JP4936505B2 - Method and apparatus for treating ammonia-containing water - Google Patents

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Description

本発明は、アンモニア含有水を処理するための方法および当該方法に用いる処理装置に関する。   The present invention relates to a method for treating ammonia-containing water and a treatment apparatus used in the method.

従来から、液晶製造工場や半導体製造工場においてはアンモニアを含む排水が発生するが、この排水を回収して純水として再利用するために、上記排水を蒸発濃縮する処理が行われている。また、(CH3)4NOH(TMAH)やH2NCH2CH2OH(MEA)などの揮発性窒素含有化合物を含む排水が出される場合も、当該排水を蒸発濃縮する処理が行われることがある。 Conventionally, wastewater containing ammonia is generated in a liquid crystal manufacturing factory and a semiconductor manufacturing factory. In order to collect this wastewater and reuse it as pure water, a process of evaporating and concentrating the wastewater has been performed. In addition, when waste water containing volatile nitrogen-containing compounds such as (CH 3 ) 4 NOH (TMAH) and H 2 NCH 2 CH 2 OH (MEA) is discharged, the waste water may be subjected to a treatment for evaporation and concentration. is there.

ここで、アンモニアを含む排水を蒸発濃縮すると、塩などを含む濃縮水と、蒸発した水が凝集することにより生じる凝集水とが得られる。そして、アンモニアは凝集水中に混入することから、当該凝集水から、純水などの比較的クリーンで再利用可能な水を再生するためには、上記凝集水からアンモニアを分離ないしは分解して、除去することが必要となる。重要な点はアンモニアが再び蒸発濃縮装置へ戻らないようにすることである。   Here, when the wastewater containing ammonia is evaporated and concentrated, concentrated water containing salt and the like, and condensed water generated by agglomeration of the evaporated water are obtained. Since ammonia is mixed in the aggregated water, the ammonia is separated or decomposed and removed from the aggregated water in order to regenerate relatively clean and reusable water such as pure water. It is necessary to do. The important point is to prevent ammonia from returning to the evaporative concentrator.

上記凝集水からアンモニアを除去する方法としては、例えばアンモニアを物理的に除去するアンモニアストリッピング法が挙げられる。本方法においては、上記凝集水中のpHを高めたり液温度を高めることにより、アンモニウムイオン(NH4 +)をアンモニアガス(NH3)として上記凝集水からアンモニアを除去する。しかし、上記アンモニアストリッピング法を用いると、必要な設備や装置が大型化したり、気体となったアンモニアガスを吸収したり分解したりする手段が別途必要となるという問題がある。 Examples of the method for removing ammonia from the condensed water include an ammonia stripping method for physically removing ammonia. In this method, ammonia is removed from the aggregated water by using ammonium ions (NH 4 + ) as ammonia gas (NH 3 ) by increasing the pH of the aggregated water or increasing the liquid temperature. However, when the above ammonia stripping method is used, there is a problem that necessary facilities and apparatuses are increased in size, and a means for absorbing and decomposing ammonia gas that has become a gas is separately required.

また、上記凝集水からアンモニアを除去する方法である塩素化法においては、アンモニアを塩素化(分解)するために次亜塩素酸を使用しなければならず、次亜塩素酸は強い酸化力を有しその取り扱いには最大限の注意を要するという問題がある。   In the chlorination method, which is a method for removing ammonia from the condensed water, hypochlorous acid must be used to chlorinate (decompose) ammonia. Hypochlorous acid has a strong oxidizing power. However, there is a problem that the maximum care is required for the handling.

生物処理により脱窒する方法(生物脱窒法)を用いる場合、アンモニアを含有する凝集水は、生物処理に必要な微量元素類を含む塩類の濃度が不足していることから、そのまま生物処理するには適していないという問題がある。上記凝集水をあえて生物処理する場合には、薬品の添加量を増加させて塩類濃度を上昇させることが必要となり、この場合には、純水として回収する場合のイオン負荷を増大させるという問題がある。   When using the method of denitrification by biological treatment (biological denitrification method), the condensed water containing ammonia is insufficient for the concentration of salts containing trace elements necessary for biological treatment. There is a problem that is not suitable. When biologically treating the condensed water, it is necessary to increase the salt concentration by increasing the amount of chemical added. In this case, there is a problem of increasing the ion load when recovered as pure water. is there.

さらに、例えば特許文献1においては、イオン交換処理によって水溶液中に含まれるアンモニウムイオンをトラップすることが提案されているが、アンモニアの分解については記載されておらず、例えば特許文献2においては、アンモニアを濃縮した廃水とともに超臨界水反応させて分解する方法が開示されているが、超臨界水の調製や制御が比較的困難であり、超臨界水反応装置を用いなければならず、設備の建設コストや処理コストが高いという問題がある。
特開2003-236564号公報 特開平11-077089号公報
Furthermore, for example, Patent Document 1 proposes trapping ammonium ions contained in an aqueous solution by ion exchange treatment, but does not describe decomposition of ammonia. For example, Patent Document 2 describes ammonia. Has been disclosed that decomposes by supercritical water reaction with concentrated wastewater, but preparation and control of supercritical water is relatively difficult, supercritical water reactor must be used, construction of equipment There is a problem that costs and processing costs are high.
JP 2003-236564 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-077089

以上のように、従来の技術には、特に液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水、更にはアンモニアを含む凝集水、アンモニアを含む再生廃液およびアンモニアを含む濃縮液などから、アンモニアを分離ないしは分解して除去するために好適な方法がなかったため、本発明者らは、特にアンモニアを含む排水を蒸発濃縮して得られる凝集水を直接電解し、アンモニアを分解、除去する方法について鋭意検討した。   As described above, the conventional technology includes, in particular, wastewater containing ammonia generated in the recovery process of liquid crystal manufacturing plants and semiconductor manufacturing plants, further condensed water containing ammonia, regenerated waste liquid containing ammonia, and concentrated liquid containing ammonia. Since there was no suitable method for separating or decomposing and removing ammonia, the present inventors directly electrolyze the condensed water obtained by evaporating and concentrating waste water containing ammonia, and decompose and remove ammonia. The method was studied earnestly.

ところが、上記凝集水を直接電解しようとすると、電解のために塩化ナトリウム(NaCl)などの塩素を含む薬品を多量に添加する必要がある。さらに、電解後の水を純水として再利用する際にはイオン交換によるイオン除去が必要となるが、塩化ナトリウムなどの添加によりイオン負荷が増加するために、必要なイオン交換装置が大型になってしまったり、さらには、上記蒸発濃縮により得られる濃縮水(搬出液)の量が増加し、最終廃棄物の量が増加するという問題があった。また、凝集水を全量電解するため、電解装置が大型になり電力消費量も増加してしまうという問題もあった。   However, when electrolyzing the condensed water directly, it is necessary to add a large amount of chemicals containing chlorine such as sodium chloride (NaCl) for electrolysis. Furthermore, when the water after electrolysis is reused as pure water, it is necessary to remove ions by ion exchange. However, since the ion load increases due to the addition of sodium chloride or the like, the required ion exchange apparatus becomes large. Furthermore, there is a problem that the amount of concentrated water (unloading liquid) obtained by the evaporation concentration increases, and the amount of final waste increases. In addition, since all of the condensed water is electrolyzed, there is a problem that the electrolyzer becomes large and power consumption increases.

そこで、本発明は、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水、更にはアンモニアを含む凝集水、アンモニアを含む再生廃液およびアンモニアを含む濃縮液などから、低コストでより確実にアンモニアを分解・除去し得るアンモニア含有水の処理方法および処理装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is more reliable at low cost from wastewater containing ammonia generated in the recovery process of liquid crystal manufacturing plants and semiconductor manufacturing plants, as well as condensed water containing ammonia, recycled wastewater containing ammonia, and concentrated liquid containing ammonia. Another object of the present invention is to provide a method and apparatus for treating ammonia-containing water that can decompose and remove ammonia.

より具体的には、本発明は、特に上記アンモニアを含む排水などを直接電解することによる上述のような問題を解消し、塩化ナトリウムなどの添加剤の使用量が少なく、イオン負荷の増加を抑制してイオン交換装置の大型化を抑制し、特に、上記アンモニアを含む排水を蒸発濃縮して得られる濃縮水(搬出液)の量および電解装置における電力消費量の増加を抑制されることのできる、アンモニア含有水の処理方法および処理装置を提供することを目的とする。   More specifically, the present invention solves the above-mentioned problems caused by direct electrolysis of the wastewater containing ammonia, and uses less additives such as sodium chloride and suppresses an increase in ion load. Thus, it is possible to suppress an increase in the size of the ion exchange device, and in particular, it is possible to suppress an increase in the amount of concentrated water (unloading liquid) obtained by evaporating and concentrating the wastewater containing ammonia and an increase in power consumption in the electrolysis device. An object of the present invention is to provide a method and an apparatus for treating ammonia-containing water.

上記の目的を達成するため、本発明は、
液晶または半導体の製造過程において排出される少なくともアンモニアを含む排水から、蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Cにより凝集水を得た後、前記凝集水にイオン交換処理を施すことにより、被処理液または脱イオン水を得る被処理液調製工程Aと、
前記被処理液調製工程Aから排出される前記被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解工程Bと、
を具備し、
前記被処理液調製工程Aから排出される前記脱イオン水を、前記液晶または半導体の製造過程において再利用すること、
を特徴とするアンモニア含有水の処理方法を提供する。
In order to achieve the above object, the present invention provides:
From waste water containing at least ammonia is discharged in the course of manufacturing liquid crystal or semiconductor, after obtaining the condensed water by evaporative concentration step C of evaporation, by applying an ion exchange treatment in the condensed water, the liquid to be treated or de Process liquid preparation step A for obtaining ionic water ;
An electrolysis process B for electrolyzing the process liquid discharged from the process liquid preparation process A to decompose and remove the ammonia to obtain a process waste liquid;
Equipped with,
Reusing the deionized water discharged from the liquid preparation step A in the liquid crystal or semiconductor manufacturing process ;
A method for treating ammonia-containing water is provided.

ここで、本発明におけるアンモニアの分解とは、アンモニアを例えば硝酸イオン、亜硝酸イオン、窒素ガス、二酸化窒素ガス、亜酸化窒素ガス(N2O)などの他の形に変換することを含む概念である。なお、本明細書におけるアンモニア成分については、イオン交換体に吸着したものを「アンモニウムイオン」とし、水に含まれるものを「アンモニア」とする。 Here, the decomposition of ammonia in the present invention is a concept including converting ammonia into other forms such as nitrate ion, nitrite ion, nitrogen gas, nitrogen dioxide gas, nitrous oxide gas (N 2 O), and the like. It is. In addition, about the ammonia component in this specification, what was adsorbed to the ion exchanger is referred to as “ammonium ion”, and what is contained in water is referred to as “ammonia”.

また、本発明における「少なくともアンモニアを含む排水」は、例えば液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じる排水(アンモニア含有水)をいい、少なくともアンモニアを含んでいればよく、さらにアンモニアを生じ得る物質を含んでいてもよい。
半導体の製造工程では、種々の薬剤を使用してウエハの微細加工が行われるため、使用済みの種々の薬剤を含む溶液が排水として排出される。例えば、ウエハのフォトリソグラフィ工程で行う現像作業などでは、(CH34NOH(TMAH)を含む処理液でウエハや液晶が処理されるため、主成分としてTMAHを含む有機系のアルカリ性排水が排出される。
Further, the “drainage containing at least ammonia” in the present invention refers to, for example, wastewater (ammonia-containing water) generated in a recovery process of a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, as long as it contains at least ammonia and can further generate ammonia. It may contain a substance.
In the semiconductor manufacturing process, wafers are microfabricated using various chemicals, so that a solution containing various chemicals that have been used is discharged as waste water. For example, in a developing operation performed in a wafer photolithography process, the wafer or liquid crystal is processed with a processing solution containing (CH 3 ) 4 NOH (TMAH), so organic alkaline wastewater containing TMAH as a main component is discharged. Is done.

