JP4942035B2 - 疑似水垢の形成方法 - Google Patents
疑似水垢の形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4942035B2 JP4942035B2 JP2007081017A JP2007081017A JP4942035B2 JP 4942035 B2 JP4942035 B2 JP 4942035B2 JP 2007081017 A JP2007081017 A JP 2007081017A JP 2007081017 A JP2007081017 A JP 2007081017A JP 4942035 B2 JP4942035 B2 JP 4942035B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- scale
- aqueous solution
- calcium carbonate
- silicic acid
- pseudo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 58
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 36
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
本発明は、疑似水垢の形成方法に関するものである。
水垢は、水に含まれるケイ酸、炭酸カルシウム等の無機成分によって形成されるものである。水垢の形成過程は、陶器等に水が付着した状態から、水分が蒸発すると、無機成分が陶器等の表面に残存して、白色の被覆物となって水垢となるが、水垢が形成されると陶器等の見栄えが悪くなってしまう。このため、従来、水垢を取るための水垢除去剤や水垢除去方法等の様々な水垢対策が提案されている。
しかしながら、従来、実際に水垢を疑似的に陶器等の表面に形成する技術は十分に研究されておらず、疑似水垢の形成方法は提案されていないのが現状である。
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、従来提案されていなかった疑似水垢を形成する方法を提供することを課題としている。
本発明は、上記の課題を解決するために、第１には、溶性ケイ酸と炭酸カルシウムを共に溶解させた水溶液を基材に付着させ、基材に付着した水溶液を自然乾燥することを特徴としている。
第２には、水溶液を基材に複数回繰り返して付着させることを特徴としている。
第３には、水溶液は、溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上含むことを特徴としている。
第４には、水溶液は、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上含むことを特徴としている。
上記第１の発明によれば、水溶液を基材に付着させて、自然乾燥するという簡便な方法によって、容易に疑似水垢を形成することができる。そして、形成される疑似水垢は、一般的な水垢と同じものであるため、水垢除去剤、水垢除去方法等の評価用として使用することができる。
また、上記第２の発明によって、容易に疑似水垢の形成量を増やすことができる。
さらに第３、４の発明によって、水溶液の付着、自然乾燥の１サイクルあたりに形成される疑似水垢の形成量を増やすことができるため、水垢除去剤、水垢除去方法等の効果を検討する際には、自然形成するよりも容易に疑似水垢を形成することができる。また、溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上という数値規定の下限は、それぞれ全国で最も高い含有量であり、溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上として作製した疑似水垢は、水垢除去剤や水垢除去方法等を評価する上での指標とすることができる。
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明は、溶性ケイ酸と炭酸カルシウムを含む水溶液を基材に付着させ、基材に付着した水溶液を自然乾燥することを特徴とする疑似水垢の形成方法である。これは、以下のような知見に基づいてなされたものである。
水に含まれる水垢成分としては、溶性ケイ酸と炭酸カルシウムの２成分が存在することが知られている。これが、シリカと炭酸カルシウムからなる水垢となる。Ｓｉは火山性岩石の主要構成元素であり、Ｃａは石灰岩の主元素であり、これらは成因、地質的に全く異なるため、ＳｉとＣａが同時に多く含まれている地域は存在しないものと、本発明者らは当初認識していたため、溶性ケイ酸と炭酸カルシウムを含む水溶液を別々に作製しようと考えていた。
しかしながら、西日本における炭酸カルシウムと溶性ケイ酸との相関図を調査した結果、水は複雑な地質経路を辿り、様々な元素が溶けるので単純な相関にはならないことがわかった。
さらに、水垢は以下のようなメカニズムで固着することがわかった。
（１）基材表面に水が付着する。水中では溶性ケイ酸は比較的低分子の状態（モノケイ酸、Ｓｉ（ＯＨ）４等）で存在している。この時点では基材表面との固着は起こっていないため、水垢は形成されていない。
（２）水が蒸発し濃縮が起こる。すると低分子であった溶性ケイ酸はＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成して重合し、コロイド状態となる。また、溶性ケイ酸のＳｉと基材の表面のＯＨ基と結合を始める。また、炭酸カルシウム等の塩も析出し始める。
