JP2008115097A - Hair-treating agent - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair-treating agent capable of recovering hairs to their original state by suppressing leaps or undulations formed at a tip end of the hairs on which excessive damages accumulate, suppressing the deterioration of touch feeling of the hairs, and uniformly dyeing from the root to the tip end of the hairs. <P>SOLUTION: This hair-treating agent contains the following components (a) and (b): (a) a quaternary ammonium salt expressed by general formula (1) [wherein, R<SP>1</SP>is a 6-18C hydrocarbon group; R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are each the same or different and a 1-3C alkyl, (n) is an integer of 0 to 2; and X<SP>-</SP>is an anion] and having 30 to 100% ratio occupied by a ≤10 C hydrocarbon group in the total hydrocarbon group R<SP>1</SP>based on the chemical formula amount of the R<SP>1</SP>, and rest by a ≥11C hydrocarbon group. (b) A direct dyestuff. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、毛髪処理剤に関する。   The present invention relates to a hair treatment agent.

染色や脱色は毛髪に傷みを与えるが、これらを繰り返した場合には、毛先は他に比べて染色・脱色を受ける機会が多くなることから、傷みに起因する跳ねやうねりが生じやすく、これに伴いスタイリング性も悪くなる。また、毛先とその他の部分とで傷み具合に違いが生じ、根元から毛先まで均一に染色しにくくなるという問題が生じる。   Dyeing and decolorization damages hair, but if you repeat these steps, the hair ends are more likely to be dyed and decolored than others, and this is likely to cause splashing and undulation due to the damage. As a result, styling becomes worse. In addition, there is a difference in the degree of damage between the hair tips and other portions, which causes a problem that it is difficult to uniformly dye from the root to the hair tips.

そこで、毛髪にスタイリング性とコンディショニング効果を同時に付与する染毛剤として、特許文献1は、水溶性陽イオン重合体と水溶性陰イオン性活性剤を併用して、ある程度持続性のある整髪効果を付与する組成物を開示している。また、跳ねやうねりを矯正する組成物として、特定の有機酸、スルホン酸及び有機溶剤を併用する組成物が、特許文献2で提案されている。   Therefore, as a hair dye that simultaneously imparts styling properties and a conditioning effect to hair, Patent Document 1 uses a water-soluble cationic polymer and a water-soluble anionic active agent together to provide a hair styling effect that is somewhat durable. Disclosed are compositions to be applied. Further, Patent Document 2 proposes a composition in which a specific organic acid, sulfonic acid and an organic solvent are used in combination as a composition for correcting jumping and undulation.

しかしながら、これらの組成物は、毛髪全体のまとまりを一見改善させるものではあっても、一本一本に生じた毛髪損傷による「うねり」を十分に改善するものではなかった。また、高染色性と傷みの蓄積によって生じる毛先のうねりを改善させる効果とを両立させることは困難であった。   However, these compositions do not sufficiently improve the “swell” due to hair damage that occurs in each hair, even though they seem to improve the overall unity of the hair. Moreover, it has been difficult to achieve both high dyeability and the effect of improving the undulation of the hair tips caused by the accumulation of damage.

特開昭58−157713号公報JP 58-157713 A 特開平8−92043号公報JP-A-8-92043

本発明は、過度に傷みの蓄積した毛先に生じる跳ねやうねりを抑えて本来の形状に回復させ、毛髪の感触悪化を抑え、かつ根元から毛先まで均一に染色することができる毛髪処理剤を提供することを目的とする。   The present invention is a hair treatment agent capable of suppressing the splashing and undulation that occurs on the hair tip that has accumulated excessive damage, restoring it to its original shape, suppressing the deterioration of hair feel, and uniformly dyeing from the root to the hair tip. The purpose is to provide.

本発明者は、特定のアンモニウム塩と、直接染料を併用することで、傷みの蓄積した毛髪のうねりを緩和させ、感触の悪化を抑え、染色性を満足できることを見出した。   The present inventor has found that the combination of a specific ammonium salt and a direct dye can alleviate the undulation of hair with accumulated damage, suppress the deterioration of touch, and satisfy the dyeability.

すなわち、本発明は、成分(a)及び(b)を含有する毛髪処理剤を提供するものである。
(a)一般式(1)で表され、全炭化水素基R1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として30〜100%、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第4級アンモニウム塩
That is, the present invention provides a hair treatment agent containing components (a) and (b).
(a) The ratio of the hydrocarbon group represented by the general formula (1) and having 10 or less carbon atoms in the total hydrocarbon group R 1 is 30 to 100% in terms of the chemical formula of R 1 , and the balance is 11 or more carbon atoms Quaternary ammonium salt which is a hydrocarbon group of

Figure 2008115097
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〔式中、R1は、炭素数6〜18の炭化水素基を示し、R2及びR3は同一でも異なってもよい炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは0〜2の整数を示し、X-はアニオンを示す。〕
(b)直接染料
Wherein, R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, R 2 and R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be the same or different, n represents integer of 0 to 2 And X represents an anion. ]
(b) Direct dye

本発明の毛髪処理剤は、毛髪の傷みの蓄積による損傷、特に毛先に生じる跳ねやうねりを抑えて本来の状態に回復させて、感触の悪化を抑えることができ、根元から毛先まで均一に染色することができる。   The hair treatment agent of the present invention can suppress damage caused by accumulation of hair damage, in particular, bounce and undulation that occurs at the tip of the hair and restore it to its original state, and can suppress deterioration of the feel, even from the root to the tip of the hair. Can be stained.

成分(a)は、一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩であり、一般式(1)中のR1で示される炭素数6〜18の炭化水素基は、鎖長に分布を有していてもよく、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として30〜100%、残余が炭素数11以上の炭化水素基であるが、好ましくは、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として60〜100%、特に80〜100%、残余が炭素数11以上の炭化水素基である。R1で示される炭化水素基は、飽和及び不飽和、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよく、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基が好ましい。R2及びR3はメチル基が好ましく、nは1が好ましい。X-のアニオンとしては、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン等が挙げられ、このうち塩化物イオンが好ましい。 Component (a) is a quaternary ammonium salt represented by general formula (1), and hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms represented by R 1 in general formula (1) are distributed in chain length. The proportion of hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms may be 30 to 100% in terms of the chemical formula of R 1 , and the balance is hydrocarbon groups having 11 or more carbon atoms. ratio of the number 10 or less hydrocarbon groups, 60% to 100% as a chemical formula weight of R 1, in particular 80% to 100%, the remainder is a hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms. The hydrocarbon group represented by R 1 may be saturated, unsaturated, linear or branched, and is preferably an alkyl group or an alkenyl group, particularly an alkyl group. R 2 and R 3 are preferably methyl groups, and n is preferably 1. As an anion of X , a halide ion is preferable. Examples of the halide ion include fluoride ion, chloride ion, iodide ion, bromide ion, etc. Among these, chloride ion is preferable.

成分(a)の例としては、ヘキシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、デシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、これらの混合物等が挙げられる。   Examples of component (a) include hexylbenzyldimethylammonium chloride, octylbenzyldimethylammonium chloride, decylbenzyldimethylammonium chloride, mixtures thereof and the like.

成分(a)の第4級アンモニウム塩は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、洗髪中の感触の良さ及び組成物の安定性の観点から、本発明の毛髪処理剤全量中の0.05〜5質量%が好ましく、さらに0.05〜3質量%、特に0.1〜2質量%が好ましい。   The quaternary ammonium salt of component (a) can be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is from the viewpoint of good touch during hair washing and stability of the composition. The total amount of the hair treatment agent is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass.

成分(b)の直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙3等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC赤3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫1、分散青1、分散黒9等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられ、特開2003-342139号公報記載の直接染料としては、以下の式で表される直接染料(P)、直接染料(Q)、直接染料(R)(以下同じ)等が挙げられる。   Examples of the direct dye of component (b) include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, basic dyes, and direct dyes described in JP-A-2003-342139. Examples of acid dyes include blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange color No. 205, red No. 227, red No. 106, yellow No. 203, acidic orange 3, etc., and nitro dyes include 2-nitro Paraphenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitroorthophenylenediamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino- 3-nitrophenol, HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC yellow 2, HC yellow 4, HC yellow 5, HC red 3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitropara Examples include disperse dyes such as disperse purple 1, disperse blue 1, disperse black 9, etc., and basic dyes include basic blue 99, basic tea 16, basic tea 17, and base. Basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, basic orange 31 and the like, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-34213 Examples of the direct dye described in No. 9 include direct dyes (P), direct dyes (Q), and direct dyes (R) (hereinafter the same) represented by the following formulas.

Figure 2008115097
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成分(b)の直接染料は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、本発明の毛髪処理剤全量中の0.001〜5質量%、特に0.01〜3質量%が好ましい。   The direct dye of component (b) can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 0.001 to 5% by mass, particularly 0.01 to 3% by mass in the total amount of the hair treatment agent of the present invention. Is preferred.

本発明の毛髪処理剤には、更に有機溶剤を含有することができる。有機溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、n-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール等の低級アルカノール類;グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ベンジルグリセロール等のポリオール類;ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、2−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類;メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類;トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類;N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等のピロリドン類;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類;N-ベンジルホルムアミド等が挙げられる。   The hair treatment agent of the present invention can further contain an organic solvent. Examples of the organic solvent include lower alkanols such as ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, and isobutanol; polyols such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, and benzylglycerol; benzyl Aromatic alcohols such as alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, phenoxyisopropanol, 2-benzyloxyethanol; methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, Carbitols such as butyl carbitol; Glycol ethers such as triethylene glycol monoethyl ether and triethylene glycol monobutyl ether; N-methyl pyro Don, N- octyl pyrrolidone, pyrrolidones such as N- lauryl pyrrolidone, ethylene carbonate, carbonates such as propylene carbonate; N- benzyl formamide, and the like.

有機溶剤は、2種以上を併用してもよく、その含有量は、充分な染毛効果が得られる点で、本発明の毛髪処理剤全量中の0.01〜50質量%、特に0.1〜35質量%が好ましい。   Two or more organic solvents may be used in combination, and the content thereof is 0.01 to 50% by mass, particularly 0.1 to 35% by mass, based on the total amount of the hair treatment agent of the present invention, in that a sufficient hair dyeing effect can be obtained. % Is preferred.

本発明の毛髪処理剤のpHは、特に制限されるものではない。しかし、直接染料として酸性染料を用いる場合、毛髪、頭皮へのダメージをおさえ、良好な染毛効果を得る点で、pHは2.0〜6.0であるのが好ましく、2.0〜5.0、特に2.5〜4.0であるのが好ましい。直接染料として塩基性染料や特開2003-342139号公報記載の直接染料を用いる場合、良好な染毛効果を得る点で、pHは5〜11であるのが好ましく、特に8〜11であるのが好ましい。   The pH of the hair treatment agent of the present invention is not particularly limited. However, when an acid dye is used as a direct dye, the pH is preferably from 2.0 to 6.0, preferably from 2.0 to 5.0, particularly from 2.5 to 4.0, in order to suppress damage to the hair and scalp and obtain a good hair coloring effect. Preferably there is. When a basic dye or a direct dye described in JP-A-2003-342139 is used as the direct dye, the pH is preferably 5 to 11 and particularly 8 to 11 in order to obtain a good hair dyeing effect. Is preferred.

pH調整剤としては、有機酸、無機酸、有機塩基若しくは無機塩基又はそれらの塩を、単独で又は組み合わせて用いることができる。   As a pH adjuster, an organic acid, an inorganic acid, an organic base, an inorganic base, or a salt thereof can be used alone or in combination.

有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、サリチル酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸、グリシン、アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等を挙げることができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができる。また、これらの酸の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等を挙げることができる。   Examples of organic acids include aromatic acids such as citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, malic acid, levulinic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, maleic acid, mandelic acid, salicylic acid, and benzoic acid. Amino acids such as carboxylic acid, glycine, alanine, glutamic acid, aspartic acid and the like can be mentioned, and examples of the inorganic acid include phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like. Examples of these acid salts include alkanolamine salts such as sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and triethanolamine salts.

これら有機酸又は無機酸は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その配合量は、十分な染毛・脱色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、本発明の毛髪処理剤全量中の0.01〜30質量%が好ましく、更に0.01〜20質量%、特に0.01〜10質量%が好ましい。   These organic acids or inorganic acids can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is from the viewpoint of sufficient hair dyeing / bleaching effect and reduction of hair damage and scalp irritation. 0.01-30 mass% in the total amount of the hair treatment agent of this invention is preferable, 0.01-20 mass% is further preferable, and 0.01-10 mass% is especially preferable.

有機塩基又は無機塩基としては、アンモニア及びその塩;モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物塩等が挙げられる。   Organic bases or inorganic bases include ammonia and salts thereof; alkanolamines and salts thereof such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, and 2-aminobutanol; alkanes such as 1,3-propanediamine Examples thereof include diamines and salts thereof; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate; and hydroxide salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.

これらの有機塩基又は無機塩基は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、十分な染毛・脱色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、本発明の毛髪処理剤全量中の0.05〜15質量%が好ましく、更に0.1〜10質量%、特に0.2〜5質量%が好ましい。   These organic bases or inorganic bases can be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is from the viewpoint of sufficient hair dyeing / bleaching effect and reduction of hair damage and scalp irritation. The amount of the hair treatment agent of the present invention is preferably 0.05 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and particularly preferably 0.2 to 5% by mass.

本発明の毛髪処理剤は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれを使用することもできる。   The hair treatment agent of the present invention can contain a surfactant. As the surfactant, any of a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。   As the cationic surfactant, mono long-chain alkyl quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium and behenyl trimethyl ammonium chloride are preferable.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharide surfactants, alkyl amine oxides, and alkyl amido amine oxides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable, and polyoxyethylene alkyl ether is particularly preferable.

両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxysulfobetaine series, and amide sulfobetaine series.

アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)を挙げることができる。   Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples include α-sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinate esters. Examples of the alkyl ether sulfate include polyoxyethylene alkyl ether sulfate. Counter ions of the anionic residues of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol having 2 or 3 carbon atoms Examples thereof include alkanolamines having 1 to 3 groups (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.).

界面活性剤の含有量は、感触、乳化性能の点で、全組成物中の0.1〜30質量%、特に0.5〜20質量%が好ましい。   The content of the surfactant is preferably 0.1 to 30% by mass, and particularly preferably 0.5 to 20% by mass in the total composition in terms of feel and emulsification performance.

本発明の毛髪処理剤は、さらにカチオン性ポリマーを含有してもよい。カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。   The hair treatment agent of the present invention may further contain a cationic polymer. The cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized into a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, as the cationic polymer, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationization Examples include guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, and quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives. Among these, diallyl quaternary ammonium salt is included as a structural unit particularly in terms of softness during shampooing, smoothness and ease of fingering, ease of packing during drying and moisturizing effect, and stability of the agent. Polymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and cationized cellulose derivatives are preferred, and polymers or copolymers of diallyl quaternary ammonium salts and cationized cellulose derivatives are more preferred.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。   As the skeleton of the diallyl quaternary ammonium salt polymer, one represented by the following general formula (2) or (3) is preferable.

Figure 2008115097
Figure 2008115097

〔式中、R4及びR5は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基(フェニル基等)、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、R6及びR7は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基を示し、An-は陰イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等)を示す。〕 [In the formula, R 4 and R 5 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 6 and R 7 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and An represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]

ジアリル4級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル4級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル4級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。   Examples of the monomer constituting the copolymer with the diallyl quaternary ammonium salt include acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof, and acrylamide, and acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof are particularly preferable. A copolymer of acrylic acid, methacrylic acid or a salt thereof and a diallyl quaternary ammonium salt has a high constituent ratio of diallyl quaternary ammonium salt, and becomes a cationic polymer as a whole.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体(ポリクオタニウム-6,例えばマーコート100;ONDEO Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム-22,例えばマーコート280,同295;ONDEO Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-7,例えばマーコート550;ONDEO Nalco社)等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。   Specific examples of the polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt include dimethyldiallylammonium chloride polymer (Polyquaternium-6, such as Marquat 100; ONDEO Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (Polyquaternium) -22, such as Marquat 280, 295; ONDEO Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Polyquaternium-7, such as Marquat 550; ONDEO Nalco), etc. preferable.

4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。   As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (4) are preferable.

Figure 2008115097
Figure 2008115097

〔式中、R8は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、R9、R10及びR11は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Bは酸素原子又はイミノ基を示し、rは1〜10の整数を示し、sとtはその和が20〜8000となる数を示し、An-は前記と同じ意味を示す。〕 [In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 9 , R 10 and R 11 may be the same or different; a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy An alkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group; B represents an oxygen atom or an imino group; r represents an integer of 1 to 10; Represents a number of ˜8000, and An has the same meaning as described above. ]

本発明で用いられる4級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては1万〜200万、特に5万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N(以上、アイエスピー・ジャパン社)等が挙げられる。   The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative used in the present invention is preferably 10,000 to 2,000,000, particularly preferably 50,000 to 1,500,000. Examples of commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N (hereinafter referred to as IP Japan).

カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。   As the cationized cellulose derivative, for example, those represented by the following general formula (5) are preferable.

Figure 2008115097
Figure 2008115097

〔式中、Gはアンヒドログルコース単位の残基を示し、fは50〜2万の整数を示し、R12は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕 [In the formula, G represents a residue of an anhydroglucose unit, f represents an integer of 50 to 20,000, and R 12 represents a substituent represented by the following general formula (6). ]

Figure 2008115097
Figure 2008115097

〔式中、R13及びR14は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、gは0〜10の整数を示し、hは0〜3の整数を示し、iは0〜10の整数を示し、R15は炭素数1〜3のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、R16、R17及びR18は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。An-は前記と同じ意味を示す。〕 [Wherein R 13 and R 14 represent an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, g represents an integer of 0 to 10, h represents an integer of 0 to 3, and i represents an integer of 0 to 10] R 15 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, R 16 , R 17 and R 18 may be the same or different and each represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group having up to 10 carbon atoms, Moreover, you may form the heterocyclic ring containing the nitrogen atom in a formula. An - has the same meaning as above. ]

カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのhの平均値は反応収率の点より、0.01〜1、特に0.02〜0.5が好ましい。また、g+iの合計は平均1〜3が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードG、同GP(以上、ライオン社)、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M(以上、ユニオンカーバイド社)等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200(以上、ナショナルスターチアンドケミカル社)等が挙げられる。   The cation substitution degree of the cationized cellulose derivative, that is, the average value of h per anhydroglucose unit is preferably 0.01 to 1, particularly 0.02 to 0.5 from the viewpoint of reaction yield. The total of g + i is preferably 1 to 3 on average. The molecular weight of the cationized cellulose derivative used here is preferably 100,000 to 3,000,000. Commercially available products include Leo Guard G, GP (above, Lion), Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M (above, Union Carbide). Can be mentioned. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 (National Starch and Chemical Co., Ltd.).

これらカチオン性ポリマーは、2種以上を併用してもよく、感触の向上の点から、カチオン性ポリマーの含有量は、本発明の毛髪処理剤全量中の0.001〜20質量%が好ましく、更には0.01〜10質量%、特に0.05〜5質量%が好ましい。   These cationic polymers may be used in combination of two or more. From the viewpoint of improving the touch, the content of the cationic polymer is preferably 0.001 to 20% by mass in the total amount of the hair treatment agent of the present invention, 0.01 to 10% by mass, particularly 0.05 to 5% by mass is preferable.

本発明の毛髪処理剤は、優れた使用感を付与するために、シリコーン類を含有することが好ましい。シリコーン類としては、ポリシロキサン類、変性シリコーン類(例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等)、環状ポリシロキサンが挙げられるが、ポリシロキサン類、アミノ変性シリコーンが好ましく、特にジメチルポリシロキサンとアミノ変性シリコーンを併用することがより好ましい。   The hair treatment agent of the present invention preferably contains silicones in order to give an excellent feeling of use. Examples of silicones include polysiloxanes, modified silicones (for example, amino-modified silicone, fluorine-modified silicone, alcohol-modified silicone, polyether-modified silicone, epoxy-modified silicone, alkyl-modified silicone, etc.), and cyclic polysiloxane. Polysiloxanes and amino-modified silicones are preferable, and it is more preferable to use dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone in combination.

ポリシロキサン類としては、例えば、数平均重合度1000以上、更には1500以上、特に2000以上20000未満の高重合シリコーンが挙げられ、SH200-1,000,000cs(東レ・ダウコーニング社)、TSF451-100MA(GE東芝シリコーン社)、BY11-026(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液)、KF9008(信越シリコーン社;高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液)、BY22-050A(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンのカチオンエマルション)、BY22-060(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション)、BY22-020(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション)、KM904(信越シリコーン社;高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション)等として市販されているものを用いることができる。   Polysiloxanes include, for example, highly polymerized silicones having a number average polymerization degree of 1000 or more, further 1500 or more, particularly 2000 or more and less than 20000. SH200-1,000,000cs (Toray Dow Corning), TSF451-100MA (GE Toshiba Silicone Co., Ltd.), BY11-026 (Toray Dow Corning Co .; diluted solution of highly polymerized silicone with low-viscosity silicone), KF9008 (Shin-Etsu Silicone; diluted polymer solution of highly polymerized silicone with cyclic silicone), BY22-050A (Toray Dow Corning; Cationic emulsion of highly polymerized silicone), BY22-060 (Toray Dow Corning; Cationic emulsion of high polymerized silicone diluted with low viscosity silicone), BY22-020 (Toray Dow Corning, high polymerisation) Cationic emulsion of a solution of silicone diluted with liquid paraffin), KM904 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .; highly polymerized silicone) It can be used those commercially available as a solution cationic emulsions) or the like diluted with a low viscosity silicone.

アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するシリコーン類であればよく、例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンなどがある。好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(7)で表されるものが挙げられる。   The amino-modified silicone may be any silicone having an amino group or an ammonium group, such as amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with methyl groups, amodimethicone in which the terminals are not blocked, etc. There is. Preferred amino-modified silicones include those represented by the following general formula (7).

Figure 2008115097
Figure 2008115097

〔式中、R19は水酸基、水素原子又はRを示し、Rは置換又は非置換の炭素数1〜20の一価炭化水素基を示し、DはR、基−R'−(NHCH2CH2)mNH2、基OR又は水酸基を示し、R'は炭素数1〜8の二価炭化水素基を示し、mは0〜3の数を示し、p及びqはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは10以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。アミノ当量は200g/mol〜10万g/mol、好ましくは200g/mol〜3万g/mol、より好ましくは400g/mol〜1万g/mol、更に好ましくは600g/mol〜5000g/molである。〕 [Wherein R 19 represents a hydroxyl group, a hydrogen atom or R, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, D represents R, a group —R ′ — (NHCH 2 CH 2 ) m NH 2 , a group OR or a hydroxyl group, R ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, m represents a number of 0 to 3, and p and q are the number average of the sum. 10 to less than 20000, preferably 10 to less than 3000, more preferably 30 to less than 1000, and still more preferably 40 to less than 800. The amino equivalent is 200 g / mol to 100,000 g / mol, preferably 200 g / mol to 30,000 g / mol, more preferably 400 g / mol to 10,000 g / mol, and still more preferably 600 g / mol to 5000 g / mol. . ]

アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C(東レ・ダウコーニング社、粘度600mm2/s、アミノ当量1700g/mol)、SF8452C(東レ・ダウコーニング社、粘度700mm2/s、アミノ当量6400g/mol)、SF8457C(東レ・ダウコーニング社、粘度1200mm2/s、アミノ当量1800g/mol)、KF8003(信越化学工業社、粘度1850mm2/s、アミノ当量2000g/mol)、KF867(信越化学工業社、粘度1300mm2/s、アミノ当量1700g/mol)等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C(東レ・ダウコーニング社、アミノ当量1800g/mol)等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。 Specific examples of suitable commercially available amino-modified silicones include SF8451C (Toray Dow Corning, viscosity 600 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), SF8452C (Toray Dow Corning, viscosity 700 mm 2 / s, amino Equivalent 6400 g / mol), SF8457C (Toray Dow Corning, viscosity 1200mm 2 / s, amino equivalent 1800g / mol), KF8003 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 1850mm 2 / s, amino equivalent 2000g / mol), KF867 (Shin-Etsu) Examples include amino-modified silicone oils such as Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 1300 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), and amodimethicone emulsions such as SM8704C (Toray Dow Corning, amino equivalent 1800 g / mol). The amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion. Emulsions of amino-modified silicones can be obtained by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsification of amino-modified silicone with water and emulsifier), or combinations thereof, or by emulsion polymerization. Can be prepared.

上記シリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、本発明の毛髪処理剤全量中の0.02〜40質量%が好ましく、更には0.1〜20質量%、特に0.2〜15質量%が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜8万g/mol、特に2000〜5万g/molとなる範囲が好ましい。
換算アミノ当量(g/mol)=〔全組成1g中の全シリコーン類の総質量(g/g)〕/〔全組成1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)〕
The total content of the silicones is preferably 0.02 to 40% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, particularly 0.2 to 15% by mass in the total amount of the hair treatment agent of the present invention, from the viewpoint of sufficient effects and suppression of stickiness. % Is preferred. The content ratio of each silicone is preferably such that the converted amino equivalent represented by the following formula is 500 to 100,000 g / mol, more preferably 1000 to 80,000 g / mol, and particularly 2000 to 50,000 g. A range of / mol is preferred.
Equivalent amino equivalent (g / mol) = [total mass of all silicones in 1 g of total composition (g / g)] / [total number of amino groups, imino groups and ammonium groups of amino-modified silicone in 1 g of total composition (Mol / g)

シリコーン類及びカチオン性ポリマーを含有する場合、本発明の毛髪処理剤全量中のカチオン性ポリマー(アクティブ量):シリコーン類の質量比は、50:1〜1:50が好ましく、50:1〜1:10がより好ましい。   When the silicones and the cationic polymer are contained, the mass ratio of the cationic polymer (active amount): silicones in the total amount of the hair treatment agent of the present invention is preferably 50: 1 to 1:50, and 50: 1 to 1 : 10 is more preferable.

本発明の毛髪処理剤には、感触改善、安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましい。これは、界面活性剤と構造体を形成して毛髪処理剤の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。高級アルコールとしては、炭素数8〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。   The hair treatment agent of the present invention preferably contains a higher alcohol from the viewpoint of improvement in touch and stability. This has the effect of forming a structure with the surfactant to prevent separation of the hair treatment agent and improving the feel during rinsing. As the higher alcohol, those having 8 to 22 carbon atoms, particularly 16 to 22 carbon atoms are preferable, and specific examples thereof include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like, and mixtures thereof.

高級アルコールは、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪処理剤全量中の0.01〜20質量%、特に0.1〜10質量%が好ましい。   Two or more types of higher alcohols may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 20% by mass, particularly preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the hair treatment agent of the present invention.

本発明の毛髪処理剤には、使用時のたれ落ち防止、頭皮などへの汚着防止の目的で、水溶性高分子を配合することができる。水溶性高分子としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルメチルエーテル(PVM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。これらのうち、特にヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガムが好ましい。   In the hair treatment agent of the present invention, a water-soluble polymer can be blended for the purpose of preventing dripping during use and preventing the scalp from being stained. Examples of water-soluble polymers include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC), hydroxyethylcellulose , Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl methyl ether (PVM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), sodium polyacrylate, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium sulfate cellulose, xanthan gum, modified xanthan gum, silicic acid Examples include aluminum magnesium and bentonite. Of these, hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, and modified xanthan gum are particularly preferable.

これらの水溶性高分子は1種以上を用いることができ、その配合量は、本発明の毛髪処理剤全量中の0.1〜10質量%、特に0.5〜5質量%であるのが好ましい。   One or more kinds of these water-soluble polymers can be used, and the blending amount thereof is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly 0.5 to 5% by mass, based on the total amount of the hair treatment agent of the present invention.

本発明の毛髪処理剤には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。   In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the hair treatment agent of the present invention. Such optional components include hydrocarbons, animal and vegetable fats and oils, higher fatty acids, natural or synthetic polymers, ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, oxidation Examples include inhibitors, botanical extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, and UV absorbers.

本発明の毛髪処理剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。本発明の毛髪処理剤の形態は、例えば、ヘアマニキュア、カラーシャンプー、カラーリンス等とすることができる。   The dosage form of the hair treatment agent of the present invention can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be aerosol. The form of the hair treatment agent of the present invention can be, for example, hair nail polish, color shampoo, color rinse or the like.

本発明の毛髪処理剤は、手袋等を用いず、素手で毛髪等に直接塗布し、30〜120秒の短時間放置した後、すすぐことにより使用できるヘアリンスタイプの染色剤の形態とすることもできるが、手袋等を使用して毛髪等の角質繊維に塗布し、一定時間放置後洗い流すことによって使用する通常の染色剤の形態とすることが好ましい。前者のようなヘアリンスタイプの染色剤とした場合、髪質や使用方法によっても異なるが、通常約5〜10回の使用で白髪が目立たなくなる等の染毛効果が得られる。カチオン性ポリマー及びシリコーン類を含有する毛髪処理剤とする場合には、すすいだ後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーが適度に流出し、シリコーン類が適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果が得られる。用いるシャンプーとしては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス-1 硫酸ナトリウム、ラウレス-2 硫酸ナトリウム、ラウレス-3 硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を5〜20質量%程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。   The hair treatment agent of the present invention may be applied in the form of a hair rinse type dyeing agent that can be used by rinsing after applying directly to hair etc. with bare hands without leaving gloves and leaving it for a short time of 30 to 120 seconds. However, it is preferable to apply it to a keratinous fiber such as hair using gloves or the like, leave it for a certain period of time, and then wash it off for use as a normal dyeing agent. When it is used as a hair rinse type dyeing agent like the former, although it depends on the hair quality and the method of use, a hair coloring effect such as gray hair becoming inconspicuous is usually obtained after about 5 to 10 uses. In the case of preparing a hair treatment agent containing a cationic polymer and silicones, after rinsing, washing the hair with a shampoo containing an anionic surfactant and then washing with water, the cationic polymer flows out appropriately, and the silicone Kind remains on the hair moderately and a good conditioning effect is obtained. As the shampoo to be used, a general aqueous shampoo containing about 5 to 20% by mass of an anionic surfactant such as sodium lauryl sulfate, sodium laureth-1 sulfate, sodium laureth-2 sulfate, sodium laureth-3 sulfate is suitable. .

実施例1〜4及び比較例1〜3
表3に示す組成からなるヘアマニキュアを常法により作製した。得られたヘアマニキュアについて、以下の方法によって、「毛先の跳ねやうねりを真直ぐな状態にする効果」及び「染色性」を評価した。結果を表3に併せて示す。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
A hair manicure having the composition shown in Table 3 was prepared by a conventional method. About the obtained hair manicure, the following methods evaluated "the effect which makes a bounce and waviness of a hair tip straight", and "dyeability". The results are also shown in Table 3.

「毛先の跳ねやうねりを真直ぐな状態にする効果」
あらかじめブリーチ処理を8回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作成した、長さ20cm、幅1.5cm、重さ1.0gの毛束に、表3に示す組成からなるヘアマニキュアを、浴比(剤:毛髪)=1:1で塗布した。25℃で30分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表1に示す組成からなるシャンプーで洗浄、水洗し、表2に示す組成からなるリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させた。その後、目視により以下の評価基準で毛先の跳ねやうねりの取れ具合を評価し、毛先の跳ねやうねりを真直ぐな状態にする効果とした。評価は5人のパネラーにより以下の評価基準に従って行い、表3にはその評価の合計値を示した。
・評価基準
4:うねりが取れている
3:ややうねりが取れている
2:あまりうねりが取れていない
1:うねりが取れていない
"Effects of straightening hair swells and undulations"
A hair manicure consisting of the composition shown in Table 3 was applied to a hair bundle of length 20 cm, width 1.5 cm, and weight 1.0 g, which was prepared using damaged hair that had been bleached 8 times and washed and dried 720 times in advance. And a bath ratio (agent: hair) = 1: 1. After standing at 25 ° C for 30 minutes, rinse with about 40 ° C water, wash with shampoo with the composition shown in Table 1, rinse with water with the composition shown in Table 2, rinse with water, and towel Wiped and dried. Thereafter, the extent of hair tip swell and undulation was evaluated visually according to the following evaluation criteria, and the effect of making the hair tip swell and swell straight. The evaluation was performed by five panelists according to the following evaluation criteria, and Table 3 shows the total value of the evaluation.
・ Evaluation criteria 4: Swelling is removed 3: Slightly swelling is taken 2: Not much swelling is taken 1: Swelling is not taken

Figure 2008115097
Figure 2008115097

Figure 2008115097
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「染色性」
表3に示す組成からなるヘアマニキュアを、山羊毛で作った毛束に浴比(剤:毛髪)=1:1で塗布し、25℃で30分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表1に示す組成からなるシャンプーで洗浄、水洗し、表2に示す組成からなるリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させた。
このように処理して得られた毛束の色合いを、色差計(コニカミノルタセンシング社製色彩色差計CR-400)を用いてCIE表色系(L*,a*,b*)で計測し、下記の式によりΔE*を算出した。ΔE*が大きいほど染色性が優れている。表3には、ΔE*の値を示す。
"Dyeing"
Apply hair nail polish with the composition shown in Table 3 to a hair bundle made of goat hair at a bath ratio (agent: hair) = 1: 1, leave at 25 ° C. for 30 minutes, and then rinse with water at about 40 ° C. They were washed with a shampoo having the composition shown in Table 1, washed with water, rinsed with the composition shown in Table 2, rinsed with water, wiped with a towel and dried.
The color of the hair bundle obtained by such treatment was measured with a CIE color system (L *, a *, b *) using a color difference meter (color difference meter CR-400 manufactured by Konica Minolta Sensing). ΔE * was calculated by the following equation. The larger ΔE *, the better the dyeability. Table 3 shows the value of ΔE *.

Figure 2008115097
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表3に示すように、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを用いる本発明のヘアマニキュアは、染色性を低下させずに跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させることができるものであった。また、本発明のヘアマニキュアは、毛髪の感触悪化を抑えつつ、根元から毛先まで均一に染色することができるものであった。   As shown in Table 3, the hair manicure of the present invention using octyldimethylbenzylammonium chloride is capable of restoring the hair ends that have bounced and wavy without reducing the dyeability to the original straight state. It was. In addition, the hair nail polish of the present invention can be uniformly dyed from the root to the hair tip while suppressing the deterioration of hair feel.

実施例5〜16
表4及び表5に示す組成からなるカラーシャンプー、並びに表6及び表7に示す組成からなるカラーリンスを常法により作製し、実施例1〜4のヘアマニキュアと同様の方法で、「毛先の跳ねやうねりを真直ぐな状態にする効果」及び「染色性」を評価したところ、実施例5〜16の毛髪処理剤も、染色性を低下させずに跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させることができるものであった。また、本発明のヘアマニキュアは、毛髪の感触悪化を抑えつつ、根元から毛先まで均一に染色することができるものであった。
Examples 5-16
Color shampoos having the compositions shown in Tables 4 and 5 and color rinses having the compositions shown in Tables 6 and 7 were prepared by a conventional method, and the same method as for the hair manicure of Examples 1 to 4, was used. As a result of evaluating the effects of straightening and swelling of the hair and the “dyeability”, the hair treatment agents of Examples 5 to 16 also had their hair ends that were bounced or undulated without reducing the dyeability. It could be restored to a straight state. In addition, the hair nail polish of the present invention can be uniformly dyed from the root to the hair tip while suppressing the deterioration of hair feel.

Figure 2008115097
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Claims (3)

成分(a)及び(b)を含有する毛髪処理剤。
(a)一般式(1)で表され、全炭化水素基R1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、R1の化学式量として30〜100%、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第4級アンモニウム塩
Figure 2008115097
〔式中、R1は、炭素数6〜18の炭化水素基を示し、R2及びR3は同一でも異なってもよい炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは0〜2の整数を示し、X-はアニオンを示す。〕
(b)直接染料
A hair treatment agent comprising components (a) and (b).
(a) The ratio of the hydrocarbon group represented by the general formula (1) and having 10 or less carbon atoms in the total hydrocarbon group R 1 is 30 to 100% in terms of the chemical formula of R 1 , and the balance is 11 or more carbon atoms Quaternary ammonium salt which is a hydrocarbon group of
Figure 2008115097
Wherein, R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, R 2 and R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be the same or different, n represents integer of 0 to 2 And X represents an anion. ]
(b) Direct dye
成分(a)の含有量が毛髪処理剤全量中0.05〜5質量%である請求項1記載の毛髪処理剤。   The hair treatment agent according to claim 1, wherein the content of component (a) is 0.05 to 5% by mass in the total amount of the hair treatment agent. 直接染料が酸性染料である請求項1又は2記載の毛髪処理剤。   The hair treatment agent according to claim 1 or 2, wherein the direct dye is an acid dye.
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