JP2007217374A - Hair cosmetic - Google Patents

Hair cosmetic Download PDF

Info

Publication number
JP2007217374A
JP2007217374A JP2006041577A JP2006041577A JP2007217374A JP 2007217374 A JP2007217374 A JP 2007217374A JP 2006041577 A JP2006041577 A JP 2006041577A JP 2006041577 A JP2006041577 A JP 2006041577A JP 2007217374 A JP2007217374 A JP 2007217374A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hair
group
component
acid
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006041577A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Kamiyama
健一 上山
Masaru Tsuchiya
勝 土屋
Shinichi Tokunaga
晋一 徳永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2006041577A priority Critical patent/JP2007217374A/en
Publication of JP2007217374A publication Critical patent/JP2007217374A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hair cosmetic that recovers hair bouncing and waving due to accumulation of damages by hair color, etc., to a state before the damages and has excellent gloss, smoothness and setting properties of the hair and a hair cosmetic that does not wash away especially a hair styling agent, a hair conditioning agent, etc. <P>SOLUTION: The hair cosmetic of a type of not washing away a hair styling agent, etc., comprises a quaternary ammonium salt having a specific structure, an organic solvent and a cationic surfactant. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、特定のカチオン性化合物を含むヘアスタイリング剤などの洗い流さないタイプの毛髪化粧料及びこれを用いた毛髪改質方法に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic that does not wash away, such as a hair styling agent containing a specific cationic compound, and a hair modification method using the same.

毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けるとともに、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。また、近年では、髪色を変えたり(ヘアカラー)、髪型を変化させたり(パーマ等)するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これら施術の実施頻度が高くなっている。毛髪は、カラーリングやパーマ等の施術を繰り返し行うことにより、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出から空洞化等の損傷が生じ、また、毛髪表面の摩擦が増大することにより、洗髪時・乾燥時に毛髪同士が絡まりやすくなる。特に、傷みの蓄積した毛先では、力学物性的損傷や表面摩擦の増大に加えて、毛髪本来の形とは異なるうねりが生じ、髪の向きがばらばらの方向に向いた状態、すなわち浮き毛や跳ね毛となり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤやなめらかさがなくなるといったことが生じると言われている。   Hair is always affected by ultraviolet rays, heat, and drying caused by sunlight, and is apt to be pricked by daily hair washing, brushing, the heat of a dryer, and the like. In recent years, it has become common to enjoy changes in the appearance of the hair, such as changing the hair color (hair color), changing the hairstyle (perm, etc.), and the frequency of performing these treatments has increased. By repeatedly performing treatments such as coloring and permanent hair, the hair surface is damaged such as peeling of the cuticle on the hair surface and cavitation due to outflow of lipid inside the hair, and the friction on the hair surface is increased. Hair tends to get entangled during washing and drying. In particular, the damaged hair ends have undulations that are different from the original shape of the hair in addition to mechanical property damage and increased surface friction. It is said that it results in splashing hair, and as a result, the hair becomes dry, the finger passage is poor, the hair does not settle, the gloss and smoothness are lost.

汎用的な洗い流さないタイプの毛髪化粧料としては、例えば毛髪にまとまり性を付与し、パサつきを防止するため、ワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは皮膜形成ポリマー(セットポリマー)を含有させたジェルなどがある。このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂やポリマー類を付着させることにより、見た目のぱさつき感やまとまり性の悪さを一時的に解決することはできるが、毛髪のツヤやまとまり性、また本質的な浮き毛や跳ね毛を改善できるものではなかった。   As general-purpose non-washing-type hair cosmetics, for example, emulsification products such as hair cream types containing wax, higher alcohols, surfactants, etc. to impart cohesiveness to the hair and prevent dryness Or a gel containing a film-forming polymer (set polymer). Such hair cosmetics can temporarily solve the feeling of crispness and poor cohesion by attaching fats and oils and polymers to the hair surface. It was not possible to improve typical floating hair and jump hair.

また、毛髪の改質のため、毛髪内部への働きかけによる改質を試みた毛髪化粧料として、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている(例えば、特許文献1〜3参照)。しかし、これらの技術は、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させる改質効果には優れるものの、洗い流さない毛髪化粧料として使用した場合には、十分に柔軟性が得られず、反対に塗布後にべたつく、乾燥後の毛髪に重い感触が残る等の問題を生じる場合がある。そこで、一般的なシリコーン類を感触向上剤として配合することが行われている。しかし、シリコーン類の使用で感触は改善されるものの、有機酸と有機溶剤による毛髪の改質効果(ツヤ、まとまり性等)を妨げてしまうという問題があった。   Moreover, what used the specific organic acid and the organic solvent is known as hair cosmetics which tried the modification | reformation by acting on the inside of hair for the modification | reformation of hair (for example, refer patent documents 1-3). ). However, although these techniques are excellent in the effect of improving the gloss and cohesion of the hair, when used as a hair cosmetic that does not wash away, sufficient flexibility cannot be obtained, and on the contrary, it becomes sticky after application. In some cases, the hair after drying may have a heavy feel. Therefore, general silicones are blended as a touch improver. However, although the touch is improved by using silicones, there is a problem that the hair modification effect (gloss, cohesiveness, etc.) by organic acids and organic solvents is hindered.

さらに、毛髪に柔軟性を付与し、かつ縺れを抑制することを目的に、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸を併用する試みが行われている(特許文献4)。しかし、ヘアカラー等により損傷した毛髪の表面摩擦を低減させて、髪に柔軟性や滑り性を付与することはできるが、傷みの蓄積により生じる毛髪のうねりを緩和し、かつ毛髪のツヤ、まとまり性、セット性を向上させるには不十分であった。   Furthermore, an attempt has been made to use aromatic sulfonic acids such as naphthalene sulfonic acid in combination for the purpose of imparting flexibility to hair and suppressing wrinkling (Patent Document 4). However, it is possible to reduce the surface friction of hair damaged by hair color, etc., and to impart flexibility and slipperiness to the hair. It was insufficient to improve the property and setability.

特開2004−189727号公報JP 2004-189727 A 特開平6−172131号公報JP-A-6-172131 特開平6−298625号公報JP-A-6-298625 特開2003−81781号公報JP 2003-81781 A

そこで、本発明は、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させることができ、また毛髪のツヤ、なめらかさ、及びまとまり性に優れた毛髪化粧料、特にヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等の洗い流さない毛髪化粧料を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention can recover the hair before it is damaged due to the accumulation of damage such as hair color, and is a hair cosmetic that is excellent in hair gloss, smoothness and cohesion, particularly An object of the present invention is to provide a hair cosmetic that does not wash away hair styling agents, hair conditioning agents, and the like.

本発明者は、特定構造を有する四級アンモニウム塩、有機溶剤、及びカチオン性界面活性剤を含有する洗い流さないタイプの毛髪化粧料を用いることで、上記目的が達成されることを見出した。   The present inventor has found that the above object is achieved by using a non-washing-out type hair cosmetic containing a quaternary ammonium salt having a specific structure, an organic solvent, and a cationic surfactant.

すなわち、本発明は、下記成分(A)〜(C)を含有する洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供するものである。
(A) 一般式(1)で表されるアミドベンザルコニウム塩
That is, this invention provides the hair cosmetics of the type which does not wash away containing the following component (A)-(C).
(A) Amidobenzalkonium salt represented by the general formula (1)

Figure 2007217374
Figure 2007217374

(式中、R1は炭素数5〜11の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、nは2〜4の整数を示し、またX-はハロゲン化物イオンを示す。)
(B) 成分(b1)芳香族アルコール、成分(b2)N−アルキルピロリドン、成分(b3)アルキレンカーボネート、成分(b4)ポリプロピレングリコール、成分(b5)ラクトン及び/又は環状ケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機溶剤、及び
(C) 一般式(2)で表されるカチオン性界面活性剤
(In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 11 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 4, and X represents a halide ion.)
(B) selected from the group consisting of component (b1) aromatic alcohol, component (b2) N-alkylpyrrolidone, component (b3) alkylene carbonate, component (b4) polypropylene glycol, component (b5) lactone and / or cyclic ketone At least one organic solvent, and (C) a cationic surfactant represented by the general formula (2)

Figure 2007217374
Figure 2007217374

(式中、R2及びR3は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子、ベンジル基、炭素数1〜6の低級アルキル基となることはなく、また、水素原子、ベンジル基、炭素数1〜6の低級アルキル基の組合せとなることはない。An-はアニオンを示す。) (In the formula, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group, and simultaneously become a hydrogen atom, a benzyl group, or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And there is no combination of a hydrogen atom, a benzyl group, and a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An represents an anion.)

本発明の毛髪化粧料は、ヘアカラーなどの傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させる効果に優れ、毛髪のツヤ、なめらかさ、及びまとまり性に優れるとともに、柔軟な感触や弾力性にも優れる。特にヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等、セット用の洗い流さないタイプの毛髪化粧料に有用である。   The hair cosmetic composition of the present invention is excellent in the effect of restoring hair bounce and undulation due to accumulation of damage such as hair color before being damaged, and is excellent in hair gloss, smoothness and cohesiveness, and flexible touch. Also excellent in elasticity. In particular, the hair styling agent, hair conditioning agent, etc. are useful for non-washing-out type hair cosmetics.

本発明の毛髪化粧料に用いられる成分(A)は、特定構造を有する四級アンモニウム塩であり、具体的には下記一般式(1)で表されるアミドベンザルコニウム塩である。   The component (A) used in the hair cosmetic composition of the present invention is a quaternary ammonium salt having a specific structure, specifically an amidobenzalkonium salt represented by the following general formula (1).

Figure 2007217374
Figure 2007217374

式中、R1は炭素数5〜11の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。R1で示される炭化水素基は、具体的には、アルキル基、芳香族炭化水素基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基などが挙げられる。これらの炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。R1としては、アルキル基が好ましく、炭素数7〜11のアルキル基が特に好ましい。nは2〜4の整数を示す。
また、X-はハロゲンイオンを示す。ハロゲンイオンとしては、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンが挙げられる。
In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 11 carbon atoms. Specific examples of the hydrocarbon group represented by R 1 include an alkyl group, an aromatic hydrocarbon group, an aralkyl group, an alkenyl group, and a cycloalkyl group. These hydrocarbon groups may be linear, branched or cyclic. R 1 is preferably an alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms. n shows the integer of 2-4.
X represents a halogen ion. Examples of the halogen ion include fluorine ion, chlorine ion, bromine ion and iodine ion.

成分(A)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させる機能、及びうねりの改善、まとまり性の向上、なめらかさの観点から、本発明の毛髪化粧料中に0.1〜5質量%が好ましく、0.5〜3.5質量%がより好ましく、1〜3質量%がさらに好ましい。   Component (A) can be used alone or in combination of two or more thereof, and the content thereof is a function of restoring the state before damaging hair swell and undulation due to accumulation of damage such as hair color, and From the viewpoint of improvement of undulation, improvement of cohesiveness, and smoothness, 0.1 to 5% by mass is preferable in the hair cosmetic composition of the present invention, 0.5 to 3.5% by mass is more preferable, and 1 to 3% by mass. % Is more preferable.

本発明に用いられる成分(B)の有機溶剤は、他の成分の毛髪への浸透を促進することができ、下記成分(b1)〜成分(b5)から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   The organic solvent of component (B) used in the present invention can promote penetration of other components into the hair, and is preferably at least one selected from the following components (b1) to (b5).

成分(b1) 下記一般式(4)で表される芳香族アルコール Component (b1) Aromatic alcohol represented by the following general formula (4)

Figure 2007217374
Figure 2007217374

式中、R5はR6−Ph−R7−基(R6;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R7;炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基、Ph;パラフェニレン基)を示し、Y及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Zは水酸基である。 In the formula, R 5 represents an R 6 —Ph—R 7 — group (R 6 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 7 ; a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, Ph Paraphenylene group), Y and Z each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q and r each represent an integer of 0 to 5. However, when p = q = 0, Z is a hydroxyl group.

成分(b1)の芳香族アルコールとしては、例えば、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p−アニシルアルコール、p−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。   Examples of the aromatic alcohol of component (b1) include benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol and the like.

成分(b2) N−アルキルピロリドン
ピロリドン環の窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したものが好ましい。具体的には、N−メチルピロリドン、N−オクチルピロリドン、N−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
Component (b2) N-alkylpyrrolidone A compound in which an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is bonded to the nitrogen atom of the pyrrolidone ring is preferable. Specific examples include N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like.

成分(b3) アルキレンカーボネート
炭素数2〜4を有するものが好ましい。具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられる。
Component (b3) An alkylene carbonate having 2 to 4 carbon atoms is preferred. Specific examples include ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, and the like.

成分(b4) ポリプロピレングリコール
数平均分子量は100〜1000が好ましく、200〜500がさらに好ましい。
Component (b4) Polypropylene glycol The number average molecular weight is preferably 100 to 1000, and more preferably 200 to 500.

成分(b5) 下記一般式(5)、(6)又は(7)で表されるラクトン及び/又は環状ケトン類 Component (b5) Lactone and / or cyclic ketones represented by the following general formula (5), (6) or (7)

Figure 2007217374
Figure 2007217374

式中、Yはメチレン基又は酸素原子を示し、R8及びR9は下記に例示される置換基であって、異なる置換基を示し、a及びbは0又は1を示す。 In formula, Y shows a methylene group or an oxygen atom, R < 8 > and R < 9 > are the substituents illustrated below, Comprising: A and b show 0 or 1.

一般式(5)〜(7)のR8及びR9としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、成分(b5)の水溶性を向上させたい場合には、R8又はR9は、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基であることが好ましい。 R 8 and R 9 in the general formulas (5) to (7) are linear, branched or cyclic alkyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, carboxy groups, phenyl groups, sulfoalkyl groups, phosphorus An acid alkyl group, a carboxyalkyl group, and the like are preferable. Among them, in the case of γ-lactone, the γ-position, and in the case of δ-lactone, the δ-position (that is, the methylene adjacent to the hetero oxygen atom) substituted with 1 to 6 carbon atoms. A linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or a butyl group is preferred. When it is desired to improve the water solubility of the component (b5), R 8 or R 9 is preferably an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group or a carboxy group, or an alkyl group substituted with these. .

成分(b5)のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられ、ラクトンの安定性の点から、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン等のγ−ラクトンが好ましい。また、成分(b5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4−メチルシクロヘプタノン等が挙げられ、成分(A)をより多く浸透させる観点より、γ−ブチロラクトンが好ましい。また、ラクトンと環状ケトンとを組み合わせて用いてもよい。   Among the components (b5), examples of the lactone include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, and the like from the viewpoint of lactone stability. Γ-lactone such as γ-butyrolactone and γ-caprolactone is preferred. Among the components (b5), examples of the cyclic ketone include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, 4-methylcycloheptanone, and the like, and γ-butyrolactone is used from the viewpoint of allowing more penetration of the component (A). Is preferred. A lactone and a cyclic ketone may be used in combination.

上記のうち、特に好ましい成分(B)の有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、数平均分子量300〜500、特に400であるプロピレングリコール等が挙げられる。   Among the above, particularly preferable organic solvents of component (B) include benzyl alcohol, benzyloxyethanol, propylene carbonate, propylene glycol having a number average molecular weight of 300 to 500, particularly 400, and the like.

また、本発明で用いる成分(B)の有機溶剤は、25℃で液体であることが好ましく、またClogPが−2〜3であることが好ましく、浸透促進の点から、−1〜2であることがより好ましい。ここで、ClogPとは、下記オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度であり、下記式logPで定義されるオクタノール-水-分配係数の計算値で示される(ケミカルレビューズ,71巻,6号(1971)に記載)。   In addition, the organic solvent of component (B) used in the present invention is preferably liquid at 25 ° C., and ClogP is preferably −2 to 3, and is −1 to 2 from the viewpoint of promoting penetration. It is more preferable. Here, ClogP is a scale representing the distribution of substances between the following octanol phase and aqueous phase, and is represented by a calculated value of octanol-water-partition coefficient defined by the following formula logP (Chemical Reviews, 71, 6 (1971)).

logP=log([物質]Octanol/[物質]Water
上記式中、[物質] Octanolは1−オクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質] Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。
logP = log ([substance] Octanol / [substance] Water )
In the above formula, [substance] Octanol indicates the molar concentration of the substance in the 1-octanol phase, and [substance] Water indicates the molar concentration of the substance in the aqueous phase.

好ましい成分(B)のClogPは、ベンジルアルコール(1.1)、2−ベンジルオキシエタノール(1.2)、2−フェニルエタノール(1.2)、ポリプロピレングリコール400(0.9)、炭酸プロピレン(−0.41)、γ-ブチロラクトン(−0.64)、N−メチルピロリドン(−0.54)である。   ClogP of a preferable component (B) is benzyl alcohol (1.1), 2-benzyloxyethanol (1.2), 2-phenylethanol (1.2), polypropylene glycol 400 (0.9), propylene carbonate ( -0.41), γ-butyrolactone (−0.64), and N-methylpyrrolidone (−0.54).

成分(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。その含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進(弾性の向上、耐湿性の向上等)の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜40質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%がさらに好ましい。   A component (B) can be used individually or in combination of 2 or more types. The content is preferably 0.1 to 40% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoints of feeling of use, hair gloss and promotion of modification effect (improvement of elasticity, improvement of moisture resistance, etc.) 0.5-10 mass% is more preferable, and 1-5 mass% is further more preferable.

本発明に用いられる成分(C)は、下記一般式(2)で表されるカチオン性界面活性剤であり、成分(A)及び成分(B)と併用することにより、感触の向上に有用となる成分である。   Component (C) used in the present invention is a cationic surfactant represented by the following general formula (2), and it is useful for improving the feel when used in combination with component (A) and component (B). It is a component.

Figure 2007217374
Figure 2007217374

式中、R2及びR3は各々独立して水素原子、炭素1〜28のアルキル基又はベンジル基を示す。ただし、同時に水素原子、ベンジル基、炭素数1〜6の低級アルキル基となることはなく、また、水素原子、ベンジル基、炭素数1〜6の低級アルキル基から選ばれる2種の組合せとなることはない。R2及びR3は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数1〜3の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。 In the formula, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group. However, it does not simultaneously become a hydrogen atom, a benzyl group, or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is a combination of two kinds selected from a hydrogen atom, a benzyl group, and a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. There is nothing. One of R 2 and R 3 is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, more preferably 22 alkyl groups, particularly a linear alkyl group, and the other is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred.

また、An-はアニオンを示す。例えば、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、中でも塩化物イオンがより好ましい。 An represents an anion. Examples thereof include halide ions such as chloride ions and bromide ions, organic anions such as ethyl sulfate ions and methyl carbonate ions, and halide ions, among which chloride ions are more preferable.

このようなカチオン性界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化2−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化2−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジ(2−ヘキシルデシル)ジメチルアンモニウム等の塩化ジアルキル(C12−18)ジメチルアンモニウム塩、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキル(C12−18)ジメチルアンモニウムが好ましい。   As such a cationic surfactant, a mono long chain alkyl quaternary ammonium salt is preferable. Specifically, lauryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyl chloride Trimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium bromide, 2-decyltetradecyltrimethylammonium chloride, 2-dodecylhexadecyltrimethylammonium chloride, dicetyldimethylammonium chloride, Distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, di (2-hexyldecyl) dimethyl chloride And dialkyl (C12-18) dimethylammonium chloride such as ruammonium, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and the like. Particularly, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, dialkyl (C12-18) dimethylammonium chloride. Is preferred.

これら成分(C)は単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、その含有量は、まとまり性、なめらかさを向上させるために、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜1質量%がさらに好ましい。   These components (C) can be used individually or in combination of 2 or more types. Further, the content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention in order to improve unity and smoothness. More preferably, ˜1% by mass.

本発明の毛髪化粧料は、ヘアカラー等の傷みの蓄積により生じるうねりの抑制効果を向上させる目的で、成分(D)として、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸、又はその塩を含有することができる。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。これらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention is an organic acid selected from hydroxycarboxylic acid, dicarboxylic acid and aromatic carboxylic acid as component (D) for the purpose of improving the effect of suppressing undulation caused by accumulation of damage such as hair color, Or the salt can be contained. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and salicylic acid. Examples of the dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, and adipine. Examples include acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, malic acid, tartaric acid and the like. Examples of the aromatic carboxylic acid include salicylic acid and benzoic acid. Of these, α-hydroxycarboxylic acid is preferable, and lactic acid and malic acid are particularly preferable. Examples of these salts include salts with alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and organic amine compounds.

このような有機酸は単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。その含有量は、過度の損傷を受けた毛髪の見た目のうねりを抑制する効果、空洞補修等による毛髪を内部から改質する効果、セットの持続性を向上させる効果、及びまとまり性を改善させる効果を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜30質量%が好ましく、0.1〜20質量%がより好ましく、0.5〜10質量%がさらに好ましい。また、これと同様の観点から、上記有機酸又はその塩と成分(B)の有機溶剤との質量比率は、有機酸又はその塩:有機溶剤=10:1〜1:7が好ましく、さらに4:1〜1:3の範囲とすることが好ましい。   Such organic acids can be used alone or in combination of two or more. Its content is the effect of suppressing the appearance of excessively damaged hair, the effect of modifying the hair from the inside by cavity repair, the effect of improving the sustainability of the set, and the effect of improving the cohesiveness From the viewpoint of improving hair color, 0.01 to 30% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention is preferable, 0.1 to 20% by mass is more preferable, and 0.5 to 10% by mass is further preferable. From the same viewpoint, the mass ratio of the organic acid or salt thereof to the organic solvent of component (B) is preferably organic acid or salt thereof: organic solvent = 10: 1 to 1: 7, and further 4 : It is preferable to set it as the range of 1-1: 3.

本発明の毛髪化粧料は、更に成分(E)として、オルガノポリシロキサンセグメント(e1)と、該オルガノポリシロキサンセグメント(e1)のケイ素原子の少なくとも1個に結合するカチオン性窒素原子を含むアルキレン基と、下記一般式(3)で表されるN−アシルアルキレンイミンの繰り返し単位とからなるカチオン性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(e2)とを含むカチオン変性オルガノポリシロキサンを含有することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention further comprises, as component (E), an organopolysiloxane segment (e1) and an alkylene group containing a cationic nitrogen atom bonded to at least one silicon atom of the organopolysiloxane segment (e1). And a cationic poly (N-acylalkylenimine) segment (e2) comprising a repeating unit of N-acylalkylenimine represented by the following general formula (3) it can.

Figure 2007217374
Figure 2007217374

式中、R4は水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、nは2又は3の数を示す。R4としては、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基;フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アルキル置換フェニル基等のアリール基を好ましく例示することができ、メチル基、エチル基がより好ましい。 In the formula, R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and n represents a number of 2 or 3. R 4 includes a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms; an aralkyl group such as a phenylalkyl group and a naphthylalkyl group; a phenyl group, a naphthyl group, an alkyl-substituted phenyl group, and the like The aryl group can be preferably exemplified, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.

前記オルガノポリシロキサンにおいては、前記オルガノポリシロキサンセグメント(e1)とカチオン性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(e2)との質量比(e1)/(e2)が、98/2〜40/60であるのが好ましく、94/6〜60/40であるのがより好ましい。また、前記カチオン変性シリコーンポリマーの重量平均分子量は50,000〜500,000が好ましく、100,000〜300,000がより好ましい。   In the organopolysiloxane, the mass ratio (e1) / (e2) between the organopolysiloxane segment (e1) and the cationic poly (N-acylalkyleneimine) segment (e2) is 98/2 to 40/60. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 94/6-60/40. Further, the weight average molecular weight of the cation-modified silicone polymer is preferably 50,000 to 500,000, more preferably 100,000 to 300,000.

成分(E)のカチオン変性オルガノポリシロキサンにおいて、オルガノポリシロキサンセグメント(e1)とカチオン性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメントとの結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び/又は硫黄原子を1〜3個含む炭素数2〜20のアルキレン基が挙げられる。その具体例としては、式(8)で表される基が挙げられる。   In the cation-modified organopolysiloxane of component (E), the alkylene group containing a hetero atom interposed in the bond between the organopolysiloxane segment (e1) and the cationic poly (N-acylalkyleneimine) segment includes a nitrogen atom, oxygen Examples thereof include an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and containing 1 to 3 atoms and / or sulfur atoms. Specific examples thereof include a group represented by the formula (8).

Figure 2007217374
Figure 2007217374

成分(E)のカチオン変性オルガノポリシロキサンとしては、ポリ(N−ホルミルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−アセチルエチレンイミン)オルガノシロキサン、ポリ(N−プロピオニルエチレンイミン)オルガノシロキサン等が挙げられる。
オルガノポリシロキサンは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、その含有量は、毛髪うねり改善効果を減殺することなく感触を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。
Examples of the component (E) cation-modified organopolysiloxane include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane.
Organopolysiloxanes can be used alone or in combination of two or more. Moreover, the content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoint of improving the touch without diminishing the effect of improving hair swell. preferable.

カチオン変性オルガノポリシロキサンは、公知の方法、例えば、特開平2−276824号公報、特開平4−85334号公報、特開平4−85335号公報、特開平5−112423号公報、特開平7−133352号公報等に記載の方法により得ることができる。   The cation-modified organopolysiloxane can be prepared by a known method such as JP-A-2-276824, JP-A-4-85334, JP-A-4-85335, JP-A-5-112423, JP-A-7-133352. It can be obtained by the method described in the Japanese Patent Publication.

本発明の毛髪化粧料は、更に、整髪性の向上、粘度の調整、安定性、毛髪塗布時の付着性向上、感触の向上、及び毛髪の改質効果を早期に発現させる観点から、セットポリマーを含有してもよい。このようなセットポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート(四級塩化)共重合体、ビニルピロリドン/アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物;メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物;酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物;(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸/アクリル酸アルキルエステル/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物;N−メタクリロイルエチル−N,N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物;アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物;カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体;ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention is a set polymer from the viewpoint of improving hair styling properties, adjusting the viscosity, improving stability, improving adhesion at the time of hair application, improving touch, and improving the hair early. It may contain. Examples of such set polymers include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate terpolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate (quaternary chloride) copolymer, Polyvinylpyrrolidone polymer compounds such as vinylpyrrolidone / acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer; acidity such as methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride alkyl half ester copolymer Vinyl ether polymer compounds; vinyl acetate / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, etc. Products; acidic acrylic polymer compounds such as (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, acrylic acid / alkyl acrylate ester / alkylacrylamide copolymer; N-methacryloylethyl-N, N-dimethyl Amphoteric acrylic polymer compounds such as ammonium / α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide copolymer; acrylamide / acrylic ester type 4 Examples thereof include basic acrylic polymer compounds such as original copolymers; cellulose derivatives such as cationic cellulose derivatives; chitin / chitosan derivatives such as hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin, and carboxymethyl chitosan.

これらのセットポリマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、使用直後のセット性を向上のため、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、0.5〜3質量%が更に好ましい。   These set polymers can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 0.1 to 10 in the hair cosmetic composition of the present invention in order to improve the setability immediately after use. % By mass is preferable, 0.5 to 5% by mass is more preferable, and 0.5 to 3% by mass is still more preferable.

本発明の毛髪化粧料は、更に、各種シリコーン類を含有することができる。具体的には、下記一般式(9)   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain various silicones. Specifically, the following general formula (9)

Figure 2007217374
Figure 2007217374

(式中、R10は独立にメチル基もしくはヒドロキシル基を示し、dは1〜20000の整数を示す。)で表されるジメチルポリシロキサンが挙げられる。数平均重合度dは、感触向上のため、1〜20000が好ましく、3〜20000がより好ましく、5〜15000が更に好ましい。 (In the formula, R 10 independently represents a methyl group or a hydroxyl group, and d represents an integer of 1 to 20000). The number average degree of polymerization d is preferably 1 to 20000, more preferably 3 to 20000, and still more preferably 5 to 15000 for improving the feel.

ジメチルポリシロキサンとしては、KF96A−5000cs、KF96H−6000cs(以上、信越化学工業(株))、TSF451−5000A、TSF451−6000A(以上、GE東芝シリコーン(株))、SH200C−5000cs(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株))から市販されているものが使用できる。また、その分散粒子の平均粒径が100μm未満であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の液状の環状シリコーンと混合して市販されているものを用いてもよい。また、界面活性剤と併用してエマルションの形態にしたものも用いることができる。   As dimethylpolysiloxane, KF96A-5000cs, KF96H-6000cs (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF451-5000A, TSF451-6000A (above, GE Toshiba Silicone Corporation), SH200C-5000cs (Toray Dow Corning) -A commercially available product from Silicone Co., Ltd. can be used. Moreover, the average particle diameter of the dispersed particles may be less than 100 μm, and those commercially available by mixing with liquid cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane may be used. Moreover, what was used together with surfactant and made into the form of the emulsion can also be used.

さらに、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等も使用できる。これらのシリコーン類は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、髪のなめらかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜7質量%が好ましく、0.2〜6質量%がより好ましく、0.5〜5質量%がさらに好ましい。   Furthermore, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, alkyl-modified silicone and the like can also be used. These silicones can be used alone or in combination of two or more thereof, and the content thereof is the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of smoothness of hair, good finger feeling, and glossiness. The content is preferably 0.1 to 7% by mass, more preferably 0.2 to 6% by mass, and still more preferably 0.5 to 5% by mass.

本発明の毛髪化粧料は、乾燥後の毛髪まとまり感向上のために、さらに油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール等の高級アルコール類;ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳化セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain an oil agent in order to improve the feeling of hair unity after drying. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, α-olefin oligomer, liquid paraffin, cycloparaffin; castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, etc. Glycerides; waxes such as beeswax, spermaceti, lanolin, microcrystalline wax, ceresin wax, carnauba wax; higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; myristic acid Octyldodecyl, hexyl laurate, emulsified cetyl, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, iso Esters such as tridecyl nanate; higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid; other isostearyl glyceryl Examples include ether and polyoxypropylene butyl ether. Among these, branched hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, and α-olefin oligomer are particularly preferable.

これらの油剤は、単独又は2種以上を組み合わせて使用することができ、また、油剤の含有量は、まとまり性の向上、べたつき感の低減の観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましく、0.5〜5質量%がさらに好ましい。   These oil agents can be used alone or in combination of two or more, and the content of the oil agent is 0. 0 in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of improving the cohesiveness and reducing the stickiness. 05-20 mass% is preferable, 0.1-10 mass% is more preferable, 0.5-5 mass% is further more preferable.

本発明の毛髪化粧料は、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触の向上の点から、成分(C)として本発明に用いられるカチオン性界面活性剤以外に、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を使用することができる。   In addition to the cationic surfactant used in the present invention as the component (C), the hair cosmetic composition of the present invention is based on the stability of the system including solvent solubilization, dispersibility, and the like, and the point of improvement in touch. A surfactant can be contained. As the surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharide surfactants, alkyl amine oxides, and alkyl amido amine oxides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable, and polyoxyethylene alkyl ether is particularly preferable.

両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxysulfobetaine series, and amide sulfobetaine series.
Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples include α-sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinate esters. Counter ions of the anionic residue of the surfactant include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol group having 2 or 3 carbon atoms Alkanolamine having 1 to 3 (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.). Examples of the counter ion of the cationic residue include halide ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, methosulphate ion and saccharinate ion.

これら界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、成分(C)として本発明に用いられるカチオン性界面活性剤を除く界面活性剤の合計の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましい。   These surfactants can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of the stability of the system including solubilization of the solvent and emulsification of the oil agent, the surfactant used in the present invention as the component (C). 0.01-10 mass% in the hair cosmetics of this invention is preferable, and, as for total content of surfactant except surfactant, 0.05-3 mass% is more preferable.

本発明の毛髪化粧料は、更に溶媒としてエタノールを含有することができる。その含有量は、毛髪へのなじみやすさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜20質量%が好ましく、0.05〜15質量%がより好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain ethanol as a solvent. The content is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.05 to 15% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoint of ease of adaptation to hair.

本発明の毛髪化粧料は、更に多価アルコールを含有することができる。多価アルコールは、成分(B)の有機溶剤の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分(B)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol contributes to the solubilization and stable dispersion of the organic solvent of the component (B), and works synergistically with the component (B) to promote the improvement effect of gloss and hair. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and the like, and glycerin is particularly preferable. The polyhydric alcohol can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention. preferable.

本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、例えば抗フケ剤;ビタミン剤;殺菌剤;抗炎症剤;キレート剤;ソルビトール、パンテノール等の保湿剤;染料、顔料等の着色剤;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤;植物エキス類;パール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ(ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS))に記載されている成分等が挙げられる。   In addition to the above-mentioned components, the hair cosmetic of the present invention can be appropriately blended with components used in normal hair cosmetics depending on the purpose. Examples of such components include anti-dandruff agents; vitamin agents; bactericides; anti-inflammatory agents; chelating agents; humectants such as sorbitol and panthenol; colorants such as dyes and pigments; hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyethylene glycol, Viscosity modifiers such as clay minerals; pH adjusters such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; plant extracts; pearlizing agents; fragrances; dyes; ultraviolet absorbers; antioxidants; other encyclopedias of shampoos Ingredients described in ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS) are included.

本発明の毛髪化粧料は、成分(A)及び(B)の毛髪への浸透吸着を促進するとともに、毛髪にツヤ、まとまり、滑らかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のpH、すなわち、水で20質量倍に希釈した時の25℃におけるpHは、pH2.5〜8が好ましく、pH3〜5.5がより好ましく、pH3〜4がさらに好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention promotes the osmotic adsorption of the components (A) and (B) to the hair, and from the viewpoint of imparting gloss, cohesion and smoothness to the hair, the pH when applied to the hair, that is, The pH at 25 ° C. when diluted 20 times by mass with water is preferably pH 2.5 to 8, more preferably pH 3 to 5.5, and still more preferably pH 3 to 4.

本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。   The form of the hair cosmetic composition of the present invention can be appropriately selected from liquid form, gel form, paste form, cream form, wax form, etc., but a liquid form using water or a lower alcohol, particularly water, as the solvent is preferred.

本発明の毛髪化粧料は、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention is preferably used as a hair styling agent, hair conditioning agent or the like. Examples of the dosage form include pump spray, aerosol spray, pump foam, aerosol foam, gel, lotion and the like.

エアゾール型毛髪化粧料とする場合には、成分(A)〜(C)、及び任意成分からなる毛髪化粧料を原液とし、噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。これらのうち、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)が好ましい。また、HFC−152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、原液と噴射剤の質量比で、原液:噴射剤=5:95〜99:1の範囲が好ましく、30:70〜70:30の範囲がより好ましい。また、耐圧容器内の圧力が25℃の温度で0.15〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。   In the case of an aerosol-type hair cosmetic, it is manufactured by using a hair cosmetic comprising components (A) to (C) and optional components as a stock solution and filling the pressure-resistant container together with a propellant. Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and a mixture thereof. Of these, liquefied petroleum gas (LPG) and dimethyl ether (DME) are preferred. Further, alternative chlorofluorocarbons such as HFC-152a can be used. The amount of the propellant is a mass ratio of the stock solution and the propellant, and is preferably in the range of stock solution: propellant = 5: 95 to 99: 1, and more preferably in the range of 30:70 to 70:30. Moreover, it is preferable to adjust so that the pressure in a pressure vessel may be set to 0.15-0.45 MPa at the temperature of 25 degreeC.

本発明の毛髪化粧料は、毛髪に適用した後、加温することを特徴とする毛髪改質法に用いることにより、成分(A)及び(B)の毛髪内部への浸透を促進させることができる。加温には、ヘアアイロン、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。設定温度としては、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can promote penetration of the components (A) and (B) into the hair by using it in a hair modification method characterized by heating after applying to the hair. it can. For heating, a hair iron, a dryer, a heater, a iron, or the like can be used. As setting temperature, 60 degreeC or more is preferable and 70 degreeC or more is more preferable.

また、日常生活において、本発明の毛髪化粧料による処理を日々繰り返すことで、ヘアカラー等の傷の蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させ、毛髪のツヤ、なめらかさ、まとまり性をより向上させることができる。   Further, in daily life, the treatment with the hair cosmetic composition of the present invention is repeated every day, so that the hair splashes and swells due to the accumulation of wounds such as hair color are restored to the state before being damaged, and the gloss, smoothness, and unity of the hair are restored. The sex can be further improved.

実施例1〜3及び比較例1、2
表2に示す毛髪化粧料を調製し、「うねりの改善効果」、「まとまり性」、「感触(なめらかさ)」、及び「ツヤ」の評価を行った。これらの結果を表2に示す。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2
The hair cosmetics shown in Table 2 were prepared and evaluated for “swelling improvement effect”, “smoothness”, “feel (smoothness)”, and “shininess”. These results are shown in Table 2.

(1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ25cm、重さ6gの毛束を作り、ブリーチ処理(花王(株),ラビナス カラーアピール イナズマブリーチ使用)を4回行い、洗髪と乾燥を720回繰り返して行い、評価毛束とする。
(1) Evaluation hair bundle Using a Japanese woman's hair that has not been subjected to chemical treatment such as perm and hair color, a hair bundle of 25 cm in length and 6 g in weight is made and bleached (Kao Co., Ltd., Rabinas Color) Appeal Inazuma Bleach) is performed 4 times, and hair washing and drying are repeated 720 times to obtain an evaluation hair bundle.

(2)毛束の処理
・洗髪前評価
評価毛束をシャンプー(花王(株)、ラビナス デザイニングシャンプー)し、タオルドライした後、表2の毛髪化粧料0.6gを均一に塗布し、70℃の温風でリングコームを用いて、くし通ししながら10分間乾燥させた。この処理を計7回繰り返した。
(2) Treatment of hair bundles ・ Evaluation before shampooing Evaluation hair bundles were shampooed (Kao Co., Ltd., Rabinus Designing Shampoo), towel-dried, 0.6 g of the hair cosmetics shown in Table 2 were uniformly applied, and 70 ° C. It was made to dry for 10 minutes using a ring comb with warm air. This process was repeated a total of 7 times.

・洗髪後評価
髪の内部の改質効果を調べるために、上記洗髪前評価を終了した各毛束をシャンプー、タオルドライし、70℃の温風でリングコームを用いて、くし通ししながら10分間乾燥した。
-Evaluation after hair washing In order to investigate the effect of modifying the inside of the hair, each hair bundle for which the above-mentioned evaluation before hair washing was completed was shampooed and towel-dried, and was combed using a ring comb with hot air at 70 ° C. Dried for minutes.

(3)評価基準
専門パネラー5名により、表1に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均値を求めた。
(3) Evaluation criteria Sensory evaluation was performed according to the criteria shown in Table 1 by five professional panelists, and the average value of the evaluation points was obtained.

Figure 2007217374
Figure 2007217374

Figure 2007217374
*1: エラストマーOS−96 (花王(株))
Figure 2007217374
* 1: Elastomer OS-96 (Kao Corporation)

実施例4(ポンプスプレー)
(質量%)
リンゴ酸 4.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.0
2−ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 4.5
ポリエーテル変性シリコーン *2 1.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウム クロリド 1.5
ジメチルポリシロキサン *3 1.5
香料 0.02
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
*2:KF−353A 信越化学工業(株)
*3:シリコーンKF96A−5000 信越化学工業(株)
Example 4 (pump spray)
(mass%)
Malic acid 4.0
Stearyltrimethylammonium chloride 0.25
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 4.5
Polyether-modified silicone * 2 1.0
Octylamidopropylbenzalkonium chloride 1.5
Dimethylpolysiloxane * 3 1.5
Perfume 0.02
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjust to pH 3.7 Water remaining amount * 2: KF-353A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
* 3: Silicone KF96A-5000 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

実施例5(ポンプミスト)
(質量%)
リンゴ酸 3.5
マロン酸 1.0
2−ベンジルオキシエタノール 2.5
ポリビニルピロリドン 3.0
エタノール 10.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウム クロリド 2.0
香料 0.05
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 5 (pump mist)
(mass%)
Malic acid 3.5
Malonic acid 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Polyvinylpyrrolidone 3.0
Ethanol 10.0
Octylamidopropylbenzalkonium chloride 2.0
Fragrance 0.05
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjust to pH 3.7 Water Remaining

実施例6(ヘアージェル)
(質量%)
リンゴ酸 2.5
コハク酸 1.5
グリセリン 2.0
2−ベンジルオキシエタノール 2.5
ヒドロキシエチルセルロース 2.0
エタノール 10.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウム クロリド 1.0
ジメチルポリシロキサン *4 1.5
香料 0.05
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
*4:シリコーンKM−9716 信越化学工業(株)
Example 6 (hair gel)
(mass%)
Malic acid 2.5
Succinic acid 1.5
Glycerin 2.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Hydroxyethyl cellulose 2.0
Ethanol 10.0
Octylamidopropylbenzalkonium chloride 1.0
Dimethylpolysiloxane * 4 1.5
Fragrance 0.05
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjust to pH 3.7 Water Remaining amount * 4: Silicone KM-9716 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

実施例7(ヘアーローション)
(質量%)
リンゴ酸 4.0
乳酸 1.0
グリセリン 1.0
2−ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 10.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウム クロリド 1.5
カチオン変性オルガノポリシロキサン *5 1.0
香料 0.02
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
*5: エラストマーOS−51 花王(株)
Example 7 (hair lotion)
(mass%)
Malic acid 4.0
Lactic acid 1.0
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 10.0
Octylamidopropylbenzalkonium chloride 1.5
Cationic modified organopolysiloxane * 5 1.0
Perfume 0.02
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjust to pH 3.7 Water Remaining amount * 5: Elastomer OS-51 Kao Corporation

実施例8(ヘアローション)
(質量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
2−ベンジルオキシエタノール 2.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
ポリエチレングリコール400 0.45
エタノール 4.5
オクチルアミドプロピルベンザルコニウム クロリド 1.25
カチオン変性オルガノポリシロキサン *6 1.0
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
*6: エラストマーOS−95 花王(株)
Example 8 (hair lotion)
(mass%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
2-Benzyloxyethanol 2.5
Stearyltrimethylammonium chloride 0.1
Polyethylene glycol 400 0.45
Ethanol 4.5
Octylamidopropylbenzalkonium chloride 1.25
Cationic modified organopolysiloxane * 6 1.0
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining * 6: Elastomer OS-95 Kao Corporation

実施例9(ポンプフォーム)
(質量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(16E.O) 1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
グリセリン 1.0
2−ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 4.5
オクチルアミドプロピルベンザルコニウム クロリド 1.25
シリコーンKF96A−5000(信越化学) 1.5
シリコーンKF−353A 1.0
香料 0.02
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 9 (pump foam)
(mass%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
Polyoxyethylene lauryl ether (16E.O) 1.0
Stearyltrimethylammonium chloride 0.1
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 4.5
Octylamidopropylbenzalkonium chloride 1.25
Silicone KF96A-5000 (Shin-Etsu Chemical) 1.5
Silicone KF-353A 1.0
Perfume 0.02
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjust to pH 3.7 Water Remaining

実施例4〜9のスタイリング剤等は、いずれも、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させて、また毛髪のツヤ、なめらかさ、まとまり性に優れるものであった。   The styling agents of Examples 4 to 9 are all made to recover to the state before damaging hair splashes and swells due to the accumulation of damage such as hair color, and are excellent in hair gloss, smoothness and cohesiveness. Met.

Claims (5)

下記成分(A)〜(C)を含有する洗い流さないタイプの毛髪化粧料。
(A) 一般式(1)で表されるアミドベンザルコニウム塩
Figure 2007217374
(式中、R1は炭素数5〜11の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、nは2〜4の整数を示し、またX-はハロゲン化物イオンを示す。)
(B) 成分(b1)芳香族アルコール、成分(b2)N−アルキルピロリドン、成分(b3)アルキレンカーボネート、成分(b4)ポリプロピレングリコール、成分(b5)ラクトン及び/又は環状ケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機溶剤、及び
(C) 一般式(2)で表されるカチオン性界面活性剤
Figure 2007217374
(式中、R2及びR3は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子、ベンジル基、炭素数1〜6の低級アルキル基となることはなく、また、水素原子、ベンジル基、炭素数1〜6の低級アルキル基の組合せとなることはない。An-はアニオンを示す。)
A non-washing-type hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Amidobenzalkonium salt represented by the general formula (1)
Figure 2007217374
(In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 11 carbon atoms, n represents an integer of 2 to 4, and X represents a halide ion.)
(B) selected from the group consisting of component (b1) aromatic alcohol, component (b2) N-alkylpyrrolidone, component (b3) alkylene carbonate, component (b4) polypropylene glycol, component (b5) lactone and / or cyclic ketone At least one organic solvent, and (C) a cationic surfactant represented by the general formula (2)
Figure 2007217374
(In the formula, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group, and simultaneously become a hydrogen atom, a benzyl group, or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And there is no combination of a hydrogen atom, a benzyl group, and a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An represents an anion.)
さらに、成分(D)としてヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩を含有する請求項1に記載の毛髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics of Claim 1 containing the at least 1 sort (s) of organic acid chosen from hydroxycarboxylic acid, dicarboxylic acid, and aromatic carboxylic acid, or its salt as a component (D). さらに、成分(E)としてオルガノポリシロキサンセグメント(e1)と該オルガノポリシロキサンセグメント(e1)のケイ素原子の少なくとも1個に結合するカチオン性窒素原子を含むアルキレン基と、下記式(3)で表されるN−アシルアルキレンイミンの繰り返し単位とからなるカチオン性ポリ(N−アシルアルキレンイミン)セグメント(e2)とを含むカチオン変性オルガノポリシロキサンを含有する請求項1又は2に記載の毛髪化粧料。
Figure 2007217374
(式中、R4は水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、nは2又は3の整数を示す。)
Further, as the component (E), an organopolysiloxane segment (e1) and an alkylene group containing a cationic nitrogen atom bonded to at least one silicon atom of the organopolysiloxane segment (e1) are represented by the following formula (3). The hair cosmetic according to claim 1 or 2, comprising a cation-modified organopolysiloxane comprising a cationic poly (N-acylalkylenimine) segment (e2) composed of a repeating unit of N-acylalkylenimine.
Figure 2007217374
(In the formula, R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and n represents an integer of 2 or 3.)
水で20質量倍に希釈した時の25℃におけるpHが2.5〜8である請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, which has a pH of 2.5 to 8 at 25 ° C when diluted 20 times by mass with water. 請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用した後、加温することを特徴とする毛髪改質方法。   A hair modification method, wherein the hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4 is heated after being applied to the hair.
JP2006041577A 2006-02-17 2006-02-17 Hair cosmetic Pending JP2007217374A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006041577A JP2007217374A (en) 2006-02-17 2006-02-17 Hair cosmetic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006041577A JP2007217374A (en) 2006-02-17 2006-02-17 Hair cosmetic

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007217374A true JP2007217374A (en) 2007-08-30

Family

ID=38495039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006041577A Pending JP2007217374A (en) 2006-02-17 2006-02-17 Hair cosmetic

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007217374A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012236804A (en) * 2011-05-13 2012-12-06 Kao Corp Hair cosmetic
JP2015105246A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 クラシエホームプロダクツ株式会社 Foamy hair cosmetic
JP2015124167A (en) * 2013-12-26 2015-07-06 日本精化株式会社 Hair undulation and entanglement improving agent

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012236804A (en) * 2011-05-13 2012-12-06 Kao Corp Hair cosmetic
JP2015105246A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 クラシエホームプロダクツ株式会社 Foamy hair cosmetic
JP2015124167A (en) * 2013-12-26 2015-07-06 日本精化株式会社 Hair undulation and entanglement improving agent

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4381169B2 (en) Hair cosmetics
JP4324494B2 (en) Hair cosmetics
JP4185467B2 (en) Hair cosmetics
JP4832105B2 (en) Hair cosmetics
JP4210614B2 (en) Hair cosmetics
WO2004047777A1 (en) Cosmetic hair preparation
JP4422508B2 (en) Hair cosmetics
JP2017210413A (en) Hair treatment agent
JP4926371B2 (en) Hair cosmetics
JP4452523B2 (en) Hair cosmetics
JP2007217371A (en) Hair cosmetic
JP2007217372A (en) Hair cosmetic
JP2007217374A (en) Hair cosmetic
JP5026802B2 (en) Hair cosmetics
JP2005239568A (en) Hair cosmetic
JP4381164B2 (en) Hair cosmetics
JP2005272377A (en) Hair cosmetic
JP2005272399A (en) Hair cosmetic
JP2008069083A (en) Hair cosmetic
JP2005272400A (en) Hair cosmetic
JP4164466B2 (en) Hair cosmetics
JP4381165B2 (en) Hair cosmetics
JP2005272394A (en) Hair cosmetic
JP2005239664A (en) Hair cosmetic
JP4284219B2 (en) Hair cosmetics