JP4975511B2 - Oxidant composition - Google Patents

Oxidant composition Download PDF

Info

Publication number
JP4975511B2
JP4975511B2 JP2007114094A JP2007114094A JP4975511B2 JP 4975511 B2 JP4975511 B2 JP 4975511B2 JP 2007114094 A JP2007114094 A JP 2007114094A JP 2007114094 A JP2007114094 A JP 2007114094A JP 4975511 B2 JP4975511 B2 JP 4975511B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
agent
component
hair
composition
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007114094A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008266253A (en
Inventor
満 磯部
祐貴 笹尾
昭彦 荒井
Original Assignee
ホーユー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ホーユー株式会社 filed Critical ホーユー株式会社
Priority to JP2007114094A priority Critical patent/JP4975511B2/en
Publication of JP2008266253A publication Critical patent/JP2008266253A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4975511B2 publication Critical patent/JP4975511B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は酸化剤組成物に関する。更に詳しくは本発明は、毛髪に対する酸化剤の処理時に見られる毛髪の内部損傷によるハリコシの喪失や、これに基づくスタイリング時の毛髪ボリュームの低減を有効に防止できる酸化剤組成物に関する。   The present invention relates to an oxidant composition. More specifically, the present invention relates to an oxidant composition that can effectively prevent loss of elasticity due to internal damage of hair seen during treatment of oxidant to hair and reduction of hair volume during styling based on the loss.

周知のように、ヒアルロン酸はグルクロン酸とN−アセチルグルコサミンとがグリコシド結合した2糖単位の繰り返しからなり、分子量が数十万〜数百万ダルトン程度の直鎖高分子状の酸性ムコ多糖であって、生体の各部分に分布している。そしてヒアルロン酸は多量の水分と結合する能力を有しているため、保湿成分等として各種の毛髪処理剤にしばしば配合されている。又、多糖類としての特性から、一般的な意味での毛髪損傷対策の目的でも配合されている。   As is well known, hyaluronic acid is a linear polymer acidic mucopolysaccharide consisting of repeating disaccharide units in which glucuronic acid and N-acetylglucosamine are glycosidically linked, and having a molecular weight of several hundred thousand to several million daltons. It is distributed in each part of the living body. And since hyaluronic acid has the capability to couple | bond with a lot of water | moisture contents, it is often mix | blended with various hair treatment agents as a moisturizing component. Moreover, from the characteristic as a polysaccharide, it is mix | blended also for the purpose of the hair damage countermeasure in a general meaning.

特開昭59−110612号公報 上記の特許文献1は、損傷毛の回復、毛髪に艶やかさを与えること等を目的として、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー、ヘアースプレー、セットローション等の毛髪処理剤にヒアルロン酸やその塩類を配合することを開示している。[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. S59-110612 Patent Document 1 discloses hyaluron as a hair treatment agent for hair treatment, hair conditioner, hair spray, set lotion and the like for the purpose of recovering damaged hair and giving gloss to hair. It discloses that an acid or a salt thereof is added.

特表2005−517051号公報 上記の特許文献2は、C−N共有結合を介してカチオン基とアニオン基とを担持した両性多糖類を開示すると共に、この両性多糖類をヘアコンディショニング等の目的で配合した毛髪の染色・脱色用組成物を、請求項10に規定している。多糖類の一種としてヒアルロン酸を挙げているが、ヒアルロン酸に対してカチオン基とアニオン基とがどのようにC−N共有結合を介して担持されるのか、明確ではない。JP 2005-517051 JP Patent Document 2 discloses an amphoteric polysaccharide carrying a cation group and an anion group via a CN covalent bond, and this amphoteric polysaccharide is used for hair conditioning and the like. The composition for dyeing and decoloring hair blended is defined in claim 10. Although hyaluronic acid is mentioned as a kind of polysaccharide, it is not clear how cationic groups and anionic groups are supported on hyaluronic acid via CN covalent bonds.

特開昭64−56611号公報 上記の特許文献3は、ヒアルロン酸等のムコ多糖類を配合した染毛剤組成物を開示し、この染毛剤組成物として、酸化染料中間体を主剤とする第1剤と酸化剤を主剤とする第2剤からなる2剤式の染毛剤組成物を挙げている。又、ムコ多糖類を配合する効果として、「染毛剤の染色性の改善」と共に「毛髪の損傷防止」を挙げている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-56611 discloses a hair dye composition containing a mucopolysaccharide such as hyaluronic acid. As the hair dye composition, an oxidation dye intermediate is a main ingredient. A two-component hair dye composition comprising a first agent and a second agent mainly composed of an oxidizing agent is mentioned. In addition, as an effect of blending mucopolysaccharide, “improvement of dyeability of hair dye” and “prevention of hair damage” are mentioned.

ところが、本願発明者の研究によれば、酸化剤組成物にヒアルロン酸類を配合した場合の保湿効果は期待できるとしても、酸化剤の使用時に一般的な毛髪のハリコシ感の喪失(ボリュームダウン)を十分に防止できず、しかも仕上がり時の毛髪に毛束感を生じるという問題のあることが判明した。「毛束感」とは、毛髪に手櫛を通した際に毛髪間に過剰な凝着性を生じ、手櫛を通した部分に沿って毛髪が何十本かの単位ごとの束になったような筋状の外観と触感を与えることをいう。毛髪化粧料の使用後に毛束感を生じることは好ましくない。   However, according to the study of the present inventor, even when hyaluronic acid is added to the oxidizer composition, it can be expected to have a moisturizing effect. It has been found that there is a problem that the hair cannot be sufficiently prevented and a hair bundle feeling is produced in the finished hair. “Feeling of hair bundles” refers to excessive cohesion between hairs when hand combs are passed through the hair, and the hairs are bundled in units of dozens of units along the part through which the hand combs are passed. It gives a streak-like appearance and feel. It is not preferable to produce a feeling of hair bundle after using the hair cosmetic.

そこで本発明は、酸化剤組成物にヒアルロン酸類を配合した場合において、その本来の保湿効果等を確保しつつ、仕上がり時の毛髪のハリコシを確保しボリュームダウンを防止したもとで、毛束感の発生を防止することを、解決すべき技術的課題とする。   Therefore, the present invention, when hyaluronic acid is blended in the oxidizer composition, while ensuring its original moisturizing effect, etc., while ensuring the firmness of the hair at the finish and preventing volume reduction, Preventing the occurrence of this is a technical problem to be solved.

本願発明者は、上記課題の解決手段を研究する過程で、このような目的で配合するヒアルロン酸類としては珍しい特定の構造のカチオン化ヒアルロン酸を用い、更に芳香族アルコールを併せ配合することが有効であることを見出した。本発明は、これらの新規な知見に基づいて完成された。   In the process of studying the means for solving the above-mentioned problems, the present inventor is effective to use a cationized hyaluronic acid having a specific structure that is unusual as a hyaluronic acid compounded for such a purpose, and to further combine an aromatic alcohol. I found out. The present invention has been completed based on these novel findings.

(第1発明)
上記課題を解決するための本願第1発明の構成は、少なくとも酸化剤と下記の(A)成分及び(B)成分とを含有する、酸化剤組成物である。
(A)ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のカルボキシル基が第4級アンモニウム含有修飾基によって修飾されたカチオン化ヒアルロン酸、あるいは、このカチオン化ヒアルロン酸における前記カルボキシル基以外の官能基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか1以上の変化を受けたカチオン化ヒアルロン酸類縁体から選ばれる少なくとも1種。
(B)芳香族アルコールの少なくとも1種。
(First invention)
The configuration of the first invention of the present application for solving the above problems is an oxidant composition containing at least an oxidant and the following components (A) and (B).
(A) Cationized hyaluronic acid in which the carboxyl group of glucuronic acid constituting hyaluronic acid is modified with a quaternary ammonium-containing modifying group, or at least a part of functional groups other than the carboxyl group in this cationized hyaluronic acid At least one selected from cationized hyaluronic acid analogs that have undergone at least one of salt formation and modification.
(B) At least one aromatic alcohol.

