JP5058601B2

JP5058601B2 - 同時押出によって被覆され、トランアングル効果を有さない多壁シート

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Publication number: JP5058601B2
Application number: JP2006529732A
Authority: JP
Inventors: ヤーコプ・リューベック
Original assignee: Bayer Sheet Europe GmbH
Current assignee: Covestro Darmstadt GmbH
Priority date: 2003-05-16
Filing date: 2004-05-04
Publication date: 2012-10-24
Anticipated expiration: 2024-05-04
Also published as: JP2007533484A; US7824589B2; PL1792703T3; ATE355958T1; ATE473852T1; ES2284009T3; UA89910C2; US20110008579A1; UA86022C2; DK1792703T3; EP1625006B1; EP1792703A3; CN1791502A; ES2347269T3; EP1625006A1; RU2005139124A; PT1792703E; KR101183814B1; KR20060034641A; EP1792703B1

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、同時押出（又は共押出）により、被覆されガセット（又はひだ：gusset）のない多壁（multi-wall）シートの製造方法、そのようなシートを製造するための特定の押出ダイ、そのようなシートの製造に対するダイの使用、熱可塑性物質を含む少なくとも一の層と少なくとも一の被覆を含んで成り、トライアングル効果（triangle effect）のない多層同時押出多壁シート、及びこの多層多壁シートを含む他の製品（又は製造物）に関する。
【背景技術】
【０００２】
多壁シートには、異なる機能を果たし得る同時押出層が、外側の片面又は両面に、しばしば設けられる。それは、例えば、ＵＶ照射による損傷（例えば、黄変）からシートを保護するためのＵＶ保護層であってよく、他の機能、例えば、ＩＲ反射もこのように果たしてよい。
【０００３】
そのような多壁シートに関する技術の状態は、以下のようにまとめられる。
EP-A 0 110 221 は、ポリカーボネートの二つの層から成るシートを開示し、一つの層は少なくとも３重量％のＵＶ吸収剤を含む。これらのシートは、EP-A 0 110 221 に基づく同時押出によって製造することができる。
【０００４】
EP-A 0 320 632 は、熱可塑性物質、好ましくはポリカーボネートの二つの層から成る成形物を開示し、一つの層は、ＵＶ吸収剤として特定の置換ベンゾトリアゾールを含む。EP-A 0 320 632 は、同時押出によるこれらの成形物の製造も開示する。
【０００５】
EP-A 0 247 480 は、分枝状ポリカーボネートの層と熱可塑性物質の層がある多層シートを開示し、ポリカーボネート層はＵＶ吸収剤として特定の置換ベンゾトリアゾールを含む。同時押出によるこれらのシートの製造も開示されている。
【０００６】
EP-A 0 500 496 は、特定のトリアジンを用いてＵＶ光に対して安定化されたポリマー組成物と、多層系内の外層としてのそれらの使用を開示する。例示されているポリマーは、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド及びポリフェニレンスルフィドである。
【０００７】
しかし、背景技術の記載から既知の全ての被覆多壁シートは、いわゆる「トライアングル効果」の問題を示す。即ち、同時押出法は、シート表面のある不均一性に加え、同時押出層の材料から成るガセットを生じさせる。
【０００８】
図１は、これらのガセットがいかに形成されるかを示す、多壁シートを通る切断図である。同時押出層（２）の中のガセット形成を生じさせる多壁シート（１）のリブモールド中のポリマーメルトの流れを、矢印は示す。
