JP4925750B2 - 使用感に特徴のある化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。

化粧料の効果は、薬事法によれば、肌を整え、清潔に、健やかに保つことであり、その為の保湿成分、美白成分、抗炎症成分などが開発され、配合されている。しかしながら、化粧料の機能としては、この様な機能に止まるものではなく、それを使用することによる心地よさに誘起される好ましい効果も存することも確かである。又、この反面として、ストレスの過負荷ような心理的な状態が、肌荒れを誘起することも知られており、化粧料を使用することは、肌に直接的に改善作用を及ぼすと同時に、使用感の心地よさを介して、心理的な面でのリラクゼーションを誘起し、以て、内面より間接的に肌状態の改善作用も奏しているものと考えられる（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７を参照）。更に、この様な心理的な面に作用する要素としては、使用感という触覚刺激に止まらず、視覚刺激によっても奏されることが知られている（例えば、特許文献８を参照）。斯くの如くに、化粧料のような、敏感な感覚器官である皮膚に投与される皮膚外用剤においては、使用時における、その触感刺激を好ましい状態に調整することが望まれていると言える。

皮膚外用剤について、触感刺激という点で、製剤形との関係について考察を加えると、ローション剤系においては、使用時、溶剤である水性担体の揮散とともに擦過における摩擦抵抗値が急上昇することから、有効成分の投与剤形としては好適であっても、好適な触覚刺激付与の剤形としては、改善するべき点を有するものである。乳化剤形の内、水中油乳化剤形においては、皮膚上で塗布擦過する過程に於いて、外相の水性成分の揮散とともに油中水乳化剤形へ反転し、それに伴い摩擦係数が急上昇する、当初ののびが軽すぎて心地よさが足りないなどの短所が存し、この剤系においても改善すべき点を有するものである。油中水乳化剤形においては、反転による摩擦係数の急上昇は存しないメリットが存するが、のびそのものが非常に重い、塗布後に脂っぽさを感じる等の欠点が存するために、この剤系においても改善すべき点を有するものである。単純オイル系においては、使用時の摩擦感のない擦過の心地よさは存するものの、使用後にオイル分が過剰に皮膚に残る、水性有効成分の投与剤形としては適していないなどの短所が存し、この剤系においても改善すべき点を有するものである。即ち、皮膚外用剤としての基本的な直接作用を奏しながら、使用感における間接作用を高めた剤形の開発が望まれていると言える。

ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどの有機変性粘土鉱物は、油性成分とゲルを形成し、このゲル中に水を取り込む性質が存し、この性質を利用して、乳化成分として使用されている（例えば、特許文献９、特許文献１０を参照）。又、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）等のアシル化グルタミン酸ジエステルは難溶性の有効成分の担体として有用な油性のアミノ酸誘導体として化粧料に配合されることが知られている（例えば、特許文献１１を参照）。又、チョウジの抽出物は、毛髪化粧料、美肌化粧料等に含有させることが知られている（例えば、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４を参照）。しかしながら、１）フトモモ科チョウジの果実の抽出物と、２）有機変性粘土鉱物と、３）Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸ジアルキル（炭素数１〜３０）エステルとを含有する乳化剤形の皮膚外用剤は知られておらず、この様な構成を取ることにより、ストレス緩和に好適な触覚刺激を使用時に誘起する使用感を有する皮膚外用剤とすることが出来ることも全く知られていない。

特開２００１−２３３７２３号公報 特開２００１−２３３７３１号公報 特開２０００−１７８１２８号公報 特開２００５−２５３８８３号公報 特開２００５−１７９２２１号公報 特開平１１−３４１９９３号公報 ＷＯ０１／０９８４４２ 特開２０００−１８９２４２号公報 特開平１１−７６７９９号公報 特開平１０−１９４９２４号公報 特開２００５−２０６５７３号公報 特開２００５−２００３５３号公報 特開２００５−０５３８４２号公報 特開２００４−２３８３９４号公報

本発明は、この様な状況下為されたものであり、その使用感において、心地よい剤形を提供することを課題とする。

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、こころ安定させ、ストレス緩和に好適な、油中水乳化剤形において、その使用感において、心地よい剤形を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）フトモモ科チョウジの果実の抽出物と、２）有機変性粘土鉱物と、３）Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸ジアルキル（炭素数１〜３０）エステルとを含有する油中水中油乳化剤形の皮膚外用剤が、その様な特性を具備していることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は次に示すとおりである。
（１）１）フトモモ科チョウジの果実の極性溶媒抽出物と、２）有機変性粘土鉱物と、３）Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸ジアルキル（炭素数１〜３０）エステルとを含有することを特徴とする、油中水中油乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）前記フトモモ科チョウジの果実の極性溶媒抽出物が、オイゲノールを抽出物全量に対して１〜１０質量％含有することを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）前記極性溶媒がアルコール又は含水アルコールであることを特徴とする、（１）又（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）前記有機変性粘土鉱物が、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトであることを特徴とする、（１）〜（３）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（５）ポリエーテル変性メチルポリシロキサンを更に含有することを特徴とする、（１）〜（４）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（６）ポリメタクリロイルリジン、ポリグルコシルエチルメタクリレート、及びポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される保湿性高分子を更に含有することを特徴とする、（１）〜（５）の何れかに記載の皮膚外用剤。

本発明によれば、その使用感において、心地よい剤形を提供することができる。

（１）本発明の皮膚外用の必須成分であるチョウジの抽出物
本発明の皮膚外用は、フトモモ科チョウジの果実の極性溶媒抽出物を含有することを特徴とする。該極性溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１，３−ブタンジオール、グリセリンなどのアルコール、酢酸エチルや蟻酸メチルなどのエステル、アセトン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが好適に例示できる。これらの溶媒は唯一種を用いることも出来るし、二種以上を組み合わせて用いることも出来る。抽出は室温乃至は沸点付近の温度で数時間乃至は数日浸漬することに
よって行われる。この場合、チョウジの果実の質量に対して、１〜１０倍の溶媒を用いることが好ましい。抽出後、不溶分を濾過などによって取り除き、所望により、溶媒を減圧濃縮などで除去することが出来る。更に、この様な抽出物をカラムクロマトグラフィーなどで分画精製することも出来、かかる分画精製物も本発明に言うチョウジ抽出物に属する。好ましい抽出物は、アルコール乃至はアルコールを含む溶剤、より好ましくは含水アルコールを用いて抽出を行い、所望により溶媒を除去したもの乃至はその分画精製物であり、該分画精製としては、ダイアイオンＨＰ２０等のイオン交換樹脂を用いた分画精製が好ましく例示できる。かかる分画精製においては、抽出物をカラム担体に担持させた後、カラムを水洗し、しかる後に、エタノールやメタノール等のアルコールで溶出させ、減圧濃縮し溶出溶媒を除去する方法が好ましく例示できる。この様な処理により、チョウジ果実中の有効成分を濃縮することが出来る。有効成分の濃縮の度合いは、オイゲノールの濃度を指標とすることにより、推定することが出来る。オイゲノールの濃度が１〜１０質量％であるチョウジ果実の抽出物は、本発明の皮膚外用剤に必須成分として好適な有効成分を含有する。この様なチョウジの抽出物を後記有機変性粘土鉱物とアシル化グルタミン酸ジエステルとを含有する油中水中油乳化剤形の皮膚外用剤に含有せしめることにより、ストレスにより生じる皮膚バリア機能の損失の回復作用を促進することが出来る。本発明の皮膚外用剤では、かかる抽出物を０．００１〜０．５質量％含有することが好ましく、０．００５〜０．１質量％含有することがより好ましい。以下に、製造例を示す。

＜製造例１＞
チョウジ果実１００ｇに５００ｍｌの５０％エタノール水溶液を加え、２時間加熱還流し、室温まで冷却し、濾過して不溶物を除き、減圧濃縮し、抽出物１を１１ｇ得た。このもののオイゲノールの含有量をガスクロマトグラフィーで定量したところ、１．３質量％であった。このものを水に分散させ、ダイアイオンＨＰ−２０（三菱化学株式会社製）を充填したカラムに担持させ、しかる後に、１ｌの水を流し洗い、メタノールを１ｌ流して、担持成分を溶出させ、減圧乾固し、これに２０ｍｌの水と２０ｍｌの１，３−ブタンジオールを加えて可溶化し、透明な溶液の抽出物２を得た。このもののオイゲノールの含有量は３．８質量％であった。

（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるＮ−アシル化グルタミン酸ジエステル
本発明の皮膚外用剤は、Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸ジアルキル（炭素数１〜３０）エステルを必須成分として含有する。かかる成分を構成するアシル基としては、飽和でも、不飽和でも良く、例えば、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基、リノレノイル基などが好適に例示でき、特に好ましいものはラウロイル基である。又、ジアルキルエステルを構成するアルキル基としては、分岐でも、直鎖でも、環状構造を有するものでも良く、例えば、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基、オクチルドデシル基、カンペステリル基やシトステリル基等のフィトステリル基、コレステリル基などが好適に例示できる。具体的な化合物例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）等が好適に例示でき、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）が特に好適に例示できる。かかるＮ−アシル化グルタミン酸ジエステルは、グルタミン酸とアシルクロリドをアルカリ存在下縮合させ、Ｎ−アシルグルタミン酸と為し、しかる後、塩基又は酸の存在下、所望により溶剤を存在させ、対応するアルコールと脱水縮合せしめ製造することが出来る。Ｎ−アシル化グルタミン酸ジエステルはこの様に合成したものを使用することも出来るが、既に化粧料原料などとして市販されているものも存し、この様な市販品を購入し利用することも出来る。特に好ましい市販品としては味の素
株式会社より販売されている「エルデュウＰＳ２０３」（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル））が例示できる。かかる成分は唯一種含有させることも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対し、０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。かかる成分は、系に適度なのびと、延展時の指と皮膚との密着感を高める作用を有し、後記有機変性粘土鉱物とともに使用すると、塗布されている人に心地よさを感じせしめ、以て、リラックスさせ、こころを安定させて、ストレスを緩和する作用を有する。これにより、ストレスによる肌への悪影響を還元、緩和することが出来る。

（３）本発明の皮膚外用剤の必須成分である有機変性粘土鉱物
本発明の皮膚外用剤は有機変性粘土鉱物を必須成分として含有することを特徴とする。ここで有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合乃至はイオン結合を介して強固乃至は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部乃至は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、この様な変性としては４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。

粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第４級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料（ＩＮＣＩ）に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水中油乳化構造を形成することができるので好ましい。これは有機変性粘土鉱物による乳化が、油相中の水中油乳化物の安定性を損なわない作用に優れるためである。

一方、４級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物（未変性粘土鉱物）としては、従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト；カオリナイト；イライト；マリーン粘土鉱物（海泥）；デザートローズ粘土鉱物；パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。

本発明の皮膚外用剤に含有される４級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
前記未変性粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに４級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。４級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる４級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ（粒径が１〜１０００μｍである
ことが好ましい）に粉砕され、本発明の皮膚外用剤に含有される。

本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物には、化粧料などの皮膚外用剤などとして用いられているものもある。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン３８Ｖ」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。

本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は０．５〜１０質量％好ましく含有され、より好ましくは１〜５質量％含有される。かかる成分は、前記の含有量の範囲において、乳化剤として働くと同時に、その塗布時の使用感において、Ｎ−アシル化グルタミン酸ジエステルとともに働き、塗布されている人に心地よさを感じせしめ、以て、リラックスさせ、ストレスを緩和する作用を有する。これにより、ストレスによる肌への悪影響を還元、緩和することが出来る。

（４）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は前記必須成分を含有し、油中水中油乳化剤形であることを特徴とする。これはこの様な乳化形態がより大きな使用感の心地よさを提供できるからである。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定はなく適用され、例えば、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨などが好ましく例示できる。これらの内では、化粧料が特に好ましい。これは、本発明の皮膚外用剤の作用が緩和であるためである。又、化粧料としては、医薬部外品が好ましく、医薬部外品においてはグリチルリチン酸塩やグリチルレチン酸ステアリルなどの抗炎症成分を０．０５〜０．１質量％有効成分として含有することが好ましい。これは本発明の必須成分の組合せでは炎症そのものを抑制する作用が低いためである。本発明の皮膚外用剤においては、使用態様を的確に遵守することが効果と結びついているので、使用態様を遵守させるために、その使用感を介して、こころの安定感を付与する化粧料であることの旨の表示を有することが好ましい。

本発明の皮膚外用剤においては、前記の必須成分以外に、通常化粧料などの皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性メチルポリシロキサン、ポ
リエーテル変性メチルポリシロキサンや架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン等のポリエーテル変性メチルポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤；桂皮酸系紫外線吸収剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ₆塩酸塩、ビタミンＢ₆トリパルミテート、ビタミンＢ₆ジオクタノエート、ビタミンＢ₂又はその誘導体、ビタミンＢ₁₂、ビタミンＢ₁₅又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤等；ポリメタクリロイルリジン、ポリグルコシルエチメタクリレート、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン等の保湿性高分子などが好ましく例示できる。

かかる成分の内、特に好ましいものは、ポリエーテル変性メチルポリシロキサンである
。かかるポリエーテル変性メチルポリシロキサンを構成するポリエーテル構造としては、ポリエチレングリコール残基やポリプロピレングリコール残基が好ましく例示でき、ポリエチレングリコール残基が特に好ましい。この様なポリエーテル変性メチルポリシロキサンには市販品が存し、かかる市販品を購入して利用することが出来る。好ましい市販品としては、信越化学株式会社より販売されている「シリコーンＫＦ６０１７」、「シリコーンＫＦ６０１８」（ポリエチレングリコール変性メチルポリシロキサン）が好適に例示できる。かかる成分は、前記必須成分である有機変性粘土鉱物が作る乳化構造をより安定化し、塗布における皮膚上での擦過時に水相が漏出する使用感を軽減する作用を有し、以て使用感を向上せしめる。この様な効果を奏するためには、ポリエーテル変性メチルポリシロキサンは、１〜１０質量％含有することが好ましく、より好ましくは、２〜７質量％がより好ましい。

更に、ゲル構造を高め、内相構造を強固にする意味で、ポリメタクリロイルリジン、ポリグルコシルエチルメタクリレート、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン等の保湿性高分子を含有させることも好ましい。この様な作用を奏するためにはかかる高分子は総量で、皮膚外用剤全量に対して０．０１〜０．１質量％含有させることが好ましい。かかる成分が多すぎても、少なすぎても安定性が損なわれる場合が存する。

以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。

＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料１を作製した。即ち、イ、ロ、ハ、ニ、ホの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、ロの成分とハの成分を良く混練りし、これにイを加えて希釈し、攪拌下これに、ホにニを加えて作製した水中油乳化物を、徐々に添加し、油中水中油乳化剤形を形成させ、攪拌冷却して化粧料１を得た。

＜試験例１＞
化粧料１を用いて、こころのいらいらストレスの関与した損傷皮膚モデルにおける作用を確かめた。化粧料１とともに、化粧料１のベントン−３８ＶをシリコーンＫＦ６０１７に置換した比較例１、エルデュウＰＳ２０３をデカメチルシクロペンタシロキサンに置換した比較例２及びチョウジ果実の抽出物２を水に置換した比較例３を用意し、パネラー１０名を３畳に１時間詰め込み、その後、前腕部に設けた２ｃｍ×４ｃｍの４つの部位を、各部位のＴＥＷＬ（経皮的散逸水分量）を「テヴァメータ」（インテグラル社製）で測定し、粘着テープで１０回ストリッピングし、それぞれの部位に化粧料１、比較例１、比較例２、比較例３の４０μｌをのせ、５分間擦過を続けた。１部位はコントロールとして損傷のみを行った。５分後、化粧料を石鹸とお湯で洗い流し、１５分静置し、再びＴＥＷＬを測定した。ＴＥＷＬは２４時間後にも再度測定した。次に示す式に従って、ＴＥＷＬ抑制率を算出した。この結果を平均値として表２に示す。又、同時にパネラーにアンケートで擦過時の感じを気持ちがよい、特に何も感じない、不快であるの３者択一の形で調査した結果も表２に示す。本発明の皮膚外用剤である、化粧料１は、使用感の良さによって、過密ストレスと皮膚損傷が引き起こした肌のトラブルを抑制し、改善していることが判る。又、損傷した皮膚バリアの回復速度も化粧料１は速いことが判る。
（１−（処理後の部位のＴＥＷＬ−試験前の部位のＴＥＷＬ）／（処理後のコントロール部位のＴＥＷＬ−試験前のコントロール部位のＴＥＷＬ））＊１００

＜実施例２＞
実施例１と同様に下記の処方に従って、化粧料２（抗炎症医薬部外品）を製造した。試験例１の直後のＴＥＷＬ抑制率は６７．２％（ｎ＝１）であった。ポリエーテル変性メチルシロキサンを含有することが好ましいことが判る。

＜実施例３＞
実施例１と同様に下記の処方に従って、化粧料３（抗炎症医薬部外品）を製造した。試験例１の直後のＴＥＷＬ抑制率は６５．３％（ｎ＝１）であった。チョウジ果実の極性溶媒抽出物としては、オイゲノールを１〜１０質量％含有するものを用いることが好ましいことが判る。

＜実施例４＞
実施例１と同様に下記の処方に従って、化粧料４（抗炎症医薬部外品）を製造した。試験例１の直後のＴＥＷＬ抑制率は６８．９％（ｎ＝１）であった。生体親和性基を有する保湿性高分子を含有することが好ましいことが判る。

＜実施例５＞
＜参考例＞
モンモリロナイト９５質量部を水５００質量部に分散させ、これに５質量％トリブチルアンモニウムクロリド水溶液１００質量部を加えた。良く攪拌した後、減圧下で濃縮し、次いで、減圧下で４０℃に加温しながら乾固した。得られた乾固物を乾式ボールミルで粉砕した。得られた粉砕物を、さらい０．９ｍｍ丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、二次凝集を壊砕して一次粒子のサイズの粒子とした。

実施例１と同様に下記の処方に従って、化粧料５（抗炎症医薬部外品）を製造した。試験例１の直後のＴＥＷＬ抑制率は６５．３％（ｎ＝１）であった。有機変性粘土鉱物としては「ベントン−３８Ｖ」が好ましいことが判る。

本発明は化粧料に応用できる。

Claims (6)

1. １）フトモモ科チョウジの果実の極性溶媒抽出物と、２）有機変性粘土鉱物と、３）Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸ジアルキル（炭素数１〜３０）エステルとを含有することを特徴とする、油中水中油乳化剤形の皮膚外用剤。
2. 前記フトモモ科チョウジの果実の極性溶媒抽出物が、オイゲノールを抽出物全量に対して１〜１０質量％含有することを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
3. 前記極性溶媒がアルコール又は含水アルコールであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
4. 前記有機変性粘土鉱物が、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトであることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
5. ポリエーテル変性メチルポリシロキサンを更に含有することを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
6. ポリメタクリロイルリジン、ポリグルコシルエチルメタクリレート、及びポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される保湿性高分子を更に含有することを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の皮膚外用剤。