JP5030402B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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Description

本発明は、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用に好適な潤滑油組成物に関し、詳しくは、特定のサリシレート系清浄剤を使用した場合に、優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共にシャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属ベルト、特に湿式の発進クラッチを有する無段変速機に好適な変速機用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition suitable for a transmission having a slip control type wet clutch, and more particularly, when a specific salicylate detergent is used, and excellent wear resistance of metal pulleys and metal belts. The present invention relates to a lubricating oil composition for a transmission suitable for a continuously variable transmission having a slip control type wet clutch and a metal belt, particularly a wet start clutch, which has an initial anti-shudder performance and can maintain the anti-shudder performance for a long period of time.

最近の自動変速機は軽量小型化が望まれており、組み合わされるエンジンの高出力化に伴い、動力伝達能力の向上が追求されている。そのため、これらに使用される潤滑油には、高い潤滑性能、すなわち、ベアリング、歯車等の表面における摩耗等を防止する性能が要求される。また、金属ベルト式無段変速機においてもエンジンの高出力化に伴い、金属プーリーと金属ベルト間で伝達されるトルクは増大しており、そのため、これらに使用される潤滑油には高い伝達トルク容量が要求されると共に、金属プーリーと金属ベルト間の金属表面における摩耗等を防止する性能が特に要求される。
一方、これら自動変速機や無段変速機には、トルクコンバータに内蔵されているロックアップクラッチを低速で滑らせる制御(スリップロックアップ制御)を有するものがあるが、これによって、エンジンのトルク変動を吸収して乗り心地を向上させながら、エンジントルクを効率よく変速機構へ伝達することができるように改良が進められている。また、一部の無段変速機には、湿式の発進クラッチを備えたものがあり、該発進クラッチを初めは滑らせてから結合することで停止状態からの発進をスムーズに行う、所謂滑り制御が行われている。これらのロックアップクラッチや発進クラッチ等の滑り制御が行われる変速機に用いられる潤滑油には、優れた初期シャダー防止性能と、これを長期間維持する性能が要求されている。
Recent automatic transmissions are desired to be light and small, and the improvement of power transmission capability is pursued as the combined output of the engine increases. Therefore, the lubricating oil used for these is required to have high lubricating performance, that is, performance to prevent wear on the surfaces of bearings, gears and the like. In addition, in the metal belt type continuously variable transmission, the torque transmitted between the metal pulley and the metal belt is increasing with the increase in engine output. A capacity is required, and a performance for preventing wear on the metal surface between the metal pulley and the metal belt is particularly required.
On the other hand, some of these automatic transmissions and continuously variable transmissions have a control (slip lock-up control) that causes a lock-up clutch built in the torque converter to slide at a low speed. Improvements are being made so that engine torque can be efficiently transmitted to the speed change mechanism while absorbing and improving the ride comfort. In addition, some continuously variable transmissions have a wet start clutch, so that the start clutch is slid first and then coupled to perform smooth start from a stopped state, so-called slip control. Has been done. Lubricating oils used in transmissions such as these lock-up clutches and starting clutches that are controlled for slipping are required to have excellent initial shudder prevention performance and performance for maintaining them for a long period of time.

こうした中、ロックアップクラッチの摩擦特性を良好に維持し、初期シャダー防止性能と、これを長期間維持させるために、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩耗防止剤などを最適化した変速機油組成物が開示されている(特許文献1〜6参照)。
例えば、特許文献1には、特定のカルシウムサリシレートとSP系極圧剤、特定のコハク酸イミド及びホウ素含有無灰分散剤を特定量含有する、シャダー防止寿命に優れ、かつ疲労寿命が長いという優れた性能を有する変速機用潤滑油組成物が、特許文献2には、特定の構造を有する有機酸金属塩、摩耗防止剤、及びホウ素含有コハク酸イミドを必須成分として配合した、高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立する無段変速機用潤滑油組成物が、特許文献3には、カルシウムサリシレート、りん系摩耗防止剤、摩擦調整剤、及び分散型粘度指数向上剤を配合した、高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立し、長期にわたって使用可能な無段変速機用潤滑油組成物が、特許文献4には、ジチオカーバメート化合物、及び炭素数8〜30を有する分岐鎖状脂肪酸とアミンの縮合物、更にはアミン系酸化防止剤を配合した、シャダー防止性能に優れ、かつシャダー防止寿命の長い潤滑油組成物が、特許文献5には、カルシウムスルホネート及び亜リン酸エステル類、更に、サルコシン誘導体あるいはカルボン酸とアミンの反応生成物を配合した、スリップロックアップ装置に対してシャダー防止寿命の性能を有し、ベルト式CVT装置に対してスクラッチノイズ防止長寿命の性能を有する自動変速機油組成物が、特許文献6には、特定のアルカリ土類金属スルホネートを特定量含有する、スリップ制御機構付自動変速機用として酸化安定性に優れると共に、シャダー振動防止性能および長期間の使用によってもその性能が持続される長期耐久性を有する自動変速機油組成物が開示されている。
Under these circumstances, in order to maintain the friction characteristics of the lock-up clutch well, to prevent the initial shudder performance and to maintain it for a long period of time, the friction modifier, metal detergent, ashless dispersant, anti-wear agent, etc. are optimized. A transmission oil composition is disclosed (see Patent Documents 1 to 6).
For example, Patent Document 1 includes a specific calcium salicylate and SP-based extreme pressure agent, a specific amount of a specific succinimide and a boron-containing ashless dispersant, excellent anti-shudder life, and excellent fatigue life. A lubricating oil composition for a transmission having performance has a high intermetal friction coefficient, in which an organic acid metal salt having a specific structure, an antiwear agent, and a boron-containing succinimide are blended as essential components in Patent Document 2. Is a lubricant composition for continuously variable transmissions that achieves both anti-shudder properties and slip control mechanisms. Patent Document 3 contains calcium salicylate, phosphorus-based antiwear agent, friction modifier, and dispersion type viscosity index improver. A lubricating oil composition for a continuously variable transmission that is compatible with a high coefficient of friction between metals and anti-shudder for a slip control mechanism and can be used for a long period of time is disclosed in Patent Document 4. Is a lubricating oil composition with excellent anti-shudder performance and long anti-shudder life, comprising a dithiocarbamate compound, a condensate of a branched chain fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and an amine, and an amine-based antioxidant. In Patent Document 5, the anti-shudder life performance of the slip lockup device, in which calcium sulfonate and phosphites, and a sarcosine derivative or a reaction product of a carboxylic acid and an amine are blended, is included. An automatic transmission oil composition having a long life performance with respect to a belt-type CVT device is disclosed in Patent Document 6, which includes a specific amount of a specific alkaline earth metal sulfonate. It has excellent oxidation stability for use as well as anti-shudder performance and long-term use. Automatic transmission fluid composition having long-term durability is disclosed to be.

しかしながら、本発明者らの検討によると、金属系清浄剤としてスルホネート系清浄剤を使用した場合には初期シャダー防止性が未だ不十分であり、また、サリシレート系清浄剤、中でも、モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤を用いた場合には、初期シャダー防止性能には優れるものの、金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機において摩耗や鉄イオン等の金属イオンの溶出が多く発生しやすく、また、上記特許文献に挙げられた摩擦調整剤を配合してもシャダー防止性能を十分に維持することが困難であることが判明した。
なお、特許文献7には、モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤はリン系添加剤の摩耗防止効果を阻害するため、特定のアミド化合物を併用することで内燃機関の動弁系摩耗防止性能を向上できることが開示されているが、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機、特に金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機において摩耗を抑制し、滑り制御式湿式クラッチに特有のシャダーを長期間に渡り防止するための解決方法については開示も示唆もされていない。
特開2003−113391号公報 特開2001−323292号公報 特開2000−355695号公報 特開平11−50077号公報 特開平10−306292号公報 特開平10−25487号公報 特開2004−67812号公報
However, according to the study by the present inventors, when a sulfonate detergent is used as a metal detergent, the initial anti-shudder property is still insufficient, and a salicylate detergent, especially a monoalkyl type When salicylate detergents are used, the initial anti-shudder performance is excellent, but wear and elution of metal ions such as iron ions occur frequently in continuously variable transmissions where metal pulleys and metal belts contact under severe conditions. In addition, it has been found that it is difficult to sufficiently maintain the anti-shudder performance even when the friction modifier listed in the above-mentioned patent document is blended.
In Patent Document 7, monoalkyl salicylate detergents inhibit the anti-wear effect of phosphorus additives, so that the use of a specific amide compound improves the valve-system wear prevention performance of an internal combustion engine. Although it is disclosed that it is possible to suppress wear in a transmission having a slip control type wet clutch, particularly a continuously variable transmission in which a metal pulley and a metal belt contact under severe conditions, a shudder unique to the slip control type wet clutch is provided. There is no disclosure or suggestion of a solution to prevent over the long term.
JP 2003-113391 A JP 2001-323292 A JP 2000-355695 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-50077 Japanese Patent Laid-Open No. 10-306292 Japanese Patent Laid-Open No. 10-25487 JP 2004-67812 A

本発明の課題は、以上のような事情に鑑み、モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤を用いた場合でも、優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共にシャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属プーリー及び金属ベルトを備えた無段変速機、特に滑り制御式発進クラッチを備えた無段変速機に好適な潤滑油組成物を提供することである。   In view of the circumstances as described above, the object of the present invention is to have excellent metal pulley and metal belt wear prevention performance and initial shudder prevention performance even when using a monoalkyl type salicylate detergent. Providing a lubricating oil composition suitable for a continuously variable transmission including a slip control wet clutch, a metal pulley, and a metal belt, particularly a continuously variable transmission including a slip control start clutch. It is.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のサリシレート系清浄剤、特定の窒素化合物及びリン系摩耗防止剤を併用することで上記課題を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be improved by using a specific salicylate detergent, a specific nitrogen compound and a phosphorus wear inhibitor in combination. It came to complete.

すなわち本発明は、潤滑油基油に、(A)モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が85〜100mol%、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が0〜15mol%であって、3−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が40〜100mol%であるアルキルサリチル酸金属塩、及び/又はその(過)塩基性塩と、(B)一般式(1)で示される窒素化合物及び(C)一般式(2)で示されるリン系摩耗防止剤を含むことを特徴とする、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用潤滑油組成物にある。

Figure 0005030402
(一般式(1)において、Rは、炭素数1〜30の直鎖状又は分枝状のアルキル基、Rは、水素原子又は炭素数1〜24の直鎖状又は分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、a及びbはそれぞれ個別に1、2又は3を示す。)
Figure 0005030402
(一般式(2)において、X、X及びXは、それぞれ酸素原子を示し、R、R及びRは、それぞれ水素原子又は炭素数4〜20のアルキル基を示し、かつそのうちの二つは、炭素数4〜20のアルキル基を示す。) That is, the present invention provides a lubricating base oil having (A) a monoalkyl salicylic acid metal salt in a composition ratio of 85 to 100 mol% and a dialkyl salicylic acid metal salt in a composition ratio of 0 to 15 mol%, and a 3-alkyl salicylic acid metal salt. An alkylsalicylic acid metal salt and / or a (per) basic salt thereof, (B) a nitrogen compound represented by the general formula (1), and (C) a general formula (2) It is the lubricating oil composition for transmissions which has a slip control type wet clutch characterized by including the phosphorus-type antiwear agent shown.
Figure 0005030402
(In General Formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. Each represents an alkyl group, and a and b each independently represent 1, 2 or 3.)
Figure 0005030402
(In General Formula (2), X 1 , X 2 and X 3 each represent an oxygen atom, R 3 , R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and Two of them represent an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)

また、前記潤滑油組成物は、摩擦調整剤、特にアミン系摩擦調整剤及び/又は脂肪酸系摩擦調整剤を含むことが好ましい。
また、前記潤滑油組成物は、カルシウムスルホネート及び/又はマグネシウムスルホネートを含有することが好ましい。
また、前記潤滑油組成物は、非ホウ素系無灰分散剤及び/又はホウ素系無灰分散剤を含有することが好ましい。
また、前記アルキルサリチル酸金属塩がセカンダリーアルキル型アルキルサリチル酸金属塩であることが好ましい。
また、前記潤滑油組成物は金属プーリーと金属ベルトを有する無段変速機用であることが好ましい。
また、前記滑り制御式湿式クラッチが滑り制御式発進クラッチであることが好ましい。
また、本発明は、前記潤滑油組成物を用いることを特徴とする金属プーリーと金属ベルトを有する無段変速機及び/又は滑り制御式湿式クラッチの潤滑方法に関する。
The lubricating oil composition preferably contains a friction modifier, particularly an amine friction modifier and / or a fatty acid friction modifier.
The lubricating oil composition preferably contains calcium sulfonate and / or magnesium sulfonate.
The lubricating oil composition preferably contains a non-boron ashless dispersant and / or a boron ashless dispersant.
Moreover, it is preferable that the said alkyl salicylic acid metal salt is a secondary alkyl type | mold alkyl salicylic acid metal salt.
The lubricating oil composition is preferably for a continuously variable transmission having a metal pulley and a metal belt.
The slip control wet clutch is preferably a slip control start clutch.
The present invention also relates to a continuously variable transmission having a metal pulley and a metal belt, and / or a lubrication method for a slip control type wet clutch, wherein the lubricating oil composition is used.

以下本発明について詳述する。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油、合成系基油が使用できる。
The present invention is described in detail below.
There is no restriction | limiting in particular as lubricating base oil in the lubricating oil composition of this invention, Mineral base oil and synthetic base oil which are used for normal lubricating oil can be used.

鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、GTL WAX(ガストゥリキッドワックス)を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。   Specifically, as the mineral base oil, the lubricating oil fraction obtained by subjecting the crude oil to atmospheric distillation obtained under reduced pressure is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, Examples include those refined by performing one or more treatments such as solvent dewaxing, hydrorefining, etc., or base oils produced by a method of isomerizing wax isomerized mineral oil, GTL WAX (Gas Liquid Wax).

合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物;1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物;ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−2−エチルヘキシルセバケート等のジエステル;ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、及びペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル;アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。   Specific examples of synthetic base oils include polybutene or hydrides thereof; poly-α-olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate , Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, and di-2-ethylhexyl sebacate, etc .; neopentyl glycol ester, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, and pentaerythritol Examples thereof include polyol esters such as pelargonate; aromatic synthetic oils such as alkyl naphthalene, alkyl benzene, and aromatic esters, or mixtures thereof.

本発明における潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる2種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、1種以上の鉱油系基油、1種以上の合成系基油、1種以上の鉱油系基油と1種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。   As the lubricating base oil in the present invention, the above mineral base oil, the above synthetic base oil, or an arbitrary mixture of two or more selected from these can be used. Examples thereof include one or more mineral base oils, one or more synthetic base oils, a mixed oil of one or more mineral base oils and one or more synthetic base oils, and the like.

本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、その100℃での動粘度は、好ましくは2〜8mm/s、より好ましくは2.5〜6mm/s、特に好ましくは3〜4.5mm/sに調整してなることが望ましい。潤滑油基油の100℃での動粘度が8mm/sを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が2mm/s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。 The kinematic viscosity of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 2 to 8 mm 2 / s, more preferably 2.5 to 6 mm 2 / s, particularly preferably. Is preferably adjusted to 3 to 4.5 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil exceeds 8 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristic deteriorates. On the other hand, when the kinematic viscosity is less than 2 mm 2 / s, an oil film is formed at the lubrication point. Insufficient lubrication results in poor lubricity and increases the evaporation loss of the lubricating base oil, which is not preferable.

また、本発明において用いる潤滑油基油の硫黄含有量に特に制限はないが、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.05質量%以下、さらに好ましくは0.01質量%以下であることが望ましい。   The sulfur content of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and further preferably 0.01% by mass or less. It is desirable to be.

潤滑油基油の蒸発損失量としては、特に制限はないが、NOACK蒸発量で、好ましくは10〜50質量%、より好ましくは20〜40質量%、特に好ましくは22〜35質量%に調整してなることが望ましい。NOACK蒸発量が上記範囲に調整された潤滑油基油を使用することで低温特性と摩耗防止性を両立しうる。なお、ここでいうNOACK蒸発量とは、CEC L−40−T−87に準拠して測定される蒸発量を意味する。   The evaporation loss amount of the lubricating base oil is not particularly limited, but the NOACK evaporation amount is preferably adjusted to 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and particularly preferably 22 to 35% by mass. It is desirable that By using a lubricating base oil having a NOACK evaporation amount adjusted to the above range, both low temperature characteristics and wear resistance can be achieved. The NOACK evaporation amount here means an evaporation amount measured in accordance with CEC L-40-T-87.