【０００９】
従って、背景技術の記載から、本発明の目的は、背景技術の記載と対比して、もはやトライアングル効果を示さない、同時押出により場合により多層被覆多壁シートを製造することである。
【００１０】
この目的は、本発明の基礎を形成する。
片面被覆シートの場合、未被覆側からの材料供給を増加させることで、同時押出材料の供給を変更して、この問題を解決し得、被覆面のガセット形成を防止し得る。
【００１１】
図２は、この方法がいかに作用し得るかを示す、多壁シートを通る切断図である：
未被覆面からの増加したポリマー流れは、同時押出層（４）がガセットなく存在するように、多壁シート（３）の被覆面方向のメルトの分布を可能にする。
【００１２】
しかし、両面を被覆したシートの場合、この方法は、もはや作用しない。ここで、例えば、下面（又は側）から増加した原材料は、下面により厚いガセットを生じ得、その結果、片方の増加は、他方の損失によって相殺されるだろう。
【００１３】
図３は、この効果がどのようにみえるか（（５）のフィード）示す、多壁シートを通る切断図である：上の同時押出層（６）は、ガセット無く存在するが、下の同時押出層（７）は、厚いガセットを有する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
今回、驚くべきことに、ダイ・コーム（die comb）の周囲の常套の材料流れ（又はフロー）から部分流れを取り出し、シートのリブを形成するダイのリブモールド内に、該部分流れを直接供給するように、押出の間の材料流れを変更することによって、各面（又は両面）のガセット形成又はトライアングル効果を、実質的に完全に避け得ることが見出された。コームを通る材料流れは、上と下の流れに普通分けられ、それらは上と下からリブモールドで一緒に流れてリブを形成する。しかし、上と下の流れからのこの材料流れは、典型的な「流出ロート：draining funnel」を形成し、それは、後に、流れ込む同時押出材料により同時押出面で満たされる。図１に示すようにガセットが形成される。本発明に基づいて、材料の一部をリブモールド内に直接供給可能とするために、上と下の流れからの材料流れを図４に示すように減少させる又は妨げ、そして、漏斗の形成及びゆえにガセット形成又はトライアングル効果を、シートの両面で、最小にし、又は好ましくは更に完全にさえ回避する。従って、本発明に基づく方法は、片面又は両面被覆多壁シートの製造に適する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
図４は、本発明に基づく方法がいかに作用するかを示す、多壁シートを通る切断図である：
同時押出層（９）及び（１０）の両方は、例えば、リブモールド内の溝（又はチャンネル）を通る、（８）のポリマーメルトの追加供給によりガセットのない状態にある。
【００１６】
そのような簡単な方法で、長期間存在した問題を十分成功裏に解決することができたことは、全体として驚くべきことである。
【００１７】
従って、本発明は、同時押出による多壁シートに被覆を形成する特定の方法、及びこの方法によって得られるガセットのないシート、又はトライアングル効果のないシートを提供する。これらのシートは、特にスムースな表面及び均一な、即ちガセットのない、同時押出層によって特徴付けられる。両面が被覆された多壁シートは、好ましい態様である。
【００１８】
従って、本特許出願は、本発明に基づく方法を行うための特定の押出ダイも提供する。
【００１９】
種々の目的のために必要な常套のチャンネル、セクション（又は区画）及びモールド（又は型）に加え、ダイ・コーム（die comb）は、流入材料の一部をリブモールド中に直接供給するチャンネルを含む。好ましい態様において、ダイの後ろの領域からリブモールドに前方に、材料を直接供給する。
【００２０】
本発明に基づくリブモールドのダイの可能な態様の模式図を、図５に断面図として示す：
ポリマーメルト（又はポリマー溶融物）は、（１２）で流入する。メルトは、チャンネル（１３）を通ってリブモールド（１４）内に供給される。（１５）は、モールドの上面（又は側）又は下面を示す。シートは、（１６）に存する。
【００２１】