（３）水が完全に蒸発すると溶性ケイ酸はシリカとなって、基材の表面と化学結合によって固着され、シリカ中に炭酸カルシウム等の塩類も析出し、水垢が形成される。ただし、再度水に触れると水への溶解度の大きい塩化ナトリウム、硫酸カルシウム等は水とともに溶出してしまい、溶解度の小さい炭酸カルシウムは溶出せずに水垢の構成成分となる。つまり、溶性ケイ酸が含有されていなければ、炭酸カルシウムとシリカからなる水垢が形成されない。実際、炭酸カルシウムのみの水溶液を用いた場合、基材に固着する疑似水垢は形成されなかった。
（１）基材表面に水が付着する。水中では溶性ケイ酸は比較的低分子の状態（モノケイ酸、Ｓｉ（ＯＨ）４等）で存在している。この時点では基材表面との固着は起こっていないため、水垢は形成されていない。
（２）水が蒸発し濃縮が起こる。すると低分子であった溶性ケイ酸はＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成して重合し、コロイド状態となる。また、溶性ケイ酸のＳｉと基材の表面のＯＨ基と結合を始める。また、炭酸カルシウム等の塩も析出し始める。
（３）水が完全に蒸発すると溶性ケイ酸はシリカとなって、基材の表面と化学結合によって固着され、シリカ中に炭酸カルシウム等の塩類も析出し、水垢が形成される。ただし、再度水に触れると水への溶解度の大きい塩化ナトリウム、硫酸カルシウム等は水とともに溶出してしまい、溶解度の小さい炭酸カルシウムは溶出せずに水垢の構成成分となる。つまり、溶性ケイ酸が含有されていなければ、炭酸カルシウムとシリカからなる水垢が形成されない。実際、炭酸カルシウムのみの水溶液を用いた場合、基材に固着する疑似水垢は形成されなかった。
このような知見により、疑似水垢の元となる水溶液は、炭酸カルシウムと溶性ケイ酸をどちらも含む水溶液とした。
また、本発明は、水溶液を基材に複数回繰り返して付着させることによって、疑似水垢の量を増やすこともできる。なお、水溶液を基材に複数回繰り返して付着させるとは、いったん水溶液を自然乾燥させた後に、再度水溶液を付着させることを繰り返すことであることは言うまでもない。
また、本発明は、水溶液に溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上含ませることによって、水溶液の付着、自然乾燥の１サイクルあたりに形成される疑似水垢の形成量を増やすことができるため、水垢除去剤、水垢除去方法等の効果を検討する際には、水道水によって形成するよりも容易に疑似水垢を形成することができる。また、溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上という数値規定の下限は、それぞれ全国で最も高い含有量であり、溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上として作製した疑似水垢は、水垢除去剤や水垢除去方法等を評価する上での指標とすることができる。
本発明で用いる基材とは、実質的には、水垢形成が問題となるような基材であって、上記のようなメカニズムを考慮すれば、表面にＯＨ基があるようなものである。より具体的には、ガラス質の表面を有するものは、水垢が形成されやすいため、本発明を積極的に用いることができる。例えば、トイレ、シンク、コップ、窓、親水コーティングされた車体等は、水で洗うという機会が多いため、積極的に用いることができる。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳しく説明する。
＜水溶液の調整＞
水溶液の調整に際し、水の成分は地域によってばらつきがあるため、全国どの地域にも対応できるように、「水道水としての生活利用上、あるいは水道施設の管理上障害が生じるおそれのない水準」として定められている最大値（溶性ケイ酸（ＳｉＯ２）８０ｍｇ／Ｌ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）３００ｍｇ／Ｌ）（平成１５年度水道統計水質編（社）日本水道協会）を参考として、溶性ケイ酸（ＳｉＯ２）１００ｍｇ／Ｌ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）３００ｍｇ／Ｌとすることとした。なお、参考としては、全国平均は、溶性ケイ酸（ＳｉＯ２）２２ｍｇ／Ｌ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）５１ｍｇ／Ｌである（平成１５年度水道統計水質編（社）日本水道協会）。また、ｐＨによって疑似水垢の形成過程が変化することを避けるため、水溶液のｐＨは中性付近とし、具体的にはｐＨ６．５〜７．５となるように調節するものとした。以下、実施例における水溶液の調整方法を示す。
（ｉ）１Ｌのビーカーに炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）（市販品、特級）を０．５ｇ電子天秤で秤量し、蒸留水を約８００ｍＬ加えた。
（ｉｉ）ｐＨメーターでｐＨが５．０〜６．０になるまで０．１Ｍ塩酸（市販品、特級）を加えた（約７０ｍＬ）。
（ｉｉｉ）１０００ｍＬのメスフラスコに移し、蒸留水を加えてメスアップした。
（ｉｖ）一晩放置し、翌日全量を定性ろ紙でろ過した。そして、ｐＨが６．５〜７．５内にあるのを確認後、デジタルタイトレータ（ＨＡＣＨ社製１６９００−０１型）でＣａＣＯ３濃度を測定した（結果４６０ｍｇ／Ｌであった）。
（ｖ）４６０ｍｇ／Ｌの炭酸カルシウム溶液１９６ｍＬにＳｉ１０００ｐｐｍ標準液（市販品、原子吸光分析用）を１４ｍＬ加え、攪拌した。この際、Ｓｉ標準液はｐＨが１０〜１１であるため、一旦炭酸カルシウムが析出し白濁した。
（ｖｉ）０．１Ｍ塩酸（市販品、特級）を加え攪拌し、炭酸カルシウムを溶解させて、水溶液を透明にした（０．５Ｍ塩酸５０ｍＬを加えた）。
