JP5005859B2

JP5005859B2 - 洗剤中で安定なシリコーンベースの発泡制御組成物

Info

Publication number: JP5005859B2
Application number: JP2001201081A
Authority: JP
Inventors: ラッセル・アレン・エルムズ; フィーフェル・リン; マーティン・ケント・シヴェランス
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2001-07-02
Publication date: 2012-08-22
Anticipated expiration: 2021-07-02
Also published as: DE60102980T2; EP1167502B1; ATE265516T1; JP2002088397A; EP1167502A1; DE60102980D1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗剤中で安定であるシリコーンベースの発泡制御組成物に関する。特に本発明は、洗剤相溶性担体中に分散されるシリコーンベースの発泡防止剤およびシリカを包含するシリコーンベースの発泡制御組成物に関する。本発明は、前記の発泡制御組成物の製造方法および洗剤中へのそれらの送達方法も開示する。
【０００２】
【従来の技術】
発泡防止剤または脱泡剤は、低濃度で発泡液に付加された場合に、望ましくないレベルの発泡を制御する物質である。これらの作用物質は、パルプおよび紙ならびにその他の加工産業からクリーナーおよびその他の製品における使用までの範囲の広範な種々の用途を見出してきた。発泡防止剤が不活性で、それが用いられる製品または系と反応し得ないということ、そしてそれが製品または系に悪影響を及ぼさないということは重要である。シリコーンベースの発泡防止剤は、それらが優れた化学安定性を有し、処理するためにそれらが用いられる工程にそれらがめったに影響を及ぼさず、そしてそれらは極少量でも相対的に高い発泡防止作用を示すために、好ましい。
【０００３】
発泡防止剤または脱泡剤としてのシリコーン含有組成物の使用は既知であるが、しかしこの技法は予測不可能であり、わずかな修正がこのような組成物の性能を大きく変え得るということが十分確定されている。ほとんどのこのような組成物は、シリコーン流体（通常はポリジメチルシロキサン）を、しばしば少量のシリカと組合せて、含有する。さらにこれらの組成物は、発泡制御または安定性の改良のために、種々の界面活性剤および分散剤を含み得る。
【０００４】
高濃縮界面活性剤媒質中にシリコーンベースの発泡防止剤を送達しようとする場合に困難がよく起こることは、当業界で認識されている。さらに、融合、凝集および集合といった安定性問題は、最初に送達がうまくいった後に起こり得る。さらに、構成成分の相分離（クリーミング）に伴う問題は、しばしば、これらの発泡防止剤組成物がそれらの使用前に貯蔵される場合に生じる。これらの問題を取り扱うための当業界での近年の試みを以下に挙げる。
【０００５】
ＭｃＧｅｅ等は、米国特許第５，３８０，４６４号および第５，５４３，０８２号で、以下の：（１）シリコーンベースの脱泡剤の反応生成物（例えば、ポリオルガノシロキサン、珪素樹脂化合物、微細シリカおよび適切な触媒の反応生成物）、（２）シリコーングリコールコポリマー、非イオン性シリコーン界面活性剤またはいくつかの有機分散剤の１つ、ならびに任意に（３）微細充填剤、例えば特殊化シリカの群の１つ、および／または末端ブロックポリオルガノシロキサンの群の１つを含有する発泡制御組成物を開示する。
【０００６】
Ｔｏｎｇｅ等は、ＥＰ０６６３２２５において、（１）シリコーン発泡防止剤（例えば、シリコーンとシリカの混合物）、（２）少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を有する架橋オルガノポリシロキサンポリマー、および任意に（３）溶媒または希釈剤、例えば水、アルコールアルコキシレートまたは（おそらく）両方を含む発泡制御組成物を開示する。
【０００７】
Ｆｅｙ等は、米国特許第５，９０８，８９１号において、（１）上記のＭｃＧｅｅ等のものと同様であり得るシリコーン組成物、（２）鉱油、および任意に（３）微細充填剤、例えばシリカおよび／またはある種のポリオルガノシロキサンを含む分散性シリコーン組成物を開示する。
【０００８】
Ｂａｕｓｃｈ等は、ＥＰ０６３８３４６において、（１）前記のMcGee等のものと同様であり得る珪素反応生成物、（２）非水性連続相、例えばアルコールアルコキシレート、（３）疎水性安定剤、例えばシリカ、および任意に（４）少なくとも１つの非イオン性シリコーン界面活性剤、例えばポリジメチルシロキサンポリアルキレンオキシドブロックコポリマーおよび／または非強化無機充填剤、例えば粉砕結晶シリカを含む分散性シリコーン組成物を開示する。
【０００９】
Ｂａｌｚｅｒは、ＥＰ０７６９５４８において、（１）シリコーン油（線状オルガノシロキサンポリマーとして記載される）、（２）疎水性シリカ、（３）界面活性剤、例えば陰イオン性または非イオン性界面活性剤と混合され得る特殊化種類のアルキルポリグリコシド、および（４）水溶性非界面活性剤、例えばグアーゴムを含有する水性脱泡性分散液を開示する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術の組成物より一般的に優れた特性を保有する本分野における代替的処方物を提供する。
洗剤中で安定であり（融合、凝集および集合のような現象に耐性である）、このような媒質中での発泡制御に有効であり、そして貯蔵中に低率の相分離（クリーミング）を示すと予期され得る組成物を提供することが、本発明の目的である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明は、以下の：
（Ｉ）線状シリコーン含有流体、分枝鎖シリコーン含有流体、架橋シリコーン含有流体及びこれらの混合物からなる群から選択されるシリコーンベースの発泡防止剤であって、前記線状シリコーン含有流体が、トリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン、疎水性シリカ、及び炭酸アンモニウムの配合物であり、前記分枝鎖シリコーン含有流体が、トリメチルシリル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、ヒドロキシ官能性シロキサン樹脂コポリマーであるシリコーン樹脂、ヒドロキシル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、及び触媒を混合することによって調製され、前記架橋シリコーン含有流体が、トリメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、シリカ及びカリウムシラノレート触媒の反応生成物である、シリコーンベースの発泡防止剤、
（ＩＩ）シリカ、
（ＩＩＩ）アルキルポリグリコシド、
（ＩＶ）線状アルコールエトキシレート、
（Ｖ）水、および
（ＶＩ）シリコーンポリエーテル
を包含する発泡制御組成物に関する。
発泡制御組成物は、（ＶＩＩ）：ノニルフェニルエトキシレートをさらに包含し得る。本発明のさらなる目的は、前記の発泡制御組成物の製造方法、および洗剤へのその送達方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、以下の：
（Ｉ）所定のシリコーンベースの発泡防止剤、
（ＩＩ）シリカ、
（ＩＩＩ）アルキルポリグリコシド、
（ＩＶ）線状アルコールエトキシレート、
（Ｖ）水、および
（ＶＩ）シリコーンポリエーテル、および任意に
（ＶＩＩ）ノニルフェニルエトキシレート
を包含する。
【００１３】
本組成物の構成成分は各々、いかなる付随的事柄の重複にもかかわらず、他のすべてと異なると解釈されるべきである。さらに、おそらくは発泡防止剤と脱泡剤との間の技術的差が存在するが、しかしこれらの表現は、本明細書中の目的に関して同義であると理解されるべきである。別記しない限り、濃度または量に関する「部」に対する参照はすべて、存在する全組成物を基礎にした「重量部」を意味すると理解されるべきである。
【００１４】
構成成分（Ｉ）は、シリコーンベースの発泡防止剤である。その中のシリコーンは、線状、分枝鎖、架橋またはそれらの混合物であり、単一または非線状シリコーンの混合物が好ましい。適切な発泡防止剤は、Ａｉｚａｗａ等が米国特許第４，６３９，４８９号に記載したような架橋シリコーン含有流体（さらに以下で明示されるような「ＣＬＳＦ」）、Ｊｏｈｎ等がＥＰ０２１７５０１に記載したような分枝鎖シリコーン含有流体（さらに以下で明示されるような「ＢＳＦ」）、または以下でさらに明示されるような線状シリコーン含有流体（「ＬＳＦ」）を基礎にされ得る。線状シリコーン含有流体は、トリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン、疎水性シリカ、及び炭酸アンモニウムの配合物であり、分枝鎖シリコーン含有流体は、トリメチルシリル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、ヒドロキシ官能性シロキサン樹脂コポリマーであるシリコーン樹脂、ヒドロキシル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、及び触媒を混合することによって調製され、架橋シリコーン含有流体は、トリメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、シリカ及びカリウムシラノレート触媒の反応生成物である。構成成分（Ｉ）の１０〜８０部が本発明の組成物中で用いるための適切な範囲であり、３０〜６０部が好ましく、４０〜６０部が最も好ましい、ということが判明している。
【００１５】
本発明の組成物中では、構成成分（ＩＩ）はシリカであり、好ましくは沈降またはヒュームドシリカである。適切な例としては、シペルナット（商標）Ｄ１７およびシペルナット（商標）Ｄ１３（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓから市販されている）が挙げられる。この構成成分に関する適切な組成範囲は、１〜２０部であり、１〜１０部が好ましく、２〜６部が最も好ましい。
【００１６】
構成成分（ＩＩＩ）は、グルコピラノースＣ₁₀〜Ｃ₁₆を含有する、ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているグルコポン（商標）６２５ＦＥのようなアルキルポリグリコシドである。この構成成分の１〜９０部の使用が本発明の組成物に適している、ということが判明している。１０〜７０部を用いるのが好ましく、最も好ましいのは、この２０〜５０部を用いることである。構成成分（ＩＩＩ）は、少なくとも４０重量％のアルキルポリグリコシドと残余の水からなる水溶液として用いるのが好ましい。
【００１７】
本発明の組成物中では、構成成分（ＩＶ）は、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからネオドール（商標）２３−６．５として入手可能な線状アルコールエトキシレートである。この構成成分の１〜７０部の使用が本発明に関して許容可能であることが判明しており、２〜５０部が好ましく、５〜２５部が最も好ましい。
【００１８】
構成成分（Ｖ）は水である。この構成成分の１〜７０部の使用が適切であることが判明しており、２〜５０部が好ましく、５〜２５部が最も好ましい。
【００１９】
本発明の組成物中では、構成成分（ＶＩ）はシリコーンポリエーテルである。このポリエーテルは、線状または分枝鎖であり得るし、あるいは両方の種類の混合物を包含し得る。構成成分（ＶＩ）の適切な特定の例としては、Ｔｏｎｇｅ等がＥＰ０６６３２２５に記載しているような分枝鎖シリコーンポリエーテル（さらに以下で明示されるような「ＢＳＰＥ」）、Ｂａｕｓｃｈ等がＥＰ０６３８３４６に記載したような線状シリコーンポリエーテル含有流体（界面活性剤４）（以後、「ＬＳＰＥ」として以下でさらに記載される）、ならびにＢａｕｓｃｈ等がＥＰ０６３８３４６に記載したようなポリジメチルシロキサンとポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーである線状シリコーンポリエーテル（界面活性剤３）（以後、「ＬＳＰＥ２」として以下でさらに記載される）が挙げられる。この構成成分の適切な組成範囲は、０．５〜５０部である。１〜２０部が用いられるのが好ましく、２〜１０部が用いられるのが最も好ましい。部はここではポリエーテルのみに関するものであり、いかなる溶媒または添加物も含まない。
【００２０】
任意の構成成分（ＶＩＩ）は、ノニルフェニルエトキシレートである。ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅのトリトン（商標）Ｘ−４０５が構成成分（ＶＩＩ）に関して適している、ということが判明している。
【００２１】
任意の構成成分（ＶＩＩ）の適切な組成範囲は、確定されている。構成成分（ＶＩＩ）の許容可能範囲は５０部までであり、０．５〜２０部が好ましく、１〜１０部が最も好ましい。
【００２２】
担体は、本開示の目的のために、（Ｉ）および（ＩＩ）を除いて、発泡制御組成物中の全構成成分の合計と定義される。担体は、本発明の組成物の２５〜８５重量％を構成するのが望ましく、３０〜８０重量％の範囲が好ましい。重量％は、ここでは、存在する全構成成分を基礎にしている。
【００２３】
本発明の発泡制御組成物は、前記の構成成分（Ｉ）および（ＩＩ）を組合せて、プレミックスを生成することにより製造され得る。このプレミックスは、次に、撹拌しながら他の構成成分の配合物に付加される。その結果生じた組成物は、連続相（構成成分（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の合計）と構成成分（Ｉ）および（ＩＩ）の合計との間の良好な密度適合のために、非常に望ましい低率の相分離（クリーミング）を示すと予測される。したがって、これらの組成物は、首尾よく洗剤またはその他の媒質に付加されて、調製後何週間も取り扱われ得る。
【００２４】
洗剤への有効量のこれらの発泡制御構成成分の付加は、望ましい発泡レベルおよび高安定性特性を有する製品を生じる。これらの発泡制御組成物は液体洗剤に直接付加され得ることが判明しており、それらは固体洗剤と混合されて、同一の一般的特性を生じ得ると予測される。
【００２５】
本発明の範囲を限定する意図は全くないが、しかし、本明細書中に明示された組成物により保有されるかまたはもたらされる特性の驚くほど良好な組合せは、主として、本発明の発泡制御組成物の連続相を効果的に構成する構成成分（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）間の共同作用によるものである、と理論上想定される。この共同作用は、構成成分（Ｉ）および（ＩＩ）に対する乳化剤として作用し、安定剤としても作用する構成成分（ＶＩ）により増強されると考えられる。構成成分（ＶＩＩ）は、存在する場合、この安定化および／または連続相の構成成分間の共同作用を増強する、と理論上想定される。洗剤およびその他の処方物に対する担体の相溶性は、前記の特性を説明する場合のもう一つの因子である、ということがさらに同様に理論上想定される。
【００２６】
本明細書中に開示された発泡制御組成物の主な用途は洗剤中での使用であるが、しかしこれは、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきでない。これらの組成物は、本明細書中の開示を考察すれば当業者には明らかであるように、多数のその他の用途に適合される。
【００２７】
【実施例】
実施例および比較例
すべての実施例および比較例に関して、各構成成分に関して用いられる量は、それらの調製の説明後に表に明示される。
【００２８】
用いたＣＬＳＦは、２５℃で１０００ｍｍ²／ｓの粘度を有する５９．２部のトリメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、２５℃で１２，５００ｍｍ²／ｓの粘度を有する２８．２部のヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、２．８部のエチルポリシリケート（ＴａｍａＫａｇｕｋｕＫｏｇｙｏＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊａｐａｎによる「シリケート４５」）、１．３部のカリウムシラノレート触媒、２００ｍ²／ｇの表面積を有する２．８部のアエロシル（商標）２００シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ−ＨｕｌｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、および２５℃で４０ｍｍ²／ｓの粘度を有する４．８部のヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサンから、米国特許第４，６３９，４８９号におけるＡｉｚａｗａ等の方法にしたがって調製された反応生成物であった。前記の成分の他に、この処方物は、０．６２５部の水、０．００５部のシルウエットＬ−７７シリコーングリコール（Ｃ．Ｋ．ＷｉｔｃｏＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）および０．０９部のＬ−５４０シリコーングリコール（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）も含有する。
【００２９】
用いたＢＳＦは、トリメチルシリル基でその末端をブロックされた６４．７部のポリジメチルシロキサン、２．７２部のシリコーン樹脂（０．７５：１の比で（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2およびＳｉＯ₂単位を含有するヒドロキシ官能性シロキサン樹脂コポリマー）、ヒドロキシル基でその末端をブロックされた３２．３部のポリジメチルシロキサン、およびイソプロピルアルコール中の１０重量％の水酸化カリウムから成る０．１５部の触媒を混合することにより、ＥＰ０２１７５０１におけるＪｏｈｎ等の方法にしたがって調製された反応生成物であった。混合物を５時間撹拌しながら８０℃で反応させて、０．０１５部の氷酢酸および０．１６部の水で中和した。
【００３０】
ＬＳＦは、本明細書中で用いる場合、２５℃で５００ｍＰａ・ｓ（５００ｃＰ）の粘度を有する９１部のトリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン、３部のヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン、６部の疎水性シリカ、および０．０２５部の炭酸アンモニウムを加熱しながら混合することにより製造された配合物であった。
【００３１】
シペルナット（商標）Ｄ１７、Ｄ１３およびＤ１０（「シペルナットＤ１７」、「シペルナットＤ１３」および「シペルナットＤ１０」）は、本明細書中で用いる場合、すべてＤｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓによるものであった。グルコポン（商標）６２５ＦＥ（「グルコポン６２５ＦＥ」）は、ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによるものであり、ネオドール（商標）２３−６．５（「ネオドール２３−６．５」）は、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙによるものであり、そして水は脱イオン化した。
【００３２】
使用したＢＳＰＥは、以下のようにＥＰ０６６３２２５においてTonge等が記載した方法にしたがって調製した少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を有する架橋オルガノポリシロキサンポリマーであった。１２．８部の（Ａ１）および２．６部の（Ｂ１）を反応器に入れて混合し、８０℃に加熱した。次に、０．００１部の（Ｅ）を付加し、混合物を６０分間反応させた。６０．２部の（Ｃ１）および２４．４部の（Ｄ）を次に付加した。その後、混合物を９０℃に加熱した。さらに０．００１部の（Ｅ）を付加した。混合物を９０℃で２時間、さらに反応させた後、真空ストリッピングして、イソプロパノールを除去した。最終混合物を冷却し、濾過した。
【００３３】
構成成分（Ａ１）は、式：
【００３４】
【化１】

【００３５】
（式中、Ｍｅはメチル基であり、ｅは１０８の値を有し、そしてｆ＋ｇは１０という値を有する）を有する線状ポリシロキサンであった。
【００３６】
構成成分（Ｂ１）は、式：
【００３７】
【化２】

【００３８】
（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビニル基であり、そしてｒはＢ１が１１，０００の分子量を有するような値である）を有するポリシロキサンであった。
【００３９】
構成成分（Ｃ１）は、式：
Ｖｉ−ＣＨ₂−Ｏ−（ＥＯ）_u−（ＰＯ）_v−Ｈ
（式中、Ｖｉはビニル基であり、ＥＯはエチレンオキシド基であり、ＰＯはプロピレンオキシド残基であり、そしてｕおよびｖはＣ１が３，１００の分子量を有するような値で、ｕ：ｖは１：１である）を有するポリオキシアルキレンであった。
【００４０】
構成成分（Ｄ）は、イソプロパノール（溶媒として）であった。
【００４１】
構成成分（Ｅ）は、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏの２重量％イソプロパノール溶液であった。
【００４２】
使用したＬＳＰＥは、以下の構造：
【００４３】
【化３】

【００４４】
（式中、Ｍｅはメチル基であり、そしてｊ＝４、ｋ＝３９６、ｍ＝１８、ｎ＝１８およびＺは水素である）を有するポリジメチルシロキサンとポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーであった。ブロックコポリマーは、実際には、ヘキサメチルシクロトリシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンおよびでデカメチルシクロペンタシロキサンの混合物中の４７重量％稀釈液として用いた。これは、ＥＰ０６３８３４６におけるＢａｕｓｃｈ等の界面活性剤４である。ＬＳＰＥに関して実施例および比較例で示された部は、溶媒を含むということに留意されたい。
【００４５】
ＬＳＰＥ２は、本明細書中で用いる場合、以下の構造：
【００４６】
【化４】

【００４７】
（式中、Ｍｅはメチル基であり、そしてｊ＝２、ｋ＝２２、ｍ＝１２、ｎ＝０およびＺは−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃である）を有するポリジメチルシロキサンとポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーであった。これはＥＰ０６３８３４６におけるＢａｕｓｃｈ等の界面活性剤３である。
【００４８】
イコノールＴＤＡ−１０はＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによるものであり、トリトン（商標）Ｘ４０５（「トリトンＸ−４０５」）はＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅによるものであった。シェルフレックス（商標）鉱油（「シェルフレックス６１１１」）はＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙにより、そしてデュオプリム５５はＬｙｏｎｄｅｌｌＬｕｂｒｉｃａｎｔｓによるものであった。アエロシル（商標）Ｒ９７２（「アエロシルＲ９７２」）はＤｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓによるものであった。
【００４９】
ＮＩＳＳは、Ｋｅｉｌが米国特許第３，７８４，４７９号に記載した方法にしたがって調製されたトリメチルシリル末端面冠ポリシリケートの非イオン性シリコーン界面活性剤であった。７部の樹脂（０．７５：１の比で（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2およびＳｉＯ₂単位を含有するヒドロキシ−官能シロキサン樹脂コポリマーの７０重量％キシレン溶液である）、４０００の数平均分子量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの１５部のコポリマー、および３８部のキシレンの混合物を、８時間還流で０．２部のオクタン酸第一錫触媒と反応させた。０．１部のリン酸を付加し、生成物を４０部のポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールコポリマーと配合させた。生成物を１４０℃で５．３ｋＰａで抜取ってキシレンを除去し、次に濾過した。これはＥＰ０６３８３４６におけるＢａｕｓｃｈ等の界面活性剤１である。
【００５０】
ポリグリコール１５−２００（「Ｐ１５−２００」）はＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙによるものであった。ケルトロール（商標）Ｔキサンタンゴム（「ケルトロールＴ」）は、ＫｅｌｃｏＢｉｏｐｏｌｙｍｅｒｓによるものであった。
【００５１】
本発明の組成物を説明する場合、本明細書中に開示した実施例およびその他の特定の実施形態は、それ自体、本発明のまたは請求の範囲に関して何らかの制限を限定すると解釈されるべきでない。
【００５２】
実施例１〜９
これらの実施例の組成物は各々、構成成分（Ｉ）および（ＩＩ）に関して表１に示すような量を混合することにより調製してプレミックスを生成し、次にこのプレミックスを、指示量の構成成分（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および存在する場合には（ＶＩＩ）の配合物に、機械的に撹拌しながら付加した。
【００５３】
【表１】

【００５４】
比較例１〜３：
（Ｉ）ＣＬＳＦ、（ＩＩ）シペルナットＤ１３および構成成分（ＶＩ）に関して表２に明記した量を混合することにより、これらの比較例の各々を調製した。
【００５５】
【表２】

【００５６】
比較例４〜５
機械的に撹拌しながら、ＣＬＳＦに関して下記の表３に明記した量を構成成分（ＶＩ）に関する量と混合することにより、これらの比較例の各々を調製した。
【００５７】
比較例６〜７
ＣＬＳＦに関して下記の表３に明記した量を、シペルナットＤ１０に関する量と混合して、プレミックスを生成し、次にこのプレミックスを、機械的撹拌下で、指示量のＢＳＰＥと配合することにより、これらの試料を調製した。
【００５８】
比較例８：
機械的撹拌下で、下記の表３中のＣＬＳＦに関する指示量をＢＳＰＥに関する指示量と混合することにより、本試料を調製した。
【００５９】
【表３】

【００６０】
比較例９〜１０：
機械的に撹拌しながら、下記の表４中にＣＬＳＦに関して指示した量を特殊有機油に関する量に付加することにより、これらの比較例の各々を調製した。
【００６１】
比較例１１：
機械的に撹拌しながら、下記の表４中に指示した量のＣＬＦＦおよびシペルナットＤ１０を予備混合し、次にこの混合物を指示量のシェルフレックス６１１１に付加することにより、本試料を調製した。
【００６２】
【表４】

【００６３】
比較例１２：
３１部のＣＬＳＦを、機械的に撹拌しながら４２部のＰ１５−２００中の４部のＮＩＳＳの組合せに付加することにより、本比較例を調製した。次にその結果生じた混合物を、さらに機械的に撹拌しながら、２１部のＰ１５−２００中の２部のアエロシルＲ９７２から成るプレミックスに付加した。
【００６４】
比較例１３：
機械的撹拌下で３６部のＣＬＳＦの４部のシペルナットＤ１３とのプレミックスを作ることにより、本比較例を調製した。次にこのプレミックスを、機械的撹拌下で、５７．５部のＰ１５−２００中の２．５部のアエロシル９７２の混合物に付加した。
【００６５】
比較例１２〜１３に関する組成情報を下記の表５に要約する。
【００６６】
【表５】

【００６７】
比較例１４：
３７部のＬＳＦと３部のシペルナットＤ１３から成るプレミックスを作ることにより、本試料を調製した。結果的に生じたものを、機械的撹拌下で、３５部のグルコポン６２５ＦＥ、７．５部のネオドール２３−６．５、１２．５部の水および５部のイコノールＴＤＡ−１０の混合物に付加した。
【００６８】
比較例１５：
３７部のＬＳＦと３部のシペルナットＤ１３から成るプレミックスを作ることにより、本試料を調製した。結果的に生じたものを、機械的撹拌下で、５部のＢＳＰＥ、５０部の水、および５部のイコノールＴＤＡ−１０の混合物に付加した。
【００６９】
比較例１６：
１８部のＬＳＦと２部のシペルナットＤ１３から成るプレミックスを作ることにより、本試料を調製した。結果的に生じたものを、機械的撹拌下で、６９．５部の水、０．５部のケルトロールＴキサンタンゴム、および１０部のグルコポン６２５ＦＥの混合物に付加した。
【００７０】
比較例１４〜１６に関する組成情報を、下記の表６に要約する。
【００７１】
【表６】

【００７２】
試験プロトコール
上記の実施例および比較例にしたがって調製した発泡制御組成物試料を、以下の洗剤原型の部分に付加し、その結果生じた組成物を、洗浄起泡発生および安定性に関して評価した。
【００７３】
洗剤原型処方物（示したパーセンテージは、重量を単位にする。それらは丸めのために１００．０まで付加しない）
２９．８％蒸留水
３３．７％ウィトコレートＬＥＳ−６０Ｃ（ＷｉｔｃｏＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（アルキルエーテルスルフェートを含有）、
１５．７％グルコポン（商標）６００ＵＰ（ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（アルキルポリグルコシド含有）
８．３％ナトリウムシトレート
７．０％プロピレングリコール
２．６％ネオドール２３−６．５（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）（線状アルコールエトキシレート）
２．０％エタノールアミン
１．０％エメリー６２１ココナツ脂肪酸（ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
【００７４】
洗浄泡試験
ゼネラルエレクトリックモデルＷＷＡ７６７８ＭＡＬＷＨ洗濯機に順に１２枚の１０６．７ｃｍ×５８．４ｃｍタオル（綿８６％、ポリエステル１４％）をバラストのために投入し、１１２ｇの洗剤原型および０．１１２ｇの実施例および比較例の発泡制御組成物の１つ（０．１重量％）を含有する硬度０ｐｐｍの水６８．１リットルを充填したが、但し、比較例１６の場合、２倍の発泡制御組成物を用いてその元々低レベルのシリコーンを補償した。
【００７５】
下記の表６に要約したように、１２分間の洗浄サイクル中の種々の時間に、平均泡高を測定した。したがって、「Ｈｔ３」とは、洗浄サイクルに入って３分後の洗濯機中の泡高を指し、以後、サイクル１２分の泡高に関する「Ｈｔ１２」まで測定した。泡高は、機械からあふれ出た場合には「９９」で示される。「洗浄結果」を採点するために、サイクルに入って１２分後の泡高が、１．５ｃｍ未満である場合には「良好」と特性化し、１．５〜５ｃｍである場合には「ＯＫ」、５ｃｍを超えれば「不合格」とした。
【００７６】
安定性試験
上記の実施例および比較例にしたがって泡制御組成物の試料を調製し、発泡制御組成物が最終組成物の１重量％となるように、原型洗剤と混合した。その結果生じた配合物を１週間放置して、以下の採点にしたがって視覚的に評価した。
１＝透明で、表面スカム／油または容器壁周囲の「襟」が全くまたはほとんど認められない。
２＝極微量の襟または表面スカム／油；洗剤中への再分散可。
３＝少量の襟または表面スカム／油；再分散は少々困難。
４＝有意の襟または表面スカム／油；再分散は難しい。
５＝可視的なシリコーンの集合または融合。再分散不可。
【００７７】
【表７】

【００７８】
上記の結果の解釈に際しては、比較例の発泡制御組成物がいずれも構成成分（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）ベースの連続相を含有しないこと（他の考え得る差異の中の１つ）は、実施例１〜９で例示した本発明の組成物が含有するので、考察するのに役立ち得る。比較例（１４〜１５以外）は、従来技術に開示された組成物を代表するものである。
【００７９】
上記の用量の半分で試験した発泡制御組成物のいくつかを用いて、洗浄泡試験を反復した。低レベルで用い得る組成物は、低コストのために有益である。これらの結果を表８に要約する。
【００８０】
【表８】

【００８１】
【表９】

【００８２】
配合物２は実施例１〜６および８に用いた配合物比と同じであるが、一方、配合物７は実施例７で用いた配合物比と同じである。ストークの法則を考慮すると、構成成分（Ｉ）および（ＩＩ）の合計（通常は、２５℃での比重は１．０より大きい）と連続相との間の良好な密度適合は、このような組成物中での相分離（クリーミング）の著しい遅延を生じると予測される。これは、本発明の理論および上記の実験結果と一致する。
【００８３】
別記しない限り、本明細書中に含まれるものはいずれも、開示したいかなる特定の実施形態に関しても、請求の範囲を限定すると解釈されるべきでない。

Claims

以下の：
（Ｉ）線状シリコーン含有流体、分枝鎖シリコーン含有流体、架橋シリコーン含有流体及びこれらの混合物からなる群から選択されるシリコーンベースの発泡防止剤であって、前記線状シリコーン含有流体が、トリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン、疎水性シリカ、及び炭酸アンモニウムの配合物であり、前記分枝鎖シリコーン含有流体が、トリメチルシリル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、ヒドロキシ官能性シロキサン樹脂コポリマーであるシリコーン樹脂、ヒドロキシル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、及び触媒を混合することによって調製され、前記架橋シリコーン含有流体が、トリメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、シリカ及びカリウムシラノレート触媒の反応生成物である、シリコーンベースの発泡防止剤、
（ＩＩ）シリカ、
（ＩＩＩ）アルキルポリグリコシド、
（ＩＶ）線状アルコールエトキシレート、
（Ｖ）水、および
（ＶＩ）シリコーンポリエーテル
を包含する発泡制御組成物。
（ＶＩＩ）：ノニルフェニルエトキシレートをさらに包含する請求項１記載の発泡制御組成物。
以下の：
（ａ）線状シリコーン含有流体、分枝鎖シリコーン含有流体、架橋シリコーン含有流体及びこれらの混合物からなる群から選択されるシリコーンベースの発泡防止剤であって、前記線状シリコーン含有流体が、トリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン、疎水性シリカ、及び炭酸アンモニウムの配合物であり、前記分枝鎖シリコーン含有流体が、トリメチルシリル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、ヒドロキシ官能性シロキサン樹脂コポリマーであるシリコーン樹脂、ヒドロキシル基でその末端をブロックされたポリジメチルシロキサン、及び触媒を混合することによって調製され、前記架橋シリコーン含有流体が、トリメチルシリル末端化ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、シリカ及びカリウムシラノレート触媒の反応生成物である、シリコーンベースの発泡防止剤（Ｉ）とシリカ（ＩＩ）を配合してプレミックスを生成し、そして
（ｂ）アルキルポリグリコシド（ＩＩＩ）、線状アルコールエトキシレート（ＩＶ）、水（Ｖ）およびシリコーンポリエーテル（ＶＩ）を包含する配合物に前記プレミックスを付加する
ことを包含する発泡制御組成物の製造方法。
以下の：
請求項３記載の方法にしたがって製造された有効量の前記発泡制御組成物を洗剤に付加する
ことを包含する洗剤ベースの組成物の製造方法。