本発明における潤滑油基油の具体例としては、100℃における動粘度が1.5〜3.5mm/s、好ましくは2〜3.2mm/s、さらに好ましくは2.5〜3mm/sであり、硫黄含有量が0.05質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.005質量%以下であり、NOACK蒸発量が20〜80質量%、好ましくは30〜65質量%、さらに好ましくは30〜55質量%の基油と、100℃における動粘度が3.5〜6mm/s、好ましくは3.8〜4.5mm/s、さらに好ましくは3.9〜4.3mm/s、硫黄含有量が0.05質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.005質量%以下であり、NOACK蒸発量が5〜20質量%、好ましくは10〜18質量%、さらに好ましくは12〜16質量%の基油とを10:90〜90:10、好ましくは25:75〜75:25、さらに好ましくは40:60〜60:40の質量比で混合し、混合基油の100℃における動粘度、硫黄含有量及びNOACK蒸発量をそれぞれ上記範囲とすることが好ましい。これにより変速機油組成物として好適な低温特性と潤滑性能を両立しうる組成物を得ることできる。
なお、上記混合基油には、さらに100℃における動粘度が6mm/s以上、好ましくは10〜35mm/s、硫黄含有量が0.05〜1質量%、好ましくは0.1〜0.7質量%、さらに好ましくは0.2〜0.6質量%、NOACK蒸発量が10質量%以下、好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下の基油を少量、例えば5〜30質量%混合しても良い。
As a specific example of the lubricating base oil in the present invention, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 to 3.5 mm 2 / s, preferably 2 to 3.2 mm 2 / s, more preferably 2.5 to 3 mm 2. / S, the sulfur content is 0.05% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.005% by mass or less, and the NOACK evaporation is 20 to 80% by mass, preferably 30%. To 65% by mass, more preferably 30 to 55% by mass of base oil, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.5 to 6 mm 2 / s, preferably 3.8 to 4.5 mm 2 / s, more preferably 3 0.9 to 4.3 mm 2 / s, sulfur content is 0.05% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.005% by mass or less, and NOACK evaporation is 5 to 20% by mass. %, Preferably 10 18% by mass, more preferably 12-16% by mass of base oil mixed in a mass ratio of 10:90 to 90:10, preferably 25:75 to 75:25, more preferably 40:60 to 60:40 In addition, it is preferable that the kinematic viscosity, the sulfur content, and the NOACK evaporation amount of the mixed base oil at 100 ° C. are within the above ranges. As a result, it is possible to obtain a composition that can achieve both low-temperature characteristics and lubricating performance suitable as a transmission oil composition.
The mixed base oil further has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 6 mm 2 / s or more, preferably 10 to 35 mm 2 / s, and a sulfur content of 0.05 to 1% by mass, preferably 0.1 to 0. 0.7% by mass, more preferably 0.2-0.6% by mass, and NOACK evaporation is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. You may mix 30 mass%.

本発明の潤滑油組成物において特定される(A)成分は、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が85〜100mol%、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が0〜15mol%であって、3−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が40〜100mol%であるアルキルサリチル酸金属塩、及び/又はその(過)塩基性塩である。
ここでいうモノアルキルサリチル酸金属塩は、3−アルキルサリチル酸金属塩、4−アルキルサリチル酸金属塩、5−アルキルサリチル酸金属塩等のアルキル基を1つ有するアルキルサリチル酸金属塩を意味し、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩100mol%に対し、85〜100mol%、好ましくは88〜98mol%、さらに好ましくは90〜95mol%であり、モノアルキルサリチル酸金属塩以外のアルキルサリチル酸金属塩、例えばジアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、0〜15mol%、好ましくは2〜12mol%、さらに好ましくは5〜10mol%である。また、3−アルキルサリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩100mol%に対し、40〜100mol%、好ましくは45〜80mol%、さらに好ましくは50〜60mol%である。なお、4−アルキルサリチル酸金属塩及び5−アルキルサリチル酸金属塩の合計の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩100mol%に対し、上記3−アルキルサリチル酸金属塩、ジアルキルサリチル酸金属塩を除いた構成比に相当し、0〜60mol%、好ましくは20〜50mol%、さらに好ましくは30〜45mol%である。ジアルキルサリチル酸金属塩を少量含むことで摩耗防止性と低温特性を両立した組成物を得ることができ、3−アルキルサリシレートの構成比を40mol%以上とすることで、5−アルキルサリチル酸金属塩の構成比を相対的に低くすることができ、油溶性を向上させることができる。
The component (A) specified in the lubricating oil composition of the present invention has a monoalkyl salicylic acid metal salt constituent ratio of 85 to 100 mol%, a dialkyl salicylic acid metal salt constituent ratio of 0 to 15 mol%, and a 3-alkyl It is the alkyl salicylic acid metal salt and / or its (over) basic salt whose salicylic acid metal salt has a constituent ratio of 40 to 100 mol%.
The monoalkyl salicylic acid metal salt here means an alkyl salicylic acid metal salt having one alkyl group such as a 3-alkyl salicylic acid metal salt, a 4-alkyl salicylic acid metal salt, a 5-alkyl salicylic acid metal salt, and the like. The constituent ratio of the salt is 85 to 100 mol%, preferably 88 to 98 mol%, more preferably 90 to 95 mol% with respect to 100 mol% of the alkylsalicylic acid metal salt, and an alkylsalicylic acid metal salt other than the monoalkylsalicylic acid metal salt, for example, The composition ratio of the dialkyl salicylic acid metal salt is 0 to 15 mol%, preferably 2 to 12 mol%, and more preferably 5 to 10 mol%. Moreover, the structural ratio of 3-alkyl salicylic acid metal salt is 40-100 mol% with respect to 100 mol% of alkyl salicylic acid metal salt, Preferably it is 45-80 mol%, More preferably, it is 50-60 mol%. The total composition ratio of the 4-alkyl salicylic acid metal salt and the 5-alkyl salicylic acid metal salt corresponds to the composition ratio excluding the 3-alkyl salicylic acid metal salt and the dialkyl salicylic acid metal salt with respect to 100 mol% of the alkyl salicylic acid metal salt. And 0 to 60 mol%, preferably 20 to 50 mol%, more preferably 30 to 45 mol%. By containing a small amount of a dialkyl salicylic acid metal salt, it is possible to obtain a composition having both wear prevention properties and low temperature characteristics, and by making the composition ratio of 3-alkyl salicylate 40 mol% or more, the composition of the metal salt of 5-alkyl salicylic acid The ratio can be made relatively low, and the oil solubility can be improved.

また、(A)成分を構成するアルキルサリチル酸金属塩におけるアルキル基としては、炭素数10〜40、好ましくは炭素数10〜19又は炭素数20〜30、さらに好ましくは炭素数14〜18又は炭素数20〜26のアルキル基、特に好ましくは炭素数14〜18のアルキル基である。炭素数10〜40のアルキル基としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等の炭素数10〜40のアルキル基が挙げられる。これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、プライマリーアルキル基、セカンダリーアルキル基であっても良いが、本発明においては(A)成分の規定を満たすサリチル酸金属塩を得やすい点で、セカンダリーアルキル基であることが特に好ましい。
また、アルキルサリチル酸金属塩における金属としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げられ、カルシウム、マグネシウムであることが好ましく、カルシウムであることが特に好ましい。
In addition, the alkyl group in the alkyl salicylic acid metal salt constituting the component (A) has 10 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 19 carbon atoms or 20 to 30 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbon atoms or more carbon atoms. An alkyl group having 20 to 26, particularly preferably an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 10 to 40 carbon atoms include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, heicosyl, docosyl, Examples thereof include alkyl groups having 10 to 40 carbon atoms such as a tricosyl group, a tetracosyl group, a pentacosyl group, a hexacosyl group, a heptacosyl group, an octacosyl group, a nonacosyl group, and a triacontyl group. These alkyl groups may be linear or branched, and may be a primary alkyl group or a secondary alkyl group. In the present invention, a salicylic acid metal salt satisfying the definition of component (A) is used. A secondary alkyl group is particularly preferred because it is easy to obtain.
Examples of the metal in the alkyl salicylic acid metal salt include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and are preferably calcium and magnesium, and particularly preferably calcium.

本発明の(A)成分は、公知の方法等で製造することができ、特に制限はないが、例えば、フェノール1molに対し1mol又はそれ以上の、エチレン、プロピレン、ブテン等の重合体又は共重合体等の炭素数10〜40のオレフィン、好ましくはエチレン重合体等の直鎖α−オレフィンを用いてアルキレーションし、炭酸ガス等でカルボキシレーションする方法、あるいはサリチル酸1molに対し1mol又はそれ以上の当該オレフィン、好ましくは当該直鎖α−オレフィンを用いてアルキレーションする方法等により得たモノアルキルサリチル酸を主成分とするアルキルサリチル酸に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基と反応させたり、又はナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としたり、さらにアルカリ金属塩をアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる。ここで、フェノール又はサリチル酸とオレフィンの反応割合を、好ましくは、例えば1:1〜1.15(モル比)、より好ましくは1:1.05〜1.1(モル比)に制御することでモノアルキルサリチル酸金属塩とジアルキルサリチル酸金属塩の構成比を所望の割合に制御することができ、また、オレフィンとして直鎖α−オレフィンを用いることで、3−アルキルサリチル酸金属塩、5−アルキルサリチル酸金属塩等の構成比を本願特定の(A)成分のような所望の割合に制御しやすくなるとともに、本発明において好ましいセカンダリーアルキルを有するアルキルサリチル酸金属塩を主成分として得ることができるため特に好ましい。なお、オレフィンとして分岐オレフィンを用いた場合には、ほぼ5−アルキルサリチル酸金属塩のみを得やすいが、本願(A)成分の構成となるように3−アルキルサリチル酸金属塩等を混合して油溶性を改善する必要があり、製造プロセスが多様化するため好ましくない方法である。   (A) component of this invention can be manufactured by a well-known method etc., Although there is no restriction | limiting in particular, For example, 1 mol or more of polymers, such as ethylene, propylene, and butene, or co-polymer with respect to 1 mol of phenol A method of alkylating with a C10-40 olefin such as a coalescence, preferably a linear α-olefin such as an ethylene polymer, and carboxylating with carbon dioxide or the like, or 1 mol or more per 1 mol of salicylic acid Metals such as oxides or hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals to olefins, preferably alkylsalicylic acid mainly composed of monoalkylsalicylic acid obtained by the alkylation method using the linear α-olefin React with a base or alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, Further, it can be obtained by replacing an alkali metal salt with an alkaline earth metal salt. Here, the reaction ratio of phenol or salicylic acid and olefin is preferably controlled to, for example, 1: 1 to 1.15 (molar ratio), more preferably 1: 1.05 to 1.1 (molar ratio). The composition ratio of the monoalkyl salicylic acid metal salt and the dialkyl salicylic acid metal salt can be controlled to a desired ratio, and by using a linear α-olefin as the olefin, a 3-alkyl salicylic acid metal salt and a 5-alkyl salicylic acid metal It is particularly preferable because the constituent ratio of the salt and the like can be easily controlled to a desired ratio as in the component (A) specified in the present application, and an alkyl salicylic acid metal salt having a secondary alkyl which is preferable in the present invention can be obtained as a main component. In addition, when a branched olefin is used as the olefin, it is easy to obtain only a 5-alkyl salicylic acid metal salt, but it is oil-soluble by mixing a 3-alkyl salicylic acid metal salt or the like so as to constitute the component (A) of the present application. This is an unfavorable method because the manufacturing process is diversified.