（ｖｉｉ）ｐＨメーターにてｐＨを測定し、ｐＨ６．５〜７．５の間にあることを確認した。なお、ｐＨ６．５〜７．５の間にない場合には、０．１Ｍ塩酸で調節する必要がある。
（ｖｉｉｉ）蒸留水（４０ｍＬ）を加えて合計３００ｍＬとした。これが、疑似水垢形成用の水溶液である。
（ｉｘ）水溶液中のＳｉ濃度を、分光光度計（ＨＡＣＨ社製ＤＲ４０００シリカ高レンジ）を使用し、ケイモリブデン酸法により吸光度から測定した（結果、ＳｉＯ２換算で１００ｍｇ／Ｌ）。また、デジタルタイトレータ（ＨＡＣＨ社製１６９００−０１型）でＣａＣＯ３濃度を測定した（結果３００ｍｇ／Ｌであった）。
水溶液の調整に際し、水の成分は地域によってばらつきがあるため、全国どの地域にも対応できるように、「水道水としての生活利用上、あるいは水道施設の管理上障害が生じるおそれのない水準」として定められている最大値（溶性ケイ酸（ＳｉＯ２）８０ｍｇ／Ｌ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）３００ｍｇ／Ｌ）（平成１５年度水道統計水質編（社）日本水道協会）を参考として、溶性ケイ酸（ＳｉＯ２）１００ｍｇ／Ｌ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）３００ｍｇ／Ｌとすることとした。なお、参考としては、全国平均は、溶性ケイ酸（ＳｉＯ２）２２ｍｇ／Ｌ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）５１ｍｇ／Ｌである（平成１５年度水道統計水質編（社）日本水道協会）。また、ｐＨによって疑似水垢の形成過程が変化することを避けるため、水溶液のｐＨは中性付近とし、具体的にはｐＨ６．５〜７．５となるように調節するものとした。以下、実施例における水溶液の調整方法を示す。
（ｉ）１Ｌのビーカーに炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）（市販品、特級）を０．５ｇ電子天秤で秤量し、蒸留水を約８００ｍＬ加えた。
（ｉｉ）ｐＨメーターでｐＨが５．０〜６．０になるまで０．１Ｍ塩酸（市販品、特級）を加えた（約７０ｍＬ）。
（ｉｉｉ）１０００ｍＬのメスフラスコに移し、蒸留水を加えてメスアップした。
（ｉｖ）一晩放置し、翌日全量を定性ろ紙でろ過した。そして、ｐＨが６．５〜７．５内にあるのを確認後、デジタルタイトレータ（ＨＡＣＨ社製１６９００−０１型）でＣａＣＯ３濃度を測定した（結果４６０ｍｇ／Ｌであった）。
（ｖ）４６０ｍｇ／Ｌの炭酸カルシウム溶液１９６ｍＬにＳｉ１０００ｐｐｍ標準液（市販品、原子吸光分析用）を１４ｍＬ加え、攪拌した。この際、Ｓｉ標準液はｐＨが１０〜１１であるため、一旦炭酸カルシウムが析出し白濁した。
（ｖｉ）０．１Ｍ塩酸（市販品、特級）を加え攪拌し、炭酸カルシウムを溶解させて、水溶液を透明にした（０．５Ｍ塩酸５０ｍＬを加えた）。
（ｖｉｉ）ｐＨメーターにてｐＨを測定し、ｐＨ６．５〜７．５の間にあることを確認した。なお、ｐＨ６．５〜７．５の間にない場合には、０．１Ｍ塩酸で調節する必要がある。
（ｖｉｉｉ）蒸留水（４０ｍＬ）を加えて合計３００ｍＬとした。これが、疑似水垢形成用の水溶液である。
（ｉｘ）水溶液中のＳｉ濃度を、分光光度計（ＨＡＣＨ社製ＤＲ４０００シリカ高レンジ）を使用し、ケイモリブデン酸法により吸光度から測定した（結果、ＳｉＯ２換算で１００ｍｇ／Ｌ）。また、デジタルタイトレータ（ＨＡＣＨ社製１６９００−０１型）でＣａＣＯ３濃度を測定した（結果３００ｍｇ／Ｌであった）。
＜基材表面への疑似水垢形成＞
（ｉ）基材は、便器とした。そして、ステンレストレイ上に、（ａ）実際の便器から切り出し、切り出す前と同じ角度で冶具に設置固定した曲面基材、（ｂ）便器の中で水垢が形成されやすい場所である最小の傾き部分と同じ傾きになるように冶具に設置固定した平板基材、の２種類の基材を準備した。なお、基材をあらかじめ中性洗剤で洗浄し、イオン交換水ですすいだ後、乾燥させたものを用いた。
（ｉｉ）疑似水垢形成用の水溶液（Ｓｉ濃度、ＳｉＯ２換算１００ｍｇ／Ｌ、ＣａＣＯ３濃度、３００ｍｇ／Ｌ）を、（ａ）、（ｂ）の基材それぞれにかけ流した。
（ｉｉｉ）流れ落ちずに基材に残って付着している水溶液を、常温、自然乾燥によって、完全に乾燥させた。
（ｉｖ）かけ流し（ｉｉ）、乾燥（ｉｉｉ）を３０回繰り返した。
（ｖ）イオン交換水で表面をすすいだ後、常温、自然乾燥で全面を完全に乾燥した。
（ｖｉ）（ａ）（ｂ）どちらの基材にも、自然に形成される水垢のような状態で、白色の疑似水垢が形成されていることが確認された。図１は、疑似水垢が形成された平板基材（ｂ）の写真であり、図２は、図１の平板基材（ｂ）にメチレンブルーをかけ流して疑似水垢を着色したものである。
（ｉ）基材は、便器とした。そして、ステンレストレイ上に、（ａ）実際の便器から切り出し、切り出す前と同じ角度で冶具に設置固定した曲面基材、（ｂ）便器の中で水垢が形成されやすい場所である最小の傾き部分と同じ傾きになるように冶具に設置固定した平板基材、の２種類の基材を準備した。なお、基材をあらかじめ中性洗剤で洗浄し、イオン交換水ですすいだ後、乾燥させたものを用いた。
（ｉｉ）疑似水垢形成用の水溶液（Ｓｉ濃度、ＳｉＯ２換算１００ｍｇ／Ｌ、ＣａＣＯ３濃度、３００ｍｇ／Ｌ）を、（ａ）、（ｂ）の基材それぞれにかけ流した。
（ｉｉｉ）流れ落ちずに基材に残って付着している水溶液を、常温、自然乾燥によって、完全に乾燥させた。
（ｉｖ）かけ流し（ｉｉ）、乾燥（ｉｉｉ）を３０回繰り返した。
（ｖ）イオン交換水で表面をすすいだ後、常温、自然乾燥で全面を完全に乾燥した。
（ｖｉ）（ａ）（ｂ）どちらの基材にも、自然に形成される水垢のような状態で、白色の疑似水垢が形成されていることが確認された。図１は、疑似水垢が形成された平板基材（ｂ）の写真であり、図２は、図１の平板基材（ｂ）にメチレンブルーをかけ流して疑似水垢を着色したものである。
なお、強制的に乾燥させて形成した疑似水垢や、スプレーで基材全面が濡れるように水溶液を散布して形成した疑似水垢も作製したところ、実際に疑似水垢は形成されるものの、その量が多すぎてしまい、水垢量を自然に形成される水垢のように再現するためには、基材にかけ流す方法が好ましいことがわかった。
以上のように、溶性ケイ酸と炭酸カルシウムを含む水溶液を基材に付着させ、基材に付着した水溶液を自然乾燥することによって、疑似水垢を形成することができることが示された。ただし、細部については、上記実施例に限定されないことは言うまでもない。
Claims (4)
- 溶性ケイ酸と炭酸カルシウムを共に溶解させた水溶液を基材に付着させ、基材に付着した水溶液を自然乾燥することを特徴とする疑似水垢の形成方法。
- 水溶液を基材に複数回繰り返して付着させることを特徴とする請求項１に記載の疑似水垢の形成方法。
- 水溶液は、溶性ケイ酸を５０ｍｇ／Ｌ以上含むことを特徴とする請求項１または２に記載の疑似水垢の形成方法。
- 水溶液は、炭酸カルシウムを１００ｍｇ／Ｌ以上含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の疑似水垢の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007081017A JP4942035B2 (ja) | 2007-03-27 | 2007-03-27 | 疑似水垢の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007081017A JP4942035B2 (ja) | 2007-03-27 | 2007-03-27 | 疑似水垢の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008241403A JP2008241403A (ja) | 2008-10-09 |
| JP4942035B2 true JP4942035B2 (ja) | 2012-05-30 |
Family
ID=39912945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007081017A Expired - Fee Related JP4942035B2 (ja) | 2007-03-27 | 2007-03-27 | 疑似水垢の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4942035B2 (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3526405A1 (de) * | 1985-07-24 | 1987-02-05 | Henkel Kgaa | Schichtsilikate mit beschraenktem quellvermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln |
| JP2000237748A (ja) * | 1999-02-16 | 2000-09-05 | Osaka City | 液体分離装置および液体分離方法 |
| JP3523160B2 (ja) * | 2000-08-16 | 2004-04-26 | 伯東株式会社 | シリカ系スケール防止方法 |
| JP2002322368A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 防汚性樹脂およびその防汚性樹脂を有する成形体 |
| JP4666905B2 (ja) * | 2003-12-03 | 2011-04-06 | 株式会社フジタ | カルシウム除去方法およびカルシウム除去システム |
| JP4417155B2 (ja) * | 2004-03-30 | 2010-02-17 | セントラル硝子株式会社 | 建築物用易洗浄性ガラスおよびその製法 |
| JP4401907B2 (ja) * | 2004-09-08 | 2010-01-20 | セントラル硝子株式会社 | 住居内の水周りで使用される部材用の易洗浄性物品及びその製法 |
| JP2007016132A (ja) * | 2005-07-07 | 2007-01-25 | Kao Corp | 硬質表面用洗浄剤 |
-
2007
- 2007-03-27 JP JP2007081017A patent/JP4942035B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008241403A (ja) | 2008-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gibbs | Water chemistry of the Amazon River | |
| Parker et al. | A critical evaluation of the extension of zero point of charge (ZPC) theory to soil systems | |
| MX2009011622A (es) | Compuestos de magnesio hidrosolubles como agentes limpiadores y metodos para su uso. | |
| CN102105267B (zh) | 抛光组合物及利用该抛光组合物的抛光方法 | |
| WO2011062880A3 (en) | Protective coatings and methods of making and using the same | |
| Guillaud et al. | Seasonal variation of riverine nutrient inputs in the northern Bay of Biscay (France), and patterns of marine phytoplankton response | |
| Nürnberg | Quantified hypoxia and anoxia in lakes and reservoirs | |
| AU622488B2 (en) | Cleaning method for water containing vessels and systems | |
| JP2009544802A5 (ja) | ||
| TW568957B (en) | The methods for making mirrors and enhancing corrosion resistance of the silver layer | |
| EP1473355A1 (en) | A method for increasing the hydrophobicity of a lavatory bowl surface | |
| DE60031292D1 (de) | Verfahren zur abreicherung der metallionenkonzentration in salzlösungen | |
| JP4942035B2 (ja) | 疑似水垢の形成方法 | |
| Ganguly et al. | Coupled micrometeorological and biological processes on atmospheric CO2 concentrations at the land–ocean boundary, NE coast of India | |
| Sassoni et al. | Phosphate treatments for stone conservation: 3-year field study in the Royal Palace of Versailles (France) | |
| Li et al. | Chemical weathering processes and atmospheric CO 2 consumption of Huanghe River and Changjiang River basins | |
| Linnow et al. | Analysis of calcium acetate efflorescences formed on ceramic tiles in a museum environment | |
| CN105164515A (zh) | 有机污染物的检测 | |
| Pato et al. | Mercury partition in the interface between a contaminated lagoon and the ocean: the role of particulate load and composition | |
| EP1827661A1 (en) | Process for cleaning a filtration membrane | |
| Foy | Variation in the reactive phosphorus concentrations in rivers of northwest Europe with respect to their potential to cause eutrophication | |
| Dragun et al. | The labile metal concentrations in Sava River water assessed by diffusive gradients in thin films | |
| CN109791375A (zh) | 反转图案形成组合物、反转图案的形成方法以及器件的形成方法 | |
| CN101952405B (zh) | 低渗出的洗瓶用添加剂 | |
| Nieto-Cid et al. | Cycling of dissolved and particulate carbohydrates in a coastal upwelling system (NW Iberian Peninsula) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100305 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111018 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111201 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20120111 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120131 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120223 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4942035 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150309 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |