JP2003138285A - Automotive transmission oil composition - Google Patents

Automotive transmission oil composition

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transmission oil
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誠人 高橋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an automotive transmission oil composition which can enhance the coefficient of intermetallic friction and hence can achieve a high transfer torque capacity. SOLUTION: This automotive transmission oil composition is prepared by compounding a lube base oil with (A) an oil-soluble metal salt perbasified with a specific alkaline earth metal borate and (B) a sulfur-containing extreme pressure additive.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は自動車用変速機油組
成物に関し、詳しくは、自動変速機、特に金属ベルト式
無段変速機に有利に用いることができる自動車用変速機
油組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an automotive transmission oil composition, and more particularly to an automotive transmission oil composition that can be advantageously used in an automatic transmission, particularly a metal belt type continuously variable transmission.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】金属ベ
ルト式無段変速機は、変速によるエネルギー損失が小さ
いという点から、近年自動車用変速機として脚光を浴び
るようになってきた。このタイプの変速機は、金属製の
ベルトと金属製のプーリー間の摩擦によりトルクを伝達
し、またプーリーの半径比を変えることにより変速を行
うという機構を有する。従って、金属ベルト式無段変速
機に用いられる潤滑油は、金属ベルトと金属プーリーと
の間の摩擦係数をより高くできる性能を有することが極
めて重要である。さらに、金属ベルト式無段変速機に用
いられる潤滑油は、トルクを取り出すギアやそれらを支
えるベアリング用の潤滑油としての性能や、変速比を決
定するための油圧制御用媒体としての性能、即ち油圧作
動油としての性能も要求される。また、この無段変速機
が前後進切替湿式クラッチやトルクコンバーターのロッ
クアップシステムを備えている場合には、上記の性能に
加えて、湿式クラッチの摩擦特性を制御する性能も要求
される。このように、金属ベルト式無段変速機用潤滑油
には様々な性能が要求されるため、エンジントルクの小
さい1800cc以下のエンジンを搭載する車両に関し
ては、一般には自動変速機油(ATF)が使用されてき
た。しかしながら、ATFを金属ベルト式無段変速機用
潤滑油として用いた場合には、油圧作動油としての性能
や湿式クラッチの摩擦特性を制御する機能には優れるも
のの、ベルトとプーリー間の金属間摩擦係数が十分では
なく、従来、2000cc以上のエンジンを搭載する車
両には金属ベルト式無段変速機の搭載が困難であった。
特に金属ベルト式無段変速機の静粛性や省燃費性は、よ
り高排気量のエンジン、例えば2500ccや3000
cc以上のエンジンを搭載する車両においてその効果が
発揮されるため、さらに大きなトルクを伝達できる、よ
り金属間摩擦係数の高い潤滑油の開発が非常に重要とな
っている。従って、本発明は、このような実情に鑑みな
されたものであり、その目的は、金属間摩擦係数を高め
ることができ、それにより、より大きな伝達トルク容量
を得ることができる自動車用変速機油組成物を提供する
ことである。
2. Description of the Related Art A metal belt type continuously variable transmission has come into the limelight in recent years as an automobile transmission because of its small energy loss due to gear shifting. This type of transmission has a mechanism in which torque is transmitted by friction between a metal belt and a metal pulley, and a gear is changed by changing a radius ratio of the pulleys. Therefore, it is extremely important that the lubricating oil used in the metal belt type continuously variable transmission has a performance capable of further increasing the friction coefficient between the metal belt and the metal pulley. Further, the lubricating oil used in the metal belt type continuously variable transmission has a performance as a lubricating oil for a gear that takes out torque and a bearing that supports them, and a performance as a hydraulic control medium for determining a gear ratio, that is, Performance as hydraulic oil is also required. When the continuously variable transmission is provided with a forward / reverse switching wet clutch and a lockup system for a torque converter, the performance of controlling the frictional characteristics of the wet clutch is required in addition to the above performance. As described above, since various performances are required for the metal belt type continuously variable transmission lubricating oil, an automatic transmission fluid (ATF) is generally used for a vehicle equipped with an engine having a low engine torque of 1800 cc or less. It has been. However, when ATF is used as a lubricating oil for a metal belt type continuously variable transmission, it has excellent performance as a hydraulic fluid and a function of controlling the frictional characteristics of a wet clutch, but the metal-to-metal friction between the belt and the pulley is great. Since the coefficient is not sufficient, it has hitherto been difficult to mount a metal belt type continuously variable transmission on a vehicle equipped with an engine of 2000 cc or more.
In particular, the quietness and fuel efficiency of the metal belt type continuously variable transmission are superior to those of a higher displacement engine such as 2500 cc or 3000.
Since the effect is exhibited in a vehicle equipped with an engine of cc or more, it is very important to develop a lubricating oil having a higher friction coefficient between metals and capable of transmitting a larger torque. Therefore, the present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to increase a friction coefficient between metals and thereby obtain a larger transmission torque capacity. It is to provide things.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定のアルカリ土
類金属ホウ酸塩で過塩基化させた油溶性金属塩と特定の
極圧添加剤とを併用することで、金属間摩擦係数をより
高めることができる自動車用変速機油組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that an oil-soluble metal salt overbased with a specific alkaline earth metal borate and a specific electrode It has been found that a transmission oil composition for automobiles that can further increase the coefficient of friction between metals can be obtained by using it together with a pressure additive, and completed the present invention.

【0004】すなわち、本発明は、潤滑油基油に、
(A)アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化させた油溶
性金属塩を組成物全量基準でホウ素元素量として0.0
01〜0.3質量%、および(B)硫黄含有極圧添加剤
を配合してなることを特徴とする自動車用変速機油組成
物である。
That is, the present invention relates to a lubricating base oil,
(A) The oil-soluble metal salt overbased with the alkaline earth metal borate is 0.0 in terms of elemental boron based on the total amount of the composition.
A transmission oil composition for an automobile, characterized in that 01 to 0.3% by mass and (B) a sulfur-containing extreme pressure additive are blended.

【0005】本発明の自動車用変速機油組成物におい
て、前記(A)成分における油溶性金属塩がアルカリ土
類金属スルホネートおよび/またはサリシレートである
ことが好ましい。また、(A)成分におけるアルカリ土
類金属ホウ酸塩が、ホウ酸カルシウムおよび/またはホ
ウ酸マグネシウムであることが好ましい。本発明の自動
車用変速機油組成物において、前記(B)成分がチオ亜
リン酸、ジチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸、チオリン
酸、ジチオリン酸、トリチオリン酸およびそれらの1置
換エステル、それらの2置換エステル、それらの3置換
エステル、ならびにこれらの塩からなる群より選ばれる
少なくとも1種の化合物であることが好ましい。更に
(B)成分が、組成物全量基準で、硫黄元素量として
0.005〜0.3質量%、および/または、リン元素
量として0.005〜0.1質量%配合されていること
が好ましい。本発明の自動車用変速機油組成物は、更に
(C)無灰分散剤を含有することが好ましい。本発明の
自動車用変速機油組成物は、更に(D)金属系清浄剤、
(E)摩擦調整剤、(F)酸化防止剤及び(G)粘度指
数向上剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含有す
ることが好ましい。本発明の自動車用変速機油組成物
は、自動変速機用および/または無段変速機用であるこ
とが好ましい。本発明の自動車用変速機油組成物は、金
属ベルトタイプの無段変速機用であることが好ましい。
In the automotive transmission oil composition of the present invention, the oil-soluble metal salt in the component (A) is preferably an alkaline earth metal sulfonate and / or salicylate. Further, the alkaline earth metal borate in the component (A) is preferably calcium borate and / or magnesium borate. In the automotive transmission oil composition of the present invention, the component (B) is thiophosphorous acid, dithiophosphorous acid, trithiophosphorous acid, thiophosphoric acid, dithiophosphoric acid, trithiophosphoric acid and monosubstituted esters thereof, and two of them. It is preferably at least one compound selected from the group consisting of substituted esters, trisubstituted esters thereof, and salts thereof. Further, the component (B) is blended in an amount of 0.005 to 0.3% by mass as a sulfur element amount and / or 0.005 to 0.1% by mass as a phosphorus element amount, based on the total amount of the composition. preferable. The automobile transmission oil composition of the present invention preferably further contains (C) an ashless dispersant. The transmission oil composition for automobiles of the present invention further comprises (D) a metallic detergent,
It is preferable to contain at least one additive selected from (E) friction modifier, (F) antioxidant, and (G) viscosity index improver. The automotive transmission oil composition of the present invention is preferably for an automatic transmission and / or for a continuously variable transmission. The automotive transmission oil composition of the present invention is preferably for a metal belt type continuously variable transmission.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の自動車用変速機油組成物
における潤滑油基油としては、通常の潤滑油の基油とし
て用いられる任意の鉱油及び/又は合成油が使用でき
る。鉱油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留
及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、
溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素
化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を一つある
いは二以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナ
フテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用できる。
また、芳香族分、硫黄分をより低減することが可能であ
る高度水素化分解プロセスやGTL Wax(ガス・ト
ゥー・リキッド・ワックス)を異性化した手法で製造さ
れたもの等も好ましく使用することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the lubricating base oil in the automotive transmission oil composition of the present invention, any mineral oil and / or synthetic oil used as a base oil for ordinary lubricating oil can be used. As the mineral oil, specifically, for example, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and vacuum distillation, solvent removal,
Oils and normal oils such as paraffin-based and naphthene-based oils that have been refined by one or a combination of refining treatments such as solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment Paraffin can be used.
Further, those produced by an advanced hydrocracking process capable of further reducing aromatic content and sulfur content and a method of isomerizing GTL Wax (gas to liquid wax) are preferably used. You can

【0007】合成油としては、特に制限はないが、例え
ば、ポリ−α−オレフィン(例えば、1−オクテンオリ
ゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレン
オリゴマー等)又はその水素化物、イソブテンオリゴマ
ー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼ
ン、アルキルナフタレン、ジエステル(例えば、ジトリ
デシルグルタレート、ジ2−エチルヘキシルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジ2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオール
エステル(例えば、トリメチロールプロパンカプリレー
ト、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエ
リスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリス
リトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレング
リコール、ジアルキルジフェニルエーテル、並びにポリ
フェニルエーテル等を挙げることができる。潤滑油基油
の動粘度は、特に限定されず、通常100℃における動
粘度は1〜20mm2/s、好ましくは2〜10mm2
sである。
The synthetic oil is not particularly limited, and examples thereof include poly-α-olefins (eg, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer, etc.) or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrogen thereof. Compound, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester (eg, ditridecylglutarate, di2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (eg, trimethylolpropane caprylate) , Trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Phenyl ether, and polyphenyl ether and the like. The kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, kinematic viscosity at normal 100 ° C. is 1 to 20 mm 2 / s, preferably 2 to 10 mm 2 /
s.

【0008】本発明の自動車用変速機油組成物における
(A)成分は、アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化さ
せた油溶性金属塩である。 (A)アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化させた油溶
性金属塩は、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、
アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属フェ
ネート、及びアルカリ土類金属ホスホネートなどの油溶
性金属塩、アルカリ土類金属水酸化物または酸化物、な
らびにホウ酸または無水ホウ酸を反応させることにより
得られる。
The component (A) in the automotive transmission oil composition of the present invention is an oil-soluble metal salt that has been overbased with an alkaline earth metal borate. (A) The oil-soluble metal salt overbased with the alkaline earth metal borate is, for example, an alkaline earth metal sulfonate,
Obtained by reacting an oil-soluble metal salt such as an alkaline earth metal salicylate, an alkaline earth metal phenate, and an alkaline earth metal phosphonate, an alkaline earth metal hydroxide or oxide, and boric acid or boric anhydride. .

【0009】アルカリ土類金属スルホネートとしては、
より具体的には、分子量100〜1500、好ましくは
200〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化す
ることによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のア
ルカリ土類金属塩が好ましく用いられ、アルキル芳香族
スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン
酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
As the alkaline earth metal sulfonate,
More specifically, an alkaline earth metal salt of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonation of an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700 is preferably used. Specific examples thereof include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.

【0010】石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤
滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したもの
やホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニ
ー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例
えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントか
ら副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化
することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基
を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン
化したもの、あるいはジノニルナフタレンをスルホン化
したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化
合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制
限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用いられる。
As the petroleum sulfonic acid, generally used is one obtained by sulfonation of an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, so-called mahogany acid produced as a by-product during the production of white oil, and the like. Further, as the synthetic sulfonic acid, for example, by-produced from an alkylbenzene production plant which is a raw material of a detergent or obtained by alkylating a polyolefin into benzene, an alkylbenzene having a linear or branched alkyl group is used as a raw material. A sulfonated product thereof, or a sulfonated product of dinonylnaphthalene is used. The sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but fuming sulfuric acid or sulfuric acid is usually used.

【0011】アルカリ土類金属サリシレートとしては、
より具体的には、炭素数4〜30、好ましくは6〜18
の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有す
るアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩が好ましく
用いられる。
Alkaline earth metal salicylates include
More specifically, it has 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms.
Alkaline earth metal salts of alkylsalicylic acid having at least one linear or branched alkyl group are preferably used.

【0012】アルカリ土類金属フェネートとしては、よ
り具体的には、炭素数4〜30、好ましくは炭素数6〜
18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個
有するアルキルフェノールと硫黄を反応させて得られる
アルキルフェノールサルファイド又はこのアルキルフェ
ノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキ
ルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ土類金
属塩が好ましく用いられる。ここでいうアルカリ土類金
属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウムなどが挙げられるが、カルシウムおよび/またはマ
グネシウムが好ましく使用される。本発明では、油溶性
金属塩として摩擦特性の面からアルカリ土類金属スルホ
ネートおよび/またはアルカリ土類金属サリシレートを
用いることが好ましい。
More specifically, the alkaline earth metal phenate has from 4 to 30 carbon atoms, preferably from 6 carbon atoms.
Alkylphenol sulfide obtained by reacting sulfur with an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group of 18 or alkaline earth metal of Mannich reaction product of alkylphenol obtained by reacting this alkylphenol with formaldehyde Salt is preferably used. Examples of the alkaline earth metal as used herein include magnesium, calcium, barium and the like, but calcium and / or magnesium are preferably used. In the present invention, it is preferable to use an alkaline earth metal sulfonate and / or an alkaline earth metal salicylate as the oil-soluble metal salt from the viewpoint of friction characteristics.

【0013】(A)成分の製造法は任意であるが、
(A)成分は、例えば、上記油溶性金属塩、アルカリ土
類金属水酸化物または酸化物、ならびにホウ酸塩または
無水ホウ酸を水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール及びベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの希釈溶剤の存在下で20〜200℃
で2〜8時間反応させた後、次いで100〜200℃に
加熱して水および必要に応じてアルコールおよび希釈溶
剤を除去することにより得られる。これらの反応条件
は、原料、反応物の量などに応じて適宜選択される。な
お、製造法の詳細については、例えば特開昭60−11
6688号公報、同61−204298号公報、及び特
開平3−68695号公報などに記載されている。ま
た、(A)成分としては、上記反応を炭酸ガス存在下で
行ったり、アルカリ土類金属炭酸塩を含む油溶性金属塩
を上記反応原料に使用してアルカリ土類金属炭酸塩を一
部含有するものも使用可能であるが、本発明において
は、アルカリ土類金属炭酸塩を含まないものであること
が特に好ましい。本発明の(A)成分としては、その平
均粒径が0.1μm以下であることが好ましく、0.0
01〜0.05μmであることが特に好ましい。また、
(A)成分の全塩基価は100mgKOH/g以上であ
ることが好ましく、150〜300mgKOH/gであ
ることがさらに好ましく、150〜220mgKOH/
gであることが特に好ましい。なお、ここでいう全塩基
価とは、JIS K2501「石油製品及び潤滑油−中
和価試験法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法に
よる全塩基価を意味する。また、本発明においては、
(A)成分として、アルカリ土類金属含有量が1.0〜
20質量%、好ましくは2.0〜16質量%、ホウ素含
有量が0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜10質
量%であるものを使用することが望ましい。
Although the method for producing the component (A) is arbitrary,
The component (A) is, for example, the above oil-soluble metal salt, alkaline earth metal hydroxide or oxide, and borate or boric anhydride in water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, and benzene and toluene. 20-200 ℃ in the presence of diluting solvent such as xylene
After 2 to 8 hours, the mixture is heated to 100 to 200 ° C. to remove water and, if necessary, alcohol and diluting solvent. These reaction conditions are appropriately selected depending on the raw materials, the amount of the reaction product, and the like. The details of the manufacturing method are described in, for example, JP-A-60-11.
6688, 61-204298, and JP-A-3-68695. As the component (A), the reaction is carried out in the presence of carbon dioxide gas, or an oil-soluble metal salt containing an alkaline earth metal carbonate is used as the reaction raw material to partially contain the alkaline earth metal carbonate. However, in the present invention, those containing no alkaline earth metal carbonate are particularly preferable. The component (A) of the present invention preferably has an average particle size of 0.1 μm or less,
It is particularly preferable that the thickness is 01 to 0.05 μm. Also,
The total base number of the component (A) is preferably 100 mgKOH / g or more, more preferably 150 to 300 mgKOH / g, and 150 to 220 mgKOH / g.
Particularly preferably g. The total base number referred to here is 7. K2501 "Petroleum products and lubricants-Neutralization number test method". Means the total base number measured by the perchloric acid method in accordance with Further, in the present invention,
As the component (A), the alkaline earth metal content is 1.0 to
It is desirable to use those having a content of 20% by mass, preferably 2.0 to 16% by mass, and a boron content of 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass.

【0014】本発明の自動車用変速機油組成物における
(A)成分の含有量は、組成物全量基準でホウ素元素量
として0.001質量%以上であり、好ましくは0.0
03質量%以上である。一方、(A)成分の含有量は、
0.3質量%以下であり、好ましくは0.1質量%以
下、特に好ましくは0.05質量%以下である。(A)
成分の含有量が0.001質量%に満たない場合には、
大きな伝達トルク容量が得られず、0.3質量%を超え
る場合には、その含有量に見合った効果が得られず、そ
れぞれ好ましくない。
The content of the component (A) in the automotive transmission oil composition of the present invention is 0.001 mass% or more, preferably 0.0, as the amount of boron element based on the total amount of the composition.
It is at least 03 mass%. On the other hand, the content of the component (A) is
It is 0.3 mass% or less, preferably 0.1 mass% or less, and particularly preferably 0.05 mass% or less. (A)
When the content of the components is less than 0.001% by mass,
If a large transmission torque capacity cannot be obtained and the content exceeds 0.3% by mass, the effect commensurate with the content cannot be obtained, which is not preferable.

【0015】本発明の自動車用変速機油組成物における
(B)成分は、硫黄含有極圧添加剤であり、具体的に
は、(B−1)チオ亜リン酸系化合物、チオリン酸系化
合物等の硫黄及びリン含有化合物、(B−2)チアゾー
ル化合物、チアジアゾール化合物、ジチオカーバメート
化合物、ジハイドロカルビルポリサルファイド化合物及
び硫化エステル化合物等の硫黄含有化合物等を挙げるこ
とができる。
The component (B) in the automotive transmission oil composition of the present invention is a sulfur-containing extreme pressure additive, specifically, (B-1) a thiophosphorous acid compound, a thiophosphoric acid compound, etc. Sulfur- and phosphorus-containing compounds, (B-2) thiazole compounds, thiadiazole compounds, dithiocarbamate compounds, dihydrocarbyl polysulfide compounds, and sulfur-containing compounds such as sulfurized ester compounds.

【0016】(B−1)硫黄及びリン含有化合物として
は、下記一般式(1)又は(2)で表される化合物及び
それらの塩が挙げられる。
Examples of the sulfur- and phosphorus-containing compound (B-1) include compounds represented by the following general formula (1) or (2) and salts thereof.

【0017】[0017]

【化1】 [Chemical 1]

【0018】一般式(1)において、X1、X2、及びX
3は、少なくとも1個は硫黄原子でその他は酸素原子を
示す。R1、R2、及びR3は、それぞれ個別に水素原子
又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す。
In the general formula (1), X 1 , X 2 , and X
3 is at least one sulfur atom and the other is an oxygen atom. R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.

【0019】[0019]

【化2】 [Chemical 2]

【0020】一般式(2)において、X4、X5及びX6
は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示す。
4、R5及びR6は、それぞれ個別に水素原子又は炭素
数1〜30の炭化水素基を示す。
In the general formula (2), X 4 , X 5 and X 6
Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.

【0021】上記R1〜R6で表される炭素数1〜30の
炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキ
ル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリ
ールアルキル基を挙げることができる。上記アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも
よい)を挙げることができる。上記シクロアルキル基と
しては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキ
ル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロア
ルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、
ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチ
ル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシ
ル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロ
ヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロ
ヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチル
シクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素
数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基の
シクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げる
ことができる。
Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 6 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an aryl group and an alkyl group. Substituted aryl groups and arylalkyl groups can be mentioned. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group. Base,
Examples thereof include alkyl groups such as a hexadecyl group, a heptadecyl group, and an octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched). Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group. The alkylcycloalkyl group may be, for example, a methylcyclopentyl group,
Dimethyl cyclopentyl group, methyl ethyl cyclopentyl group, diethyl cyclopentyl group, methyl cyclohexyl group, dimethyl cyclohexyl group, methyl ethyl cyclohexyl group, diethyl cyclohexyl group, methyl cycloheptyl group, dimethyl cycloheptyl group, methyl ethyl cycloheptyl group, diethyl cycloheptyl group And other alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms (the position of substitution of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

【0022】上記アルケニル基としては、例えば、ブテ
ニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル
基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル
基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセ
ニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらア
ルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合
の位置も任意である)を挙げることができる。
Examples of the alkenyl group include butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group,
Alkenyl groups such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched. Also, the position of the double bond is arbitrary).

【0023】上記アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができ
る。また上記アルキルアリール基としては、例えば、ト
リル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキ
シルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18
のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)
を挙げることができる。上記アリールアルキル基として
は、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプ
ロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フ
ェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキ
ル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)
を挙げることができる。
Examples of the aryl group include aryl groups such as phenyl group and naphthyl group. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group. Group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group and the like having 7 to 18 carbon atoms
Alkylaryl group of (Alkyl group may be linear or branched, and the position of substitution to the aryl group is arbitrary)
Can be mentioned. Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group and phenylhexyl group (these alkyl groups may be straight chain). It may be branched)
Can be mentioned.

【0024】上記R1〜R6で表される炭素数1〜30の
炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数
6〜24のアリール基であることが好ましく、更に好ま
しくは炭素数4〜20のアルキル基であり、更に好まし
くは炭素数6〜18のアルキル基である。
The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 6 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, and more preferably It is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.

【0025】一般式(1)で表される化合物としては、
例えば、以下の硫黄及びリン含有化合物を挙げることが
できる。 チオ亜リン酸;モノプロピルチオホスファイト、モノブ
チルチオホスファイト、モノペンチルチオホスファイ
ト、モノヘキシルチオホスファイト、モノペプチルチオ
ホスファイト、モノオクチルチオホスファイト、モノラ
ウリルチオホスファイト等のチオ亜リン酸モノアルキル
エステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);
モノフェニルチオホスファイト、モノクレジルチオホス
ファイト等のチオ亜リン酸モノ((アルキル)アリー
ル)エステル;ジプロピルチオホスファイト、ジブチル
チオホスファイト、ジペンチルチオホスファイト、ジヘ
キシルチオホスファイト、ジペプチルチオホスファイ
ト、ジオクチルチオホスファイト、ジラウリルチオホス
ファイト等のチオ亜リン酸ジアルキルエステル(アルキ
ル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフェニルチオホ
スファイト、ジクレジルチオホスファイト等のチオ亜リ
ン酸ジ((アルキル)アリール)エステル;トリプロピ
ルチオホスファイト、トリブチルチオホスファイト、ト
リペンチルチオホスファイト、トリヘキシルチオホスフ
ァイト、トリペプチルチオホスファイト、トリオクチル
チオホスファイト、トリラウリルチオホスファイト等の
チオ亜リン酸トリアルキルエステル(アルキル基は直鎖
状でも分枝状でもよい);トリフェニルチオホスファイ
ト、トリクレジルチオホスファイト等のチオ亜リン酸ト
リ((アルキル)アリール)エステル;
As the compound represented by the general formula (1),
For example, the following sulfur- and phosphorus-containing compounds may be mentioned. Thiophosphorous acid; thiophosphite such as monopropylthiophosphite, monobutylthiophosphite, monopentylthiophosphite, monohexylthiophosphite, monopeptylthiophosphite, monooctylthiophosphite, monolaurylthiophosphite Phosphoric acid monoalkyl ester (alkyl group may be linear or branched);
Thiophosphorous acid mono ((alkyl) aryl) esters such as monophenylthiophosphite and monocresylthiophosphite; dipropylthiophosphite, dibutylthiophosphite, dipentylthiophosphite, dihexylthiophosphite, dipeptylthio Dialkyl thiophosphites such as phosphite, dioctylthiophosphite and dilaurylthiophosphite (alkyl groups may be linear or branched); diphenylthiophosphite, dicresylthiophosphite and other thiophosphites Acid di ((alkyl) aryl) ester; tripropylthiophosphite, tributylthiophosphite, tripentylthiophosphite, trihexylthiophosphite, tripeptylthiophosphite, trioctylthiophosphite, Thiophosphorous acid trialkyl esters such as lauryl thiophosphite (the alkyl group may be linear or branched); Triphenyl phosphite tri ((alkyl) such as triphenylthiophosphite, tricresylthiophosphite, etc. Aryl) ester;

【0026】ジチオ亜リン酸;モノプロピルジチオホス
ファイト、モノブチルジチオホスファイト、モノペンチ
ルジチオホスファイト、モノヘキシルジチオホスファイ
ト、モノペプチルジチオホスファイト、モノオクチルジ
チオホスファイト、モノラウリルジチオホスファイト等
のジチオ亜リン酸モノアルキルエステル(アルキル基は
直鎖状でも分枝状でもよい);モノフェニルジチオホス
ファイト、モノクレジルジチオホスファイト等のジチオ
亜リン酸モノ((アルキル)アリール)エステル;ジプ
ロピルジチオホスファイト、ジブチルジチオホスファイ
ト、ジペンチルジチオホスファイト、ジヘキシルジチオ
ホスファイト、ジペプチルジチオホスファイト、ジオク
チルジチオホスファイト、ジラウリルジチオホスファイ
ト等のジチオ亜リン酸ジアルキルエステル(アルキル基
は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフェニルジチオホス
ファイト、ジクレジルジチオホスファイト等のジチオ亜
リン酸ジ((アルキル)アリール)エステル;トリプロ
ピルジチオホスファイト、トリブチルジチオホスファイ
ト、トリペンチルジチオホスファイト、トリヘキシルジ
チオホスファイト、トリペプチルジチオホスファイト、
トリオクチルジチオホスファイト、トリラウリルジチオ
ホスファイト等のジチオ亜リン酸トリアルキルエステル
(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);トリフェ
ニルジチオホスファイト、トリクレジルジチオホスファ
イト等のジチオ亜リン酸トリ((アルキル)アリール)
エステル;トリチオ亜リン酸;モノプロピルトリチオホ
スファイト、モノブチルトリチオホスファイト、モノペ
ンチルトリチオホスファイト、モノヘキシルトリチオホ
スファイト、モノペプチルトリチオホスファイト、モノ
オクチルトリチオホスファイト、モノラウリルトリチオ
ホスファイト等のトリチオ亜リン酸モノアルキルエステ
ル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノフ
ェニルトリチオホスファイト、モノクレジルトリチオホ
スファイト等のトリチオ亜リン酸モノ((アルキル)ア
リール)エステル;
Dithiophosphorous acid; monopropyldithiophosphite, monobutyldithiophosphite, monopentyldithiophosphite, monohexyldithiophosphite, monopeptyldithiophosphite, monooctyldithiophosphite, monolauryldithiophosphite. And other dithiophosphorous acid monoalkyl esters (the alkyl groups may be linear or branched); monophenyldithiophosphite, monocresyldithiophosphite and other dithiophosphite mono ((alkyl) aryl) esters ; Dithiolysines such as dipropyldithiophosphite, dibutyldithiophosphite, dipentyldithiophosphite, dihexyldithiophosphite, dipeptyldithiophosphite, dioctyldithiophosphite, dilauryldithiophosphite Acid dialkyl ester (the alkyl group may be linear or branched); dithiophosphorous acid di ((alkyl) aryl) ester such as diphenyldithiophosphite, dicresyldithiophosphite; tripropyldithiophosphite, tributyl Dithiophosphite, tripentyldithiophosphite, trihexyldithiophosphite, tripeptyldithiophosphite,
Dithiophosphite trialkyl esters such as trioctyldithiophosphite and trilauryldithiophosphite (alkyl groups may be linear or branched); Dithios such as triphenyldithiophosphite and tricresyldithiophosphite Tris ((alkyl) aryl) phosphite
Ester; trithiophosphorous acid; monopropyltrithiophosphite, monobutyltrithiophosphite, monopentyltrithiophosphite, monohexyltrithiophosphite, monopeptyltrithiophosphite, monooctyltrithiophosphite, monolauryltrithiophosphite, etc. Trithiophosphite monoalkyl ester (alkyl group may be linear or branched); trithiophosphite mono ((alkyl) aryl) ester such as monophenyltrithiophosphite or monocresyltrithiophosphite;

【0027】ジプロピルトリチオホスファイト、ジブチ
ルトリチオホスファイト、ジペンチルトリチオホスファ
イト、ジヘキシルトリチオホスファイト、ジペプチルト
リチオホスファイト、ジオクチルトリチオホスファイ
ト、ジラウリルトリチオホスファイト等のトリチオ亜リ
ン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよい);ジフェニルトリチオホスファイト、ジク
レジルトリチオホスファイト等のトリチオ亜リン酸ジ
((アルキル)アリール)エステル;トリプロピルトリ
チオホスファイト、トリブチルトリチオホスファイト、
トリペンチルトリチオホスファイト、トリヘキシルトリ
チオホスファイト、トリペプチルトリチオホスファイ
ト、トリオクチルトリチオホスファイト、トリラウリル
トリチオホスファイト等のトリチオ亜リン酸トリアルキ
ルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い);トリフェニルトリチオホスファイト、トリクレジ
ルトリチオホスファイト等のトリチオ亜リン酸トリ
((アルキル)アリール)エステル;及びこれらの混合
物。
Dialkyl esters of trithiophosphites such as dipropyltrithiophosphite, dibutyltrithiophosphite, dipentyltrithiophosphite, dihexyltrithiophosphite, dipeptyltrithiophosphite, dioctyltrithiophosphite, dilauryltrithiophosphite ( The alkyl group may be linear or branched); trithiophosphite di ((alkyl) aryl) esters such as diphenyltrithiophosphite and dicresyltrithiophosphite; tripropyltrithiophosphite, tributyltrithiophosphite,
Trithiophosphite trialkyl esters such as tripentyl trithiophosphite, trihexyl trithiophosphite, tripeptyl trithiophosphite, trioctyl trithiophosphite, trilauryl trithiophosphite (Alkyl groups may be linear or branched. May be used); trithiophosphite tri ((alkyl) aryl) esters such as triphenyltrithiophosphite, tricresyltrithiophosphite; and mixtures thereof.

【0028】本発明においては、上記一般式(1)のX
1〜X3の内の2個以上が硫黄原子であることが好まし
い。
In the present invention, X in the above general formula (1) is used.
It is preferable that two or more of 1 to X 3 are sulfur atoms.

【0029】一般式(2)で表される化合物としては、
例えば、以下の硫黄及びリン含有化合物を挙げることが
できる。 チオリン酸;モノプロピルチオホスフェート、モノブチ
ルチオホスフェート、モノペンチルチオホスフェート、
モノヘキシルチオホスフェート、モノペプチルチオホス
フェート、モノオクチルチオホスフェート、モノラウリ
ルチオホスフェート等のチオリン酸モノアルキルエステ
ル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノフ
ェニルチオホスフェート、モノクレジルチオホスフェー
ト等のチオリン酸モノ((アルキル)アリール)エステ
ル;ジプロピルチオホスフェート、ジブチルチオホスフ
ェート、ジペンチルチオホスフェート、ジヘキシルチオ
ホスフェート、ジペプチルチオホスフェート、ジオクチ
ルチオホスフェート、ジラウリルチオホスフェート等の
チオリン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状で
も分枝状でもよい);ジフェニルチオホスフェート、ジ
クレジルチオホスフェート等のチオリン酸ジ((アルキ
ル)アリール)エステル;トリプロピルチオホスフェー
ト、トリブチルチオホスフェート、トリペンチルチオホ
スフェート、トリヘキシルチオホスフェート、トリペプ
チルチオホスフェート、トリオクチルチオホスフェー
ト、トリラウリルチオホスフェート等のチオリン酸トリ
アルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも
よい);トリフェニルチオホスフェート、トリクレジル
チオホスフェート等のチオリン酸トリ((アルキル)ア
リール)エステル;
As the compound represented by the general formula (2),
For example, the following sulfur- and phosphorus-containing compounds may be mentioned. Thiophosphoric acid; monopropyl thiophosphate, monobutyl thiophosphate, monopentyl thiophosphate,
Monoalkyl esters of thiophosphoric acid such as monohexyl thiophosphate, monopeptyl thiophosphate, monooctyl thiophosphate, monolauryl thiophosphate (the alkyl group may be linear or branched); monophenyl thiophosphate, monocresyl thiophosphate Thiophosphoric acid mono ((alkyl) aryl) esters such as; dipropyl thiophosphates, dibutyl thiophosphates, dipentyl thiophosphates, dihexyl thiophosphates, dipeptyl thiophosphates, dioctyl thiophosphates, dilauryl thiophosphates, etc. thiophosphoric acid dialkyl esters ( The alkyl group may be linear or branched); di ((alkyl) aryl) thiophosphate such as diphenylthiophosphate, dicresylthiophosphate, etc. Ter; thiophosphoric acid trialkyl ester such as tripropyl thiophosphate, tributyl thiophosphate, tripentyl thiophosphate, trihexyl thiophosphate, tripeptyl thiophosphate, trioctyl thiophosphate, trilauryl thiophosphate (Alkyl group is linear It may be branched); thiophosphoric acid tri ((alkyl) aryl) esters such as triphenylthiophosphate, tricresylthiophosphate, etc .;

【0030】ジチオリン酸;モノプロピルジチオホスフ
ェート、モノブチルジチオホスフェート、モノペンチル
ジチオホスフェート、モノヘキシルジチオホスフェー
ト、モノペプチルジチオホスフェート、モノオクチルジ
チオホスフェート、モノラウリルジチオホスフェート等
のジチオリン酸モノアルキルエステル(アルキル基は直
鎖状でも分枝状でもよい);モノフェニルジチオホスフ
ェート、モノクレジルジチオホスフェート等のジチオリ
ン酸モノ((アルキル)アリール)エステル;ジプロピ
ルジチオホスフェート、ジブチルジチオホスフェート、
ジペンチルジチオホスフェート、ジヘキシルジチオホス
フェート、ジペプチルジチオホスフェート、ジオクチル
ジチオホスフェート、ジラウリルジチオホスフェート等
のジチオリン酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖
状でも分枝状でもよい);ジフェニルジチオホスフェー
ト、ジクレジルジチオホスフェート等のジチオリン酸ジ
((アルキル)アリール)エステル;トリプロピルジチ
オホスフェート、トリブチルジチオホスフェート、トリ
ペンチルジチオホスフェート、トリヘキシルジチオホス
フェート、トリペプチルジチオホスフェート、トリオク
チルジチオホスフェート、トリラウリルジチオホスフェ
ート等のジチオリン酸トリアルキルエステル(アルキル
基は直鎖状でも分枝状でもよい);トリフェニルジチオ
ホスフェート、トリクレジルジチオホスフェート等のジ
チオリン酸トリ((アルキル)アリール)エステル;
Dithiophosphoric acid; monoalkyl dithiophosphates such as monopropyldithiophosphate, monobutyldithiophosphate, monopentyldithiophosphate, monohexyldithiophosphate, monopeptyldithiophosphate, monooctyldithiophosphate, monolauryldithiophosphate, etc. The group may be linear or branched); dithiophosphoric acid mono ((alkyl) aryl) esters such as monophenyldithiophosphate, monocresyldithiophosphate; dipropyldithiophosphate, dibutyldithiophosphate,
Dithiophosphoric acid dialkyl esters such as dipentyldithiophosphate, dihexyldithiophosphate, dipeptyldithiophosphate, dioctyldithiophosphate, dilauryldithiophosphate (the alkyl group may be linear or branched); diphenyldithiophosphate, dicresyldithio Dithiophosphoric acid di ((alkyl) aryl) esters such as phosphates; tripropyldithiophosphates, tributyldithiophosphates, tripentyldithiophosphates, trihexyldithiophosphates, tripeptyldithiophosphates, trioctyldithiophosphates, trilauryldithiophosphates, etc. Dithiophosphoric acid trialkyl ester (alkyl group may be linear or branched); triphenyldithiophosphate, Dithiophosphoric acid such as cresyl dithiophosphate tri ((alkyl) aryl) ester;

【0031】トリチオリン酸;モノプロピルトリチオホ
スフェート、モノブチルトリチオホスフェート、モノペ
ンチルトリチオホスフェート、モノヘキシルトリチオホ
スフェート、モノペプチルトリチオホスフェート、モノ
オクチルトリチオホスフェート、モノラウリルトリチオ
ホスフェート等のトリチオリン酸モノアルキルエステル
(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノフェ
ニルトリチオホスフェート、モノクレジルトリチオホス
フェート等のジチオリン酸モノ((アルキル)アリー
ル)エステル;ジプロピルトリチオホスフェート、ジブ
チルトリチオホスフェート、ジペンチルトリチオホスフ
ェート、ジヘキシルトリチオホスフェート、ジペプチル
トリチオホスフェート、ジオクチルトリチオホスフェー
ト、ジラウリルトリチオホスフェート等のジチオリン酸
ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状で
もよい);ジフェニルトリチオホスフェート、ジクレジ
ルトリチオホスフェート等のトリチオリン酸ジ((アル
キル)アリール)エステル;トリプロピルトリチオホス
フェート、トリブチルトリチオホスフェート、トリペン
チルトリチオホスフェート、トリヘキシルトリチオホス
フェート、トリペプチルトリチオホスフェート、トリオ
クチルトリチオホスフェート、トリラウリルトリチオホ
スフェート等のトリチオリン酸トリアルキルエステル
(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);トリフェ
ニルトリチオホスフェート、トリクレジルトリチオホス
フェート等のトリチオリン酸トリ((アルキル)アリー
ル)エステル;
Trithiophosphoric acid; trithiolines such as monopropyltrithiophosphate, monobutyltrithiophosphate, monopentyltrithiophosphate, monohexyltrithiophosphate, monopeptyltrithiophosphate, monooctyltrithiophosphate and monolauryltrithiophosphate. Acid monoalkyl ester (the alkyl group may be linear or branched); monophenyltrithiophosphate, monocresyltrithiophosphate and other dithiophosphoric acid mono ((alkyl) aryl) esters; dipropyltrithiophosphate, dibutyl Trithiophosphate, dipentyltrithiophosphate, dihexyltrithiophosphate, dipeptyltrithiophosphate, dioctyltrithiophosphate, dilauryltri Dithiophosphoric acid dialkyl ester such as ophosphate (the alkyl group may be linear or branched); Trithiophosphoric acid di ((alkyl) aryl) ester such as diphenyltrithiophosphate, dicresyltrithiophosphate; tripropyltrithio Trithiophosphoric acid trialkyl ester such as phosphate, tributyltrithiophosphate, tripentyltrithiophosphate, trihexyltrithiophosphate, tripeptyltrithiophosphate, trioctyltrithiophosphate, trilauryltrithiophosphate (alkyl group is linear Or branched)); trithiophosphoric acid tri ((alkyl) aryl) esters such as triphenyltrithiophosphate, tricresyltrithiophosphate and the like;

【0032】テトラチオリン酸;モノプロピルテトラチ
オホスフェート、モノブチルテトラチオホスフェート、
モノペンチルテトラチオホスフェート、モノヘキシルテ
トラチオホスフェート、モノペプチルテトラチオホスフ
ェート、モノオクチルテトラチオホスフェート、モノラ
ウリルテトラチオホスフェート等のテトラチオリン酸モ
ノアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状で
もよい);モノフェニルテトラチオホスフェート、モノ
クレジルテトラチオホスフェート等のジチオリン酸モノ
((アルキル)アリール)エステル;ジプロピルテトラ
チオホスフェート、ジブチルテトラチオホスフェート、
ジペンチルテトラチオホスフェート、ジヘキシルテトラ
チオホスフェート、ジペプチルテトラチオホスフェー
ト、ジオクチルテトラチオホスフェート、ジラウリルテ
トラチオホスフェート等のジチオリン酸ジアルキルエス
テル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ジフ
ェニルテトラチオホスフェート、ジクレジルテトラチオ
ホスフェート等のテトラチオリン酸ジ((アルキル)ア
リール)エステル;トリプロピルテトラチオホスフェー
ト、トリブチルテトラチオホスフェート、トリペンチル
テトラチオホスフェート、トリヘキシルテトラチオホス
フェート、トリペプチルテトラチオホスフェート、トリ
オクチルテトラチオホスフェート、トリラウリルテトラ
チオホスフェート等のテトラチオリン酸トリアルキルエ
ステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ト
リフェニルテトラチオホスフェート、トリクレジルテト
ラチオホスフェート等のテトラチオリン酸トリ((アル
キル)アリール)エステル;及びこれらの混合物。
Tetrathiophosphoric acid; monopropyltetrathiophosphate, monobutyltetrathiophosphate,
Monoalkyl esters of tetrathiophosphoric acid such as monopentyltetrathiophosphate, monohexyltetrathiophosphate, monopeptyltetrathiophosphate, monooctyltetrathiophosphate, monolauryltetrathiophosphate (whether the alkyl group is linear or branched) Good); monophenyltetrathiophosphate, monocresyltetrathiophosphate, etc. dithiophosphoric acid mono ((alkyl) aryl) ester; dipropyltetrathiophosphate, dibutyltetrathiophosphate,
Dithiophosphoric acid dialkyl ester such as dipentyltetrathiophosphate, dihexyltetrathiophosphate, dipeptyltetrathiophosphate, dioctyltetrathiophosphate, dilauryltetrathiophosphate (the alkyl group may be linear or branched); diphenyltetra Tetrathiophosphoric acid di ((alkyl) aryl) esters such as thiophosphate and dicresyltetrathiophosphate; tripropyltetrathiophosphate, tributyltetrathiophosphate, tripentyltetrathiophosphate, trihexyltetrathiophosphate, tripeptyltetrathio Tetrathiophosphoric acid trialkyl ester (alkyl group) such as phosphate, trioctyltetrathiophosphate, trilauryltetrathiophosphate, etc. Linear or branched in form); triphenyl thiophosphate, Tetorachiorin acid tri ((alkyl) aryl such as tricresyl tetra thiophosphate) ester; and mixtures thereof.

【0033】本発明においては、上記一般式(2)のX
4〜X6のうちの1乃至3個が硫黄原子であることが好ま
しく、1又は2個が硫黄原子であることがさらに好まし
い。
In the present invention, X in the above general formula (2) is used.
1 to 3 of 4 to X 6 are preferably sulfur atoms, and more preferably 1 or 2 are sulfur atoms.

【0034】また、一般式(1)又は(2)で表される
硫黄及びリン含有化合物の塩としては、上記硫黄及びリ
ン含有化合物にアンモニアや、炭素数1〜8の炭化水素
基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有
するアミン化合物等の窒素化合物を作用させて、残存す
る酸性水素の一部又は全部を中和した塩、あるいは上記
硫黄及びリン含有化合物とチタン、カルシウム、マグネ
シウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム等との塩、例えば
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルチオリン酸亜
鉛等を挙げることができる。上記窒素化合物としては、
具体的には、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチ
ルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モ
ノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチル
アミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチル
エチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミ
ン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチル
ブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルア
ミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシル
アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアル
キルアミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、
モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノ
ペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘ
プタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナ
ノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノ
ールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパ
ノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノー
ルブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、
ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサ
ノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノール
アミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖
状でも分枝状でもよい);及びこれらの混合物等が例示
できる。
As the salt of the sulfur- and phosphorus-containing compound represented by the general formula (1) or (2), ammonia, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyl group can be added to the sulfur- and phosphorus-containing compound. By reacting a nitrogen compound such as an amine compound having only a contained hydrocarbon group in the molecule, a salt obtained by neutralizing a part or all of the remaining acidic hydrogen, or the above sulfur and phosphorus containing compound and titanium, calcium, magnesium, Examples thereof include salts with zinc, sodium, potassium and the like, such as zinc dialkyldithiophosphate and zinc dialkylthiophosphate. As the nitrogen compound,
Specifically, ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, diethylamine, methylpropylamine, ethylpropyl. Alkylamines such as amines, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine (alkyl groups may be linear or branched); mono Methanolamine, monoethanolamine,
Monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine, monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanol ethanolamine, diethanolamine, methanol propanolamine, ethanol propanolamine, dipropanol Amine, methanol butanol amine, ethanol butanol amine, propanol butanol amine,
Examples thereof include alkanolamines such as dibutanolamine, dipentanolamine, dihexanolamine, diheptanolamine, and dioctanolamine (alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.

【0035】(B−2)硫黄含有化合物のうち、チアゾ
ール化合物としては、下記一般式(3)及び(4)で表
される化合物が好ましく用いられる。
Among the sulfur-containing compounds (B-2), as the thiazole compound, compounds represented by the following general formulas (3) and (4) are preferably used.

【0036】[0036]

【化3】 [Chemical 3]

【0037】上記一般式(3)及び(4)において、R
10及びR11はそれぞれ水素原子、炭素数1〜30の炭化
水素基を表し、R12は炭素数1〜4のアルキル基を表
し、e、f及gはそれぞれ個別に0〜3の整数を表す。
In the above general formulas (3) and (4), R
10 and R 11 each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 12 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, e, f and g each independently represent an integer of 0 to 3. Represent

【0038】これらの中でも、上記一般式(4)で表さ
れるベンゾチアゾール化合物が特に好ましい。ここで、
上記一般式(3)及び(4)中のR10およびR11で表さ
れる炭素数1〜30の炭化水素基としては、上記(B−
1)の一般式(1)又は(2)におけるR1〜R6で表さ
れる基と同義である。
Among these, the benzothiazole compound represented by the above general formula (4) is particularly preferable. here,
As the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 10 and R 11 in the general formulas (3) and (4), the above (B-
It has the same meaning as the group represented by R 1 to R 6 in the general formula (1) or (2) of 1).

【0039】また、(B−2)硫黄含有化合物のうち、
チアジアゾール化合物としては、下記一般式(5)で表
される1,3,4−チアジアゾール化合物、一般式
(6)で表される1,2,4−チアジアゾール化合物、
及び一般式(7)で表される1,4,5−チアジアゾー
ル化合物が挙げられる。
Of the (B-2) sulfur-containing compounds,
As the thiadiazole compound, a 1,3,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (5), a 1,2,4-thiadiazole compound represented by the general formula (6),
And a 1,4,5-thiadiazole compound represented by the general formula (7).

【0040】[0040]

【化4】 [Chemical 4]

【0041】上記一般式(5)〜(7)において、
13、R14、R15、R16、R17及びR18は同一でも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30
の炭化水素基を表し、h、i、j、k、l及びmは、そ
れぞれ個別に0〜8の整数を表す。
In the above general formulas (5) to (7),
R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 may be the same or different and each is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 30.
Of the above hydrocarbon group, and h, i, j, k, l and m each independently represent an integer of 0-8.

【0042】上記一般式(5)〜(7)において、R13
〜R18で表される炭素数1〜30の炭化水素基として
は、上記(B−1)の一般式(1)又は(2)における
1〜R6で表される基と同義である。
In the above general formulas (5) to (7), R 13
The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 18 to R 18 has the same meaning as the group represented by R 1 to R 6 in the general formula (1) or (2) of the above (B-1). .

【0043】また、(B−2)硫黄含有化合物のうち、
ジチオカーバメート化合物としては、任意のジチオカー
バメートが使用可能であるが、下記の一般式(8)及び
(9)で表される化合物が好ましい具体例として挙げら
れる。
Of the (B-2) sulfur-containing compounds,
Although any dithiocarbamate can be used as the dithiocarbamate compound, preferred examples include compounds represented by the following general formulas (8) and (9).

【0044】[0044]

【化5】 [Chemical 5]

【0045】一般式(8)および(9)において、R19
、R20 、R21、R22、R23およびR24はそれぞれ個別
に、炭素数1〜30、好ましくは1〜20の炭化水素基
を示し、R25は水素原子または炭素数1〜30、好まし
くは水素原子または炭素数1〜20の炭化水素基を示
し、nは0〜4の整数を、そしてoは0〜6の整数を示
す。上記R19〜R24で表される炭素数1〜30の炭化水
素基としては、上記(B−1)の一般式(1)又は
(2)におけるR1〜R6で表される基と同義である。
In the general formulas (8) and (9), R 19
, R 20 , R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, and R 25 is a hydrogen atom or 1 to 30 carbon atoms, Preferably, it represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, n represents an integer of 0 to 4, and o represents an integer of 0 to 6. The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 19 to R 24 is a group represented by R 1 to R 6 in the general formula (1) or (2) of the above (B-1). Are synonymous.

【0046】また、(B−2)硫黄含有化合物のうち、
ジハイドロカルビルポリサルファイド化合物は、一般に
ポリサルファイド又は硫化オレフィンと呼ばれる硫黄系
化合物であり、具体的には下記一般式(10)で表され
る。 R26 −Sp −R27 (10)
Of the (B-2) sulfur-containing compounds,
The dihydrocarbyl polysulfide compound is a sulfur-based compound generally called polysulfide or sulfurized olefin, and is specifically represented by the following general formula (10). R 26 -S p -R 27 (10 )

【0047】一般式(10)において、R26及びR27
それぞれ個別に、炭素数3〜20の直鎖状又は分枝状の
アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜
20のアルキルアリール基あるいは炭素数7〜20のア
リールアルキル基を表し、pは2〜6、好ましくは2〜
5の整数を表す。
In the general formula (10), R 26 and R 27 are each independently a straight chain or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 7 to 7 carbon atoms.
Represents an alkylaryl group having 20 or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and p is 2 to 6, preferably 2 to
Represents an integer of 5.

【0048】上記R26及びR27で表されるアルキル基と
しては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又
は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は
分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝
デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ド
デシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テ
トラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は
分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直
鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル
基、直鎖又は分枝イコシル基を挙げることができる。
Specific examples of the alkyl group represented by R 26 and R 27 include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group,
tert-butyl group, straight-chain or branched pentyl group, straight-chain or branched hexyl group, straight-chain or branched heptyl group, straight-chain or branched octyl group, straight-chain or branched nonyl group, straight-chain or branched Decyl group, straight chain or branched undecyl group, straight chain or branched dodecyl group, straight chain or branched tridecyl group, straight chain or branched tetradecyl group, straight chain or branched pentadecyl group, straight chain or branched hexadecyl group , A straight-chain or branched heptadecyl group, a straight-chain or branched octadecyl group, a straight-chain or branched nonadecyl group, a straight-chain or branched icosyl group.

【0049】上記R26及びR27で表されるアリール基と
しては、具体的には、フェニル基、ナフチル基などを挙
げることができる。上記R26及びR27で表されるアルキ
ルアリール基としては、具体的には、トリル基(全ての
構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異
性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全て
の構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基
(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフ
ェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘ
キシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又
は分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異
性体を含む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての
構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基
(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシル
フェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝
ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシ
リル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェ
ニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル
基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プ
ロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直
鎖又は分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含
む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、
エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又
は分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含
む)、直鎖又は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性
体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を
含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を
含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含
む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての
構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチ
ル基(全ての構造異性体を含む)などを挙げることがで
きる。
Specific examples of the aryl group represented by R 26 and R 27 include a phenyl group and a naphthyl group. Specific examples of the alkylaryl group represented by R 26 and R 27 include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), a straight chain or a branched chain. A branched propylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), Linear or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched octylphenyl group (all structural isomers) ,), A straight-chain or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), a straight-chain or branched decylphenyl group (including all structural isomers), a straight-chain or branched undecylphenyl group ( Including all structural isomers), direct Or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers), ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (all structural isomers) Body), di (linear or branched) propylphenyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) butylphenyl group (including all structural isomers), methylnaphthyl group (Including all structural isomers),
Ethylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propylnaphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butylnaphthyl group (including all structural isomers), dimethyl Naphthyl group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (including all structural isomers), diethylnaphthyl group (including all structural isomers), di (linear or branched) propylnaphthyl group (Including all structural isomers), di (linear or branched) butylnaphthyl group (including all structural isomers) and the like can be mentioned.

【0050】上記R26及びR27で表されるアリールアル
キル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエ
チル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基
(全ての異性体を含む)などを挙げることができる。
Specific examples of the arylalkyl group represented by R 26 and R 27 include a benzyl group, a phenylethyl group (including all isomers) and a phenylpropyl group (including all isomers). And so on.

【0051】上記R26及びR27は、それぞれプロピレ
ン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数
3〜18のアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、炭
素数7〜8のアルキルアリール基、あるいは炭素数7〜
8のアリールアルキル基であることが好ましい。
R 26 and R 27 are respectively an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and an alkylaryl group having 7 to 8 carbon atoms, which are derived from propylene, 1-butene or isobutylene. , Or carbon number 7 ~
It is preferably an arylalkyl group of 8.

【0052】具体的には、上記アルキル基としては、例
えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導され
る分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プ
ロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての
分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導され
る分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プ
ロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基
(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から
誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体
を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1
−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全て
の分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導
される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含
む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル
基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体
から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体
を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキ
サデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレ
ン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての
分枝状異性体を含む)などを挙げることができる。アリ
ール基としては、例えば、フェニル基を挙げることがで
きる。アルキルアリール基としては、例えば、トリル基
(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全て
の構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体
を含む)などを挙げることができる。アリールアルキル
基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基(全て
の異性体を含む)などを挙げることができる。
Specifically, examples of the alkyl group include an isopropyl group, a branched hexyl group derived from a propylene dimer (including all branched isomers), and a propylene trimer. Branched nonyl group (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from propylene tetramer (including all branched isomers), derived from propylene pentamer Branched pentadecyl group (including all branched isomers), branched octadecyl group derived from propylene hexamer (including all branched isomers), sec-butyl group, tert -Butyl group, 1
-A branched octyl group derived from butene dimer (including all branched isomers), a branched octyl group derived from isobutylene dimer (including all branched isomers) , A branched dodecyl group derived from a 1-butene trimer (including all branched isomers), a branched dodecyl group derived from an isobutylene trimer (including all branched isomers) ), A branched hexadecyl group derived from 1-butene tetramer (including all branched isomers), a branched hexadecyl group derived from isobutylene tetramer (all branched isomers) (Including the body). Examples of the aryl group include a phenyl group. Examples of the alkylaryl group include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and the like. . Examples of the arylalkyl group include a benzyl group and a phenethyl group (including all isomers).

【0053】さらに、上記R26及びR27は、より高い伝
達トルク容量を得ることができる点から、それぞれ別個
に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数3〜
18の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エ
チレン又はプロピレンから誘導された炭素数6〜15の
分枝状アルキル基であることが特に好ましい。
Further, the above R 26 and R 27 each independently have a carbon number of 3 to 3 derived from ethylene or propylene from the viewpoint that a higher transmission torque capacity can be obtained.
A branched alkyl group having 18 carbon atoms is more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 15 carbon atoms derived from ethylene or propylene is particularly preferable.

【0054】また、ジハイドロカルビルポリサルファイ
ド化合物としては、任意の硫黄含有量のものを使用でき
るが、より大きな伝達トルク容量を得ることができる点
から、通常硫黄含有量が10〜55質量%、好ましくは
20〜50質量%のものを用いることが好ましい。
As the dihydrocarbyl polysulfide compound, any sulfur content can be used. However, from the viewpoint that a larger transmission torque capacity can be obtained, the sulfur content is usually 10 to 55% by mass, It is preferable to use one having a content of 20 to 50% by mass.

【0055】また、(B−2)硫黄含有化合物のうち、
硫化エステル化合物としては、具体的には、牛脂、豚
脂、魚脂、菜種油、大豆油などの動植物油脂;不飽和脂
肪酸(オレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂か
ら抽出された脂肪酸類などを含む)と各種アルコールと
を反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル;及びこれ
らの混合物などを任意の方法で硫化することにより得ら
れるものが挙げられる。
Of the (B-2) sulfur-containing compounds,
Specific examples of the sulfurized ester compound include animal and vegetable fats and oils such as beef tallow, lard, fish fat, rapeseed oil and soybean oil; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid or fatty acids extracted from the above animal and vegetable fats and oils). Unsaturated fatty acid ester obtained by reacting (including) with various alcohols; and those obtained by sulfurizing a mixture thereof or the like by an arbitrary method.

【0056】また、硫化エステル化合物としては、任意
の硫黄含有量のものを使用できるが、より大きな伝達ト
ルク容量を得ることができる点から、通常、硫黄含有量
が2〜40質量%、好ましくは5〜35質量%のものを
用いることが好ましい。
As the sulfurized ester compound, any sulfur content can be used, but from the viewpoint that a larger transmission torque capacity can be obtained, the sulfur content is usually 2 to 40% by mass, preferably It is preferable to use the one of 5 to 35 mass%.

【0057】本発明の自動車用変速機油組成物において
これらの(B)成分は、1種類あるいは2種類以上を任
意に配合することができる。なお、(B)成分は自動変
速機用の潤滑油として使用した場合、大きな伝達トルク
容量を得ることができるだけでなく、さらに湿式クラッ
チにおける最適化された摩擦特性も同時に付与すること
が可能となる。本発明の自動車用変速機油組成物におい
て(B)成分の含有量は、(B−1)硫黄及びリン含有
化合物の場合、組成物全量基準でリン元素量として0.
005質量%以上であり、好ましくは0.008質量%
以上であり、一方、その含有量は、0.1質量%以下で
あり、好ましくは0.08質量%以下である。(B)成
分の含有量が、リン元素として0.005質量%未満の
場合は、大きな伝達トルク容量を得ることができず、
0.1質量%を超える場合も含有量に見合った大きな伝
達トルク容量を得ることができなくなるためそれぞれ好
ましくない。
In the automotive transmission oil composition of the present invention, these (B) components may be used alone or in admixture of two or more. When the component (B) is used as a lubricating oil for an automatic transmission, not only a large transmission torque capacity can be obtained, but also optimized friction characteristics in a wet clutch can be provided at the same time. . In the automobile transmission oil composition of the present invention, the content of the component (B) is 0.
005 mass% or more, preferably 0.008 mass%
Above, on the other hand, the content is 0.1 mass% or less, preferably 0.08 mass% or less. When the content of the component (B) is less than 0.005 mass% as a phosphorus element, a large transmission torque capacity cannot be obtained,
When the content exceeds 0.1% by mass, a large transmission torque capacity commensurate with the content cannot be obtained, which is not preferable.

【0058】また(B−2)硫黄含有化合物の場合は、
その含有量は、組成物全量基準で硫黄元素量として0.
005質量%以上であり、好ましくは0.008質量%
以上であり、一方、その含有量は、0.3質量%以下で
あり、好ましくは0.2質量%以下である。(B)成分
の含有量が、硫黄元素量として0.005質量%未満の
場合は、大きな伝達トルク容量を得ることができず、
0.3質量%を超える場合も大きな伝達トルク容量を得
ることができなくなるためそれぞれ好ましくない。
In the case of (B-2) sulfur-containing compound,
Its content is 0.1% as the amount of elemental sulfur based on the total amount of the composition.
005 mass% or more, preferably 0.008 mass%
Above, on the other hand, the content is 0.3 mass% or less, preferably 0.2 mass% or less. When the content of the component (B) is less than 0.005 mass% as the amount of elemental sulfur, a large transmission torque capacity cannot be obtained,
If the amount exceeds 0.3% by mass, a large transmission torque capacity cannot be obtained, which is not preferable.

【0059】本発明の自動車用変速機油組成物は、
(A)成分及び(B)成分を併用することにより、十分
なトルク伝達容量を達成できるが、さらに高いトルク伝
達容量を達成させるためには、さらに(C)無灰分散剤
を併用することが好ましい。
The automotive transmission oil composition of the present invention comprises:
By using the components (A) and (B) together, a sufficient torque transmission capacity can be achieved. However, in order to achieve a higher torque transmission capacity, it is preferable to further use (C) an ashless dispersant. .

【0060】無灰分散剤(C)としては、潤滑油用の無
灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能
であるが、例えば炭素数40〜400のアルキル基又は
アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化
合物又はその誘導体、アルケニルコハク酸イミドの変性
品等が挙げられる。このアルキル基又はアルケニル基
は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとして
は、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソブチレ
ン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレン
のコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝
状アルケニル基等が挙げられる。このアルキル基又はア
ルケニル基の炭素数は40〜400、好ましくは60〜
350である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が
40未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が
低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が
400を越える場合は、自動車用変速機油組成物の低温
流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。
As the ashless dispersant (C), any compound commonly used as an ashless dispersant for lubricating oils can be used. For example, at least an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule can be used. Examples thereof include a nitrogen-containing compound having one or a derivative thereof, a modified alkenylsuccinimide, and the like. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but as a preferable example, specifically, it is derived from an olefin oligomer such as propylene, 1-butene, or isobutylene, or an ethylene / propylene co-oligomer. And branched alkenyl groups and the like. The carbon number of this alkyl group or alkenyl group is 40 to 400, preferably 60 to 400.
350. When the alkyl group or alkenyl group has less than 40 carbon atoms, the solubility of the compound in the lubricating base oil decreases, while when the alkyl group or alkenyl group has more than 400 carbon atoms, the transmission oil composition for automobiles Since the low temperature fluidity of is deteriorated, it is not preferable.

【0061】このような含窒素化合物としては、具体的
には、例えば、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテ
ニルアミン、ポリブテニルベンジルアミン等が挙げられ
る。含窒素化合物の誘導体としては、具体的には、例え
ば、前述の含窒素化合物に炭素数2〜30のモノカルボ
ン酸(脂肪酸等)やシュウ酸、フタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン
酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基
の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる
酸変性化合物;前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させ
て、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全
部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化
合物;前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫
黄変性化合物;及び前述の含窒素化合物に酸変性、ホウ
素変性、及び硫黄変性から選ばれた2種以上の変性を組
み合わせた変性化合物等が挙げられる。
Specific examples of such nitrogen-containing compounds include polybutenyl succinimide, polybutenylamine, polybutenylbenzylamine and the like. Specific examples of the derivative of the nitrogen-containing compound include, for example, the above-mentioned nitrogen-containing compounds such as monocarboxylic acids (fatty acids) having 2 to 30 carbon atoms, oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and the like. A polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms is allowed to act to neutralize a part or all of the remaining amino groups and / or imino groups, or is amidated, a so-called acid-modified compound; A so-called boron-modified compound obtained by reacting an acid to neutralize a part or all of the remaining amino group and / or imino group or amidated; a sulfur-modified compound obtained by causing a sulfur compound to act on the above-mentioned nitrogen-containing compound. And a modified compound obtained by combining the above-mentioned nitrogen-containing compound with two or more modifications selected from acid modification, boron modification, and sulfur modification.

【0062】本発明の自動車用変速機油組成物には、上
記(C)無灰分散剤の中から任意に選ばれた1種類ある
いは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることが
できるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で
0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜8質量%であ
る。(C)無灰分散剤の含有量が0.1質量%未満の場
合、前記(A)成分、(B)成分との相乗効果が期待で
きず、一方、(C)無灰分散剤の含有量が10質量%を
超える場合、前記(A)成分、(B)成分とのさらなる
相乗効果が見られない。
The automotive transmission oil composition of the present invention may contain one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above-mentioned (C) ashless dispersant, in an arbitrary amount. Usually, its content is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 8% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. If the content of the ashless dispersant (C) is less than 0.1% by mass, a synergistic effect with the components (A) and (B) cannot be expected, while the content of the ashless dispersant (C) is When it exceeds 10% by mass, no further synergistic effect with the components (A) and (B) is observed.

【0063】本発明の自動車用変速機油組成物は、
(A)アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化させた油溶
性金属塩、および(B)極圧添加剤に更に(C)無灰分
散剤を含有させることにより、より高いトルク伝達容量
を有する潤滑油組成物を得ることができるが、さらに必
要に応じて(D)金属系清浄剤、(E)摩擦調整剤、
(F)酸化防止剤及び(G)粘度指数向上剤から選ばれ
る少なくとも1種の添加剤を含有させることが好まし
い。
The transmission oil composition for automobiles of the present invention comprises:
By having (A) an oil-soluble metal salt overbased with an alkaline earth metal borate and (B) an extreme pressure additive further containing (C) an ashless dispersant, a higher torque transmission capacity can be obtained. A lubricating oil composition can be obtained, and if necessary, (D) a metallic detergent, (E) a friction modifier,
It is preferable to include at least one additive selected from (F) antioxidant and (G) viscosity index improver.

【0064】(D)金属系清浄剤としては、潤滑油用の
金属系清浄剤として通常用いられる(A)成分以外の任
意の化合物、例えば、ナトリウムやカリウムなどのアル
カリ金属又はカルシウム、マグネシウム等アルカリ土類
金属のスルホネート、フェネート、サリシレート、ナフ
テネート等を単独あるいは2種類以上組み合わせて使用
することができるが、高いトルク伝達容量を達成するた
めには金属系清浄剤として、カルシウム又はマグネシウ
ムのスルホネート、フェネート、サリシレートを単独あ
るいは2種以上組み合わせて用いることが望ましい。な
お、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属
サリシレート及びアルカリ土類金属フェネートの詳細
は、前記(A)成分における油溶性金属塩の項で述べた
通りであるが、(D)成分には、アルキル芳香族スルホ
ン酸、アルキルサリチル酸、アルキルフェノール、アル
キルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマ
ンニッヒ反応生成物等を、直接、マグネシウム及び/又
はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等
のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナト
リウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからア
ルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中
性塩(正塩)だけでなく、さらにこれら中性塩(正塩)
と過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基
(アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下
で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの
存在下で中性塩(正塩)をアルカリ土類金属の塩基と反
応させることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)
も含まれる。
As the (D) metal-based detergent, any compound other than the (A) component usually used as a metal-based detergent for lubricating oil, for example, an alkali metal such as sodium or potassium or an alkali such as calcium or magnesium is used. Sulfonates, phenates, salicylates, naphthenates, etc. of earth metals can be used alone or in combination of two or more, but in order to achieve a high torque transmission capacity, calcium or magnesium sulfonates, phenates are used as metal-based detergents. It is desirable to use the salicylates alone or in combination of two or more. The details of the alkaline earth metal sulfonate, the alkaline earth metal salicylate and the alkaline earth metal phenate are as described in the section of the oil-soluble metal salt in the component (A), but the component (D) is Alkyl aromatic sulfonic acid, alkyl salicylic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, Mannich reaction products of alkylphenol, etc., directly with alkaline earth metal bases such as oxides and hydroxides of magnesium and / or calcium alkaline earth metals. Not only neutral salts (normal salts) obtained by reacting or once replaced with alkaline earth metal salts such as alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, and further these neutral salts (normal salts) )
In the presence of carbon dioxide and basic salts obtained by heating excess alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base (hydroxide or oxide of alkaline earth metal) in the presence of water. Overbased salt (ultrabasic salt) obtained by reacting a neutral salt (normal salt) with an alkaline earth metal base
Is also included.

【0065】なお、これらの反応は、通常、溶媒(ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化
水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。(D)金
属系清浄剤の全塩基価は、特に制限はなく、0〜500
mgKOH/gのものが使用でき、要求される潤滑油の
性能に応じて任意に選択することができるが、高いトル
ク伝達容量を確保するためには、その全塩基価は、10
0mgKOH/g以上であることが好ましく、より好ま
しくは150mgKOH/g以上、特に好ましくは20
0mgKOH/g以上であり、一方、その全塩基価は、
400mgKOH/g以下であることが好ましく、より
好ましくは350mgKOH/g以下、特に好ましくは
300mgKOH/g以下である。なお、全塩基価と
は、JIS K2501「石油製品及び潤滑油−中和価
試験法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による
全塩基価を意味する。
Incidentally, these reactions are usually carried out in a solvent (aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, light lubricating base oil, etc.). The total base number of the (D) metallic detergent is not particularly limited, and is 0 to 500.
Although it is possible to use mgKOH / g, it can be arbitrarily selected according to the required performance of the lubricating oil, but in order to secure a high torque transmission capacity, its total base number is 10
It is preferably 0 mgKOH / g or more, more preferably 150 mgKOH / g or more, and particularly preferably 20.
0 mgKOH / g or more, while its total base number is
It is preferably 400 mgKOH / g or less, more preferably 350 mgKOH / g or less, and particularly preferably 300 mgKOH / g or less. The total base number is defined in JIS K2501 "Petroleum products and lubricants-Neutralization number test method". Means the total base number measured by the perchloric acid method in accordance with

【0066】また、(D)金属系清浄剤は通常、軽質潤
滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また、
入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が1.0
〜20質量%、好ましくは2.0〜16質量%のものを
用いるのが望ましい。
The (D) metallic detergent is usually marketed in a state diluted with a light lubricating base oil or the like, and
Available, but generally has a metal content of 1.0
It is desirable to use -20 to 20% by mass, preferably 2.0 to 16% by mass.

【0067】本発明の自動車用変速機油組成物において
は、上記(D)金属系清浄剤の中から任意に選ばれた1
種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させ
ることができるが、通常その含有量は、自動車用変速機
油組成物基準で0.01〜10質量%、好ましくは0.
05〜5質量%であり、さらに好ましくは0.1〜1.
5質量%である。
In the automotive transmission oil composition of the present invention, 1 selected from the above (D) metallic detergents
One kind or two or more kinds of compounds can be contained in any amount, but the content is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.
It is 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 1.
It is 5% by mass.

【0068】(E)摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩
擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能
であるが、例えば、炭素数6〜30のアルキル基又はア
ルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、イミド化
合物、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
及び脂肪酸金属塩等が挙げられる。イミド化合物として
は、炭素数6〜30、好ましくは8〜24、特に好まし
くは10〜20の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基又
はアルケニル基を有するコハク酸イミド及びそのホウ
酸、リン酸、カルボン酸、硫酸等による酸変性化合物が
挙げられる。アミン化合物としては、炭素数6〜30の
直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノ
アミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂
肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレン
オキシド付加物等が例示できる。脂肪酸エステルとして
は、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直
鎖状の脂肪酸と脂肪族1価アルコール又は脂肪族多価ア
ルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドと
しては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましく
は直鎖状の脂肪酸と脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリア
ミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩として
は、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直
鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩(マグネシウム
塩、カルシウム塩等)や亜鉛塩等が挙げられる。本発明
の自動車用変速機油組成物には、上記摩擦調整剤(E)
の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化
合物を任意の量で含有させることができるが、通常その
含有量は、自動車用変速機油組成物基準で0.01〜
5.0質量%、好ましくは0.03〜3.0質量%であ
る。
As the friction modifier (E), any compound usually used as a friction modifier for lubricating oil can be used. For example, an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms can be used in the molecule. An imide compound, an amine compound, a fatty acid ester, a fatty acid amide, which has at least one
And fatty acid metal salts. As the imide compound, a succinimide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 30, preferably 8 to 24, and particularly preferably 10 to 20 carbon atoms, and its boric acid, phosphoric acid, Examples thereof include acid-modified compounds with carboxylic acid, sulfuric acid and the like. As the amine compound, a linear or branched, preferably linear aliphatic monoamine having 6 to 30 carbon atoms, a linear or branched, preferably linear aliphatic polyamine, or these fatty acids Examples thereof include alkylene oxide adducts of group amines. Examples of the fatty acid ester include esters of straight-chain or branched, preferably straight-chain fatty acids having 7 to 31 carbon atoms with an aliphatic monohydric alcohol or an aliphatic polyhydric alcohol. Examples of the fatty acid amide include a straight-chain or branched, preferably straight-chain fatty acid having 7 to 31 carbon atoms and an amide of an aliphatic monoamine or an aliphatic polyamine. Examples of the fatty acid metal salt include alkaline earth metal salts (magnesium salt, calcium salt, etc.) and zinc salt of a linear or branched, preferably linear, fatty acid having 7 to 31 carbon atoms. The automotive transmission oil composition of the present invention includes the above friction modifier (E).
One or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above can be contained in an arbitrary amount, but the content is usually 0.01-based on the transmission oil composition for automobiles.
It is 5.0% by mass, preferably 0.03 to 3.0% by mass.

【0069】(F)酸化防止剤としては、フェノール系
化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用され
ているものであれば使用可能である。具体的には、2,
6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等の
アルキルフェノール類;4,4−メチレンビス(2,6−
ジ−tert−ブチルフェノール)等のビスフェノール
類;フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン
類;ジアルキルジフェニルアミン類;ジ−2−エチルヘ
キシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜
鉛類;及び(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)脂肪酸(例えば、プロピオン酸等)と
1価又は多価アルコール(例えば、メタノール、オクタ
デカノール、1,6−ヘキサジオール、ネオペンチルグ
リコール、チオジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、及びペンタエリスリトール等)とのエステル
等が挙げられる。本発明の自動車用変速機油組成物に
は、上記酸化防止剤(F)の中から任意に選ばれた1種
類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させる
ことができるが、通常その含有量は、自動車用変速機油
組成物全量基準で0.01〜5.0質量%である。
As the antioxidant (F), any of those generally used in lubricating oils such as phenol compounds and amine compounds can be used. Specifically, 2,
Alkylphenols such as 6-di-tert-butyl-4-methylphenol; 4,4-methylenebis (2,6-
Bisphenols such as di-tert-butylphenol); naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine; dialkyldiphenylamines; zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate; and (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (for example, propionic acid) and a monohydric or polyhydric alcohol (for example, methanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, And pentaerythritol, etc.) and the like. The automotive transmission oil composition of the present invention may contain one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above-mentioned antioxidant (F) in an arbitrary amount, but the content thereof is usually included. The amount is 0.01 to 5.0 mass% based on the total amount of the transmission oil composition for automobiles.

【0070】(G)粘度指数向上剤としては、具体的に
は、各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種又は2
種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などの
いわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合
物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわ
ゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。その他の粘
度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エ
チレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとし
てはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示で
きる)若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しく
はその水添物、スチレン−ジエン共重合体若しくはその
水素化物、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体
及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。
The (G) viscosity index improver is specifically one or two selected from various methacrylic acid esters.
Examples include so-called non-dispersion type viscosity index improvers such as copolymers of one or more monomers or hydrogenated products thereof, or so-called dispersion type viscosity index improvers obtained by copolymerizing various methacrylic acid esters further containing a nitrogen compound. . Specific examples of other viscosity index improvers include non-dispersion type or dispersion type ethylene-α-olefin copolymers (as α-olefins, propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) or hydrides thereof. , Polyisobutylene or hydrogenated products thereof, styrene-diene copolymers or hydrogenated products thereof, styrene-maleic anhydride copolymers and polyalkylstyrenes.

【0071】上記(G)粘度指数向上剤の分子量は、特
に限定されないが、せん断安定性を考慮して選定するこ
とが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均
分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレー
トの場合では、5,000〜150,000、好ましく
は5,000〜35,000のものが、ポリイソブチレ
ン又はその水素化物の場合は800〜5,000、好ま
しくは1,000〜4,000のものが、エチレン−α
−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は800
〜150,000、好ましくは3,000〜12,00
0のものが好ましい。上記(G)粘度指数向上剤の中で
もエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物
を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた自動車用
変速機油組成物を得ることができる。本発明の自動車用
変速機油組成物には、上記(G)粘度指数向上剤の中か
ら任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を
任意の量で含有させることができるが、通常その含有量
は、自動車用変速機油組成物全量基準で0.1〜40質
量%である。
The molecular weight of the viscosity index improver (G) is not particularly limited, but it is necessary to select it in consideration of shear stability. Specifically, the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, in the case of dispersion type and non-dispersion type polymethacrylate, 5,000 to 150,000, preferably 5,000 to 35,000. In the case of isobutylene or its hydride, ethylene-α is 800 to 5,000, preferably 1,000 to 4,000.
800 for olefin copolymers or their hydrides
˜150,000, preferably 3,000 to 12,000
0 is preferable. When an ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof is used among the above-mentioned (G) viscosity index improvers, a transmission oil composition for automobiles having particularly excellent shear stability can be obtained. The automotive transmission fluid composition of the present invention may contain one or more compounds arbitrarily selected from the above-mentioned (G) viscosity index improvers in an arbitrary amount. The content is 0.1 to 40 mass% based on the total amount of the transmission oil composition for automobiles.

【0072】本発明の自動車用変速機油組成物には、さ
らにその性能を高める目的で、例えば、(H)チタン化
合物、ケイ素化合物、又はホウ素化合物などの金属間摩
擦係数を高める働きを有する化合物、あるいは更に公知
の潤滑油添加剤を加えることができる。添加できる公知
の添加剤としては、例えば、(I)摩耗防止剤、(J)
錆止め剤、(K)腐食防止剤、(L)流動点降下剤、
(M)ゴム膨潤剤、(N)消泡剤、(O)着色剤等を挙
げることができる。これらの化合物は単独であるいは数
種類組合わせて用いることができる。
For the purpose of further improving the performance of the automotive transmission oil composition of the present invention, for example, (H) a titanium compound, a silicon compound, or a boron compound, which has a function of increasing the intermetallic friction coefficient, Alternatively, further known lubricating oil additives can be added. Known additives that can be added include, for example, (I) antiwear agent, (J)
Rust inhibitor, (K) corrosion inhibitor, (L) pour point depressant,
(M) rubber swelling agent, (N) defoaming agent, (O) colorant and the like. These compounds can be used alone or in combination of several kinds.

【0073】(H)チタン化合物、ケイ素化合物、又は
ホウ素化合物などの金属間摩擦係数を高める働きを有す
る化合物 チタン化合物としては、例えば、炭素数1〜30の炭化
水素基を有する有機オルトチタネート、有機チタネート
・ポリアミン縮合物、有機チタネート・ポリオール縮合
物、及びチタンホスフェート等を挙げることができる。
ケイ素化合物としては、例えば、炭素数1〜30の炭化
水素基を有する有機オルトシリケート、有機オルトシリ
ケート・ポリアミン縮合物、有機オルトシリケート・ポ
リオール縮合物等を挙げることができる。ホウ素化合物
としては、例えば、炭素数1〜30の炭化水素基を有す
る有機ボレート、有機ボレート・ポリアミン縮合物、有
機ボレート・ポリオール縮合物、及び有機ボレート・ホ
スファイト付加物、及び有機メルカプトアルキルボレー
ト等を挙げることができる。上記チタン化合物、ケイ素
化合物、及びホウ素化合物は、各化合物においてそれぞ
れ単独であるいは2種以上を組み合わせて使用すること
ができる。またチタン化合物、ケイ素化合物又はホウ素
化合物を適宜組み合わせて用いることもできる。これら
の化合物を添加する場合の含有量(複数の化合物を併用
する場合にはその合計量含有量)は、潤滑油組成物全量
基準で0.01〜10質量%であることが好ましく、更
に好ましくは0.02〜5質量%であり、特に好ましく
は0.05〜3質量%である。なお、これらの化合物を
含有する潤滑油組成物は、特願2001−27533
号、同27534号、及び27535号各明細書にその
開示がある。
(H) Titanium compounds, silicon compounds, boron compounds, and other compounds having a function of increasing friction coefficient between metals, examples of the titanium compound include organic orthotitanates having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, organic compounds. Examples thereof include a titanate / polyamine condensate, an organic titanate / polyol condensate, and titanium phosphate.
Examples of the silicon compound include organic orthosilicates having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, organic orthosilicate / polyamine condensates, organic orthosilicate / polyol condensates, and the like. Examples of the boron compound include an organic borate having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an organic borate / polyamine condensate, an organic borate / polyol condensate, an organic borate / phosphite adduct, and an organic mercaptoalkyl borate. Can be mentioned. The titanium compound, silicon compound, and boron compound may be used alone or in combination of two or more in each compound. Further, a titanium compound, a silicon compound or a boron compound may be used in an appropriate combination. The content in the case of adding these compounds (the total content in the case of using a plurality of compounds in combination) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably the total amount of the lubricating oil composition. Is 0.02 to 5% by mass, and particularly preferably 0.05 to 3% by mass. A lubricating oil composition containing these compounds is disclosed in Japanese Patent Application No. 2001-27533.
Nos. 27534 and 27535 have the disclosures thereof.

【0074】(I)摩耗防止剤としては、例えば、リン
酸、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン
酸トリエステル類、亜リン酸、亜リン酸モノエステル
類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、
あるいは、(亜)リン酸、(亜)リン酸モノエステル
類、(亜)リン酸ジエステル類の金属塩やアミン塩、及
びこれらの混合物等が挙げられる。ここに挙げた摩耗防
止剤のうち、リン酸を除いたものは、通常、炭素数2〜
30、好ましくは3〜20の炭化水素基を含有する化合
物である。摩耗防止剤を含有させる場合、その含有量
は、好ましくは自動車用変速機油組成物全量基準でリン
元素として0.005〜0.2質量%である。リン元素
として0.005質量%未満の場合は、耐摩耗性に対し
て効果がなく、0.2質量%を超える場合は、酸化安定
性が悪化するため、それぞれ好ましくない。
Examples of the antiwear agent (I) include phosphoric acid, phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphoric acid triesters, phosphorous acid, phosphorous acid monoesters and phosphorous acid diesters. , Phosphite triesters,
Alternatively, (phosphite), (phosphite) monoesters, metal salts or amine salts of (phosphite) diesters, and mixtures thereof may be mentioned. Of the antiwear agents listed here, those without phosphoric acid usually have 2 to 2 carbon atoms.
It is a compound containing 30, preferably 3 to 20 hydrocarbon groups. When the antiwear agent is contained, its content is preferably 0.005 to 0.2 mass% as a phosphorus element based on the total amount of the automotive transmission oil composition. If the phosphorus element content is less than 0.005% by mass, there is no effect on the wear resistance, and if it exceeds 0.2% by mass, the oxidation stability deteriorates, which is not preferable.

【0075】(J)錆止め剤としては、例えば、アルケ
ニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アル
コールエステル、石油スルホネート、及びジノニルナフ
タレンスルホネート等を挙げることができる。 (K)腐食防止剤としては、例えば、潤滑油用の腐食防
止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であ
るが、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾ
ール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物
等が挙げられる。 (L)流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油
基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等を挙
げることができる。 (M)ゴム膨潤剤としては、例えば、芳香族系の化合
物、及び硫黄系の化合物等が挙げられる。 (N)消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンや
フルオロシリコーン等のシリコーン類を挙げることがで
きる。
Examples of the rust inhibitor (J) include alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, and dinonylnaphthalene sulfonate. As the corrosion inhibitor (K), for example, any compound usually used as a corrosion inhibitor for lubricating oils can be used, and examples thereof include benzotriazole-based, tolyltriazole-based, thiadiazole-based and imidazole-based compounds. Is mentioned. Examples of the (L) pour point depressant include polymethacrylate-based polymers compatible with the lubricating base oil used. Examples of the rubber swelling agent (M) include aromatic compounds and sulfur compounds. Examples of the (N) defoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.

【0076】本発明においては、これらの添加剤の含有
量は任意であるが、これらの添加剤を含有させる場合
は、通常組成物全量基準で、錆止め剤、腐食防止剤、流
動点降下剤、ゴム膨潤剤の含有量は0.005〜3質量
%、消泡剤の含有量は0.0005〜0.01質量%程
度である。
In the present invention, the content of these additives is arbitrary, but when these additives are contained, the rust inhibitor, corrosion inhibitor, pour point depressant, The content of the rubber swelling agent is 0.005 to 3% by mass, and the content of the defoaming agent is about 0.0005 to 0.01% by mass.

【0077】本発明の自動車用変速機油組成物は、10
0℃における動粘度が4〜30mm 2/sであることが
好ましく、更に好ましくは、5〜25mm2/sであ
る。
The automotive transmission oil composition of the present invention comprises 10
Kinematic viscosity at 0 ° C is 4 to 30 mm 2Be / s
Preferably, more preferably 5 to 25 mm2/ S
It

【0078】本発明の自動車用変速機油組成物は、自動
変速機用および/または無段変速機用として好適に用い
ることができる。特に金属ベルト式無段変速機に好適に
使用することができる。また通常の湿式クラッチを有す
る自動変速機や手動変速機等にも好適に使用することが
できる。
The automotive transmission oil composition of the present invention can be preferably used for an automatic transmission and / or a continuously variable transmission. In particular, it can be suitably used for a metal belt type continuously variable transmission. Further, it can be suitably used for an automatic transmission having a normal wet clutch, a manual transmission and the like.

【0079】[0079]

【実施例】以下の実施例および比較例によってさらに本
発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に何ら
限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0080】(実施例1〜7)及び(比較例1〜10)
水素化精製鉱油を基油として用い、表1の各例に示す組
成を有する本発明の自動車用変速機油組成物(実施例1
〜7)、および表2の各例に示す組成を有する比較のた
めの自動車用変速機油組成物(比較例1〜10)をそれ
ぞれ調製した。調製した各組成物について、ASTM
D2714に規定される試験条件に準拠して以下に示す
条件でLFW−1摩擦試験を行い、各すべり速度下にお
いて計測された摩擦力から摩擦係数を求めた。その結果
を表1および表2に示した。 (試験条件) リング:Falex S−10 Test Ring (SAE 4620 Steel) ブロック:Falex H−60 Test Bloc
k (SAE 01 Steel) 試験油温:110℃ 試験荷重:250lb すべり速度:25cm/s
(Examples 1 to 7) and (Comparative Examples 1 to 10)
Using a hydrorefined mineral oil as a base oil, the automotive transmission oil composition of the present invention having the composition shown in each example of Table 1 (Example 1
.About.7), and comparative automotive transmission fluid compositions (Comparative Examples 1-10) having the compositions shown in the respective examples of Table 2 were prepared. ASTM for each composition prepared
The LFW-1 friction test was performed under the following conditions in accordance with the test conditions specified in D2714, and the friction coefficient was obtained from the friction force measured under each sliding speed. The results are shown in Tables 1 and 2. (Test conditions) Ring: Falex S-10 Test Ring (SAE 4620 Steel) Block: Falex H-60 Test Bloc
k (SAE 01 Steel) Test oil temperature: 110 ° C. Test load: 250 lb Sliding speed: 25 cm / s

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】[0082]

【表2】 [Table 2]

【0083】表1および表2の結果から明らかな通り、
(A)アルカリ土類金属ホウ酸塩で過塩基化させた油溶
性金属塩、および(B)硫黄含有極圧添加剤を含有する
本発明の自動車用変速機油組成物は、(A)成分、ある
いは(B)成分のいずれか一方を含有しない組成物(比
較例1〜4)、(A)成分の含有量が本発明で規定する
範囲外にある配合の組成物(比較例5及び6)、(A)
成分の代わりにアルカリ土類金属炭酸塩のみで過塩基化
した油溶性金属塩を配合した組成物(比較例7〜9)、
及び(B)成分の代わりに硫黄を含有しないリン化合物
を配合した組成物(比較例10)に比べて伝達トルク容
量の指標となる金属間摩擦係数をより高めることができ
る。
As is clear from the results of Tables 1 and 2,
The automotive transmission fluid composition of the present invention comprising (A) an oil-soluble metal salt overbased with an alkaline earth metal borate, and (B) a sulfur-containing extreme pressure additive is (A) component, Alternatively, compositions not containing any one of the components (B) (Comparative Examples 1 to 4) and compositions having a content of the component (A) outside the range specified in the present invention (Comparative Examples 5 and 6) , (A)
Compositions containing oil-soluble metal salts overbased only with alkaline earth metal carbonates instead of the components (Comparative Examples 7 to 9),
Further, the intermetallic friction coefficient, which is an index of the transmission torque capacity, can be further increased as compared with the composition (Comparative Example 10) in which a phosphorus compound containing no sulfur is added instead of the component (B).

【0084】[0084]

【発明の効果】本発明の自動車用変速機油組成物を用い
ることにより、金属間摩擦係数を高めることができる。
従って、本発明の自動車用変速機油組成物を使用すれ
ば、十分な伝達トルク容量を確保できるため、現状より
もさらに高排気量のエンジン、特に2500cc以上の
エンジンを搭載した車両にも適用でき、その結果金属ベ
ルト式無段変速機搭載車の静粛性、省燃費性をより向上
することが可能となる。
By using the automotive transmission oil composition of the present invention, the coefficient of friction between metals can be increased.
Therefore, if the transmission oil composition for automobiles of the present invention is used, a sufficient transmission torque capacity can be secured, so that it can be applied to a vehicle equipped with an engine having a higher displacement than that of the present situation, particularly, a vehicle equipped with an engine of 2500 cc or more, As a result, it becomes possible to further improve the quietness and fuel economy of the vehicle equipped with the metal belt type continuously variable transmission.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 137/02 C10M 137/02 137/10 137/10 Z 159/20 159/20 159/22 159/22 159/24 159/24 // C10N 10:04 C10N 10:04 30:02 30:02 30:04 30:04 30:06 30:06 30:10 30:10 40:04 40:04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) C10M 137/02 C10M 137/02 137/10 137/10 Z 159/20 159/20 159/22 159/22 159/24 159/24 // C10N 10:04 C10N 10:04 30:02 30:02 30:04 30:04 30:06 30:06 30:10 30:10 40:04 40:04

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 潤滑油基油に、(A)アルカリ土類金属
ホウ酸塩で過塩基化させた油溶性金属塩を組成物全量基
準でホウ素元素量として0.001〜0.3質量%、お
よび(B)硫黄含有極圧添加剤を配合してなることを特
徴とする自動車用変速機油組成物。
1. A lubricating base oil comprising 0.001 to 0.3% by mass of (A) an oil-soluble metal salt obtained by overbasing with an alkaline earth metal borate as a boron element based on the total amount of the composition. And (B) a sulfur-containing extreme pressure additive, which is incorporated into a transmission oil composition for an automobile.
【請求項2】 前記(A)成分における油溶性金属塩が
アルカリ土類金属スルホネートおよび/またはサリシレ
ートであることを特徴とする請求項1に記載の自動車用
変速機油組成物。
2. The automobile transmission oil composition according to claim 1, wherein the oil-soluble metal salt in the component (A) is an alkaline earth metal sulfonate and / or salicylate.
【請求項3】 前記(A)成分におけるアルカリ土類金
属ホウ酸塩が、ホウ酸カルシウムおよび/またはホウ酸
マグネシウムであることを特徴とする請求項1または2
に記載の自動車用変速機油組成物。
3. The alkaline earth metal borate in the component (A) is calcium borate and / or magnesium borate.
The transmission oil composition for automobiles according to 1.
【請求項4】 前記(B)成分がチオ亜リン酸、ジチオ
亜リン酸、トリチオ亜リン酸、チオリン酸、ジチオリン
酸、トリチオリン酸およびそれらの1置換エステル、そ
れらの2置換エステル、それらの3置換エステル、なら
びにこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも1種
の化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれ
かの項に記載の自動車用変速機油組成物。
4. The component (B) is thiophosphorous acid, dithiophosphorous acid, trithiophosphorous acid, thiophosphoric acid, dithiophosphoric acid, trithiophosphoric acid and their mono-substituted esters, their di-substituted esters and their tri-phosphoric acids. The automotive transmission oil composition according to any one of claims 1 to 3, which is at least one compound selected from the group consisting of substituted esters and salts thereof.
【請求項5】 前記(B)成分が組成物全量基準で、硫
黄元素量として0.005〜0.3質量%、および/ま
たは、リン元素量として0.005〜0.1質量%配合
されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかの
項に記載の自動車用変速機油組成物。
5. The component (B) is blended in an amount of 0.005 to 0.3% by mass as a sulfur element amount and / or 0.005 to 0.1% by mass as a phosphorus element amount based on the total amount of the composition. The automotive transmission fluid composition according to any one of claims 1 to 4, wherein
【請求項6】 さらに(C)無灰分散剤が含有されてな
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれかの項に記載
の自動車用変速機油組成物。
6. The automobile transmission oil composition according to claim 1, further comprising (C) an ashless dispersant.
【請求項7】 さらに、(D)金属系清浄剤、(E)摩
擦調整剤、(F)酸化防止剤及び(G)粘度指数向上剤
から選ばれる少なくとも1種の添加剤が含有されてなる
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかの項に記載の
自動車用変速機油組成物。
7. Further, at least one additive selected from the group consisting of (D) metallic detergent, (E) friction modifier, (F) antioxidant and (G) viscosity index improver is contained. The transmission oil composition for automobiles according to any one of claims 1 to 6, characterized in that:
【請求項8】 自動変速機用および/または無段変速機
用であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかの項
に記載の自動車用変速機油組成物。
8. The automotive transmission oil composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for an automatic transmission and / or a continuously variable transmission.
【請求項9】 金属ベルトタイプの無段変速機用である
ことを特徴とする請求項8に記載の自動車用変速機油組
成物。
9. The automotive transmission oil composition according to claim 8, which is for a metal belt type continuously variable transmission.
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