JP2008069083A - Hair cosmetic - Google Patents

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Kenichi Kamiyama
健一 上山
Shinichi Tokunaga
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hair cosmetic that recovers an original hair state before damage from standing hair and kinky hair caused by accumulation of damages due to hair color, etc., and improves hair gloss, smoothness and setting properties. <P>SOLUTION: The hair cosmetic comprises (A) a quaternary ammonium salt represented by general formula (1) in which the ratio of ≤10C hydrocarbon groups in all the hydrocarbon groups R<SP>1</SP>is 30-100 mass% calculated as a chemical formula weight and the rest are ≥11C hydrocarbon groups (R<SP>1</SP>is a 6-18C hydrocarbon group; R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>may be the same or different and are each a 1-3C alkyl group; n is an integer of 0-2; X<SP>-</SP>is an anion). <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic.

毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けるとともに、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。特に、傷みの蓄積した毛先では、力学物性的損傷や表面摩擦の増大に加えて、毛髪本来の形とは異なるうねりが生じ、髪の向きがばらばらの方向に向いた状態、すなわち浮き毛や跳ね毛となり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤやなめらかさがなくなるといったことが生じると言われている。   Hair is always affected by ultraviolet rays, heat, and drying caused by sunlight, and is apt to be pricked by daily hair washing, brushing, the heat of a dryer, and the like. In particular, the damaged hair ends have undulations that are different from the original shape of the hair in addition to mechanical property damage and increased surface friction. It is said that it results in splashing hair, and as a result, the hair becomes dry, the finger passage is poor, the hair does not settle, the gloss and smoothness are lost.

毛髪の改質のため、毛髪内部への働きかけによる改質を試みた毛髪化粧料として、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている(例えば、特許文献1〜3参照)。しかし、これらの技術は、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させる改質効果には優れるものの、感触において充分満足いくものではなかった。そこで、一般的なシリコーン類を感触向上剤として配合することが行われている。しかし、シリコーン類の使用で感触は改善されるものの、有機酸と有機溶剤による毛髪の改質効果(ツヤ、まとまり性等)を低減させてしまうおそれがあった。   As hair cosmetics that have been tried to improve the hair by modifying the inside of the hair, those using specific organic acids and organic solvents are known (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, although these techniques are excellent in the effect of improving hair gloss and cohesiveness, they are not sufficiently satisfactory in touch. Therefore, general silicones are blended as a touch improver. However, although the touch is improved by the use of silicones, there is a possibility that the effect of modifying hair (such as gloss and cohesiveness) by organic acids and organic solvents may be reduced.

更に、毛髪に柔軟性を付与し、かつ縺れを抑制することを目的に、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸を併用する試みが行われている(特許文献4)。しかし、ヘアカラー等により損傷した毛髪の表面摩擦を低減させて、髪に柔軟性や滑り性を付与することはできるが、傷みの蓄積により生じる毛髪のうねりを緩和し、かつ毛髪のツヤ、まとまり性、セット性を向上させるには不十分であった。   Furthermore, an attempt has been made to use an aromatic sulfonic acid such as naphthalene sulfonic acid in combination for the purpose of imparting flexibility to hair and suppressing wrinkling (Patent Document 4). However, it is possible to reduce the surface friction of hair damaged by hair color, etc., and to impart flexibility and slipperiness to the hair. It was insufficient to improve the property and setability.

特開2004-189727号公報JP 2004-189727 A 特開平6-172131号公報JP-A-6-172131 特開平6-298625号公報JP-A-62-298625 特開2003-81781号公報JP 2003-81781 A

そこで、本発明は、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させることができ、また毛髪のツヤ、なめらかさ及びまとまり性を向上させることのできる毛髪化粧料、好ましくは、ヘアスタイリング剤等の洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is a hair cosmetic that can recover the hair before it is damaged due to the accumulation of damage such as hair color, and can improve the gloss, smoothness and coherence of the hair. Preferably, the object of the present invention is to provide a hair cosmetic that does not wash away, such as a hair styling agent.

本発明者は、特定構造の第4級アンモニウム塩を含有する毛髪化粧料を用いることで、上記目的が達成されることを見出した。   This inventor discovered that the said objective was achieved by using the hair cosmetics containing the quaternary ammonium salt of a specific structure.

すなわち、本発明は、成分(A)を含有する毛髪化粧料を提供するものである。   That is, the present invention provides a hair cosmetic containing component (A).

(A) 一般式(1)で表され、全炭化水素基R1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として30〜100質量%、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第4級アンモニウム塩 (A) Represented by the general formula (1), the proportion of hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms in the total hydrocarbon group R 1 is 30 to 100% by mass as the chemical formula of R 1 , and the balance is 11 carbon atoms Quaternary ammonium salt which is the above hydrocarbon group

〔R1は、炭素数6〜18の炭化水素基を示し、R2及びR3は同一でも異なってもよい炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは0〜2の整数を示し、X-はアニオンを示す。〕 [R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, R 2 and R 3 represent the same or different alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents an integer of 0 to 2, X represents an anion. ]

本発明の毛髪化粧料は、ヘアカラーなどの傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させる効果に優れ、毛髪のツヤ、なめらかさ及びまとまり性の向上効果に優れるとともに、柔軟な感触や弾力性にも優れる。   The hair cosmetic composition of the present invention is excellent in the effect of restoring hair bounce and undulation due to accumulation of damage such as hair color before being damaged, and is excellent in improving the gloss, smoothness and coherence of hair, and flexible Excellent feel and elasticity.