本発明は、該シートを含む製品も提供する。例えば、該多層多壁シートを含むこの製品は、透明板ガラス（又は窓ガラス）、温室、ウィンター・ガーデン（又は冬園）、ベランダ（又は縁側）、車庫、バス待合所（又はバス停の雨よけ）、キャノピー（天蓋又は張り出し屋根）、仕切り（又は隔壁）、現金自動支払機及びソーラーコレクタ（又は太陽熱温水器）を含んで成る群から選択することが好ましい。
【００２２】
本発明に基づく方法は、トライアングル効果を回避する実質的な長所を有し、さもなければ、平坦でないシート表面によるガセット形成及び関連する材料の浪費による顕著な悪い結果を有する。ガセットに浪費された被覆材料は、一般に、高価な添加剤を含む価値ある熱可塑性物質から成る。そのような材料を節約することは、相当経済的に有利となり得る。
【００２３】
本発明に基づく方法は、極めて多岐にわたる同時押し出し層の製造及び主にいずれかの考えられる機能層（組み合わせも含まれる、例えば、上にＩＲ反射及び下にＵＶ保護等のＵＶ保護と機能層）に適し、両面にＵＶ保護を備えた多壁シートの製造に特に適する。
【００２４】
本発明に基づく多層製品、例えば多壁シートは、背景技術より更に長所を有する。多壁シート等の本発明に基づく多層シート製品を、同時押出によって製造することができ、ラッカー（又は漆）塗布により製造する製品より、長所を与える。従って、ラッカー塗布と対比すると、同時押出の間に溶媒の蒸発は全くない。
【００２５】
更に、ラッカーを長期間保存できない。同時押出は、この短所を有さない。
ラッカーは、高価な技術も要する。例えば、防爆性機械及び溶媒の再利用、即ち、高価な設備を必要とする。同時押出は、この短所を有さない。
【００２６】
本発明の好ましい態様は、該多層多壁シートであり、ベース（又は基礎）層と同時押出層は同じ又は異なる熱可塑性物質から作ることができる。両方の層は、同じ材料に基づくことが好ましい。
【００２７】
適する熱可塑性成形組成物は、例えば、ポリカーボネート及び／又はポリエステル及び／又はポリエステルカーボネート及び／又はポリエステル及び／又はポリメチルメタクリレート及び／又はポリスチレン及び／又はＳＡＮ及び／又はポリカーボネートとポリエステル及び／又はポリメチルメタクリレート及び／又はポリスチレン及び／又はＳＡＮとの混合物を含むいずれかの成形組成物である。
【００２８】
好ましい成形組成物は、例えば、ポリカーボネート及び／又はポリエステル、その二つの熱可塑性物質の少なくとも一を含む混合物等の透明な熱可塑性物質を含むものである。ポリカーボネートとポリメチルメタクリレートを用いることが特に好ましく、ポリカーボネートを用いることが極めて特に好ましい。
これらの熱可塑性物質の製造は、当業者に既知であり、既知の方法により製造することができる。
【００２９】
本発明に基づく好ましい多層製品は、同時押出層が更に１〜２０重量％のＵＶ吸収剤を含み、５〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍの厚さを有するものである。
多壁シートは、二壁シート、三壁シート、四壁シート等であり得る。多壁シートは、異なるプロフィール（又は外形）、例えばＸプロフィール又はＸＸプロフィールを有してもよい。多壁シートは、波形であってもよい。
【００３０】
本発明の好ましい態様は、両面に同時押出層を有し、ベース（又は基礎）材料と二つの同時押出層はポリカーボネートから作られる多壁シートである。
使用する熱可塑性物質の種類とそれに含まれる添加剤に依存して、本発明に基づく多層製品は、透明、半透明又は不透明であり得る。
【００３１】
一の特定の態様において、多層製品は、透明である。
本発明に基づく多層多壁シートのベース材料と同時押出層の両方は、添加剤を含むことができる。
【００３２】
特に、同時押出層は、ＵＶ吸収剤と離型剤を含むことができる。
ＵＶ吸収剤又はその混合物は、０〜２０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１０重量％及び極めて特に好ましくは３〜８重量％の濃度で、存在する。二又はそれ以上の同時押出層が存在する場合、これらの層のＵＶ吸収剤の割合は、異なってよい。
【００３３】
本発明に基づいて用いることができるＵＶ吸収剤の例を、以下に記載する：
ａ）式（Ｉ）のベンゾトリアゾール誘導体：
【化１】

式（Ｉ）のＲとＸは、同じでも異なってもよく、Ｈ、アルキル、又はアルキルアリールである。
好ましい代表例は、チヌビン（Tinuvin）３２９（Ｘ＝１，１，３，３−テトラメチルブチル及びＲ＝Ｈ）、チヌビン３５０（Ｘ＝ｔｅｒｔ−ブチル及びＲ＝２−ブチル）、及びチヌビン２３４（Ｘ＝Ｒ＝１，１−ジメチル−１−フェニル）である。
【００３４】
ｂ）式（ＩＩ）のダイマーベンゾトリアゾール誘導体：
【化２】

式（ＩＩ）のＲ^１とＲ^２は、同じでも異なってもよく、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、−ＯＲ^５又は−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^５（但し、Ｒ^５＝Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル）であり、
式（ＩＩ）のＲ^３とＲ^４も同じでも異なってもよく、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、ベンジル又はＣ_６〜Ｃ_１４アリールであり、
式（ＩＩ）のｍは、１、２又は３であり、ｎは、１、２、３又は４である。
チヌビン３６０（Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ、ｎ＝４、Ｒ^２＝１，１，３，３，−テトラメチルブチル及びｍ＝１）が好ましい。
【００３５】
ｂ１）式（ＩＩＩ）のダイマーベンゾトリアゾール誘導体：
【化３】

ここで、架橋（又はブリッジ）は、
【化４】

であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、ｍ及びｎは、式（ＩＩ）に対して規定した通りであり、ｐは、０〜３の整数、ｑは、１〜１０の整数であり、
Ｙは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_６−又はＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり、Ｒ^３とＲ^４は、式（ＩＩ）に対して規定した通りである。
チヌビン８４０（Ｒ^１＝Ｈ、ｎ＝４、Ｒ^２＝ｔｅｒｔ−ブチル、ｍ＝１、Ｒ^２は、ＯＨ基に対してオルト位に位置し、Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ、ｐ＝２、Ｙ＝−（ＣＨ_２）_５−及びｑ＝１）が好ましい。
【００３６】
ｃ）式（ＩＶ）のトリアジン誘導体：
【化５】

ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、同じでも異なってもよく、Ｈ、アルキル、ＣＮ又はハロゲンであり、Ｈは、アルキルである。
チヌビン１５７７（Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ及びＸ＝ヘキシル）及びシアソーブ（Cyasorb）ＵＶ−１１６４（Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝メチル及びＸ＝オクチル）が好ましい。
【００３７】
ｄ）下記式（ＩＶａ）のトリアジン誘導体：
【化６】

ここで、
Ｒ^１は、Ｃ_１アルキル〜Ｃ_１７アルキルであり、
Ｒ^２は、Ｈ又はＣ_１アルキル〜Ｃ_４アルキルであり、
ｎは、０〜２０である。
【００３８】
ｅ）式（Ｖ）のダイマートリアジン誘導体：
【化７】

ここで、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、同じでも異なってもよく、Ｈ、アルキル、ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｘは、アルキル又は−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−）_ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【００３９】
ｆ）式（ＶＩ）のジアリールシアノアクリレート：
【化８】

ここで、Ｒ^１〜Ｒ^４０は、同じでも異なってもよく、Ｈ、アルキル、ＣＮ又はハロゲンである。
ウヴィヌル（Uvinul）３０３０（Ｒ^１〜Ｒ^４０＝Ｈ）が好ましい。
【００４０】
特に好ましいＵＶ吸収剤は、チヌビン３６０、チヌビン１５７７及びウヴィヌル３０３０を含んで成る群から選択される。
チヌビン３６０
【化９】

チヌビン１５７７
【化１０】

ウヴィヌル３０３０
【化１１】

該ＵＶ吸収剤は、市販のものを使用できる。
【００４１】
ＵＶ吸収剤に加えて又はＵＶ吸収剤の代わりに、層は、他の常套の加工助剤、特に離型剤及び流れ調整剤、ポリカーボネートに用いられる常套の添加剤、例えば、安定剤、特に熱安定剤、着色剤、蛍光増白剤及び無機ピグメント（色素、染料又は顔料）も含むことができる。
【００４２】
本発明に基づく多層製品用の好ましい熱可塑性物質として、全ての既知のポリカーボネートが適する。
これらには、ホモポリカーボネート、コポリカーボネート及び熱可塑性ポリエステルカーボネートが含まれる。
【００４３】
それらは、ポリカーボネートに対して換算されたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって測定される、好ましくは１８，０００〜４０，０００、特に好ましくは２６，０００〜３６，０００及び極めて特に好ましくは２８，０００〜３５，０００の平均分子量Ｍｗを有する。
【００４４】
ポリカーボネートを製造するために、例えば、”Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964”、”D.C. Prevorsek, B.T. Debona and Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey 07960, ’Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers’ in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)”、”D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller and N. Nouvertne, Bayer AG, ’Polycarbonates’ in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, pages 648-718”及び最後に"Dres. U. Grigo, K. Kircher and P.R. Mueller, ’Polycarbonate’ in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, pages 117-299"を参照してよい。
【００４５】
ポリカーボネートは、界面重縮合法又は溶融トランスエステル化法を用いて製造することが好ましく、例として、界面重縮合法を用いる製造を以下に記載する。
【００４６】
出発化合物として好ましく使用される化合物は、一般式：ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（ここで、Ｚは、６〜３０の炭素原子を有し、一又はそれ以上の芳香環を含む二価の有機基である）のビスフェノールである。
【００４７】
そのような化合物の例は、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、インダンビスフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン及び１，３−又は１，４−ビス（ヒドロキシフェニルプロピル）ベンゼンを含んで成る群に属するビスフェノールである。
【００４８】
上述の化合物群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）及び場合によりそれらの混合物である。
【００４９】
本発明に基づいて使用されるビスフェノール化合物は、炭酸化合物、特にホスゲンと反応させることが好ましい、又は溶融トランスエステル化法の場合、ジフェニルカーボネート又はジメチルカーボネートと反応させることが好ましい。
【００５０】
ポリエステルカーボネートは、上述のビスフェノールと、少なくとも一の芳香族ジカルボン酸及び場合により炭酸等価体との反応によって得ることが好ましい。適する芳香族ジカルボン酸の例は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３，３’−又は４，４’−ジフェニルジカルボン酸及びベンゾフェノンジカルボン酸である。ポリカーボネート中のカーボネート基の８０モル％まで、好ましくは２０〜５０モル％を、芳香族ジカルボン酸エステル基で置き換えることができる。
【００５１】
界面重縮合法で使用される不活性な有機溶媒の例は、ジクロロメタン、種々のジクロロエタン及びクロロプロパン化合物、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン及びクロロトルエンである。クロロベンゼン又はジクロロメタン又はジクロロメタンとクロロベンゼンの混合物を用いることが好ましい。
【００５２】
界面重縮合反応を、例えば三級アミン、特にＮ−アルキルピペリジン、又はオニウム塩等の触媒によって促進することができる。トリブチルアミン、トリエチルアミン及びＮ−エチルピペリジンを用いることが好ましい。溶融トランスエステル化法の場合、DE-A 42 38 123 に記載の触媒を用いることが好ましい。
【００５３】
少量の枝分かれ剤（branching agent）を用いて制御して、ポリカーボネートを意図的に枝分かれさせることができる。適する枝分かれ剤は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルソ−テレフタレート、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）メタン、１，３，５−トリス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール及び１，４−（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、特に、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン及びビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００５４】
使用するジフェノールを基準として、０．０５〜２モル％の量で、場合により付随的に使用する枝分かれ剤又は枝分かれ剤の混合物は、ジフェノールと一緒に加えてよいし、又は合成の後の段階で加えてもよい。
【００５５】
使用する連鎖停止剤は、ビスフェノールの１モル当たり、１〜２０モル％、好ましくは２〜１０モル％の量の、例えば、フェノール、アルキルフェノール（クレゾール及び４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等）、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール又はそれらの混合物等のフェノール類が好ましい。フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びクミルフェノールが好ましい。
【００５６】
連鎖停止剤及び枝分かれ剤を、ビスフェノールと別々に又は一緒に合成系に加えることができる。
溶融トランスエステル化法によるポリカーボネートの製造は、DE-A 42 38 123 に、例として記載されている。
【００５７】
本発明に基づく好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネート、１，１，−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づくホモポリカーボネート、ビスフェノールＡと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの二つのモノマーに基づくコポリカーボネート、及びビスフェノールＡと４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢ）の二つのモノマーに基づくコポリカーボネートである。
ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネートが、特に好ましい。
【００５８】
使用するポリマーは、安定剤を含むことができ、適する安定剤の例は、ホスフィン、ホスファイト（亜リン酸塩又は亜リン酸エステル）、Ｓｉ含有安定剤、及びEP-A 0 500 496 に記載の他の化合物である。トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト及びトリアリールホスファイトを例示できる。トリフェニルホスフィンとトリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。
【００５９】
これらの安定剤は、本発明に基づく多壁シートの全ての層内に、即ち、ベース層と同時押出層内の両方に、存在できる。異なる添加剤又は異なる添加剤量で、各層内に存在できる。
【００６０】
更に、本発明に基づく多壁シートは、一価〜六価のアルコール、特にグリセロール、ペンタエリスリトール又はゲルベアルコールのエステル又は部分エステルを０．０１〜０．５重量％含むことができる。
【００６１】
一価アルコールの例は、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール及びゲルベアルコールである。グリコールは、二価アルコールの例である。グリセロールは、三価アルコールの例である。ペンタエリスリトールとメソエリスリトール（mesoerythritol）は、四価アルコールの例である。アラビトール、リビトール及びキシリトールは、五価アルコールの例である。マンニトール、グルシトール（ソルビトール）及びズルシトールは、六価アルコールの例である。
【００６２】
エステルは、飽和Ｃ_１０〜Ｃ_３６脂肪族モノカルボン酸及び場合によりヒドロキシモノカルボン酸の、好ましくは飽和Ｃ_１４〜Ｃ_３２脂肪族モノカルボン酸及び場合によりヒドロキシモノカルボン酸の、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエスエル、ペンタエステル及びヘキサエステル又はそれらの混合物、特にランダム混合物であることが好ましい。
【００６３】
市販の脂肪酸エステル、特にペンタエリスリトールとグリセロールのものは、製造方法の結果として、６０％より少ない種々の部分エステルを含み得る。
【００６４】
１０〜３６の炭素原子を有する飽和脂肪族モノカルボン酸の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸及びモンタン酸である。
【００６５】
１４〜２２の炭素原子を有する好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸の例は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸及びベヘン酸である。
パルミチン酸、ステアリン酸及びヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪族モノカルボン酸が特に好ましい。
【００６６】
飽和Ｃ_１０〜Ｃ_３６脂肪族カルボン酸及び脂肪酸エステルは、いずれも刊行物等に既知であり、また刊行物記載の方法で製造することができる。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの例は、上述した特に好ましいモノカルボン酸のものである。
ペンタエリスリトール及びグリセロールと、ステアリン酸及びパルミチン酸とのエステルは、特に好ましい。
【００６７】
ゲルベアルコール及びグリセロールと、ステアリン酸及びパルミチン酸、及び場合によりヒドロキシステアリン酸とのエステルも、特に好ましい。
エステルは、ベース層内と同時押出層内の両方に存在し得る。各々の層内に、異なる添加剤が又は異なる濃度で存在し得る。
【００６８】
本発明に基づく多壁シートは、静電防止剤を含むことができる。
静電防止剤の例は、カチオン化合物、例えば四級アンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム塩、アニオン化合物、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の形態のアルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルホスフェート又はカルボキシレート、及び非イオン化合物、例えばポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸エステル又はエトキシル化脂肪アミンである。好ましい静電防止剤は、非イオン化合物である。
【００６９】
これらの静電防止剤は、ベース層内と同時押出層内の両方に存在し得る。各層内に、異なる添加剤が又は異なる濃度で存在し得る。静電防止剤は、同時押出層内に用いることが好ましい。
【００７０】
本発明に基づく多壁シートは、有機染料（色素又は顔料）、無機有色ピグメント、蛍光染料及び、特に好ましくは、蛍光増白剤を含むことができる。
これらの着色剤は、ベース層内と同時押出層内の両方に存在し得る。各層内に、異なる添加剤が又は異なる濃度で存在し得る。
【００７１】
本発明に基づく多壁シートを製造するために使用する全ての成形組成物及びそれらの添加剤及び溶媒は、それらの製造工程及び保存の結果、各々の不純物で汚染されてよいが、目標は、可能な限り清浄な出発物質を用いて行うことである。
各成分は、既知の方法で、連続的に又は同時に、室温で又は加熱して、混合することができる。
【００７２】
内部ニーダー、一軸スクリュー押出機及び二軸押出機等の常套の装置内で、約２００〜３００℃の温度で、ポリマー粒と添加剤とを混合することによって、例えば、溶融配合又は溶融押出によって、又は例えばポリマーの溶液と添加剤の溶液とを混合後、既知の方法で溶媒を蒸発させることによって、添加剤、特にＵＶ吸収剤及び上述の他の添加剤を、本発明に基づく多壁シート用成形組成物中に既知の方法で入れることが好ましい。成形組成物中の添加剤の割合は、広い範囲内で変えることができ、成形組成物の所望の性質に依存する。成形組成物中の添加剤の合計の割合は、成形組成物の重量を基準として、約２０重量％までであり、０．２〜１２重量％であることが好ましい。
【００７３】
ＵＶ吸収剤及び場合により上述の他の添加剤の溶液と、例えば、ＣＨ_２Ｃｌ_２、ハロゲン化アルカン、ハロゲン化芳香族、クロロベンゼン及びキシレン等の適する有機溶媒中のプラスチックの溶液とを混合することによって、ＵＶ吸収剤も、成形組成物中に入れることができる。その後、押出機による既知の方法で、その物質の混合物を均質化（又はホモジナイズ）することが好ましい；溶媒を蒸発し、押し出すことによる既知の方法で、溶液の混合物を、好ましくは転置する、例えば配合する。
【００７４】
例えば、深絞り成形によって又は表面処理（耐引っ掻き性ラッカー、水拡散層の適用等）によって、本発明に基づく多壁シートを加工することができ、これらの方法によって製造される製品も本発明によって提供される。
【００７５】
そのような同時押出は刊行物（例えば、EP-A 0 110 221 及び EP-A 0 110 238）に既知である。本発明の場合、手順は、下記のようであることが好ましい：コア（又は中心）層及び被覆層製造用押出機を、同時押出アダプターに接続する。被覆層を形成するメルトが、コア層用メルトと付着する薄層として適用されるように、該アダプターを構成する。このようにして製造する多層メルトストランド（melt strand）を、その後、下流に接続したダイの中で、所望の形状（多壁シート）に変える。その後、真空サイジングを用いる既知の方法で、制御した条件でメルトを冷却し（多壁シート）、所定の長さに切断する。場合により、サイジング後、歪みを除去するために焼きなまし炉を用いる。ダイより上流に配置するアダプターの代わりに、メルトがその地点で一体にされるように、ダイ自身を設計することもできる。
【００７６】
本発明に基づく方法において、説明した方法を、上述したように変更したダイ、即ち、リブモールド中に直接材料を供給するためのチャンネルを有するダイを用いて行う。従って、本特許出願は、ガセットを有さない被覆多壁シート製造用の本発明に基づくダイの使用も提供する。
以下に、本発明の主な態様を記載する。
１．ベース材料の流れの一部をリブモールド内に直接供給することを特徴とする、同時押出によるガセットのない被覆多壁シートの製造方法。
２．材料は、ダイ・コームの少なくとも一のチャンネルを通って供給され、該材料は、ダイの後ろの領域からリブモールド内に前方に直接供給されることを特徴とする上記１に記載の製造方法。
３．ダイ・コーム中の少なくとも一のチャンネルは、リブモールド内に材料の一部を直接供給することを特徴とする多壁シート押出ダイ。
４．同時押出材料によってガセット形成のない被覆多壁シートを製造するための上記３に記載のダイの使用。
５．同時押出によって被覆されたガセット形成のない多壁シート。
６．透明熱可塑性物質を含むことを特徴とする上記５に記載の多壁シート。
７．全ての層は、同じ熱可塑性物質に基づくことを特徴とする上記５に記載の多壁シート。
８．ポリカーボネートから成ることを特徴とする上記５に記載の多壁シート。
９．同時押出層は、ＵＶ保護をもたらすことを特徴とする上記５に記載の多壁シート。
１０．上記５〜９のいずれかに記載の多壁シートを含む製品。
【００７７】
以下の例によって、本発明を、更に詳細に説明するが、それは本発明を何ら制限するものではない。本発明に基づく例は、本発明の好ましい態様を単に示すものである。
【実施例】
【００７８】
多層固体シートの製造に使用する設備及び装置を以下に述べる。それは、下記のものを含んで成る：
−長さ２５〜３６Ｄ及び７０ｍｍ〜２００ｍｍの直径のスクリューを有し、ガス抜き（又はベント）を有する又は有さない主押出機、
−長さ２５〜３６Ｄ、Ｄは押出機の直径、及び２５ｍｍ〜７０ｍｍの直径Ｄのスクリューを有し、ガス抜きを有する又は有さない、カバー層を適用するための一又はそれ以上の同時（又は共）押出機、
−同時（又は共）押出アダプター、
−特定の多壁シート押出ダイ、
−サイザー（sizer）、
−引き取り装置、
−ローラーコンベヤー、
−カッティング（切断）デバイス（又はノコギリ）、
−搬送テーブル。
【００７９】
ベース材料のポリカーボネート粒を、主押出機のホッパー内に供給し、同時押出材料を同時押出機のホッパーに供給した。各々の材料を溶融し、それ自身のシリンダー／スクリュー可塑化システム（又は装置）に搬送した。両方の材料メルトは、同時押出アダプターと多壁シートダイ中で一体にされ、ダイを離れサイザー内で冷却後、複合材料を形成した。他のデバイスは、押し出されたシートを搬送し、それらを所定の長さに切断し、搬送した。
その後、得られたシートを目視で評価した。
【００８０】
下記寸法のポリカーボネート多壁シートを製造した：
二壁シート１０ｍｍ厚、１１ｍｍ壁分離、２１００ｍｍ幅、１．７ｋｇ／ｍ^２ＳＮ２１０／１１−２１００１．７ｋｇ／ｍ^２
二壁シート１０ｍｍ厚、１１ｍｍ壁分離、２１００ｍｍ幅、２．０ｋｇ／ｍ^２ＳＳ２１０／１１−２１００２．０ｋｇ／ｍ^２
二壁シート８ｍｍ厚、１１ｍｍ壁分離、２１００ｍｍ幅、１．５ｋｇ／ｍ^２ＳＮ２８／１１−２１００１．５ｋｇ／ｍ^２
二壁シート８ｍｍ厚、１１ｍｍ壁分離、２１００ｍｍ幅、１．７ｋｇ／ｍ^２ＳＳ２８／１１−２１００１．７ｋｇ／ｍ^２
それらは、明らかなガセットを含まず、従って、トライアングル効果を示さなかった。
【００８１】
これらの実験において、同時押出材料として、下記ポリカーボネートを用いた：
−マクロロン（Makrolon）（登録商標）１２４３、枝分かれ剤としてイサチンビスクレゾール（isatin biscresol）０．３モル％を含み、平均Ｍｗ２９，２３４及び０．５ｇ／１００ｍｌの相対溶液粘度を有する枝分かれビスフェノールＡポリカーボネート、及び
−マクロロロン（登録商標）３１０３、平均Ｍｗ３１，８８７及び０．５ｇ／１００ｍｌの相対溶液粘度を有する鎖状ビスフェノールＡポリカーボネート、
ベース材料として、及び
−ＤＰ１−１８１６、平均Ｍｗ３３，５６０を有し、ＵＶ安定化添加剤を含む他の鎖状ビスフェノールＡポリカーボネート。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】図１は、これらのガセットがいかに形成されるかを示す、多壁シートを通る切断図である。
【図２】図２は、この方法がいかに作用し得るかを示す、多壁シートを通る切断図である。
【図３】図３は、この効果がどのようにみえるか（（５）のフィード）示す、多壁シートを通る切断図である。
【図４】図４は、本発明に基づく方法がいかに作用するかを示す、多壁シートを通る切断図である。
【図５】図５は、本発明に基づくリブモールドのダイの可能な態様の模式図を、断面図として示す。

Claims

ベース層と少なくとも一の同時押出層を含む多壁シートの同時押出による製造方法であって、
ベース層の流れの一部がベース層を形成する材料流れから取り出され、その一部の流れ
はチャンネルを通ってリブモールドに直接供給されて、リブを形成する製造方法。
ダイ・コーム中の少なくとも一のチャンネルは、リブモールド内にベース層を形成する
材料流れから取り出された一部の流れを直接供給することを特徴とする多壁シート押出ダ
イ。
同時押出によって、ベース層と少なくとも一の同時押出層を含む多壁シートを製造するための請求項２に記載の多壁シートダイの使用。
一又はそれ以上の同時押出機を用いて、少なくとも一の同時押出層を同時押出することによって製造される、ベース層と少なくとも一の同時押出層を含む多壁シートであって、請求項１に記載の製造方法によって製造される多壁シート。
請求項４に記載の多壁シートを含む製品。