また、ウエハの洗浄工程では、NH4OH、H22およびH2Oを含む洗浄水でウエハを洗浄することが多く、NH4OHとH22とを含む排水が排出される。
したがって、上記「少なくともアンモニアを含む排水」は、アンモニア以外に、アンモニアを生じ得るTMAH、NH4OH、MEA(モノエタノールアミン)およびH22などのうちの少なくともいずれかを含んでいてもよい。もちろん、上記以外にも、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて混入し得る物質を含む場合もある。
In the wafer cleaning process, the wafer is often cleaned with cleaning water containing NH 4 OH, H 2 O 2 and H 2 O, and waste water containing NH 4 OH and H 2 O 2 is discharged.
Therefore, the “drainage containing at least ammonia” may contain at least one of TMAH, NH 4 OH, MEA (monoethanolamine), H 2 O 2 and the like that can generate ammonia in addition to ammonia. . Of course, in addition to the above, a substance that may be mixed in a recovery process of a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory may be included.

上記本発明のアンモニア含有水の処理方法は、
前記被処理液調製工程Aの前に、前記排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Cを具備し、
前記被処理液調製工程Aにおいて、前記蒸発濃縮工程Cで得られた凝集水にイオン交換処理を施すことにより前記被処理液を得る。
このような構成によれば、蒸発濃縮によって凝集水にアンモニアを集めることができるため、より確実にアンモニアを分解・除去することができる。
The method for treating ammonia-containing water of the present invention is as follows.
Before the treatment liquid preparation step A, it comprises an evaporation concentration step C for evaporating and concentrating the waste water,
Wherein the liquid to be treated preparation step A, the Ru obtained liquid to be treated by performing an ion exchange treatment the condensed water obtained in the evaporative concentration step C.
According to such a configuration, ammonia can be collected in the condensed water by evaporation and concentration, so that ammonia can be decomposed and removed more reliably.

また、本発明のアンモニア含有水の処理方法は、
前記電解工程Bの後に、前記電解工程Bにおいて得られた前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dを具備する。
このような構成によれば、電解処理後の処理廃液に残された塩などを除去することができ、凝集水を純水などとして再利用することができる。
Further, the method for treating ammonia-containing water of the present invention is as follows.
After said electrolysis step B, it provided the evaporation step D of evaporation of the waste solution obtained in the electrolysis step B.
According to such a structure, the salt etc. which were left in the processing waste liquid after electrolytic treatment can be removed, and condensed water can be reused as pure water.

さらに、本発明のアンモニア含有水の処理方法は、
前記被処理液調製工程Aの前に、前記排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Cを具備し、
前記電解工程Bの後に、前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dを具備し、
前記被処理液調製工程Aにおいては、前記排水、前記蒸発濃縮工程Cで得られた凝集水および前記蒸発濃縮工程Dで得られた凝集水のうちの少なくともいずれかに、イオン交換処理を施すことにより、前記被処理液を得、
前記蒸発濃縮工程Cを前記蒸発濃縮工程Dとともに行い前記排水を前記処理廃水とともに蒸発濃縮すること、が好ましい。
Furthermore, the method for treating ammonia-containing water of the present invention includes:
Before the treatment liquid preparation step A, it comprises an evaporation concentration step C for evaporating and concentrating the waste water,
After the electrolysis step B, it comprises an evaporation concentration step D for evaporating and concentrating the treatment waste liquid,
Wherein in the liquid to be treated preparation step A, the waste water, at least one of the condensed water obtained in the evaporative concentration step C obtained in condensed water and the evaporative concentration step D, applying an ion exchange treatment To obtain the liquid to be treated,
It is preferable to perform the evaporative concentration step C together with the evaporative concentration step D and evaporate and concentrate the wastewater together with the treated wastewater.

このような構成によれば、蒸発濃縮によって凝集水にアンモニアを集めることができるとともに、電解処理後の処理廃液に残されたアンモニアを再度凝集水に集めることができ、より確実にアンモニアを分解・除去することができ、アンモニアの循環を防止することができる。特に蒸発濃縮工程Cと蒸発濃縮工程Dとを同じ装置で同じタイミングで行うことができ有効である。   According to such a configuration, ammonia can be collected in the condensed water by evaporation and concentration, and the ammonia remaining in the treatment waste liquid after the electrolytic treatment can be collected again in the condensed water. It can be removed and the circulation of ammonia can be prevented. In particular, the evaporation concentration process C and the evaporation concentration process D can be performed at the same timing with the same apparatus, which is effective.

ここで、前記イオン交換処理は、イオン交換体を用いて前記排水をイオン交換して脱イオン水を得るイオン交換工程と、
前記イオン交換工程によりアンモニウムイオンを吸着した前記イオン交換体を酸で洗浄し、アンモニアを含む再生廃液を含む被処理液を得るイオン交換体再生工程と、を具備することが好ましい
Here, the ion exchange treatment includes an ion exchange step of obtaining ionized water by ion exchange of the waste water using an ion exchanger,
It is preferable to comprise an ion exchanger regeneration step in which the ion exchanger having adsorbed ammonium ions in the ion exchange step is washed with an acid to obtain a liquid to be treated containing a regeneration waste solution containing ammonia .

前記イオン交換体再生工程においては、酸として硫酸または塩酸を用いることができる。必要量以上の塩素成分が供給されることを抑制し、特に塩素成分に弱い蒸発濃縮装置の腐食を防止してその寿命低減を抑制するという観点からは、硫酸を用いるのが好ましい。また、電力消費量および最終廃棄物の量をより低減させるという観点からは、塩酸を用いるのが好ましい。   In the ion exchanger regeneration step, sulfuric acid or hydrochloric acid can be used as the acid. It is preferable to use sulfuric acid from the viewpoint of suppressing supply of a chlorine component more than the necessary amount and preventing corrosion of the evaporative concentrator, which is particularly vulnerable to the chlorine component, and suppressing its life reduction. From the viewpoint of further reducing the power consumption and the amount of final waste, it is preferable to use hydrochloric acid.

ただし、上記イオン交換体を硫酸で再生して得られる再生廃液からなる被処理液は、塩素成分を含まない。そのため、電解工程Bに供する前に、上記被処理液には塩素または塩素イオンを含む薬品(塩素化合物)を添加する必要がある。添加する薬品としては、例えば塩化ナトリウム(NaCl)、塩化カリウム(KCl)および次亜塩素酸ナトリウム(NaClO)などが挙げられる。ただし、後述するように、周辺機器や蒸発濃縮装置の内部腐食防止のために、上記薬品の添加量は最小限とするのが好ましい。 However, reproduction waste liquid or Ranaru liquid to be treated the ion exchanger obtained by reproducing with sulfuric acid does not contain chlorine components. For this reason, before being subjected to the electrolysis step B, it is necessary to add a chemical (chlorine compound) containing chlorine or chlorine ions to the liquid to be treated. Examples of chemicals to be added include sodium chloride (NaCl), potassium chloride (KCl), and sodium hypochlorite (NaClO). However, as will be described later, it is preferable to minimize the amount of the chemical added in order to prevent internal corrosion of peripheral devices and evaporation concentrators.

また、前記電解工程Bの前に前記被処理液にアルカリ剤(例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択される少なくとも1種)を添加するのが好ましい。これによれば、被処理液のpHを電解に適したpHに確実に調整することができる。
また、被処理液調製工程Aにおいて得られた脱イオン水から純水を製造することも可能である。これによれば、アンモニアや塩類が確実に除去された水を得ることができる。
なお、上記イオン交換処理において得られた脱イオン水の純度が高い場合には、ここでいう「純水」には当該脱イオン水も含まれる。
Moreover, it is preferable to add an alkaline agent (for example, at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide) to the liquid to be treated before the electrolysis step B. According to this, the pH of the liquid to be treated can be reliably adjusted to a pH suitable for electrolysis.
It is also possible to produce pure water from the deionized water obtained in the treatment liquid preparation step A. According to this, water from which ammonia and salts have been reliably removed can be obtained.
In addition, when the purity of the deionized water obtained in the said ion exchange process is high, the said deionized water is also contained in the "pure water" here.

さらに、本発明は、
液晶または半導体の製造過程において排出される少なくともアンモニアを含む排水をあらかじめ蒸発濃縮して濃縮水と凝集水とを得る蒸発濃縮装置と
前記凝集水をイオン交換体を用いてイオン交換して被処理液または脱イオン水を得るイオン交換装置
前記イオン交換体を再生する際に生成する再生廃液または前記濃縮液を含む被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解装置と、
を具備
前記イオン交換装置において得られた前記脱イオン水が、前記液晶または半導体の製造過程において再利用される構成を有すること、
を特徴とするアンモニア含有水の処理装置を提供する。
Furthermore, the present invention provides
An evaporative concentrator that obtains concentrated water and condensed water by pre-evaporating and condensing wastewater containing at least ammonia discharged in the liquid crystal or semiconductor manufacturing process ;
And obtained Ru ion exchanger the liquid to be treated or deionized water the condensed water by ion exchange with an ion exchanger,
An electrolysis apparatus for obtaining a treatment waste liquid by decomposing and removing the ammonia by electrolyzing a treated waste liquid containing the regenerated waste liquid or the concentrated liquid produced when regenerating the ion exchanger;
Equipped with,
The deionized water obtained in the ion exchange device has a configuration that is reused in the manufacturing process of the liquid crystal or semiconductor,
An apparatus for treating ammonia-containing water is provided.

また、本発明のアンモニア含有水の処理装置は、前記排水をあらかじめ蒸発濃縮して濃縮水と凝集水とを得る蒸発濃縮装置を具備、前記電解装置において得られた処理廃液を、前記排水とともに前記蒸発濃縮装置において蒸発濃縮する。
さらに、前記イオン交換装置において得られた脱イオン水から純水を製造する純水装置を具備すること、が好ましい。
なお、本発明における「脱イオン水」とは、イオン交換処理後に得られるイオン交換水(イオン処理水)を含む概念である。
The processing apparatus ammonia-containing water of the present invention comprises an evaporation device the draining beforehand evaporated obtaining a concentrated water and condensed water, the waste liquid obtained in the electrolytic device, with the drainage It evaporative concentration in the evaporative concentration apparatus.
Furthermore, it is preferable to provide a pure water device for producing pure water from deionized water obtained in the ion exchange device.
The “deionized water” in the present invention is a concept including ion-exchanged water (ion-treated water) obtained after ion-exchange treatment.

本発明のアンモニア含有水の処理方法および処理装置によれば、上記のような構成により、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水、更にはアンモニアを含む凝集水、アンモニアを含む再生廃液およびアンモニアを含む濃縮液などから、低コストでかつより確実にアンモニアを分解・除去することができ、循環型のアンモニア含有水の処理方法および処理装置において、アンモニアの循環をより確実に防止することができる。   According to the method and apparatus for treating ammonia-containing water according to the present invention, wastewater containing ammonia generated in the recovery process of a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, and further, condensed water containing ammonia and ammonia are produced. Ammonia can be decomposed and removed at low cost and more reliably from regenerated waste liquid containing ammonia and concentrated liquid containing ammonia, and the circulation of ammonia is more reliably performed in a treatment method and treatment apparatus for circulating ammonia-containing water. Can be prevented.

また、本発明によれば、特に上記アンモニアを含む排水などを直接電解することによる従来の問題を解消し、塩化ナトリウムの使用量やイオン負荷の増加が少なく、イオン交換装置の大型化を抑制し、上記アンモニアを含む排水を蒸発濃縮して得られる濃縮水(搬出液)の量および電解装置における電力消費量を抑え、アンモニアを分解・除去することができる。   In addition, according to the present invention, in particular, the conventional problems caused by direct electrolysis of the waste water containing ammonia are solved, the amount of sodium chloride used and the increase in ion load are small, and the increase in size of the ion exchange device is suppressed. The amount of concentrated water (unloaded liquid) obtained by evaporating and concentrating the wastewater containing ammonia and the power consumption in the electrolyzer can be suppressed, and ammonia can be decomposed and removed.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施の形態および参考形態について説明する。なお、本発明はこれらのみに限定されるものではなく、また、以下の説明では、同一または相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略することもある。 Hereinafter, preferred embodiments and reference embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. It should be noted that the present invention is not limited to these, and in the following description, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description may be omitted.