本発明の毛髪化粧料に用いられる成分(A)の第4級アンモニウム塩において、一般式(1)中のR1で示される炭素数6〜18の炭化水素基は、鎖長に分布を有していてもよく、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として30〜100質量%、残余が炭素数11以上の炭化水素基であるが、好ましくは、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として60〜100質量%、特に90〜100質量%、残余が炭素数11以上の炭化水素基である。R1で示される炭化水素基は、飽和及び不飽和、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよく、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基が好ましい。R2及びR3はメチル基が好ましく、nは1が好ましい。X-のアニオンとしては、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンが挙げられ、このうち塩化物イオンが好ましい。 In the quaternary ammonium salt of component (A) used in the hair cosmetic composition of the present invention, the hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) has a distribution in chain length. The proportion of the hydrocarbon group having 10 or less carbon atoms may be 30 to 100% by mass in terms of the chemical formula of R 1 , and the remainder is a hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms. The proportion of hydrocarbon groups of 10 or less is a hydrocarbon group having a chemical formula amount of R 1 of 60 to 100% by mass, particularly 90 to 100% by mass, and the balance being 11 or more carbon atoms. The hydrocarbon group represented by R 1 may be saturated, unsaturated, linear or branched, and is preferably an alkyl group or an alkenyl group, particularly an alkyl group. R 2 and R 3 are preferably methyl groups, and n is preferably 1. As an anion of X , a halide ion is preferable. Examples of the halide ions include fluoride ions, chloride ions, bromide ions, and iodide ions. Among these, chloride ions are preferable.

成分(A)の例として、ヘキシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、デシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、これらの混合物等を挙げることができる。   Examples of component (A) include hexylbenzyldimethylammonium chloride, octylbenzyldimethylammonium chloride, decylbenzyldimethylammonium chloride, and mixtures thereof.

成分(A)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させる機能、及びうねりの改善、まとまり性の向上、なめらかさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜5質量%が好ましく、0.5〜3.5質量%がより好ましく、1〜3質量%が更に好ましい。   Component (A) can be used alone or in combination of two or more thereof, and its content is a function to restore the state before damaging hair swells and swells due to the accumulation of damage such as hair color, and From the viewpoints of improvement of waviness, improvement of cohesiveness and smoothness, 0.1 to 5% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention is preferable, 0.5 to 3.5% by mass is more preferable, and 1 to 3% by mass is still more preferable.

本発明の毛髪化粧料には、他の成分の毛髪への浸透を促進する目的で、成分(B)として、芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンから選ばれる有機溶剤を含有させることができ、下記(b1)〜(b5)から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention is selected from aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone as component (B) for the purpose of promoting penetration of other components into the hair. And at least one selected from the following (b1) to (b5) is preferable.

・(b1): 一般式(2)で表される芳香族アルコール (B1): Aromatic alcohol represented by general formula (2)

〔式中、R4は基R5−Ph−R6−(R4;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R6;炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基,Ph;パラフェニレン基)を示し、Y及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Zは水酸基である。〕 [Wherein, R 4 represents a group R 5 —Ph—R 6 — (R 4 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 6 ; a saturated or unsaturated divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, Ph represents a paraphenylene group), Y and Z represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q, and r represent an integer of 0 to 5. However, when p = q = 0, Z is a hydroxyl group. ]

(b1)の芳香族アルコールとしては、例えば、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。   Examples of the aromatic alcohol (b1) include benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol and the like.

・(b2): N-アルキルピロリドン
ピロリドン環の窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したものが好ましい。具体的には、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。
-(B2): N-alkylpyrrolidone An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms bonded to the nitrogen atom of the pyrrolidone ring is preferred. Specific examples include N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like.

・(b3): アルキレンカーボネート
炭素数2〜4であるものが好ましい。具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが挙げられる。
-(B3): Alkylene carbonate Those having 2 to 4 carbon atoms are preferred. Specific examples include ethylene carbonate and propylene carbonate.

・(b4): ポリプロピレングリコール
数平均分子量は100〜1000が好ましく、200〜500が更に好ましい。
-(B4): Polypropylene glycol The number average molecular weight is preferably from 100 to 1,000, more preferably from 200 to 500.

・(b5): 下記一般式(3)、(4)又は(5)で表されるラクトン及び/又は環状ケトン類 -(B5): Lactone and / or cyclic ketones represented by the following general formula (3), (4) or (5)

〔式中、Wはメチレン基又は酸素原子を示し、R7及びR8は相異なる置換基を示し、a及びbは0又は1を示す。〕 [Wherein, W represents a methylene group or an oxygen atom, R 7 and R 8 represent different substituents, and a and b represent 0 or 1. ]

一般式(3)〜(5)中のR7及びR8としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、(b5)の水溶性を向上させたい場合には、R7又はR8は、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基であることが好ましい。 R 7 and R 8 in the general formulas (3) to (5) are linear, branched or cyclic alkyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, carboxy groups, phenyl groups, sulfoalkyl groups, An alkyl phosphate group, a carboxyalkyl group, and the like are preferable. Among them, in the case of γ-lactone, the γ position is substituted, and in the case of δ-lactone, the δ position (that is, the methylene adjacent to the hetero oxygen atom) is substituted. A linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or a butyl group is preferable. When it is desired to improve the water solubility of (b5), R 7 or R 8 is preferably an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group or a carboxy group or an alkyl group substituted with these.

(b5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられ、ラクトンの安定性の点から、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン等のγ−ラクトンが好ましい。また、(b5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられ、成分(A)をより多く浸透させる観点より、γ-ブチロラクトンが好ましい。また、ラクトンと環状ケトンとを組み合わせて用いてもよい。   Among (b5), lactones include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, and the like, from the viewpoint of lactone stability. γ-lactones such as γ-butyrolactone and γ-caprolactone are preferred. Among (b5), examples of the cyclic ketone include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, 4-methylcycloheptanone, etc., and γ-butyrolactone is used from the viewpoint of allowing more penetration of the component (A). preferable. A lactone and a cyclic ketone may be used in combination.

上記のうち、特に好ましい成分(B)の有機溶剤としては、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、数平均分子量300〜500、特に400であるプロピレングリコール等が挙げられる。   Among the above, particularly preferable organic solvents of the component (B) include benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol, propylene carbonate, propylene glycol having a number average molecular weight of 300 to 500, particularly 400, and the like.

また、成分(B)の有機溶剤は、25℃で液体であることが好ましく、またClogPが−2〜3であることが好ましく、浸透促進の点から、−1〜2であることがより好ましい。ここで、ClogPとは、下記オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度であるlogP(オクタノール-水-分配係数;下記式参照)の計算値をいう〔ケミカルレビューズ,71巻,6号(1971)〕。   Further, the organic solvent of component (B) is preferably liquid at 25 ° C., ClogP is preferably −2 to 3, and more preferably −1 to 2 from the viewpoint of promoting penetration. . Here, ClogP refers to a calculated value of logP (octanol-water-partition coefficient; see formula below), which is a measure representing the distribution of substances between the octanol phase and the aqueous phase [Chemical Reviews, Vol. 71 , 6 (1971)].

logP=log([物質]Octanol/[物質]Water
〔式中、[物質]Octanolは1-オクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
logP = log ([Substance] Octanol / [Substance] Water )
[In the formula, [Substance] Octanol represents the molar concentration of the substance in the 1-octanol phase, and [Substance] Water represents the molar concentration of the substance in the aqueous phase. ]

好ましい成分(B)のClogPは、ベンジルアルコール(1.1)、2-ベンジルオキシエタノール(1.2)、2-フェニルエタノール(1.2)、ポリプロピレングリコール400(0.9)、炭酸プロピレン(-0.41)、γ-ブチロラクトン(-0.64)、N-メチルピロリドン(-0.54)である。   ClogP of a preferable component (B) is benzyl alcohol (1.1), 2-benzyloxyethanol (1.2), 2-phenylethanol (1.2), polypropylene glycol 400 (0.9), propylene carbonate (-0.41), γ-butyrolactone ( -0.64) and N-methylpyrrolidone (-0.54).

成分(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。その含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進(弾性の向上、耐湿性の向上等)の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜40質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%が更に好ましい。   A component (B) can be used individually or in combination of 2 or more types. The content is preferably 0.1 to 40% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention, in terms of feeling of use, hair gloss and promotion of modification effect (improvement of elasticity, improvement of moisture resistance, etc.), 0.5 to 10 mass% is more preferable, and 1-5 mass% is still more preferable.

本発明の毛髪化粧料には、感触の向上の目的で、成分(C)として、下記一般式(6)で表されるカチオン界面活性剤を含有させることができる。   The hair cosmetic composition of the present invention may contain a cationic surfactant represented by the following general formula (6) as the component (C) for the purpose of improving touch.

〔式中、R9及びR10は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示す。ただし、R9及びR10の少なくとも一方は炭素数7〜28のアルキル基である。An-はアニオンを示す。〕 [Wherein, R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group. However, at least one of R 9 and R 10 is an alkyl group having 7 to 28 carbon atoms. An represents an anion. ]

9及びR10は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数1〜3の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。 One of R 9 and R 10 is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, more preferably 22 alkyl groups, particularly a linear alkyl group, and the other is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred.

また、An-のアニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、中でも塩化物イオンがより好ましい。 Examples of the An anions include halide ions such as chloride ions and bromide ions, and organic anions such as ethyl sulfate ions and methyl carbonate ions. Halide ions, particularly chloride ions are more preferable.

このようなカチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジ(2-ヘキシルデシル)ジメチルアンモニウム等の塩化ジアルキル(C12-18)ジメチルアンモニウム塩、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキル(C12-18)ジメチルアンモニウムが好ましい。 As such a cationic surfactant, a mono long chain alkyl quaternary ammonium salt is preferable, and specifically, lauryl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, aralkyl trimethyl chloride. Ammonium, behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium bromide, 2-decyltetradecyltrimethylammonium chloride, 2-dodecylhexadecyltrimethylammonium chloride, dicetyldimethylammonium chloride, chloride Distearyldimethylammonium, dicocoyldimethylammonium chloride, di (2-hexyldecyl) dimethylammonium chloride Chloride dialkyl (C 12-18) dimethyl ammonium salts such as um, include chloride stearyl dimethyl benzyl ammonium or the like, in particular cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, dialkyl chloride (C 12-18) dimethyl Ammonium is preferred.

これら成分(C)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、その含有量は、まとまり性、なめらかさを向上させるために、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜1質量%が更に好ましい。   These components (C) can be used alone or in combination of two or more. Moreover, the content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and further preferably 0.1 to 1% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention in order to improve unity and smoothness. preferable.

本発明の毛髪化粧料には、ヘアカラー等の傷みの蓄積により生じるうねりの抑制効果を向上させる目的で、成分(D)として、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸、又はその塩を含有させることができる。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。これらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention is an organic acid selected from hydroxycarboxylic acid, dicarboxylic acid and aromatic carboxylic acid as component (D) for the purpose of improving the effect of suppressing undulation caused by accumulation of damage such as hair color. Or a salt thereof. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and salicylic acid. Examples of the dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, and adipine. Examples include acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, malic acid, tartaric acid and the like. Examples of the aromatic carboxylic acid include salicylic acid and benzoic acid. Of these, α-hydroxycarboxylic acid is preferable, and lactic acid and malic acid are particularly preferable. Examples of these salts include salts with alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and organic amine compounds.

このような有機酸は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。その含有量は、過度の損傷を受けた毛髪の見た目のうねりを抑制する効果、空洞補修等による毛髪を内部から改質する効果、セットの持続性を向上させる効果、及びまとまり性を改善させる効果を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜30質量%が好ましく、0.1〜20質量%がより好ましく、0.5〜10質量%が更に好ましい。また、これと同様の観点から、上記有機酸又はその塩と成分(B)の有機溶剤との質量比率は、有機酸又はその塩:有機溶剤=10:1〜1:7が好ましく、更に4:1〜1:3の範囲とすることが好ましい。   Such organic acids can be used alone or in combination of two or more. Its content is the effect of suppressing the appearance of excessively damaged hair, the effect of modifying the hair from the inside by cavity repair, the effect of improving the sustainability of the set, and the effect of improving the cohesiveness From the viewpoint of improving hair color, 0.01 to 30% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention is preferable, 0.1 to 20% by mass is more preferable, and 0.5 to 10% by mass is still more preferable. From the same viewpoint, the mass ratio of the organic acid or salt thereof to the organic solvent of component (B) is preferably organic acid or salt thereof: organic solvent = 10: 1 to 1: 7, and more preferably 4 : It is preferable to set it as the range of 1-1: 3.

本発明の毛髪化粧料には、更に成分(E)として、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンを含有させることができる。ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンとしては、例えば、分子内に一般式(7a)   The hair cosmetic composition of the present invention may further contain poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone as component (E). Examples of the poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone include those represented by the general formula (7a) in the molecule.

〔式中、R11は水素原子又は炭素数1〜22のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基を示し、mは2又は3の数を示す。〕 [Wherein, R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and m represents a number of 2 or 3. ]

で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも1個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式(7a)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントが結合してなるものが好ましい。かかるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの質量比は、好ましくは1/50〜20/1、より好ましくは1/40〜20/1であり、分子量は、好ましくは500〜500,000、より好ましくは1,000〜300,000である。また、R11はメチル基又はエチル基が好ましい。 A segment of poly (N-acylalkylenimine) consisting of a repeating unit represented by formula (1) and an organopolysiloxane segment, and a hetero atom at least one of the terminal or side chain silicon atoms of the organopolysiloxane segment It is preferable that a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of a repeating unit represented by the formula (7a) is bonded via an alkylene group containing The mass ratio of the poly (N-acylalkylenimine) segment to the organopolysiloxane segment is preferably 1/50 to 20/1, more preferably 1/40 to 20/1, and the molecular weight is preferably Is 500 to 500,000, more preferably 1,000 to 300,000. R 11 is preferably a methyl group or an ethyl group.

前記オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも1個にヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を1〜3個含む炭素数2〜20のアルキレン基が挙げられ、特に窒素原子を含む炭素数2〜5のアルキレン基が好ましい。   The alkylene group containing a hetero atom in at least one of the terminal or side chain silicon atoms of the segment of the organopolysiloxane is an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms. In particular, an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms containing a nitrogen atom is preferable.

かかるポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ(N-ホルミルエチレンイミン)変性シリコーン、ポリ(N-アセチルエチレンイミン)変性シリコーン、ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン等が挙げられる。なかでも特に、質量平均分子量約20,000〜200,000で、分子中のポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)セグメントの割合が約3〜50質量%のポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン(INCI名:ポリシリコーン-9;エラストマーOS,花王社)が好ましい。   Preferred examples of such poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone include poly (N-formylethyleneimine) -modified silicone, poly (N-acetylethyleneimine) -modified silicone, poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone, etc. Is mentioned. In particular, a poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone (INCI name: poly) having a mass average molecular weight of about 20,000 to 200,000 and a ratio of poly (N-propionylethyleneimine) segments in the molecule of about 3 to 50% by mass. Silicone-9; Elastomer OS, Kao Corporation) is preferred.

上記ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンは、公知の方法、例えば特開平7-133352号公報記載の方法により得ることができ、例えば以下の方法で合成される。まず、前記式(1a)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントは、一般式(7b)で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合することにより得られる。   The poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone can be obtained by a known method, for example, a method described in JP-A-7-133332, for example, synthesized by the following method. First, a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of a repeating unit represented by the formula (1a) is obtained by subjecting a cyclic iminoether compound represented by the general formula (7b) to ring-opening polymerization.

〔式中、R11及びmは前記と同じ意味を示す。〕 [Wherein, R 11 and m have the same meaning as described above. ]

この環状イミノエーテルは、例えばLiebigsAnn. Chem., p996〜p1009(1974)に記載の方法に従って製造することができる。環状イミノエーテルは、開環重合のモノマーとして1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組合わせて用いてもよい。   This cyclic imino ether can be produced, for example, according to the method described in Liebigs Ann. Chem., P996-p1009 (1974). A cyclic imino ether may be used alone as a monomer for ring-opening polymerization, or may be used in combination of two or more.

上記環状イミノエーテルを開環重合させる重合開始剤は、例えばトルエンスルホン酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル又はアルキルハライド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら開始剤は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the polymerization initiator for ring-opening polymerization of the cyclic imino ether include toluenesulfonic acid alkyl ester, sulfuric acid dialkyl ester, trifluoromethanesulfonic acid alkyl ester, and alkyl halide, but are not limited thereto. These initiators can be used alone or in combination of two or more.

これらの開始剤を用いて前記式(7b)で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることによりポリ(N-アシルアルキレンイミン)の分子鎖を得ることができるが、この分子鎖は単独重合体鎖でも共重合体鎖でもよく、該共重合体鎖はランダム共重合体鎖でもブロック共重合体鎖でもよい。   A molecular chain of poly (N-acylalkylenimine) can be obtained by ring-opening polymerization of the cyclic iminoether compound represented by the formula (7b) using these initiators. It may be a polymer chain or a copolymer chain, and the copolymer chain may be a random copolymer chain or a block copolymer chain.

上記ポリ(N-アシルアルキレンイミン)の分子鎖の分子量は、好ましくは150〜50,000、より好ましくは500〜10,000である。   The molecular weight of the molecular chain of the poly (N-acylalkylenimine) is preferably 150 to 50,000, more preferably 500 to 10,000.

本発明で用いる変性シリコーンは、式(7b)で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることにより生成する重合活性種と、これと反応し得る官能基を有するオルガノポリシロキサンとを反応させることにより得ることができる。   The modified silicone used in the present invention reacts a polymerization active species generated by ring-opening polymerization of a cyclic imino ether compound represented by the formula (7b) with an organopolysiloxane having a functional group capable of reacting with the polymerization active species. Can be obtained.

上記重合活性種と反応し得る官能基としては、一級、二級又は三級アミノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボキシレート基等が挙げられるが、中でもアミノ基が好適である。分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンは分子量が300〜400,000が好ましいが、より好ましくは800〜250,000である。   Examples of the functional group capable of reacting with the above-mentioned polymerization active species include primary, secondary or tertiary amino groups, mercapto groups, hydroxyl groups, carboxylate groups, etc. Among them, amino groups are preferable. The organopolysiloxane containing an amino group in the molecule preferably has a molecular weight of 300 to 400,000, more preferably 800 to 250,000.

アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのカチオン重合で得たポリ(N-アシルアルキレンイミン)の反応性末端との反応は以下のようにして行うことができる。   The reaction between the organopolysiloxane containing an amino group and the reactive terminal of poly (N-acylalkylenimine) obtained by cationic polymerization of cyclic imino ether can be carried out as follows.

開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、40〜150℃、好適には60〜100℃に昇温する。そこに一般式(7b)で表される環状イミノエーテルを一括投入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量することにより追跡することができる。環状イミノエーテルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合し、5〜100℃、好ましくは20〜60℃の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選ぶことができるが、オルガノポリシロキサン中のアミノ基1モルに対してポリ(N-アシルアルキレンイミン)0.1〜1.3モル当量の割合で反応させるのが好ましい。   Initiator is a polar solvent, preferably acetonitrile, valeronitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, chloroform, methylene chloride, ethylene chloride, ethyl acetate, methyl acetate, etc., or a mixed solvent with other solvents as required And heated to 40 to 150 ° C, preferably 60 to 100 ° C. The cyclic imino ether represented by the general formula (7b) is added all at once or dripped when the reaction is intense, and polymerization is carried out. The progress of the polymerization can be traced by quantifying the residual amount of the cyclic imino ether as a monomer with an analytical instrument such as gas chromatography. Even when the cyclic imino ether is consumed and the polymerization is completed, the active species at the growing end maintain the reactivity. Without isolating the polymer, this polymer solution and the organopolysiloxane containing an amino group in the molecule are mixed and reacted at 5 to 100 ° C., preferably 20 to 60 ° C. The mixing ratio can be appropriately selected as desired, but it is preferable to react at a ratio of 0.1 to 1.3 molar equivalents of poly (N-acylalkylenimine) to 1 mol of amino group in the organopolysiloxane.

以上の反応によって、ポリジメチルシロキサンにポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントが結合したブロックコポリマー又はグラフトポリマーを得ることができる。   By the above reaction, a block copolymer or graft polymer in which a poly (N-acylalkylenimine) segment is bonded to polydimethylsiloxane can be obtained.

成分(E)のポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、その含有量は、毛髪うねり改善効果を減殺することなく感触を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。   The component (E) poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone can be used alone or in combination of two or more. Moreover, the content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of improving the touch without reducing the effect of improving hair swell.

本発明の毛髪化粧料には、更に、整髪性の向上、粘度の調整、安定性、毛髪塗布時の付着性向上、感触の向上、及び毛髪の改質効果を早期に発現させる観点から、セットポリマーを含有させてもよい。このようなセットポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート(四級塩化)共重合体、ビニルピロリドン/アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物;メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物;酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物;(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸/アクリル酸アルキルエステル/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物;N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン/メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物;アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物;カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体;ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention is further set from the viewpoint of improving hair styling properties, adjusting viscosity, improving stability, improving adhesion at the time of hair application, improving touch, and improving hair properties at an early stage. A polymer may be included. Examples of such set polymers include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate terpolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate (quaternary chloride) copolymer, Polyvinylpyrrolidone polymer compounds such as vinylpyrrolidone / acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer; acidity such as methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride alkyl half ester copolymer Vinyl ether polymer compounds; vinyl acetate / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, etc. Acid acrylic polymer such as (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, acrylic acid / alkyl acrylate ester / alkylacrylamide copolymer; N-methacryloylethyl-N, N-dimethyl Amphoteric acrylic polymer compounds such as ammonium / α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide copolymer; acrylamide / acrylic ester Examples thereof include basic acrylic polymer compounds such as original copolymers; cellulose derivatives such as cationic cellulose derivatives; chitin / chitosan derivatives such as hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin, and carboxymethyl chitosan.

これらのセットポリマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、使用直後のセット性を向上のため、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、0.5〜3質量%が更に好ましい。   These set polymers can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 0.1 to 10% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention in order to improve the setability immediately after use. Is preferable, 0.5-5 mass% is more preferable, 0.5-3 mass% is still more preferable.

本発明の毛髪化粧料には、更に、各種シリコーン類を含有させることができる。具体的には、下記一般式(8)   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain various silicones. Specifically, the following general formula (8)

〔式中、R12は独立にメチル基又は水酸基を示し、dは1〜20000の整数を示す。〕
で表されるジメチルポリシロキサンが挙げられる。数平均重合度dは、感触向上のため、1〜20000が好ましく、3〜20000がより好ましく、5〜15000が更に好ましい。
[Wherein, R 12 independently represents a methyl group or a hydroxyl group, and d represents an integer of 1 to 20000. ]
The dimethylpolysiloxane represented by these is mentioned. The number average degree of polymerization d is preferably from 1 to 20000, more preferably from 3 to 20000, and even more preferably from 5 to 15000 for improving touch.

ジメチルポリシロキサンとしては、KF96A-5000cs、KF96H-6000cs(以上、信越化学工業社)、TSF451-5000A、TSF451-6000A(以上、GE東芝シリコーン社)、SH200C-5000cs(東レ・ダウコーニング社)から市販されているものが使用できる。また、その分散粒子の平均粒径が100μm未満であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の液状の環状シリコーンと混合して市販されているものを用いてもよい。また、界面活性剤と併用してエマルションの形態にしたものも用いることができる。   Dimethylpolysiloxane is available from KF96A-5000cs, KF96H-6000cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF451-5000A, TSF451-6000A (GE Toshiba Silicone), and SH200C-5000cs (Toray Dow Corning). Can be used. The average particle diameter of the dispersed particles may be less than 100 μm, and a commercially available product mixed with a liquid cyclic silicone such as octamethylcyclotetrasiloxane or decamethylcyclopentasiloxane may be used. Moreover, what was used together with surfactant and made into the form of the emulsion can also be used.

更に、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等も使用できる。これらのシリコーン類は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、髪のなめらかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜7質量%が好ましく、0.2〜6質量%がより好ましく、0.5〜5質量%が更に好ましい。   Furthermore, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, alkyl-modified silicone and the like can also be used. These silicones can be used alone or in combination of two or more thereof, and the content thereof is the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of smooth hair, good finger feeling, and glossiness. The content is preferably 0.1 to 7% by mass, more preferably 0.2 to 6% by mass, and still more preferably 0.5 to 5% by mass.

本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の毛髪のまとまり感向上のために、更に油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類;ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention may further contain an oil agent for improving the feeling of unity of the hair after drying. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, α-olefin oligomer, liquid paraffin, cycloparaffin; castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, etc. Glycerides; waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, microcrystalline wax, ceresin wax, carnauba wax; higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; myristic acid Octyldodecyl, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isononanoic acid Esters such as tridecyl; higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid; other isostearyl glyceryl ethers, Examples include polyoxypropylene butyl ether. Among these, branched hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, and α-olefin oligomer are particularly preferable.

これらの油剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、また、油剤の含有量は、まとまり性の向上、べたつき感の低減の観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましく、0.5〜5質量%が更に好ましい。   These oil agents can be used singly or in combination of two or more, and the content of the oil agent is 0.05% in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of improving unity and reducing stickiness. -20 mass% is preferable, 0.1-10 mass% is more preferable, 0.5-5 mass% is still more preferable.

本発明の毛髪化粧料は、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触の向上の点から、成分(C)として用いられるカチオン界面活性剤以外に、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を使用することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention contains a surfactant in addition to the cationic surfactant used as component (C) from the viewpoint of improving the stability of the system including solubilization and dispersibility of the solvent and the touch. Can be contained. As the surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharide surfactants, alkyl amine oxides, and alkyl amido amine oxides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable, and polyoxyethylene alkyl ether is particularly preferable.

両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxysulfobetaine series, and amide sulfobetaine series.

アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。   Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples include α-sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinate esters. Counter ions of the anionic residue of the surfactant include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol group having 2 or 3 carbon atoms Alkanolamine having 1 to 3 (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.). Examples of the counter ion of the cationic residue include halide ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, methosulphate ion and saccharinate ion.

これら界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、成分(C)として用いられるカチオン界面活性剤を除く界面活性剤の合計の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましい。   These surfactants can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of the stability of the system including solubilization of the solvent and emulsification of the oil agent, the cationic surfactant used as component (C) is used. 0.01-10 mass% in the hair cosmetics of this invention is preferable, and, as for the total content of surfactant except, 0.05-3 mass% is more preferable.

本発明の毛髪化粧料は、更に溶媒としてエタノールを含有することができる。その含有量は、毛髪へのなじみやすさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜20質量%が好ましく、0.05〜15質量%がより好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain ethanol as a solvent. The content is preferably from 0.1 to 20 mass%, more preferably from 0.05 to 15 mass%, in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoint of easy conformity to hair.

本発明の毛髪化粧料は、更に多価アルコールを含有することができる。多価アルコールは、成分(B)の有機溶剤の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分(B)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol contributes to the solubilization and stable dispersion of the organic solvent of the component (B), and works synergistically with the component (B) to promote the improvement effect of gloss and hair. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and the like, and glycerin is particularly preferable. The polyhydric alcohol can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention.

本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、例えば抗フケ剤;ビタミン剤;殺菌剤;抗炎症剤;キレート剤;ソルビトール、パンテノール等の保湿剤;染料、顔料等の着色剤;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤;植物エキス類;パール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。   In addition to the above-mentioned components, the hair cosmetic of the present invention can be appropriately blended with components used in normal hair cosmetics depending on the purpose. Examples of such components include anti-dandruff agents; vitamin agents; bactericides; anti-inflammatory agents; chelating agents; humectants such as sorbitol and panthenol; colorants such as dyes and pigments; hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyethylene glycol, Viscosity adjusters such as clay minerals; pH adjusters such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; plant extracts; pearlizing agents; fragrances; dyes; ultraviolet absorbers; antioxidants; other encyclopedias of shampoos Ingredients described in ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS) are included.

本発明の毛髪化粧料は、成分(A)及び(B)の毛髪への浸透吸着を促進するとともに、毛髪にツヤ、まとまり、滑らかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のpH、すなわち、水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHは、pH2.5〜8が好ましく、pH3〜5.5がより好ましく、pH3〜4が更に好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention promotes the osmotic adsorption of the components (A) and (B) to the hair, and from the viewpoint of imparting gloss, cohesion and smoothness to the hair, the pH when applied to the hair, that is, The pH at 25 ° C. when diluted 20 times by mass with water is preferably pH 2.5 to 8, more preferably pH 3 to 5.5, and still more preferably pH 3 to 4.

本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。   The form of the hair cosmetic composition of the present invention can be appropriately selected from liquid form, gel form, paste form, cream form, wax form and the like, but a liquid form using water or lower alcohol, particularly water as the solvent is preferable.

本発明の毛髪化粧料の形態としては、洗い流さないタイプのものが好ましく、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。   The form of the hair cosmetic of the present invention is preferably a type that does not wash away, and is preferably used as a hair styling agent, hair conditioning agent, or the like. Examples of the dosage form include pump spray, aerosol spray, pump foam, aerosol foam, gel, lotion and the like.

エアゾール型毛髪化粧料とする場合には、毛髪化粧料を原液とし、噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。これらのうち、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)が好ましい。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、原液と噴射剤の質量比で、原液:噴射剤=5:95〜99:1の範囲が好ましく、30:70〜70:30の範囲がより好ましい。また、耐圧容器内の圧力が25℃の温度で0.15〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。   In the case of an aerosol type hair cosmetic, it is manufactured by using the hair cosmetic as a stock solution and filling a pressure resistant container together with a propellant. Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and mixtures thereof. Of these, liquefied petroleum gas (LPG) and dimethyl ether (DME) are preferred. Alternatively, alternative CFCs such as HFC-152a can be used. The amount of the propellant is preferably in the range of stock solution: propellant = 5: 95 to 99: 1, more preferably in the range of 30:70 to 70:30, as a mass ratio of the stock solution to the propellant. Moreover, it is preferable to adjust so that the pressure in a pressure vessel may be 0.15-0.45 MPa at the temperature of 25 degreeC.

本発明の毛髪化粧料は、毛髪に適用することにより使用され毛髪改質効果を得ることができるが、毛髪に適用した後、加温することにより、成分(A)及び(B)の毛髪内部への浸透を促進させ、改質効果をより向上させることができる。加温には、ヘアアイロン、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。設定温度としては、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention can be used by applying it to the hair to obtain a hair-modifying effect, but after being applied to the hair, it is heated to heat the components (A) and (B) inside the hair. It is possible to promote the penetration into and improve the reforming effect. For heating, a hair iron, a dryer, a heater, a iron, or the like can be used. The set temperature is preferably 60 ° C. or higher, and more preferably 70 ° C. or higher.

また、日常生活において、本発明の毛髪化粧料による処理を日々繰り返すことで、ヘアカラー等の傷の蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させ、毛髪のツヤ、なめらかさ、まとまり性をより向上させることができる。   Further, in daily life, the treatment with the hair cosmetic composition of the present invention is repeated every day, so that the hair splashes and swells due to the accumulation of wounds such as hair color are restored to the state before being damaged, and the gloss, smoothness, and unity of the hair are restored. The sex can be further improved.

実施例1〜5及び比較例1〜2
表2に示す毛髪化粧料を調製し、表1に示す基準に従って「うねりの改善効果」、「まとまり性」、「滑らかさ」及び「ツヤ」の評価を行った。これらの結果を表2に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2
The hair cosmetics shown in Table 2 were prepared and evaluated according to the criteria shown in Table 1 for “swelling improvement effect”, “smoothness”, “smoothness”, and “shininess”. These results are shown in Table 2.

(1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ25cm、重さ6gの毛束を作り、ブリーチ処理(花王社,プリティア ハイブリーチ使用)を4回行い、洗髪と乾燥を720回繰り返して行い、評価毛束とする。
(1) Evaluation hair bundle Using a Japanese woman's hair that has not undergone chemical treatment such as perm, hair color, etc., make a hair bundle of 25cm length and 6g weight, and then bleaching treatment (using Kao Corporation, Prettyia Hybrid) ) 4 times, and repeatedly washing and drying 720 times to obtain an evaluation hair bundle.

(2)毛束の処理
・洗髪前評価
評価毛束をシャンプー(花王社,ピュールシャンプー)し、タオルドライした後、表2の毛髪化粧料0.6gを均一に塗布し、70℃の温風でリングコームを用いて、くし通ししながら10分間乾燥させた。この処理を計7回繰り返した。
(2) Treatment of hair bundles ・ Evaluation before shampooing After shampooing the evaluation hair bundle (Kao Co., Pure shampoo), towel drying, uniformly apply 0.6 g of the hair cosmetics shown in Table 2 and warm air at 70 ° C Using a ring comb, it was dried for 10 minutes while combing. This process was repeated a total of 7 times.

・洗髪後評価
髪の内部の改質効果を調べるために、上記洗髪前評価を終了した各毛束をシャンプー、タオルドライし、70℃の温風でリングコームを用いて、くし通ししながら10分間乾燥した。
・ Evaluation after hair washing In order to investigate the effect of modifying the inside of the hair, shampoo and towel dry each hair bundle for which the above pre-washing evaluation has been completed, and use a ring comb with hot air at 70 ° C. Dried for minutes.

(3)評価基準
専門パネラー5名により、表1に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均値を求めた。
(3) Evaluation criteria Sensory evaluation was performed according to the criteria shown in Table 1 by five professional panelists, and the average value of the evaluation points was obtained.

実施例6(ポンプスプレー)
(質量%)
リンゴ酸 4.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 4.5
ポリエーテル変性シリコーン
(KF-353A,信越化学工業社) 1.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
(サニゾール08,花王社) 1.5
ジメチルポリシロキサン
(シリコーンKF96A-5000,信越化学工業社) 1.5
香料 0.02
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 6 (pump spray)
(mass%)
Malic acid 4.0
Stearyltrimethylammonium chloride 0.25
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 4.5
Polyether-modified silicone (KF-353A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0
Octylbenzyldimethylammonium chloride (Sanisol 08, Kao Corporation) 1.5
Dimethylpolysiloxane (silicone KF96A-5000, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5
Perfume 0.02
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining

実施例7(ポンプミスト)
(質量%)
リンゴ酸 3.5
マロン酸 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
ポリビニルピロリドン 3.0
エタノール 10.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
(サニゾール08,花王社) 2.0
香料 0.05
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 7 (pump mist)
(mass%)
Malic acid 3.5
Malonic acid 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Polyvinylpyrrolidone 3.0
Ethanol 10.0
Octylbenzyldimethylammonium chloride (Sanisol 08, Kao Corporation) 2.0
Fragrance 0.05
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining

実施例8(ヘアージェル)
(質量%)
リンゴ酸 2.5
コハク酸 1.5
グリセリン 2.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
ヒドロキシエチルセルロース 2.0
エタノール 10.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
(サニゾール08,花王社) 1.0
ジメチルポリシロキサン
(シリコーンKM-9716,信越化学工業社) 1.5
香料 0.05
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 8 (hair gel)
(mass%)
Malic acid 2.5
Succinic acid 1.5
Glycerin 2.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Hydroxyethyl cellulose 2.0
Ethanol 10.0
Octylbenzyldimethylammonium chloride (Sanisol 08, Kao Corporation) 1.0
Dimethylpolysiloxane (Silicone KM-9716, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5
Fragrance 0.05
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining

実施例9(ヘアーローション)
(質量%)
リンゴ酸 4.0
乳酸 1.0
グリセリン 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 10.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
(サニゾール08,花王社) 1.5
カチオン変性オルガノポリシロキサン
(エラストマーOS-51,花王社) 1.0
香料 0.02
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 9 (hair lotion)
(mass%)
Malic acid 4.0
Lactic acid 1.0
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 10.0
Octylbenzyldimethylammonium chloride (Sanisol 08, Kao Corporation) 1.5
Cation-modified organopolysiloxane (Elastomer OS-51, Kao) 1.0
Perfume 0.02
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining

実施例10(ヘアローション)
(質量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
ポリエチレングリコール400 0.45
エタノール 4.5
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
(サニゾール08,花王社) 1.25
カチオン変性オルガノポリシロキサン
(エラストマーOS-95,花王社) 1.0
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 10 (hair lotion)
(mass%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
2-Benzyloxyethanol 2.5
Stearyl trimethylammonium chloride 0.1
Polyethylene glycol 400 0.45
Ethanol 4.5
Octylbenzyldimethylammonium chloride (Sanisol 08, Kao Corporation) 1.25
Cation-modified organopolysiloxane (Elastomer OS-95, Kao) 1.0
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining

実施例11(ポンプフォーム)
(質量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(16E.O.) 1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
グリセリン 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 4.5
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
(サニゾール08,花王社) 1.25
ジメチルポリシロキサン
(シリコーンKF96A-5000,信越化学工業社) 1.5
ポリエーテル変性シリコーン
(KF-353A,信越化学工業社) 1.0
香料 0.02
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
水 残量
Example 11 (pump foam)
(mass%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
Polyoxyethylene lauryl ether (16E.O.) 1.0
Stearyl trimethylammonium chloride 0.1
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 4.5
Octylbenzyldimethylammonium chloride (Sanisol 08, Kao Corporation) 1.25
Dimethylpolysiloxane (silicone KF96A-5000, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5
Polyether-modified silicone (KF-353A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0
Perfume 0.02
Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 Water Remaining

実施例6〜11の毛髪化粧料は、いずれも、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させ、また毛髪のツヤ、なめらかさ、まとまり性を向上させる効果に優れるものであった。   Each of the hair cosmetics of Examples 6 to 11 has an effect of recovering to the state before the hair bounces and swell due to accumulation of damage such as hair color, and to improve the gloss, smoothness and unity of the hair. It was excellent.

Claims (5)

成分(A)を含有する毛髪化粧料。
(A) 一般式(1)で表され、全炭化水素基R1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として30〜100質量%、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第4級アンモニウム塩
〔R1は、炭素数6〜18の炭化水素基を示し、R2及びR3は同一でも異なってもよい炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは0〜2の整数を示し、X-はアニオンを示す。〕
Hair cosmetic containing component (A).
(A) Represented by the general formula (1), the proportion of hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms in the total hydrocarbon group R 1 is 30 to 100% by mass as the chemical formula of R 1 , and the balance is 11 carbon atoms Quaternary ammonium salt which is the above hydrocarbon group
[R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, R 2 and R 3 represent the same or different alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents an integer of 0 to 2, X represents an anion. ]
更に、成分(B)を含有する請求項1記載の毛髪化粧料。
(B) 芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機溶剤
The hair cosmetic according to claim 1, further comprising a component (B).
(B) At least one organic solvent selected from the group consisting of aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone
更に、成分(D)を含有する請求項1又は2記載の毛髪化粧料。
(D) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる少なくとも1種の有機酸又はその塩
Furthermore, the hair cosmetics of Claim 1 or 2 containing a component (D).
(D) At least one organic acid selected from hydroxycarboxylic acid, dicarboxylic acid and aromatic carboxylic acid or a salt thereof
更に、成分(E)を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪化粧料。
(E) ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン
The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a component (E).
(E) Poly (N-acylalkylenimine) modified silicone
水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHが2.5〜8である請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, which has a pH of 2.5 to 8 at 25 ° C when diluted 20 times by mass with water.
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