本発明の(A)成分は、上記のようにして得られたアルカリ金属又はアルカリ土類金サリシレート(中性塩)に、さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩やアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基(アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も含まれる。
なお、これらの反応は、通常、溶媒(ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われ、その金属含有量が1.0〜20質量%、好ましくは2.0〜16質量%のものを用いるのが望ましい。
The component (A) of the present invention comprises an alkali metal or alkaline earth gold salicylate (neutral salt) obtained as described above, an excess of alkali metal or alkaline earth metal salt, alkali metal or alkaline earth. In the presence of a basic salt obtained by heating a metal base (a hydroxide or oxide of an alkali metal or alkaline earth metal) in the presence of water, carbon dioxide, boric acid or borate. An overbased salt obtained by reacting a basic salt with a base such as an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide is also included.
These reactions are usually carried out in a solvent (an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricating base oil, etc.), and the metal content thereof is 1.0 to It is desirable to use 20% by mass, preferably 2.0 to 16% by mass.

本発明において特定される(A)成分として最も好ましいものとしては、初期シャダー防止性能に優れる点から、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が85〜95mol%、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が5〜15mol%、3−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が50〜60mol%、4−アルキルサリチル酸金属塩及び5−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が35〜45mol%であるアルキルサリチル酸金属塩、及び/又はその(過)塩基性塩である。ここでいうアルキル基としては、セカンダリーアルキル基であることが特に好ましい。   As the most preferable component (A) specified in the present invention, the composition ratio of the monoalkyl salicylic acid metal salt is 85 to 95 mol%, and the composition ratio of the dialkyl salicylic acid metal salt is 5 to 5 from the viewpoint of excellent initial shudder prevention performance. Alkyl salicylic acid metal salt having a composition ratio of 15 mol%, 3-alkyl salicylic acid metal salt of 50 to 60 mol%, 4-alkyl salicylic acid metal salt and 5-alkyl salicylic acid metal salt of 35 to 45 mol%, and / or its (Over) Basic salt. The alkyl group here is particularly preferably a secondary alkyl group.

本発明において、(A)成分の塩基価は、通常0〜500mgKOH/g、好ましくは20〜450mgKOH/g、特に好ましくは100〜300mgKOH/gであり、これらの中から選ばれる1種又は2種以上併用することができる。なお、ここでいう塩基価とは、JIS K2501「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。   In the present invention, the base number of the component (A) is usually 0 to 500 mgKOH / g, preferably 20 to 450 mgKOH / g, particularly preferably 100 to 300 mgKOH / g, and one or two selected from these These can be used together. The base number referred to here is 7. JIS K2501 “Petroleum products and lubricating oils-Neutralization number test method”. Means the base number measured by the perchloric acid method according to the above.

本発明の潤滑油組成物において、(A)成分の含有量は、摩耗防止性と初期シャダー防止性能、その維持性能の点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で好ましくは0.005〜0.5質量%、好ましくは0.01〜0.2質量%、さらに好ましくは0.02〜0.1質量%、特に好ましくは0.02〜0.05質量%であり、含有量が比較的少ない方が良い。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the component (A) is preferably 0 in terms of metal elements, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of wear prevention, initial shudder prevention performance, and maintenance performance. 0.005 to 0.5% by mass, preferably 0.01 to 0.2% by mass, more preferably 0.02 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.02 to 0.05% by mass. A smaller amount is better.

本発明の潤滑油組成物における(B)成分は、一般式(1)で表される窒素化合物である。

Figure 0005030402
The component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is a nitrogen compound represented by the general formula (1).
Figure 0005030402

上記一般式(1)において、Rは、炭素数1〜30、好ましくは炭素数6〜24、さらに好ましくは炭素数6〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。Rは水素原子又は炭素数1〜24、好ましくは水素原子又は炭素数1〜12、さらに好ましくは炭素数6〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。a及びbは、それぞれ個別に、1、2又は3であり、好ましくは1又は2であり、さらに好ましくはa及びbが共に2である。 In the general formula (1), R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. R 2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. a and b are individually 1, 2 or 3, preferably 1 or 2, and more preferably a and b are both 2.

上記Rで示される炭素数1〜30の直鎖状又は分枝状のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基(これらは直鎖状でも分枝状でもよい)等を挙げることができる。またRで示される炭素数1〜24の直鎖状又は分枝状のアルキル基としても、上記Rで例示した炭素数1〜24のアルキル基等が挙げられる。 Specific examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, Isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl Group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triaconyl group (these may be linear or branched) Etc. Further, even linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 2, and alkyl groups exemplified above having 1 to 24 carbon atoms in the above R 1 can be mentioned.

一般式(1)で表される窒素化合物において、摩耗防止性能とシャダー防止性能の維持性能をより向上できる点から、Rは炭素数6〜24のアルキル基であり、Rは水素原子又は炭素数1〜24のアルキル基であり、かつa及びbが1又は2である場合がより好ましく、R及びRが炭素数6〜12、好ましくは6〜10のアルキル基であり、a及びbが共に2である場合が特に好ましい。 In the nitrogen compound represented by the general formula (1), R 1 is an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom, from the viewpoint of further improving the maintenance performance of wear prevention performance and shudder prevention performance. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a and b are 1 or 2, and R 1 and R 2 are alkyl groups having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, Particularly preferred is a case where b and b are both 2.

一般式(1)で表される窒素化合物として好ましいものとしては、炭素数6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、2,5−ビス(アルキルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、炭素数6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、炭素数6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、2−(アルキルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、炭素数6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、2−(アルキルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールが特に好ましい。   As a preferable nitrogen compound represented by the general formula (1), 2,5-bis (alkylthio) -1,3,4-thiadiazole having a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole having a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, having a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, 2- (alkylthio) -5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- (alkyldithio) -5-mercapto-1,3,4 having a straight or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms -Thiadiazole and mixtures thereof. Among these, 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole is particularly preferable.

本発明の潤滑油組成物において、一般式(1)で示される窒素化合物の含有量は、組成物全量基準で0.005〜0.5質量%であることが好ましく、より好ましくは0.01〜0.2質量%、さらに好ましくは0.02〜0.15質量%であり、特に好ましくは0.03〜0.14質量%である。当該窒素化合物の含有量を上記範囲とすることで摩耗防止性とシャダー防止性能の維持性能を長期間にわたり維持しやすくなる。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the nitrogen compound represented by the general formula (1) is preferably 0.005 to 0.5 mass%, more preferably 0.01 based on the total amount of the composition. It is -0.2 mass%, More preferably, it is 0.02-0.15 mass%, Most preferably, it is 0.03-0.14 mass%. By keeping the content of the nitrogen compound in the above range, it is easy to maintain the wear prevention performance and the anti-shudder performance maintenance performance over a long period of time.

本発明の潤滑油組成物における(C)成分は、リン系摩耗防止剤である。
リン系摩耗防止剤としては、分子中にリンを含むものであれば特に制限はないが、例えば、下記一般式(2)又は一般式(3)で示されるリン化合物又はそれらの塩が挙げられる。
The component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is a phosphorus wear inhibitor.
The phosphorus antiwear agent is not particularly limited as long as it contains phosphorus in the molecule, and examples thereof include phosphorus compounds represented by the following general formula (2) or general formula (3) or salts thereof. .

Figure 0005030402
Figure 0005030402
Figure 0005030402
Figure 0005030402

上記一般式(2)及び(3)において、X、X、X、X、X及びXは、それぞれ個別に、酸素原子又は硫黄原子を示す。R、R、R、R、R及びRは、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す。 In the general formulas (2) and (3), X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 and X 6 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom. R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.

上記R〜Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 to R 8 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an aryl group, and an alkyl-substituted aryl group. And arylalkyl groups.

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。   As the alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples thereof include alkyl groups such as pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げることができる。   As said cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)を挙げることができる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18の各アルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)を挙げることができる。   As said aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. Each alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as a group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group and the like (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary) be able to.

上記アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12の各アリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。   Examples of the arylalkyl group include each arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group. Or may be branched).

上記R〜Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数6〜24のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数4〜20のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数6〜18のアルキル基である。 The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 to R 8 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 4 carbon atoms. An alkyl group having -20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 6-18 carbon atoms.

一般式(2)で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル、ジチオ亜リン酸モノエステル、トリチオ亜リン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ジチオ亜リン酸ジエステル、トリチオ亜リン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル、ジチオ亜リン酸トリエステル、トリチオ亜リン酸トリエステル;及びこれらの混合物を挙げることができる。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (2) include phosphorous acid, monothiophosphorous acid, dithiophosphorous acid, trithiophosphorous acid; a nitrous acid having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Phosphoric acid monoester, monothiophosphorous acid monoester, dithiophosphorous acid monoester, trithiophosphorous acid monoester; phosphorous acid diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid diester , Dithiophosphite diester, trithiophosphite diester; phosphite triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphite triester, dithiophosphite triester, trithiophosphite And acid triesters; and mixtures thereof.

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、リン酸、モノチオリン酸、ジチオリン酸、トリチオリン酸、テトラチオリン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル、ジチオリン酸モノエステル、トリチオリン酸モノエステル、テトラチオリン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル、ジチオリン酸ジエステル、トリチオリン酸ジエステル、テトラチオリン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル、ジチオリン酸トリエステル、トリチオリン酸トリエステル、テトラチオリン酸トリエステル;及びこれらの混合物を挙げることができる。   Examples of the compound represented by the general formula (3) include phosphoric acid, monothiophosphoric acid, dithiophosphoric acid, trithiophosphoric acid, tetrathiophosphoric acid; phosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, Monothiophosphoric acid monoester, dithiophosphoric acid monoester, trithiophosphoric acid monoester, tetrathiophosphoric acid monoester; phosphoric acid diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid diester, dithiophosphoric acid diester, trithiophosphoric acid diester Tetrathiophosphoric acid diesters; phosphoric acid triesters having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid triesters, dithiophosphoric acid triesters, trithiophosphoric acid triesters, tetrathiophosphoric acid triesters; and mixtures thereof Can mention .

本発明においては、上記一般式(2)で表されるリン化合物のうち、(2)式中、X、X、Xの1個以上が酸素原子であることが好ましく、2個以上が酸素原子であることがさらに好ましく、3個全てが酸素原子であることが最も好ましい。
また、上記一般式(3)で表されるリン化合物のうち、(3)式中、X、X、Xのうち1個以上が酸素原子であることが好ましく、2個以上が酸素原子であることがさらに好ましく、3個全てが酸素原子であることが最も好ましい。
In the present invention, among the phosphorus compounds represented by the general formula (2), in the formula (2), one or more of X 1 , X 2 , and X 3 are preferably oxygen atoms, and two or more Is more preferably an oxygen atom, and most preferably all three are oxygen atoms.
Moreover, among the phosphorus compounds represented by the general formula (3), in the formula (3), at least one of X 4 , X 5 and X 6 is preferably an oxygen atom, and two or more are oxygen. More preferably, they are atoms, and most preferably all three are oxygen atoms.

また、一般式(2)又は(3)で表されるリン化合物の塩としては、リン化合物にアンモニアや、炭素数1〜18、好ましくは1〜8の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物、該アミン化合物のアルキレンオキサイド付加物等の窒素化合物、あるいは金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。   In addition, as a salt of the phosphorus compound represented by the general formula (2) or (3), the phosphorus compound may be ammonia, a hydrocarbon group having 1 to 18, preferably 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group. It remains by reacting a nitrogen base such as an amine compound having only a hydrogen atom in the molecule, an alkylene oxide adduct of the amine compound, or a metal base such as a metal oxide, metal hydroxide, metal carbonate, or metal chloride. The salt which neutralized some or all of acidic hydrogen can be mentioned.

上記窒素化合物としては、具体的には、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、モノラウリルアミン、モノステアリルアミン、モノオレイルアミンジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキル又はアルケニルアミン(アルキル基又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい);これらアルキルアミン、アルカノールアミンにエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物;及びこれらの混合物等が例示できる。   Specific examples of the nitrogen compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, monolaurylamine, monostearylamine, Alkyl such as monooleylamine dimethylamine, methylethylamine, diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine or the like Alkenylamine (the alkyl group or alkenyl group may be linear or branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropylene Noramine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine, monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, Alkanolamines such as methanol butanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanolamine, dipentanolamine, dihexanolamine, diheptanolamine, dioctanolamine (the alkanol group may be linear or branched) ); Addition of alkylene oxides such as ethylene oxide to these alkylamines and alkanolamines; and Mixtures of al can be exemplified.

上記金属塩基における金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。   Specific examples of the metal in the metal base include alkali metals such as lithium, sodium, potassium and cesium, alkaline earth metals such as calcium, magnesium and barium, zinc, copper, iron, lead, nickel, silver and manganese. And heavy metals such as molybdenum. Among these, alkaline earth metals such as calcium and magnesium and zinc are preferable.

これらの(C)成分は、1種類あるいは2種類以上を任意に配合することができる。   These (C) components can be arbitrarily blended in one kind or two or more kinds.

本発明における(C)成分のうち、より好ましいものとしては、亜リン酸、リン酸、炭素数4〜20のアルキル基又は炭素数6〜12の(アルキル)アリール基を有する亜リン酸エステル若しくはリン酸エステル、及びこれらに炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキルアミンを作用させたアミン塩から選ばれる1種又は2種以上の混合物が好ましく、亜リン酸、炭素数4〜20のアルキル基を有する亜リン酸エステルから選ばれる1種又は2種以上の混合物がより好ましく、炭素数4〜8のアルキル基を有する亜リン酸ジエステルを含有することが特に好ましい。   Among the components (C) in the present invention, as a more preferable one, phosphorous acid, phosphoric acid, a phosphorous acid ester having a C 4-20 alkyl group or a C 6-12 (alkyl) aryl group or One or a mixture of two or more selected from phosphoric esters and amine salts in which an alkylamine having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is allowed to act is preferable. Phosphorous acid, alkyl having 4 to 20 carbon atoms One or a mixture of two or more selected from a phosphite having a group is more preferable, and a phosphite diester having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is particularly preferable.

本発明の潤滑油組成物において(C)成分の含有量は、組成物全量基準で通常0.01〜5質量%であるが、リン元素濃度として、好ましくは0.001〜0.1質量%、より好ましくは0.005〜0.08質量%、さらに好ましくは0.01〜0.06質量%、特に好ましくは0.02〜0.05質量%である。(C)成分の含有量を上記範囲とすることで、摩耗防止性及び初期シャダー防止性能に優れると共に、シャダー防止性能を長期間維持しやすい組成物を得ることができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the component (C) is usually 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition, but is preferably 0.001 to 0.1% by mass as the phosphorus element concentration. More preferably, it is 0.005-0.08 mass%, More preferably, it is 0.01-0.06 mass%, Most preferably, it is 0.02-0.05 mass%. By making content of (C) component into the said range, while being excellent in abrasion prevention property and initial stage shudder prevention performance, the composition which is easy to maintain shudder prevention performance for a long period can be obtained.

なお、本発明の潤滑油組成物において、組成物全量基準で(C)成分のリン元素濃度での含有量(P)に対する(A)成分の金属元素濃度(M)での含有量の質量比((M)/(P))には特に制限はないが、好ましくは0.1〜250、好ましくは0.5〜50、さらに好ましくは0.8〜5、特に好ましくは1〜3である。
また、本発明の潤滑油組成物において、組成物全量基準で(C)成分のリン元素濃度での含有量(P)に対する(B)成分の含有量の質量比((B)/(P))には特に制限はないが、好ましくは0.1〜250、好ましくは0.5〜50、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは1.5〜5である。
(C)成分のリン元素濃度での含有量(P)に対する(A)成分及び(B)成分のそれぞれの質量比を上記範囲とすることで、摩耗防止性及び初期シャダー防止性能に優れると共に、シャダー防止性能を長期間維持しやすい組成物を得ることができる。
In the lubricating oil composition of the present invention, the mass ratio of the content at the metal element concentration (M) of the component (A) to the content (P) at the phosphorus element concentration of the component (C) on the basis of the total amount of the composition ((M) / (P)) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 250, preferably 0.5 to 50, more preferably 0.8 to 5, and particularly preferably 1 to 3. .
In the lubricating oil composition of the present invention, the mass ratio of the content of the component (B) to the content (P) of the component (C) at the phosphorus element concentration on the basis of the total amount of the composition ((B) / (P) ) Is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 250, preferably 0.5 to 50, more preferably 1 to 10, and particularly preferably 1.5 to 5.
(C) By making each mass ratio of the (A) component and the (B) component with respect to the content (P) at the phosphorus element concentration of the component (C) within the above range, the wear resistance and the initial shudder prevention performance are excellent. A composition that can easily maintain anti-shudder performance for a long period of time can be obtained.

本発明の潤滑油組成物には、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を併用することで摩耗防止性及び初期シャダー防止性能に優れると共に、シャダー防止性能を長期間維持できる組成物を得ることができるが、その性能をさらに高める目的で、又は潤滑油組成物として必要な性能をさらに付与する目的で、公知の潤滑油添加剤を加えることができる。添加できる添加剤としては、例えば、(A)成分以外の金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、極圧添加剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、錆止め剤、腐食防止剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等を挙げることができる。これらは単独で、あるいは数種類組合せて用いることができる。   The lubricating oil composition of the present invention has a composition capable of maintaining the anti-shudder performance for a long period of time while being excellent in anti-wear properties and initial anti-shudder performance by using the components (A), (B) and (C) in combination. A known lubricating oil additive can be added for the purpose of further enhancing the performance or for further imparting the performance required as a lubricating oil composition. Additives that can be added include, for example, metallic detergents other than component (A), ashless dispersant, friction modifier, antioxidant, extreme pressure additive, antiwear agent, viscosity index improver, rust inhibitor, corrosion Examples thereof include an inhibitor, a pour point depressant, a rubber swelling agent, an antifoaming agent, and a coloring agent. These can be used alone or in combination of several kinds.

(A)成分以外の金属系清浄剤としては、(A)成分に該当しないサリシレート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、フェネート系清浄剤等が挙げられる。
(A)成分に該当しないサリシレート系清浄剤としては、例えば、炭素数10〜40のアルキル基を2つ有するジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が15mol%以上のアルキルサリチル酸金属塩及び/又はその(過)塩基性塩、炭素数1〜9のアルキル基と炭素数10〜40のアルキル基を有するジアルキルサリチル酸金属塩及び/又はその(過)塩基性塩、3−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が40mol%未満であるアルキルサリチル酸金属塩及び/又はその(過)塩基性塩等が挙げられる。ここで金属としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属等が挙げられる。
Examples of metallic detergents other than the component (A) include salicylate detergents, sulfonate detergents, and phenate detergents that do not fall under the component (A).
Examples of the salicylate detergent not corresponding to the component (A) include an alkyl salicylic acid metal salt having a composition ratio of a dialkyl salicylic acid metal salt having two alkyl groups having 10 to 40 carbon atoms of 15 mol% or more and / or ( ) Basic salt, dialkyl salicylic acid metal salt having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms and an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms and / or (over) basic salt thereof, and the composition ratio of 3-alkyl salicylic acid metal salt is 40 mol. Alkyl salicylic acid metal salt and / or its (over) basic salt, etc., which are less than%. Here, examples of the metal include alkali metals and alkaline earth metals.

また、スルホネート系清浄剤としては、例えば、分子量100〜1500、好ましくは200〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく用いられ、アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用いられる。
Examples of the sulfonate detergent include alkaline earth metal salts of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonated alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700, particularly magnesium salts and the like. Calcium salts are preferably used, and specific examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.
As the petroleum sulfonic acid, those obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil or so-called mahoganic acid which is produced as a by-product when white oil is produced is used. As the synthetic sulfonic acid, for example, a raw material is an alkylbenzene having a linear or branched alkyl group, which is obtained as a by-product from an alkylbenzene production plant that is a raw material for detergents or is obtained by alkylating polyolefin with benzene. And a sulfonated one of this, a sulfonated dinonylnaphthalene, or the like. The sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but usually fuming sulfuric acid or sulfuric acid is used.

フェネート系清浄剤としては、具体的には、炭素数4〜30、好ましくは炭素数6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルフェノールと硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が好ましく用いられる。   Specifically, the phenate detergent is obtained by reacting sulfur with an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms. Alkali earth metal salts, particularly magnesium salts and / or calcium salts, of Mannich reaction products of alkylphenols obtained by reacting alkylphenol sulfides or alkylphenols with formaldehyde are preferably used.

これら(A)成分以外の金属系清浄剤の塩基価は、通常0〜500mgKOH/g、好ましくは20〜450mgKOH/gのものを使用することができる。   The base number of the metal detergent other than the component (A) is usually 0 to 500 mgKOH / g, preferably 20 to 450 mgKOH / g.

本発明において(A)成分以外の金属系清浄剤を使用する場合、塩基価0〜500mgKOH/g、好ましくは100〜400mgKOH/gのカルシウムスルホネート系清浄剤、マグネシウムスルホネート系清浄剤から選ばれる1種又は2種以上を併用することが特に好ましい。これらスルホネート系清浄剤を併用することで摩耗防止効果、シャダー防止性及びその維持性を高度にバランス良く優れた組成物を得ることができる。   In the present invention, when a metal detergent other than the component (A) is used, one kind selected from a calcium sulfonate detergent and a magnesium sulfonate detergent having a base number of 0 to 500 mgKOH / g, preferably 100 to 400 mgKOH / g. Or it is particularly preferable to use two or more kinds in combination. By using these sulfonate detergents in combination, it is possible to obtain a composition having an excellent anti-wear effect, anti-shudder property and maintainability in a highly balanced manner.

本発明の潤滑油組成物において、(A)成分以外の金属系清浄剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量基準で通常0.01〜5質量%であり、好ましくは0.05〜1質量%、特に好ましくは0.1〜0.5質量%である。   In the lubricating oil composition of the present invention, when a metallic detergent other than the component (A) is contained, the content is not particularly limited, but is usually 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition, preferably Is 0.05 to 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass.

無灰分散剤としては、潤滑油用の無灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能である。例えば、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン等の含窒素化合物、又はその誘導体若しくは変性品等が挙げられる。炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよく、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が400を越える場合は、組成物の低温流動性が悪化する。   As the ashless dispersant, any compound usually used as an ashless dispersant for lubricating oil can be used. For example, a nitrogen-containing compound such as succinimide, benzylamine, polyamine, or a derivative or modified product thereof having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms in the molecule. Can be mentioned. The alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms may be linear or branched. Specifically, preferred examples include olefin oligomers such as propylene, 1-butene and isobutylene, and ethylene and propylene. Examples include branched alkyl groups and branched alkenyl groups derived from co-oligomers. When the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is less than 40, the solubility of the compound in the lubricating base oil decreases, whereas when the carbon number of the alkyl group or alkenyl group exceeds 400, the low temperature fluidity of the composition Gets worse.

上記無灰分散剤の1例として挙げた含窒素化合物の誘導体若しくは変性品としては、例えば、前述したような含窒素化合物に、炭素数2〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物;前述したような含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物;前述したような含窒素化合物にリン酸又は亜リン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるリン変性化合物;前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物;及び前述したような含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、リン変性、硫黄変性から選ばれた2種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物には、これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で使用することができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.1〜10質量%である。
Examples of the derivative or modified product of the nitrogen-containing compound mentioned as an example of the ashless dispersant include, for example, the nitrogen-containing compounds as described above, monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms (fatty acids, etc.), oxalic acid, By reacting a polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms such as phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. to neutralize a part or all of the remaining amino group and / or imino group, or amidation, So-called acid-modified compounds; so-called boron-modified compounds in which boric acid is allowed to act on the nitrogen-containing compounds as described above to neutralize or amid some or all of the remaining amino groups and / or imino groups; A so-called phosphorus-modified compound in which phosphoric acid or phosphorous acid is allowed to act on such a nitrogen-containing compound to neutralize or amidate part or all of the remaining amino group and / or imino group; A sulfur-modified compound obtained by allowing a sulfur compound to act on a nitrogen-containing compound as described above; and a nitrogen-containing compound as described above combined with two or more kinds of modifications selected from acid modification, boron modification, phosphorus modification, and sulfur modification Examples include modified compounds.
In the lubricating oil composition of the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these can be used in any amount, but the content is usually the total amount of the lubricating oil composition. The reference is 0.1 to 10% by mass.

本発明の潤滑油組成物においては、非ホウ素系無灰分散剤及び/又はホウ素含有無灰分散剤を含有することが好ましく、これら無灰分散剤はコハク酸イミド系無灰分散剤であることがより好ましい。非ホウ素系無灰分散剤及び/又はホウ素含有無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは3〜6質量%であり、これらを併用する場合は、非ホウ素系無灰分散剤では、好ましくは10質量%以下、より好ましくは1〜6質量%、特に好ましくは2〜4質量%であり、ホウ素含有無灰分散剤では、好ましくは6質量%以下、より好ましくは0.01〜4質量%、特に好ましくは0.5〜2質量%である。なお、非ホウ素系無灰分散剤とホウ素含有無灰分散剤の含有量の合計量に対するホウ素含有無灰分散剤の含有量の質量比は、好ましくは0.1〜1、より好ましくは0.15〜0.5、特に好ましくは0.2〜0.3である。ホウ素含有無灰分散剤を含むことにより摩耗防止性を高めることができるとともにホウ素含有無灰分散剤を少量とすることでシャダー防止性能及びその維持性能並びに変速特性にもバランス良く優れた組成物を得やすくなる。   The lubricating oil composition of the present invention preferably contains a non-boron ashless dispersant and / or a boron-containing ashless dispersant, and these ashless dispersants are more preferably succinimide ashless dispersants. The content of the non-boron ashless dispersant and / or the boron-containing ashless dispersant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 3 to 6% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. When used in combination, the non-boron ashless dispersant is preferably 10% by mass or less, more preferably 1 to 6% by mass, particularly preferably 2 to 4% by mass, and the boron-containing ashless dispersant is preferably 6%. It is 0.01 mass% or less, More preferably, it is 0.01-4 mass%, Most preferably, it is 0.5-2 mass%. The mass ratio of the content of the boron-containing ashless dispersant to the total content of the non-boron-based ashless dispersant and the boron-containing ashless dispersant is preferably 0.1 to 1, more preferably 0.15 to 0. .5, particularly preferably 0.2 to 0.3. By including a boron-containing ashless dispersant, it is possible to improve the anti-wear property, and by reducing the boron-containing ashless dispersant in a small amount, it is easy to obtain a composition having a well-balanced anti-shudder performance and its maintenance performance and transmission characteristics. Become.

摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン系摩擦調整剤、イミド系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤等が挙げられる。
アミン系摩擦調整剤としては、炭素数6〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等の脂肪族アミン系摩擦調整剤等が例示できる。
イミド系摩擦調整剤としては、炭素数6〜30、好ましくは、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは分枝状の炭化水素基を1つ又は2つ有するモノ及び/又はビスコハク酸イミド、当該コハク酸イミドにホウ酸やリン酸、炭素数1〜20のカルボン酸あるいは硫黄含有化合物から選ばれる1種又は2種以上を反応させたコハク酸イミド変性化合物等のコハク酸イミド系摩擦調整剤等が例示できる。
アミド系摩擦調整剤としては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸とアンモニア、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等の脂肪酸アミド系摩擦調製剤等が例示できる。
脂肪酸系摩擦調整剤としては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸、該脂肪酸と脂肪族1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等の脂肪酸エステル、該脂肪酸のアルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)や亜鉛塩等の脂肪酸金属塩等が挙げられる。
As the friction modifier, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, but an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. Alternatively, amine-based friction modifiers, imide-based friction modifiers, amide-based friction modifiers, fatty acid-based friction modifiers, and the like that have at least one linear alkenyl group in the molecule.
As the amine-based friction modifier, linear or branched, preferably linear aliphatic monoamine having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched, preferably linear aliphatic polyamine, Or, aliphatic amine friction modifiers such as alkylene oxide adducts of these aliphatic amines can be exemplified.
Examples of the imide-based friction modifier include mono- and / or mono- and / or bicyclic hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and preferably having 1 or 2 branched hydrocarbon groups. Or succinic acid such as succinimide-modified compound obtained by reacting bissuccinimide, boric acid, phosphoric acid, carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms or sulfur-containing compound with one or more selected from succinimide. Examples thereof include imide friction modifiers.
Examples of the amide friction modifier include fatty acid amide friction modifiers such as amides of linear or branched, preferably linear fatty acids and ammonia, aliphatic monoamines or aliphatic polyamines having 7 to 31 carbon atoms. Etc. can be illustrated.
Examples of the fatty acid friction modifier include linear or branched, preferably linear fatty acids having 7 to 31 carbon atoms, and fatty acids such as esters of the fatty acids with aliphatic monohydric alcohols or aliphatic polyhydric alcohols. Examples include esters, fatty acid metal salts such as alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.) and zinc salts of the fatty acids.

これらのうち、上述のイミド系摩擦調整剤、特にコハク酸イミド系摩擦調整剤は湿式クラッチの摩擦係数を高め、動力伝達効率を向上させるだけでなく、シャダー防止寿命を格段に向上させるために有効である。
また、上述の摩擦調整剤のうち、脂肪族アミン系摩擦調整剤や脂肪酸系摩擦調整剤、特に脂肪酸金属塩は、初期シャダー防止性を格段に向上させるため特に好ましく用いることができ、本発明においては、これら脂肪族アミン系摩擦調整剤及び/又は脂肪酸系摩擦調整剤を含有することが特に好ましい。なお、脂肪族アミン系摩擦調整剤と脂肪酸系摩擦調整剤を併用する場合、その質量比は特に制限はないが、変速特性に優れる点で、好ましくは1:5〜5:1、より好ましくは1:3〜3:1、特に好ましくは1:2〜2:1である。
Of these, the imide friction modifiers described above, especially succinimide friction modifiers, are effective not only for increasing the friction coefficient of wet clutches and improving power transmission efficiency, but also for significantly improving the anti-shudder life. It is.
Of the above-mentioned friction modifiers, aliphatic amine friction modifiers and fatty acid friction modifiers, particularly fatty acid metal salts, can be particularly preferably used in order to significantly improve the initial shudder prevention property. It is particularly preferable to contain these aliphatic amine friction modifiers and / or fatty acid friction modifiers. In the case where an aliphatic amine friction modifier and a fatty acid friction modifier are used in combination, the mass ratio is not particularly limited, but is preferably 1: 5 to 5: 1, more preferably, in terms of excellent transmission characteristics. 1: 3 to 3: 1, particularly preferably 1: 2 to 2: 1.

本発明においては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で0.01〜5.0質量%、好ましくは0.03〜3.0質量%である。   In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these friction modifiers can be contained in any amount, but usually the content is based on the lubricating oil composition. It is 0.01-5.0 mass%, Preferably it is 0.03-3.0 mass%.

酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、2−6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−4、4−ビスフェノール(2、6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、(3、5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコール、例えば、メタノール、オクタデカノール、1、6ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル、フェノチアジン類、モリブデンや銅、亜鉛等の有機金属系酸化防止剤及びこれらの混合物等を挙げることができる。
これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質量%である。
なお、本発明においてはフェノール系酸化防止剤及び/又はアミン系酸化防止剤を使用することが好ましく、特にシャダー防止性能をより長期に渡り維持しやすい点でフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を併用することが好ましい。フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を併用する場合の質量比は、好ましくは1:5〜10:1、より好ましくは1:1〜8:1、さらに好ましくは2:1〜6:1である。
As the antioxidant, any phenolic compound or amine compound that is generally used in lubricating oils can be used.
Specifically, alkylphenols such as 2-6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol). , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, Esters with octadecanol, 1,6 hexadiol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, organometallic antioxidants such as phenothiazines, molybdenum, copper, and zinc, and mixtures thereof Can be mentioned.
One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.01 to 5.0 based on the total amount of the lubricating oil composition. % By mass.
In the present invention, it is preferable to use a phenol-based antioxidant and / or an amine-based antioxidant. In particular, the phenol-based antioxidant and the amine-based antioxidant are particularly easy to maintain the anti-shudder performance over a long period of time. It is preferable to use an agent in combination. The mass ratio when the phenolic antioxidant and the amine antioxidant are used in combination is preferably 1: 5 to 10: 1, more preferably 1: 1 to 8: 1, and further preferably 2: 1 to 6: 1.

極圧添加剤としては、潤滑油用の極圧添加剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ジチオカーバメート類、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5.0質量%である。   As the extreme pressure additive, any compound usually used as an extreme pressure additive for lubricating oil can be used. For example, sulfur compounds such as dithiocarbamates, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, etc. Etc. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.01 to 5.0 based on the total amount of the lubricating oil composition. % By mass.

粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる。)又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。
これらの粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば、分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、5000〜150000、好ましくは5000〜35000のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は800〜5000、好ましくは1000〜4000のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は800〜150000、好ましくは3000〜12000のものが好ましい。
またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で0.1〜20.0質量%である。
Specific examples of the viscosity index improver include a so-called non-dispersed viscosity index improver such as a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylic esters or a hydrogenated product thereof, or nitrogen. Examples thereof include a so-called dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing various methacrylic esters containing a compound. Specific examples of other viscosity index improvers include non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers (the α-olefin can be exemplified by propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) or hydrogen thereof. And polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, and a polyalkylstyrene.
The molecular weight of these viscosity index improvers needs to be selected in consideration of shear stability. Specifically, the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5,000 to 150,000, preferably 5,000 to 35,000 in the case of dispersed and non-dispersed polymethacrylates, in the case of polyisobutylene or a hydride thereof. Is 800 to 5000, preferably 1000 to 4000. In the case of an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, 800 to 150,000, preferably 3000 to 12000 are preferable.
Further, among these viscosity index improvers, when an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof is used, a lubricating oil composition particularly excellent in shear stability can be obtained.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers can be contained in any amount, but the content is usually based on the lubricating oil composition standard. And 0.1 to 20.0% by mass.

錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等を挙げることができる。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系の化合物等を挙げることができる。
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等を挙げることができる。
ゴム膨潤剤としては、芳香族系やエステル系のゴム膨潤剤等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン類を挙げることができる。
Examples of the rust inhibitor include alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate and the like.
Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, and imidazole compounds.
Examples of the pour point depressant include polymethacrylate polymers that are compatible with the lubricating base oil used.
Examples of rubber swelling agents include aromatic and ester rubber swelling agents.
Examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.

これらの添加剤の含有量は任意であるが、通常組成物全量基準で、腐食防止剤の含有量は0.005〜0.2質量%、消泡剤の含有量は0.0005〜0.01質量%、その他の添加剤の含有量は、それぞれ0.005〜10質量%程度である。   The content of these additives is arbitrary, but the content of the corrosion inhibitor is usually 0.005 to 0.2% by mass and the content of the antifoaming agent is 0.0005 to 0.00 based on the total amount of the composition. The content of 01% by mass and other additives is about 0.005 to 10% by mass, respectively.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は通常2〜25mm/s、好ましくは3〜8mm/s、より好ましくは4〜7mm/s、更に好ましくは5〜6mm/sである。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is usually 2 to 25 mm 2 / s, preferably 3 to 8 mm 2 / s, more preferably 4 to 7 mm 2 / s, more preferably 5 to 6 mm 2 / s It is.

本発明の潤滑油組成物は、優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共にシャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属ベルト、特に湿式の発進クラッチを有する無段変速機に好適な潤滑油組成物であるが、摩耗防止性あるいは湿式クラッチ特性の向上が要求される潤滑油、具体的には、自動車、建設機械、農業機械等の自動変速機用あるいは手動変速機、ディファレンシャルギヤ用の潤滑油としても好適に用いられる。その他、工業用ギヤ油、二輪車、四輪車等の自動車用、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン用の潤滑油、タービン油、圧縮機油等にも好適に使用することができる。   The lubricating oil composition of the present invention has an excellent metal pulley and metal belt wear resistance and initial anti-shudder performance, and can maintain the anti-shudder performance for a long period of time. Although it is a lubricating oil composition suitable for a continuously variable transmission having a starting clutch, it is a lubricating oil that requires improved wear prevention or wet clutch properties, specifically, automobiles, construction machinery, agricultural machinery, etc. It is also suitably used as a lubricating oil for transmissions, manual transmissions, and differential gears. In addition, it can be suitably used for industrial gear oils, automobiles such as motorcycles and automobiles, gasoline engines for power generation and marine use, diesel engines, lubricating oils for gas engines, turbine oils, compressor oils, etc. it can.

モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤は初期シャダー防止性能に優れるものの、リン系添加剤の摩耗防止効果を阻害するだけでなく、滑り制御式湿式クラッチのシャダー防止性能を長期間維持することができなかったが、本発明の(A)成分に、(B)成分及び(C)成分を併用することで、金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機において摩耗を抑制し、滑り制御式湿式クラッチに特有のシャダーを長期間に渡り防止することが可能となる。   Monoalkyl type salicylate detergents have excellent initial anti-shudder performance, but not only inhibit the anti-wear effect of phosphorus additives, but also cannot maintain the anti-skid performance of slip-controlled wet clutches for a long period of time. However, by using the component (B) and the component (C) in combination with the component (A) of the present invention, the wear is suppressed in the continuously variable transmission in which the metal pulley and the metal belt contact under severe conditions, and slip control is performed. It becomes possible to prevent a shudder peculiar to a wet type clutch for a long period of time.

以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.

(実施例1〜6及び比較例1〜3)
表1の実施例1〜6に示す各潤滑油組成物及び比較のため比較例1〜3に示す各潤滑油組成物を調整し、以下に示す(1)初期シャダー防止性能、(2)シャダー防止性の維持性能及び(3)摩耗防止性能を評価し、その結果を表1に併記した。基油の割合は基油全量基準、各添加剤の添加量は組成物全量基準である。
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3)
Each lubricating oil composition shown in Examples 1 to 6 in Table 1 and each lubricating oil composition shown in Comparative Examples 1 to 3 for comparison were prepared, and the following (1) initial shudder prevention performance and (2) shudder were shown. The preventive maintenance performance and (3) wear prevention performance were evaluated, and the results are also shown in Table 1. The ratio of the base oil is based on the total amount of the base oil, and the amount of each additive is based on the total amount of the composition.

(1)初期シャダー防止性能
LVFAを使用し、面圧を1.5MPaとして、その他の条件についてはJASO M349−98に準拠して評価を行い、2rpmから200rpmにおけるdμ/dVを測定した。dμ/dVが正の数値を示し、かつ数値が大きいほど初期シャダー防止性能に優れ、dμ/dVが負であればシャダー防止性が大幅に悪化する指標となる。
(2)シャダー防止性能の維持性
金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機においては金属の摩耗や鉄イオン等の溶出が多く、特に本発明における(A)成分を使用する場合に顕著であり、シャダー防止性を維持しにくいことが判明したため、長期使用後の潤滑油として想定し、評価油として各潤滑油組成物をJIS−K2514に準拠して150℃で72時間劣化させ、鉄イオンを含む有機鉄を、鉄分として300質量ppm溶解させたものを調製した。各評価油について(1)と同様の方法でdμ/dVを測定した。dμ/dVが正の値を示し、かつ数値が大きいほど、長期間使用により金属プーリーと金属ベルトに起因する鉄分が潤滑油中に溶出したとしても湿式クラッチにおけるシャダー防止性能を長期間維持できるものである。
(3)摩耗防止性
ASTM−D4172に準拠し、四球摩耗痕径を測定した。摩耗痕径が小さいほど摩耗防止性に優れる。
(1) Initial shudder prevention performance Using LVFA, the surface pressure was set to 1.5 MPa, and other conditions were evaluated according to JASO M349-98, and dμ / dV from 2 rpm to 200 rpm was measured. dμ / dV indicates a positive value, and the larger the value, the better the initial anti-shudder performance. If dμ / dV is negative, the anti-shudder property is greatly deteriorated.
(2) Maintainability of anti-shudder performance In a continuously variable transmission in which a metal pulley and a metal belt are contacted under severe conditions, metal wear and elution of iron ions, etc. often occur, especially when the component (A) in the present invention is used. Since it was found that it is difficult to maintain the anti-shudder property, it is assumed that the lubricating oil after long-term use, and each lubricating oil composition was deteriorated at 150 ° C. for 72 hours in accordance with JIS-K2514 as an evaluation oil. Then, 300 mass ppm of organic iron containing iron ions dissolved as iron was prepared. For each evaluation oil, dμ / dV was measured by the same method as in (1). As dμ / dV shows a positive value and the value is larger, the anti-shudder performance in the wet clutch can be maintained for a long time even if the iron content due to the metal pulley and metal belt is eluted in the lubricating oil after long-term use. It is.
(3) Abrasion preventive properties In accordance with ASTM-D4172, the four-ball wear scar diameter was measured. The smaller the wear scar diameter, the better the wear resistance.

表1の結果から明らかな通り、本発明にかかる実施例1〜6の組成物を使用した場合、初期シャダー防止性能の目安であるdμ/dVが正の数値を示しかつ数値が大きいものであり、その維持性能も格段なものである。また、摩耗痕径も0.50mm以下であり、摩耗防止性能も優れていることがわかる。一方、(A)〜(C)成分のいずれかを使用しない場合(比較例1〜3)、初期シャダー防止性及び摩耗防止性のいずれかが大幅に劣ることがわかる。   As is apparent from the results in Table 1, when the compositions of Examples 1 to 6 according to the present invention were used, dμ / dV, which is a measure of initial anti-shudder performance, showed a positive value and a large value. The maintenance performance is also remarkable. Further, the wear scar diameter is 0.50 mm or less, and it is understood that the wear prevention performance is excellent. On the other hand, when any of the components (A) to (C) is not used (Comparative Examples 1 to 3), it can be seen that either the initial shudder prevention property or the wear prevention property is significantly inferior.

Figure 0005030402
Figure 0005030402

Claims (2)

潤滑油基油に、(A)モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が85〜100mol%、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が0〜15mol%であって、3−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が40〜100mol%であるアルキルサリチル酸金属塩、及び/又はその(過)塩基性塩と、(B)一般式(1)で示される窒素化合物及び(C)一般式(2)で示されるリン系摩耗防止剤を含むことを特徴とする、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用潤滑油組成物。
Figure 0005030402
(一般式(1)において、Rは、炭素数1〜30の直鎖状又は分枝状のアルキル基、Rは、水素原子又は炭素数1〜24の直鎖状又は分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、a及びbはそれぞれ個別に1、2又は3を示す。)
Figure 0005030402
(一般式(2)において、X、X及びXは、それぞれ酸素原子を示し、R、R及びRは、それぞれ水素原子又は炭素数4〜20のアルキル基を示し、かつそのうちの二つは、炭素数4〜20のアルキル基を示す。)
In the lubricating base oil, the composition ratio of (A) monoalkyl salicylic acid metal salt is 85 to 100 mol%, the composition ratio of dialkyl salicylic acid metal salt is 0 to 15 mol%, and the composition ratio of 3-alkyl salicylic acid metal salt is 40 Alkyl salicylic acid metal salt and / or its (over) basic salt which is ˜100 mol%, (B) a nitrogen compound represented by the general formula (1) and (C) a phosphorus-based wear represented by the general formula (2) A lubricating oil composition for a transmission having a slip control type wet clutch, comprising an inhibitor.
Figure 0005030402
(In General Formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. Each represents an alkyl group, and a and b each independently represent 1, 2 or 3.)
Figure 0005030402
(In General Formula (2), X 1 , X 2 and X 3 each represent an oxygen atom, R 3 , R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and Two of them represent an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.)
摩擦調整剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。

The lubricating oil composition according to claim 1, comprising a friction modifier.

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