[実施の形態]
図1は、本発明のアンモニア含有水の処理方法の実施の形態1を実施するために用いるアンモニア含有水の処理装置(すなわち本発明のアンモニア含有水の処理装置の実施の形態1)の構成を説明するためのブロック図である。
[Form state of implementation]
FIG. 1 shows the configuration of an ammonia-containing water treatment apparatus (that is, an embodiment of the ammonia-containing water treatment apparatus according to the first embodiment) used for carrying out the first embodiment of the method for treating ammonia-containing water according to the present invention. It is a block diagram for demonstrating.

図1に示すように、本実施の形態のアンモニア含有水の処理装置1は、少なくともアンモニアを含む排水を蒸発濃縮して濃縮水(搬出液)と凝集水を得る蒸発濃縮装置16、蒸発濃縮装置16からの前記凝集水をイオン交換体によりイオン交換して、脱イオン水(イオン交換水)を得るイオン交換装置18、ならびに、前記イオン交換体を再生する際に生成する再生廃液を電解して前記再生廃液に含まれるアンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解装置20を含むことを特徴とし、クリーンルーム12からの少なくともアンモニアを含む排水を回収するための排水回収装置14および純水装置22も含む。   As shown in FIG. 1, an ammonia-containing water treatment apparatus 1 according to the present embodiment includes an evaporative concentration apparatus 16 and an evaporative concentration apparatus that evaporate and concentrate wastewater containing at least ammonia to obtain concentrated water (unloading liquid) and condensed water. The flocculated water from 16 is ion-exchanged with an ion exchanger to obtain deionized water (ion-exchanged water), and the regenerated waste liquid generated when the ion exchanger is regenerated is electrolyzed. It includes an electrolysis device 20 that decomposes and removes ammonia contained in the regenerated waste liquid to obtain a treatment waste liquid, and includes a waste water collection device 14 and a pure water device 22 for collecting waste water containing at least ammonia from the clean room 12. Including.

上記アンモニア含有水の処理装置を用いた本実施の形態に係るアンモニア含有水の処理方法は、
(1)少なくともアンモニアを含む排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Cと、
(2)前記蒸発濃縮工程Cで得られた凝集水にイオン交換処理を施すことにより被処理液得る被処理液調製工程Aと、
(3)前記被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解工程Bと、
(4)前記電解工程Bの後に前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dとを、上記(1)〜(4)の順に具備する。
The ammonia-containing water treatment method according to the present embodiment using the ammonia-containing water treatment apparatus,
(1) Evaporation concentration step C for evaporating and concentrating waste water containing at least ammonia;
(2) A treatment liquid preparation step A for obtaining a treatment liquid by subjecting the condensed water obtained in the evaporation concentration step C to an ion exchange treatment;
(3) Electrolysis step B of electrolyzing the liquid to be treated to decompose and remove the ammonia to obtain a treatment waste liquid;
(4) After the electrolysis step B, an evaporation concentration step D for evaporating and concentrating the treatment waste liquid is provided in the order of (1) to (4).

そして、前記被処理液調製工程Aにおいては、前記蒸発濃縮工程Cで得られた凝集水および前記蒸発濃縮工程Dで得られた凝集水にイオン交換処理を施し、前記蒸発濃縮工程Cを前記蒸発濃縮工程Dとともに行って前記排水を前記処理廃水とともに蒸発濃縮する。
ここで、上記(2)のイオン交換処理は、イオン交換体を用いて前記凝集水をイオン交換して脱イオン水を得るイオン交換工程と、前記イオン交換工程によりアンモニウムイオンを吸着した前記イオン交換体を酸で洗浄し、アンモニアを含む再生廃液からなる被処理液を得るイオン交換体再生工程とを具備する。
In the liquid preparation process A, the condensed water obtained in the evaporation and concentration process C and the condensed water obtained in the evaporation and concentration process D are subjected to ion exchange treatment, and the evaporation and concentration process C is evaporated. Performing together with the concentration step D, the waste water is evaporated and concentrated together with the treated waste water.
Here, the ion exchange treatment of the above (2) includes an ion exchange step in which the condensed water is ion-exchanged using an ion exchanger to obtain deionized water, and the ion exchange in which ammonium ions are adsorbed by the ion exchange step. An ion exchanger regeneration step in which the body is washed with an acid to obtain a liquid to be treated comprising a regeneration waste liquid containing ammonia.

以下に、本実施の形態についてより詳細に説明する。
本実施の形態においては、まず、液晶製造工場や半導体製造工場におけるクリーンルーム12において、液晶製造や半導体製造過程で使用され(例えばウエハの洗浄、エッチング)、アンモニアを含む排水(リンス排水、スクラバー排水)が排出される。なお、この排水にはアンモニアだけではなく、例えばフッ素なども含まれる。
Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail.
In this embodiment, first, in a clean room 12 in a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, it is used in liquid crystal manufacturing or semiconductor manufacturing processes (for example, cleaning and etching of wafers), and wastewater containing ammonia (rinse drainage, scrubber drainage). Is discharged. Note that this waste water contains not only ammonia but also fluorine, for example.

排水は排水回収装置14によって回収され、排水回収装置14からの排水は蒸発濃縮装置16に供給されて蒸発濃縮される(蒸発濃縮工程C)。
排水回収装置14では、排水の種類に応じて生物処理や逆浸透膜処理などの排水処理を行ってもよい。また、逆浸透膜処理などによって得られる透過水は純水装置に返送する構成としてもよい。
The waste water is collected by the waste water collecting device 14, and the waste water from the waste water collecting device 14 is supplied to the evaporation concentrating device 16 and concentrated by evaporation (evaporation concentration step C).
In the wastewater recovery device 14, wastewater treatment such as biological treatment or reverse osmosis membrane treatment may be performed according to the type of wastewater. Further, the permeated water obtained by the reverse osmosis membrane treatment or the like may be returned to the pure water device.

蒸発濃縮装置16は、少なくともアンモニアを含む排水を加熱して蒸発濃縮することができるものであれば特に制限はなく、種々の種類・方式のものを使用することが可能である。例えば、多重効用方式、多段フラッシュ方式および流下液膜方式などが挙げられる。これらの蒸発濃縮装置のうちのいずれを使用してもよいが、上記排水の性状によって最適な蒸発濃縮装置を選択するのが好ましい。
なお、蒸発濃縮装置16で得られた濃縮水(搬出液)は廃棄物となり、上記排水の蒸発濃縮により得られる凝集水は再利用されるが、アンモニアを含有しているためイオン交換装置18に供給されてその後の処理に供される。
The evaporative concentrator 16 is not particularly limited as long as it can heat and concentrate the waste water containing at least ammonia, and various types and systems can be used. For example, a multi-effect system, a multistage flash system, a falling liquid film system, and the like can be given. Any of these evaporative concentration apparatuses may be used, but it is preferable to select an optimal evaporative concentration apparatus depending on the properties of the waste water.
The concentrated water (unloading liquid) obtained by the evaporative concentration device 16 becomes waste, and the condensed water obtained by evaporating and concentrating the waste water is reused. Is supplied for further processing.

例えば、凝集水が1000m3/day発生する設備においては、この凝集水からアンモニアを直接電解するためには、例えば250mg/L(250kg/day)の多量の塩化ナトリウムを添加する必要があり、その電解の後に純水を製造しようとするとイオン負荷が多大となる。これに対し、本実施の形態においては、上記凝集水をまずイオン交換装置18においてイオン交換処理することによって被処理液を調製する(被処理液調製工程A)。 For example, in a facility where aggregated water is generated at 1000 m 3 / day, in order to electrolyze ammonia directly from the aggregated water, it is necessary to add a large amount of sodium chloride, for example, 250 mg / L (250 kg / day). If pure water is to be produced after electrolysis, the ionic load becomes large. On the other hand, in this Embodiment, the to-be-processed liquid is first prepared by ion-exchange-treating the said condensed water in the ion exchange apparatus 18 (to-be-processed liquid preparation process A).

イオン交換装置18としては、イオン交換樹脂などのイオン交換体を有し、上記凝集水に含まれるアンモニアを除去することができるものであれば特に制限はなく、種々のものを使用することができる。イオン交換装置18においては、例えば従来公知のイオン交換樹脂を充填したイオン交換塔によるものなどが挙げられる。   The ion exchange device 18 is not particularly limited as long as it has an ion exchanger such as an ion exchange resin and can remove ammonia contained in the condensed water, and various devices can be used. . Examples of the ion exchange apparatus 18 include an ion exchange tower filled with a conventionally known ion exchange resin.

上記のようなイオン交換装置18においては、脱イオン水が得られ、イオン交換体を酸で洗浄し再生する際に、再生廃液からなる被処理液が得られる。アンモニアは上記凝集水から再生廃液側に濃縮されて追い出される。脱イオン水は用途によってはそのまま使用可能であるが、純水装置22において純水の製造に用いることもできる。 In the ion exchanger 18 as described above, deionized water is obtained, and when the ion exchanger is washed and regenerated with an acid, a liquid to be treated consisting of a regenerated waste liquid is obtained. Ammonia is concentrated and expelled from the condensed water to the recycled waste liquid side. Although the deionized water can be used as it is depending on the application, it can also be used for the production of pure water in the pure water device 22 .

上記脱イオン水から純水を製造するための純水装置22としても特に制限はなく、従来公知のものを用いることができ、例えばイオン交換樹脂を具備する純水装置、逆浸透膜装置を具備する純水装置、および電気式脱イオン装置を具備する純水装置などが挙げられる。なお、純水装置において純水製造時に排出される排水については、必要に応じて排水回収装置14へと送られる。 The pure water apparatus 22 for producing pure water from the deionized water is not particularly limited, and a conventionally known apparatus can be used. For example, a pure water apparatus or a reverse osmosis membrane apparatus including an ion exchange resin is included. And a pure water device equipped with an electric deionization device. In addition, about the waste_water | drain discharged | emitted at the time of pure water manufacture in a pure water apparatus, it is sent to the waste_water | drain collection | recovery apparatus 14 as needed.

ここで、上記イオン交換装置18の設計および運転、ならびに酸洗浄による再生は、必要に応じて種々の条件下により行うことができる。例えば、上記再生廃液のアンモニア濃度も適宜調整することができる。
また、上記イオン交換体は酸洗浄によって再生され、再生廃液が得られるが、酸洗浄の酸としては塩酸または硫酸を用いればよい。
Here, the design and operation of the ion exchange device 18 and regeneration by acid cleaning can be performed under various conditions as necessary. For example, the ammonia concentration of the regenerated waste liquid can be adjusted as appropriate.
The ion exchanger is regenerated by acid washing to obtain a regenerated waste liquid, and hydrochloric acid or sulfuric acid may be used as the acid for acid washing.

酸洗浄の酸として塩酸を利用した場合は後述する電解のために塩化ナトリウムなどを添加しなくても酸化剤および電解質としての機能が発揮される。
一方、汎用されている塩酸溶液は約35%と濃度が低いことや、塩酸の蒸気が発生してしまい周辺の装置を腐食してしまう可能性があることや、蒸発濃縮装置が材質的に塩素イオンに弱いことなどから、塩酸の代わりに硫酸を用いてもよい(硫酸再生)。特に、汎用されている硫酸溶液は高い濃度を有しているため、運搬および貯留には好ましい。ただし、この場合は、別途塩化ナトリウムなどを添加する必要がある。
When hydrochloric acid is used as the acid for acid cleaning, the function as an oxidant and electrolyte is exhibited without adding sodium chloride or the like for electrolysis as described later.
On the other hand, the widely used hydrochloric acid solution has a low concentration of about 35%, the generation of hydrochloric acid vapor may corrode surrounding equipment, Since it is weak against ions, sulfuric acid may be used instead of hydrochloric acid (sulfuric acid regeneration). In particular, a widely used sulfuric acid solution has a high concentration and is preferable for transportation and storage. However, in this case, sodium chloride or the like needs to be added separately.

本実施の形態においては、酸洗浄の酸として塩酸を利用しているため、塩化ナトリウムなどを添加しなくてもよいし、また、酸洗浄の酸として硫酸を利用する場合であっても、添加する塩化ナトリウムなどの量は少なくて済むことから、イオン負荷が小さく、上記再生廃液の電解後に得られる処理廃液を蒸発濃縮した後に得られる濃縮水(搬出液)の量が減り、最終廃棄物の削減および処分費の低減が可能となる。   In this embodiment, since hydrochloric acid is used as the acid for acid cleaning, it is not necessary to add sodium chloride or the like, and even when sulfuric acid is used as the acid for acid cleaning, it is added. Since the amount of sodium chloride to be used is small, the ion load is small, the amount of concentrated water (unloading liquid) obtained after evaporating and concentrating the treatment waste liquid obtained after electrolysis of the regenerated waste liquid is reduced, and the final waste Reduction and disposal costs can be reduced.

ただし、上記再生廃液には、電解装置20に供給する前または電解装置20における電解処理の前に、水酸化ナトリウムなどを添加するのが好ましい。これは、電解の際に、腐食防止の点と反応効率を向上させるという理由から、上記再生廃液のpHはほぼ中性(例えば6〜8)であるのが好ましいからである。   However, it is preferable to add sodium hydroxide or the like to the recycled waste liquid before being supplied to the electrolysis apparatus 20 or before the electrolysis treatment in the electrolysis apparatus 20. This is because the pH of the regenerated waste liquid is preferably almost neutral (for example, 6 to 8) for the purpose of improving corrosion efficiency and reaction efficiency during electrolysis.

一方、上記再生廃液からなる被処理液を電解した後に得られる処理廃液を蒸発濃縮装置16において蒸発濃縮(蒸発濃縮工程D)する際には、当該処理廃液のpHは装置腐食を防ぐ観点からアルカリ性(例えばpH9〜11)であるのが好ましいため、かかる点からも、上記再生廃液には水酸化ナトリムウムなどのアルカリ剤を添加しておくのが好ましい。   On the other hand, when the treatment waste liquid obtained after electrolyzing the liquid to be treated composed of the regenerated waste liquid is evaporated and concentrated in the evaporation concentrator 16 (evaporation concentration step D), the pH of the treatment waste liquid is alkaline from the viewpoint of preventing apparatus corrosion. Since it is preferable (for example, pH 9-11), it is preferable to add alkaline agents, such as sodium hydroxide, to the said reproduction | regeneration waste liquid also from this point.

イオン交換装置18で得られた再生廃液からなる被処理液を電解(電解工程B)するための電解装置20としては、例えば陰極と、陽極と、陰極および陽極を接続する電源装置とを具備する従来から用いられている電解槽を用いることができ、上記再生廃液を電気化学的に酸化分解処理することによって次亜塩素系の強酸化物質を生成し、当該強酸化性物質によって上記再生廃液に含まれるアンモニア成分を電気分解する。   As the electrolysis apparatus 20 for electrolyzing the liquid to be treated which is obtained from the regenerated waste liquid obtained by the ion exchange apparatus 18 (electrolysis step B), for example, a cathode, an anode, and a power supply apparatus for connecting the cathode and the anode are provided. A conventionally used electrolytic cell can be used, and the regenerated waste liquid is electrochemically oxidatively decomposed to generate a hypochlorite-based strong oxidizing substance, and the strong oxidizing substance generates the regenerated waste liquid. Electrolyzes the ammonia component.

再生廃液中に含有されるCl-イオンおよび水などに起因して、電解装置20の陽極および陰極においては以下のような反応が代表的に起こる。
陽極:2H2O−2e-→4H++O2
2Cl-→Cl2+2e-
Cl2+H2O→HClO+HCl
陰極:2H2O+2e-→2OH-+H2
The following reactions typically occur at the anode and cathode of the electrolysis apparatus 20 due to Cl- ions and water contained in the regenerated waste liquid.
Anode: 2H 2 O-2e → 4H + + O 2
2Cl → Cl 2 + 2e
Cl 2 + H 2 O → HClO + HCl
Cathode: 2H 2 O + 2e → 2OH + H 2

陽極では、塩素が発生し、さらにその塩素が水と反応し、強力な酸化力を有する次亜塩素酸(HClO)を生成する。一方、陰極では水の分解により水素が発生する。また、再生廃液中に含まれるアンモニアは、陽極で生成した次亜塩素酸によって、以下の式によって分解し除去される。
2NH3+3HClO→N2+3HCl+3H2
2NH3+3NaClO→N2+3NaCl+3H2O(アルカリ性)
At the anode, chlorine is generated, and further, the chlorine reacts with water to produce hypochlorous acid (HClO) having a strong oxidizing power. On the other hand, hydrogen is generated at the cathode by the decomposition of water. Ammonia contained in the recycled waste liquid is decomposed and removed by the following formula by hypochlorous acid generated at the anode.
2NH 3 + 3HClO → N 2 + 3HCl + 3H 2 O
2NH 3 + 3NaClO → N 2 + 3NaCl + 3H 2 O (alkaline)

電解装置20に含まれる電解槽には、陽極および陰極に付着する物質などを除去するために一定期間毎に逆電圧をかけたり、処理を停止して洗浄したりして電解効率を維持してもよい。電解装置20における電解処理は連続処理でもバッチ処理でもよい。また、電解の時間、温度、電圧、電力量(電気量)および処理量(滞留時間)などは、再生廃液の性状などに依存するが、適宜選択することによって、本発明の効果を得ることができる。   The electrolytic cell included in the electrolysis device 20 maintains electrolytic efficiency by applying a reverse voltage every certain period to remove substances adhering to the anode and the cathode, or by stopping the treatment and washing. Also good. The electrolytic treatment in the electrolytic device 20 may be continuous treatment or batch treatment. In addition, the electrolysis time, temperature, voltage, power amount (electric amount), treatment amount (residence time) and the like depend on the properties of the regenerated waste liquid, but the effect of the present invention can be obtained by selecting as appropriate. it can.

なお、陽極および陰極としては、従来のものを用いることができ、例えば金属チタン板の表面を導電性の酸化ルテニウム、酸化イリジウムまたは白金が主成分の層で被覆した電極、金属チタン板の表面に白金や酸化イリジウムが主成分の層で被覆した電極などが挙げられる。また、導電性セラミックスからなる基材と、前記基材に添加または分散された金属触媒や酸化物触媒とを含む複合電極を用いることもできる。   As the anode and the cathode, conventional ones can be used. For example, the surface of the metal titanium plate is coated with a conductive ruthenium oxide, iridium oxide or platinum-based layer, or the surface of the metal titanium plate. Examples thereof include an electrode coated with a main layer of platinum or iridium oxide. A composite electrode including a base material made of conductive ceramic and a metal catalyst or an oxide catalyst added or dispersed in the base material can also be used.

以上のように、本実施の形態によれば、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水について、蒸発濃縮装置16における蒸発濃縮後の凝集水のイオン交換をイオン交換装置18で行ってから、電解装置20において電解を行う。そのため、排水を全量電解処理する必要がないため、電解設備を小型化することができる。   As described above, according to the present embodiment, the ion exchange apparatus 18 performs the ion exchange of the condensed water after the evaporation concentration in the evaporation concentration apparatus 16 for the wastewater containing ammonia generated in the recovery process of the liquid crystal manufacturing factory or the semiconductor manufacturing factory. Then, electrolysis is performed in the electrolysis apparatus 20. Therefore, it is not necessary to electrolyze the entire amount of waste water, so that the electrolysis equipment can be downsized.

また、凝集水をイオン交換する前に添加剤などを入れる必要がないため、イオン交換装置18にかかるイオン負荷が小さくなり、小型のイオン交換装置を用いることができる。さらに、全量を電解処理する場合に比べ、添加剤の量を低減できるため、蒸発濃縮により得られる濃縮水(搬出液)に含まれる濃縮塩の量も少なくなって最終廃棄物の削減および処理コストの低減が可能となる。   Moreover, since it is not necessary to add an additive etc. before ion-exchange of condensed water, the ion load concerning the ion exchange apparatus 18 becomes small, and a small ion exchange apparatus can be used. Furthermore, since the amount of additive can be reduced compared to the case where the entire amount is subjected to electrolytic treatment, the amount of concentrated salt contained in the concentrated water (unloading liquid) obtained by evaporation and concentration is reduced, and the final waste is reduced and the processing cost is reduced. Can be reduced.

参考形態
図2は、本発明のアンモニア含有水の処理方法の参考形態を実施するために用いるアンモニア含有水の処理装置(すなわち本発明のアンモニア含有水の処理装置の参考形態)の構成を説明するためのブロック図である。上記実施の形態と重複する構成要素については説明を省略する。
[ Reference form 1 ]
FIG. 2 illustrates the configuration of the ammonia-containing water treatment apparatus (that is, the reference form 1 of the ammonia-containing water treatment apparatus of the present invention) used for carrying out the reference form 1 of the ammonia-containing water treatment method of the present invention. It is a block diagram for. The description of the same components as those in the above embodiment is omitted.

図2に示すように、本参考形態のアンモニア含有水の処理装置1は、少なくともアンモニアを含む排水を蒸発濃縮して濃縮水(搬出液)と凝集水を得る蒸発濃縮装置16、蒸発濃縮装置16からの前記凝集水をそれぞれ逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理して濃縮液からなる被処理液を得る逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24b、ならびに、前記被処理液を電解して前記被処理液に含まれるアンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解装置20を含むことを特徴とする。 As shown in FIG. 2, the processing apparatus 1 of ammonium-containing water of the present reference embodiment, evaporative concentration apparatus 16 to obtain at least a waste water containing ammonia evaporated and concentrated water (out solution) and condensed water, evaporative concentration apparatus 16 A reverse osmosis membrane device 24a or an electric deionization device 24b for obtaining a treatment liquid comprising a concentrated liquid by subjecting the condensed water from the above to reverse osmosis membrane treatment or electric deionization treatment, and electrolyzing the treatment liquid And an electrolyzer 20 for decomposing and removing ammonia contained in the liquid to be treated to obtain a treatment waste liquid.

上記アンモニア含有水の処理装置を用いた本参考形態に係るアンモニア含有水の処理方法は、
(1)少なくともアンモニアを含む排水を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Cと、
(2)前記蒸発濃縮工程Cで得られた凝集水に逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理を施すことにより濃縮液からなる被処理液を得る被処理液調製工程Aと、
(3)前記被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解工程Bと、
(4)前記電解工程Bの後に前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dとを、上記(1)〜(4)の順に具備する。
Processing method of ammonia-containing water according to this reference embodiment with the processing device of the ammonia-containing water,
(1) Evaporation concentration step C for evaporating and concentrating waste water containing at least ammonia;
(2) A treatment liquid preparation step A for obtaining a treatment liquid comprising a concentrated liquid by subjecting the condensed water obtained in the evaporation concentration step C to reverse osmosis membrane treatment or electric deionization treatment;
(3) Electrolysis step B of electrolyzing the liquid to be treated to decompose and remove the ammonia to obtain a treatment waste liquid;
(4) After the electrolysis step B, an evaporation concentration step D for evaporating and concentrating the treatment waste liquid is provided in the order of (1) to (4).

以下に、本参考形態についてより詳細に説明する。
参考形態においては、まず、液晶製造工場や半導体製造工場におけるクリーンルーム12において、液晶製造や半導体製造過程で使用され(例えばウエハの洗浄、エッチング)、アンモニアを含む排水(リンス排水、スクラバー排水)が排出される。なお、この排水にはアンモニアだけではなく、例えばフッ素なども含まれる。
Below, this reference form is demonstrated in detail.
In this reference embodiment, first, in a clean room 12 in a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, it is used in liquid crystal manufacturing or semiconductor manufacturing processes (for example, cleaning and etching of wafers), and waste water containing ammonia (rinse waste water, scrubber waste water) is used. Discharged. Note that this waste water contains not only ammonia but also fluorine, for example.

