JP4926941B2 - アルキル芳香族炭化水素の選択的触媒的水素化脱アルキル化の方法 - Google Patents
アルキル芳香族炭化水素の選択的触媒的水素化脱アルキル化の方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4926941B2 JP4926941B2 JP2007504271A JP2007504271A JP4926941B2 JP 4926941 B2 JP4926941 B2 JP 4926941B2 JP 2007504271 A JP2007504271 A JP 2007504271A JP 2007504271 A JP2007504271 A JP 2007504271A JP 4926941 B2 JP4926941 B2 JP 4926941B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- range
- zeolite
- catalyst
- charge
- hydrocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4012—Pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
- C10G2300/805—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
より具体的には、本発明は、C4-C9 脂肪族および脂環式生成物との混合物にあってもよい C8-C13 アルキル芳香族化合物を含む炭化水素組成物の、触媒的水素化脱アルキル化の方法に関する。
さらにより具体的には、本発明は、反応が水の存在下に行われる、脂肪族生成物との混合物にあるアルキル芳香族炭化水素の触媒的水素化脱アルキル化の方法に関する。水の存在は、適切な操作条件および触媒調合の選択と共に、本発明の対象である前記反応をアルキル芳香族生成物の水素化脱アルキル化に対して驚くほど選択的とし、かつ、トランスアルキル化、異性化、不均化および縮合副反応を量的に抑制する効果を与える。
これによりベンゼン、トルエンおよびエタン(BTE)の収量が高くなり、かつメタンおよび縮合生成物(特にナフタレンおよびビフェニル生成物)双方の形成の抑制または非形成につながる。
例えば米国特許第4,431,857号は、モリブデンを含浸させた結晶性ホウ素-珪酸塩触媒 (AMS-1B) の存在下で行われる触媒的方法を説明し、その方法においては、キシレン(オルト- メタ- およびパラ-) とエチルベンゼンからなる供給混合物への水の添加(50〜2000 ppm)が、それらのパラ-キシレンへの異性化を引き起こし、それにより直接的脱アルキル化を阻害する。
米国特許第5,773,679号は、トルエンからパラ-キシレンへの不均化反応を選択的に対象とする、シラン化剤で処理されたZSM-5 ゼオライトを使用する、供給混合物への水の添加(連続的または断続的(0.01〜10 ml*g/分))による触媒的変換の方法を説明する。しかしながら、当初から存在するエチルベンゼン、および、形成される高級(heavier)アルキル芳香族生成物は、その反応条件下においては脱アルキル化を受けない。
米国特許第6,500,997号は、ビスマスを含浸させたモルデナイトまたはβ-ゼオライト系触媒で行われる、不均化/トランスアルキル化を介する C7-C10 アルキル芳香族生成物の変換の方法を説明し、これにより平衡組成を有するキシレンが主に得られる。このケースでは、反応における水の存在は望ましくないが、この本発明によれば、この系は水が500 ppmまでの量で存在する場合であっても高い安定性および活性を保証する。
操作条件および触媒の選択に関係する限りにおいて、欧州特許第138,617号は、水素化脱アルキル化によって芳香族炭化水素を変換する方法を説明し、ここで前記方法は、エチルベンゼンおよびキシレンから実質的になる炭化水素ストリーム(stream)を、従来の反応条件下で、モリブデンで改変された(modified)ゼオライト触媒で処理することを含む。説明される方法において、一般の反応条件は、同時に異性化、トランスアルキル化、不均化および縮合反応がおこらない水素化脱アルキル化反応を可能としない。選択的な触媒的水素化脱アルキル化に対する制限は、当該技術分野に説明される他の様々な方法からも浮び上がる。いくつかのケースにおいては、この反応は、異性化、トランスアルキル化、不均化および縮合反応に関連する副反応までも形成する。
特に、水の存在および触媒の組成(共に本発明の対象である)は、驚いたことに、アルキル芳香族化合物の水素化脱アルキル化のみを優位に行う操作条件の選択を可能とした。本発明の対象であるこの方法において、この水素化脱アルキル化反応は、ベンゼン、トルエンおよびエタンの形成に対して量的に選択的で、メタンおよび縮合生成物(ナフタレンおよびビフェニル誘導体)の生成が減少または皆無となるだけでなく、さらに、ベンゼン/トルエン比が常にベンゼンの方に優位である。したがって、この方法の経済的側面は: ベンゼンおよびトルエン(常にトルエンよりも多い量で生成されるベンゼンに特に言及する)の利益的価値故に「液相」; いかなる熱分解過程で生成されるエタンの再利用(例えばオーブンへの再利用による)の可能性(この種の再利用により多量のエネルギーが回収される)の結果として「気相」;の両反応ストリームの実態価値に対して言及し得る。
本発明の方法に使用される炭化水素チャージは、分離処理(例えば蒸留または抽出)に供することによって、その後水素化脱アルキル化を受けなければならない生成物を濃縮してもよいし、あるいは、芳香族化過程で処理することによって、アルキル芳香族化合物の濃度を増加させてパラフィンの濃度を減少させてもよい。さらには、事前にチャージを水素化することによって、脂肪族化合物および芳香族環のこのアルキル置換基上に存在する不飽和を排除することも必要であり得る。ここの後者の側面が、本発明の触媒的水素化脱アルキル化条件下においてこれらのヘテロ原子(硫黄、例えばH2Sとして)は適量で除去されるために特に重要でないとしても、この水素化は、処理されるチャージに典型的に存在する物質から硫黄、窒素または酸素を除去し得る。
