JP2009256277A - Pre-treating agent composition for hair dyeing - Google Patents

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JP2009256277A
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Masakatsu Hata
正勝 秦
Yuki Maruhashi
佑基 丸橋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To secure level dyeability and hair-dyeing power in addition to a hair-modifying effect in hair-dyeing treatments by a pretreatment in hair dyeing. <P>SOLUTION: This pre-treating agent composition for the hair dyeing is provided by containing an ester compound of a 4-6C unsaturated dicarboxylic acid with a 12-24C linear or branched, saturated or unsaturated alcohol. Especially preferably, the ester compound is a diester compound. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、染毛操作の前に用いることで染毛剤の染毛力や均染性等を改良し、更には染毛処理による毛髪損傷の防止にも優れた効果を示す染毛用前処理剤に関する。   The present invention improves the hair dyeing power and leveling property of the hair dye by using it before the hair dyeing operation, and further shows the effect of preventing hair damage by the hair dyeing treatment. It relates to a processing agent.

近年、ヘアスタイルの多様化に伴って、酸化染毛剤、酸性染毛料等の染毛処理剤、ブリーチ剤、パーマネントウエーブ用剤、縮毛矯正剤等の化学的処理や、過度なブラッシングやブローといった日常の物理的処理又は紫外線等の影響によって、毛髪の損傷、特に毛髪表面にシステイン酸が生成し易い傾向にある。毛髪表面にシステイン酸が存在していると、毛髪表面の親水性が健康部分よりも増大し、過度な薬剤浸透が生じるために染毛剤の染毛力や色調に影響を及ぼし、また化学処理を受けた損傷部分と新生毛の健康部分との間の染め上がりの差が大きいために均染性に乏しく、期待通りの仕上がりが得られないという問題があった。   In recent years, with the diversification of hairstyles, chemical treatments such as hair dyeing agents such as oxidative hair dyes and acid hair dyes, bleaching agents, permanent wave agents, hair straighteners, excessive brushing and blowing. Due to the effects of daily physical treatment or ultraviolet rays, damaging hair, particularly cysteic acid tends to be generated on the hair surface. If cysteic acid is present on the hair surface, the hydrophilicity of the hair surface will be higher than that of the healthy part, and excessive drug penetration will affect the hair coloring power and color of the hair dye, and chemical treatment The difference in dyeing between the damaged part and the healthy part of the new hair is large, so that there is a problem that the leveling is poor and the expected finish cannot be obtained.

従来、例えば下記の特許文献1,2に開示されるように、損傷した毛髪への染毛操作には、前処理剤としてタンパク質加水分解物等のコンディショニング成分を配合した組成物を適用し、毛髪の損傷部分を保護することで均染性を得る方法が提案されてきた。   Conventionally, as disclosed in, for example, Patent Documents 1 and 2 below, for hair dyeing operations on damaged hair, a composition containing a conditioning component such as a protein hydrolyzate is applied as a pretreatment agent to the hair. A method has been proposed for obtaining leveling by protecting the damaged part of the film.

特開平10−226629号公報JP-A-10-226629 特開平11−139940号公報 しかしながら、前記方法で染毛処理を行っても、染毛後の風合いの向上などに一定の効果は認められるが、タンパク質の加水分解物等では損傷部分のみに吸着するため健康部分との保護効果の均一性に乏しく、充分な均染性が得られていなかった。また、染毛処理後の洗髪時にタンパク質の加水分解物等は染料と共に流出してしまうため、染毛力についても未だに充分な効果は得られていなかった。However, even if the hair dyeing treatment is carried out by the above method, a certain effect is observed in improving the texture after hair dyeing, but protein hydrolyzate adsorbs only to the damaged part. Therefore, the uniformity of the protective effect with the healthy part was poor, and sufficient leveling was not obtained. Moreover, since the protein hydrolyzate or the like flows out together with the dye during shampooing after the hair dyeing treatment, a sufficient effect has not yet been obtained with respect to the hair dyeing power.

本発明は、染毛前に毛髪へ処理することで損傷部分と健康部分へ均一に吸着し、毛髪全体の疎水性を均一にすることが可能であるために均染性や染毛力を改良することができ、更に染毛処理によるシステイン酸生成を抑制し、毛髪損傷防止効果にも優れた染毛用前処理剤を提供することを目的とする。   The present invention improves the leveling and dyeing power by treating the hair before hair dyeing so that it is evenly adsorbed on the damaged and healthy parts and makes the entire hair hydrophobic. Another object of the present invention is to provide a pretreatment agent for hair dyeing, which further suppresses the production of cysteic acid by the hair dyeing treatment and is excellent in the effect of preventing hair damage.

本願発明者は、炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸と炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物を含有する組成物を用いて染毛前処理を行った場合、染毛処理前及び染毛処理時の毛髪表面のダメージを低減・修復する毛髪改質効果に加えて、染毛処理によるシステイン酸生成の抑制にも優れた効果が得られ、その結果、染毛処理における優れた均染性と染毛力が確保されることを見出して、本発明を完成した。   The present inventor uses a composition containing an ester compound of an unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms and a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms before hair dyeing. When the treatment is performed, in addition to the hair modification effect that reduces and repairs damage to the hair surface before and during the hair dyeing treatment, an excellent effect is also obtained in suppressing the production of cysteic acid by the hair dyeing treatment. As a result, it was found that excellent leveling and hair dyeing power were ensured in the hair dyeing treatment, and the present invention was completed.

(第1発明)
上記課題を解決するための本願第1発明の構成は、炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸と、炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物の1種以上を含有する、染毛用前処理剤組成物である。
(First invention)
The configuration of the first invention of the present application for solving the above problems is an ester compound of an unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms and a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms. It is a pretreatment agent composition for hair dye containing 1 or more types of these.

第1発明の染毛用前処理剤組成物においては、第1の効果として、上記した特定のエステル化合物が毛髪表面に強く結合し又は吸着されて、染毛処理前に存在していた毛髪表面のダメージを予め低減・修復し、かつ、染毛処理時に生じる毛髪表面のダメージも良好に低減・修復する。この効果には、炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸における不飽和結合と2個のカルボキシル基との関係、及びカルボキシル基に結合した上記のアルコールが関係しているものと考えられる。この第1の効果は、上記した特定のエステル化合物が染毛処理剤自体に含有され、又は染毛処理剤の後処理剤に含有される場合にも期待できる。   In the pretreatment composition for hair dyeing of the first invention, as a first effect, the above-mentioned specific ester compound is strongly bound or adsorbed to the hair surface, and the hair surface was present before the hair dyeing treatment. The damage of the hair is reduced and repaired in advance, and the damage of the hair surface that occurs during the hair dyeing treatment is also reduced and repaired well. It is considered that this effect is related to the relationship between the unsaturated bond and the two carboxyl groups in the unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms, and the above alcohol bonded to the carboxyl group. This first effect can also be expected when the above-mentioned specific ester compound is contained in the hair dye treatment agent itself or in the post-treatment agent of the hair dye treatment agent.

第1発明の染毛用前処理剤組成物における第2の効果として、後の染毛処理によるシステイン酸の生成が良好に抑制される結果、染毛処理における優れた均染性と染毛力が確保される。この明細書の実施例の項で実証されるように、この第2の効果は染毛用前処理剤としての特有の効果であって、上記した特定のエステル化合物が染毛処理剤自体に含有され、又は染毛処理剤の後処理剤に含有される場合には実質的に期待できない。   As a second effect of the pretreatment composition for hair dyeing of the first invention, the generation of cysteic acid by the subsequent hair dyeing treatment is favorably suppressed. As a result, excellent leveling and hair dyeing power in the hair dyeing treatment are achieved. Is secured. As demonstrated in the Examples section of this specification, this second effect is a unique effect as a pretreatment agent for hair dyeing, and the above-mentioned specific ester compound is contained in the hair dyeing agent itself. Or when it is contained in the post-treatment agent of the hair dye treatment agent, it cannot be expected substantially.

(第2発明)
上記課題を解決するための本願第2発明の構成は、前記第1発明に係るエステル化合物がジエステル化合物であり、かつ不飽和ジカルボン酸の一方又は双方のカルボキシル基が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとエステル結合を形成している、染毛用前処理剤組成物である。
(Second invention)
The structure of the second invention of the present application for solving the above problem is that the ester compound according to the first invention is a diester compound, and one or both of the carboxyl groups of the unsaturated dicarboxylic acid is a straight chain having 12 to 24 carbon atoms. It is a pretreatment agent composition for hair dyeing which forms an ester bond with the branched or saturated saturated or unsaturated alcohol.

前記第1発明に係るエステル化合物にはモノエステル化合物もジエステル化合物も含まれるが、第2発明に規定するように、ジエステル化合物であることが特に好ましい。このようなジエステル化合物は、不飽和ジカルボン酸の一方又は双方のエステル部分に第1発明に規定するアルコールを結合しているが、このようなアルコールを双方のエステル部分に結合しているものが、とりわけ好ましい。   The ester compound according to the first invention includes a monoester compound and a diester compound, and as specified in the second invention, a diester compound is particularly preferable. In such a diester compound, the alcohol defined in the first invention is bonded to one or both ester portions of the unsaturated dicarboxylic acid, and such an alcohol is bonded to both ester portions. Especially preferred.

(第3発明)
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、前記第1発明又は第2発明に係る不飽和ジカルボン酸が、少なくとも一方のカルボキシル基を構成する炭素原子が炭素−炭素不飽和結合を構成する炭素原子と単結合しているものである、染毛用前処理剤組成物である。
(Third invention)
The structure of the third invention of the present application for solving the above problem is that the unsaturated dicarboxylic acid according to the first or second invention is such that the carbon atom constituting at least one carboxyl group forms a carbon-carbon unsaturated bond. It is a pretreatment agent composition for hair dyeing which is a single bond with the carbon atom to do.

前記第1発明又は第2発明に係る不飽和ジカルボン酸としては、第3発明に規定するように、少なくとも一方のカルボキシル基(エステル部位)が炭素間不飽和結合部位と隣接しているものが、より好ましい。このような炭素間不飽和結合はより高い反応活性を持つため、エステル化合物が毛髪表面により強く結合し又は吸着される。   As the unsaturated dicarboxylic acid according to the first invention or the second invention, as defined in the third invention, at least one carboxyl group (ester site) is adjacent to the intercarbon unsaturated bond site, More preferred. Since such an intercarbon unsaturated bond has a higher reaction activity, the ester compound is more strongly bound or adsorbed to the hair surface.

なお、不飽和ジカルボン酸の炭素数が4又は5である場合には、必然的に第3発明に規定する不飽和ジカルボン酸となる。   In addition, when carbon number of unsaturated dicarboxylic acid is 4 or 5, it becomes an unsaturated dicarboxylic acid prescribed | regulated to 3rd invention inevitably.

本発明の染毛用前処理剤組成物においては、毛髪損傷防止効果に加えて、染毛処理における均染性や染毛力を確保することができる。   In the pretreatment composition for hair dyeing of the present invention, in addition to the effect of preventing hair damage, leveling ability and hair dyeing power in hair dyeing treatment can be ensured.

次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。   Next, modes for carrying out the present invention will be described including the best mode.

〔染毛用前処理剤組成物の成分〕
(染毛用前処理剤組成物の特徴的な成分)
本発明の染毛用前処理剤組成物は、炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸と、炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとのエステル化合物(以下、「毛髪改質剤成分」という)の1種以上を含有する点に特徴があり、かつ、染毛用前処理剤として用いられる点に特徴がある。
[Components of pretreatment composition for hair dyeing]
(Characteristic components of pre-treatment composition for hair dyeing)
The pre-treatment composition for hair dyeing of the present invention is an ester compound (hereinafter referred to as a C4-6 unsaturated dicarboxylic acid) and a C12-24 linear or branched saturated or unsaturated alcohol. It is characterized in that it contains one or more of “hair modifying agent components” and is used as a pretreatment agent for hair dyeing.

この毛髪改質剤成分は、上記の不飽和ジカルボン酸のモノエステルであっても良いが、本発明の効果を良好に確保する上で、ジエステルであることが特に好ましい。   The hair modifier component may be a monoester of the above-mentioned unsaturated dicarboxylic acid, but is preferably a diester in order to ensure the effect of the present invention.

又、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基のうちの一方又は双方のカルボキシル基が、炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成していることが必要である。毛髪改質剤成分が上記の不飽和ジカルボン酸のジエステルである場合には、該不飽和ジカルボン酸の二つのカルボキシル基が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成している場合と、前記二つのカルボキシル基の一方のみが炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基は他のアルコールとエステル結合を形成している場合とがある。これらのうちでも、上記の不飽和ジカルボン酸のジエステルである毛髪改質剤成分、とりわけ不飽和ジカルボン酸の二つのカルボキシル基が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成している毛髪改質剤成分が好ましい。   In addition, one or both of the two carboxyl groups in the unsaturated dicarboxylic acid may form an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms. is necessary. When the hair modifier component is a diester of the above unsaturated dicarboxylic acid, the two carboxyl groups of the unsaturated dicarboxylic acid are a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms. When an ester bond is formed, only one of the two carboxyl groups forms an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms, and the other carboxyl group is In some cases, ester bonds are formed with other alcohols. Among these, the hair modifier component which is a diester of the above-mentioned unsaturated dicarboxylic acid, in particular, a linear or branched saturated or unsaturated alcohol in which the two carboxyl groups of the unsaturated dicarboxylic acid have 12 to 24 carbon atoms. A hair modifier component that forms an ester bond with is preferred.

本発明の染毛用前処理剤組成物におけるこれらのエステル化合物は、前記エステル結合を有するエステル化合物であればよく、対応するジカルボン酸及びアルコールから製造されるものに何ら限定されない。   These ester compounds in the hair dye pretreatment composition of the present invention may be any ester compound having the ester bond, and are not limited to those produced from the corresponding dicarboxylic acid and alcohol.

不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物は、例えば、不飽和ジカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸無水物と、対応する長鎖アルコール化合物とをトルエンなどの共沸脱水可能な溶媒中で触媒を添加して脱水エステル化した後、溶媒を除去することにより得ることができる。   An ester compound in which two carboxyl groups in an unsaturated dicarboxylic acid form an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms is, for example, an unsaturated dicarboxylic acid or an unsaturated dicarboxylic acid. The acid anhydride and the corresponding long-chain alcohol compound can be obtained by adding a catalyst in a solvent capable of azeotropic dehydration such as toluene to form a dehydration ester, and then removing the solvent.

また、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基の一方が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基が他のアルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物は、例えば、不飽和ジカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸無水物と、対応する2種類以上のアルコール化合物とをトルエンなどの共沸脱水可能な溶媒中で触媒を添加して脱水エステル化した後、蒸留又は適当な展開溶媒を用いたシリカゲルカラムにより分離精製することにより得ることができる。   In addition, one of two carboxyl groups in the unsaturated dicarboxylic acid forms an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms, and the other carboxyl group is an ester with another alcohol. For example, the ester compound forming the bond may be prepared by adding a catalyst in an azeotropic dehydration solvent such as toluene with unsaturated dicarboxylic acid or unsaturated dicarboxylic anhydride and two or more corresponding alcohol compounds. After dehydrating esterification, it can be obtained by distillation or separation and purification with a silica gel column using a suitable developing solvent.

炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸としては、少なくとも一方のカルボキシル基を構成する炭素原子が炭素−炭素不飽和結合を構成する炭素原子と単結合しているものが、より好ましい。炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸の好適な具体例として、フマル酸、マレイン酸、アセチレンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、トランス−グルタコン酸、トランス,トランス−ムコン酸、シス,シス−ムコン酸等が挙げられる。中でも、マレイン酸が好ましい。   As the unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms, one in which at least one of the carboxyl groups constituting the carboxyl group is single-bonded with the carbon atom constituting the carbon-carbon unsaturated bond is more preferable. Preferred examples of the unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms include fumaric acid, maleic acid, acetylenedicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, trans-glutaconic acid, trans, trans-muconic acid, cis, cis-mucon. An acid etc. are mentioned. Of these, maleic acid is preferred.

また、炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、1−トリデカノール、ミリスチルアルコール、1−ペンダデカノール、セチルアルコール、1−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、1−ノナデカノール、アラキンアルコール、1−ヘンイコサノール、べヘニルアルコール、1−トリコサノール、1−テトラコサノール、2−ドデカノール、4−メチル−1−ドデカノール、2−トリデカノール,4−メチル−1−トリデカノール,2−テトラデカノール、4−メチル−1−テトラデカノール、2−ペンタデカノール、2−ヘキサデカノール、7−メチル−1−ヘキサデカノール、4−ヘプタデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクタデカノール、2−ノナデカノール、9−メチル−1−ノナデカノール、2−ドデセン−1−オール、8,10−ドデカジエン−1−オール、7−ドデシン−1−オール、2−トリデセン−1−オール、9−テトラデセン−1−オール、9,12−テトラデカジエン−1−オール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、11−イコセン−1−オール、5,8,11,14−イコサテトラエン−1−オール、13−ドコセン−1−オール、2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエン−1−オール、3,7,11,15−テトラメチル−2−ヘキサデセン−1−オール、3,7,11,15−テトラメチル−2,6,10,14−ヘキサデカテトラエン−1−オール等が挙げられる。なかでも、炭素数18〜22の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールが好ましく、更には、炭素数18〜22の直鎖状又は分岐状の不飽和アルコールが好ましく、とりわけオレイルアルコールが好ましい。毛髪改質剤成分の構成要素としてのこれらのアルコールは、単一種類のものが用いられても良く、毛髪改質剤成分がジエステルである場合において2種のものが用いられても良い。   Examples of the linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms include lauryl alcohol, 1-tridecanol, myristyl alcohol, 1-pentadecanol, cetyl alcohol, 1-heptadecanol, Stearyl alcohol, 1-nonadecanol, arachin alcohol, 1-henicosanol, behenyl alcohol, 1-tricosanol, 1-tetracosanol, 2-dodecanol, 4-methyl-1-dodecanol, 2-tridecanol, 4-methyl-1- Tridecanol, 2-tetradecanol, 4-methyl-1-tetradecanol, 2-pentadecanol, 2-hexadecanol, 7-methyl-1-hexadecanol, 4-heptadecanol, isostearyl alcohol, 2-octadecanol, 2-nona Canol, 9-methyl-1-nonadecanol, 2-dodecen-1-ol, 8,10-dodecadien-1-ol, 7-dodecyn-1-ol, 2-tridecen-1-ol, 9-tetradecene-1- All, 9,12-tetradecadien-1-ol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, 11-icosen-1-ol, 5,8,11,14-icosatetraen-1-ol, 13- Docosen-1-ol, 2,6,10-trimethyl-5,9-undecadien-1-ol, 3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecen-1-ol, 3,7,11,15 -Tetramethyl-2,6,10,14-hexadecatetraen-1-ol and the like. Of these, linear or branched saturated or unsaturated alcohols having 18 to 22 carbon atoms are preferable, linear or branched unsaturated alcohols having 18 to 22 carbon atoms are more preferable, and oleyl alcohol is particularly preferable. preferable. As these alcohols as a constituent of the hair modifier component, a single type of alcohol may be used, or in the case where the hair modifier component is a diester, two types of alcohols may be used.

更に、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基の一方が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基が他のアルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物の場合における、他のアルコールとしては、例えば炭素数1〜11のアルコール、好ましくは炭素数1〜8のアルコール、具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、オクチルアルコール等が挙げられる。   Furthermore, one of the two carboxyl groups in the unsaturated dicarboxylic acid forms an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms, and the other carboxyl group is an ester with another alcohol. In the case of an ester compound forming a bond, the other alcohol is, for example, an alcohol having 1 to 11 carbon atoms, preferably an alcohol having 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, Examples include octyl alcohol.

不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物としては、例えば前記不飽和ジカルボン酸と前記アルコールとのエステル化合物が挙げられ、具体的にはマレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジセチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニル、マレイン酸ジオレイル、マレイン酸ジリノレイル、マレイン酸ジリノレニル、マレイン酸ジ(11−イコセニル)、マレイン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジ(3,7,11,15−テトラメチル−2−ヘキサデセニル)、マレイン酸(セチル)(オレイル)、マレイン酸(オレイル)(ステアリル)、マレイン酸(リノレイル)(オレイル)、マレイン酸(イコセニル)(オレイル)、マレイン酸(リノレニル)(オレイル)、マレイン酸(リノレニル)(リノレイル)、マレイン酸(リノレイル)(ステアリル)、フマル酸ジラウリル、フマル酸ジミリスチル、フマル酸ジセチル、フマル酸ジステアリル、フマル酸ジベヘニル、フマル酸ジイソステアリル、フマル酸ジオレイル、フマル酸ジリノレイル、フマル酸ジリノレニル、フマル酸ジ(11−イコセニル)、フマル酸ジ(3,7,11,15−テトラメチル−2−ヘキサデセニル)、フマル酸(セチル)(オレイル)、フマル酸(オレイル)(ステアリル)、フマル酸(リノレイル)(オレイル)、フマル酸(イコセニル)(オレイル)、フマル酸(リノレニル)(オレイル)、フマル酸(リノレニル)(リノレイル)、フマル酸(リノレイル)(ステアリル)、アセチレンジカルボン酸ジステアリル、アセチレンジカルボン酸ジオレイル、イタコン酸ジステアリル、イタコン酸ジオレイル、シトラコン酸ジステアリル、シトラコン酸ジオレイル、トランス−グルタコン酸ジステアリル、トランス−グルタコン酸ジオレイル、トランス,トランス−ムコン酸ジステアリル、トランス,トランス−ムコン酸ジオレイル、シス,シス−ムコン酸ジステアリル、シス,シス−ムコン酸ジオレイル等が挙げられる。なかでも毛髪表面のダメージ部分との親和性やシステイン酸生成抑制効果を考えると、マレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジセチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニル、マレイン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジオレイル、マレイン酸ジリノレイル、マレイン酸ジリノレニル、マレイン酸ジ(11−イコセニル)、マレイン酸ジ(3,7,11,15−テトラメチル−2−ヘキサデセニル)、マレイン酸(セチル)(オレイル)、マレイン酸(オレイル)(ステアリル)、マレイン酸(リノレイル)(オレイル)、マレイン酸(イコセニル)(オレイル)、マレイン酸(リノレニル)(オレイル)、マレイン酸(リノレニル)(リノレイル)、マレイン酸(リノレイル)(ステアリル)といったジエステル化合物が好ましく、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジオレイルが更に好ましい。更に、飽和あるいは不飽和アルコールといった点では、不飽和アルコールとのジエステル化合物の方が、染毛力の点で好ましい。   Examples of the ester compound in which the two carboxyl groups in the unsaturated dicarboxylic acid form an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms include, for example, the unsaturated dicarboxylic acid and the alcohol And specifically, dilauryl maleate, dimyristyl maleate, dicetyl maleate, distearyl maleate, dibehenyl maleate, dioleyl maleate, dilinoleyl maleate, dilinolenyl maleate, di (11 maleate) -Icocenyl), diisostearyl maleate, di (3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecenyl) maleate (cetyl) (oleyl), maleic acid (oleyl) (stearyl), maleic acid (Linoleil) (oleil) Maleic acid (icosenyl) (oleyl), maleic acid (linolenyl) (oleyl), maleic acid (linolenyl) (linoleyl), maleic acid (linoleyl) (stearyl), dilauryl fumarate, dimyristyl fumarate, dicetyl fumarate, fumaric acid Distearyl, dibehenyl fumarate, diisostearyl fumarate, dioleyl fumarate, dilinoleyl fumarate, dilinolenyl fumarate, di (11-icosenyl) fumarate, di (3,7,11,15-tetramethyl-2) -Hexadecenyl), fumaric acid (cetyl) (oleyl), fumaric acid (oleyl) (stearyl), fumaric acid (linoleyl) (oleyl), fumaric acid (icosenyl) (oleyl), fumaric acid (linolenyl) (oleyl), fumaric acid Acid (linolenyl) (linoleyl), fu Luric acid (linoleyl) (stearyl), distearyl acetylenedicarboxylate, dioleyl acetylenedicarboxylate, distearyl itaconate, dioleyl itaconate, distearyl citraconic acid, dioleyl citraconic acid, trans-glutaconic acid distearyl, trans-glutaconic acid dioleyl , Trans, trans-muconate distearyl, trans, trans-muconate dioleyl, cis, cis-muconate distearyl, cis, cis-muconate dioleyl, and the like. Among them, considering the affinity with damaged parts on the hair surface and the effect of inhibiting cysteic acid production, dilauryl maleate, dimyristyl maleate, dicetyl maleate, distearyl maleate, dibehenyl maleate, diisostearyl maleate, maleic acid Dioleyl, dilinoleyl maleate, dilinolenyl maleate, di (11-icocenyl) maleate, di (3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecenyl) maleate, cetyl maleate (oleyl), maleic acid (Oleyl) (stearyl), maleic acid (linoleyl) (oleyl), maleic acid (icosenyl) (oleyl), maleic acid (linolenyl) (oleyl), maleic acid (linolenyl) (linoleyl), maleic acid (linoleyl) (stearyl) ) Preferably ester compounds, distearyl maleate, dioleyl maleate are more preferred. Furthermore, in terms of saturated or unsaturated alcohols, diester compounds with unsaturated alcohols are preferred in terms of hair dyeing power.

また、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基の一方が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基が他のアルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物としては、例えば、マレイン酸(エチル)(オレイル)、マレイン酸(エチル)(ステアリル)、マレイン酸(エチル)(イソステアリル)、マレイン酸(エチル)(セチル)、マレイン酸(オクチル)(オレイル)、マレイン酸(オクチル)(ステアリル)、マレイン酸(オクチル)(イソステアリル)等が挙げられる。   In addition, one of two carboxyl groups in the unsaturated dicarboxylic acid forms an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms, and the other carboxyl group is an ester with another alcohol. Examples of the ester compound forming a bond include maleic acid (ethyl) (oleyl), maleic acid (ethyl) (stearyl), maleic acid (ethyl) (isostearyl), maleic acid (ethyl) (cetyl), Examples thereof include maleic acid (octyl) (oleyl), maleic acid (octyl) (stearyl), maleic acid (octyl) (isostearyl) and the like.

これらの毛髪改質剤成分は単一種類を配合してもよく、2種以上を組み合わせて配合してもよい。染毛用前処理剤組成物における毛髪改質剤成分の含有量は、染毛処理におけるシステイン酸生成抑制効果を向上させ、染毛力及び均染性を改善する点から、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.05〜10質量%、更に好ましくは0.1〜5質量%である。   These hair modifier components may be blended in a single type or in combination of two or more. The content of the hair modifier component in the pre-treatment composition for hair dyeing is preferably 0.01 from the viewpoint of improving the cysteic acid production inhibitory effect in the hair dyeing treatment and improving the hair dyeing power and leveling property. -20% by mass, more preferably 0.05-10% by mass, still more preferably 0.1-5% by mass.

(染毛用前処理剤組成物のその他の成分)
更に本発明の染毛用前処理剤組成物には、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、その他の任意の成分を配合することができる。例えば、油性成分、界面活性剤、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー等の高分子化合物から選ばれる成分を配合することができる。
(Other components of pretreatment composition for hair dyeing)
Further, the hair dye pretreatment composition of the present invention may contain other optional components as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, a component selected from polymer compounds such as an oil component, a surfactant, a cationic polymer, an anionic polymer, an amphoteric polymer, and a nonionic polymer can be blended.

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与し、指通り性を向上させる観点から、配合されることが好ましく、具体的な成分としては、油脂類、ロウ類、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、前記毛髪改質剤成分とは異なるエステル類、シリコーン類等が挙げられる。   The oil component is preferably blended from the viewpoint of imparting moisture to the hair and improving the fingering property. Specific components include oils and fats, waxes, higher alcohols, hydrocarbons, higher fatty acids, Examples thereof include alkyl glyceryl ethers, esters different from the above hair modifier components, and silicones.

油脂類としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、及び月見草油が挙げられる。これらの油脂類、例えば、特に0.5〜5質量%程度のマカデミアナッツ油の配合がシステイン酸生成抑制効果の点で好ましい。   Examples of oils and fats include olive oil, camellia oil, shea fat, almond oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, corn oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil, grape seed oil, avocado oil , Macadamia nut oil, castor oil, coconut oil, and evening primrose oil. The blending of these fats and oils, for example, macadamia nut oil of about 0.5 to 5% by mass is particularly preferred in terms of the effect of inhibiting cysteic acid production.

ロウ類としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。   Examples of the waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin.

高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、及びラノリンアルコールが挙げられる。   Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl alcohol, and Lanolin alcohol is mentioned.

炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。   Examples of the hydrocarbon include paraffin, olefin oligomer, polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, mineral oil, squalane, polybutene, polyethylene, microcrystalline wax, and petrolatum.

高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。   Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, and lanolin fatty acid.

アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。   Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol, chimyl alcohol, ceralkyl alcohol, and isostearyl glyceryl ether.

上記のエステル類としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸(C10−30)(コレステリル/ラノステリル)、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、及びコハク酸ジオクチルが挙げられる。   Examples of the esters include diisopropyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octoate, isononyl isononanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl stearate, stearyl stearate, myristyl myristate, isotridecyl myristate, 2-ethyl palmitate Hexyl, octyldodecyl ricinoleate, fatty acid (C10-30) (cholesteryl / lanosteryl), cetyl lactate, lanolin acetate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, pentaerythritol fatty acid ester, dipentaerythritol fatty acid ester, cetyl caprate , Glyceryl tricaprylate, diisostearyl malate, and dioctyl succinate.

シリコーン類としては、例えばジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、平均重合度が650〜10000の高重合未変性シリコーンもしくは高重合アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、及びフッ素変性シリコーンが挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えばPEG−12ジメチコンが挙げられる。アミノ変性シリコーンとしては、例えば(アミノエチルアミノプロピルメチコン/ジメチコン)コポリマー、アミノプロピルジメチコン、アモジメチコンが挙げられる。   Examples of silicones include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, terminal hydroxyl group-modified dimethylpolysiloxane, and highly polymerized unmodified silicone having an average polymerization degree of 650 to 10,000. Alternatively, highly polymerized amino-modified silicone, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, and fluorine-modified silicone can be used. Examples of the polyether-modified silicone include PEG-12 dimethicone. Examples of the amino-modified silicone include (aminoethylaminopropyl methicone / dimethicone) copolymer, aminopropyl dimethicone, and amodimethicone.

これらの油性成分は単独で配合してもよく、2種以上を組み合わせて配合してもよい。染毛用前処理剤組成物における油性成分の含有量は限定されないが、例えば乳液状のものであれば、0.5〜10質量%程度とすることができる。   These oil components may be blended alone or in combination of two or more. Although content of the oil-based component in the pretreatment agent composition for hair dye is not limited, For example, if it is an emulsion, it can be made into about 0.5-10 mass%.

界面活性剤は、組成物の乳化剤又は組成物中の各成分の可溶化剤として組成物の安定性を保持するために好適に配合される。染毛用前処理剤組成物における界面活性剤の含有量は限定されないが、例えば、0.5〜50質量%程度とすることができる。界面活性剤としては、イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステルが挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、例えばラウレス硫酸ナトリウムが挙げられる。N−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、例えばN−ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウムが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。   The surfactant is suitably blended in order to maintain the stability of the composition as an emulsifier of the composition or a solubilizer of each component in the composition. Although content of surfactant in the pretreatment agent composition for hair dye is not limited, For example, it can be set as about 0.5-50 mass%. Surfactants include ionic surfactants and nonionic surfactants. Examples of the ionic surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant. Examples of the anionic surfactant include alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkenyl ether sulfate, alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate , Α-sulfone fatty acid salts, N-acylamino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinic acid esters. Examples of the alkyl ether sulfate include sodium laureth sulfate. Examples of the N-acylamino acid type surfactant include sodium N-lauroyl-L-glutamate. Examples of the counter ion of the anionic group of these surfactants include sodium ion, potassium ion, and triethanolamine.

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、及びアルキロイルアミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが挙げられる。ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムが挙げられる。これらの界面活性剤のカチオン基の対イオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、アルキル硫酸イオン、及びサッカリンが挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salt, alkenyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, dialkenyldimethylammonium salt, lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, and alkyloylamidopropyldimethylamine. Examples of the alkyl trimethyl ammonium salt include stearyl trimethyl ammonium chloride. Examples of the dialkyldimethylammonium salt include distearyldimethylammonium chloride. Examples of the counter ion of the cationic group of these surfactants include chloride ion, bromide ion, iodide ion, alkyl sulfate ion, and saccharin.

両性界面活性剤としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、及びココアンホ酢酸ナトリウムが挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include cocobetaine, lauramidopropyl betaine, cocamidopropyl betaine, sodium lauroamphoacetate, and sodium cocoamphoacetate.

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルサッカライド界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルアミンオキサイドが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えばラウレス、セテス、ステアレス、及びパレスが挙げられる。これらの界面活性剤の具体例は、単独で使用されてもよく、二種以上を組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyl saccharide surfactant, glycerin fatty acid ester, Examples include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, fatty acid alkanolamide, and alkylamine oxide. Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include laureth, ceteth, steareth, and palace. Specific examples of these surfactants may be used alone or in combination of two or more.

カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマーは、一般的に高分子化合物として知られている。染毛用前処理剤組成物におけるこれらの高分子化合物の含有量は限定されないが、例えば、0.1〜3質量%程度とすることができる。これらの高分子化合物の具体例としては、以下のようなものがある。   Cationic polymers, anionic polymers, amphoteric polymers, and nonionic polymers are generally known as polymer compounds. Although content of these high molecular compounds in the pretreatment agent composition for hair dye is not limited, For example, it can be set as about 0.1-3 mass%. Specific examples of these polymer compounds include the following.

カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖に結合したアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩重合物、ジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び4級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。   The cationic polymer contains an amino group or an ammonium group bonded to a polymer chain, or is water-soluble having at least dimethyldiallylammonium halide as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, or a cationized guar gum. Derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and the like.

カチオン化セルロース誘導体の市販品としては、ライオン(株)の商品名「レオカードG」,「同GP」、ユニオンカーバイド社のポリマー「JR−125」,「JR−400」,「JR−30M」,「LR−400」,「LR−30M」等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社の商品名「セルコートH−100」,「L−200」等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、RHONE−POULENC杜の商品名「ジャガーC−13S」,「同−14S」,「同−17」,「同−210」,「同−162」,「HI−CARE1000」として市販されている。ジアリル4級アンモニウム塩重合物としては、市販品としてオンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート100」等が挙げられる。カチオン性のジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物としては、市販品としては、オンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート2200」,「同550」等が挙げられる。4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量1万〜200万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン(株)の商品名「ガフコート734」,「同755」,「同755N」等が挙げられる。   Commercially available products of cationized cellulose derivatives include “Leocard G” and “GP” from Lion Corporation, and polymers “JR-125”, “JR-400” and “JR-30M” from Union Carbide. , “LR-400”, “LR-30M”, and the like. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and commercially available products include trade names “Cellcoat H-100” and “L-200” of National Starch and Chemical Co., Ltd. Examples of the cationized guar gum derivatives include, for example, trade names “Jaguar C-13S”, “-14S”, “-17”, “-210”, “-162”, “-162” of RHONE-POULENC®. CARE1000 "is commercially available. Examples of the diallyl quaternary ammonium salt polymer include commercially available product name “MARCOAT 100” manufactured by Ondeo Nalco. Examples of the cationic diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer include commercially available product names “MARCOAT 2200” and “550” of Ondeo Nalco. As the quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative, those having a molecular weight of 10,000 to 2,000,000 are preferable, and commercially available products are trade names “Guff Coat 734”, “755”, “755 N”, etc. Is mentioned.

その他、有用なカチオン性ポリマーとしては、塩化メタクリル酸エステル重合体類が挙げられ、具体的には2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、塩化メタクリル酸コリン重合体等が挙げられる。塩化メタクリル酸エステル重合体類を含有する市販品としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「サルケア SC95」,「同SC96」、日本油脂(株)製の「リピジュアHM」,「同PMB」,「同C」等が挙げられる。これらのカチオン化ポリマーは単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   Other useful cationic polymers include methacrylic acid chloride polymers, specifically 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine polymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine polymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, Examples include butyl methacrylate copolymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine · 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride copolymer, and chlorocholine methacrylate polymer. Commercially available products containing chloromethacrylic acid ester polymers include “Salcare SC95” and “SC96” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Lipidure HM” and “PMB” manufactured by NOF Corporation. “Same C” and the like. These cationized polymers may be blended singly or in combination of two or more.

アニオン性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。   Examples of the anionic polymer include acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer potassium salt solution, acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester Acetone acrylamide / methacrylic acid copolymer liquid, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, carboxyvinyl polymer, hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, octylamide acrylate copolymer, acetic acid Vinyl / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, methyl vinyl ether / maleic acid monobutyl ester copolymer, etc. It is below.

両性ポリマーとしては、N−メタクリロイルエチルN,N−ジメチルアンモニウムα−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体(市販名「ユカフォーマーAM−75」;三菱化学(株)製)、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体(市販名「アンフォマー28−4910」;ナショナルスターチ社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(市販名「マーコート280」,「同295」;オンデオ・ナルコ社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー(市販名「マーコートプラス3330」,「同3331」;オンデオ・ナルコ社製)、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体(市販名「マーコート2001」;オンデオ・ナルコ社製)等が挙げられる。   As the amphoteric polymer, N-methacryloylethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer (commercial name “Yukaformer AM-75”; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), hydroxy acrylate Propyl / butylaminoethyl methacrylate / acrylic acid octylamide copolymer (commercial name “Amphomer 28-4910”; manufactured by National Starch), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (commercial names “Mercoat 280”, “ 295 "; manufactured by Ondeo Nalco Co., Ltd.), terpolymers of dimethyldiallylammonium chloride, acrylamide, and acrylic acid (commercial names" Mercoat Plus 3330 "and" 3331 "; manufactured by Ondeo Nalco Co., Ltd.), acrylic acid and methyl acrylate・ Metallic chloride Amidopropyl trimethylammonium copolymer (trade name "Merquat 2001"; ONDEO Nalco Co.) and the like.

非イオン性ポリマーの種類は限定されないが、例えば、天然系、半合成系及び合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン・加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。更に、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン(以下、POEという)ポリオキシプロピレン(以下、POPという)共重合体、POE・POPブチルエーテル、POE・POPヘキシレングリコールエーテル、POPブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、POEモノステアレート及びPOEジステアレート等が挙げられる。   Although the kind of nonionic polymer is not limited, For example, the thing of a natural system, a semisynthetic system, and a synthetic system is mentioned. Examples of natural nonionic polymers include cellulose, guar gum, agar, starch / hydrolyzed starch, and dextrin. Examples of the semisynthetic nonionic polymer include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl methylcellulose. Further, synthetic nonionic polymers include polyethyl acrylate, polyacrylic amide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) copolymer, POE. -POP butyl ether, POE / POP hexylene glycol ether, POP butyl ether, polyvinyl pyrrolidone, POE monostearate, POE distearate and the like.

本発明の染毛用前処理剤組成物には、前記成分のほか、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば、溶剤、抗フケ剤、ビタミン剤、防腐剤、抗炎症剤、キレート剤、染料、顔料等の着色剤、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、粘土鉱物等の粘度調整剤、クエン酸、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、水酸化ナトリウム等のpH調整剤、加水分解ケラチン、加水分解コラーゲン、加水分解小麦タンパク等の加水分解PPT類、グリシン、アラニン、グルタミン酸、テアニン等のアミノ酸及びその誘導体、ビタミンA,B,C等のビタミン類及びその誘導体、イノシトール、キシリトール等の糖アルコール類、還元剤、酸化剤、植物・動物・微生物から抽出されるエキス類、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、噴射剤等が挙げられる。これらの具体的な成分としては、例えば、化粧晶原料基準、化粧品種別配合成分規格、法定色素ハンドブック、日本化粧品工業速合会成分表示名称リスト、INCI辞書(The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)、医薬部外品原料規格、医薬部外晶原料規格2006、日本薬局方、医薬品添加物規格、食品添加物公定書等に収載されている成分が挙げられる。   In addition to the components described above, the components used in normal hair cosmetics can be appropriately blended in the pretreatment composition for hair dyeing of the present invention according to the purpose as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include solvents, antidandruff agents, vitamin agents, antiseptics, anti-inflammatory agents, chelating agents, coloring agents such as dyes and pigments, viscosity modifiers such as carboxyvinyl polymer, xanthan gum, and clay minerals, PH adjusters such as citric acid, 2-amino-2-methyl-1-propanol, sodium hydroxide, hydrolyzed PPTs such as hydrolyzed keratin, hydrolyzed collagen, hydrolyzed wheat protein, glycine, alanine, glutamic acid, theanine Amino acids and derivatives thereof, vitamins such as vitamins A, B and C and derivatives thereof, sugar alcohols such as inositol and xylitol, reducing agents, oxidizing agents, extracts extracted from plants, animals and microorganisms, pearlization Agents, fragrances, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, propellants and the like. Specific examples of these ingredients include cosmetic crystal raw material standards, cosmetic ingredient-specific combination ingredient standards, legal dye handbooks, Japan Cosmetic Industry Association ingredient name list, INCI dictionary (The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook), pharmaceuticals, and the like. Ingredients listed in Quasi-drug Raw Material Standard, Pharmaceutical Quaternary Raw Material Standard 2006, Japanese Pharmacopoeia, Pharmaceutical Additives Standard, Food Additives Standard, etc.

本発明の染毛用前処理剤組成物のpHは、1種類のpH調整剤を用い、もしくは緩衝作用を有する有機酸又は無機酸及びその塩を用いたpH緩衝剤により、pH3〜10、更にはpH4.5〜8.5の間で調整されるのが好ましい。特には、pH6.0〜8.0の間で調整するのがより好ましい。pH緩衝剤として用いられる有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸等を挙げることができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができる。また、これらの酸の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。   The pH of the pre-treatment composition for hair dyeing of the present invention is adjusted to pH 3 to 10 by using one kind of pH adjusting agent or by using a pH buffering agent using an organic acid or inorganic acid having a buffering action and a salt thereof. Is preferably adjusted between pH 4.5 and 8.5. In particular, it is more preferable to adjust the pH between 6.0 and 8.0. Examples of the organic acid used as the pH buffer include citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, malic acid, levulinic acid, and the like. Examples of inorganic acids include phosphoric acid, sulfuric acid, and the like. And nitric acid. Examples of these acid salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, and alkanolamine salts such as ammonium salts and triethanolamine salts.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、液体、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、複合エマルジョン、マイクロエマルジョン、スプレー、ゲル、フォーム、顆粒、ローション、クリーム状等の剤型にすることが可能である。また、使用時に混合する用時調製タイプとすることもできる。   The hair dye pretreatment composition of the present invention is in the form of liquid, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, composite emulsion, microemulsion, spray, gel, foam, granule, lotion, cream, etc. It is possible. Moreover, it can also be set as the preparation type at the time of mixing mixed at the time of use.

本発明の染毛用前処理剤組成物は、染毛操作を行う前の毛髪に適用した後に水や温水で洗い流して使用してもよく、毛髪に付着した同組成物を水や温水で洗い流さないで使用してもよい。あるいは、本発明の染毛用前処理剤組成物を毛髪に塗布後、加温することにより、当該成分の毛髪表面への反応性や毛髪内部への浸透を促進することができる。加温には、加温器具(ドライヤー、加温機、スチーマー、高温整髪用アイロン、加温ロット、自己発熱式器具等)による加温放置をしても差し支えなく、その放置時間は1〜30分程度が適当である。また、高温整髪用アイロンを用いて加温する場合は、一箇所あたりの毛髪との接触時間は2秒から1分程度が適当である。   The pre-treatment composition for hair dyeing of the present invention may be used after being applied to the hair before performing the hair dyeing operation, after washing with water or warm water, and the same composition adhering to the hair is washed away with water or warm water. You may use without. Alternatively, by applying the pretreatment composition for hair dyeing of the present invention to the hair and then heating it, the reactivity of the component to the hair surface and the penetration into the hair can be promoted. For heating, there is no problem even if it is left warming with a warming device (dryer, warmer, steamer, high-temperature hair-styling iron, warming lot, self-heating device, etc.), and the standing time is 1-30. Minutes are appropriate. In addition, when heating is performed using a high-temperature hair-styling iron, the contact time with the hair per part is suitably about 2 seconds to 1 minute.

〔染毛前処理方法〕
染毛前処理方法においては、染毛処理前に上記いずれかの染毛用前処理剤組成物による前処理を行う。この染毛前処理方法を実施することにより、第1発明に関して前記した作用・効果が発揮され、毛髪を改質すると共に染毛処理における均染性及び染毛力が向上するので、染毛処理時に毛髪のダメージが低減・修復されると共に毛髪に対する優れた均染性と染毛力が確保される。
[Dye pre-treatment method]
In the hair dyeing pretreatment method, pretreatment with any one of the pretreatment compositions for hair dyeing is performed before the hair dyeing treatment. By carrying out this hair dyeing pre-treatment method, the above-mentioned actions and effects with respect to the first invention are exhibited, the hair is modified and the leveling and hair coloring power in the hair dyeing treatment are improved. Sometimes damage to hair is reduced and repaired, and excellent leveling and hair dyeing power are ensured.

ここにおいて、「染毛処理」の種類は特段に限定されず、いわゆる酸化染毛剤や酸性染毛料等による各種の染毛処理を限定なく包含する。   Here, the type of “hair dyeing treatment” is not particularly limited, and includes various hair dyeing treatments with a so-called oxidation hair dye or acid hair dye without limitation.

このような前処理方法の実施にあたり、本発明の前処理剤組成物は、毛髪に適用した後に水や温水で洗い流して使用してもよく、毛髪に付着した同組成物を水や温水で洗い流さないで使用してもよい。あるいは、本発明の前処理剤組成物を毛髪に塗布後、加温することにより、当該成分の毛髪表面への反応性や毛髪内部への浸透を促進することができる。   In carrying out such a pretreatment method, the pretreatment composition of the present invention may be used after being applied to the hair and washed away with water or warm water. The same composition adhering to the hair is washed away with water or warm water. You may use without. Alternatively, by applying the pretreatment composition of the present invention to the hair and heating it, the reactivity of the component to the hair surface and the penetration into the hair can be promoted.

以下に本発明の実施例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって限定されない。
〔実施例1〜8及び比較例1〜4〕
末尾の表1に示す組成の染毛用前処理剤組成物(実施例1〜8及び比較例1〜4)を以下の方法で調製し、染毛力、均染性及びシステイン酸生成抑制効果を評価するための試験を行った。その試験結果を表1にまとめて示す。
Examples of the present invention will be described below. The technical scope of the present invention is not limited by the following examples.
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4]
The hair dye pretreatment compositions (Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4) having the compositions shown in Table 1 at the end were prepared by the following methods, and the hair dyeing power, leveling ability, and cysteic acid production inhibitory effect were prepared. A test was conducted to evaluate The test results are summarized in Table 1.

表1の成分欄に示した数値は質量%を示す(表2、表3においても同様)。表1の実施例1〜8、比較例1〜3にそれぞれ配合したマレイン酸ジオレイルないしマレイン酸(エチル)(オクチル)はいずれも、3×10−3モル/100gとなるように配合されている。 Numerical values shown in the component column of Table 1 indicate mass% (the same applies to Tables 2 and 3). Dioleyl maleate or maleic acid (ethyl) (octyl) compounded in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 in Table 1 are each compounded to 3 × 10 −3 mol / 100 g. .

なお、表1における「pH調整剤(80%モノエタノールアミン又はリン酸)」との表記は80%モノエタノールアミン又はリン酸にてpH=7.0に調整したことを示し、「セルコートL−200」とはナショナルスターチアンドケミカル社製のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドであり、「高重合ジメチルポリシロキサン」としては、表2においても同じであるが、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のシリコーン×F49−B7082を用いた。
<調製方法>
1)300mLのビーカーに精製水、pH調整剤、シリコーン類以外の成分を最終製造量が200gとなる所要量を入れ、80℃に加熱して、均一に溶解させた。
2)200mLのビーカーに精製水を所要量入れ、80℃に加熱し、1)で得た混合物に添加し、乳化した。その後、攪拌冷却した。
3)40℃以下に冷却後、pH調整剤、シリコーン類、精製水を加え、最終製造量が200gとなる染毛用前処理剤組成物を調製した。
<染毛力の評価>
人毛白髪の毛束に対して、表1の実施例1〜8及び比較例1〜4の染毛用前理剤組成物を塗布し、室温(25℃)で15分間放置した後、市販のヘアカラー(ホーユー(株)製、プロマスターN−8/7)を毛髪に適量塗布した後、室温にて30分間放置した。その後、市販のシャンプー(ホーユー(株)製、プロマスターカラーケア)で洗浄し、乾燥させ、染毛力の程度を目視にて下記基準により評価した。
(評価基準)
5:染毛力が非常に優れている
4:染毛力が優れている
3:染毛力がやや優れている
2:染毛力が劣る
1:染毛力がかなり劣る
<均染性の評価>
均染性を評価するために、以下のように「均染性評価用毛束」を作成した。
In Table 1, the expression “pH adjuster (80% monoethanolamine or phosphoric acid)” indicates that the pH was adjusted to 7.0 with 80% monoethanolamine or phosphoric acid. “200” is hydroxyethyl cellulose dimethyldiallylammonium chloride manufactured by National Starch and Chemical Co., and “highly polymerized dimethylpolysiloxane” is the same in Table 2, but the silicone x manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd. F49-B7082 was used.
<Preparation method>
1) In a 300 mL beaker, required amounts of components other than purified water, a pH adjuster, and silicones to a final production amount of 200 g were added and heated to 80 ° C. to dissolve uniformly.
2) A required amount of purified water was put into a 200 mL beaker, heated to 80 ° C., added to the mixture obtained in 1), and emulsified. Thereafter, the mixture was cooled with stirring.
3) After cooling to 40 ° C. or lower, a pH adjuster, silicones, and purified water were added to prepare a pretreatment composition for hair dyeing with a final production amount of 200 g.
<Evaluation of hair dyeing power>
After applying the hair dye preparation compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 1 to human white hair bundles and leaving them to stand at room temperature (25 ° C.) for 15 minutes, a commercially available An appropriate amount of hair color (Promaster N-8 / 7, manufactured by Hoyu Co., Ltd.) was applied to the hair, and then allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Thereafter, the product was washed with a commercially available shampoo (manufactured by Hoyu Co., Ltd., Promaster Color Care), dried, and the degree of hair coloring was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: Very good hair dyeing power 4: Excellent hair dyeing power 3: Slightly good hair dyeing power 2: Inferior hair dyeing power 1: Very poor hair dyeing power Evaluation>
In order to evaluate the leveling property, a “hair bundle for leveling property evaluation” was prepared as follows.

人毛白髪毛束の毛先側半分に対しパーマ処理(ホーユー(株)製、イッツラブフィットミーウェーブ45使用)、ブリーチ処理(ホーユー(株)製、プロマスターLT使用)、パーマ処理の順に各処理を行った後、毛束全体に対しブリーチ処理を行い、2週間経過したものを評価用毛束とした。   Perm treatment (made by Hoyu Co., Ltd., using It's Love Fit Me Wave 45), bleach treatment (made by Hoyu Co., Ltd., using Promaster LT), and perm treatment on the hair end side half of human white hair bundle After that, bleaching was performed on the entire hair bundle, and a hair bundle for evaluation was obtained after 2 weeks.

均染性評価用毛束に対して、表1の実施例1〜8及び比較例1〜4の染毛用前理剤組成物を塗布し、室温で15分間放置した後、市販のヘアカラー(同上)を毛髪に適量塗布し、室温にて30分間放置した。その後、市販のシャンプー(同上)で洗浄し乾燥させた。各毛束の毛先側半分と根元側半分について、分光測色計(コニカミノルタ社製、型番:CM508d)を用いて、L表色系(CIE1976)における値(L値)をそれぞれ測定して、下記式により毛先側半分と根元側半分との色差ΔEを算出し、下記基準により均染性を評価した。
ΔE={(ΔL)+(Δa)+(Δb)1/2
(評価基準)
5:ΔEが4未満
4:ΔEが4以上6未満
3:ΔEが6以上8未満
2:ΔEが8以上10未満
1:ΔEが10以上
<システイン酸生成抑制効果の評価>
人毛黒髪の毛束に対して、表1の実施例1〜8及び比較例1〜4の染毛用前理剤組成物を塗布し、室温で15分間放置した後、市販のヘアカラー(同上)を毛髪に適量塗布した後、室温にて30分間放置した。その後、市販のシャンプー(同上)で洗浄し乾燥させた。このとき、ヘアカラー処理前後の毛束より毛髪を採取して加水分解した後、アミノ酸分析計によりそれぞれ毛髪中のシステイン酸の量(モル%)を測定して、下記式によりヘアカラー処理における毛髪中のシステイン酸増加率を算出し、下記基準に基づいてシステイン酸生成抑制効果を評価した。システイン酸増加率が低い(即ち、システイン酸生成抑制効果が高い)ほど、毛髪損傷防止効果が高いことを示す。
システイン酸増加率(%)=〔(処理前のシステイン酸の量(モル%))/(処理後のシステイン酸の量(モル%))−1〕×100
(評価基準)
5:システイン酸増加率が4%未満
4:システイン酸増加率が4%以上6%未満
3:システイン酸増加率が6%以上8%未満
2:システイン酸増加率が8%以上10%未満
1:システイン酸増加率が10%以上
表1に示す評価結果から、本発明の実施例品は、染毛前に毛髪へ処理することで損傷部分と健康部分へ均一に吸着し、損傷部分と健康部分との疎水性を均一にすることが可能であるために、均染性や染毛力を改良することができ、さらに染毛剤からのシステイン酸生成抑制にも優れていることが確認できた。
〔実施例9(オイルトリートメント)〕
前記成分を常法により混合して調製した末尾の表2に示す組成のオイルトリートメントを染毛用前処理剤として使用してから、市販のヘアカラー(同上)で染毛処理を行った結果、染毛力(前記評価基準での判定:5)、均染性(前記評価基準での判定:5)にも優れ、仕上がり時のべたつき感もなく、染毛剤によるシステイン酸生成抑制効果(前記の評価基準での判定:4)も良好だった。
〔実施例10(透明ジェルトリートメント)〕
前記成分を常法により混合して調製した末尾の表3に示す透明ジェルトリートメントを染毛用前処理剤として使用してから、市販のヘアマニキュア(ホーユー(株)製、ルミアップカラーエクセル(オレンジブラウン))で染毛処理を行った結果、染毛力(前記の評価基準での判定:4)及び均染性(前記の評価基準での判定:4)に優れ、仕上がり時のべたつき感もなく、染毛剤によるシステイン酸生成抑制効果(前記の評価基準での判定:5)も良好だった。
〔比較例5(実施例1の組成物を染毛用後処理剤として使用した場合)〕
市販のヘアカラー(同上)をヒト黒毛束に適量塗布した後、室温にて30分間放置した。その後、市販のシャンプー(同上)で洗浄し、表1の実施例1の染毛用前処理剤組成物を塗布し、室温で15分間放置した後洗い流し、乾燥させた。このとき、ヘアカラー処理前後の毛束より毛髪を採取して前述の<システイン酸生成抑制効果の評価>に従って評価したところ、システイン酸増加率が8%以上10%未満であり、「前記の評価基準での判定:2」となった。
After applying the hair dye preparation composition of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 1 to the hair bundle for leveling evaluation, and leaving it to stand at room temperature for 15 minutes, a commercially available hair color (Same as above) was applied to the hair in an appropriate amount and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Thereafter, it was washed with a commercially available shampoo (same as above) and dried. Using a spectrocolorimeter (manufactured by Konica Minolta, model number: CM508d), the value (L * a) in the L * a * b * color system (CIE1976) for the hair end side half and the root side half of each hair bundle * B * value) was measured, and the color difference ΔE between the hair end side half and the root side half was calculated by the following formula, and the leveling property was evaluated according to the following criteria.
ΔE = {(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 } 1/2
(Evaluation criteria)
5: ΔE is less than 4 4: ΔE is 4 or more and less than 6 3: ΔE is 6 or more and less than 8 2: ΔE is 8 or more and less than 10 1: ΔE is 10 or more <Evaluation of Cysteinic Acid Production Inhibitory Effect>
After applying the hair dye preparation compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 1 to human black hair bundles and leaving to stand at room temperature for 15 minutes, commercially available hair colors (same as above). ) Was applied to the hair in an appropriate amount and left at room temperature for 30 minutes. Thereafter, it was washed with a commercially available shampoo (same as above) and dried. At this time, after collecting and hydrolyzing the hair from the hair bundle before and after the hair color treatment, the amount (mol%) of cysteic acid in the hair is measured by an amino acid analyzer, and the hair in the hair color treatment is expressed by the following formula. The cysteic acid increase rate was calculated, and the cysteic acid production inhibitory effect was evaluated based on the following criteria. A lower cysteic acid increase rate (that is, a higher cysteic acid production inhibitory effect) indicates a higher hair damage prevention effect.
Increase rate of cysteic acid (%) = [(amount of cysteic acid before treatment (mol%)) / (amount of cysteic acid after treatment (mol%)) − 1] × 100
(Evaluation criteria)
5: The cysteic acid increase rate is less than 4% 4: The cysteic acid increase rate is 4% or more and less than 6% 3: The cysteic acid increase rate is 6% or more and less than 8% 2: The cysteic acid increase rate is 8% or more and less than 10% 1 : Increase rate of cysteic acid is 10% or more From the evaluation results shown in Table 1, the products of the examples of the present invention are uniformly adsorbed to the damaged part and the healthy part by treating the hair before hair dyeing, and the damaged part and the healthy part. Since it is possible to make the hydrophobicity with the part uniform, it is possible to improve the leveling property and the hair coloring power, and it can be confirmed that it is also excellent in suppressing the production of cysteic acid from the hair dye. It was.
[Example 9 (oil treatment)]
After using the oil treatment of the composition shown in Table 2 at the end prepared by mixing the above components by a conventional method as a pretreatment agent for hair dyeing, the result of hair dyeing treatment with a commercially available hair color (same as above), Excellent hair dyeing power (determination based on the above-mentioned evaluation criteria: 5), leveling property (determination based on the above-mentioned evaluation criteria: 5), no stickiness when finished, and the effect of inhibiting the production of cysteic acid by the hair dye (described above) Judgment based on the evaluation criteria: 4) was also good.
[Example 10 (transparent gel treatment)]
After using the transparent gel treatment shown in Table 3 at the end prepared by mixing the above-mentioned components by a conventional method as a pretreatment agent for hair dyeing, commercially available hair manicure (Hoyu Co., Ltd., Lumi-up Color Excel (Orange) As a result of the hair dyeing treatment in (Brown)), it is excellent in hair dyeing power (determination based on the above-mentioned evaluation criteria: 4) and leveling property (determination based on the above-mentioned evaluation criteria: 4), and also has a sticky feeling when finished. In addition, the effect of inhibiting the production of cysteic acid by the hair dye (judgment based on the above evaluation criteria: 5) was also good.
[Comparative Example 5 (when the composition of Example 1 is used as a post-treatment agent for hair dyeing)]
A commercially available hair color (same as above) was applied to a human black hair bundle and then allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Then, it wash | cleaned with the commercially available shampoo (same as the above), apply | coated the pretreatment agent composition for hair dye of Example 1 of Table 1, and left to stand for 15 minutes at room temperature, Then, it rinsed and dried. At this time, when hair was collected from the hair bundle before and after the hair color treatment and evaluated according to the above-described <Evaluation of Cysteinic Acid Production Inhibitory Effect>, the cysteic acid increase rate was 8% or more and less than 10%. Judgment based on standard: 2 ”.

本発明の染毛用前処理剤組成物によって、毛髪改質効果に加え、染毛処理における均染性や染毛力を確保できる。   With the pre-treatment composition for hair dyeing of the present invention, in addition to the hair modifying effect, leveling and hair dyeing power in hair dyeing treatment can be ensured.

Claims (3)

炭素数4〜6の不飽和ジカルボン酸と、炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物の1種以上を含有することを特徴とする染毛用前処理剤組成物。 For hair dyeing, comprising one or more ester compounds of an unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms and a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms Pretreatment agent composition. 前記エステル化合物がジエステル化合物であり、かつ不飽和ジカルボン酸の一方又は双方のカルボキシル基が炭素数12〜24の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとエステル結合を形成していることを特徴とする請求項1に記載の染毛用前処理剤組成物。 The ester compound is a diester compound, and one or both carboxyl groups of the unsaturated dicarboxylic acid form an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 12 to 24 carbon atoms. The pre-treatment composition for hair dyeing according to claim 1. 前記不飽和ジカルボン酸が、少なくとも一方のカルボキシル基を構成する炭素原子が炭素−炭素不飽和結合を構成する炭素原子と単結合しているものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の染毛用前処理剤組成物。 3. The unsaturated dicarboxylic acid, wherein the carbon atom constituting at least one carboxyl group is a single bond with the carbon atom constituting a carbon-carbon unsaturated bond. A pretreatment composition for hair dyeing as described in 1.
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