排水は、排水回収装置14によって回収され、その後に蒸発濃縮装置16に供給されて蒸発濃縮される(蒸発濃縮工程C)。また、上記実施の形態1と同様に、排水回収装置14では排水の種類に応じて生物処理や逆浸透膜処理などの排水処理を行ってもよい。
蒸発濃縮装置16としては、上記実施の形態1において説明したものと同様のものを用いることができる。
The waste water is collected by the waste water collection device 14, and then supplied to the evaporation concentration device 16 to be evaporated and concentrated (evaporation concentration step C). Further, as in the first embodiment, the waste water recovery device 14 may perform waste water treatment such as biological treatment or reverse osmosis membrane treatment according to the type of waste water.
As the evaporation concentrating device 16, the same one as described in the first embodiment can be used.

つぎに、蒸発濃縮により得られた凝集水は、逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bに供給され、濃縮液からなる被処理液が得られる(被処理水調製工程A)。
ここで、上記(2)の逆浸透膜処理に用いる逆浸透膜装置24aとしては、例えば、超低圧のスパイラル型逆浸透膜である日東電工(株)製のES20や(株)東レ製のSUL−G20などを用いることができる。
また、電気式脱イオン処理に用いる電気式脱イオン装置24bとしては、例えば、(株)神鋼環境ソリューション製のE−Demiなどを用いることができる。
Next, the condensed water obtained by evaporation and concentration is supplied to the reverse osmosis membrane device 24a or the electric deionization device 24b to obtain a liquid to be treated which is a concentrated liquid (processed water preparation step A).
Here, as the reverse osmosis membrane device 24a used for the reverse osmosis membrane treatment of (2) above, for example, ES20 manufactured by Nitto Denko Corporation, which is an ultra-low pressure spiral reverse osmosis membrane, or SUL manufactured by Toray Industries, Inc. -G20 or the like can be used.
Moreover, as the electrical deionization device 24b used for the electrical deionization process, for example, E-Demi manufactured by Shinko Environmental Solution Co., Ltd. can be used.

つぎに、上記被処理液は、電解装置20に供給される。上記被処理液は電解装置20において電解され、前記アンモニアが分解・除去されて処理廃液が得られる(電解工程B)。前記電解工程Bの後、前記処理廃液は蒸発濃縮装置16に供給されて蒸発濃縮される(蒸発濃縮工程D)。ここで用いられる電解装置20および蒸発濃縮装置16も、上記実施の形態1で説明したものと同様のものを用いることができる。   Next, the liquid to be treated is supplied to the electrolysis apparatus 20. The liquid to be treated is electrolyzed in the electrolysis apparatus 20, and the ammonia is decomposed and removed to obtain a treatment waste liquid (electrolysis step B). After the electrolysis step B, the processing waste liquid is supplied to the evaporation concentrating device 16 and concentrated by evaporation (evaporation concentration step D). The electrolysis apparatus 20 and the evaporation concentrating apparatus 16 used here can be the same as those described in the first embodiment.

なお、本参考形態においても、逆浸透膜装置または電気式脱イオン装置において得られた脱イオン水は、用途によってはそのまま使用可能であり、必要に応じて純水装置22において純水の製造に用いることもできる。
また、本参考形態における濃縮液(被処理液)は塩素イオン量が少ないか、または塩素イオンを含んでいないため、電解工程Bの前に電解のために別途塩素または塩素イオンを含む薬品(例えば塩化ナトリウム、塩化カリウムまたは次亜塩素酸ナトリウムなど)を添加する必要がある。
Also in this preferred embodiment, deionized water obtained in the reverse osmosis unit or an electrodeionization device, depending on the application may be used as it is, the production of pure water in the pure water device 22 as needed It can also be used.
Furthermore, concentrate (liquid to be treated) of Embodiment did not contain any amount of chlorine ions is small, or chlorine ions, chemicals separately containing chlorine or chloride ions for the electrolysis before electrolysis step B (e.g. Sodium chloride, potassium chloride or sodium hypochlorite) must be added.

以上のような本参考形態によれば、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水について、逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理をそれぞれ逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bで行ってから、電解装置20において電解を行う。そのため、排水の全てを電解処理する必要がないため、電解設備を小型化することができる。 According to this preferred embodiment as described above, the liquid crystal ammonia wastewater containing occurring in the recovery process of the manufacturing plant and semiconductor manufacturing plants, reverse osmosis membrane treatment or electric deionized reverse osmosis membrane treatment of each device 24a or electric de After performing in the ion device 24b, electrolysis is performed in the electrolytic device 20. Therefore, it is not necessary to electrolyze all of the waste water, so that the electrolysis equipment can be downsized.

また、上記排水を逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理する前に添加剤を入れる必要がないため、逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bにかかる負荷が小さくなり、小型の逆浸透膜装置または電気式脱イオン装置を用いることができる。さらに、全量を電解処理する場合に比べ、添加剤の量を低減できるため、蒸発濃縮により得られる濃縮水(搬出液)に含まれる濃縮塩の量も少なくなって最終廃棄物の削減および処理コストの低減が可能となる。   Further, since it is not necessary to add an additive before the drainage is subjected to reverse osmosis membrane treatment or electric deionization treatment, the load applied to the reverse osmosis membrane device 24a or the electric deionization device 24b is reduced, and a small-sized reverse osmosis is performed. A membrane device or an electrical deionization device can be used. Furthermore, since the amount of additive can be reduced compared to the case where the entire amount is subjected to electrolytic treatment, the amount of concentrated salt contained in the concentrated water (unloading liquid) obtained by evaporation and concentration is reduced, and the final waste is reduced and the processing cost is reduced. Can be reduced.

参考形態
図3は、本発明のアンモニア含有水の処理方法の参考形態を実施するために用いるアンモニア含有水の処理装置(すなわち本発明のアンモニア含有水の処理装置の参考形態)の構成を説明するためのブロック図である。上記実施の形態および参考形態と重複する構成要素については説明を省略する。
[ Reference form 2 ]
FIG. 3 illustrates the configuration of the ammonia-containing water treatment apparatus (that is, the reference form 2 of the ammonia-containing water treatment apparatus of the present invention) used to implement the reference form 2 of the method for treating ammonia-containing water of the present invention. It is a block diagram for. The description of the same components as those in the above embodiment and reference embodiments is omitted.

図3に示すように、本参考形態のアンモニア含有水の処理装置1は、少なくともアンモニアを含む排水をイオン交換体によりイオン交換して、イオン交換水を得るイオン交換装置18、前記イオン交換体を再生する際に生成する再生廃液からなる被処理液を電解して前記被処理液に含まれるアンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解装置20、ならびに、前記処理廃液を蒸発濃縮して濃縮水(搬出液)と凝集水を得る蒸発濃縮装置16を含むことを特徴とする。
参考形態は、排水の一部のみがアンモニアを含有し、もしくは高濃度でアンモニアを含有している場合に好適に用いることができる。
As shown in FIG. 3, the processing apparatus 1 of ammonium-containing water of the present reference embodiment, the waste water containing at least ammonia and ion exchange by the ion exchanger, the ion exchange device 18 to obtain the ion-exchanged water, the ion exchanger Electrolyzing a liquid to be treated, which is a recycle waste liquid generated during regeneration, decomposing and removing ammonia contained in the liquid to be treated, and obtaining an electrolyzed apparatus 20 for obtaining a treatment waste liquid, and concentrating by evaporating and concentrating the process waste liquid It includes an evaporating and concentrating device 16 for obtaining water (unloading liquid) and condensed water.
This reference form can be suitably used when only a part of the wastewater contains ammonia or contains ammonia at a high concentration.

上記アンモニア含有水の処理装置を用いた本参考形態に係るアンモニア含有水の処理方法は、
(1)少なくともアンモニアを含む排水にイオン交換処理を施すことにより被処理液を得る被処理液調製工程Aと、
(2)前記被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解工程Bと、
(3)前記電解工程Bの後に前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dとを、上記(1)〜(3)の順に具備する。
Processing method of ammonia-containing water according to this reference embodiment with the processing device of the ammonia-containing water,
(1) A treatment liquid preparation step A for obtaining a treatment liquid by performing an ion exchange treatment on waste water containing at least ammonia;
(2) Electrolysis step B of electrolyzing the liquid to be treated to decompose and remove the ammonia to obtain a treatment waste liquid;
(3) After the electrolysis step B, an evaporation concentration step D for evaporating and concentrating the treatment waste liquid is provided in the order of (1) to (3).

ここで、上記(1)のイオン交換処理は、イオン交換体を用いて前記排水をイオン交換して脱イオン水を得るイオン交換工程と、前記イオン交換工程によりアンモニウムイオンを吸着した前記イオン交換体を酸で洗浄し、アンモニアを含む再生廃液からなる被処理液を得るイオン交換体再生工程とを具備する。   Here, the ion exchange treatment of the above (1) includes an ion exchange step of ion-exchanging the waste water using an ion exchanger to obtain deionized water, and the ion exchanger adsorbing ammonium ions by the ion exchange step. And an ion exchanger regeneration step of obtaining a liquid to be treated comprising a regeneration waste solution containing ammonia.

以下に、本参考形態についてより詳細に説明する。
参考形態においては、まず、液晶製造工場や半導体製造工場におけるクリーンルーム12において、液晶製造や半導体製造過程で使用され(例えばウエハの洗浄、エッチング)、アンモニアを含む排水(リンス排水、スクラバー排水)が排出される。なお、この排水にはアンモニアだけではなく、例えばフッ素なども含まれる。
Below, this reference form is demonstrated in detail.
In this reference embodiment, first, in a clean room 12 in a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, it is used in liquid crystal manufacturing or semiconductor manufacturing processes (for example, cleaning and etching of wafers), and waste water containing ammonia (rinse waste water, scrubber waste water) is used. Discharged. Note that this waste water contains not only ammonia but also fluorine, for example.

排水は、排水回収装置14内のイオン交換装置18に供給される。イオン交換装置18としては、上記実施の形態1で説明したものと同様のものを用いることができる。イオン交換体を用いて前記排水をイオン交換処理することによってイオン交換水が得られ、前記イオン交換によりアンモニウムイオンを吸着したイオン交換体を酸で洗浄し、アンモニアを含む再生廃液からなる被処理液を得る(被処理液調製工程A)。   The waste water is supplied to the ion exchange device 18 in the waste water collecting device 14. As the ion exchange device 18, the same device as that described in the first embodiment can be used. Ion exchange water is obtained by ion exchange treatment of the waste water using an ion exchanger, the ion exchanger adsorbing ammonium ions by the ion exchange is washed with an acid, and a liquid to be treated comprising a recycled waste liquid containing ammonia Is obtained (processed liquid preparation step A).

なお、イオン交換によって得られた脱イオン水は用途によってはそのまま使用可能であり、純水装置22に返送し、純水の製造に用いることもできる。
また、再生に塩酸を使用しない場合には、アンモニアを含む再生廃液に塩素が含まれていないため、電解工程Bの前に電解のために別途塩素または塩素イオンを含む薬品(例えば塩化ナトリウム、塩化カリウムまたは次亜塩素酸ナトリウムなど)を添加する必要がある。
The deionized water obtained by ion exchange can be used as it is depending on the application, and can be returned to the pure water device 22 to be used for producing pure water.
In addition, when hydrochloric acid is not used for regeneration, since the regeneration waste solution containing ammonia does not contain chlorine, a chemical containing chlorine or chlorine ions for electrolysis before the electrolysis step B (for example, sodium chloride, chloride) Potassium or sodium hypochlorite) must be added.

つぎに、上記被処理液は電解装置20に供給されて電解され、前記被処理液中のアンモニアが分解・除去されて処理廃液が得られる(電解工程B)。前記電解工程Bの後、前記処理廃液は蒸発濃縮装置16に供給され、蒸発濃縮される(蒸発濃縮工程D)。ここで用いられる電解装置20および蒸発濃縮装置16としても、上記実施の形態で説明したものと同様のものを用いることができる。 Next, the liquid to be treated is supplied to the electrolysis apparatus 20 and electrolyzed, and ammonia in the liquid to be treated is decomposed and removed to obtain a treatment waste liquid (electrolysis step B). After the electrolysis step B, the processing waste liquid is supplied to the evaporation concentrating device 16 and evaporated (concentration step D). Even electrolytic device 20 and the evaporation device 16 used here may be the same as those described in the form status of the above embodiment.

以上のような、本参考形態によれば、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水について、イオン交換をイオン交換装置18で行ってから、電解装置20において電解を行う。そのため、排水を全量電解処理する必要がないため、電解設備を小型化することができる。 According to this reference embodiment as described above, after the ion exchange is performed in the ion exchange device 18 for the wastewater containing ammonia generated in the recovery process of the liquid crystal manufacturing factory or the semiconductor manufacturing factory, the electrolysis is performed in the electrolysis apparatus 20. Therefore, it is not necessary to electrolyze the entire amount of waste water, so that the electrolysis equipment can be downsized.

また、上記排水をイオン交換する前に添加剤を入れる必要がないため、イオン交換装置18にかかるイオン負荷が小さくなり、小型のイオン交換装置を用いることができる。さらに、全量を電解処理する場合に比べ、添加剤の量を低減できるため、蒸発濃縮により得られる濃縮水(搬出液)に含まれる濃縮塩の量も少なくなって最終廃棄物の削減および処理コストの低減が可能となる。   Moreover, since it is not necessary to add an additive before ion-exchanging the said waste_water | drain, the ion load concerning the ion exchange apparatus 18 becomes small, and a small ion exchange apparatus can be used. Furthermore, since the amount of additive can be reduced compared to the case where the entire amount is subjected to electrolytic treatment, the amount of concentrated salt contained in the concentrated water (unloading liquid) obtained by evaporation and concentration is reduced, and the final waste is reduced and the processing cost is reduced. Can be reduced.

参考形態
図4は、本発明のアンモニア含有水の処理方法の参考形態を実施するために用いるアンモニア含有水の処理装置(すなわち本発明のアンモニア含有水の処理装置の参考形態)の構成を説明するためのブロック図である。上記実施の形態または参考形態と重複する構成要素については説明を省略する。
[ Reference form 3 ]
FIG. 4 illustrates the configuration of the ammonia-containing water treatment apparatus (that is, the reference form 3 of the ammonia-containing water treatment apparatus of the present invention) used to implement the reference form 3 of the ammonia-containing water treatment method of the present invention. It is a block diagram for. The description of the same components as those in the above embodiment or reference embodiment is omitted.

図4に示すように、本参考形態のアンモニア含有水の処理装置1は、イオン交換装置18に代えて逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bを用いた以外は、上記参考形態のアンモニア含有水の処理装置と同じである。 As shown in FIG. 4, the ammonia-containing water treatment apparatus 1 of the present reference embodiment is the same as that of the reference embodiment 2 except that a reverse osmosis membrane apparatus 24 a or an electric deionization apparatus 24 b is used instead of the ion exchange apparatus 18. It is the same as the treatment apparatus for ammonia-containing water.

即ち、本参考形態のアンモニア含有水の処理装置1は、少なくともアンモニアを含む排水を逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理して濃縮液を得る逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24b、逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bにおいて得られる濃縮液からなる被処理液を電解して前記被処理液に含まれるアンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解装置20、ならびに、前記処理廃液を蒸発濃縮して濃縮水(搬出液)と凝集水を得る蒸発濃縮装置16を含むことを特徴とする。
参考形態も、前記参考形態と同様に、排水の一部のみがアンモニアを含有し、もしくは高濃度でアンモニアを含有している場合に好適に用いることができる。
That is, the processing apparatus 1 of ammonium-containing water of the present reference embodiment, drain the reverse osmosis membrane treatment or electric deionized treated reverse osmosis membrane to obtain a concentrated solution by device 24a or electrodeionization device 24b containing at least ammonia, An electrolysis device 20 that electrolyzes a liquid to be treated, which is a concentrated liquid obtained in the reverse osmosis membrane device 24a or the electric deionization device 24b, to decompose and remove ammonia contained in the liquid to be treated to obtain a treatment waste liquid, and It includes an evaporation concentrating device 16 that obtains concentrated water (unloading liquid) and condensed water by evaporating and concentrating the treatment waste liquid.
This reference form can also be used suitably when only a part of the wastewater contains ammonia or contains ammonia at a high concentration, as in the case of reference form 2 .

上記アンモニア含有水の処理装置を用いた本参考形態に係るアンモニア含有水の処理方法は、
(1)少なくともアンモニアを含む排水に逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理を施すことにより濃縮液からなる被処理液を得る被処理液調製工程Aと、
(2)前記被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解工程Bと、
(3)前記電解工程Bの後に前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dとを、上記(1)〜(3)の順に具備する。
Processing method of ammonia-containing water according to this reference embodiment with the processing device of the ammonia-containing water,
(1) A treatment liquid preparation step A for obtaining a treatment liquid comprising a concentrated liquid by subjecting at least ammonia-containing wastewater to reverse osmosis membrane treatment or electric deionization treatment;
(2) Electrolysis step B of electrolyzing the liquid to be treated to decompose and remove the ammonia to obtain a treatment waste liquid;
(3) After the electrolysis step B, an evaporation concentration step D for evaporating and concentrating the treatment waste liquid is provided in the order of (1) to (3).

以下に、本参考形態についてより詳細に説明する。
参考形態においては、まず、液晶製造工場や半導体製造工場におけるクリーンルーム12において、液晶製造や半導体製造過程で使用され(例えばウエハの洗浄、エッチング)、アンモニアを含む排水(リンス排水、スクラバー排水)が排出される。なお、この排水にはアンモニアだけではなく、例えばフッ素なども含まれる。
Below, this reference form is demonstrated in detail.
In this reference embodiment, first, in a clean room 12 in a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, it is used in liquid crystal manufacturing or semiconductor manufacturing processes (for example, cleaning and etching of wafers), and waste water containing ammonia (rinse waste water, scrubber waste water) is used. Discharged. Note that this waste water contains not only ammonia but also fluorine, for example.

排水は、排水回収装置14内の逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bに供給される。ここで、逆浸透膜装置24aおよび電気式脱イオン装置24bとしては、上記参考形態において説明したものを用いることができる。
上記排水を逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理することによって、濃縮液からなる被処理液を得る(被処理液調製工程A)。
The waste water is supplied to the reverse osmosis membrane device 24a or the electrical deionization device 24b in the waste water collecting device 14. Here, as the reverse osmosis membrane device 24a and the electrical deionization device 24b, those described in the above-mentioned reference embodiment 1 can be used.
By subjecting the waste water to reverse osmosis membrane treatment or electric deionization treatment, a liquid to be treated comprising a concentrated liquid is obtained (treatment liquid preparation step A).

参考形態においても、被処理液調製工程Aによって得られる脱イオン水は、用途によってはそのまま使用可能であり、また、純水装置22に返送して純水の製造に用いることもできる。
また、上記アンモニアを含む濃縮液は、塩素や塩素イオンの量が少ないか、または含まれていないため、電解工程Bの前には電解のために別途塩素または塩素イオンを含む薬品(例えば塩化ナトリウム、塩化カリウムまたは次亜塩素酸ナトリウムなど)を添加する必要がある。
Also in this reference form, the deionized water obtained by the to-be-processed liquid preparation process A can be used as it is depending on a use, and can also be returned to the pure water apparatus 22 and used for manufacture of a pure water.
In addition, since the concentrated solution containing ammonia has a small amount of chlorine or chlorine ions or is not contained, a chemical containing chlorine or chlorine ions separately for electrolysis (for example, sodium chloride) before the electrolysis step B , Potassium chloride or sodium hypochlorite).

つぎに、上記被処理液は電解装置20に供給され電解され、前記被処理液中のアンモニアが分解・除去されて処理廃液が得られる(電解工程B)。前記電解工程Bの後、前記処理廃液は蒸発濃縮装置16に供給されて蒸発濃縮される(蒸発濃縮工程D)。
ここで用いられる電解装置20および蒸発濃縮装置として16も、上記実施の形態で説明したものと同様のものを用いることができる。
Next, the liquid to be treated is supplied to the electrolysis apparatus 20 and electrolyzed, and ammonia in the liquid to be treated is decomposed and removed to obtain a treatment waste liquid (electrolysis step B). After the electrolysis step B, the processing waste liquid is supplied to the evaporation concentrating device 16 and concentrated by evaporation (evaporation concentration step D).
As the electrolysis apparatus 20 and the evaporation concentration apparatus 16 used here, the same ones as those described in the above embodiment can be used.

以上のような、本参考形態によれば、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水について、逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理をそれぞれ逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bで行ってから、電解装置20において電解を行う。そのため、排水を全量電解処理する必要がないため、電解設備を小型化できる。 Above, such as, according to this preferred embodiment, a liquid crystal manufacturing plant and semiconductor wastewater containing ammonia occurring in the recovery process of the manufacturing plant, the reverse osmosis membrane treatment or reverse osmosis membrane electrodeionization process each device 24a or electric After performing in the deionization apparatus 24b, electrolysis is performed in the electrolysis apparatus 20. Therefore, since it is not necessary to electrolyze the entire amount of waste water, the electrolysis equipment can be downsized.

また、上記排水を逆浸透膜処理または電気式脱イオン処理する前に添加剤を入れる必要がないため、逆浸透膜装置24aまたは電気式脱イオン装置24bにかかる負荷が小さくなり、小型の逆浸透膜装置または電気式脱イオン装置を用いることができる。さらに、全量を電解処理する場合に比べ、添加剤の量を低減できるため、蒸発濃縮により得られる濃縮水(搬出液)に含まれる濃縮塩の量も少なくなって最終廃棄物の削減および処理コストの低減が可能となる。   Further, since it is not necessary to add an additive before the drainage is subjected to reverse osmosis membrane treatment or electric deionization treatment, the load applied to the reverse osmosis membrane device 24a or the electric deionization device 24b is reduced, and a small-sized reverse osmosis is performed. A membrane device or an electrical deionization device can be used. Furthermore, since the amount of additive can be reduced compared to the case where the entire amount is subjected to electrolytic treatment, the amount of concentrated salt contained in the concentrated water (unloading liquid) obtained by evaporation and concentration is reduced, and the final waste is reduced and the processing cost is reduced. Can be reduced.

以上、本発明の代表的な実施の形態および参考形態について説明したが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。例えば凝集水中にアンモニア以外の成分(例えばIPAやDMSO)が含まれる場合は、UV酸化装置、生物活性炭、活性炭吸着塔などの装置をイオン交換装置18の手前や排水回収装置14に別途設けてもよい。
なお、電解処理によるアンモニアの分解により、硝酸性窒素や亜硝酸性窒素が生成しても、本発明においては電解後の処理水を蒸発濃縮処理するため、アンモニアの分解により生成した硝酸性窒素や亜硝酸性窒素は濃縮水として除去され、系外から排出される。
As mentioned above, although typical embodiment and reference form of this invention were described, this invention is not limited only to these. For example, when components other than ammonia (for example, IPA or DMSO) are contained in the condensed water, devices such as a UV oxidation device, biological activated carbon, and activated carbon adsorption tower may be separately provided in front of the ion exchange device 18 or in the waste water collection device 14. Good.
Even if nitrate nitrogen or nitrite nitrogen is generated by the decomposition of ammonia by electrolytic treatment, the treated water after electrolysis is evaporated and concentrated in the present invention. Nitrite nitrogen is removed as concentrated water and discharged from outside the system.

以下に、上述した本発明のアンモニア含有水の処理方法および処理装置の効果を確認するために行った実施例および比較例について説明する。なお、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。   Below, the Example and comparative example which were performed in order to confirm the effect of the processing method and processing apparatus of the ammonia containing water of this invention mentioned above are described. In addition, this invention is not limited only to a following example.

《実施例》
本実施例においては、図1に示す構成を有する本発明のアンモニア含有水の処理装置を用い、本発明のアンモニア含有水の処理方法を行った。
まず、液晶製造工場のクリーンルーム14からの排水を排水回収装置14にて回収し、「生物処理装置+精密濾過膜装置(MF膜装置)+逆浸透膜装置(RO膜装置)」にて処理し、この逆浸透膜装置にて得られた濃縮液を含む排水(アンモニアを含む排水)を蒸発濃縮装置16に供給し、蒸発濃縮処理を行った(蒸発濃縮工程)。
ここで、蒸発濃縮装置16への排水中のアンモニアイオン濃度は15mg/Lであり、供給量は1055m3/dayであった。蒸発濃縮装置16から得られた凝集水のアンモニアイオン濃度は15mg/Lであり、その発生量は1000m3/dayであった。得られた濃縮水(搬出水)55m3/dayは外部に排出した。
<Example>
In this example, the ammonia-containing water treatment method of the present invention was performed using the ammonia-containing water treatment apparatus of the present invention having the configuration shown in FIG.
First, wastewater from the clean room 14 of the liquid crystal manufacturing plant is collected by the wastewater collection device 14 and treated by “biological treatment device + microfiltration membrane device (MF membrane device) + reverse osmosis membrane device (RO membrane device)”. The waste water containing the concentrated liquid (drainage containing ammonia) obtained by this reverse osmosis membrane device was supplied to the evaporation concentration device 16 to perform the evaporation concentration process (evaporation concentration step).
Here, the ammonia ion concentration in the waste water to the evaporative concentration device 16 was 15 mg / L, and the supply amount was 1055 m 3 / day. The ammonia ion concentration of the condensed water obtained from the evaporating and concentrating device 16 was 15 mg / L, and the generation amount was 1000 m 3 / day. The obtained concentrated water (discharged water) 55 m 3 / day was discharged to the outside.

ついで、イオン交換樹脂(カチオン交換樹脂)を5m3充填し、空塔速度{SV=(処理量/樹脂量)}が8.3h-1という構成を有するイオン交換装置18に上記凝集水を供給し、イオン交換することによって脱イオン水を得た(イオン交換工程)。得られたイオン交換水は純水装置22に供給した。
また、イオン交換装置18において用いたイオン交換樹脂を、当該イオン交換樹脂1Lに対して、1.5eqの酸を用いて3、7日に一回洗浄し、上記イオン交換樹脂に吸着したアンモニアを除去するとともに当該アンモニアを含む再生廃液を得た(イオン交換体再生工程C)。
このとき、得られた上記再生廃液のアンモニア濃度は1730mg/Lで発生量が8.7m3/dayであった。
Next, the ion-exchange resin (cation exchange resin) is filled with 5 m 3, and the condensed water is supplied to the ion-exchange apparatus 18 having a configuration in which the superficial velocity {SV = (treatment amount / resin amount)} is 8.3 h −1. Then, deionized water was obtained by ion exchange (ion exchange step). The obtained ion exchange water was supplied to the pure water device 22.
In addition, the ion exchange resin used in the ion exchange apparatus 18 is washed once every 3 to 7 days with 1.5 eq of acid with respect to 1 L of the ion exchange resin, and the ammonia adsorbed on the ion exchange resin is removed. Removal and regeneration waste liquid containing the ammonia was obtained (ion exchanger regeneration step C).
At this time, the ammonia concentration of the obtained recycling waste liquid was 1730 mg / L, and the generation amount was 8.7 m 3 / day.

また、上記再生廃液は、上述のような酸洗浄により、74.3kg/dayの量の塩酸を含有していた。そして、上記再生廃液を電解装置20に供給しながら、当該再生廃液に中和のために81.4kg/dayの量で水酸化ナトリウムを添加した。
このように塩酸および水酸化ナトリウムを含む再生廃液を、金属チタン板の表面を酸化イリジウム層で被覆した陽極および陰極を具備する電解槽を具備する電解装置20に導入し、再生廃液8.7m3を電解槽にて電力量60KWh/m3の条件で、電解処理を行った(電解工程)。
The regenerated waste liquid contained hydrochloric acid in an amount of 74.3 kg / day by acid washing as described above. Then, while supplying the regenerated waste liquid to the electrolyzer 20, sodium hydroxide was added to the regenerated waste liquid in an amount of 81.4 kg / day for neutralization.
Thus, the regenerated waste liquid containing hydrochloric acid and sodium hydroxide is introduced into the electrolysis apparatus 20 including the electrolytic cell including the anode and the cathode in which the surface of the metal titanium plate is coated with the iridium oxide layer, and the regenerated waste liquid is 8.7 m 3. Was electrolyzed in an electrolytic cell under the condition of an electric power of 60 kWh / m 3 (electrolysis step).

ここで、上記再生廃液を電解処理して得られた処理廃液には、13700mg/L(119kg/day)の濃度で塩化ナトリウムが含まれていた。かかる処理廃液は、蒸発濃縮装置16に供給し、上記排水aとともに蒸発濃縮処理した。
このとき、上記のような凝集水の処理に伴う、蒸発濃縮装置16における濃縮水(搬出液)の増加量は0.6m3/dayであった。また、電解装置16の消費電力は520kWh/dayであった。
Here, the treatment waste liquid obtained by electrolytic treatment of the regenerated waste liquid contained sodium chloride at a concentration of 13700 mg / L (119 kg / day). Such processing waste liquid was supplied to the evaporative concentration apparatus 16 and evaporatively concentrated with the waste water a.
At this time, the increase amount of the concentrated water (unloading liquid) in the evaporative concentration apparatus 16 accompanying the treatment of the condensed water as described above was 0.6 m 3 / day. Moreover, the power consumption of the electrolyzer 16 was 520 kWh / day.

参考例》
上記実施例において、イオン交換樹脂の洗浄に塩酸の代わりに硫酸を用いて酸洗浄を行ったところ塩酸洗浄時と同様に、アンモニア濃度1730mg/Lの再生廃液8.7m3/dayを得た。
上記再生廃液は酸洗浄により99.5kg/dayの量の硫酸を含有していたため、上記再生廃液を電解装置20に供給しながら、中和のために水酸化ナトリウムを81.2kg/day添加し、さらに電解のために塩化ナトリウムを77.4kg/day添加した。この再生廃液を実施例1と同様の電解装置20に導入し、再生廃液8.7m3を電解槽にて電力量100kWh/m3の条件で電解処理を行った。
Reference example》
Oite to the above embodiment, as in the case of hydrochloric acid wash was carried out acid washing with sulfuric acid in place cleaning of hydrochloric acid ion-exchange resin, to obtain a playback waste 8.7 m 3 / day of ammonia concentration 1730mg / L It was.
Since the regenerated waste liquid contained 99.5 kg / day of sulfuric acid by acid washing, 81.2 kg / day of sodium hydroxide was added for neutralization while supplying the regenerated waste liquid to the electrolyzer 20. Further, 77.4 kg / day of sodium chloride was added for electrolysis. This recycled waste liquid was introduced into the same electrolysis apparatus 20 as in Example 1, and the recycled waste liquid 8.7 m 3 was subjected to electrolytic treatment in an electrolytic cell under the condition of an electric power of 100 kWh / m 3 .

ここで、上記再生廃液を電解処理して得られた処理廃液には、8900mg/L(77.4kg/day)の濃度で塩化ナトリウムを含み、16600mg/L(144kg/day)の濃度で硫酸ナトリウムを含んでいた。かかる処理廃液は、蒸発濃縮装置16に供給し、上記排水aとともに蒸発濃縮処理した。
このとき、上記のような凝集水の処理に伴う蒸発濃縮装置16における濃縮水(搬出液)の増加量は1.1m3/dayであった。また、電解装置16の消費電力は870kWh/dayであった。
Here, the waste treatment liquid obtained by electrolytic treatment of the regenerated waste liquid contains sodium chloride at a concentration of 8900 mg / L (77.4 kg / day), and sodium sulfate at a concentration of 16600 mg / L (144 kg / day). Was included. Such processing waste liquid was supplied to the evaporative concentration apparatus 16 and evaporatively concentrated with the waste water a.
At this time, the increase amount of the concentrated water (unloading liquid) in the evaporation concentrator 16 accompanying the treatment of the condensed water as described above was 1.1 m 3 / day. Moreover, the power consumption of the electrolyzer 16 was 870 kWh / day.

《比較例》
本比較例においては、図5に示す構成を有する処理装置を用い、液晶製造工場のクリーンルーム14において回収したアンモニアを含む排水を処理した。
図5は、本比較例において用いたアンモニア含有水の処理装置100の構成を示す図である。イオン交換装置18および電解装置20以外の装置などの構成は、上記実施例と同様とした。
《Comparative example》
In this comparative example, wastewater containing ammonia recovered in the clean room 14 of the liquid crystal manufacturing factory was treated using a treatment apparatus having the configuration shown in FIG.
FIG. 5 is a diagram showing a configuration of the ammonia-containing water treatment apparatus 100 used in this comparative example. The configuration of the devices other than the ion exchange device 18 and the electrolysis device 20 was the same as in the above example .

図5に示す処理装置100は、順に、少なくともアンモニアを含む排水を回収する排水回収装置14、蒸発濃縮して凝集水および濃縮水を得る蒸発濃縮装置16、蒸発濃縮装置16からの前記凝集水を直接電解して前記凝集水に含まれるアンモニアを分解・除去し、処理水を得る電解装置20、前記処理水をイオン交換して脱イオン水を得るイオン交換装置18(カチオン交換樹脂塔18bおよびアニオン交換樹脂塔18cの2塔を含む)を含む。   The treatment apparatus 100 shown in FIG. 5 sequentially includes a wastewater recovery apparatus 14 that recovers wastewater containing at least ammonia, an evaporation concentration apparatus 16 that obtains condensed water and concentrated water by evaporation and concentration, and the condensed water from the evaporation concentration apparatus 16. Electrolysis device 20 that directly electrolyzes and decomposes and removes ammonia contained in the condensed water to obtain treated water, ion exchange device 18 that obtains deionized water by ion exchange of the treated water (cation exchange resin tower 18b and anion) Including two exchange resin towers 18c).

上記のような処理装置100を用い、まず排水回収装置14において回収したアンモニアを含む排水(アンモニア濃度:15mg/L)を、蒸発濃縮装置16に供給し、蒸発濃縮処理を行った(蒸発濃縮工程)。ついで、上記凝集水を電解装置20に導入し、電力量6kWh/m3の条件で、電解処理を行った(電解工程)。
ただし、本比較例においては凝集水を直接電解するため、電解装置16に供給する前の凝集水に、250mg/L(250kg/day)の塩化ナトリウムを添加した。
First, wastewater containing ammonia recovered in the wastewater recovery device 14 (ammonia concentration: 15 mg / L) was supplied to the evaporation concentration device 16 using the treatment device 100 as described above, and an evaporation concentration process was performed (evaporation concentration step). ). Subsequently, the condensed water was introduced into the electrolysis apparatus 20 and electrolysis was performed under the condition of electric power of 6 kWh / m 3 (electrolysis process).
However, in this comparative example, in order to directly electrolyze the aggregated water, 250 mg / L (250 kg / day) of sodium chloride was added to the aggregated water before being supplied to the electrolysis device 16.

電解装置20により得られた処理水から、250kg/dayの塩化ナトリウムを除去するため、上記処理水をイオン交換装置18においてイオン交換することによって脱イオン水を得た(イオン交換工程)。
ただし、イオン交換装置18としてはカチオン交換樹脂塔18bおよびアニオン交換樹脂塔18cの2塔からなるものを使用した。カチオン交換樹脂塔18bにはカチオン交換樹脂を6.5m3充填し、アニオン交換樹脂塔18cには弱アニオン交換樹脂5.5m3を充填した。
電解装置20の処理水は、これらのカチオン交換樹脂塔18bおよびアニオン交換樹脂塔18cに、それぞれ空塔速度6.4h-1および7.6h-1で通水した。
In order to remove 250 kg / day of sodium chloride from the treated water obtained by the electrolyzer 20, deionized water was obtained by ion exchange of the treated water in the ion exchanger 18 (ion exchange step).
However, as the ion exchange device 18, a device composed of two towers of a cation exchange resin tower 18 b and an anion exchange resin tower 18 c was used. The cation exchange resin tower 18b was filled with 6.5 m 3 of cation exchange resin, and the anion exchange resin tower 18c was filled with 5.5 m 3 of weak anion exchange resin.
Treated water electrolysis device 20, these cation exchange resin tower 18b and the anion exchange resin column 18c, respectively and passed through at a superficial velocity 6.4H -1 and 7.6h -1.

また、イオン交換装置18のカチオン交換樹脂塔18bおよびアニオン交換樹脂塔18cに用いたイオン交換体(イオン交換樹脂)を、硫酸(468kg/day)と水酸化ナトリウム(382kg/day)とを用いて洗浄し、上記イオン交換樹脂に吸着したナトリウムイオン、塩素イオンを除去するとともにこれらを含む再生廃液を得た(イオン交換体再生工程)。
イオン交換装置18から排出された上記再生廃液に含まれる塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムは928kg/dayであった。
Further, the ion exchanger (ion exchange resin) used in the cation exchange resin tower 18b and the anion exchange resin tower 18c of the ion exchange apparatus 18 is obtained using sulfuric acid (468 kg / day) and sodium hydroxide (382 kg / day). Washing was performed to remove sodium ions and chlorine ions adsorbed on the ion exchange resin, and a regeneration waste liquid containing them was obtained (ion exchanger regeneration step).
Sodium chloride and sodium sulfate contained in the regeneration waste liquid discharged from the ion exchange device 18 were 928 kg / day.

上記洗浄により得られた再生廃液は、蒸発濃縮装置16に供給し、排水とともに蒸発濃縮処理した。このとき、イオン交換装置18からの再生廃液53m3/dayを蒸発濃縮装置16にて蒸発濃縮する必要が生じた。そして、上記のような凝集水の処理に伴う、蒸発濃縮装置16における濃縮水(搬出液、20%)は4.6m3/dayに増加し、蒸発濃縮装置16での処理液量が53m3/day増加し、蒸発濃縮装置16が大型となった。また、電解装置20の消費電力は6000kWh/dayであった。
ここで、上記実施例、参考例および比較例において必要であった薬品、廃棄物および装置について、対比して表1に示す。
The regenerated waste liquid obtained by the above washing was supplied to the evaporative concentration device 16 and subjected to evaporative concentration treatment together with the waste water. At this time, it was necessary to evaporate and concentrate the regenerated waste liquid 53 m 3 / day from the ion exchange device 18 in the evaporative concentration device 16. Concentrated water in the evaporative concentrator 16 (discharged liquid, 20%) accompanying the treatment of the condensed water as described above increases to 4.6 m 3 / day, and the amount of the processing liquid in the evaporative concentrator 16 is 53 m 3. / Day increased, and the evaporation concentrator 16 became large. Moreover, the power consumption of the electrolyzer 20 was 6000 kWh / day.
Here, the chemicals, wastes, and apparatuses required in the above Examples , Reference Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 in comparison.

Figure 0004936505
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表1からわかるように、本発明の実施例のアンモニア含有水の処理方法および処理装置によれば、凝集水を純水原水に回収することを前提として、以下のような効果が得られた。(1)比較例のように凝集水に塩化ナトリウムを添加して電解処理した場合、処理水を純水原水として回収するためにはカチオン交換樹脂塔およびアニオン交換樹脂塔が必要となるが、実施例によれば塩化ナトリウムを添加する前にイオン交換するためにカチオン交換樹脂塔のみの設置で済んだ。(2)実施例では比較例に比べて本処理に係わる廃棄物量を1/4〜1/7に削減でき、最終廃棄物の削減および処分費の低減が可能となった。(3)実施例では比較例に比べて電解装置の消費電力量を約1/7〜1/11に削減することができた。   As can be seen from Table 1, according to the method and apparatus for treating ammonia-containing water of the examples of the present invention, the following effects were obtained on the assumption that the condensed water was recovered into pure water raw water. (1) When electrolytic treatment is performed by adding sodium chloride to condensed water as in the comparative example, a cation exchange resin tower and an anion exchange resin tower are required to recover the treated water as pure water raw water. According to the example, it was only necessary to install a cation exchange resin tower for ion exchange before adding sodium chloride. (2) In the example, the amount of waste related to this treatment can be reduced to 1/4 to 1/7 as compared with the comparative example, and the final waste and the disposal cost can be reduced. (3) In the example, compared with the comparative example, the power consumption of the electrolyzer could be reduced to about 1/7 to 1/11.

すなわち、上記比較例では、NaCl使用量が増加するばかりでなく、NaClをイオン交換で除去するため、この再生用NaOH、H2SO4の使用量が増加し、結果として蒸発濃縮装置の濃縮水が多くなるというデメリットがあるが、本発明の実施例においてはかかるデメリットを回避することができる。 That is, in the above comparative example, not only the amount of NaCl used is increased, but also NaCl is removed by ion exchange, so the amount of use of this regeneration NaOH and H 2 SO 4 is increased. However, in the embodiment of the present invention, this disadvantage can be avoided.

本発明のアンモニア含有水の処理方法および処理装置によれば、上記のような構成により、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて生じるアンモニアを含む排水、更にはアンモニアを含む凝集水、アンモニアを含む再生廃液およびアンモニアを含む濃縮液などから、低コストでかつより確実にアンモニアを分解・除去することができ、循環型のアンモニア含有水の処理方法および処理装置において、アンモニアの循環をより確実に防止することができる。   According to the method and apparatus for treating ammonia-containing water according to the present invention, wastewater containing ammonia generated in the recovery process of a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory, and further, condensed water containing ammonia and ammonia are produced. Ammonia can be decomposed and removed at low cost and more reliably from regenerated waste liquid containing ammonia and concentrated liquid containing ammonia, and the circulation of ammonia is more reliably performed in a treatment method and treatment apparatus for circulating ammonia-containing water. Can be prevented.

また、本発明によれば、特に上記アンモニアを含む排水などを直接電解することによる従来の問題を解消し、塩化ナトリウムなどの添加によるイオン負荷の増加を抑制してアニオン交換樹脂塔の設置を不要とし、上記アンモニアを含む排水を蒸発濃縮して得られる濃縮水(搬出液)の量および電解装置における電力消費量の増加を抑え、アンモニアを分解・除去することができる。
したがって、本発明のアンモニア含有水の処理方法および処理装置は、液晶製造工場や半導体製造工場の回収プロセスにおいて好適に用いることができる。
In addition, according to the present invention, the conventional problem due to direct electrolysis of the wastewater containing ammonia in particular is solved, and an increase in ion load due to addition of sodium chloride or the like is suppressed, so that installation of an anion exchange resin tower is unnecessary. In addition, it is possible to suppress the increase in the amount of concentrated water (unloading liquid) obtained by evaporating and concentrating the wastewater containing ammonia and the power consumption in the electrolysis apparatus, and to decompose and remove ammonia.
Therefore, the method and apparatus for treating ammonia-containing water of the present invention can be suitably used in a recovery process of a liquid crystal manufacturing factory or a semiconductor manufacturing factory.

本発明のアンモニア含有水の処理方法の実施の形態1を実施するために用いる本発明のアンモニア含有水の処理装置の実施の形態1の構成を含むブロック図である。It is a block diagram including the structure of Embodiment 1 of the processing apparatus of ammonia containing water of this invention used in order to implement Embodiment 1 of the processing method of ammonia containing water of this invention. 本発明のアンモニア含有水の処理方法の実施の形態2を実施するために用いる本発明のアンモニア含有水の処理装置の実施の形態2の構成を含むブロック図である。It is a block diagram including the structure of Embodiment 2 of the processing apparatus of the ammonia containing water of this invention used in order to implement Embodiment 2 of the processing method of the ammonia containing water of this invention. 本発明のアンモニア含有水の処理方法の実施の形態3を実施するために用いる本発明のアンモニア含有水の処理装置の実施の形態3の構成を含むブロック図である。It is a block diagram including the structure of Embodiment 3 of the ammonia containing water processing apparatus of this invention used in order to implement Embodiment 3 of the processing method of ammonia containing water of this invention. 本発明のアンモニア含有水の処理方法の実施の形態4を実施するために用いる本発明のアンモニア含有水の処理装置の実施の形態4の構成を含むブロック図である。It is a block diagram including the structure of Embodiment 4 of the processing apparatus of the ammonia containing water of this invention used in order to implement Embodiment 4 of the processing method of the ammonia containing water of this invention. 本発明の比較例において用いたアンモニア含有水の処理装置の構成を含むブロック図である。It is a block diagram including the structure of the processing apparatus of the ammonia containing water used in the comparative example of this invention.

10、100・・・アンモニア含有水の処理装置
14・・・クリーンルーム
16・・・蒸発濃縮装置
18・・・イオン交換装置
18a・・・逆浸透膜装置
18b・・・カチオン交換樹脂塔18b
18c・・・アニオン交換樹脂塔18c
20・・・電解装置
22・・・純水装置
24a・・・逆浸透膜装置
24b・・・電気式脱イオン装置

DESCRIPTION OF SYMBOLS 10,100 ... Processing apparatus 14 of ammonia containing water ... Clean room 16 ... Evaporation concentration apparatus 18 ... Ion exchange apparatus 18a ... Reverse osmosis membrane apparatus 18b ... Cation exchange resin tower 18b
18c ... anion exchange resin tower 18c
DESCRIPTION OF SYMBOLS 20 ... Electrolysis apparatus 22 ... Pure water apparatus 24a ... Reverse osmosis membrane apparatus 24b ... Electric deionization apparatus

Claims (2)

液晶または半導体の製造過程において排出される少なくともアンモニアを含む排水から、蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Cにより凝集水を得た後、前記凝集水にイオン交換処理を施すことにより、被処理液または脱イオン水を得る被処理液調製工程Aと、
前記被処理液調製工程Aから排出される前記被処理液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解工程Bと、
を具備し、
前記被処理液調製工程Aから排出される前記脱イオン水を、前記液晶または半導体の製造過程において再利用し、
前記電解工程Bの後に、前記電解工程Bにおいて得られた前記処理廃液を蒸発濃縮する蒸発濃縮工程Dを具備すること、
を特徴とするアンモニア含有水の処理方法。
After obtaining condensed water by evaporative concentration step C for evaporating and concentrating from waste water containing at least ammonia discharged in the liquid crystal or semiconductor manufacturing process, the aggregated water is subjected to ion exchange treatment, whereby a liquid to be treated or deionized Processed liquid preparation step A for obtaining water;
An electrolysis process B for electrolyzing the process liquid discharged from the process liquid preparation process A to decompose and remove the ammonia to obtain a process waste liquid;
Comprising
Reusing the deionized water discharged from the liquid preparation process A in the liquid crystal or semiconductor manufacturing process ,
After the electrolysis step B, comprising an evaporation concentration step D for evaporating and concentrating the treatment waste liquid obtained in the electrolysis step B ;
A method for treating ammonia-containing water.
液晶または半導体の製造過程において排出される少なくともアンモニアを含む排水をあらかじめ蒸発濃縮して濃縮水と凝集水とを得る蒸発濃縮装置と、
前記凝集水をイオン交換体を用いてイオン交換して脱イオン水を得るイオン交換装置と、
前記イオン交換体を再生する際に生成する被処理液(再生廃液を電解して前記アンモニアを分解・除去し、処理廃液を得る電解装置と、
を具備し、
前記イオン交換装置において得られた前記脱イオン水が、前記液晶または半導体の製造過程において再利用される構成を有し、
前記電解装置において得られた処理廃液を、前記排水とともに前記蒸発濃縮装置において蒸発濃縮すること、
を特徴とするアンモニア含有水の処理装置。

An evaporative concentrator that obtains concentrated water and condensed water by pre-evaporating and condensing wastewater containing at least ammonia discharged in the liquid crystal or semiconductor manufacturing process;
An ion exchange device that obtains deionized water by ion exchange of the condensed water using an ion exchanger;
An electrolytic apparatus for obtaining a treatment waste liquid by electrolyzing a liquid to be treated ( regeneration waste liquid ) generated when the ion exchanger is regenerated to decompose and remove the ammonia;
Comprising
The deionized water obtained in the ion exchange device has a configuration that is reused in the manufacturing process of the liquid crystal or semiconductor,
Processing waste liquid obtained in the electrolyzer, and evaporating and concentrating in the evaporative concentration apparatus together with the waste water
A device for treating ammonia-containing water.

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