ZSM-5 ゼオライトは、市販されているか、または米国特許第3,702,886号および第4,139,600号に説明される方法に従って調製し得る。ZSM-5 ゼオライトの構造は、Kokotailo et al. (Nature, Vol. 272, p. 437, 1978) およびKoningsveld et al. (Acta Cryst. Vol. B43, p. 127, 1987; Zeolites, vol. 10, p. 235, 1990)により説明されている。
本発明の方法において、ゼオライト触媒は好ましくは、形状およびコンシステンシー(例えば機械的耐性)を与えることができる結合化合物を取り入れることにより結合形体(bound form)で使用され、それによりゼオライト触媒/バインダーは工業的反応器において都合よく使用できるようになる。バインダーの例としては、アルミナ(そのうち、擬ベーマイトおよびγ-アルミナ); クレイ(そのうち、カオリナイト、バーミキュライト、アタパルジャイト、スメクタイト、モンモリオナイト); シリカ; アルミノ珪酸塩; 酸化チタンおよびジルコニウム; これら2以上の組み合わせが挙げられ、ゼオライト/バインダーの重量比が100/1〜1/10の範囲で使用される。
ゼオライト(バインダーを有していてもいなくてもよい)は、IIB、VIB および VIII族の金属、特にモリブデンによる含浸に供される。
- 担持させる金属の化合物の1または2以上の溶液を調製する工程;
- ゼオライトを上記溶液に含浸させる工程;
- そのように含浸させたゼオライトを乾燥させる工程:
- 含浸および乾燥させたゼオライトを、400〜650℃の温度で焼成する工程;
ここで、必要に応じて上記一連の工程を数回繰り返してもよい。
含浸の完了時には、触媒中の総金属含有量(単独または対で)は、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜8重量%の範囲にある。
液体の炭化水素チャージと混和性の化合物のうち、アルコール、エーテルおよびエステルを使用することができる。アルコール、そしてそのうちエタノールまたはフェネチルアルコールが好ましい。ここでの反応条件下では、例えば、エチルアルコールが所望の水およびエチレンを放出する。後者は即座にエタンに水素化され、水素化脱アルキル化反応により選択的に生成された気相中に存在する量に加えられる。
この目的のため、反応器に供給される水素とチャージとのモル比は、3〜6 mol/mol、より好ましくは3.8〜5.2 mol/molの範囲内に残らなければならない。特に、反応器に供給される水と炭化水素チャージとのモル比は、0.0006〜0.16 (すなわち0.01〜2.5% w/w)、より好ましくは0.003〜0.032 (すなわち 0.05〜0.5% w/w)である。
自動制御により一定温度に維持される反応器の定温部分に触媒がチャージされる。反応器容量の残りに顆粒状の不活固体(例えばコランダム)を充填することによって、触媒層および熱が反応に供給される前に、気体状試薬流の最適な分布および混合が保証される。
反応器の前に位置するプレヒーター(200〜400℃、より好ましくは250〜320℃の範囲の温度で作動する)は、気相の中の試薬(炭化水素混合物、水および水素)と触媒との最適な接触に寄与する。この系は、固定層のみならず、さらに反応器全体にわたって定温環境を非常に迅速に確立するのに役立ち、それにより触媒の作動温度のより簡便かつより精密な制御を可能とする。反応により生成された液体状および気体状の流出物は、合間に、ガスクロマトグラフィーにより分離および分析される。
以下の実施例は、本発明の方法のより詳細な説明を提供するものであり、いかなる意味においても特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を限定するものと解釈してはならない。
触媒 A (比較)
触媒 A を調製し、それはZSM-5 ゼオライトとアルミナ(バインダーとして)を混合し(2つの相は60/40の重量比にある)、その混合物を押出し成形することにより得た。
押出し成形された生成物は空気中で550℃ で 5 時間焼成し、その表面積 BET は 290 m2/gである。
室温とした後、上記を粉砕および篩過して20〜40 メッシュ (0.84 mm〜0.42 mm)の寸法を有する粉末を生成し、それによりその12.4 gの触媒粉末は、20 mlの等価容量(equivalent volume)を有する。
触媒 B
触媒 B は、触媒 A (50 g)を、1.88 g のモリブデン酸アンモニウム [(NH4)6Mo7O24・4H2O]を含む水溶液(60 ml)に約25℃ で16時間含浸し、その後窒素流の下に12 時間置き、オーブンの中で、120℃ で 4 時間、減圧下で乾燥させ、そして空気中で550℃ で5 時間焼成することにより得られる。ICP-MS 分析により測定された 2.1重量%の値に対し、計算上のモリブデン含有量は2.0重量%である。
反応器に20 cm3 (12.4 g) の触媒 Aをチャージし、その一方で残りの容量にコランダムの顆粒を充填して、試薬の気流および反応に供給された熱の最適な分布および混合を保証した。
表1にその組成を示した炭化水素チャージを、水素で適切に混合した反応器に供給した。チャージ中の脂肪族画分は C4-C9 生成物および飽和 C5 インダン環からなる。5% w/w の量でチャージ2中に存在するエタノールは、1.95% w/w 相当量の水を供給する。
反応は、3.9〜4.1 h-1のLHSVを得るような試薬チャージの流速および4.2-4.4のモル比 H2/チャージで、3 MPa の圧力で行われた。結果を以下の表2に示す。
水素化脱アルキル化の選択性の“主要指標”とみなすことのできるB/T 比および BE/T 比は、この肯定的な傾向の直接的な視覚を与える。
表 3 (実施例 4、5 および 9) および添付の図 1 は、同じ全体的操作条件下において、585℃への温度上昇 (実施例 9) が、チャージの変換をモリブデン単独による試験に典型的な値に上昇させる様子を示す。この変換の回復は、キシレンおよび高級(heavier)芳香族 (C9-C9+)の残留濃度の有意な削減の結果として得られたものである。一度の通過あたりに変換されるキシレンおよび高級芳香族生成物の量は、反応器へのその再利用を十分とするような量である。
これらすべての結果は、予期しない触媒とH2Oの間の非常に強い相乗効果の存在を示すものであり、その程度は全体としての ZSM-5/Mo/H2O 系が、真の反応触媒であるとみなすべきであるという程である。変換および選択性、ひいては活性に関する結果は、同じく高温で起こる水の存在に起因する分解効果に関連するこの触媒系の驚くべき安定性を示し、それは公知技術に説明されるものとは異なる。
Claims (18)
- C4-C9 脂肪族および脂環式生成物との混合物にあってもよい C8-C13 アルキル芳香族化合物を含む炭化水素組成物の触媒的水素化脱アルキル化を単独で行う方法であって、前記炭化水素組成物を、IIB、VIB および VIII族に属する少なくとも1つの金属で改変された5〜35の範囲のモル比 Si/Alを有するZSM-5 ゼオライトからなる触媒で、400〜700℃の範囲の温度、2〜4 MPaの圧力、および3〜6の範囲のH2/チャージ間のモル比で、水の存在下で連続的に処理することを含む、前記方法。
- 触媒的水素化脱アルキル化反応が、
事前に蒸気化されて気相中の炭化水素画分と混合された、または、
室温における飽和状態にまで液体炭化水素画分に加えられた、または、
チャージと混和性であり、かつ反応の際にそれを放出することが可能な化合物を用いて加えられた、
水の存在下で行われる、請求項1記載の方法。 - 水を放出し、かつ、反応の液相および気相中に存在するものと同じ種類の脂肪族および/または芳香族炭化水素種を生成することが可能な化合物が、アルコール、エーテル、エステル、またはそれらの混合物である、請求項1または2記載の方法。
- 化合物がエタノールまたはフェネチルアルコールである、請求項3記載の方法。
- 反応器への供給物中の水とチャージの間モル比が、0.0006〜0.16(すなわち0.01〜2.5% w/w)の範囲にある、請求項1から4のいずれか1項記載の方法。
- 水素化脱アルキル化反応が、450〜600℃の範囲の温度、2.8〜3.6 MPaの範囲の圧力、3.8〜5.2の範囲のH2/チャージ モル比で、かつ、炭化水素ストリーム上で計算されるLHSV (液空間速度)が3〜5 h-1の範囲となることを保証するような試薬の流速を用いて行われる、請求項1から5のいずれか1項記載の方法。
- 水素化脱アルキル化に供される炭化水素チャージが、エチルベンゼン、キシレン、プロピルベンゼン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン、プロピルトルエン、エチルトリメチルベンゼン、トリエチルベンゼン、ジプロピルトルエンから選択される C8-C13 アルキル芳香族化合物を含む、請求項1から6のいずれか1項記載の方法。
- C8-C13 アルキル芳香族炭化水素チャージが、改質装置または熱分解的過程を行う装置、あるいは水蒸気分解から得られる、請求項7記載の方法。
- 水素化脱アルキル化に供される炭化水素チャージが、C4-C9 脂肪族および脂環式生成物ならびにヘテロ原子を含む有機化合物と混合されていてもよい C8-C13 アルキル芳香族化合物を含む、請求項1から8のいずれか1項記載の方法。
- 触媒が結合形体にあるZSM-5 ゼオライトからなる請求項1から9のいずれか1項記載の方法であって、バインダーがアルミナ; クレイ; シリカ; アルミノ珪酸塩; 酸化チタンおよびジルコニウム; これらの組み合わせから選択され、ゼオライト/バインダー重量比が100/1〜1/10の範囲である、前記方法。
- ZSM-5/バインダー 触媒が、IIB、VIB および VIII族に属する少なくとも1つの金属で改変されている、請求項1から10のいずれか1項記載の方法。
- 金属がモリブデンである、請求項11記載の方法。
- ZSM-5 ゼオライトが、15〜30の範囲のあるSi/Al モル比により特徴付けられる、請求項1から12のいずれか1項記載の方法。
- 触媒上への金属の分散が、含浸、イオン交換、蒸着または表面吸着から選択される技術に従って達成される、請求項1から13のいずれか1項記載の方法。
- そのものまたは結合形体のZSM-5 ゼオライトが、以下の工程を含む方法に従ってIIB、VIB および VIII族の金属で含浸される、請求項1から14のいずれか1項記載の方法:
- 担持させる金属の化合物の1または2以上の溶液を調製する工程;
- ゼオライトを上記溶液に含浸させる工程;
- そのように含浸させたゼオライトを乾燥させる工程:
- 含浸および乾燥させたゼオライトを、400〜650℃の温度で焼成する工程;
- ここで、上記一連の工程は数回繰り返してもよい。 - 触媒上への金属の分散が、前記金属の少なくとも1つの水溶解性または有機溶解性化合物を、触媒中の最終総金属含有量が0.1〜10重量%の範囲となるような濃度で含む水性または水-有機溶液(有機溶媒はアルコール、ケトンおよびニトリルまたはそれらの混合物から選択される)に含浸させることにより行われる、請求項15記載の方法。
- 触媒の中の総金属含有量が、0.5〜8重量%の範囲にある、請求項1から16のいずれか1項記載の方法。