この第1発明において、カチオン化ヒアルロン酸やその類縁体の分子量は特段に限定されない。生体内に見られるヒアルロン酸と同程度の数十万〜数百万ダルトンの分子量のものでも良いし、それより分子量の大きいものでも、あるいは逆に、人為的にある程度まで低分子化したものでも良い。カチオン化ヒアルロン酸やその類縁体においては、必ずしも、その繰り返し単位を構成する多数のグルクロン酸のカルボキシル基が全て修飾されている(修飾率が100%である)必要はなく、実質的に「カチオン化されている」とみなし得る程度以上の修飾率であれば良い。更に「第4級アンモニウム含有修飾基」とは、少なくとも第4級アンモニウム化合物の構造を持つ部分と、グルクロン酸のカルボキシル基に化学結合した官能基とを有する修飾基を意味する。   In the first invention, the molecular weight of the cationized hyaluronic acid and its analogs is not particularly limited. It may have a molecular weight of hundreds of thousands to several millions of daltons similar to that of hyaluronic acid found in the living body, it may have a higher molecular weight, or conversely, it may be artificially reduced to a certain degree. good. In cationized hyaluronic acid and its analogs, it is not always necessary to modify all of the carboxyl groups of the many glucuronic acids constituting the repeating unit (the modification rate is 100%). It is sufficient that the modification rate be higher than the level that can be regarded as “constituted”. Furthermore, the “quaternary ammonium-containing modifying group” means a modifying group having at least a portion having a structure of a quaternary ammonium compound and a functional group chemically bonded to a carboxyl group of glucuronic acid.

第1発明のように、少なくとも酸化剤と(A)成分及び(B)成分とを含有する酸化剤組成物を毛髪に施用した場合、ヒアルロン酸類に特有の優れた保湿効果やこれに起因する毛髪のツヤ等を確保したもとで、仕上がり時の毛髪のハリコシを確保し、毛髪のボリュームダウンを防止することができ、更に重要な点として、仕上がり時の毛髪における毛束感の発生を防止することができる。   When the oxidant composition containing at least the oxidant and the components (A) and (B) is applied to the hair as in the first aspect of the invention, the excellent moisturizing effect peculiar to hyaluronic acids and the hair resulting therefrom With the shine of the hair, etc., it is possible to secure the firmness of the hair at the finish, prevent the hair volume from decreasing, and more importantly, prevent the hair from feeling bundled at the finish be able to.

第1発明の酸化剤組成物によってこのような効果を確保できる理由は、未だ明確には解明していないが、(A)成分が第4級アンモニウムによってカチオン化されたヒアルロン酸やその類縁体である点、そのカチオン化修飾サイトがグルクロン酸のカルボキシル基である点、併せ配合する(B)成分が(A)成分の毛髪への浸透を促進し、酸化剤の作用下において毛髪に対し(A)成分をより効率的に作用させる効果を有すると推定される点、等が重要な関係を持つと推定している。   The reason why such an effect can be ensured by the oxidant composition of the first invention has not yet been clearly clarified, but the component (A) is hyaluronic acid cationized by quaternary ammonium or its analog. At a certain point, the cationization modification site is the carboxyl group of glucuronic acid, and the component (B) to be added together promotes the penetration of the component (A) into the hair, ) It is estimated that there is an important relationship between the points estimated to have the effect of causing the components to work more efficiently.

(第2発明)
上記課題を解決するための本願第2発明の構成は、前記第1発明に係る(A)成分における第4級アンモニウム含有修飾基が、少なくとも、第4級アンモニウムと、前記カルボキシル基との結合に供される水酸基とを備える有機基である、酸化剤組成物である。
(Second invention)
The configuration of the second invention of the present application for solving the above-described problem is that the quaternary ammonium-containing modifying group in the component (A) according to the first invention is at least a bond between the quaternary ammonium and the carboxyl group. It is an oxidizing agent composition which is an organic group provided with the provided hydroxyl group.

上記の第1発明における(A)成分の第4級アンモニウム含有修飾基において、グルクロン酸のカルボキシル基に化学結合した官能基の種類は特段に限定されず、例えばアミノ基等であっても良いが、第2発明のように、この官能基が水酸基であることがより好ましい。   In the quaternary ammonium-containing modifying group of the component (A) in the first invention, the type of the functional group chemically bonded to the carboxyl group of glucuronic acid is not particularly limited, and may be, for example, an amino group. As in the second invention, the functional group is more preferably a hydroxyl group.

(第3発明)
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、前記第1発明又は第2発明に係るカチオン化ヒアルロン酸が下記の「化2」式に示す繰り返し単位からなるものであり、カチオン化ヒアルロン酸類縁体が「化2」式に示す繰り返し単位の水酸基及びN−アセチル基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか1以上の変化を受けたものである、酸化剤組成物である。
(Third invention)
The configuration of the third invention of the present application for solving the above-mentioned problem is that the cationized hyaluronic acid according to the first invention or the second invention is composed of a repeating unit represented by the following “formula 2” formula, It is an oxidant composition in which at least a part of the hydroxyl group and N-acetyl group of the repeating unit represented by the formula “Chemical Formula 2” has undergone at least one of salt formation and modification.

第3発明のように、カチオン化ヒアルロン酸としては「化2」式に示す繰り返し単位からなるものが、又、カチオン化ヒアルロン酸類縁体としては「化2」式に示すカチオン化ヒアルロン酸の水酸基やN−アセチル基が塩形成あるいは修飾されたものが、それぞれ特に好ましい。 As in the third aspect of the invention, the cationized hyaluronic acid has a repeating unit represented by the formula 2 and the cationized hyaluronic acid analog has a hydroxyl group of the cationized hyaluronic acid represented by the formula 2 And those in which the N-acetyl group is salt-formed or modified are particularly preferred.

(第4発明)
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、前記第1発明〜第3発明のいずれかに係る酸化剤組成物が、更に(C)成分としてキレート剤を含有する、酸化剤組成物である。
(Fourth invention)
The configuration of the third invention of the present application for solving the above problem is that the oxidant composition according to any one of the first to third inventions further comprises a chelating agent as component (C). It is.

酸化剤組成物が更に上記の(C)成分を含有する場合、第1発明の効果を向上させるという利点がある。   When the oxidant composition further contains the component (C), there is an advantage that the effect of the first invention is improved.

(第5発明)
上記課題を解決するための本願第5発明の構成は、前記第1発明〜第4発明のいずれかに係る酸化剤組成物が、1剤式の製剤であり、又は使用時に混合調製される2剤式又は3剤式の製剤であり、あるいはこのような2剤式又は3剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤である、酸化剤組成物である。
(Fifth invention)
The structure of the fifth invention of the present application for solving the above problem is that the oxidizing agent composition according to any one of the first invention to the fourth invention is a one-part preparation or is prepared by mixing at the time of use 2 It is an oxidant composition which is a pharmaceutical preparation or a three-part preparation, or an oxidant-containing preparation which is a component of such a two-part or three-part preparation.

本発明に係る酸化剤組成物は、第5発明に規定するように、1剤式の製剤、即ち単一の製剤であっても良く、あるいは使用時に混合調製される2剤式又は3剤式の製剤であっても良く、更には、このような2剤式又は3剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤であっても良い。   The oxidant composition according to the present invention may be a one-part preparation, that is, a single preparation, as defined in the fifth invention, or a two-part or three-part form prepared by mixing at the time of use. Further, it may be an oxidant-containing preparation which is a component of such a two-part or three-part preparation.

使用時に混合調製される2剤式又は3剤式の酸化剤組成物においては、酸化剤、(A)成分、(B)成分がそれぞれ、第1剤及び第2剤の少なくとも一方に、あるいは第1剤〜第3剤の内の少なくとも一の製剤に含まれていれば足りるのであって、必ずしも酸化剤、(A)成分、(B)成分を同一の製剤に含有する必要はない。   In the two-part or three-part oxidant composition prepared by mixing at the time of use, the oxidant, the component (A) and the component (B) are respectively present in at least one of the first agent and the second agent, or It suffices if it is contained in at least one of the first to third agents, and the oxidizing agent, the component (A) and the component (B) are not necessarily contained in the same preparation.

(第6発明)
上記課題を解決するための本願第6発明の構成は、前記第1発明〜第5発明のいずれかに係る酸化剤組成物が、以下のいずれかの製剤あるいはその構成要素である、酸化剤組成物である。
(1)パーマネントウエーブ第2剤。
(2)ブリーチ剤。
(3)酸化染毛剤。
(Sixth invention)
The structure of the sixth invention of the present application for solving the above-described problem is that the oxidant composition according to any one of the first to fifth inventions is any of the following preparations or components thereof: It is a thing.
(1) Permanent wave second agent.
(2) A bleaching agent.
(3) Oxidative hair dye.

本発明に係る酸化剤組成物の代表的なカテゴリーとして、第6発明に規定するように、パーマネントウエーブ第2剤、ブリーチ剤及び酸化染毛剤を挙げることができる。第6発明において「いずれかの製剤あるいはその構成要素」とは、2剤式又は3剤式に構成されるブリーチ剤や酸化染毛剤について、2剤式又は3剤式の製剤の全体を「いずれかの製剤」と言い、その製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤(通常は、ブリーチ剤や酸化染毛剤の第2剤)を「その構成要素」と言っている。   As a representative category of the oxidizing agent composition according to the present invention, as defined in the sixth invention, there can be mentioned a permanent wave second agent, a bleaching agent and an oxidative hair dye. In the sixth invention, “any preparation or component thereof” refers to the whole of the two-part or three-part preparation for bleaching agents and oxidative hair dyes that are constituted in two-part or three-part form. “Any formulation” and an oxidant-containing formulation (usually the second agent of a bleaching agent or an oxidative hair dye) as a component of the formulation are referred to as “the component”.

本発明の酸化剤組成物においては、毛髪の優れた保湿効果等を確保しつつ、酸化剤の処理を受けた毛髪におけるハリコシを確保し毛髪のボリュームダウンを防止したもとで、カチオン化ヒアルロン酸やその類縁体の配合時に特有な仕上がり時の毛髪の毛束感の発生を防止することができる。   In the oxidant composition of the present invention, the cationized hyaluronic acid is ensured in the hair subjected to the treatment with the oxidant while preventing the hair volume from being lowered while ensuring the excellent moisturizing effect of the hair. It is possible to prevent the occurrence of a feeling of hair bundle at the time of finishing that is characteristic when blending and the like.

次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。   Next, modes for carrying out the present invention will be described including the best mode.

〔酸化剤組成物〕
本発明に係る酸化剤組成物は、少なくとも酸化剤と、(A)成分として特定の構造を有するカチオン化ヒアルロン酸又はその類縁体の少なくとも1種と、(B)成分として芳香族アルコールの少なくとも1種と、を含有する。酸化剤組成物が、更に(C)成分としてキレート剤を含有することも好ましい。又、(D)成分として酸を含有することも好ましい。
[Oxidizing agent composition]
The oxidant composition according to the present invention includes at least an oxidant, (A) at least one kind of cationized hyaluronic acid having a specific structure or an analog thereof, and (B) at least one aromatic alcohol as a component. Seeds. It is also preferable that the oxidizing agent composition further contains a chelating agent as the component (C). Moreover, it is also preferable to contain an acid as (D) component.

これらの各成分については、後述の「酸化剤組成物の主な成分」の項で詳しく説明する。又、酸化剤組成物の各成分の溶媒又は分散媒として水が配合され、各成分の濃度(質量パーセンテージ)が調整される。   Each of these components will be described in detail in the section “Main components of oxidant composition” described later. Moreover, water is mix | blended as a solvent or dispersion medium of each component of an oxidizing agent composition, and the density | concentration (mass percentage) of each component is adjusted.

〔酸化剤組成物の構成、用途及び剤型〕
本発明に係る酸化剤組成物の構成は、1剤式の製剤であり、あるいは使用時に混合調製される2剤式又は3剤式の製剤であり、あるいはこのような2剤式又は3剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤である。酸化剤組成物を1剤式の製剤とするか、あるいは2剤式又は3剤式の製剤とするかは、酸化剤組成物の用途やその用途における商品設計等に応じて適宜に決定される。2剤式又は3剤式の酸化剤組成物においては使用時に混合調製されるものであることを前提としているため、実質的に単一の製剤と同一視することができる。
[Configuration, use and dosage form of oxidizing agent composition]
The composition of the oxidizing agent composition according to the present invention is a one-part formulation, or a two-part or three-part formulation prepared by mixing at the time of use, or such a two-part or three-part formulation. It is an oxidant-containing preparation which is a component of the preparation. Whether the oxidant composition is a one-part formulation, or a two-part or three-part formulation is appropriately determined according to the use of the oxidant composition and the product design for the use. . The two-part or three-part oxidant composition is premised on being mixed and prepared at the time of use, and therefore can be substantially regarded as a single preparation.

酸化剤組成物が2剤式又は3剤式の製剤である場合、酸化剤、(A)成分、(B)成分はそれぞれ、第1剤及び第2剤の少なくとも一方に、あるいは第1剤〜第3剤の内の少なくとも一の製剤に含まれている。(C)成分や(D)成分についても同様である。これらの成分が第1剤及び第2剤の両方にあるいは第1剤〜第3剤の全てに含有されることもあり得る。酸化剤と、(A)成分、(B)成分、更には(C)成分や(D)成分とを、必ずしも同一の製剤に含有させる必要はない。   When the oxidizing agent composition is a two-part or three-part preparation, the oxidizing agent, the component (A), the component (B) are each in at least one of the first agent and the second agent, or the first agent to It is contained in at least one preparation of the third agent. The same applies to the component (C) and the component (D). These components may be contained in both the first agent and the second agent or in all of the first agent to the third agent. The oxidizing agent, the component (A), the component (B), and further the component (C) and the component (D) are not necessarily contained in the same preparation.

換言すれば、例えば2剤式の酸化剤組成物の場合、第1剤が(A)成分、(B)成分を含有し第2剤が酸化剤を含有するケース、第1剤が(A)成分を含有し第2剤が酸化剤と(A)成分、(B)成分を含有するケース等の種々のバリエーションがあり得る。又、例えば3剤式の酸化剤組成物の場合、第1剤〜第3剤がいずれも(A)、(B)成分を含有しかつ第2剤が更に酸化剤を含有するケース、第1剤が(A)成分を含有し第2剤が酸化剤を含有し第3剤が(B)成分を含有するケース等の、更に多様な種々のバリエーションがあり得る。   In other words, for example, in the case of a two-component oxidant composition, the first agent contains the component (A), the component (B), the second agent contains the oxidant, and the first agent is (A). There may be various variations such as a case in which the component contains the second agent and the oxidizing agent, the component (A), and the component (B). Further, for example, in the case of a three-part oxidant composition, the first to third parts all contain components (A) and (B), and the second part further contains an oxidant. There may be various further variations such as a case where the agent contains the component (A), the second agent contains the oxidizing agent, and the third agent contains the component (B).

酸化剤組成物が更に(C)成分、(D)成分を含有する場合でも、これらの各成分は、それぞれ、上記と同じ意味において、第1剤及び第2剤の少なくとも一方に、あるいは第1剤〜第3剤の内の少なくとも一の製剤に含まれていれば足りるのであって、酸化剤や(A)成分、(B)成分と同一の製剤に含有されていても良いし、異なる製剤に含有されていても良い。   Even when the oxidizing agent composition further contains the component (C) and the component (D), each of these components is in the same meaning as described above, at least one of the first agent and the second agent, or the first component. It is sufficient if it is contained in at least one of the preparations from the third agent to the third agent, and may be contained in the same preparation as the oxidizing agent, the component (A), the component (B), or a different preparation. It may be contained in.

本発明に係る酸化剤組成物の用途は特段に限定されないが、例えば第6発明において前記したように、以下の用途に好ましく使用することができる。   Although the application of the oxidizing agent composition according to the present invention is not particularly limited, for example, as described above in the sixth invention, it can be preferably used for the following applications.

(1)パーマネントウエーブ第2剤:パーマネントウエーブ剤は、通常、少なくともアルカリ剤と還元剤とを含有する第1剤で毛髪の還元を行った後、毛髪にウエーブの賦形等を行ったもとで、少なくとも酸化剤を含有する第2剤で毛髪の酸化を行うものである。更に、適宜な組成の第3剤が付加される場合もある。このようなパーマネントウエーブ剤における第2剤は本発明の酸化剤組成物に該当する。   (1) Permanent wave second agent: The permanent wave agent is usually obtained by reducing the hair with the first agent containing at least an alkaline agent and a reducing agent, and then shaping the wave on the hair. The hair is oxidized with a second agent containing at least an oxidizing agent. Furthermore, a third agent having an appropriate composition may be added. The second agent in such a permanent wave agent corresponds to the oxidant composition of the present invention.

(2)ブリーチ剤:ブリーチ剤は脱色剤とも呼ばれるが、1剤式ブリーチ剤と2剤式ブリーチ剤とを例示することができる。更に、適宜な組成の第3剤が付加される場合もある。これらの場合、2剤ないしは3剤からなるブリーチ剤の全体も本発明の酸化剤組成物に該当するし、その第2剤たる酸化剤含有製剤は単独で本発明の酸化剤組成物に該当する。2剤式ブリーチ剤は、アルカリ剤を主成分とする第1剤と、酸化剤を主成分とする第2剤からなり、第1剤と第2剤とは使用時に混合調製される。例えば、2剤式のブリーチ剤において、(A)成分〜(D)成分は第1剤及び/又は第2剤に任意に含有させることができる。   (2) Bleaching agent: Although a bleaching agent is also called a decoloring agent, a one-part bleaching agent and a two-part bleaching agent can be exemplified. Furthermore, a third agent having an appropriate composition may be added. In these cases, the entire bleaching agent composed of two or three agents also corresponds to the oxidizing agent composition of the present invention, and the oxidizing agent-containing preparation as the second agent alone corresponds to the oxidizing agent composition of the present invention. . The two-agent bleaching agent comprises a first agent mainly composed of an alkali agent and a second agent mainly composed of an oxidizing agent, and the first agent and the second agent are mixed and prepared at the time of use. For example, in the two-agent bleaching agent, the components (A) to (D) can be optionally contained in the first agent and / or the second agent.

(3)酸化染毛剤:酸化染毛剤は通常、少なくとも酸化染料中間体(主要中間体及びカプラー)とアルカリ剤とを含む第1剤と、少なくとも酸化剤を含む第2剤とから構成される。更に、適宜な組成の第3剤が付加される場合もある。これらの場合、2剤ないしは3剤からなる酸化染毛剤の全体も本発明の酸化剤組成物に該当するし、その第2剤たる酸化剤含有製剤は単独で本発明の酸化剤組成物に該当する。例えば、2剤式の酸化染毛剤においては、(A)成分〜(D)成分は第1剤及び/又は第2剤に任意に含有させることができる。   (3) Oxidative hair dye: The oxidative hair dye is usually composed of a first agent containing at least an oxidative dye intermediate (main intermediate and coupler) and an alkali agent, and a second agent containing at least an oxidant. The Furthermore, a third agent having an appropriate composition may be added. In these cases, the entire oxidative hair dye composed of two or three agents also corresponds to the oxidant composition of the present invention, and the oxidant-containing preparation as the second agent alone is included in the oxidant composition of the present invention. Applicable. For example, in a two-component oxidative hair dye, the components (A) to (D) can be optionally contained in the first agent and / or the second agent.

本発明に係る酸化剤組成物の剤型は、公知の各種の剤型の内から、その用途や使用目的等に応じて任意に選択することができる。例えば、液体状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、霧状(噴霧式)、エアゾールフォーム等を例示することができる。クリーム状の酸化剤組成物を特に好ましく例示することができる。   The dosage form of the oxidant composition according to the present invention can be arbitrarily selected from various known dosage forms according to its use and intended purpose. Examples thereof include liquid, emulsion, cream, gel, paste, mist (spray type), and aerosol foam. A creamy oxidant composition can be particularly preferably exemplified.

〔酸化剤組成物の主な成分〕
(酸化剤)
酸化剤組成物が含有する酸化剤の種類は限定されず、公知の各種酸化剤の内から任意に選択することができる。通常は過酸化水素が用いられるが、その他にも、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化物等が例示される。過酸化物としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等を挙げることができる。
[Main components of oxidizing agent composition]
(Oxidant)
The kind of the oxidizing agent contained in the oxidizing agent composition is not limited, and can be arbitrarily selected from various known oxidizing agents. Hydrogen peroxide is usually used, but other examples include potassium bromate, sodium bromate, sodium perborate, peroxide and the like. Peroxides include urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, ammonium persulfate, sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide, barium peroxide. , Calcium peroxide, strontium peroxide, sulfate hydrogen peroxide adduct, phosphate hydrogen peroxide adduct, pyrophosphate hydrogen peroxide adduct, and the like.

酸化剤組成物における酸化剤の配合量も別段に限定されず、酸化剤組成物の使用目的や剤型等に応じて適宜に決定すれば良い。   The blending amount of the oxidizing agent in the oxidizing agent composition is not particularly limited, and may be determined as appropriate according to the purpose of use of the oxidizing agent composition or the dosage form.

(カチオン化ヒアルロン酸及びカチオン化ヒアルロン酸類縁体)
(A)成分中、「カチオン化ヒアルロン酸」とは、ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のカルボキシル基が第4級アンモニウム含有修飾基によって修飾されたカチオン化ヒアルロン酸を言う。第4級アンモニウム含有修飾基とは、第4級アンモニウム化合物の構造を持つ部分とグルクロン酸のカルボキシル基に化学結合した官能基とを有する修飾基である。第4級アンモニウム化合物の構造は、炭素原子に結合した「−N(R」で表される。ここにおいて3個の「R」は水素又は炭化水素基から任意に選ばれ、互いに同一でも相違していても良い。炭化水素基は炭素、水素以外の原子を含み得る。「カルボキシル基に化学結合した官能基」としては、エステル結合を形成した水酸基、アミド結合を形成したアミノ基等が例示される。
(Cationized hyaluronic acid and cationized hyaluronic acid analogs)
In component (A), “cationized hyaluronic acid” refers to cationized hyaluronic acid in which the carboxyl group of glucuronic acid constituting hyaluronic acid is modified with a quaternary ammonium-containing modifying group. The quaternary ammonium-containing modifying group is a modifying group having a portion having a structure of a quaternary ammonium compound and a functional group chemically bonded to a carboxyl group of glucuronic acid. The structure of the quaternary ammonium compound is represented by “—N (R 3 ) + ” bonded to a carbon atom. Here, the three “R” s are arbitrarily selected from hydrogen or a hydrocarbon group, and may be the same as or different from each other. The hydrocarbon group may contain atoms other than carbon and hydrogen. Examples of the “functional group chemically bonded to the carboxyl group” include a hydroxyl group that forms an ester bond, an amino group that forms an amide bond, and the like.

(A)成分中、「カチオン化ヒアルロン酸類縁体」とは、カチオン化ヒアルロン酸におけるカルボキシル基以外の官能基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか1以上の変化を受けたものを言う。このような官能基として、グルクロン酸の 2’ 位や 4’ 位の水酸基、N−アセチルグルコサミンの2位のN−アセチル基、4位や6位の水酸基が挙げられる。   In the component (A), the “cationized hyaluronic acid analog” refers to a compound in which at least a part of the functional group other than the carboxyl group in the cationized hyaluronic acid has undergone at least one of salt formation and modification. . Examples of such functional groups include the 2'-position and 4'-position hydroxyl group of glucuronic acid, the 2-position N-acetyl group of N-acetylglucosamine, the 4-position, and the 6-position hydroxyl group.

カチオン化ヒアルロン酸の具体例として、前記の「化2」式に示す繰り返し単位からなるものが好ましく例示され、かつ、これについての上記した意味での塩形成及び修飾のいずれか1以上の変化を受けたものをカチオン化ヒアルロン酸類縁体の好ましい具体例として挙げることができる。   As specific examples of the cationized hyaluronic acid, those composed of the repeating units represented by the above-mentioned “Chemical Formula 2” are preferably exemplified, and any one or more changes of salt formation and modification in the above-mentioned meanings thereof are exemplified. What has been received can be mentioned as a preferred specific example of a cationized hyaluronic acid analog.

酸化剤組成物における(A)成分の含有量は必ずしも限定されないが、0.0001〜1質量%範囲内であることが、好ましい。(A)成分の含有量が0.0001質量%未満であると、その絶対量の不足から、第1発明で前記した効果が不足しがちである。(A)成分の含有量が1質量%を超えると、皮膜を形成し、毛髪が硬く感じられるという不具合が起こりがちである。(A)成分の含有量は、特に0.001〜0.1質量%の範囲内であることが好ましい。   Although content of (A) component in an oxidizing agent composition is not necessarily limited, It is preferable that it exists in the range of 0.0001-1 mass%. When the content of the component (A) is less than 0.0001% by mass, the effect described in the first invention tends to be insufficient due to the lack of the absolute amount. When the content of the component (A) exceeds 1% by mass, there is a tendency that a film is formed and the hair feels hard. It is preferable that content of (A) component exists in the range of 0.001-0.1 mass% especially.

なお、ここでいう「含有量」は、使用時に混合調製される2剤式又は3剤式の酸化剤組成物においては、それらの混合調製後の質量パーセンテージである。例えば、2剤式の酸化剤組成物において(A)成分が第1剤に含有されずに第2剤に0.1質量%含有されており、第1剤と第2剤とを等量に混合調製するとした場合、酸化剤組成物における(A)成分の含有量は0.05質量%である。ちなみに、後述の実施例に関する表1ではそれぞれ第1剤及び第2剤における質量パーセンテージを表記しているので、ここでいう質量%の数値とは意味が異なる。
(芳香族アルコール)
(B)成分である芳香族アルコールは、芳香環とアルコール性の水酸基とを備える化合物である限りにおいて、その種類を限定されない。具体的には、例えば、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシイソプロパノール等の1種又は2種以上を含有させることができる。
In addition, "content" here is the mass percentage after mixing preparation in the 2 agent type or 3 agent type oxidizing agent composition mixedly prepared at the time of use. For example, in the two-agent type oxidant composition, the component (A) is not contained in the first agent but is contained in the second agent in an amount of 0.1% by mass, and the first agent and the second agent are in equal amounts. When mixed preparation is performed, the content of the component (A) in the oxidizing agent composition is 0.05% by mass. Incidentally, in Table 1 relating to the examples described later, the mass percentages in the first agent and the second agent are shown, respectively, so the meaning is different from the numerical value of mass% here.
(Aromatic alcohol)
As long as the aromatic alcohol which is (B) component is a compound provided with an aromatic ring and an alcoholic hydroxyl group, the kind is not limited. Specifically, for example, one or more of phenoxyethanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyisopropanol and the like can be contained.

酸化剤組成物における(B)成分の含有量は、0.001〜10質量%の範囲内であることが好ましい。(B)成分の含有量が0.001質量%未満であると、その絶対量の不足から配合の効果が不十分となりがちであり、(B)成分の含有量が10質量%を超えると、油性感が強くなりすぎ、感触悪化を招きがちである。(B)成分の含有量は、とりわけ0.01〜3質量%の範囲内であることが好ましい。ここにおいても、「含有量」とは、上記したところと同じ意味である。   The content of the component (B) in the oxidant composition is preferably in the range of 0.001 to 10% by mass. When the content of the component (B) is less than 0.001% by mass, the effect of blending tends to be insufficient due to the lack of the absolute amount, and when the content of the component (B) exceeds 10% by mass, The oily feeling becomes too strong, and the touch tends to deteriorate. It is preferable that content of (B) component exists in the range of 0.01-3 mass% especially. Here, “content” has the same meaning as described above.

(キレート剤)
(C)成分であるキレート剤の種類は限定されず、この種の製剤に使用される公知のキレート剤の内から任意に選択することができる。
(Chelating agent)
The type of chelating agent that is component (C) is not limited, and can be arbitrarily selected from known chelating agents used in this type of preparation.

具体的には、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩等のホスホン酸系のものや、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム等を例示することができる。これらの金属封鎖剤は、その1種を単独に配合し、又はその2種以上を併せ配合することができる。   Specific examples include phosphonic acid-based compounds such as hydroxyethanediphosphonic acid and its salts, edetic acid, disodium edetate, tetrasodium edetate, sodium citrate, sodium metaphosphate, sodium polyphosphate, etc. be able to. One of these sequestering agents can be blended alone, or two or more thereof can be blended together.

(酸)
(D)成分である酸としては、例えばpH緩衝成分における酸成分として用いられる任意の種類の酸の1種又は2種以上を含有させることができる。酸化剤組成物に酸を含有させる際、アンモニア、塩化アンモニウムなどの無機アルカリ、及び、例えばトリエタノールアミン(TEA)、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)などの有機アルカリ成分を併せ含有させても良い。一般的に、酸には酸化剤を安定化させる効果が考えられるが、本発明の組成に係る酸化剤組成物においては、意外なことに、第1発明の効果を向上させるという利点がある。
(acid)
As an acid which is (D) component, the 1 type (s) or 2 or more types of the arbitrary types of acids used, for example as an acid component in a pH buffer component can be contained. When an acid is contained in the oxidizer composition, an inorganic alkali such as ammonia or ammonium chloride and an organic alkali component such as triethanolamine (TEA) or 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP) are added. You may make it contain together. In general, the acid has an effect of stabilizing the oxidant, but the oxidant composition according to the composition of the present invention is surprisingly advantageous in that the effect of the first invention is improved.

酸としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。有機酸としては、カルボン酸(例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸)、ジカルボン酸(例えば、コハク酸)等が好ましく例示される。無機酸としては、リン酸、硫酸、塩酸等が好ましく例示される。   Examples of the acid include inorganic acids and organic acids. Preferred examples of the organic acid include carboxylic acids (for example, glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid), dicarboxylic acids (for example, succinic acid), and the like. Preferred examples of the inorganic acid include phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like.

〔酸化剤組成物のその他の成分〕
酸化剤組成物には、上記の各種成分の他にも、必要に応じて、油性成分、界面活性剤、高分子化合物、ビタミン類、酸化防止剤、香料、殺菌・防腐剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、噴射剤、増粘剤等を任意に配合することができる。
[Other components of oxidizing agent composition]
In addition to the above-mentioned various components, the oxidant composition includes, as necessary, oily components, surfactants, polymer compounds, vitamins, antioxidants, fragrances, bactericides / preservatives, anti-inflammatory agents, An ultraviolet absorber, a propellant, a thickener, etc. can be arbitrarily blended.

これらの配合成分は各種の周知又は公知のものを任意に使用することができる。これらの配合成分の幾つかについて、以下に詳しく述べる。
(油性成分)
油性成分としては、炭化水素、多価アルコール、油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。これらは、その1種類を単独に配合し、又は2種類以上を併せ配合することができる。
Various known or publicly known ingredients can be arbitrarily used as these compounding ingredients. Some of these ingredients are described in detail below.
(Oil component)
Examples of the oil component include hydrocarbons, polyhydric alcohols, fats and oils, higher alcohols, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, silicones, and the like. One of these can be blended alone, or two or more can be blended together.

炭化水素としては、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon include paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum and the like.

多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール等、グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include glycols and glycerins. Examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, and 1,3-butylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, and polyglycerin.

油脂としては、各種の植物油、動物油等が挙げられる。   Examples of oils and fats include various vegetable oils and animal oils.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。   Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl Alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, lanolin alcohol, etc. are mentioned.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。   Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. It is done.

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール(モノステアリルグリセリルエーテル)、キミルアルコール(モノセチルグリセリルエーテル)、セラキルアルコール(モノオレイルグリセリルエーテル)、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol (monostearyl glyceryl ether), chimyl alcohol (monocetyl glyceryl ether), selachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), and isostearyl glyceryl ether.

エステル類としては、大豆油、オリーブ油、硬化ヒマシ油等のグリセリン系の各種の植物油やペンタエリスリトール系の脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸(C10−30)(コレステリル/ラノステリル)、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げ-られる。   Esters include various glycerin-based vegetable oils such as soybean oil, olive oil, hydrogenated castor oil, polyhydric alcohol fatty acid esters such as pentaerythritol-based fatty acid esters, diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, and adipic acid 2-hexyldecyl, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, stearin Butyl acid, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, ethyl myristate Tridecyl, isostearyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl ricinoleate, fatty acid (C10-30) (cholesteryl / lanosteryl), lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyldodecyl lactate, lanolin acetate, stearic acid Isocetyl, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, neopentyl glycol dicaprate , Diisostearyl malate, lanolin derivatives and the like.

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が650〜10000の高重合シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。   Examples of silicones include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, polyether-modified silicone, highly-polymerized silicone having an average polymerization degree of 650 to 10,000, betaine-modified silicone, Examples thereof include alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, and fluorine-modified silicone.

(界面活性剤)
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。これらは、その1種類を単独に配合し、又は2種類以上を併せ配合することができる。
(Surfactant)
Examples of the surfactant include a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant. One of these can be blended alone, or two or more can be blended together.

カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(ステアルトリモニウムクロリド)、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルアンモニウム、クオタニウム−91(INCI名称)、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、N,N−ジ(アシロキシ),N−(ヒドロキシエチル),N−メチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。   Cationic surfactants include lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride (stealtrimonium chloride), distearyldimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium methylsulfate, tri (polyoxyethylene) stearylammonium chloride , Quotanium-91 (INCI name), behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid amidopropylethyldimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium Saccharin, N, N-di (acyloxy), N- Hydroxyethyl), N- methyl ammonium methosulfate, and the like.

非イオン性界面活性剤としては、セテス−7、セテス−10、セテス−20等のポリオキシエチレン(以下、POEという)アルキルエーテル類、POEアルキルフェニルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリソルベート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド類等が挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) alkyl ethers such as ceteth-7, ceteth-10, and ceteth-20, POE alkylphenyl ethers, POE / polyoxypropylene alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters such as polysorbate, glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate, POE propylene glycol fatty acid ester, and aliphatic alkanolamides.

アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ラウレス硫酸Na等のPOEアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、POEラウリルエーテルリン酸及びその塩、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム等のN−ラウロイルグルタミン酸塩類、N−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類等が挙げられる。   Anionic surfactants include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, POE alkyl sulfates such as sodium laureth sulfate, alkyl sulfate esters such as lauryl sulfate triethanolamine, sodium stearoylmethyl taurate, triethanol dodecylbenzenesulfonate Examples include amines, sodium tetradecene sulfonate, POE lauryl ether phosphate and salts thereof, N-lauroyl glutamates such as sodium N-lauroyl-L-glutamate, and N-lauroylmethyl-β-alanine salts.

両性界面活性剤としては、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、コカミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, cocamidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and the like.

(高分子化合物)
高分子化合物としては、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、天然ポリマー等が挙げられる。カチオン性ポリマーとしてはポリクオタニウム−10等のカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム、ポリクオタニウム−7等のジアリル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合体等が例示される。アニオン性ポリマーとしてはカルボキシビニルポリマー(カルボマー)等が例示される。両性ポリマーとしてはポリクオタニウム−39等のジアリル4級アンモニウム塩/アクリル酸共重合体等が例示される。非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子、PVP、PVP/VAコポリマー等のポリビニルピロリドン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子が例示される。天然ポリマーとしては、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、寒天等の植物性高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物性高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子が例示される。
(Polymer compound)
Examples of the polymer compound include a cationic polymer, an anionic polymer, an amphoteric polymer, a nonionic polymer, and a natural polymer. Examples of the cationic polymer include cationized cellulose derivatives such as polyquaternium-10, cationized guar gum, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers such as polyquaternium-7, and the like. Examples of the anionic polymer include carboxyvinyl polymer (carbomer). Examples of amphoteric polymers include diallyl quaternary ammonium salts / acrylic acid copolymers such as polyquaternium-39. Examples of nonionic polymers include cellulose polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone polymers such as PVP and PVP / VA copolymers, and alginic acid polymers such as sodium alginate. Natural polymers include plant polymers such as gum arabic, xanthan gum, carrageenan, pectin and agar, microbial polymers such as dextran and pullulan, animal polymers such as collagen, casein and gelatin, and alginic acids such as sodium alginate. A polymer is exemplified.

以下に、本発明に係る酸化剤組成物の実施例を比較例と共に説明する。本発明の技術的範囲は、これらの実施例や比較例によって限定されない。   Examples of the oxidant composition according to the present invention will be described below together with comparative examples. The technical scope of the present invention is not limited by these examples and comparative examples.

末尾の表1に示す実施例1〜実施例12及び末尾の表2に示す比較例1〜比較例16に係る組成の混合時クリーム状となる2剤式の酸化剤組成物をそれぞれ常法に従って調製した。これらは、より具体的には酸化染毛剤組成物のカテゴリーに属する。表1及び表2において組成割合を示す数値は、いずれも第1剤又は第2剤における質量%での表記である。   Each of the two-part oxidizer compositions that are creamy when mixed according to Examples 1 to 12 shown in Table 1 at the end and Comparative Examples 1 to 16 shown in Table 2 at the end according to conventional methods. Prepared. These belong more specifically to the category of oxidative hair dye compositions. In Tables 1 and 2, the numerical values indicating the composition ratios are all expressed in mass% in the first agent or the second agent.

なお、2剤式のブリーチ剤及びパーマネントウエーブ第2剤として同様の組成に係る実施例及び比較例を構成し、本実施例と同様に評価したが、当然に予測されるように、全く同等の評価結果であったので、これらの実施例及び比較例の説明は省略する。   In addition, although the Example and comparative example which concern on the same composition as a 2 agent type bleaching agent and a permanent wave 2nd agent were comprised and evaluated similarly to a present Example, as expected, it is completely equivalent. Since it was an evaluation result, description of these Examples and Comparative Examples is omitted.

又、表1及び表2において「成分」の欄に示した「A」の表記は、本発明の(A)成分であることを示す。この(A)成分たるカチオン化ヒアルロン酸は、エンゲルハード社製の商品名「HA-QUAT」を用いている。その表1及び表2中における質量パーセンテージの数値表記は純分にて示している。次に、「成分」の欄に示した「A比」の表記は(A)成分に対する比較用の成分であることを示す。「A比」である「ヒアルロン酸ナトリウム」としては、紀文フードケミファ社製の商品名「ヒアルロン酸FCH-150」を用いている。これはカチオン化されていない通常のヒアルロン酸塩である。「A比」である「ポリクオタニウム−10」は「カチオン化された多糖」という点では本発明の(A)成分に対する比較となり得るカチオンポリマーであって、ライオン社製の商品名「レオガードGP」を用いている。更に、「成分」の欄に示した「B」の表記は前記の(B)成分であることを、「B比」の表記は(B)成分に対する比較用の成分であることを、それぞれ示す。   In Tables 1 and 2, the notation “A” shown in the “component” column indicates that it is the component (A) of the present invention. As the cationized hyaluronic acid as the component (A), the trade name “HA-QUAT” manufactured by Engelhard is used. The numerical notation of the mass percentage in Table 1 and Table 2 is shown in a pure part. Next, the notation of “A ratio” shown in the “component” column indicates that the component is for comparison with the component (A). As the “A ratio” “sodium hyaluronate”, the trade name “hyaluronic acid FCH-150” manufactured by Kibun Food Chemifa Corporation is used. This is a normal hyaluronate that is not cationized. “Polyquaternium-10”, which is “A ratio”, is a cationic polymer that can be compared with the component (A) of the present invention in terms of “cationized polysaccharide”. Used. Furthermore, the notation of “B” shown in the “component” column indicates that it is the component (B), and the notation of “B ratio” indicates that it is a component for comparison with the component (B). .

評価用の毛髪サンプルとして、ストレートで、フンワリとしたボリューム感のある毛髪ウイッグを使用した。この毛髪ウイッグに対して、上記の各比較例及び実施例に係る酸化染毛剤の第1剤と第2剤を1:2の質量比で混合調製してそれぞれ常法にて処理し、その後に水洗した。これらの毛髪ウイッグについて、以下の評価を行った。
(毛髪のボリューム増加度)
上記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグについて、毛髪のボリューム感を目視観察により評価した。この評価においては、比較例1の場合をコントロールとし、これとの対比において「毛髪のボリューム増加度」として評価した。評価基準は4段階とした。即ち、コントロールとの対比において、毛髪のボリュームが、十分に増加している場合を「◎」、十分ではないが増加している場合を「○」、コントロールと同等である場合を「△」、コントロールよりもボリュームダウンしている場合を「×」とした。それらの評価の結果を表1に示す。
(毛髪の毛束感)
上記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグに手櫛を通し、毛束感を生じるかどうかを目視観察により判定した。毛髪の毛束感の評価基準は、全く毛束感を認めない場合を「◎」、僅かに毛束感を認める場合を「○」、やや明瞭に毛束感を認める場合を「△」、明瞭に毛束感を認める場合を「×」とする4段階評価によった。それらの評価の結果を表1に示す。
(毛髪の水分保持性)
前記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグについて、25°C、湿度50%RHに24時間放置(第1ステップ)した後、25°C、湿度10%RHに24時間放置(第2ステップ)し、次いで、五酸化二リンを入れたデシケータに収容して減圧し、1週間かけて完全に乾燥させた(第3ステップ)。そして、これらの第1〜第3ステップの完了時点の毛髪ウイッグ重量をそれぞれ精秤しておいた。第1ステップ完了時点での毛髪ウイッグ重量を「H1」、第2ステップ完了時点での毛髪ウイッグ重量を「H2」、第3ステップ完了時点の毛髪ウイッグ重量を「H3」とする。これとは別に、コントロールとして、同じ毛髪ウイッグを毛髪化粧料組成物による処理ではなく単に水洗したものについて、同上の第1〜第3ステップを行い、「H1」〜「H3」を求めた。
As a hair sample for evaluation, a hair wig having a straight and voluminous volume was used. For this hair wig, the first agent and the second agent of the oxidative hair dye according to each of the comparative examples and examples described above were mixed and prepared at a mass ratio of 1: 2, and each was processed in a conventional manner, and thereafter Washed with water. These hair wigs were evaluated as follows.
(Hair volume increase)
About the hair wig which concerns on each example dried after said process, the volume feeling of hair was evaluated by visual observation. In this evaluation, the case of Comparative Example 1 was used as a control, and compared with this, it was evaluated as “degree of increase in hair volume”. There were four evaluation criteria. That is, in contrast to the control, the case where the volume of the hair is sufficiently increased is `` ◎ '', the case where it is not sufficient but increased is `` ○ '', the case where it is equivalent to the control is `` △ '', The case where the volume was lower than the control was indicated as “x”. The results of these evaluations are shown in Table 1.
(Hair bundle feeling)
A hand comb was passed through the hair wig according to each example dried after the above treatment, and it was determined by visual observation whether or not a hair bundle sensation was produced. The evaluation criteria for the feeling of hair bundle are “◎” when no hair bundle feeling is recognized, “○” when slightly hair bundle feeling is recognized, and “△” when slightly clear hair bundle feeling is recognized. According to the four-step evaluation, the case where the hair bundle feeling was recognized as “x”. The results of these evaluations are shown in Table 1.
(Moisture retention of hair)
The hair wig according to each example dried after the above treatment was allowed to stand at 25 ° C. and a humidity of 50% RH for 24 hours (first step) and then allowed to stand at 25 ° C. and a humidity of 10% RH for 24 hours (second Step), and then housed in a desiccator containing diphosphorus pentoxide and depressurized to dry completely for one week (third step). And the hair wig weight at the time of completion of these 1st-3rd steps was precisely weighed, respectively. The hair wig weight at the completion of the first step is “H1”, the hair wig weight at the completion of the second step is “H2”, and the hair wig weight at the completion of the third step is “H3”. Separately, as a control, the same hair wig was washed with water instead of being treated with the hair cosmetic composition, and the above first to third steps were performed to obtain “H1” to “H3”.

各実施例、比較例、コントロールについて、「H1−H3」の演算により第1ステップ完了時点での毛髪ウイッグの水分量「HW1」を、「H2−H3」の演算により第2ステップ完了時点での毛髪ウイッグの水分量「HW2」を、それぞれ求めた。そして、各実施例、比較例について、HW2をコントロールの場合と比較した。   For each example, comparative example, and control, the amount of water “HW1” of the hair wig at the time of completion of the first step is calculated by the calculation of “H1−H3”, and the amount of water at the time of completion of the second step is calculated by the calculation of “H2−H3”. The moisture content “HW2” of the hair wig was determined. And about each Example and the comparative example, HW2 was compared with the case of control.

具体的には、コントロールの場合の水分量(絶対量の指数値「100」とする)に対して、指数値が110以上の場合を「◎」、指数値が105以上で110未満の場合を「○」、指数値が101以上で105未満の場合を「△」、指数値が101未満の場合を「×」とする4段階評価で毛髪の水分保持性を評価した。それらの評価の結果を表1に示す。
(仕上がり後の指通り)
上記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグについて、その指通りを評価した。評価基準は、指通りが非常に良好である場合を「◎」、指通りが良好である場合を「○」、指通りがやや悪い場合を「△」、指通りが悪い場合を「×」とする4段階評価である。それらの評価の結果を表1に示す。
Specifically, with respect to the amount of water in the case of control (the index value of absolute amount is “100”), the index value is 110 or more, “◎”, and the index value is 105 or more and less than 110. Moisture retention of hair was evaluated by a four-step evaluation, where “◯”, index value of 101 or more and less than 105 was “Δ”, and index value of less than 101 was “x”. The results of these evaluations are shown in Table 1.
(As per finger after finishing)
About the hair wig which concerns on each example dried after said process, the finger passage was evaluated. Evaluation criteria are “◎” when the finger passage is very good, “○” when the finger passage is good, “△” when the finger passage is slightly bad, and “×” when the finger passage is bad. Is a four-step evaluation. The results of these evaluations are shown in Table 1.

本発明によって、毛髪の優れた保湿効果等を確保しつつ、毛髪のハリコシを確保し毛髪のボリュームダウンを防止したもとで、仕上がり時の毛髪の毛束感の発生を防止できる酸化剤組成物が提供される。   According to the present invention, an oxidant composition capable of preventing the generation of a hair bundle feeling at the finish while securing the hair's elasticity and preventing the hair volume from being lowered while ensuring the excellent moisturizing effect of the hair, etc. Provided.

Claims (4)

毛髪に適用するための酸化剤組成物であって、下記の(A)成分と(B)成分とを含有することを特徴とする酸化剤組成物。
(A)下記の「化1」式に示す繰り返し単位からなるカチオン化ヒアルロン酸、あるいは、「化1」式に示す繰り返し単位からなるカチオン化ヒアルロン酸における水酸基及びN−アセチル基の少なくとも一部が塩形成の変化を受けたカチオン化ヒアルロン酸類縁体から選ばれる少なくとも1種。
(B)芳香族アルコールの少なくとも1種。
An oxidizing agent composition for applying to hair, comprising the following components (A) and (B):
(A) At least a part of a hydroxyl group and an N-acetyl group in a cationized hyaluronic acid composed of a repeating unit represented by the following “Chemical Formula 1” or a cationized hyaluronic acid composed of a repeating unit represented by the “Chemical Formula 1” formula At least one selected from cationized hyaluronic acid analogs that have undergone a change in salt formation.
(B) At least one aromatic alcohol.
前記酸化剤組成物が、更に(C)成分としてキレート剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の酸化剤組成物。 The said oxidizing agent composition contains a chelating agent as (C) component further, The oxidizing agent composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記酸化剤組成物が1剤式の製剤であり、又は使用時に混合調製される2剤式又は3剤式の製剤であり、あるいはこのような2剤式又は3剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の酸化剤組成物。 The oxidizing agent composition is a one-part preparation, or a two-part or three-part preparation prepared by mixing at the time of use, or a component of such a two-part or three-part preparation. The oxidant composition according to claim 1 or 2 , which is an oxidant-containing preparation. 前記酸化剤組成物が以下のいずれかの製剤あるいはその構成要素であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の酸化剤組成物。
(1)パーマネントウエーブ第2剤。
(2)ブリーチ剤。
(3)酸化染毛剤。
The oxidant composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the oxidant composition is any one of the following preparations or components thereof.
(1) Permanent wave second agent.
(2) A bleaching agent.
(3) Oxidative hair dye.
JP2007114094A 2007-04-24 2007-04-24 Oxidant composition Expired - Fee Related JP4975511B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007114094A JP4975511B2 (en) 2007-04-24 2007-04-24 Oxidant composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007114094A JP4975511B2 (en) 2007-04-24 2007-04-24 Oxidant composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008266253A JP2008266253A (en) 2008-11-06
JP4975511B2 true JP4975511B2 (en) 2012-07-11

Family

ID=40046256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007114094A Expired - Fee Related JP4975511B2 (en) 2007-04-24 2007-04-24 Oxidant composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4975511B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5270992B2 (en) * 2008-07-24 2013-08-21 キユーピー株式会社 Hair dye composition
JP5247286B2 (en) * 2008-07-31 2013-07-24 キユーピー株式会社 Permanent wave composition
JP5632150B2 (en) * 2009-11-10 2014-11-26 株式会社マンダム Hair treatment agent
JP7042998B1 (en) 2021-05-06 2022-03-29 正人 栗村 Hair color post-treatment method

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6042762B2 (en) * 1978-09-07 1985-09-25 ライオン株式会社 Cosmetics containing cationized polysaccharides
JPS6042763B2 (en) * 1978-09-25 1985-09-25 ライオン株式会社 Cosmetics with good affinity
JPS6242914A (en) * 1985-08-19 1987-02-24 Sansho Seiyaku Kk Permanent waving agent
JP2972039B2 (en) * 1991-10-28 1999-11-08 信越化学工業株式会社 Cosmetics
JPH08157345A (en) * 1994-11-29 1996-06-18 Oda Seiyaku Kk Method for decoloring and dyeing hair and viscous liquid for decoloring and dyeing hair
JPH08268848A (en) * 1995-03-30 1996-10-15 Shiseido Co Ltd Hair oxidizing and dyeing agent composition
JPH1036403A (en) * 1996-07-19 1998-02-10 Taiyo Kagaku Co Ltd Raw material for cosmetics, and cosmetics
JP2002220327A (en) * 2001-01-25 2002-08-09 Hoyu Co Ltd Hydrogen peroxide-containing composition
JP4907805B2 (en) * 2001-08-23 2012-04-04 東邦化学工業株式会社 Cationic polymers that provide conditioning effects
JP2006188441A (en) * 2004-12-28 2006-07-20 Mg Seiyaku Kk Liquid for permanent wave and kit of permanent wave liquid
JP4220513B2 (en) * 2005-12-01 2009-02-04 株式会社資生堂 Cationized hyaluronic acid
WO2008133267A1 (en) * 2007-04-24 2008-11-06 Q.P. Corporation Cationized hyaluronic acid and/or salt thereof, method for producing the same, and hair modifying agent, cuticle repairing agent, skin modifying agent and cosmetic preparation each using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008266253A (en) 2008-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4865574B2 (en) Hair treatment composition and hair treatment method
JP5981317B2 (en) Hair dye composition
JP5837330B2 (en) Viscous composition
JP4825141B2 (en) Hair treatment composition and hair treatment method
JP4975511B2 (en) Oxidant composition
JP2007191475A (en) Fiber-treating agent composition
JP6415126B2 (en) Aerosol spray hair conditioner
JP4969305B2 (en) Hair cosmetic composition
JP4969306B2 (en) Hair cosmetic composition
JP4975510B2 (en) Hair cosmetic composition
JP5700926B2 (en) Hairdressing composition
JP5037209B2 (en) Hair cosmetic composition
JP5797507B2 (en) Cosmetic composition
JP5236968B2 (en) Oxidative hair dye composition
JP4825142B2 (en) Cleaning composition and hair treatment method
JP2009256277A (en) Pre-treating agent composition for hair dyeing
JP5530587B2 (en) Hair treatment composition
JP5404152B2 (en) Hair dyeing pretreatment composition and hair dyeing pretreatment method
EP2296608A2 (en) Personal care composition
JP4963630B2 (en) Hair treatment composition
JP5079339B2 (en) Hair treatment composition
JP5450945B2 (en) Oxidant composition
JP4180023B2 (en) Hair cosmetics
JP5871539B2 (en) Cosmetic composition
CN116419741A (en) Composition for conditioning keratin materials

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100304

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111019

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111122

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20120110

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20120113

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120220

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120410

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120411

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150420

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees