JP2006241330A - Cation modified purified tara gum and cosmetic composition containing the substance - Google Patents

Cation modified purified tara gum and cosmetic composition containing the substance Download PDF

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Yoshihiko Mori
芳彦 森
Saori Koshizaka
沙織利 越坂
Akio Suzuki
明夫 鈴木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cationic polymer which exhibits an excellent conditioning effect even when used for damaged hair by incorporating it into a hair treatment composition and can obtain an improvement of lathering and foam quality and a good feeling of use when incorporated into a skin cosmetic composition such as a body washing agent. <P>SOLUTION: A cation modified purified tara gum is obtained by introducing a specific amount of a quaternary nitrogen-containing group into part of the hydroxy groups of the tara gum which has galactomannan constituted of a mannose unit constituting the main chain and a galactose unit constituting the side chain at a composition ratio of mannose to galactose of 3 to 1, a galactomannan content of ≥90 mass%, and a turbidity of one mass% aqueous solution of ≤15% and adjusting the amount of cation charges in a specific range, and has a turbidity of one mass% aqueous solution of the cation modified purified tara gum after introduction of the specific amount of the quaternary nitrogen-containing group of ≤15%. The cosmetic composition contains the cation modified purified tara gum. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらすカチオン性ポリマーとして、特定のカチオン変性タラガムと、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。   The present invention has a specific cationic modification as a cationic polymer that, when formulated in a cosmetic composition, has good adsorptivity to hair and skin, provides a good conditioning effect, and provides a good finish without any sensation after drying. The present invention relates to tara gum and a cosmetic composition containing the same, particularly a hair treatment composition.

洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪に吸着することが必須である事から、主にイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性高分子が用いられている。中でもカチオン変性セルロース誘導体が長らく用いられ、特許文献1には、シャンプーや毛髪化粧料に第4級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用する事が示されている。さらに、仕上がり感の改善を目的として特許文献2には、第4級窒素含有基を導入したカチオン変性グアーガムがシャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用される事が示されている。しかし、カチオン変性セルロース誘導体は、すすぎ時のコンディショニング効果はある程度示す反面、乾燥後のごわつき感など感触の悪化が認められ、カチオン変性グアーガムは、乾燥後のごわつき感は少ないものの、すすぎ時のコンディショニング効果に不足が認められる。   The hair treatment composition for the purpose of washing contains a conditioning agent for damaging hair entangled during washing and rinsing and for improving touch after washing. As a substance that imparts a conditioning effect, since it is essential to adsorb to the hair, a cationic polymer having an adsorption action mainly based on ionicity is used. Among them, a cation-modified cellulose derivative has been used for a long time, and Patent Document 1 discloses that a cation-modified cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced into a shampoo or hair cosmetic is used. Furthermore, Patent Document 2 shows that cation-modified guar gum into which a quaternary nitrogen-containing group is introduced is used in hair care products such as shampoos and rinses for the purpose of improving the finished feeling. However, the cation-modified cellulose derivative shows some conditioning effect during rinsing, but the feeling of deterioration such as wrinkle feeling after drying is recognized, and the cation-modified guar gum has less wrinkling feeling after drying, but the conditioning effect during rinsing Deficiencies are recognized.

これらを改善する目的で、特定の範囲にカチオン電荷量を調節して得られるカチオン変性タラガムが用いられるようになり、特許文献3には、シャンプー、リンス等のヘアケア製品及びボディ用洗浄剤などの皮膚化粧料に使用した場合、カチオン変性グアーガムに比べてすすぎ時のコンディショニング効果が改善されると共に、泡質及び乾燥後のきしみ感、ごわつき感が改善され、良好な使用感を得る事が示されている。さらに特許文献4、特許文献5には、カチオン変性タラガムをシャンプー等の洗浄剤組成物に使用した場合、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供されることが、特許文献6には、カチオン変性タラガムとカチオン変性セルロース、カチオン変性グアーガムを配合することで起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供されることが示されている。   For the purpose of improving these, cation-modified tara gum obtained by adjusting the amount of cationic charge within a specific range has come to be used. Patent Document 3 discloses hair care products such as shampoos and rinses, body cleaning agents, and the like. When used in skin cosmetics, it is shown that the conditioning effect during rinsing is improved compared to cation-modified guar gum, the foam quality and the squeaky feeling and dryness after drying are improved, and a good feeling of use is obtained. ing. Furthermore, Patent Document 4 and Patent Document 5 provide that when a cationically modified tara gum is used in a detergent composition such as a shampoo, a detergent composition having excellent foaming power and conditioning properties is provided. Shows that a detergent composition excellent in foaming power and conditioning properties can be provided by blending cation-modified tara gum, cation-modified cellulose, and cation-modified guar gum.

特公昭47-20635号公報(第5頁)Japanese Examined Patent Publication No. 47-20635 (Page 5) 特公平7-17491号公報(第1-4頁)Japanese Patent Publication No.7-17491 (page 1-4) 特開2003-327603号公報(第1-23頁)JP 2003-327603 A (pages 1-23) 特開2004-203801号公報(第1-16頁)JP 2004-203801 A (Pages 1-16) 特開2004-203802号公報(第1-16頁)JP 2004-203802 A (pages 1-16) 特開2004-203803号公報(第1-16頁)JP 2004-203803 A (Pages 1-16)

近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、これに伴い毛髪が著しく損傷するため、コンディショニング剤のコンディショニング効果、特に使用時のすべり性が重要となってきた。すすぎ時のコンディショニング効果と乾燥後の感触改善を目的で発明されたカチオン変性タラガム、さらにはカチオン変性タラガムと特定のカチオン性高分子との併用系などをこのような損傷毛髪に用いた場合、泡立ち、泡質の改善、すすぎ時のコンディショニング効果など一定の効果はあるものの十分ではない。更に、指通り及び乾燥後の仕上がり感などは十分満足できるものではない。また、皮膚化粧料組成物に配合した場合においても使用感は十分満足できるのものではなく、さらに水不溶物により外観にも課題がある。   In recent years, with the diversification of fashion, the use of hair colors and hair dyes has increased, and as a result, the hair has been significantly damaged, so that the conditioning effect of the conditioning agent, particularly the slipping property during use, has become important. When cation-modified tara gum, which was invented to improve the conditioning effect during rinsing and to improve the feel after drying, or a combination system of cation-modified tara gum and a specific cationic polymer, is used for such damaged hair, Although there are certain effects such as improvement of foam quality and conditioning effect at the time of rinsing, it is not sufficient. Furthermore, the feeling of finish after fingering and after drying is not fully satisfactory. Moreover, even when blended in a skin cosmetic composition, the feeling of use is not sufficiently satisfactory, and there is also a problem in appearance due to water-insoluble matter.

かかる実情において、本発明者らは従来のカチオン変性タラガムの毛髪処理用組成物に配合した時のぬれた髪へのすべり性を改善すると共に、乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の泡質の改善と使用後の感触を改善する化合物について鋭意検討した。その結果、ガラクトマンナン含有量が90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下の、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成されたマンノースとガラクトースの組成比が3対1のガラクトマンナン多糖(以下、精製タラガムとも記す)に、特定量の第4級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節し、更に精製タラガムに、特定量の第4級窒素含有基を導入したあとのカチオン変性精製タラガムの1質量%水溶液の濁度が15%以下であるものが、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、濡れた髪へのすべり性の改善、泡立ち及び泡質の改善、さらには感触の改善ができることを見出し、本発明品を完成するに至った。   In such a situation, the present inventors have improved the slipperiness to wet hair when blended with a conventional cation-modified tara gum hair treatment composition, and also improved the finished feeling after drying, and the skin cosmetics. The present inventors have intensively studied compounds that improve the foam quality when blended with the composition and the feeling after use. As a result, mannose and galactose having a galactose unit as a side chain in a main chain having a galactose content of 90% by mass or more and a turbidity of a 1% by mass aqueous solution of 15% or less and having mannose as a structural unit. A specific amount of a quaternary nitrogen-containing group is introduced into a galactomannan polysaccharide (hereinafter also referred to as purified tara gum) having a composition ratio of 3 to 1, and the cation charge amount is adjusted to a specific range. The turbidity of a 1% by weight aqueous solution of cation-modified purified tara gum after introducing a specific amount of quaternary nitrogen-containing group is 15% or less, and has excellent properties as a conditioning agent in cosmetic compositions, and is wet As a result, the present inventors have found that slipperiness to hair, improvement of foaming and foam quality, and improvement in touch can be improved.

従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、粗製タラガムを精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が3対1であるガラクトマンナンの含有量が90質量%以上でかつ、1%水溶液の濁度が15%以下である精製タラガムの水酸基の一部を、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換したものであって、該第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が0.1〜3.0meq/gであり、さらに精製タラガムに特定量の第4級窒素含有基を導入したあとのカチオン変性タラガムの1%水溶液の濁度が15%以下であるカチオン変性精製タラガムに関する。

Figure 2006241330
(式中R1、R2は各々炭素数1〜3個のアルキル基、R3は炭素数1〜24のアルキル基を示し、X-は陰イオンを示す。nは、n=
0又はn = 1〜30を示し、n = 1〜30の時、(R4O)nは炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は2種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。) Therefore, the present invention has mannose as a structural unit, which is obtained by refining crude tara gum, which is suitable for use in various hair treatment compositions, skin cosmetic compositions, and other cosmetic compositions such as makeup agents. The content of galactomannan in which the main chain is composed of galactose units as side chains and the composition ratio of mannose and galactose is 3: 1 is 90% by mass or more, and the turbidity of a 1% aqueous solution is 15% or less. A part of the hydroxyl group of the purified tara gum is substituted with a quaternary nitrogen-containing group represented by the following chemical formula (1), and the cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group is 0.1 to 3.0 meq / Further, the present invention relates to a cation-modified purified tara gum having a turbidity of 15% or less of a 1% aqueous solution of cation-modified tara gum after introducing a specific amount of a quaternary nitrogen-containing group into the purified tara gum.
Figure 2006241330
(Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, X represents an anion, and n represents n =
0 or n = 1 to 30, and when n = 1 to 30, (R 4 O) n is a polymer residue of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, The polyalkylene glycol chain which consists of an alkylene glycol chain and / or 2 or more types of alkylene oxide is shown. )

本発明のカチオン変性精製タラガムは、粗製タラガム中の水不溶物が減量されたことで、シャンプー・リンスなど毛髪処理用組成物に配合した場合、使用時には毛髪に対し、従来のコンディショニング剤として用いられる、ガラクトマンナン含有量が90質量%未満の粗製タラガムをカチオン変性した、カチオン変性タラガム(以下、カチオン変性粗製タラガムとも記す)より優れた感触を示し、乾燥後には同等以上の感触が得られる。また、本発明のカチオン変性精製タラガムをボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物に配合した場合、泡立ちの改善及び泡質の向上効果と、良好な仕上がり感を与える。従って、従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。さらに、従来のカチオン変性タラガムである、カチオン変性粗製タラガムより粘度安定性が優れていることから、安定性に優れた化粧料組成物を提供することが出来る。   The cation-modified purified tara gum of the present invention is used as a conventional conditioning agent for hair when used when used in a hair treatment composition such as shampoo and rinse because the water-insoluble matter in the crude tara gum is reduced. The galactomannan content is less than 90% by mass of the crude tara gum, which is cation-modified and has a feel superior to that of a cation-modified tara gum (hereinafter also referred to as cation-modified crude tara gum). In addition, when the cation-modified purified tara gum of the present invention is blended in a skin cosmetic composition such as a body cleaning agent, it improves foaming and improves foam quality and gives a good finish. Therefore, it is possible to provide a cosmetic composition that is more comfortable to use than conventional products. Furthermore, since the viscosity stability is superior to the conventional cation-modified crude tara gum, which is a conventional cation-modified tara gum, a cosmetic composition having excellent stability can be provided.

本発明で用いられるタラガムは、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が3対1の非イオン性多糖類であり、南米アンデス山系に自生している豆科植物である、タラ(学名Caesalpinia Spinosa)の種子の胚乳部分から得られる天然水溶性ガムであり、一般的にはタラガム(Tara gum)と呼ばれている。本発明には、タラの種子の胚乳の部分より得られる粗製タラガムを、ガラクトマンナン含有量が90質量%以上、好ましくは96質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下、好ましくは8%以下となるように精製したタラガムを用いる。   The tara gum used in the present invention is a nonionic polysaccharide having a mannose-containing main unit, a galactose unit as a side chain, and a composition ratio of mannose and galactose of 3 to 1, It is a natural water-soluble gum obtained from the endosperm part of the seed of cod (Caesalpinia Spinosa), a naturally occurring legume plant, and is generally called Tara gum. In the present invention, the crude tara gum obtained from the endosperm portion of the cod seed has a galactomannan content of 90% by mass or more, preferably 96% by mass or more, and the turbidity of a 1% by mass aqueous solution is 15% or less, Preferably, tara gum purified to 8% or less is used.

粗製タラガムをガラクトマンナンの含有量が90質量%以上かつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下となるように精製する方法の一つとしては、ガラクトマンナン含有量90質量%未満の粗製タラガムを水に溶解し水溶液とし、ろ過により不純物を除去した後、ろ液を有機溶剤中で再沈殿させ、沈殿物を乾燥することで得られる。或いは、種子の外皮を含む外側部分を除去して得られた胚乳の中心部分のみを粉砕することでも得られる。   One method for purifying crude tara gum so that the content of galactomannan is 90% by mass or more and the turbidity of a 1% by mass aqueous solution is 15% or less is crude tara gum having a galactomannan content of less than 90% by mass. Is dissolved in water to obtain an aqueous solution, impurities are removed by filtration, the filtrate is reprecipitated in an organic solvent, and the precipitate is dried. Alternatively, it can also be obtained by grinding only the central part of the endosperm obtained by removing the outer part including the seed coat.

また、このマンノースとガラクトースの組成比が3対1のタラガムは、その水溶液が、カラギーナン及びキサンタンガムの水溶液とゲルを形成するのに対し、マンノースとガラクトースの組成比が1対1のフェヌグリークガムや2対1のグアーガムではゲルを形成しない等、同じガラクトマンナン多糖でもマンノースとガラクトースの組成比によって水溶液のレオロジーが異なることは公知の事実である。   In addition, the tara gum having a composition ratio of mannose to galactose of 3 to 1 forms a gel with an aqueous solution of carrageenan and xanthan gum, whereas fenugreek gum having a composition ratio of mannose to galactose of 1 to 1 or 2 It is a well-known fact that the rheology of an aqueous solution differs depending on the composition ratio of mannose and galactose, even if the same galactomannan polysaccharide does not form a gel with a one-to-one guar gum.

本発明によるカチオン変性精製タラガムは、粗製タラガムを精製することにより得られるマンノースとガラクトースの組成比が3対1のガラクトマンナンの含有量が90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下の精製タラガムに、第4級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第4級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、マンノースとガラクトースの組成比が3対1の精製タラガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによって、本発明のカチオン変性精製タラガムを製造することもできる。また、反応時に溶媒中での精製タラガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、精製タラガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後、該精製タラガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第4級窒素含有基を導入することでも製造することができる。   The cation-modified purified tara gum according to the present invention has a content of galactomannan having a composition ratio of mannose and galactose of 3 to 1 obtained by purifying crude tara gum of 90% by mass or more, and a turbidity of an aqueous 1% by mass solution. It can be produced by reacting 15% or less of purified tara gum with a glycidyltrialkylammonium salt having a quaternary nitrogen-containing group or a 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt. In this case, the reaction is carried out in a suitable solvent, preferably a hydrous alcohol, in the presence of alkali. The introduction of such a quaternary nitrogen-containing group can be performed according to a conventionally known method, but is not necessarily limited thereto. For example, after adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a part of the hydroxyl group contained in the purified tara gum having a composition ratio of mannose and galactose of 3 to 1, the glycidyl trialkylammonium salt or 3-halogeno-2 The cation-modified purified tara gum of the present invention can also be produced by reacting with a quaternary nitrogen-containing group of -hydroxypropyltrialkylammonium salt. In addition, an inorganic salt, preferably sodium chloride can be added in order to prevent aggregation of the purified tara gum in the solvent during the reaction. Furthermore, in order to prevent aggregation of the purified tara gum, improve dispersibility and increase the reaction rate, the alkali and inorganic salts were added to the reaction solvent and then dissolved or dispersed, and then the purified tara gum was added and dissolved or dispersed. Thereafter, it can also be produced by introducing the quaternary nitrogen-containing group.

さらには、ガラクトマンナン含有量が90質量%未満の粗製タラガムを同様の方法でカチオン化した後、粉砕、分級する、或いはろ過する等の方法で外皮等の水不溶物を除去、精製することでも、本発明のガラクトマンナン含有量が90質量%以上でかつ1質量%水溶液の濁度が15%以下のカチオン変性精製タラガムを製造することができる。   Furthermore, the crude tara gum having a galactomannan content of less than 90% by mass is cationized by the same method, and then the water-insoluble matter such as the outer skin is removed and purified by a method such as pulverization, classification or filtration. A cation-modified purified tara gum having a galactomannan content of 90% by mass or more and a 1% by mass aqueous solution having a turbidity of 15% or less can be produced.

本発明でマンノースとガラクトースの組成比が3対1のガラクトマンナン多糖である精製タラガム中に導入する前記化学式(1)で示された第4級窒素含有基において、R1、及びR2の具体例としては、メチル、エチル、及びプロピルが挙げられ、炭素数1〜24のアルキル基としてのR3の具体例としては上記R1、及びR2と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル等が挙げられる。R4Oの具体例としては、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシが挙げられる。また、陰イオンX-の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。 In the present invention, in the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) introduced into the purified tara gum, which is a galactomannan polysaccharide having a composition ratio of mannose and galactose of 3 to 1, the specifics of R 1 and R 2 Examples include methyl, ethyl, and propyl. Specific examples of R 3 as the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include the same as R 1 and R 2 above, as well as octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl. , Hexadecyl, octadecyl, docosyl and the like. Specific examples of R 4 O include ethoxy, propoxy, and butoxy. Further, specific examples of the anion X include methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, acetate ion, etc. in addition to halogen ions such as chlorine ion, bromine ion and iodine ion.

本発明のカチオン変性精製タラガムは、ガラクトマンナン含有量を90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下とした精製タラガムをカチオン変性する事で、毛髪、及び皮膚への吸着能を有し、良好なすべり性を付与することから化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、例えば、毛髪処理用組成物に配合した場合、すすぎ時の指通り、及び乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物、例えばボディ用洗浄剤に配合した場合には、泡質の改善と使用後の感触を改善する。従って、本発明はまた、前記、本発明のカチオン変性精製タラガムを配合した、これらの化粧料組成物にも関する。   The cation-modified purified tara gum of the present invention is adsorbed to hair and skin by cation-modifying purified tara gum having a galactomannan content of 90% by mass or more and a turbidity of a 1% by mass aqueous solution of 15% or less. It is excellent as a blending component of a cosmetic composition because it has a function and imparts good slipperiness. For example, when blended in a hair treatment composition, it follows the finger during rinsing and after drying. The finish feeling is improved, and when incorporated in a skin cosmetic composition such as a body cleanser, the foam quality is improved and the feeling after use is improved. Therefore, the present invention also relates to these cosmetic compositions containing the cation-modified purified tara gum of the present invention.

本発明のカチオン変性精製タラガムの、第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量は0.1〜3.0meq/gであるが、より好ましくは0.5〜2.5meq/gである。カチオン電荷量が0.1meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が3.0meq/gを越えるカチオン変性精製タラガムを、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を配合した場合、使用時に泡立ちの悪化、及びべたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感を生じるなど好ましくない。   The cationic charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified purified tara gum of the present invention is 0.1 to 3.0 meq / g, more preferably 0.5 to 2.5 meq / g. If the amount of cationic charge is less than 0.1 meq / g, the amount adsorbed on the hair and skin will be insufficient, and in fact, even if it is added to hair treatment compositions such as shampoos, rinses, body cleaners, and skin cosmetic compositions, the effect is recognized. I can't. In addition, when cation-modified purified tara gum with a charge amount of more than 3.0 meq / g is blended with a hair treatment composition and a skin cosmetic composition, foaming worsens during use and a feeling of stickiness and sliminess is produced. The finished feeling after use is unfavorable because it causes a feeling of stickiness and stickiness.

なお、カチオン変性精製タラガムの第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性精製タラガム1g当たりに含まれる化学式(1)で示された第4級窒素含有基の当量数である。通常は第4級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第2法)により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるガラクトースとマンノースの組成比が3対1の精製タラガム中には、窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性精製タラガム中の窒素分から、本発明で用いるガラクトースとマンノースの組成比が3対1の精製タラガム由来の窒素分を引いた値が、第4級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式(1)で示された第4級窒素含有基のR1、R2、R3はメチル、X-は塩素イオン、nは、n = 0の第4級窒素含有基であり、精製タラガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分をケルダール法により測定した結果、1.15%であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられる精製タラガム中には、通常窒素分を0.05%前後含有している。

Figure 2006241330
The cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified purified tara gum is the number of equivalents of the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) contained in 1 g of the cation-modified purified tara gum. Usually, the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group can be calculated by the Kjeldahl method (former cosmetic raw material standard, general test method, nitrogen determination method, second method) and calculated from the measured values. Since the refined tara gum having a mannose composition ratio of 3 to 1 contains nitrogen, the composition ratio of galactose and mannose used in the present invention is determined from the nitrogen content in the cation-modified refined tara gum of the present invention obtained by the Kjeldahl method. The value obtained by subtracting the nitrogen content derived from 3: 1 purified tara gum is the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group. Specifically, in the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are methyl, X is a chlorine ion, and n is a quaternary nitrogen containing n = 0. As a result of measuring the nitrogen content of the product of the present invention obtained by cation-modifying purified tara gum by the Kjeldahl method and found to be 1.15%, the cation charge amount of this substance is expressed by the following formula: Desired. The purified tara gum used in the present invention usually contains about 0.05% nitrogen.

Figure 2006241330

また、精製タラガム中のガラクトマンナン含有量とは、固形分換算した、カチオン変性精製タラガムの原料となる、粗製タラガムを精製することで得られる精製タラガム1g当たりに含まれるガラクトマンナンの質量百分率である。測定方法としては、以下の通りであるが、酵素分解後の吸光度による測定のほか、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等によって測定することも可能である。測定方法としては、試料約20mgを正確に量り、遠沈管に入れ、エタノール5mLを加えて85〜95°Cでインキュベートした後、遠心分離する。上相と下相に分離した下相に50mM酢酸緩衝液(pH4.5)10.0mLを加えて加熱した後、40°Cで12時間放置した。その後β-マンナナーゼ20μLを加え、40°Cで180分間培養する。培養後、遠心分離し、上澄み0.1mLをとり、50mM酢酸緩衝液(pH4.5)0.2mL、α-ガラクトシターゼ20μLを加える。この液を40°Cでインキュベートした後200mMトリス緩衝液2.5mLを加え、さらにβ-ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(0.1g/10mL)0.1mL、ガラクトースデヒドロゲナーゼ8μLを加えてさらに40°Cで60分間インキュベートし、その溶液の340nmの吸光度を測定する。得られた吸光度より次式を用いてガラクトース含有量を求める。ガラクトマンナン含有量は、ガラクトース量から、試料のマンノースとガラクトースの組成比を用いて算出する。

Figure 2006241330
E:340 nmにおける吸光度(試料溶液)
E0:340 nmにおける吸光度(ブランク)
A*:ガラクトース含有量への換算係数
W:試料採取量(mg)

具体的に説明すると、日本バイオコン(株)社製ガラクトマンナン測定キットを用い、本発明品に使用する精製タラガム中のガラクトマンナン含有量を測定した場合、検量線より求められたガラクトース含有量への換算係数A*が1384.6であり、ブランクの340nmにおける吸光度が0.276である時、精製タラガムを固形分換算で21.3mg採集し、その試料溶液の340nmにおける吸光度が0.644である例では、ガラクトース含有量は23.9%となる。タラガムはマンノースとガラクトースの組成比が3対1であるから、ガラクトマンナン含有量は95.6%となる。 The galactomannan content in the purified tara gum is a mass percentage of galactomannan contained in 1 g of purified tara gum obtained by purifying crude tara gum, which is a raw material of the cation-modified purified tara gum, in terms of solid content. . The measurement method is as follows. In addition to the measurement based on the absorbance after enzymatic decomposition, the measurement can also be performed by liquid chromatography, thin layer chromatography, or the like. As a measuring method, about 20 mg of a sample is accurately weighed, put in a centrifuge tube, added with 5 mL of ethanol, incubated at 85 to 95 ° C., and then centrifuged. 10.0 mL of 50 mM acetate buffer (pH 4.5) was added to the lower phase separated into an upper phase and a lower phase, and the mixture was heated and then allowed to stand at 40 ° C. for 12 hours. Thereafter, 20 μL of β-mannanase is added and incubated at 40 ° C. for 180 minutes. After incubation, centrifuge, take 0.1 mL of the supernatant, and add 0.2 mL of 50 mM acetate buffer (pH 4.5) and 20 μL of α-galactosidase. Incubate this solution at 40 ° C, add 2.5 mL of 200 mM Tris buffer, add 0.1 mL of β-nicotinamide adenine dinucleotide (0.1 g / 10 mL) and 8 μL of galactose dehydrogenase, and incubate at 40 ° C for 60 minutes. Then, the absorbance at 340 nm of the solution is measured. The galactose content is determined from the obtained absorbance using the following formula. The galactomannan content is calculated from the amount of galactose using the composition ratio of mannose and galactose of the sample.
Figure 2006241330
E: Absorbance at 340 nm (sample solution)
E 0 : Absorbance at 340 nm (blank)
A *: Conversion factor to galactose content
W: Sampling amount (mg)

Specifically, using a galactomannan measurement kit manufactured by Nippon Biocon Co., Ltd., when measuring the galactomannan content in the purified tara gum used in the present invention product, to the galactose content determined from the calibration curve When the conversion factor A * is 1384.6 and the absorbance at 340 nm of the blank is 0.276, 21.3 mg of purified tara gum is collected in terms of solid content, and in the example where the absorbance at 340 nm of the sample solution is 0.644, the galactose content is 23.9%. Tara gum has a composition ratio of mannose and galactose of 3 to 1, so the galactomannan content is 95.6%.

カチオン変性精製タラガム、及び精製タラガムの1質量%水溶液濁度とは、水溶液の透明性を示すもので、濁度測定装置にて測定を行うことが出来る。カチオン変性精製タラガムで具体的に説明すると、濁度測定装置(ポイック積分球式極微濁度計、日本精密光学株式会社製)にて、予め調製したカチオン変性精製タラガムの1質量%水溶液を、ポイック積分球式極微濁度計における測定条件の標準法(白板法、10mmガラスセル)にて測定する。なお、透明性を表す方法としては、濁度以外に透過率で示すことも可能であり、この場合は、カチオン変性精製タラガム、及び精製タラガムの1質量%水溶液の透過率は、共に85%以上が必要となる。   The cation-modified purified tara gum and the 1% by mass aqueous turbidity of the purified tara gum indicate the transparency of the aqueous solution and can be measured with a turbidity measuring device. To explain specifically with cation-modified purified tara gum, a 1% by weight aqueous solution of cation-modified purified tara gum prepared in advance with a turbidity measuring device (Poic Integral Sphere Ultraturbidimeter, manufactured by Nippon Seimitsu Optical Co., Ltd.) It is measured by a standard method (white plate method, 10 mm glass cell) of measurement conditions in an integrating sphere type ultra turbidimeter. In addition, as a method of expressing transparency, it is also possible to indicate the transmittance in addition to the turbidity. In this case, both the transmittances of the cation-modified purified tara gum and the 1% by mass aqueous solution of the purified tara gum are 85% or more. Is required.

また、本発明のカチオン変性精製タラガムの1質量%水溶液の粘度は、測定温度25℃に於いて、10〜10、000mPa・sが好ましい。1質量%水溶液の粘度が10mPa・s未満では、従来の低分子化カチオン変性ガラクトマンナン多糖と同様、コンディショニング効果が発揮されない傾向にあり、粘度が10、000mPa・sを超える場合は、使用時にぬるつき感、べたつき感が生じると共にすべり性の悪化、また乾燥後には、ごわつき感、べたつき感が認められる等、使用感が悪くなる傾向がある。   The viscosity of the 1% by weight aqueous solution of the cation-modified purified tara gum of the present invention is preferably 10 to 10,000 mPa · s at a measurement temperature of 25 ° C. If the viscosity of a 1% by weight aqueous solution is less than 10 mPa · s, the conditioning effect tends not to be exerted as in the case of the conventional low molecular weight cation-modified galactomannan polysaccharide, and if the viscosity exceeds 10,000 mPa · s, it is wet when used. There is a tendency for the feeling of use to deteriorate, such as a feeling of stickiness and stickiness and a deterioration of slipperiness, and a feeling of stickiness and stickiness after drying.

本発明のカチオン変性精製タラガムは、化粧料組成物の配合成分として優れたものである。例えば、毛髪処理用組成物に配合した場合、従来用いられているカチオン変性粗製タラガムを配合した場合に比べて、ぬれた髪に対するすべり性とコンディショニング効果が向上し、乾燥後の仕上がり感も改善される。また、カチオン変性粗製タラガム中には、天然水溶性ガムであるガラクトマンナン多糖以外の水不溶性物が多いため、皮膚化粧量組成物として使用した場合、水不溶物により感触の低下が認められるが、本発明のカチオン変性精製タラガムを使用した場合、水不溶物が精製により減少しているため、感触が低下することはない。その上、良好な泡立ちが得られるため、皮膚化粧量組成物としても優れている。さらに、粘度安定性も従来品と比べ優れている。   The cation-modified purified tara gum of the present invention is excellent as a blending component of a cosmetic composition. For example, when blended in a hair treatment composition, compared to the conventional cation-modified crude tara gum, the slipperiness and conditioning effect on wet hair is improved, and the finished feeling after drying is also improved. The In addition, in the cation-modified crude tara gum, there are many water-insoluble substances other than galactomannan polysaccharide, which is a natural water-soluble gum, so when used as a skin cosmetic composition, a decrease in feel is observed due to water-insoluble substances. When the cation-modified purified tara gum of the present invention is used, the water-insoluble matter is reduced by purification, so that the touch is not lowered. Moreover, since good foaming can be obtained, it is also excellent as a skin cosmetic composition. Furthermore, the viscosity stability is also superior to conventional products.

本発明のカチオン変性精製タラガムの毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を100質量%として、0.05〜5質量%が好ましく、0.05質量%未満ではコンディショニング効果が十分に発揮されない傾向にあり、5質量%を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感が生じると共に、すべり性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。   The blending amount of the cation-modified purified tara gum of the present invention with respect to the hair treatment composition or the skin cosmetic composition is preferably 0.05 to 5% by mass, with the total composition being 100% by mass, and if it is less than 0.05% by mass, the conditioning effect is sufficient When the amount exceeds 5% by mass, a feeling of stickiness and stickiness during use is generated, and the slipping property is deteriorated and the feeling of use tends to be deteriorated.

また、本発明の毛髪処理用組成物には、コンディショニング効果の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性精製タラガムの毛髪に対するすべり性及びコンディショニング効果、さらには泡質などを損なわない範囲であり、組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなると共に、毛髪に対するすべり性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、使用後の感触が重くなったり、ぬるつき感が生じたりと、使用感が悪くなる傾向がある。   The hair treatment composition of the present invention can be used in combination with various cationic water-soluble polymers and amphoteric water-soluble polymers in order to improve the conditioning effect. It is within the range that does not impair the slipperiness and conditioning effect of tara gum on the hair and the foam quality, etc., and the total composition is 100% by mass, preferably 5% by mass or less. Tends to worsen and the slipperiness to the hair also tends to deteriorate. Furthermore, in a skin cosmetic composition, the feeling after use tends to be poor, such as a feeling after use becoming heavier or a feeling of being sticky.

配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Examples of the cationic water-soluble polymer and the amphoteric water-soluble polymer to be blended include the following, but are not necessarily limited thereto.

カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性フェヌグリークガム等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2-ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)等が挙げられる。   Examples of cationic water-soluble polymers include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified starch, cation-modified tamarind gum, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified fenugreek gum, etc.) Dimethyldiallylammonium chloride derivatives (dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethyl) Ammonium chloride copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivative (methacryloylethyldimethylbenzene) IN chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer, etc.) and the like.

両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN、N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。   Examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives ( Polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).

上述のように、本発明のカチオン変性精製タラガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。   As described above, the cosmetic of the present invention can be obtained by blending the required amount of the cation-modified purified tara gum of the present invention into the formulation system according to a known formulation, but the other ingredients in the cosmetic are not particularly limited, It is possible to mix | blend the component generally used for cosmetics as an arbitrary component. Other ingredients that can be blended are exemplified below.

アニオン界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)エーテル硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルリン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルスルホコハク酸塩、アシル(炭素数8〜24)化アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化N-メチル-β-アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化グルタミン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化イセチオン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化サルコシン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化タウリン塩、アシル(炭素数8〜24)化メチルタウリン塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖(炭素数8〜24)カルボン酸塩等が挙げられる。   As an anionic surfactant, alkyl (carbon number 8-24) sulfate, alkyl (carbon number 8-24) ether sulfate, alkyl (carbon number 8-24) benzenesulfonate, alkyl (carbon number 8-24) ) Phosphate, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8-24) ether phosphate, alkyl (carbon number 8-24) sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8-24) ether sulfosuccinate, acyl (C8-C24) alanine salt, acyl (C8-C24) N-methyl-β-alanine salt, acyl (C8-C24) glutamate, acyl (C8-C24) Isethionate, acyl (carbon number 8-24) sarcosine salt, acyl (carbon number 8-24) taurine salt, acyl (carbon number 8-24) methyl taurate, α-sulfo fatty acid ester salt, ether Carboxylate, polyoxyalkylene fatty acid monoethanolamide sulfate Examples thereof include a salt and a long chain (carbon number 8 to 24) carboxylate.

ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。   Nonionic surfactants include alkanolamide, glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbite fatty acid ester, sorbite fatty acid ester, polyoxy Alkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, tetrapolyoxyalkylene ethylene diamine condensate, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid amide, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene castor oil Derivatives, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil derivatives, alkyl poly Glycosidic, polyglycerol fatty acid esters, and the like.

両性界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルベタイン、アルキル(炭素数8〜24)カルボキシベタイン、アルキル(炭素数8〜24)スルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシホスホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミノカルボン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)アンホ酢酸ナトリウム、アルキル(炭素数8〜24)アミンオキシド、3級窒素、及び4級窒素を含むアルキル(炭素数8〜24)リン酸エステル等が挙げられる。   Amphoteric surfactants include alkyl (8 to 24 carbon) amidopropyl betaine, alkyl (8 to 24 carbon) carboxybetaine, alkyl (8 to 24 carbon) sulfobetaine, alkyl (8 to 24 carbon) hydroxy Sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) amidopropyl hydroxysulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxyphosphobetaine, alkyl (carbon number 8-24) aminocarboxylate, alkyl (carbon number 8-24) Examples include sodium amphoacetate, alkyl (carbon number 8-24) amine oxide, tertiary nitrogen, and alkyl (carbon number 8-24) phosphate ester containing quaternary nitrogen.

また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整、及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。   In addition to the cationic and amphoteric water-soluble polymers blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention, anionic properties can be used for purposes such as adjusting viscosity and improving styling usability to some extent. The nonionic polymer can be further blended within a range not impairing the effects of the present invention, and examples thereof include the following.

アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。   Examples of anionic polymers include acrylic acid derivatives (polyacrylic acid and salts thereof, acrylic acid / acrylamide / ethyl acrylate copolymers and salts thereof), and methacrylic acid derivatives (polymethacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid).・ Acrylamide, diacetone acrylamide, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester copolymers and their salts, etc.), crotonic acid derivatives (vinyl acetate, crotonic acid copolymers, etc.), maleic acid derivatives (maleic anhydride, diisobutylene, etc.) Copolymer, isobutylene / maleic acid copolymer, etc.), polyglutamic acid and its salt, hyaluronic acid and its salt, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer and the like.

ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコール誘導体(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)、セルロース誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリサッカライド及びその誘導体(タラガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、フェヌグリークガム、タラガム、デキストラン等)等が挙げられる。   Examples of nonionic polymers include acrylic acid derivatives (hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, polyacrylic amide, etc.), vinyl pyrrolidone derivatives (polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, etc.) , Polyoxyalkylene glycol derivatives (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), cellulose derivatives (methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.), polysaccharides and derivatives thereof (tara gum, locust bean gum, tamarind gum, fenugreek gum, tara gum, dextran) Etc.).

さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び/または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び/または無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び/または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなる。   In still another embodiment, the hair treatment composition and the skin cosmetic composition of the present invention include an organic amidoamine compound obtained by completely or partially neutralizing an amidoamine compound with a neutralizing agent such as an organic acid and / or an inorganic acid. The conditioning effect can be improved by adding an acid salt and / or an inorganic acid salt and a higher fatty acid and / or higher alcohol. The blending amount thereof is preferably 5% by mass or less based on 100% by mass of the entire composition as an amidoamine compound, and if the amount exceeds this, the feeling after use becomes poor or the feeling of use becomes poor.

また更に、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、シリコーン誘導体(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等)を添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はシリコーンとして組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなるばかりか、組成物の安定性も悪化する。   Still further, the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention can be applied to silicone derivatives (methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, high polymerization degree methylpolysiloxane, cyclic polysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone). Etc.) can be added to improve the conditioning effect. The blending amount is preferably 5% by mass or less, based on 100% by mass of the entire composition as a silicone, and if it exceeds this, the feeling after use will become heavy and the feeling of use will be worsened. Also, the stability of the composition deteriorates.

本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤(エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油等)、保湿剤(グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、1、3-ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキシルパルミテート、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル-2-エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロール、BHT等)、高級アルコール、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)紫外線吸収剤、(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、パール化剤(脂肪酸エチレングリコール等)、懸濁剤(ポリスチレン乳化物等)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。   Other components to be blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention include cationic surfactants (alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, Benzethonium chloride, benzalkonium chloride, etc.), solubilizers (ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, etc.), waxes (carnauba wax, candelilla wax, etc.), hydrocarbon oils (liquid paraffin, squalane, olive oil, jojoba oil, etc.) , Moisturizers (glycerin, trehalose, sorbitol, maltitol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, sodium hyaluronate, etc.), esters (hexyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, myristate) Myristylate, 2-hexyldecyl myristate, glyceryl trimyristate, isopropyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, butyl stearate, isocetyl stearate, 12-hydroxystearic acid Cholesteryl acid, cetostearyl alcohol, cetyl octanoate, hexyl decyl dimethyloctanoate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, decyl oleate, oil oleate, cetyl lactate, myristyl lactate, ethyl acetate, amyl acetate butyl acetate, Lanolin acetate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, tri-2-ethylhexyl Glyceryl phosphate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, cetyl-2-ethylhexanoate, diisobutyl adipate, 2-heptylundecyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, dipentaerythritol fatty acid ester, dicaprin Acid neopentyl glycol, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, acetoglyceride, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl Esters, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, ethyl laurate, minc oil fatty acid ethyl, etc.), antioxidants (tocopherol, BHT, etc.), higher alcohols, higher alcohols Fatty acid (Lauri Acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, coconut oil fatty acid, palm fatty acid, palm kernel fatty acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid Etc.), amino acids (arginine, glutamic acid, etc.) UV absorbers, (benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, methoxycinnamic acid derivatives, etc.), pearling agents (fatty acid ethylene glycol, etc.), suspending agents (polystyrene emulsion, etc.) , Thickeners, metal sequestering agents (such as edetate), pH adjusters, bactericides, preservatives, hair restorers, vitamins, anti-inflammatory agents, pigments, fragrances, foaming enhancers and the like.

上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも、本発明のカチオン変性精製タラガムのすべり性とコンディショニング効果の改善、使用後の仕上がり感の向上、泡質の改善等の効果を利用したものである。また、使用感触向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。また、使用部位や使用場面に合わせて、固体、粉体、液体、ジェル、クリーム、エアゾール、フォームなど様々な態様をとることが可能である。   The dosage form of the above-described cosmetic composition according to the present invention is not limited and can take any dosage form. Further, in addition to the above (essential) component, the dosage form does not impair the effects of the present invention. Usually, various components blended in the cosmetic composition can be added and produced by conventional methods, but among them, it can be preferably used as a hair treatment composition. Examples of the dosage form include shampoo, rinse, conditioner, hair wax, hair lotion, hair mist, etc., all of which improve the slipperiness and conditioning effect of the cation-modified purified tara gum of the present invention, and improve the finish feeling after use. It uses effects such as improvement of foam quality. In addition, it can be used in body cleaning agents, facial cleansers, lotions, and can be blended into acidic hair dyes, oxidative hair dyes, permanent agents, etc. due to the effect of improving the feeling of use. In addition, various modes such as a solid, powder, liquid, gel, cream, aerosol, and foam can be used in accordance with the use site and use scene.

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。   The present invention will be described below in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the amount is shown in mass%.

[カチオン変性精製タラガムの製造]
実施例1
48質量%の水酸化ナトリウム水溶液11.8gを60容量%のイソプロパノール水溶液900mLに添加した後、ガラクトマンナン含有量97質量%、1質量%水溶液濁度4.8%の精製タラガム162gを徐々に添加し分散させた。次に80質量%グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(以下GTAとも記す)水溶液65.5gを加え、加温し50°Cで3時間反応させた。反応終了後35%塩酸14.0gを50容量%のイソプロパノール水溶液1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製タラガムのカチオン電荷量は0.85meq/g、1質量%水溶液の濁度は3.9%、25℃に於ける1質量%水溶液の粘度は644mPa・s、GPC測定法による重量平均分子量は305、000であった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号1)。なお、GPC測定法による重量平均分子量の測定条件は以下のとおりである。
カラム:OHpakSB-804HQ、OHpakSB-803HQ、OHpakSB-802HQ(昭和電工製)
溶離液:0.25mol/L-HOAc+0.05mol/L-NaCl、48%NaOHでpH3.5に調整
検出器:示差屈折計
検量線:プルラン
[Production of cation-modified purified tara gum]
Example 1
After adding 11.8 g of 48% by mass aqueous sodium hydroxide solution to 900 mL of 60% by volume isopropanol aqueous solution, 162 g of purified tara gum having a galactomannan content of 97% by mass and a 1% by mass aqueous solution of 4.8% turbidity is gradually added and dispersed. It was. Next, 65.5 g of an 80% by mass glycidyltrimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as GTA) aqueous solution was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 1500 mL of a 50% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralization at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 1800 mL of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified purified tara gum thus obtained has a cationic charge of 0.85 meq / g, a turbidity of a 1% by weight aqueous solution of 3.9%, a viscosity of a 1% by weight aqueous solution at 25 ° C., 644 mPa · s, and GPC measurement. The weight average molecular weight according to the method was 305,000. The results are shown in Table 1 (Sample No. 1 in Table 1). In addition, the measurement conditions of the weight average molecular weight by GPC measurement method are as follows.
Column: OHpakSB-804HQ, OHpakSB-803HQ, OHpakSB-802HQ (manufactured by Showa Denko)
Eluent: 0.25mol / L-HOAc + 0.05mol / L-NaCl, adjusted to pH 3.5 with 48% NaOH Detector: Differential refractometer calibration curve: Pullulan

同様に添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性精製タラガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号2、3)。   Similarly, cation-modified purified tara gum having a different cation charge amount was synthesized by changing the amount of GTA to be added. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 2 and 3 in Table 1).

実施例2
ガラクトマンナン含有量96質量%、1質量%水溶液濁度7.1%の精製タラガム162gを、55容量%のイソプロパノール水溶液900mLに分散させ、48質量%の水酸化ナトリウム水溶液48.3gを添加した。次に3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド142.8gを加え、加温し50°Cで3時間反応させた。反応終了後35%塩酸14.0gを70容量%のイソプロパノール水溶液1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製タラガムのカチオン電荷量は0.76meq/g、1質量%水溶液の濁度は6.1%、25℃に於ける1質量%水溶液の粘度は262mPa・s、GPC測定法による重量平均分子量は144、000であった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号4)。
Example 2
162 g of purified tara gum having a galactomannan content of 96 mass% and a 1 mass% aqueous turbidity of 7.1% was dispersed in 900 mL of a 55 volume% isopropanol aqueous solution, and 48.3 g of a 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added. Next, 142.8 g of 3-halogeno-2-hydroxypropyldimethylmonolauryl ammonium chloride was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 1500 mL of a 70% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralization at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 1800 mL of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified purified tara gum thus obtained has a cation charge of 0.76 meq / g, a 1% by weight aqueous solution has a turbidity of 6.1%, a 1% by weight aqueous solution at 25 ° C. has a viscosity of 262 mPa · s, and GPC measurement. The weight average molecular weight by the method was 144,000. The results are shown in Table 1 (Sample No. 4 in Table 1).

実施例3
加圧密閉容器内に実施例1で用いた精製タラガム162gを、80容量%のイソプロパノール水溶液900mLに分散させ、48質量%の水酸化ナトリウム水溶液11.8gを添加した。次にエチレンオキサイド66g、プロピレンオキサイド240gを加え、加温し70°Cで3時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、50°Cまで冷却する。冷却後、80質量%GTA水溶液150gを加え、50°Cで3時間反応させる。反応終了後35%塩酸14.0gを70容量%のイソプロパノール水溶液1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製タラガムのカチオン電荷量は0.83meq/g、1質量%水溶液の濁度は1.0%、25℃に於ける1質量%水溶液の粘度は97mPa・s、GPC測定法による重量平均分子量は92、000であった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号5)。
Example 3
In a pressurized airtight container, 162 g of the purified tara gum used in Example 1 was dispersed in 900 mL of an 80 volume% isopropanol aqueous solution, and 11.8 g of a 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added. Next, 66 g of ethylene oxide and 240 g of propylene oxide were added, and the mixture was heated and reacted at 70 ° C. for 3 hours under pressure and hermetic sealing. After completion of the reaction, decompress the pressure and cool to 50 ° C. After cooling, 150 g of 80 mass% GTA aqueous solution is added and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 1500 mL of a 70% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralization at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 1800 mL of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified purified tara gum thus obtained has a cation charge of 0.83 meq / g, a 1% by weight aqueous solution has a turbidity of 1.0%, a 1% by weight aqueous solution at 25 ° C. has a viscosity of 97 mPa · s, and GPC measurement. The weight average molecular weight according to the method was 92,000. The results are shown in Table 1 (Sample No. 5 in Table 1).

実施例4
48質量%の水酸化ナトリウム水溶液11.8g及び塩化ナトリウム3.0gを、50容量%のイソプロパノール水溶液900mLに添加した後、ガラクトマンナン含有量99質量%、1質量%水溶液濁度1.6%の精製タラガム162gを徐々に添加し分散させた。次に80質量%GTA水溶液77.2gを加え、加温し50°Cで3時間反応させた。反応終了後35%塩酸14.0gを50容量%のイソプロパノール水溶液1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で1時間中和後、メタノール900mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製タラガムのカチオン電荷量は1.03meq/g、1質量%水溶液の濁度は1.5%、25℃に於ける1質量%水溶液の粘度は214mPa・s、GPC測定法による重量平均分子量は131、000であった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号6)。
Example 4
After adding 11.8 g of 48% by mass aqueous sodium hydroxide and 3.0 g sodium chloride to 900 mL of 50% by volume isopropanol aqueous solution, 162 g of purified tara gum having a galactomannan content of 99% by mass and a 1% by mass aqueous turbidity of 1.6% is added. Gradually added and dispersed. Next, 77.2 g of an 80 mass% GTA aqueous solution was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C for 3 hours. After completion of the reaction, 14.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 1500 mL of a 50% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 900 mL of methanol to precipitate the reaction product, which was filtered off. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified purified tara gum thus obtained has a cation charge of 1.03 meq / g, the turbidity of a 1% by weight aqueous solution is 1.5%, the viscosity of a 1% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 214 mPa · s, and GPC measurement. The weight average molecular weight according to the method was 131,000. The results are shown in Table 1 (Sample No. 6 in Table 1).

例1
本発明のカチオン変性精製タラガムと比較するために、実施例1の方法に準じ、添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性精製タラガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号7、8)。
Example 1
In order to compare with the cation-modified purified tara gum of the present invention, according to the method of Example 1, cation-modified purified tara gum having a different cation charge amount was synthesized by changing the amount of GTA to be added. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 7 and 8 in Table 1).

比較例1
本発明のカチオン変性精製タラガムと比較するために、実施例1の方法に準じ、濁度の高い粗製タラガムを使用し、カチオン変性粗製タラガムを合成した。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号9)。
Comparative Example 1
In order to compare with the cation-modified purified tara gum of the present invention, a cation-modified crude tara gum was synthesized according to the method of Example 1, using a crude turbid gum with high turbidity. The results are shown in Table 1 (Sample No. 9 in Table 1).

比較例2
本発明のカチオン変性精製タラガムと比較するために、ガラクトマンナン含有量82質量%、1質量%水溶液濁度86.4%の粗製タラガムを使用し、実施例1の方法に準じ、カチオン変性粗製タラガムを合成した。このようにして得られたカチオン変性粗製タラガムのカチオン電荷量は0.88meq/g、1質量%水溶液の濁度は58.2%、25℃に於ける1質量%水溶液の粘度は2088mPa・s、GPC測定法による重量平均分子量は536、000であった。この結果を表1中に示した(表1中、試料番号10)。
Comparative Example 2
In order to compare with the cation-modified purified tara gum of the present invention, a crude tara gum having a galactomannan content of 82% by mass and a 1% by mass aqueous turbidity of 86.4% was synthesized according to the method of Example 1, and a cation-modified crude tara gum was synthesized. did. The cation-modified crude tara gum thus obtained has a cation charge of 0.88 meq / g, the turbidity of a 1% by weight aqueous solution is 58.2%, the viscosity of a 1% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 2088 mPa · s, and GPC measurement. The weight average molecular weight by the method was 536,000. The results are shown in Table 1 (Sample No. 10 in Table 1).

Figure 2006241330
Figure 2006241330

[カチオン変性精製タラガムを配合した各化粧料の製造と評価]
実施例5 毛髪に対するすべり性(その1)
カチオン変性精製タラガムの毛髪に対するすべり性を、洗い流し製品で確認した。
〈洗い流し製品の調製〉
5−a
実施例1、2及び4で得たカチオン変性精製タラガムを用いて表2中の(A)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(A)の成分(12)を80°Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40°Cで成分(8)〜(11)を加え均一に混合した。こうして表2の(A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、試料番号1のカチオン変性精製タラガムを配合したものを本発明品の処方S1、試料番号4のカチオン変性精製タラガムを配合したものを本発明品の処方S2、試料番号6のカチオン変性精製タラガムを配合したものを本発明品の処方S3とした。
[Manufacture and evaluation of cosmetics containing cation-modified purified tara gum]
Example 5 Sliding property against hair (part 1)
The slip property of the cation-modified purified tara gum on the hair was confirmed with a rinse-off product.
<Preparation of rinse-off products>
5-a
A shampoo having the composition shown in (A) of Table 2 was prepared using the cation-modified purified tara gum obtained in Examples 1, 2 and 4. Ingredient (12) of (A) in Table 2 was heated to 80 ° C, and component (1) was slowly added and dissolved with stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and ingredients (5) to (7) Were added and stirred to make it uniform, and then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. In this way, each shampoo having the composition shown in (A) of Table 2 was prepared, and the cation-modified purified tara gum of sample number 1 was blended with the formulation S1 of the present invention, and the cation-modified purified tara gum of sample number 4 was blended. The formulation S2 of the present invention was formulated with the cation-modified purified tara gum of sample number 6 as the formulation S3 of the present invention.

5−b
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性精製タラガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)と、両性水溶性高子としてN-メタクリロイルオキシエチルN、N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer SM;三菱化学株式会社製)の両方を含む、表2の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表2中の(B)の成分(12)を80°Cに加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40°Cで成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、こうして表2の(B)に示した組成のシャンプーを調製し、本発明品の処方S4とした。
5-b
Using the cation-modified purified tara gum of sample number 1 obtained in Example 1, and further, as a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC-100; Toho Chemical Co., Ltd.) and N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer SM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) A shampoo having the composition shown in (B) of Table 2 was prepared. Ingredient (B) in Table 2 (12) was heated to 80 ° C and ingredients (1), (3) and (4) were slowly added and dissolved with stirring. Add (5) to (7) and stir to homogenize, add components (8) to (11) at 30 to 40 ° C and mix uniformly, and thus shampoo with the composition shown in Table 2 (B) Was prepared as a formulation S4 of the present invention.

5−c(比較品の調製)
本発明品のカチオン変性精製タラガムのシャンプーにおける効果を比較するため、従来のカチオン変性タラガムである比較例2で得たガラクトマンナン含有量82質量%、1質量%水溶液濁度58.2%、カチオン電荷量0.88meq/gのカチオン変性粗製タラガム(表1中の試料番号10)を用いて表2中の(C)に示した組成の比較品シャンプーを調製した。表2中の比較品(C)の成分(12)を80°Cに加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、30〜40°Cで成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、こうして表2の(C)に示した組成のシャンプーを調製し、比較品C1とした。
5-c (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified purified tara gum of the present invention on the shampoo, the galactomannan content 82% by mass, the 1% by mass aqueous turbidity 58.2%, the cation charge amount obtained in Comparative Example 2 which is a conventional cation-modified tara gum A comparative shampoo having the composition shown in (C) of Table 2 was prepared using 0.88 meq / g of cation-modified crude tara gum (Sample No. 10 in Table 1). Ingredient (12) of comparative product (C) in Table 2 was heated to 80 ° C, and component (2) was slowly added and dissolved while stirring.After confirming dissolution, heating was stopped and ingredients (5) to ( 7) is added and stirred to make it uniform, and components (8) to (11) are added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. Thus, a shampoo having the composition shown in Table 2 (C) is prepared and compared. Product C1.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

(評価)
上記5-a 〜 5-bで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S4のシャンプーの5%水溶液に、毛髪ストランド((株)ビューラックス社製、根元揃え人毛、長さ60mm、幅40mm)を浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪について摩擦感テスター(カトーテック(株)社製、KES-SE)により動摩擦係数を測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表3に示した。さらに5-cで調製した、比較品C1のシャンプーについても、同様に毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価をとした。この結果を表3中に示した。
(Evaluation)
To each of the 5% aqueous solutions of the shampoos of the formulations S1 to S4 of the present invention prepared in the above 5-a to 5-b, hair strands (manufactured by Beaulux Co., Ltd., base aligned human hair, length 60 mm, After washing the shampoo thoroughly, measure the coefficient of dynamic friction of this wet hair with a friction tester (KES-SE, KES-SE) to evaluate the slipperiness. did. The evaluation results are shown in Table 3. In addition, for the shampoo of Comparative Product C1 prepared in 5-c, after dipping the hair strand in the same manner and thoroughly washing out the shampoo, the dynamic friction coefficient of the hair strand that was still wet was measured with a friction tester, and the shampoo was slipped. Evaluation of sex was made. The results are shown in Table 3.

先述の5-a 〜 5-cで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S4のシャンプーと、比較品C1のシャンプーについて、10名のテスターにより洗髪後の指通り試験を以下の方法にて行った。本発明品の処方S1〜S4のシャンプー、及び比較品C1のシャンプーを用いて洗髪、すすぎを行い、すすぎ時の指通りを確認した。指通りが良好であるとしたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表3中に示した。
・指通りが良いと感じたテスターが8名以上・・・◎
・指通りが良いと感じたテスターが6 〜7名 ・・・○
・指通りが良いと感じたテスターが4 〜5名 ・・・△
・指通りが良いと感じたテスターが4名未満・・・×
For each shampoo of formulations S1 to S4 of the present invention prepared in the aforementioned 5-a to 5-c and a shampoo of comparative product C1, a finger test after shampooing by 10 testers was performed as follows. I went. Washing and rinsing were performed using the shampoos of formulations S1 to S4 of the present invention and the shampoo of comparative product C1, and fingering during rinsing was confirmed. The test was evaluated according to the following criteria based on the number of testers who had good fingering, and the results are shown in Table 3.
・ 8 or more testers felt that fingering was good ... ◎
・ 6-7 testers who felt that fingering was good
・ 4-5 testers who felt that fingering was good
・ Less than 4 testers felt good fingering ... ×

Figure 2006241330
Figure 2006241330

表3の結果から、本発明のカチオン変性精製タラガムを配合したシャンプーは、従来のカチオン変性タラガムであるカチオン変性粗製タラガム(試料番号10)を配合したものよりも、濡れた髪の動摩擦係数を低下させるということが確認された。このことは官能評価でも現れ、洗髪後の指通りもカチオン変性粗製タラガムを配合したシャンプーよりも、本発明品を配合したものが優れた指通りを示すことが確認された。また、カチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用した系でも、その効果は失われないことが確認された。よって、ガラクトマンナン含有量が90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下の精製タラガムをカチオン変性させることで得られる、本発明のカチオン変性精製タラガムを毛髪処理組成物に配合した場合、すべり性が向上することが確認された。また、毛髪に対するすべり性の向上が認められることから、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の皮膚化粧料に対する感触改善も期待できる。   From the results in Table 3, the shampoo containing the cation-modified purified tara gum of the present invention has a lower dynamic friction coefficient of wet hair than the cation-modified crude tara gum (sample number 10), which is a conventional cation-modified tara gum. It was confirmed that This also appeared in the sensory evaluation, and it was confirmed that what was blended with the product of the present invention showed better fingering after shampooing than shampoo containing cation-modified crude tara gum. Further, it was confirmed that the effect was not lost even in a system in which a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble polymer were used in combination. Therefore, the cation-modified purified cod gum of the present invention obtained by cation-modifying purified cod gum having a galactomannan content of 90% by mass or more and a 1% by mass aqueous solution having a turbidity of 15% or less is used as a hair treatment composition. When blended, it was confirmed that the slip property was improved. Moreover, since the improvement of the slipperiness with respect to hair is recognized, the touch improvement with respect to skin cosmetics, such as a body washing | cleaning agent and face wash, can also be anticipated.

実施例6 毛髪に対するすべり性(その2)
(評価)
実施例5で調製した、各々の本発明品の処方S1〜S4のシャンプーと比較品C1のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性精製タラガムの損傷した毛髪に対するすべり性付与効果を、洗い流し製品で確認した。実施例5の試験に使用したものと同様の毛髪ストランドを6%H2O2と3%アンモニア水の2:1混合液(w/w)のブリーチ剤に、浴比1:100(毛髪ストランド:溶液重量)、40°Cの条件下で60分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤー乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の5-a〜5-bで調製した本発明品の処方S1〜S4のシャンプーの5%水溶液にそれぞれ浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表4に示した。さらに、5-cで調製した比較品C1のシャンプーについても同様にブリーチ処理を行った毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドについて摩擦感テスターによるすべり性の評価を実施し、結果を表4中に示した。
Example 6 Slip on hair (Part 2)
(Evaluation)
Using the shampoo of each of the present invention formulations S1 to S4 and the shampoo of the comparative product C1 prepared in Example 5, the effect of imparting the slipperiness to damaged hair of the cation-modified purified tara gum of the present invention was confirmed with a rinse-off product. did. A hair strand similar to that used in the test of Example 5 was added to a bleaching agent of 2: 1 mixture (w / w) of 6% H 2 O 2 and 3% ammonia water, and a bath ratio of 1: 100 (hair strand). : Solution weight), and immersed for 60 minutes at 40 ° C. After washing with warm water, the dryer was dried. The hair strands with remarkable damage obtained by this bleaching treatment are each immersed in a 5% aqueous solution of the shampoo of the present invention formulations S1 to S4 prepared in 5-a to 5-b, and the shampoo is thoroughly washed off. After that, the dynamic friction coefficient of the wet hair strand was measured with a friction tester to evaluate slipperiness. The evaluation results are shown in Table 4. Furthermore, for the shampoo of comparative product C1 prepared in 5-c, the hair strand that had been bleached was dipped in the same manner, and after the shampoo was thoroughly washed out, the hair strand that remained wet was slippery by a friction tester. Evaluation was performed and the results are shown in Table 4.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

表4の結果から、損傷毛髪においても、ガラクトマンナン含有量が90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下の精製タラガムをカチオン変性させて得られた、本発明のカチオン変性精製タラガムを配合した処方では、従来のカチオン変性粗製タラガムを配合したものよりも、濡れた損傷毛髪に対するすべり性の向上効果が優れているということが確認され、更に、実施例5でのブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、動摩擦係数の差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。   From the results of Table 4, the cation of the present invention obtained by cation-modifying purified tara gum having a galactomannan content of 90% by mass or more and a turbidity of a 1% by mass aqueous solution of 15% or less, even in damaged hair It was confirmed that the prescription with the modified purified tara gum had a better effect of improving the slipperiness on wet damaged hair than that with the conventional cationic modified crude tara gum. Since the difference in the coefficient of dynamic friction was larger than when evaluated with untreated healthy hair, the usefulness of the product of the present invention on damaged hair was confirmed.

実施例7 泡立ち試験
実施例5の5-a〜5-bで調製した、各々の本発明品の処方S1〜S4のシャンプーを用いて泡立ちについて測定を行った。比較のため、5-cで調製した、比較品C1のシャンプーについても同様に泡立ちを測定した。
測定方法は、本発明品の処方S1〜S4のシャンプーと比較品C1のシャンプーを硬度4の水でそれぞれ有り姿で1.5質量%となるよう希釈調製し、調製したそれぞれの水溶液145mLを市販のジューサーミキサーに入れ撹拌し泡立て、この時の泡の量を測定した。この結果を表5に示した。
Example 7 Foaming Test Foaming was measured using each of the shampoos of formulations S1 to S4 of the present invention prepared in 5-a to 5-b of Example 5. For comparison, foaming was also measured for the shampoo of Comparative Product C1 prepared in 5-c.
The measuring method is that the shampoos of the formulations S1 to S4 of the present invention and the shampoo of the comparative product C1 are diluted with water of hardness 4 to 1.5% by mass, and 145 mL of each prepared aqueous solution is commercially available. The mixture was stirred and foamed, and the amount of foam at this time was measured. The results are shown in Table 5.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

表5の結果から、精製タラガムをカチオン変性した試料番号1、4、6のカチオン変性精製タラガムを含む本発明品の処方S1〜S4のシャンプーは、従来のガラクトマンナン含有量90質量%未満の粗製タラガムをカチオン変性したものを含む比較品C1に比べ、泡立ちが優れることが証明された。よって、本発明品はシャンプー、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の泡立ちを有する化粧料組成物に配合した場合、泡立ちの改善が期待できる。   From the results of Table 5, the shampoos of the formulations S1 to S4 of the present invention containing the cation-modified purified tara gums of Sample Nos. 1, 4, and 6 obtained by cation-modifying purified tara gum are crude products having a conventional galactomannan content of less than 90% by mass. It was proved that the foaming was superior to the comparative product C1 containing the tara gum cation-modified. Therefore, when this invention product is mix | blended with cosmetics compositions which have foaming, such as a shampoo, a body washing | cleaning agent, and a face wash, improvement of foaming can be anticipated.

実施例8 粘度安定性試験
8−a
実施例1、2、3及び4で得た試料番号1、4、5及び6の本発明のカチオン変性精製タラガムを用い、各々の1質量%水溶液を調製し、20℃及び40℃の恒温槽中に3ヶ月間放置し粘度の経時変化試験を行った。25℃に於ける水溶液調製直後の粘度、及び3ヶ月放置後の粘度を測定し、粘度低下率を算出、粘度低下率から安定性を確認した。粘度低下率は以下の式より算出し、この結果を表6に示した。尚、各々の1質量%水溶液には、試験中の腐敗を防ぐ目的でパラオキシ安息香酸メチルを0.2質量%添加した。

Figure 2006241330
Example 8 Viscosity stability test 8-a
Using the cation-modified purified tara gum of the present invention of Sample Nos. 1, 4, 5 and 6 obtained in Examples 1, 2, 3 and 4, 1 mass% aqueous solutions of each were prepared, and constant temperature baths at 20 ° C. and 40 ° C. The mixture was allowed to stand for 3 months, and a viscosity change test was conducted. The viscosity immediately after preparation of the aqueous solution at 25 ° C. and the viscosity after standing for 3 months were measured, the viscosity reduction rate was calculated, and the stability was confirmed from the viscosity reduction rate. The viscosity reduction rate was calculated from the following formula, and the results are shown in Table 6. In addition, 0.2 mass% of methyl paraoxybenzoate was added to each 1 mass% aqueous solution for the purpose of preventing decay during the test.
Figure 2006241330

8−b(比較品の調製)
本発明のカチオン変性精製タラガムとの粘度安定性を比較するため、比較例1及び2で得た試料番号9及び10の従来のカチオン変性粗製タラガム、各々の1質量%水溶液を実施例8と同様に調製し、粘度低下率の測定を行い、表6中に示した。
8-b (Preparation of comparative product)
In order to compare the viscosity stability with the cation-modified purified tara gum of the present invention, the conventional cation-modified crude tara gums of Sample Nos. 9 and 10 obtained in Comparative Examples 1 and 2 were used in the same manner as in Example 8. The viscosity reduction rate was measured and shown in Table 6.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

表6の結果から、本発明のカチオン変性精製タラガム水溶液の粘度低下率は、従来のカチオン変性タラガム等と比較し、低い事が確認された。よって、本発明品を、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料組成物や、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の皮膚化粧料組成物に配合した場合、剤型の安定性が期待できる。   From the results of Table 6, it was confirmed that the viscosity reduction rate of the cation-modified purified tara gum aqueous solution of the present invention was lower than that of conventional cation-modified tara gum. Therefore, when the product of the present invention is blended in a hair cosmetic composition such as shampoo or rinse, or in a skin cosmetic composition such as a body cleanser or face wash, stability of the dosage form can be expected.

以下、健常毛髪、及び損傷毛髪に対するカチオン変性精製タラガムによって得られるすべり性の改善、良好な泡立ち性能、及び感触の向上を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。   Hereinafter, the improvement in slipperiness, good foaming performance, and improvement in feel obtained by cation-modified purified tara gum for healthy hair and damaged hair were further confirmed in each cosmetic composition having different dosage forms.

ヘアシャンプー
(調製)
実施例9
9−a
実施例1〜4で得た本発明の試料番号1〜6のカチオン変性精製タラガムを用いて、表7の(A)に示した組成のシャンプーを調製した。表7中の(A)の成分(14)を65°Cに加熱し成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40°Cで成分(11)〜(13)を加え均一に混合した。こうして表1中の試料番号1〜6に対応するカチオン変性精製タラガムを配合した表7の(A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、表1中の試料番号1〜6を含むシャンプーを順に、本発明品の処方1〜6とした。
Hair shampoo
(Preparation)
Example 9
9-a
Using the cation-modified purified tara gum of Sample Nos. 1 to 6 of the present invention obtained in Examples 1 to 4, shampoos having the compositions shown in Table 7 (A) were prepared. Ingredient (A) (14) in Table 7 was heated to 65 ° C and component (1) was slowly added and dissolved with stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and (5) to (10) were added. The components (11) to (13) were further added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. In this way, each shampoo having the composition shown in Table 7 (A), which was mixed with the cation-modified purified tara gum corresponding to the sample numbers 1 to 6 in Table 1, was prepared, and the shampoo containing the sample numbers 1 to 6 in Table 1 was prepared. In order, prescriptions 1 to 6 of the product of the present invention were used.

9−b
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性精製タラガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子Aとして、エチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表7の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表7中の(B)の成分(14)を65°Cに加熱し、成分(1)、及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40°Cで成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方7とした。
9-b
Using the cation-modified purified tara gum of Sample No. 1 obtained in Example 1, and further, as the cationic water-soluble polymer A, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC−) having an ethylene oxide average addition mole number of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass 100; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and a shampoo having the composition shown in (B) of Table 7 was prepared. Ingredient (14) of (B) in Table 7 was heated to 65 ° C, and components (1) and (3) were slowly added and dissolved with stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and ingredients (5 ) To (10) were added and stirred to be uniform, and components (11) to (13) were further added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as the formulation 7 of the present invention.

9−c
上記カチオン性水溶性高分子Aの代わりに、カチオン性水溶性高分子Bとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(Merquat 550;NALCO社製)を含む表7の(C)に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方8とした。
9-c
Instead of the cationic water-soluble polymer A, the cationic water-soluble polymer B contains a diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer (Merquat 550; manufactured by NALCO) and has a composition shown in (C) of Table 7. A shampoo was prepared in the same manner, and this was designated as the formulation 8 of the present invention.

9−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性精製タラガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN、N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer
SM;三菱化学株式会社製)を含む、表7の(D)に示した組成のシャンプーを調製した。表7中の(D)の成分(14)を65°Cに加熱し成分(1)、及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに30〜40°Cで成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方9とした。
9-d
Using the cation-modified purified tara gum of sample number 1 obtained in Example 1, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer
A shampoo having the composition shown in Table 7 (D) was prepared, including SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Ingredient (14) of (D) in Table 7 was heated to 65 ° C. and components (1) and (4) were slowly added and dissolved with stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and ingredient (5) ~ (10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 ~ 40 ° C, and the resulting shampoo was used as prescription 9 for the product of the present invention.

9−e
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性精製タラガムを用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を含む、表7の(E)に示した組成のシャンプーを調製した。表7中の(E)の成分(14)を65°Cに加熱し成分(1)、(3)、及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、30〜40°Cで成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方10とした。
9-e
Using the cation-modified purified tara gum of sample number 1 obtained in Example 1, a shampoo having the composition shown in (E) of Table 7 containing a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble polymer was prepared. Heat component (14) of (E) in Table 7 to 65 ° C and slowly add and dissolve components (1), (3), and (4) with stirring. After confirming dissolution, stop heating. Add components (5) to (10) and stir to homogenize, add components (11) to (13) and mix uniformly at 30 to 40 ° C., and mix the resulting shampoo with prescription 10 of the product of the present invention. did.

9−f(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性精製タラガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、例1及び比較例1、2で得たカチオン変性タラガム、すなわち表1中の試料番号7、8、9及び10を用いて、表7の比較品(G)に示した組成のシャンプーを調製した。表7中の比較品(G)の成分(14)を65°Cに加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、30〜40°Cで成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品1、2、3及び4とした。
9-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified purified tara gum according to the present invention on the shampoo, using the cation-modified tara gum obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, ie, sample numbers 7, 8, 9 and 10 in Table 1, A shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 7 was prepared. The component (14) of the comparative product (G) in Table 7 was heated to 65 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and components (5) to (10) were added and stirred to be uniform, and components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. The shampoos were comparative products 1, 2, 3 and 4, respectively.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

(評価)
実施例10
上記9-a 〜 9-eで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方1〜10について10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表7の標準品(F)に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、洗髪時の使用感、乾燥後の使用感を、標準品(F)を基準にして、
・洗髪時の泡立ち
・使用時のすべり性(指通り、及び髪の手触り)
・使用後(乾いた髪)の櫛通り感
について比較し、下記表8に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について10名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表9に示した。尚、上記標準品(F)は表7の標準品(F)中の成分(14)を65°Cに加熱した後、成分(5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し30〜40°Cで成分(11)〜(13)を加え均一に混合して調製した。
(Evaluation)
Example 10
For each shampoo prepared in 9-a to 9-e above, that is, for formulations 1 to 10 of the present invention, performance evaluation of the following items was performed by 10 testers. The performance evaluation method uses a shampoo of the composition shown in the standard product (F) in Table 7 that does not contain a cationic polymer or the like as a component, and a shampoo to be evaluated, and a feeling of use at the time of shampooing, after drying Based on the standard product (F),
・ Bubbling at the time of washing hair ・ Slipperiness at the time of use (as per finger and touch of hair)
-Comb feeling after use (dry hair) was compared and digitized by the method shown in Table 8 below, and the evaluation values of 10 testers for each item were totaled. The evaluation results are shown in Table 9. In addition, after heating the component (14) in the standard product (F) in Table 7 to 65 ° C, the above standard product (F) was added to the components (5) to (10) and stirred to be uniform, It was prepared by cooling and adding components (11) to (13) at 30 to 40 ° C. and mixing uniformly.

比較例3
上記9-fで調製した各々のシャンプー、比較品1〜4について、実施例10と同様に性能評価を実施し、その結果を表9中に示した。
Comparative Example 3
Each shampoo prepared in 9-f and Comparative products 1 to 4 were subjected to performance evaluation in the same manner as in Example 10. The results are shown in Table 9.

Figure 2006241330
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Figure 2006241330

表9の結果から、ガラクトマンナン含有量90質量%以上でかつ、1質量%水溶液濁度15%以下の精製タラガムに特定量の第4級窒素含有基を導入することでカチオン電荷量を特定の範囲に調節した、本発明のカチオン変性精製タラガムをシャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り及び手触りなどのコンディショニング効果に優れ、乾燥後は櫛通りなどのコンディショニング効果に優れることが確認された。   From the results in Table 9, a specific amount of cation charge was determined by introducing a specific amount of a quaternary nitrogen-containing group into purified tara gum having a galactomannan content of 90% by mass or more and a 1% by mass aqueous turbidity of 15% or less. When the cation-modified purified tara gum of the present invention adjusted to the range is used for a shampoo, it is excellent in conditioning effects such as foaming at the time of washing hair, fingering and touching at the time of use, and excellent in conditioning effects such as combing after drying. It was confirmed.

また、粗製タラガムをカチオン変性した、従来のカチオン変性タラガム(試料番号9及び10)を含む比較品3及び4では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果が、本発明のカチオン変性精製タラガムと比較し劣り、乾燥後のすべり性、仕上がり感も乏しく、この事から特定量以上のガラクトマンナンを含み、水溶液の濁度が良好なタラガムをカチオン変性した、本発明のカチオン変性精製タラガムによって性能が改善される事が示された。さらに、配合成分としてカチオン性水溶性高分子(カチナールHC-100、Merquat 550)及び/又は両性水溶性高分子(Yukaformer SM)を併用することにより、本発明のカチオン変性精製タラガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。   In addition, comparative products 3 and 4 including conventional cation-modified tara gum (sample numbers 9 and 10) obtained by cation-modifying crude tara gum have a conditioning effect such as fingering at the time of washing compared with the cation-modified purified tara gum of the present invention. Inferior, slippery after drying and feeling of finishing are poor, and this improves the performance with the cation-modified purified tara gum of the present invention, which contains galactomannan of a specific amount or more and cation-modified tara gum with good turbidity in aqueous solution. It was shown that Furthermore, by using a cationic water-soluble polymer (Catinal HC-100, Merquat 550) and / or an amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) as a compounding component, the performance of the cation-modified purified tara gum of the present invention is impaired. It was confirmed that the conditioning effect was improved.

(配合例1〜4)
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。

Figure 2006241330
精製水を70°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。 (Formulation examples 1 to 4)
Below, the suitable compounding example of this invention to a shampoo is shown.
Figure 2006241330
Purified water was heated to 70 ° C, and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled.

Figure 2006241330
精製水を70°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
※1)センサマーCI−50(NALCO社製)
Figure 2006241330
Purified water was heated to 70 ° C, and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled.
* 1) Sensormer CI-50 (manufactured by NALCO)

Figure 2006241330

精製水を70°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 2006241330

Purified water was heated to 70 ° C, and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled.

Figure 2006241330
精製水を70°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 2006241330
Purified water was heated to 70 ° C, and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled.

配合例1〜4で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、洗髪時の泡立ち及び泡質の改善と、洗髪及びすすぎ時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、更に乾燥後は櫛通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れるものであった。   In the cosmetic compositions produced in Formulation Examples 1 to 4, as a result of confirming the effect, the foaming and foam quality at the time of shampooing are improved, and the conditioning effects such as fingering and touching at the time of shampooing and rinsing are further improved. After drying, it was excellent in conditioning effects such as combing and touching.

ヘアリンス
(調製)
実施例11
11−a
実施例1及び3で得られた試料番号1及び5のカチオン変性精製タラガムを用いて、下記表14の(A)に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてクエン酸を用い中和した、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩とさらには、高級アルコール(セタノール)を含む組成のリンスを調製した。表14の(A)の成分(5)〜(9)及び(11)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表14の(A)に示した組成のリンスを調製し、表1中の試料番号1及び5の本発明のカチオン変性精製タラガムを含むリンスを順に、本発明品の処方11、12とした。
Hair rinse (preparation)
Example 11
11-a
Using the cation-modified purified tara gum of Sample Nos. 1 and 5 obtained in Examples 1 and 3, neutralized by using citric acid as an amidamine compound and a neutralizing agent shown in (A) of Table 14 below, A rinse having a composition containing acid dimethylaminopropylamide citrate and a higher alcohol (cetanol) was prepared. The components (5) to (9) and (11) of Table 14 (A) were heated to 80 ° C and stirred into a uniform solution while stirring the component (1) in advance in the component (13). A solution obtained by heating to 80 ° C. was added to the dissolved solution while stirring, and then component (12) was added while cooling and mixed uniformly. Thus, a rinse having the composition shown in (A) of Table 14 was prepared, and the rinses containing the cation-modified purified tara gum of the present invention of Sample Nos. 1 and 5 in Table 1 were sequentially used as the formulations 11 and 12 of the present invention. .

11−b
実施例2で得られた試料番号4のカチオン変性精製タラガムを用いて、下記表14の(B)に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてクエン酸を用い中和した、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩とさらには、高級アルコール(セタノール)、シリコーン誘導体を含む組成のリンスを調製した。表14の(B)の成分(5)〜(11)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表14の(B)に示した組成のリンスを調製し、表1中の試料番号4の本発明のカチオン変性精製タラガムを含むリンスを、本発明品の処方13とした。
11-b
Using the cation-modified purified tara gum of sample number 4 obtained in Example 2, neutralized with amide amine compound and citric acid as a neutralizing agent shown in Table 14 (B) below, dimethylaminopropyl behenate A rinse having a composition containing an amide citrate, a higher alcohol (cetanol), and a silicone derivative was prepared. Ingredients (5) to (11) in Table 14 (B) were heated to 80 ° C. and stirred, and the ingredients (1) were added to the ingredients (13) with stirring and dissolved. A solution heated to 80 ° C. was added with stirring, and then component (12) was added while cooling and mixed uniformly. Thus, a rinse having the composition shown in (B) of Table 14 was prepared, and the rinse containing the cation-modified purified tara gum of the present invention of Sample No. 4 in Table 1 was used as the formulation 13 of the product of the present invention.

11−c
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性精製タラガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子として、エチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100;東邦化学工業(株)社製)を含む、表14の(C)に示した組成のリンスを調製した。表14の(C)の成分(5)〜(9)及び(11)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)、及び(3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方14とした。
11-c
Using the cation-modified purified tara gum of Sample No. 1 obtained in Example 1, and further, as a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC-100) having an ethylene oxide average addition mole number of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass A rinse containing the composition shown in Table 14 (C) was prepared. Components (5) to (9) and (11) of (C) in Table 14 were heated to 80 ° C. and stirred to obtain a uniform solution, and components (1) and (3) were previously added to component (13). ) Was stirred and the solution dissolved at 80 ° C was added with stirring, and then component (12) was added and mixed uniformly while cooling, and the resulting rinse was added to the product of the present invention. Formulation 14 was adopted.

11−d
実施例1で得た試料番号1のカチオン変性精製タラガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN、N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(Yukaformer
SM;三菱化学株式会社製)を含む、表14の(D)に示した組成のリンスを調製した。表14の(D)の成分(5)〜(9)及び(11)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)、及び(4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方15とした。
11-d
Using the cation-modified purified tara gum of sample number 1 obtained in Example 1, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Yukaformer
A rinse having the composition shown in (D) of Table 14 was prepared, including SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Components (5) to (9) and (11) in Table 14 (D) were heated to 80 ° C. and stirred to obtain a uniform solution, and components (1) and (4) were added to component (13) in advance. ) Was stirred and the solution dissolved at 80 ° C was added with stirring, and then component (12) was added and mixed uniformly while cooling, and the resulting rinse was added to the product of the present invention. Formulation 15 was used.

11−e(比較品の調製)
本発明によるカチオン変性精製タラガムのリンスにおけるその効果を比較するため、例1で得たカチオン変性タラガム、すなわち表1中の試料番号7及び8を用いて、表14の比較品(F)に示した組成のリンスを調製した。表14中の比較品(F)の成分(5)〜(9)及び(11)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、表1中の試料番号7及び8を含むリンスを、それぞれ比較品5及び6とした。
11-e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified purified tara gum according to the present invention on rinsing, the cation-modified tara gum obtained in Example 1, that is, sample Nos. 7 and 8 in Table 1, was used as a comparative product (F) in Table 14. A rinse of the same composition was prepared. Ingredients (5) to (9) and (11) of comparative product (F) in Table 14 were heated to 80 ° C and stirred to make a uniform solution. After stirring and adding the solution dissolved at 80 ° C while stirring, add component (12) while cooling and mix uniformly, including sample numbers 7 and 8 in Table 1 Rinse was made into comparative products 5 and 6, respectively.

11−f(比較品の調製)
さらに効果を比較する為、前記試料番号7及び8の代わりに試料番号10のガラクトマンナン含有量82質量%、1質量%水溶液濁度58.2%、カチオン電荷量0.88meq/gのカチオン変性粗製タラガムを用いて、表14の比較品(F)に示した組成のリンスを11-eと同様に調製し、得られたリンスを比較品7とした。
11-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effects, the cation-modified crude tara gum having a galactomannan content of 82% by weight, a 1% by weight aqueous solution turbidity of 58.2% and a cationic charge of 0.88 meq / g was used instead of the above sample numbers 7 and 8. Then, a rinse having the composition shown in Comparative Product (F) in Table 14 was prepared in the same manner as 11-e, and the resulting rinse was used as Comparative Product 7.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

(評価)
実施例12
先述の11-a〜11-dで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方11〜15について、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表14の標準品(E)に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、すすぎ時の指通り、ドライヤー乾燥を行った後の使用感を、標準品(E)を基準にして、
・すすぎ時のすべり性(指通り)
・乾いた髪のコンディション効果の有無(櫛通り、きしみ感など)
について比較し、それを下記表15の方法にて数値化し、評価を実施した10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表16に示した。尚、上記標準品(E)は表14の標準品(E)中の成分(5)〜(9)及び(11)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、80°Cに加熱した成分(13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。
(Evaluation)
Example 12
With respect to each of the rinses prepared in 11-a to 11-d described above, that is, the formulations 11 to 15 of the present invention, performance evaluation of the following items was performed by 10 testers. The performance evaluation method uses a rinse of the composition shown in the standard product (E) in Table 14 that does not contain a cationic polymer as a component, and a rinse of the object to be evaluated, respectively. The feeling after use is based on the standard product (E).
・ Sliding property when rinsing (as per finger)
・ Presence or absence of dry hair condition effect (comb street, squeaky feeling, etc.)
Were compared with each other, digitized by the method shown in Table 15 below, and the values of the 10 testers who performed the evaluation were totaled. The evaluation results are shown in Table 16. The standard product (E) was heated to 80 ° C and the components (5) to (9) and (11) in the standard product (E) in Table 14 were heated to 80 ° C and stirred into a uniform solution. The component (13) heated to C was added with stirring, and then the component (12) was added while cooling and mixed uniformly.

比較例4
先述の11-e及び11-fで調製した各々のリンス、すなわち比較品5〜7について、実施例12と同様に性能評価を実施し、その結果を表16中に示した。
Comparative Example 4
For each of the rinses prepared in 11-e and 11-f described above, that is, comparative products 5 to 7, performance evaluation was performed in the same manner as in Example 12, and the results are shown in Table 16.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

Figure 2006241330
Figure 2006241330

表16の結果から、ガラクトマンナン含有量が90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下である精製タラガムをカチオン変性させた、本発明のカチオン変性精製タラガムを含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコール(セタノール)を含むリンスでは、すすぎ時のすべり性に優れていることが確認された。さらに、乾燥後の櫛通りの改善や、きしみ感の少なさ等のコンディショニング効果が得られることから、アミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコールを含む系においても、本発明品による良好な仕上がり感が確認された。   From the results of Table 16, cation-modified purified tara gum of the present invention obtained by cationically modifying purified tara gum having a galactomannan content of 90% by mass or more and a turbidity of a 1% by mass aqueous solution of 15% or less, It was confirmed that a rinse containing an amidoamine compound, a neutralizing agent, and a higher alcohol (cetanol) is excellent in slipping property at the time of rinsing. Furthermore, since the conditioning effects such as improvement of combing after drying and less squeaky feeling can be obtained, even in a system containing an amidoamine compound, a neutralizing agent, and a higher alcohol, a good finish feeling by the product of the present invention. Was confirmed.

またアミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能(本発明品の処方11〜15)を、粗製タラガムをカチオン変性した、従来のカチオン変性タラガム(比較品の処方7)と比較すると、使用時のコンディショニング効果及び使用後の仕上がり感ともに優れていることが確認された。これは本発明のカチオン変性精製タラガムでは、従来の、ガラクトマンナン含有量が90質量%未満である粗製タラガムをカチオン変性した、カチオン変性粗製タラガムよりも外皮由来の沈殿物や、タンパク質、非水溶性物質が減じており、このことによりすすぎ時に良好なすべり性が得られると同時に、使用後の仕上がり感も向上するものと考えられる。さらに、カチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を併用することにより、本発明のカチオン変性精製タラガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。またさらに、メチルポリシロキサン等のシリコーン誘導体を配合することにより、本発明のカチオン変性精製タラガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することも確認された。   In addition, the performance of the product of the present invention in the rinse containing the amidoamine compound, the neutralizing agent, and the higher alcohol (formulations 11 to 15 of the product of the present invention) was compared with the conventional cation-modified tara gum (comparison product 7) ), It was confirmed that both the conditioning effect during use and the finished feeling after use were excellent. This is a cation-modified purified tara gum of the present invention, which is obtained by cationically modifying a crude tara gum having a galactomannan content of less than 90% by mass. It is considered that the amount of the substance is reduced, and this makes it possible to obtain a good sliding property at the time of rinsing and at the same time improve the finished feeling after use. Furthermore, it was confirmed that by using a cationic water-soluble polymer and / or an amphoteric water-soluble polymer in combination, the conditioning effect is improved without impairing the performance of the cation-modified purified tara gum of the present invention. Furthermore, it was also confirmed that the conditioning effect was improved by blending a silicone derivative such as methylpolysiloxane without impairing the performance of the cation-modified purified tara gum of the present invention.

(配合例5〜7)
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

Figure 2006241330
表17の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、L-グルタミン酸、グリセリン、1、3-ブチレングリコール、色素を加え80°Cに保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、80°Cに保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。 (Formulation examples 5 to 7)
Below, the suitable example of a mixing | blending of this invention to the composition for hair treatment which requires conditioning effects, such as a rinse and a conditioner, is shown.
Figure 2006241330
Add the product of the present invention, hydroxypropyltrimonium chloride, behenic acid dimethylaminopropylamide, hydrolyzed wheat, L-glutamic acid, glycerin, 1,3-butylene glycol and pigment to the purified water in Table 17 and keep at 80 ° C. (Aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating, and kept at 80 ° C (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 2006241330
表18の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリクオタニウム−28、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解ケラチン、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、50%クエン酸水溶液、フェノキシエタノール、色素を加え75°Cに保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、75°Cに保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 2006241330
Purified water of Table 18, the product of the present invention, stearyltrimethylammonium chloride, glycerin, locust bean hydroxypropyltrimonium chloride, polyquaternium-28, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed keratin, stearic acid diethylaminoethylamide, 50% aqueous citric acid solution, Add phenoxyethanol and dye and keep at 75 ° C (aqueous phase). The remaining other ingredients are mixed, dissolved by heating and kept at 75 ° C (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 2006241330
表19の精製水に、本発明品、コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリクオタニウム−22、N-(3-アルキル(12、14)オキシ-2-ヒドロキシプロピル)-L-アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘントリモニウムクロリド、50%乳酸、グリセリン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、を加え70°Cに保つ(水相)。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、70°Cに保つ(油相)。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 2006241330
Purified water shown in Table 19 was added to the product of the present invention, Koloha hydroxypropyltrimonium chloride, polyquaternium-22, N- (3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl) -L-arginine hydrochloride, dimethyl stearate. Aminopropylamide, behentrimonium chloride, 50% lactic acid, glycerin, phenoxyethanol, sodium benzoate are added and kept at 70 ° C (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

配合例5〜7で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、すすぎ時のすべり性と乾燥後の櫛通りに優れ、更にきしみ感の少なさ等のコンディショニング効果に優れるものであった。   In the cosmetic compositions produced in Formulation Examples 5 to 7, as a result of confirming the effect, it is excellent in the sliding effect at the time of rinsing and the combing after drying, and further in the conditioning effect such as the feeling of squeakiness. there were.

(配合例8〜9)
以下に、コンディショニング効果を必要とする他の毛髪処理組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

Figure 2006241330
常法に基づき、ヘアワックスを製造する。 (Formulation examples 8-9)
Below, the suitable compounding example of this invention to the other hair treatment composition which requires a conditioning effect is shown.
Figure 2006241330
A hair wax is produced based on a conventional method.

Figure 2006241330

常法に基づき、ヘアジェルを製造する。
Figure 2006241330

A hair gel is manufactured based on a conventional method.

配合例8〜9で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、乾燥後の仕上がり感が改善され、コンディショニング効果に優れるものであった。   In the cosmetic compositions produced in Formulation Examples 8 to 9, the effect was further confirmed. As a result, the finished feeling after drying was improved and the conditioning effect was excellent.

(配合例10〜12)
以下に本発明のカチオン変性精製タラガムの損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。

Figure 2006241330
常法に基づき、二剤式酸化染毛剤を製造する。 (Formulation examples 10-12)
Below, the suitable compounding example using the conditioning effect with respect to the damaged hair of the cation modified | denatured purified tara gum of this invention is shown.
Figure 2006241330
A two-component oxidative hair dye is produced based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、二剤式酸化染毛剤を製造する。
Figure 2006241330
A two-component oxidative hair dye is produced based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、二剤式毛髪脱色剤を製造する。
Figure 2006241330
A two-component hair bleaching agent is produced based on a conventional method.

配合例10〜12で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、すすぎ時のすべり性に優れ、乾燥後の仕上がり感も改善されコンディショニング効果に優れるものであった。   In the cosmetic compositions produced in Formulation Examples 10 to 12, as a result of further confirming the effect, the slipperiness at the time of rinsing was excellent, the finished feeling after drying was improved, and the conditioning effect was excellent.

ボディ用洗浄剤
(調製)
実施例13
13−a
実施例1、2及び4で得られた試料番号1、4及び6のカチオン変性精製タラガムを用いて、表25の(A)に示した組成のボディ用洗浄剤(ボディソープ)を調製した。表25中の(A)の成分(11)を60°Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60°Cで成分(3)〜(7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40°Cで成分(8)〜(10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表25の(A)に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表1中の試料番号1、4及び6の本発明のカチオン変性精製タラガムを含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方16、17及び18とした。
Body cleaner
(Preparation)
Example 13
13-a
Using the cation-modified purified tara gum of Sample Nos. 1, 4 and 6 obtained in Examples 1, 2 and 4, body cleaning agents (body soaps) having the compositions shown in Table 25 (A) were prepared. The component (11) of (A) in Table 25 was heated to 60 ° C., and the component (1) was added and dissolved while stirring.After confirming the dissolution, the components (3) to (3) were added at 50 to 60 ° C. 7) was added with stirring to make it uniform, and components (8) to (10) were further added with stirring at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly. Thus, body cleaners having the compositions shown in Table 25 (A) were respectively prepared, and the body cleaners containing the cation-modified purified tara gum of the present invention of Sample Nos. 1, 4 and 6 in Table 1 were sequentially prepared. It was set as the formulation 16, 17, and 18 of an invention product.

13−b(比較品の調製)
本発明で用いるカチオン変性精製タラガムの、ボディ用洗浄剤におけるその効果を比較するため、比較例2で得たガラクトマンナン含有量82質量%、1質量%水溶液濁度58.2%、カチオン電荷量0.88meq/gのカチオン変性粗製タラガム(試料番号10)及び他のカチオン性ポリマーとして、エチレンオキサイド平均付加モル数1.8、窒素含有率1.8質量%のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース(カチナールHC-100:東邦化学工業(株)社製)について表25の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表25中の(C)の成分(11)を60°Cに加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜60°Cで成分(3)〜(7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40 °Cで成分(8)〜(10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表25の(C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、それぞれ比較品8及び9とした。
13-b (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified purified tara gum used in the present invention in a body detergent, the galactomannan content obtained in Comparative Example 2 was 82% by mass, the 1% by mass aqueous turbidity was 58.2%, and the cation charge was 0.88meq. / g of cation-modified crude tara gum (sample No. 10) and other cationic polymers, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC-100: Toho Chemical Co., Ltd.) with an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass The body cleaning agent having the composition shown in Table 25 (C) was prepared. Ingredient (11) of (C) in Table 25 was heated to 60 ° C, and component (2) was slowly added and dissolved while stirring, and after confirming dissolution, component (3) to 50-60 ° C was confirmed. (7) was added with stirring to make it uniform, and components (8) to (10) were added with stirring at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly. Thus, body cleaners having the compositions shown in Table 25 (C) were prepared and used as comparative products 8 and 9, respectively.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

(評価)
実施例14
上記13-aで得た本発明品の処方16、17及び18各々のボディ用洗浄剤について、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表25の標準品(B)に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び泡質
・使用時の使用感(すすぎ易さ、及びぬめり感)
・使用後(乾いた後)の使用感(つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感)
について、標準品(B)の使い心地と比較し、それを下記表26の方法にて数値化し、評価を実施した10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表27に示した。なお、標準品は表25の標準品(B)の成分(11)を60°Cに加熱した後、50〜60°Cで成分(3)〜(7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40°Cで成分(8)〜(10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表25の(B)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。
(Evaluation)
Example 14
The performance evaluation of the following items was carried out by 10 testers on the body cleaning agents of the formulations 16, 17 and 18 of the present invention obtained in 13-a above. The performance evaluation method uses the body cleaning agent having the composition shown in the standard product (B) in Table 25, which does not contain a high molecular compound such as a cationic polymer, and the body cleaning agent to be evaluated. And
・ Amount of foam and quality of foam when used ・ Usability during use (ease of rinsing and sliminess)
・ Usage after use (after drying) (tiffness, smoothness, moistness)
Was compared with the comfort of the standard product (B), and it was quantified by the method shown in Table 26 below, and the values of the 10 testers who performed the evaluation were totaled. The evaluation results are shown in Table 27. In addition, after heating the component (11) of the standard product (B) in Table 25 to 60 ° C, the standard product is uniformly added by stirring the components (3) to (7) at 50 to 60 ° C, Furthermore, components (8) to (10) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring, and mixed uniformly to prepare a body cleaning composition having the composition shown in Table 25 (B). A standard product was used.

比較例5
先述の13-bで得た比較品8及び9のボディ用洗浄剤について、実施例14と同様の性能評価を行った。これらの結果を表27中に示した。
Comparative Example 5
The performance evaluation similar to that of Example 14 was performed on the body cleaners of comparative products 8 and 9 obtained in 13-b above. These results are shown in Table 27.

Figure 2006241330
Figure 2006241330

Figure 2006241330
Figure 2006241330

表27の結果から、本発明のカチオン変性精製タラガムは、ボディ用洗浄剤に用いた場合、従来の粗製タラガムをカチオン変性した、カチオン変性粗製タラガムを含む比較品8と比較しても、カチオン変性タラガム中の水不溶物が少ないため使用時の使用感が良好となり、尚且つ泡質の改善効果が確認され、使用後の仕上がり感も向上するということが確認された。また、他のカチオン性ポリマー(比較品9)と比較しても、カチオン変性精製タラガムに由来する泡質の改善、及び洗浄時の使用感、使用後の仕上がり感などが向上し、良好な使用感を得ることが確認された。   From the results of Table 27, the cation-modified purified tara gum of the present invention was cation-modified when compared to Comparative Product 8 containing cation-modified crude tara gum, which was cation-modified from conventional crude tara gum, when used as a body cleaner. Since there is little water-insoluble matter in the tara gum, the usability at the time of use becomes good, the effect of improving the foam quality is confirmed, and it is confirmed that the finished feeling after use is also improved. Compared with other cationic polymers (Comparative product 9), it improves the foam quality derived from cation-modified purified tara gum, improves the feeling of use at the time of washing, and the feeling of finish after use. It was confirmed that a feeling was obtained.

(配合例13〜15)
以下に、本発明のカチオン変性精製タラガムによるコンディショニング効果と水不溶物除去による感触改善を利用した、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物への好適な配合例を示す。

Figure 2006241330
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。 (Formulation examples 13 to 15)
Below, the example of suitable compounding to skin cosmetics compositions, such as a body cleaning agent, using the conditioning effect by the cation-modified purified tara gum of the present invention and the improvement in feel by removing water-insoluble matter will be shown.
Figure 2006241330
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。
Figure 2006241330
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。
Figure 2006241330
A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、洗顔料を製造する。
Figure 2006241330
A face wash is manufactured based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、洗顔料を製造する。
Figure 2006241330
A face wash is manufactured based on a conventional method.

配合例13〜17で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、使用感及び泡質の改善効果が確認され、使用後の仕上がり感も向上することが確認された。   In the cosmetic compositions produced in Formulation Examples 13 to 17, the effects were further confirmed. As a result, it was confirmed that the feeling of use and foam quality were improved, and the finished feeling after use was also improved.

(配合例18〜23)
以下に、本発明のカチオン変性精製タラガムの化粧料組成物に対する感触改善を利用する他の適用例としてアフターシェーブローション等の配合例を示す。

Figure 2006241330
表28の精製水に本発明品を溶解した後、グリセリン、スクワラン及び1、3−ブタンジオールを添加して水相部とした。次に、エチルアルコールにポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(8)セチルエーテル、オクチルドデカノール、ビタミンEアセテート、メチルパラベン及び香料を添加して調整したアルコール相部を水相部に添加し混合した。この混合物に、タルク、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄を添加して分散処理し、メーキャップローションを製造する。 (Formulation Examples 18-23)
Hereinafter, examples of blending after shave lotion and the like will be shown as other application examples utilizing the improvement in feel of the cation-modified purified tara gum of the present invention with respect to the cosmetic composition.
Figure 2006241330
After dissolving the product of the present invention in the purified water of Table 28, glycerin, squalane and 1,3-butanediol were added to form an aqueous phase part. Next, the alcohol phase part prepared by adding polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (8) cetyl ether, octyldodecanol, vitamin E acetate, methyl paraben and fragrance to ethyl alcohol is used as the aqueous phase part. Added and mixed. To this mixture, talc, yellow iron oxide, red iron oxide, and black iron oxide are added and dispersed to produce a makeup lotion.

Figure 2006241330
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
Figure 2006241330
A foundation is manufactured based on a conventional method.

Figure 2006241330

常法に基づき、アフターシェーブローションを製造する。
Figure 2006241330

After-shave lotion is manufactured based on conventional methods.

Figure 2006241330
常法に基づき、入浴剤を製造する。
Figure 2006241330
A bath preparation is produced based on a conventional method.

Figure 2006241330
常法に基づき、アフターシャンプー用乳化頭皮・毛髪処理組成物を製造する。
Figure 2006241330
Based on a conventional method, an emulsified scalp / hair treatment composition for after-shampoo is produced.

Figure 2006241330
常法に基づき、水系マスカラを製造する。
Figure 2006241330
Manufacture water-based mascara based on conventional methods.

Claims (9)

粗製タラガムを精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が3対1であるガラクトマンナンの含有量が90質量%以上でかつ、1質量%水溶液の濁度が15%以下である精製タラガムの水酸基の一部を、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換したものであって、該第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が0.1〜3.0meq/gであり、さらに第4級窒素含有基を導入したあとのカチオン変性精製タラガムの1%水溶液の濁度が15%以下あるカチオン変性精製タラガム。
Figure 2006241330
(式中R1、R2は各々炭素数1〜3個のアルキル基、R3は炭素数1〜24のアルキル基を示し、X-は陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(R4O)nは炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は2種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。)
90% by mass content of galactomannan obtained by refining crude tara gum, with mannose as the main unit, galactose units as side chains, and a mannose / galactose composition ratio of 3: 1 A part of the hydroxyl group of the purified tara gum having a turbidity of 15% or less in a 1% by mass aqueous solution is substituted with a quaternary nitrogen-containing group represented by the following chemical formula (1), A cation having a cation charge derived from a quaternary nitrogen-containing group of 0.1 to 3.0 meq / g and a turbidity of a 1% aqueous solution of cation-modified purified tara gum after introduction of the quaternary nitrogen-containing group is 15% or less Modified purified tara gum.
Figure 2006241330
(Wherein R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, X represents an anion, and n is n = 0 or n = 1 to 30 and when n = 1 to 30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, and is a polyalkylene glycol chain composed of a single alkylene oxide And / or a polyalkylene glycol chain composed of two or more alkylene oxides.)
精製タラガムのカチオン変性が、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項1のカチオン変性精製タラガム。 The cation-modified purified tara gum according to claim 1, wherein the cation modification of the purified tara gum is performed using a glycidyl trialkylammonium salt or a 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt. 精製タラガムのカチオン変性が、精製タラガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、カチオン変性剤としてグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項1記載のカチオン変性精製タラガム。 In cation modification of purified tara gum, glycidyl trialkylammonium salt or 3-halogeno-2-hydroxypropyl is added as a cation modifier after adding alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a part of hydroxyl groups contained in purified tara gum. The cation-modified purified tara gum according to claim 1, which is made using a trialkylammonium salt. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のカチオン変性精製タラガムを含有する化粧料組成物。 A cosmetic composition containing the cation-modified purified tara gum according to any one of claims 1 to 3. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のカチオン変性精製タラガムの含有量が組成物全体を100質量%として、0.05〜5質量%である請求項4記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to claim 4, wherein the content of the cation-modified purified tara gum according to any one of claims 1 to 3 is 0.05 to 5% by mass, based on 100% by mass of the entire composition. さらに他のカチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を、組成物全体を100質量%として、5質量%以下含有することを特徴とする請求項4又は5に記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to claim 4 or 5, further comprising 5% by mass or less of another cationic water-soluble polymer and / or an amphoteric water-soluble polymer based on 100% by mass of the entire composition. object. アミドアミン化合物と有機酸及び/又は無機酸等の中和剤とさらに、高級脂肪酸及び/又は高級アルコールを含むことを特徴とする請求項4〜6のうちいずれか1項に記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 4 to 6, comprising an amidoamine compound, a neutralizing agent such as an organic acid and / or an inorganic acid, and a higher fatty acid and / or a higher alcohol. . シリコーン誘導体をさらに配合することを特徴とする請求項4〜7のうちいずれか1項に記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 4 to 7, further comprising a silicone derivative. 化粧料組成物が毛髪処理用組成物である請求項4〜8のいずれか1項に記載の化粧料組成物。
The cosmetic composition according to any one of claims 4 to 8, wherein the cosmetic composition is a hair treatment composition.
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