used set agents is not seen, and from the use feeling improvement effect, It can also be used in body cleaners, facial cleansers, lotions, and can be blended into acidic hair dyes, oxidative hair dyes, permanent agents, and the like.

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。   The present invention will be described below in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the amount is expressed in mass%.

[カチオントラカントガムの製造]
実施例1
48質量%の水酸化ナトリウム水溶液11.2g及び塩化ナトリウム3.2gを、80容量%のイソプロパノール水溶液1157mlに添加した後、トラカントガム粉末S(五協産業株式会社販売)160.0gを徐々に添加し分散させた。次に80質量%グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(以下GTAとも記す)水溶液95.0gを加え、加温し50℃で3時間反応させた。反応終了後35%塩酸14.0gを80容量%のイソプロパノール水溶液635mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール1240mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性トラカントガムのカチオン電荷量は0.40meq/gであった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号1)。
[Manufacture of cationic tracant gum]
Example 1
After adding 11.2 g of 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution and 3.2 g of sodium chloride to 1157 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution, 160.0 g of tracant gum powder S (sold by Gokyo Sangyo Co., Ltd.) was gradually added. Dispersed. Next, 95.0 g of an 80% by mass glycidyltrimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as GTA) aqueous solution was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 635 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 1240 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified tracant gum thus obtained had a cation charge of 0.40 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 1 in Table 1).

同様に添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性トラカントガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号2、3)。 Similarly, cation-modified tracant gums with different cation charges were synthesized by changing the amount of GTA added. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 2 and 3 in Table 1).

実施例2
48質量%の水酸化ナトリウム水溶液11.2g及び塩化ナトリウム3.2gを、80容量%のイソプロパノール水溶液1157mlに添加した後、トラカントガム粉末S(五協産業株式会社販売)160.0gを徐々に添加し分散させた。次に3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド424.9gを加え、加温し50℃で3時間反応させた。反応終了後35%塩酸14.0gを80容量%のイソプロパノール水溶液635 mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール800mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性トラカントガムのカチオン電荷量は1.20meq/gであった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号4)。
実施例3
加圧密閉容器内でトラカントガム粉末S(五協産業株式会社販売)160.0gを80容量%のイソプロパノール水溶液1157mlに分散させ、48質量%の水酸化ナトリウム水溶液11.2gを添加した。次にエチレンオキサイド63.9g、プロピレンオキサイド224.6gを加え、加温し70℃で3時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、50℃まで冷却する。冷却後、80質量%GTA水溶液203.4gを加え、50℃で3時間反応させる。反応終了後35%塩酸14.0gを80容量%のイソプロパノール水溶液635mlで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール800mlに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性トラカントガムのカチオン電荷量は1.25meq/gであった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号5)。
Example 2
After adding 11.2 g of 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution and 3.2 g of sodium chloride to 1157 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution, 160.0 g of tracant gum powder S (sold by Gokyo Sangyo Co., Ltd.) was gradually added. Dispersed. Next, 424.9 g of 3-halogeno-2-hydroxypropyldimethylmonolauryl ammonium chloride was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 635 ml of 80% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 800 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified tracant gum thus obtained had a cation charge of 1.20 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 4 in Table 1).
Example 3
In a pressurized airtight container, 160.0 g of tracant gum powder S (sold by Gokyo Sangyo Co., Ltd.) was dispersed in 1157 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution, and 11.2 g of 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added. Next, 63.9 g of ethylene oxide and 224.6 g of propylene oxide were added, and the mixture was heated and reacted at 70 ° C. for 3 hours under sealed pressure. After completion of the reaction, the pressure is released and cooled to 50 ° C. After cooling, 203.4 g of an 80% by weight aqueous GTA solution is added and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 635 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 800 ml of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified tracant gum thus obtained had a cation charge of 1.25 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 5 in Table 1).

例1
実施例1の方法に準じ、添加するGTAの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性タラカントガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号6、7)。
Example 1
According to the method of Example 1, cation-modified taracant gums having different charge amounts were synthesized by changing the amount of GTA to be added. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 6 and 7 in Table 1).

比較例1
本発明のカチオン変性トラカントガムと比較するために、マンノースとガラクトースの組成比が2対1であるグアーガム及び4対1であるローカストビーンガムを実施例1の方法に準じてカチオン変性した。得られたカチオン変性グアーガムの窒素含有率は1.7質量%、カチオン電荷量は0.74meq/gであった。一方、カチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は1.9質量%、カチオン電荷量は0.72meq/gであった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号8、9)。なお、未変性のグアーガム及びローカストビーンガムに含まれる窒素はそれぞれ0.7質量%、0.9質量%であった。
Comparative Example 1
For comparison with the cation-modified tracant gum of the present invention, guar gum having a composition ratio of mannose and galactose of 2 to 1 and locust bean gum having a ratio of 4 to 1 were cation-modified according to the method of Example 1. The obtained cation-modified guar gum had a nitrogen content of 1.7% by mass and a cation charge of 0.74 meq / g. On the other hand, the nitrogen content of the cation-modified locust bean gum was 1.9% by mass, and the cation charge amount was 0.72 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 8 and 9 in Table 1). The nitrogen contained in the unmodified guar gum and locust bean gum was 0.7% by mass and 0.9% by mass, respectively.

Figure 0004783060
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[カチオン変性トラカントガムを配合した各化粧料の製造とその評価]
実施例5 毛髪に対する柔軟性(その1)
カチオン変性したトラカントガムの毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品(ヘアシャンプー)で確認した。
(ヘアシャンプーの調製)
5−a
実施例1、2及び3で得たカチオン変性トラカントガムを用いて表2の(A)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(A)の成分(12)を60℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合した。こうして表2の(A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、表1中の試料番号1、2、3、4、及び5に対応するカチオン変性トラカントガムから調製したものを順に、本発明品の処方S1〜S5とした。
[Production and Evaluation of Cosmetics Containing Cation-Modified Tracanth Gum]
Example 5 Softness to hair (part 1)
The softness of the cationic modified tracant gum on the hair was washed away and confirmed with a product (hair shampoo).
(Preparation of hair shampoo)
5-a
A shampoo having the composition shown in (A) of Table 2 was prepared using the cation-modified tracant gum obtained in Examples 1, 2 and 3. Ingredient (12) (A) in Table 2 was heated to 60 ° C. and component (1) was slowly added and dissolved while stirring. After dissolution was confirmed, heating was stopped and ingredients (5) to (7) were replaced. In addition, the mixture was stirred to make it uniform, and components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. Thus, shampoos having the compositions shown in (A) of Table 2 were respectively prepared, and those prepared from the cation-modified tracant gums corresponding to Sample Nos. 1, 2, 3, 4 and 5 in Table 1 were sequentially prepared according to the present invention. Formulations S1 to S5.

5−b
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性トラカントガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC−100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表2の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(B)の成分(12)を60℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方S6とした。
5-b
Using the cation-modified tracant gum of sample number 1 obtained in Example 1, and further, as a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC) having an ethylene oxide average addition mole number of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass -100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), a shampoo having the composition shown in Table 2 (B) was prepared. Ingredient (12) of (B) in Table 2 is heated to 60 ° C., and components (1) and (3) are slowly added and dissolved while stirring. (7) was added and stirred to be uniform, then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as formulation S6 of the present invention.

5−c
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性トラカントガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)を含む、表2の(C)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(C)の成分(12)を60℃に加熱し、成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、本発明品の処方S7とした。
5-c
The cation-modified tracant gum of sample number 1 obtained in Example 1 was used, and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM) was used as an amphoteric water-soluble polymer. A shampoo having the composition shown in Table 2 (C) was prepared. Ingredient (12) of (C) in Table 2 is heated to 60 ° C. and ingredients (1) and (4) are slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heating is stopped and ingredients (5) to (5) (7) was added and stirred to make it uniform, and components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. to obtain Formulation S7 of the product of the present invention.

5−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性トラカントガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子と両性水溶性高子の両方を含む、表2の(D)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(D)の成分(12)を60℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方S8とした。
5-d
A shampoo having the composition shown in (D) of Table 2 was prepared using both the cationic water-soluble polymer and the amphoteric water-soluble high molecular weight of the cation-modified tracant gum of sample number 1 obtained in Example 1. In Table 2, component (12) (D) is heated to 60 ° C., and components (1), (3) and (4) are slowly added and dissolved with stirring. 5) to (7) were added and stirred to be uniform, and components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as a prescription S8 of the product of the present invention.

5−e(比較品の調製)
本発明で用いるカチオン変性トラカントガムのシャンプーにおける効果を比較するため、例1で得た表1中の試料番号6及び7のカチオン変性トラカントガムを用いて表2の比較品(E)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の比較品(E)の成分(12)を60℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、表1中の試料番号6及び7を含むシャンプーを、それぞれ比較品C1及びC2とした。
5-e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified tracant gum used in the present invention on the shampoo, the composition shown in the comparative product (E) of Table 2 using the cation-modified tracant gums of Sample Nos. 6 and 7 in Table 1 obtained in Example 1 was used. A shampoo was prepared. The component (12) of the comparative product (E) in Table 2 was heated to 60 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heat was stopped and ingredients (5) to (7) were added and stirred until uniform, then ingredients (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. Shampoos containing sample numbers 6 and 7 were designated as comparative products C1 and C2, respectively.

5−f(比較品の調製)
本発明で用いるカチオン変性トラカントガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、上記5−eで使用した試料番号7の代わりに、同じ配合割合の未変性トラカントガム用い、表2の比較品(E)に示した組成のシャンプーを5−eと同様に調製し、これを比較品C3とした。
5-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified tracant gum used in the present invention on the shampoo, in place of sample number 7 used in 5-e above, unmodified tracant gum of the same blending ratio was used and shown in the comparative product (E) in Table 2. A shampoo having the composition described above was prepared in the same manner as 5-e, and this was designated as comparative product C3.

Figure 0004783060
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(評価)
先述の5−a〜5−fで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S7のシャンプーと比較品C1、C2及びC3のシャンプー、さらにブランクとして表2のブランク(F)に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ1.0g用いて15gの毛髪ストランド(全長180mm)を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿 (20℃、40%RH)雰囲気中に24時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機(カトーテック株式会社製、KES-FB2-S)にて測定した。その結果を表3に示した。尚、ブランクは表2のブランク(F)中の成分(12)を60℃に加熱した後、成分(5)〜(7)を加え攪拌して均一とした後、冷却し30〜40℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合して調製した。
(Evaluation)
From the composition shown in the blank (F) of Table 2 as a shampoo of the formulations S1 to S7 and comparative products C1, C2 and C3 of each of the present invention products prepared in the aforementioned 5-a to 5-f. Each shampoo was used to wash 15 g of hair strands (total length: 180 mm) with 1.0 g each. Thereafter, it was rinsed in running water and left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours to dry naturally. Thereafter, the firmness of the hair was measured with a pure bending tester (KES-FB2-S, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 3. In addition, after heating the component (12) in the blank (F) of Table 2 to 60 ° C., adding a component (5) to (7) and stirring to make the blank uniform, then cooling it at 30 to 40 ° C. Components (8) to (11) were added and mixed uniformly.

先述の5−a〜5−fで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S7のシャンプーと比較品C1、C2及びC3のシャンプー、さらにブランクとして表2のブランク(F)に示す組成からなるシャンプーについて、10名のテスターにより洗髪した後、ドライヤーにて乾燥した後の毛髪の柔らかさを確認した。仕上がりの髪質が柔らかいと感じたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表3中に示した。
・髪質が柔らかいと感じたテスターが8名以上・・・◎
・髪質が柔らかいと感じたテスターが6〜7名・・・○
・髪質が柔らかいと感じたテスターが4〜5名・・・△
・髪質が柔らかいと感じたテスターが4名未満・・・×
From the composition shown in the blank (F) of Table 2 as a shampoo of the formulations S1 to S7 and comparative products C1, C2 and C3 of each of the present invention products prepared in the aforementioned 5-a to 5-f. About the shampoo which becomes, after washing hair with 10 testers, the softness of the hair after drying with a dryer was confirmed. The number of testers who felt that the finished hair quality was soft was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 3.
・ 8 or more testers who felt that their hair quality was soft ... ◎
・ 6-7 testers who felt that their hair quality was soft ... ○
・ 4-5 testers who felt that their hair quality was soft ... △
・ There are less than 4 testers who feel that their hair quality is soft ... ×

Figure 0004783060
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表3の結果から、トラカントガムをカチオン変性した試料番号1、2、3、4、5のカチオン変性トラカントガムを含む本発明品のシャンプーS1〜S5はブランクと比較すると曲げ剛性(B値)に大きな変化は認められないが、ヒステリシス幅(2HB)がともに向上している。同様の結果はカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号7のカチオン変性トラカントガムを含む比較品C2にもみられたが、曲げ剛性が大きくなりすぎ、ごわつき感を示唆する結果となった。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号6のカチオン変性トラカントガムを含む比較品C1及び未変性のトラカントガムを含む比較品C3はブランクとほぼ同じ結果となった。これは未変性のトラカントガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性トラカントガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく吸着能が得られず、該トラカントガムの毛髪への吸着が少ないので、その効果が得られなかったことを示したものと考えられる。これに対し、トラカントガムをカチオン変性した本発明品は、毛髪へのイオン性に基づく吸着能を有するので、シャンプーのような洗い流し製品に於いて柔軟性が得られる。その結果、ヒステリシス値の向上、さらに、手による感触面では毛髪へ柔らかな感触を与える等の効果が得られた。よって、本発明のカチオン変性トラガントガムはシャンプー、リンス等の洗い流し製品に配合した場合においても、その効果を十分発揮することが判った。   From the results of Table 3, the shampoos S1 to S5 of the present invention containing cation-modified tracant gums of sample numbers 1, 2, 3, 4, and 5 obtained by cation-modifying tracant gum have a large change in bending rigidity (B value) as compared with the blank. However, the hysteresis width (2HB) is improved. Similar results were also found in Comparative Product C2 containing the cation-modified tracant gum of Sample No. 7 whose cation charge value was higher than the range of the present invention, but the bending rigidity was too large, suggesting a sense of stiffness. . On the other hand, the comparative product C1 containing the cation-modified tracant gum of Sample No. 6 and the comparative product C3 containing the unmodified tracant gum having a cation charge amount value lower than the range of the present invention was almost the same as the blank. This is because when non-modified tracant gum and cation-modified traccanth gum having a cation charge value lower than the range of the present invention are washed out and used in the product, adsorption ability based on ionicity is not obtained for the hair, and the traccanth gum is applied to the hair. It is considered that the effect was not obtained because of a small amount of adsorption. On the other hand, the product of the present invention in which tracant gum is cation-modified has adsorption ability based on ionicity to hair, so that flexibility can be obtained in a washing product such as a shampoo. As a result, it was possible to obtain effects such as an improvement in hysteresis value and a soft feel to the hair when touched by hand. Therefore, it was found that the cation-modified tragacanth gum of the present invention exerts its effect sufficiently even when it is blended into a shampoo, rinse or other wash-out product.

また、本発明のカチオン変性トラカントガムとエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC−100;東邦化学工業(株)社製)、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅(2HB)に大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。   Further, the cation-modified tracant gum of the present invention, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Catinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), N- Hysteresis in systems used in combination with water-soluble polymers with conditioning effects such as methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) There was no significant difference in width (2HB), and it was confirmed that not only the effect was not lost by the combined use, but also the bending rigidity was moderately improved and the hair was firm.

実施例6 毛髪に対する柔軟性(その2)
(評価)
実施例5で調整した各々の本発明品の処方S1〜S8のシャンプーと、比較品C1、C2及びC3のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性トラカントガムの損傷した毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品で確認した。実施例5で使用したものと同様の毛髪ストランドを、6%H2O2と3%アンモニア水の2対1混合液(w/w)のブリーチ剤に、浴比1対100(毛髪ストランド重量対ブリーチ剤溶液重量)、40℃の条件下で60分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の5−a〜5−dで調製した本発明品の処方S1〜S8、5−e、5−fで調製した比較品C1〜C3、さらにブランクとして表2のブランク(F)に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ1.0g用いて15gの毛髪ストランド(全長180mm)を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿(20℃、40%RH)雰囲気中に24時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機(カトーテック株式会社製、KES-FB2-S)にて測定した。その結果を表4に示した。
Example 6 Softness to hair (part 2)
(Evaluation)
Using the shampoos of the formulations S1 to S8 of the present invention prepared in Example 5 and the shampoos of comparative products C1, C2 and C3, the softness of the cation-modified tracant gum of the present invention on damaged hair was confirmed by washing the product. did. A hair strand similar to that used in Example 5 was added to a bleaching agent in a 2: 1 mixture (w / w) of 6% H2O2 and 3% aqueous ammonia with a bath ratio of 1: 100 (hair strand weight to bleaching agent). Solution weight), and immersed for 60 minutes at 40 ° C. After washing with warm water, it was dried with a dryer. The comparatively damaged products C1 to C3 prepared according to the prescriptions S1 to S8, 5-e and 5-f of the products of the present invention prepared according to the aforementioned 5-a to 5-d were used for the damaged hair strands obtained by this bleaching treatment. Furthermore, 1.0 g of a shampoo having the composition shown in the blank (F) of Table 2 was used as a blank to wash 15 g of hair strands (total length: 180 mm). Thereafter, it was rinsed with running water, left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours, and then naturally dried. Thereafter, the firmness of the hair was measured with a pure bending tester (KES-FB2-S, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 4.

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Figure 0004783060

表4の結果から損傷毛髪で評価した場合、本発明品を含むシャンプーS1〜S5をブランクと比較すると、曲げ剛性(B値)とヒステリシス幅(2HB)がともに向上している。同様の結果は、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号7のカチオン変性トラカントガムを含む比較品C2にもみられる。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号6のカチオン変性トラカントガムを含む比較品C1では、曲げ剛性はかなり向上しているが、ヒステリシス幅はブランクとの優位差を確認できる程度の向上は得られず、未変性のトラカントガムを含む比較品C3でもほぼ比較品C1と同様の結果であった。更に、実施例5のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、曲げ剛性、ヒステリシス幅ともにブランクとの差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。   When evaluated with damaged hair from the results in Table 4, when the shampoos S1 to S5 including the product of the present invention are compared with the blank, both the bending rigidity (B value) and the hysteresis width (2HB) are improved. Similar results are seen for comparative product C2 containing the cation-modified tracant gum of Sample No. 7, which has a higher cation charge value than the range of the present invention. On the other hand, in the comparative product C1 including the cation-modified tracant gum of sample number 6 whose cation charge value is lower than the range of the present invention, the bending rigidity is considerably improved, but the hysteresis width is such that a superior difference from the blank can be confirmed. No improvement was obtained, and the comparative product C3 containing unmodified tracant gum was almost the same as the comparative product C1. Furthermore, since the difference between the bending rigidity and the hysteresis width from the blank is larger than that in the case of the unbleached untreated healthy hair of Example 5, the usefulness of the product of the present invention on the damaged hair was confirmed. It was.

また、本発明のカチオン変性トラカントガムとエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC−100;東邦化学工業(株)社製)、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅(2HB)に差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。   Further, the cation-modified tracant gum of the present invention, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Catinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), N- Hysteresis in systems used in combination with water-soluble polymers with conditioning effects such as methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) It was confirmed that there was no difference in width (2HB), and the effect was not lost even when used in combination, but the bending rigidity was moderately improved and the hair was firm.

以下、カチオン変性したトラカントガムにより得られるコンディショニング効果及び柔軟性及びセット性を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。   Hereinafter, the conditioning effect and flexibility and setting properties obtained by the cation-modified tracant gum were further confirmed in each of the cosmetic compositions having different dosage forms.

ヘアシャンプー
(調製)
実施例7
7−a
実施例1、2及び3で得た本発明の試料番号1、2、3、4、5、のカチオン変性トラカントガムを用いて表5の(A)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(A)の成分(14)を65℃に加熱し成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合した。こうして表1中の試料番号1、2、3、4、5に対応するカチオン変性トラカントガムを配合した表5の(A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、表1中の試料番号1、2、3、4、5を含むシャンプーを順に、本発明品の処方1〜5とした。
Hair shampoo (preparation)
Example 7
7-a
Shampoos having the compositions shown in Table 5 (A) were prepared using the cation-modified tracant gums of Sample Nos. 1, 2, 3, 4, and 5 of the present invention obtained in Examples 1, 2, and 3. Ingredient (14) (A) in Table 5 was heated to 65 ° C. and component (1) was slowly added and dissolved while stirring. After dissolution was confirmed, heating was stopped and (5) to (10) were added. The mixture was stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly. Thus, each shampoo having the composition shown in (A) of Table 5 was prepared by blending the cation-modified tracant gum corresponding to Sample Nos. 1, 2, 3, 4, and 5 in Table 1, and Sample Nos. 1 and 1 in Table 1 were prepared. The shampoo containing 2, 3, 4, 5 was made into prescription 1-5 of this invention product in order.

7−b
実施例1で得た試料番号2のカチオン変性トラカントガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子Aとしてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC−100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表5の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(B)の成分(14)を65℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方6とした。
7-b
Using the cation-modified tracant gum of Sample No. 2 obtained in Example 1, and further, as cationic water-soluble polymer A, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass A shampoo having the composition shown in Table 5 (B) was prepared, including HC-100 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). Ingredient (14) (B) in Table 5 is heated to 65 ° C., and ingredients (1) and (3) are slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heating is stopped and ingredients (5) to (5) (10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as formulation 6 of the product of the present invention.

7−c
上記カチオン性水溶性高分子Aの代わりにカチオン性水溶性高分子Bとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(Merquat 550;NALCO社製)を含む表5の(C)に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方7とした。
7-c
A shampoo having the composition shown in Table 5 (C) containing diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer (Merquat 550; manufactured by NALCO) as the cationic water-soluble polymer B instead of the cationic water-soluble polymer A Was prepared in the same manner, and this was designated as the formulation 7 of the present invention.

7−d
実施例1で得た試料番号2のカチオン変性トラカントガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)を含む、表5の(D)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の(D)の成分(14)を65℃に加熱し成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方8とした。
7-d
The cation-modified tracant gum of sample number 2 obtained in Example 1 was used, and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM) was used as an amphoteric water-soluble polymer. A shampoo having a composition shown in (D) of Table 5 was prepared. (D) component (14) in Table 5 was heated to 65 ° C. and components (1) and (4) were slowly added and dissolved with stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and components (5) to ( 10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as Formulation 8 of the product of the present invention.


7−e
実施例1で得た試料番号2のカチオン変性トラカントガムを用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表5の(E)に示した組成のシャンプーを調製した。表6中の(E)の成分(14)を65℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方8とした。
,
7-e
A shampoo having the composition shown in Table 5 (E) containing a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble polymer was prepared using the cation-modified tracant gum of sample number 2 obtained in Example 1. In Table 6, component (14) (E) is heated to 65 ° C. and components (1), (3) and (4) are slowly added and dissolved with stirring. 5) to (10) were added and stirred to be uniform, and components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as the formulation 8 of the product of the present invention.

7−f(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性トラカントガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、例1で得たカチオン変性トラカントガム、すなわち表1中の試料番号6及び7を用いて表5の比較品(G)に示した組成のシャンプーを調製した。表5中の比較品(G)の成分(14)を65℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品1及び2とした。
7-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified tracant gum according to the present invention on the shampoo, the composition shown in the comparative product (G) of Table 5 using the cation-modified tracant gum obtained in Example 1, ie, sample numbers 6 and 7 in Table 1. A shampoo was prepared. The component (14) of the comparative product (G) in Table 5 was heated to 65 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heat was stopped, ingredients (5) to (10) were added and stirred to make uniform, components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo Were comparative products 1 and 2, respectively.

7−g(比較品の調製)
さらに効果を比較する為、上記7−fにおけるカチオン変性トラカントガムの代わりに、比較例1で得た、本発明品と主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースの組成比の異なる、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表1中の試料番号8及び9を用いて、表5の比較品(G)に示した組成のシャンプーを7−fと同様に調製し、それぞれを比較品3及び4とした。
7-g (preparation of comparative product)
In order to further compare the effect, instead of the cation-modified tracant gum in 7-f, a cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1 and having a different composition ratio between the product of the present invention and the main chain mannose and side chain galactose That is, using the sample numbers 8 and 9 in Table 1, a shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 5 was prepared in the same manner as 7-f.

7−h(比較品の調製)
さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、先述の7−fにおけるカチオン変性トラカントガムの代わりに、エチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を用い、表5の比較品(G)に示した組成のシャンプーを7−fと同様に調製し、これを比較品5とした。
7-h (Preparation of comparative product)
Furthermore, in order to compare the effect with other cationic polymers, instead of the cation-modified tracant gum in 7-f described above, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass A shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 5 was prepared in the same manner as 7-f using (Catinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.).

Figure 0004783060
Figure 0004783060

実施例8
(評価)
実施例7−aないし7−eで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方1〜8について10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表5の標準品(F)に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、洗髪時の使用感、ドライヤー(80℃)による乾燥後の使用感を、標準品(F)を基準にして、
・洗髪使用時におけるコンディショニング効果の有無(櫛通り感、髪の手触り、及びすすぎ後のきしみ感など)
・使用後(乾いた髪)のコンディショニング効果の有無(櫛通り感、髪の手触りなど)
・毛髪のコシの強さ
について比較し、下記表6に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について10名のテスターの評価の値を合計した。この評価結果を表7に示した。尚、上記標準品(F)は表5の標準品(F)中の成分(14)を80℃に加熱した後、成分(5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し30〜40℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合して調製した。
Example 8
(Evaluation)
For each shampoo prepared in Examples 7-a to 7-e, that is, formulations 1 to 8 of the present invention, performance evaluation of the following items was performed by 10 testers.
The performance evaluation method uses a shampoo having the composition shown in the standard product (F) in Table 5 that does not contain a cationic polymer or the like as a component and a shampoo to be evaluated. 80 ° C) after drying, the standard product (F) as a reference,
・ Presence or absence of conditioning effect when using shampoo (comb feeling, touch of hair, squeak after rinsing, etc.)
・ Presence or absence of conditioning effect after use (dry hair) (comb feeling, hair feel, etc.)
-The firmness of the hair was compared and digitized by the method shown in Table 6 below, and the evaluation values of 10 testers were summed for each item. The evaluation results are shown in Table 7. In addition, after heating the component (14) in the standard product (F) in Table 5 to 80 ° C., adding the components (5) to (10), stirring and homogenizing the above standard product (F), cooling The ingredients (11) to (13) were added at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly.

比較例1
7−f、7−g及び7−hで調製した各々のシャンプー、比較品1〜5について、実施例8と同様に性能評価を実施し、その結果を表7中に示した。
Comparative Example 1
For each shampoo prepared in 7-f, 7-g and 7-h, comparative products 1 to 5, performance evaluation was carried out in the same manner as in Example 8, and the results are shown in Table 7.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
Figure 0004783060

表7の結果から、カチオン変性トラカントガムのカチオン電荷量が0.1〜1.5meq/gにある本発明のカチオン変性トラカントガムは、シャンプーに用いた場合コンディショニング効果が優れるとともに、シャンプー等の洗い流し製品においても、セット効果によるコシの強さが確認された。     From the results of Table 7, the cation-modified tracant gum of the present invention having a cation charge amount of 0.1-1.5 meq / g of the cation-modified tracant gum is excellent in conditioning effect when used in shampoos, and is used in washing products such as shampoos. Also, the strength of the stiffness due to the set effect was confirmed.

また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100)のみを含む比較品5と比較すると、コンディショニング効果については使用後で同等以上であるが、使用後において従来のコンディショニング剤には無いカチオン変性トラカントガムのもつセット性(造膜性)によるコシの強さが得られた。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子(カチナールHC-100、Merquat 550)及び/又は両性水溶性高分子(Yukaformer SM)を併用することにより、本発明のカチオン変性トラカントガム類のもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。
表7の結果から、シャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、使用後ではしっとり感、櫛通りなどのコンディショニング効果と柔軟性に優れ、更にはセット性によるコシの強さが確認された。
In addition, the performance of the shampoo containing the product of the present invention is equal to or better after use than the comparative product 5 containing only cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC-100), which is conventionally used as a conditioning agent. However, after use, the strength of the firmness due to the setting property (film-forming property) of the cation-modified tracant gum, which is not found in conventional conditioning agents, was obtained. In addition, by using a cationic water-soluble polymer (Kachinal HC-100, Merquat 550) and / or an amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) in combination, the performance of the cation-modified tracant gum of the present invention can be obtained. It was confirmed that the conditioning effect was improved without loss.
From the results in Table 7, when used for shampoo, it has excellent conditioning effects such as foaming at the time of shampooing, fingering and touching at the time of use, and moist feeling after use, excellent conditioning effects such as combing and flexibility. Furthermore, the strength of the stiffness due to the set property was confirmed.

一方、マンノースとガラクトースの組成比が異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試料番号8及び9を含む比較品3及び4では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果はある程度は得られるものの、乾燥後のしっとり感や柔軟性に乏しいことが確認された。また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン性ポリマー(カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース:カチナールHC−100)を含む比較品5と比較すると、使用時の評価は同等以上であり、使用後においては、従来のコンディショニング剤には無い、本発明のカチオン変性トラカントガムのもつしっとり感、柔軟性及びセット性が得られた。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子(カチナールHC−100、Merquat 550)及び/又は両性水溶性高分子(Yukaformer SM)を併用することにより、本発明のカチオン変性トラカントガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果及びセット性が向上することが確認された。   On the other hand, in comparative products 3 and 4 including sample numbers 8 and 9 obtained by cation-modifying guar gum and locust bean gum having different composition ratios of mannose and galactose, although conditioning effects such as fingering at the time of washing are obtained to some extent, drying Later it was confirmed that the moist feeling and flexibility were poor. Further, the performance of the shampoo containing the product of the present invention is equivalent to or better than that of the comparative product 5 containing a cationic polymer (cation-modified hydroxyethyl cellulose: kachinal HC-100) that has been used as a conditioning agent. Yes, after use, the moist feeling, flexibility, and setability of the cation-modified tracant gum of the present invention, which are not found in conventional conditioning agents, were obtained. In addition, by using a cationic water-soluble polymer (Kachinal HC-100, Merquat 550) and / or an amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) in combination, the performance of the cation-modified tracant gum of the present invention is impaired. It was confirmed that the conditioning effect and setability were improved.

実施例9
(評価)
セット効果(その1)
カチオン変性トラカントガム類の毛髪に対するセット効果を以下の方法で確認した。
1)30cm、2gの(株)ビューラックス製人毛(黒100%根元揃え/BS−B3A)の毛束を溶液に30秒浸し、余分な液をN0.2濾紙で除く。
2)毛束を櫛で整えた後、外径2cmのカーラーに巻き付ける。
3)60℃の温風で30分間かけ乾燥後、毛束をカーラーから外す
4)30℃、90%RHの恒温恒湿槽にいれ、カールの長さを測定する
5)カール保持力を下記の式より計算する。
保持力=(処理前の長さ−経時での長さ)/(処理前の長さ−初期の長さ)
評価結果を表8に示す。
Example 9
(Evaluation)
Set effect (1)
The setting effect on the hair of the cation-modified tracant gum was confirmed by the following method.
1) Immerse the hair bundle of 30cm, 2g of human hair manufactured by Beaulux Co., Ltd. (100% black base / BS-B3A) in the solution for 30 seconds, and remove excess liquid with N0.2 filter paper.
2) After arranging the hair bundle with a comb, wrap it around a curler with an outer diameter of 2 cm.
3) After drying for 30 minutes with warm air at 60 ° C, remove the hair bundle from the curler. 4) Place in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C and 90% RH and measure the curl length. Calculate from the following formula.
Holding power = (length before treatment−length over time) / (length before treatment−initial length)
The evaluation results are shown in Table 8.

Figure 0004783060
表8の数値が大きい程セット性を有する事を意味する。
Figure 0004783060
It means that it has set property, so that the numerical value of Table 8 is large.

表8の結果からみて、実施例1中の試料番号2(電荷量1.23meq/g)はカール保持力が良好である事が確認された。電荷量1.66meq/gの実施例1中の試料番号3はブランクよりカール保持力は良好であるが試料番号2よりカール保持力は小さくなる事が確認された。カチオン電荷量が低い程セット性は良好であるが、実施例7のヘアシャンプーの性能の評価結果(表7)より明らかな様にコンディショニング効果は電荷量が高くなるに従い劣ってくる。従って、本発明品カチオン変性トラガントガムのカチオン電荷量を変えることでセット性及びコンディショニング効果をコントロールする事は可能である。 From the results shown in Table 8, it was confirmed that Sample No. 2 (charge amount 1.23 meq / g) in Example 1 has good curl retention. It was confirmed that Sample No. 3 in Example 1 having a charge amount of 1.66 meq / g had better curl retention than blank, but smaller in curl retention than Sample No. 2. The lower the cationic charge amount, the better the setability, but as is clear from the evaluation result of the performance of the hair shampoo of Example 7 (Table 7), the conditioning effect becomes worse as the charge amount becomes higher. Therefore, it is possible to control the setting property and the conditioning effect by changing the cation charge amount of the cation-modified tragacanth gum of the present invention.

実施例10
(評価)
洗髪除去性(フィルム溶解性)
試料水溶液(濃度1.0重量%)をガラス版に100μアプリケーターで塗布し60℃で2日間放置乾燥しフィルムを作成する。次に20℃/40%RHの恒温恒湿の条件に放置後25℃のイオン交換水を添加しガラス版上のポリマーフィルムの溶解に要する時間を測定する。評価結果を表9に示す。
(評価方法)
○ 1分以内に溶解する。
△ 1〜3分で溶解する。
× 3分以上。

Figure 0004783060
表9の評価結果からカチオン荷電量が或る一定以上の試料番号2、3が洗髪除去性(フィルム溶解性)が良好である事が確認された。 Example 10
(Evaluation)
Hair-removability (film solubility)
An aqueous sample solution (concentration: 1.0% by weight) is applied to a glass plate with a 100 μ applicator and left to dry at 60 ° C. for 2 days to form a film. Next, after standing under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C./40% RH, ion exchange water at 25 ° C. is added, and the time required for dissolution of the polymer film on the glass plate is measured. Table 9 shows the evaluation results.
(Evaluation methods)
○ Dissolves within 1 minute.
Δ Dissolves in 1-3 minutes.
× 3 minutes or more.
Figure 0004783060
From the evaluation results in Table 9, it was confirmed that Sample Nos. 2 and 3 having a certain amount of cation charge or more had good hair rinsing removability (film solubility).

実施例11
(評価)
フレーキング
1)30cm、2gの(株)ビューラックス製人毛(黒100%根元揃え/BS−B3A)の毛束を溶液に30秒浸し、余分な液をN0.2濾紙で除く。
2)直ちに指で均し、平板状の毛束を作成し60℃の温風で30分間かけ乾燥する。
3)20℃/40%RHの恒温恒湿の条件に放置し、櫛通しを実施し毛髪上に存在する剥離したポリマー片の量を実体顕微鏡(倍率:20倍)で観察する。
評価結果を表10に示す。
(評価方法)
○ ポリマー片が全く認められない。
△ ポリマー片が認められる。
× ポリマー片が多量に認められる。
Example 11
(Evaluation)
Flaking 1) Immerse the hair bundle of 30cm, 2g of human hair manufactured by Beaulux Co., Ltd. (100% black base / BS-B3A) in the solution for 30 seconds, and remove excess liquid with N0.2 filter paper.
2) Immediately smooth with fingers to create a flat hair bundle and dry with hot air at 60 ° C. for 30 minutes.
3) The sample is left in a constant temperature and humidity condition of 20 ° C./40% RH, combed, and the amount of the peeled polymer pieces present on the hair is observed with a stereomicroscope (magnification: 20 times).
Table 10 shows the evaluation results.
(Evaluation methods)
○ No polymer pieces are observed.
Δ: Polymer pieces are observed.
X A large amount of polymer pieces is observed.

Figure 0004783060
表10の結果から試料番号1〜3共フレーキング現象は全く観察されなかった。
Figure 0004783060
From the results in Table 10, no co-flaking phenomenon was observed in sample numbers 1 to 3.

(配合例1〜3)
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。

Figure 0004783060
精製水を70℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。 (Formulation Examples 1 to 3)
Below, the suitable compounding example of this invention to a shampoo is shown.
Figure 0004783060
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

Figure 0004783060
精製水を70℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 0004783060
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

Figure 0004783060
精製水を70℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 0004783060
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

ヘアリンス
(調製)
実施例12
12−a
実施例1で得られた試料番号1のカチオン変性トラカントガムを用いて下記表14の(A)に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてグリコール酸を用い中和した、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩とさらには、高級アルコール(セタノール)を含む組成のリンスを調製した。表14の(A)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表14の(A)に示した組成のリンスを調製し、表1中の試料番号1のカチオン変性トラカントガムを含むリンスを本発明品の処方9とした。
Hair rinse (preparation)
Example 12
12-a
Using the cation-modified tracant gum of sample number 1 obtained in Example 1, neutralized with amidoamine compound and glycolic acid as a neutralizing agent, as shown in (A) of Table 14 below, stearic acid dimethylaminopropylamide A rinse having a composition containing glycolate and further a higher alcohol (cetanol) was prepared. A solution in which component (1) was added to component (13) with stirring in advance, and the components (5) to (11) in Table 14 (A) were heated to 80 ° C. and stirred to be uniform. After heating to 80 ° C., the mixture was added with stirring, and then component (12) was added with cooling and mixed uniformly. Thus, a rinse having the composition shown in (A) of Table 14 was prepared, and the rinse containing the cation-modified tracant gum of Sample No. 1 in Table 1 was used as the formulation 9 of the present invention.

12−b
実施例1、2及び3で得られた試料番号2,3,4,5のカチオン変性トラカントガムを用いて下記表14の(B)に示した、アミドアミン化合物の有機酸塩(ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール塩)と高級アルコール(セタノール)、シリコーンを含む組成のリンスを調製した。表14の(B)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表14の(B)に示した組成のリンスを各々調製し、表1中の試料番号2,3,4,5の本発明のカチオン変性トラカントガムを含むリンスを順に、本発明品の処方10〜13とした。
12-b
An organic acid salt of amide amine compound (dimethylaminopropyl stearate) shown in Table 14 (B) below using the cation-modified tracant gums of sample numbers 2, 3, 4 and 5 obtained in Examples 1, 2, and 3. An amide glycol salt), a higher alcohol (cetanol), and a rinse containing silicone were prepared. A solution prepared by adding the component (1) to the component (13) with stirring in advance to a solution in which the components (5) to (11) in Table 14 (B) were heated to 80 ° C. and stirred to be uniform. After heating to 80 ° C., the mixture was added with stirring, and then component (12) was added with cooling and mixed uniformly. Thus, each of the rinses having the composition shown in (B) of Table 14 was prepared, and the rinses containing the cation-modified tracant gum of the present invention of Sample Nos. 2, 3, 4 and 5 in Table 1 were sequentially prepared. It was set to ~ 13.

12−c
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性トラカントガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表14の(C)に示した組成のリンスを調製した。表14の(C)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(11)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方14とした。
12-c
Using the cation-modified tracant gum of sample number 1 obtained in Example 1, and further, as a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass. -100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), a rinse having the composition shown in Table 14 (C) was prepared. Ingredients (5) to (11) in Table 14 (C) were heated to 80 ° C. and stirred, and then components (1) and (3) were added to ingredient (13) with stirring. A solution heated to 80 ° C. was added with stirring, and then component (11) was added while cooling and mixed uniformly. The resulting rinse was used as the formulation 14 of the present invention.

12−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性トラカントガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)を含む、表14の(D)に示した組成のリンスを調製した。表14の(D)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方15とした。
12-d
The cation-modified tracant gum of sample number 1 obtained in Example 1 was used, and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM) was used as an amphoteric water-soluble polymer. A rinse having the composition shown in Table 14 (D) was prepared. Ingredients (5) to (11) in Table 14 (D) were heated to 80 ° C. and stirred, and then components (1) and (4) were added to ingredient (13) with stirring. A solution heated to 80 ° C. was added while stirring, and then component (12) was added and mixed uniformly while cooling. The resulting rinse was designated as Formulation 15 for the product of the present invention.

12−e(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性トラカントガムのリンスにおけるその効果を比較するため、例1で得たカチオン変性トラカントガム、すなわち表1中の試料番号6及び7を用いて表14の比較品(F)に示した組成のリンスを調製した。表14中の比較品(F)の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、表1中の試料番号7及び8を含むリンスを、それぞれ比較品6及び7とした。
12-e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect on rinsing of the cation-modified tracant gum according to the present invention, the composition shown in the comparative product (F) of Table 14 using the cation-modified tracant gum obtained in Example 1, ie, sample numbers 6 and 7 in Table 1. A rinse was prepared. Ingredients (5) to (11) of comparative product (F) in Table 14 were heated to 80 ° C. and stirred to make a uniform solution. A solution heated to 80 ° C. was added with stirring, and then component (12) was added while cooling and mixed uniformly, and rinses containing sample numbers 7 and 8 in Table 1 were respectively comparative products. 6 and 7.

12−f(比較品の調製)
さらに効果を比較する為、前記試料番号6及び7の代わりに、比較例1で得た、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表1中の試料番号8及び9を用いて、表14の比較品(F)に示した組成のリンスを12−eと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品8及び9とした。
12-f (Preparation of comparative product)
In order to further compare the effect, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1 instead of the sample numbers 6 and 7, ie, the sample numbers 8 and 9 in Table 1, was used as a comparative product in Table 14 ( A rinse having the composition shown in F) was prepared in the same manner as 12-e, and the obtained rinses were designated as comparative products 8 and 9, respectively.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

(評価)
実施例13
先述の12−a〜12−dで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方9〜13について、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表14の標準品(E)に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、ドライヤーによる乾燥後の使用感を、標準品(E)を基準にして、
・乾いた髪のコンディション効果の有無(櫛通り、きしみ感など)、
・毛髪の柔軟性、
について比較し、それを下記表15の方法にて数値化し、評価を実施した10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表16に示した。尚、上記標準品(E)は表14の標準品(E)中の成分(5)〜(11)を80℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、80℃に加熱した成分(13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。
(Evaluation)
Example 13
For each of the rinses prepared in the above-mentioned 12-a to 12-d, that is, the formulations 9 to 13 of the present invention, the performance evaluation of the following items was performed by 10 testers.
The performance evaluation method uses the rinse of the composition shown in the standard product (E) of Table 14 that does not contain a cationic polymer as a component, and the rinse of the object to be evaluated, and the feeling of use after drying with a dryer. Based on the standard product (E),
-The presence or absence of dry hair condition effect (comb street, squeak, etc.)
・ Hair flexibility,
Were compared with each other, digitized by the method shown in Table 15 below, and the values of 10 testers who were evaluated were totaled. The evaluation results are shown in Table 16. In the standard product (E), the components (5) to (11) in the standard product (E) in Table 14 were heated to 80 ° C. and stirred to obtain a uniform solution. 13) was added with stirring, and then component (12) was added while cooling to prepare a uniform mixture.

比較例3
先述の12−e及び12−fで調製した各々のリンス、すなわち比較品6〜9について、実施例13と同様に性能評価を実施し、その結果を表16中に示した。
Comparative Example 3
For each of the rinses prepared in 12-e and 12-f, that is, comparative products 6 to 9, performance evaluation was performed in the same manner as in Example 13, and the results are shown in Table 16.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
Figure 0004783060

表16の結果から、カチオン電荷量が0.1〜1.5meq/gにある本発明のカチオン変性トラカントガムを含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコール(セタノール)を含むリンスでは、組成物の毛髪へのコンディショニング効果が優れるとともに、柔軟性が得られることが確認された。   From the results shown in Table 16, in the rinse containing the cation-modified tracant gum of the present invention having a cationic charge amount of 0.1 to 1.5 meq / g, and further containing an amidoamine compound, a neutralizing agent and a higher alcohol (cetanol), It was confirmed that the effect of conditioning hair on the hair was excellent and flexibility was obtained.

またアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能を、同じガラクトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比の異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試料番号8及び9のカチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガムと比較すると、コンディショニング効果は使用時及び使用後で同等以上であり、かつ使用後には柔軟性が得られた。これは、本発明のカチオン変性タラカントガムの有する分散性能により、リンス処方中の油分等が毛髪に適度に残存することで得とものと考えられる。また、カチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を併用することにより、カチオン変性トラカントガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。さらに、シリコーンを配合することにより、カチオン変性トラカントガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することも確認された。   In addition, the performance of the product of the present invention in the rinse containing an amidoamine compound, a neutralizing agent and a higher alcohol is the same as that of galactomannan polysaccharide, sample number 8 in which guar gum and locust bean gum having different composition ratios of mannose and galactose are cation-modified. Compared with 9 cation-modified guar gum and cation-modified locust bean gum, the conditioning effect was equal or better after use and after use, and flexibility was obtained after use. This is considered to be good because the oil content in the rinsing formulation remains in the hair appropriately due to the dispersibility of the cation-modified taracant gum of the present invention. In addition, it was confirmed that the conditioning effect was improved by using a cationic water-soluble polymer and / or an amphoteric water-soluble polymer in combination without impairing the performance of the cation-modified tracant gum. Furthermore, it was confirmed that the conditioning effect was improved by blending silicone without impairing the performance of the cation-modified tracant gum.

(配合例4〜6)
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

Figure 0004783060
表17の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解シルク、色素を加え75℃に保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、75℃に保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。 (Formulation examples 4 to 6)
Below, the suitable example of a mixing | blending of this invention to the composition for hair treatment which requires conditioning effects, such as a rinse and a conditioner, is shown.
Figure 0004783060
The product of the present invention, stearyltrimethylammonium chloride, glycerin, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed silk, and pigment are added to the purified water of Table 17 and kept at 75 ° C. (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 75 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 0004783060
表18の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、L−グルタミン酸、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、フェノキシエタノール、色素を加え80℃に保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、80℃に保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 0004783060
To the purified water shown in Table 18, the product of the present invention, hydroxypropyltrimonium chloride, dimethylaminopropylamide stearate, hydrolyzed wheat, L-glutamic acid, glycerin, 1,3-butylene glycol, phenoxyethanol, and dye are added to 80 ° C. Keep (water phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 80 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 0004783060
表19の精製水に、本発明品、N−(3−アルキル(12,14)オキシ−2−ヒドロキシプロピル)−L−アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、50%乳酸、グリセリン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、を加え70℃に保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、70℃に保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 0004783060
In purified water of Table 19, the product of the present invention, N- (3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl) -L-arginine hydrochloride, dimethylaminopropylamide stearate, 50% lactic acid, glycerin, phenoxyethanol And sodium benzoate are added and kept at 70 ° C. (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

ヘアカラー
(調製)
実施例14
14−a
実施例1、3で得られた試料番号2,5のカチオン変性トラカントガムを用いて下記表20の(A)に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表1中の試料番号2及び5のカチオン変性トラカントガムを含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方16及び17とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比1対1で混合し、毛髪に塗布した。
Hair color (preparation)
Example 14
14-a
Using the cation-modified tracant gum of sample numbers 2 and 5 obtained in Examples 1 and 3, a two-component oxidative hair dye as shown in (A) of Table 20 below was prepared. Sample number 2 in Table 1 And two oxidative hair dyes containing 5 cation-modified tracant gums were used as formulations 16 and 17 of the present invention. At the time of use, the first agent and the second agent of this two-component oxidative hair dye were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

14−b(比較品の調整)
本発明によるカチオン変性トラカントガムのヘアカラーにおけるその効果を比較するため、比較例1で得られたカチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表1中の試料番号9を用いて上記表20の比較品(C)に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し比較品10とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比1対1で混合し、毛髪に塗布した。
14-b (Comparison product adjustment)
In order to compare the effect of the cation-modified tracant gum according to the present invention on the hair color, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1, that is, sample No. 9 in Table 1, was used as a comparative product (C) in Table 20 above. A two-component oxidative hair dye as shown in FIG. At the time of use, the first agent and the second agent of this two-component oxidative hair dye were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

(評価)
実施例15
先述の14−aで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方16及び17について、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表20の標準品(B)に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で30分間放置した後、40°Cの流水で3分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と、ドライヤーで乾燥後の感触を、標準品(B)を基準にして、
・すすぎ時のすべり性
・乾燥後の感触(しっとり感、柔軟性)
について比較し、それを下記表21の方法にて数値化し、評価を実施した10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表22に示した。尚、上記標準品(B)は14−aに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比1対1で混合して毛髪に塗布した。
(Evaluation)
Example 15
For each of the two-component oxidative hair dyes prepared in 14-a described above, that is, the formulations 16 and 17 of the present invention, the performance evaluation of the following items was performed by 10 testers. The performance evaluation method uses an oxidation hair dye having the composition shown in the standard product (B) of Table 20 that does not contain a cationic polymer as a component, and an oxidation hair dye to be evaluated, and the first agent. An equal amount of the second solution was applied to the hair, allowed to stand at room temperature for 30 minutes, rinsed with running water at 40 ° C. for 3 minutes, and dried with a drier. The sliding property at the time of rinsing and the feeling after drying with a dryer, based on the standard product (B),
・ Sliding property when rinsing ・ Feeling after drying (moist feeling, flexibility)
Were compared with each other, digitized by the method shown in Table 21 below, and the values of the 10 testers who performed the evaluation were totaled. The evaluation results are shown in Table 22. The standard product (B) was prepared according to 14-a, and the first agent and the second agent were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

比較例4
先述の14−bで調製した比較品9の酸化染毛剤について、実施例15と同様に性能評価を実施し、その結果を表22中に示した。
Comparative Example 4
About the oxidative hair dye of the comparative product 9 prepared by the above-mentioned 14-b, performance evaluation was implemented similarly to Example 15, and the result was shown in Table 22.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
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表22の結果より、本発明のカチオン変性トラカントガムを染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすべり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。 From the results shown in Table 22, when the cation-modified tracant gum of the present invention was blended in a hair dye, the slipping effect during rinsing was improved by the conditioning effect on damaged hair, and a good finger feeling was obtained. Moreover, the finished feeling after drying was also improved, and it was confirmed that it was excellent as a hair dye composition.

さらに、グアーガムをカチオン変性した、試料番号9を含む比較品10と比べて、本発明品の処方16及び17はともに、乾燥後の感触が向上しており、損傷毛髪においても、本発明のカチオン変性トラカントガムが優れていることが確認された。 Furthermore, compared with the comparative product 10 including the sample number 9 in which guar gum is cation-modified, both the formulations 16 and 17 of the present invention have improved feeling after drying, and the cation of the present invention is also applied to damaged hair. It was confirmed that the modified tracant gum is excellent.

(配合例7)
以下に本発明のカチオン変性トラカントガムの損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。

Figure 0004783060
(Formulation example 7)
Below, the suitable compounding example using the conditioning effect with respect to the damaged hair of the cation modified traccanth gum of this invention is shown.
Figure 0004783060

ボディ用洗浄剤
(調製)
実施例16
16−a
実施例1、2、3で得られた試料番号2、4及び5のカチオン変性トラカントガムを用いて表24の(A)に示した組成のボディ用洗浄剤(ボディソープ)を調製した。表24中の(A)の成分(13)を60℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表24の(A)に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表1中の試料番号2、4及び5の本発明のカチオン変性トラカントガムを含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方18、19及び20とした。
Body cleaner (preparation)
Example 16
16-a
A body cleaning agent (body soap) having the composition shown in (A) of Table 24 was prepared using the cation-modified tracant gums of Sample Nos. 2, 4, and 5 obtained in Examples 1, 2, and 3. The component (13) of (A) in Table 24 was heated to 60 ° C., and the component (1) was added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) at 50 to 60 ° C. Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, body cleaners having the compositions shown in (A) of Table 24 were prepared, and the body cleaners containing the cation-modified tracant gums of the present invention of Sample Nos. 2, 4 and 5 in Table 1 were sequentially prepared according to the present invention. The product formulas were 18, 19, and 20.

16−b(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性トラカントガムのボディ用洗浄剤におけるその効果を比較するため、マンノースとガラクトースの組成比が2対1であるグアーガムカチオン変性物について表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表24中の(C)の成分(13)を60℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、これを比較品11とした。
16-b (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified tracant gum according to the present invention in the body cleaning agent, the body cleaning having the composition shown in Table 24 (C) with respect to the guar gum cation-modified product in which the composition ratio of mannose and galactose is 2: 1 An agent was prepared. The component (13) of (C) in Table 24 was heated to 60 ° C. and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) were heated at 50 to 60 ° C. ) Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, a body cleaner having the composition shown in (C) of Table 24 was prepared, and this was designated as Comparative Product 11.

16−c(比較品の調製)
同様に、本発明で用いるカチオン変性トラカントガムの、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC−100:東邦化学工業(株)社製)について表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表24中の(C)の成分(13)を60℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表24の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、比較品12とした。
16-c (Preparation of comparative product)
Similarly, in order to compare the effect of the cation-modified tracant gum used in the present invention on the body cleaning agent, as other cationic polymer, cation-modified having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass. A body detergent having the composition shown in Table 24 (C) was prepared for hydroxyethyl cellulose (Kachinal HC-100: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). The component (13) of (C) in Table 24 was heated to 60 ° C. and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) were heated at 50 to 60 ° C. ) Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, a body cleaner having the composition shown in (C) of Table 24 was prepared and used as Comparative Product 12.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

(評価)
実施例17
先述の16−aで得た本発明品の処方18、19及び20各々のボディ用洗浄剤について、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表24の標準品(B)に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び質、
・使用時の使用感(すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感)、
・使用後(乾いた後)の使用感(つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感)、
について、標準品(B)の使い心地と比較し、それを下記表25及び26の方法にて数値化し、評価を実施した10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表27に示した。なお、標準品は表24の標準品(B)の成分(13)を60℃に加熱した後、50〜60℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表24の(B)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。
(Evaluation)
Example 17
The performance evaluation of the following items was carried out by 10 testers for each of the body cleaners of the formulations 18, 19 and 20 of the present invention obtained in 16-a. The performance evaluation method uses a body cleaning agent having a composition shown in the standard product (B) in Table 24 that does not contain a high molecular compound such as a cationic polymer, and a body cleaning agent to be evaluated. And
・ The amount and quality of foam during use
・ Usage feeling during use (ease of rinsing, feeling of squeezing and slimming after rinsing),
・ Usage after use (after drying) (tiffness, smoothness, moistness),
In comparison with the comfort of the standard product (B), it was quantified by the methods shown in Tables 25 and 26 below, and the values of the 10 testers who performed the evaluation were totaled. The evaluation results are shown in Table 27. In addition, after heating the component (13) of the standard product (B) in Table 24 to 60 ° C., the standard product is made uniform by adding the components (3) to (9) with stirring at 50 to 60 ° C. Add ingredients (10) to (12) in the same manner at -40 ° C. with stirring, and mix evenly to prepare a body cleaner with the composition shown in Table 24 (B). did.

比較例5
先述の16−b及び16−cで得た比較品11及び、12のボディ用洗浄剤について、実施例17と同様の性能評価を行った。これらの結果を表27中に示した。
Comparative Example 5
The performance evaluation similar to Example 17 was performed about the comparative product 11 obtained by 16-b and 16-c mentioned above, and the body washing | cleaning agent of 12. These results are shown in Table 27.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
Figure 0004783060

表27の結果から、本発明のカチオン変性トラカントガムは、ボディ用洗浄剤に用いた場合、ボディ用洗浄剤の泡立ち、泡質及び使用感が改善されるとともに、使用時に皮膚の油脂成分を除去せず、使用後のつっぱり感を解消し、しっとり感を与えることが確認された。   From the results shown in Table 27, when the cation-modified tracant gum of the present invention is used as a body cleaning agent, the foaming, foam quality and feeling of use of the body cleaning agent are improved, and the oily and fat components of the skin are removed during use. It was confirmed that the feeling of squeezing after use was eliminated, giving a moist feeling.

また、従来のコンディション剤としてのグアーガムをカチオン変性したカチオン変性グアーガム(比較品11)やカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(比較品12)やと比較すると、特に泡の量及び泡質に優れ、使用時及び使用後のつっぱり感を解消し、しっとり感を得ることが確認された。   Compared with cation-modified guar gum (comparative product 11) and cation-modified hydroxyethyl cellulose (comparative product 12) obtained by cation-modifying guar gum as a conventional conditioning agent, the amount of foam and the quality of the foam are particularly excellent, and at the time of use and use It was confirmed that the feeling of later tension was eliminated and a moist feeling was obtained.

(配合例8〜16)
以下に、本発明のコンディショニング効果と分散性能による感触改善を利用した、皮膚化粧料組成物の配合例を示す。

Figure 0004783060
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。 (Formulation examples 8 to 16)
Below, the formulation example of the skin cosmetic composition using the feeling improvement by the conditioning effect and dispersion | distribution performance of this invention is shown.
Figure 0004783060
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004783060
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。
Figure 0004783060
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004783060
常法に基づき、洗顔料を製造する。
Figure 0004783060
A face wash is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004783060
常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。
Figure 0004783060
A liquid after-shave lotion is produced based on a conventional method.

Figure 0004783060
表32の精製水に本発明品を溶解した後、エデト酸2ナトリウム、1,3ブチレングリコール、エタノール、水酸化カリウム、グリセリンを加熱し水相とする。次に、イソプロピルミリステート、流動パラフィン、ワセリン、ソルビタンセスキオレート、POE(20)オレイルエーテル、多孔性球状セルロース粉末、メチルパラベン、香料を加熱撹拌溶解し油相とする。水相中に油相を混合しながら添加し、メーキャップローションを製造する。
Figure 0004783060
After the product of the present invention is dissolved in the purified water shown in Table 32, disodium edetate, 1,3 butylene glycol, ethanol, potassium hydroxide, and glycerin are heated to form an aqueous phase. Next, isopropyl myristate, liquid paraffin, petrolatum, sorbitan sesquiolate, POE (20) oleyl ether, porous spherical cellulose powder, methyl paraben, and perfume are dissolved by heating to obtain an oil phase. Add the oil phase into the aqueous phase with mixing to make the makeup lotion.

Figure 0004783060
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
Figure 0004783060
A foundation is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004783060
常法に基づき、入浴剤を製造する。
Figure 0004783060
A bath preparation is produced based on a conventional method.

配合例16〜19
以下に、本発明のカチオン変性トラカントガムのケラチンに対するコンディショニング効果を利用する他の適用例として、塗布型の毛髪処理組成物への配合例を示す。

Figure 0004783060
本発明品とグリセリンに一部の精製水を加え70℃で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹拌しながら添加した。 Formulation Examples 16-19
Hereinafter, as other application examples utilizing the conditioning effect of the cation-modified tracant gum of the present invention on keratin, an example of blending into a coating type hair treatment composition is shown.
Figure 0004783060
A part of purified water was added to the product of the present invention and glycerin and dissolved by heating at 70 ° C. The other ingredients were dissolved in the remaining purified water and added with stirring.

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
Figure 0004783060

Figure 0004783060
Figure 0004783060

本発明のカチオン変性トラカントガムは、化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、毛髪処理用組成物に配合した時には良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には加熱する事無くセット効果の付与が可能であり、洗髪除去性(フィルム溶解性)を有する為通常使用されるセット剤にしばしば見られるフレーキング現象が見られず、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善するカチオン変性トラカントガムと、これを配合した化粧料組成物に関するものであり、従って従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
The cation-modified tracant gum of the present invention has a good adsorptivity to hair and skin when blended in a cosmetic composition, provides a good conditioning effect when blended in a hair treatment composition, and is set without heating after drying. The effect is possible, and since it has a hair-removing property (film solubility), the flaking phenomenon often seen in commonly used set agents is not seen, and it is applied to the skin when formulated in a skin cosmetic composition. It relates to a cation-modified tracant gum that eliminates the feeling of stickiness and bulkiness and improves the feeling of stickiness and slimness, and a cosmetic composition containing the same, and thus a cosmetic that is more comfortable to use than conventional products. A composition can be provided.

Claims (10)

トラカントガムに含まれる多糖類中の水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換されたカチオン変性トラカントガムであって、該第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が0.1〜1.50meq/gであるカチオン変性トラカントガム。
Figure 0004783060
(式中R、Rは各々炭素数1〜3のアルキル基、Rは炭素数1〜24のアルキル基又はアルケニル基を示し、Xは無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(RO)は炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は2種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。)
A cation-modified tracant gum in which a part of hydroxyl groups in the polysaccharide contained in tracant gum is substituted with a quaternary nitrogen-containing group represented by the following chemical formula (1), and a cation derived from the quaternary nitrogen-containing group A cation-modified tracant gum having a charge of 0.1 to 1.50 meq / g.
Figure 0004783060
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents an anion of an inorganic acid or an organic acid. n represents n = 0 or n = 1-30, and when n = 1-30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, (A polyalkylene glycol chain composed of an alkylene oxide and / or a polyalkylene glycol chain composed of two or more block-like or random alkylene oxides.)
トラカントガムが、Astragalus属の数種の木の幹より浸出する分泌物から得られる天然水溶性多糖類である請求項1のカチオン変性トラカントガム。 2. The cation-modified tracant gum according to claim 1, wherein the tracant gum is a natural water-soluble polysaccharide obtained from secretions leached from the trunks of several species of the genus Astragalus. トラカントガムのカチオン変性が、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項1〜2記載のカチオン変性トラカントガム。 3. The cation-modified tracant gum according to claim 1, wherein the cation modification of the tracant gum is performed using a glycidyl trialkylammonium salt or a 3-halogeno-2-hydroxypropyl trialkylammonium salt. トラカントガムのカチオン変性が、トラカントガムに含まれる多糖類中の水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、カチオン変性剤としてグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項1〜3記載のカチオン変性トラカントガム。 In the cation modification of tracant gum, after adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a part of the hydroxyl group in the polysaccharide contained in tracant gum, glycidyl trialkylammonium salt or 3-halogeno-2- The cation-modified tracant gum according to claim 1, which is made using a hydroxypropyltrialkylammonium salt. 請求項1〜4記載のカチオン変性トラカントガムを含有する化粧料組成物。 A cosmetic composition comprising the cation-modified tracant gum according to claim 1. 請求項1〜4記載のカチオン変性トラカントガムの含有量が組成物全体を100質量%として、0.05〜5質量%である請求項5記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to claim 5, wherein the content of the cation-modified tracant gum according to claims 1 to 4 is 0.05 to 5% by mass, based on 100% by mass of the entire composition. 請求項5及び6記載の化粧料組成物に、他のカチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を、組成物全体を100質量%として、5質量%以下含有することを特徴とする当該化粧料組成物。 7. The cosmetic composition according to claim 5 or 6, characterized in that it contains other cationic water-soluble polymer and / or amphoteric water-soluble polymer in an amount of 5% by mass or less based on 100% by mass of the entire composition. The cosmetic composition. 請求項5〜7記載の化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び/又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び又は無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び/又は高級アルコールを含むことを特徴とする当該化粧料組成物。 An organic acid salt and / or an inorganic acid salt of an amidoamine compound obtained by completely or partially neutralizing the amidoamine compound with a neutralizing agent such as an organic acid and / or an inorganic acid. The said cosmetic composition characterized by including a fatty acid and / or a higher alcohol. 請求項5〜8記載の化粧料組成物に、シリコーンを配合することを特徴とする当該化粧料組成物。 Silicone is mix | blended with the cosmetic composition of Claims 5-8, The said cosmetic composition characterized by the above-mentioned. 請求項5〜9記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である組成物。

A composition in which the cosmetic composition according to claim 5 is a hair treatment composition.

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