- バインダーが擬ベーマイト、γ-アルミナ、カオリナイト、スメクタイト及びモンモリオナイトから選択される少なくとも1つである、請求項10に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI2004A000554 | 2004-03-23 | ||
IT000554A ITMI20040554A1 (it) | 2004-03-23 | 2004-03-23 | Procedimento per la idrodealchilazione catalitica selettiva di idrocarburi alchilaromatici |
PCT/EP2005/001259 WO2005090525A1 (en) | 2004-03-23 | 2005-02-08 | Process for the selective catalytic hydrodealkylation of alkylaromatic hydrocarbons |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007530466A JP2007530466A (ja) | 2007-11-01 |
JP4926941B2 true JP4926941B2 (ja) | 2012-05-09 |
Family
ID=34955932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007504271A Expired - Fee Related JP4926941B2 (ja) | 2004-03-23 | 2005-02-08 | アルキル芳香族炭化水素の選択的触媒的水素化脱アルキル化の方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7723554B2 (ja) |
EP (1) | EP1727878B1 (ja) |
JP (1) | JP4926941B2 (ja) |
CN (1) | CN1934228B (ja) |
AT (1) | ATE504642T1 (ja) |
DE (1) | DE602005027330D1 (ja) |
EA (1) | EA010866B1 (ja) |
ES (1) | ES2364339T3 (ja) |
IT (1) | ITMI20040554A1 (ja) |
PL (1) | PL1727878T3 (ja) |
PT (1) | PT1727878E (ja) |
WO (1) | WO2005090525A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20061548A1 (it) * | 2006-08-03 | 2008-02-04 | Polimeri Europa Spa | Composizioni catalitiche per idrodealchilazioni altamente selettive di idrocarburi alchilaromatici |
JP5706175B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2015-04-22 | 大阪瓦斯株式会社 | 高発熱量燃料ガスの製造方法 |
PL3484619T3 (pl) * | 2016-07-13 | 2020-09-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Kompozycja katalizatora zawierająca zeolit typu con i zeolit typu zsm-5, wytwarzanie i sposób stosowania takiej kompozycji |
JP6793243B2 (ja) | 2016-07-14 | 2020-12-02 | インテグリス・インコーポレーテッド | MoOCl4を使用することによるCVD Mo堆積 |
US10093873B2 (en) | 2016-09-06 | 2018-10-09 | Saudi Arabian Oil Company | Process to recover gasoline and diesel from aromatic complex bottoms |
US11066344B2 (en) | 2017-02-16 | 2021-07-20 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock |
US11279663B2 (en) | 2017-02-16 | 2022-03-22 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock |
US10053401B1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for recovery of light alkyl mono-aromatic compounds from heavy alkyl aromatic and alkyl-bridged non-condensed alkyl aromatic compounds |
US10508066B2 (en) | 2017-02-16 | 2019-12-17 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and systems of upgrading heavy aromatics stream to petrochemical feedstock |
CN109423327B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产芳烃的方法 |
CN109423322B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤衍生物催化裂解的方法 |
US11267769B2 (en) | 2019-10-07 | 2022-03-08 | Saudi Arabian Oil Company | Catalytic hydrodearylation of heavy aromatic streams containing dissolved hydrogen with fractionation |
US10899685B1 (en) | 2019-10-07 | 2021-01-26 | Saudi Arabian Oil Company | Catalytic hydrodearylation of heavy aromatic stream containing dissolved hydrogen |
US11613714B2 (en) | 2021-01-13 | 2023-03-28 | Saudi Arabian Oil Company | Conversion of aromatic complex bottoms to useful products in an integrated refinery process |
US11591526B1 (en) | 2022-01-31 | 2023-02-28 | Saudi Arabian Oil Company | Methods of operating fluid catalytic cracking processes to increase coke production |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5867351A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-21 | モビル・オイル・コ−ポレ−シヨン | ゼオライト触媒の活性を維持する方法 |
JPS60105636A (ja) * | 1983-10-17 | 1985-06-11 | アモコ・コ−ポレ−ション | モリブデン化合物を含む結晶アルミノシリケートゼオライトベース触媒による炭化水素転化の改良方法 |
JP2007518856A (ja) * | 2004-01-22 | 2007-07-12 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | アルキル芳香族炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5883034A (en) * | 1997-07-09 | 1999-03-16 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith |
-
2004
- 2004-03-23 IT IT000554A patent/ITMI20040554A1/it unknown
-
2005
- 2005-02-08 ES ES05707261T patent/ES2364339T3/es active Active
- 2005-02-08 DE DE602005027330T patent/DE602005027330D1/de active Active
- 2005-02-08 AT AT05707261T patent/ATE504642T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-02-08 WO PCT/EP2005/001259 patent/WO2005090525A1/en active Application Filing
- 2005-02-08 PL PL05707261T patent/PL1727878T3/pl unknown
- 2005-02-08 EP EP05707261A patent/EP1727878B1/en not_active Not-in-force
- 2005-02-08 JP JP2007504271A patent/JP4926941B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-08 EA EA200601532A patent/EA010866B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-02-08 CN CN2005800093166A patent/CN1934228B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-08 US US10/594,076 patent/US7723554B2/en active Active
- 2005-02-08 PT PT05707261T patent/PT1727878E/pt unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5867351A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-21 | モビル・オイル・コ−ポレ−シヨン | ゼオライト触媒の活性を維持する方法 |
JPS60105636A (ja) * | 1983-10-17 | 1985-06-11 | アモコ・コ−ポレ−ション | モリブデン化合物を含む結晶アルミノシリケートゼオライトベース触媒による炭化水素転化の改良方法 |
JP2007518856A (ja) * | 2004-01-22 | 2007-07-12 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | アルキル芳香族炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070203378A1 (en) | 2007-08-30 |
EA010866B1 (ru) | 2008-12-30 |
DE602005027330D1 (de) | 2011-05-19 |
US7723554B2 (en) | 2010-05-25 |
CN1934228A (zh) | 2007-03-21 |
EP1727878B1 (en) | 2011-04-06 |
ATE504642T1 (de) | 2011-04-15 |
ITMI20040554A1 (it) | 2004-06-23 |
CN1934228B (zh) | 2010-08-04 |
ES2364339T3 (es) | 2011-08-31 |
PL1727878T3 (pl) | 2012-01-31 |
PT1727878E (pt) | 2011-07-12 |
EA200601532A1 (ru) | 2007-04-27 |
JP2007530466A (ja) | 2007-11-01 |
EP1727878A1 (en) | 2006-12-06 |
WO2005090525A1 (en) | 2005-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4926941B2 (ja) | アルキル芳香族炭化水素の選択的触媒的水素化脱アルキル化の方法 | |
JP5456466B2 (ja) | アルキル芳香族炭化水素の非常に選択的な水素化脱アルキル化のための触媒組成物 | |
US7880045B2 (en) | Process for the catalytic hydrodealkylation of alkylaromatic hydrocarbons | |
TWI478768B (zh) | Catalysts and methods for the production of light aromatics and light alkanes from hydrocarbon feedstocks | |
KR100958149B1 (ko) | Uzm-8 및 uzm-8hs 결정질 알루미노실리케이트제올라이트 조성물 및 이 조성물을 이용하는 방법 | |
KR102472062B1 (ko) | Con 형 제올라이트 및 zsm-5 형 제올라이트를 포함하는 촉매 조성물, 이러한 조성물의 제조 및 이용 방법 | |
JP4261180B2 (ja) | 結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト:uzm−5、uzm−5p及びuzm−6、及びそれを用いる方法 | |
US20210340080A1 (en) | Methods of heavy reformate conversion into aromatic compounds | |
US10723630B2 (en) | Methods of producing composite zeolite catalysts for heavy reformate conversion into xylenes | |
KR102252013B1 (ko) | 중질 방향족 탄화수소의 탈알킬화 및 알킬교환 | |
WO2019177958A2 (en) | Methods of producing composite zeolite catalysts for heavy reformate conversion into xylenes | |
CN110072617B (zh) | 催化剂组合物 | |
US20120157735A1 (en) | Supported mesoporous and microporous material, and process for producing the same | |
WO2014019935A1 (en) | Catalyst composition for the production of aromatic hydrocarbons | |
WO2018016397A1 (ja) | 低級オレフィン及び炭素数6~8の単環芳香族炭化水素の製造方法、低級オレフィン及び炭素数6~8の単環芳香族炭化水素の製造装置 | |
WO2019177961A1 (en) | Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+nanocrystalline beta zeolite composite catalyst; said composite catalyst | |
CN1735577A (zh) | 用水活化烷基芳香烃异构催化剂的方法 | |
Wu et al. | Skeletal isometrization of 1-hexene to isohexenes over zeolite catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101012 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110112 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110412 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120123 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120208 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4926941 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |