JP4920825B2 - Adhesive sheet, solar cell filler sheet and solar cell using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性に優れた接着性シートに関し、特に太陽電池モジュールにおけるセルの固定や裏面シートとの接合に使われる太陽電池用充填材に適した接着性シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年太陽電池が電力供給源として普及してきた。それに伴い設置環境の多様性や長期耐久性が求められるようになり、太陽電池に用いられる各種部材について厳しい環境下で長期にわたって信頼性のあるものが求められている。
【０００３】
太陽電池用充填材は、かかる部材の一つで、接着剤としての機能と、外部からの衝撃から光起電力素子（セル）を保護する機能を奏することが要求され、従来からＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）系、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）系、シリコーン系などの樹脂が提案されている。
【０００４】
従来、実用的な充填材としては、価格、加工性、耐湿性等の観点より、ＥＶＡ系の樹脂が最も多く用いられている。しかしながら、ＥＶＡ系のものは、基本的に長期にわたって使用された場合、黄変、亀裂入り、発泡などの劣化・変質が起こり、これがセルの腐食などによる発電量の低下を招く一因と考えられていた。また、同様の劣化・変質現象は、環境条件が少し厳しくなったり、新たに付加されたりすると、容易に発生し、このため用途が限定されていた。
【０００５】
これらＥＶＡ系樹脂が、このような劣化・変質を引き起こすのは、その組成上の問題として、加水分解性の高いエステル構造や熱架橋のために添加される有機過酸化物や多官能ビニル化合物などの架橋剤、架橋剤残渣・反応生成物、ＥＶＡ架橋点の高級炭素や反応末端などの活性点が、予め添加されている紫外線吸収剤、酸化防止剤などによる抑制効果に打ち勝って徐々にかかる劣化・変質を引き起こすものと推定される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＥＶＡ系樹脂と同等の性能を持ち、しかもその劣化・変質問題を解決するエチレン系樹脂からなる接着性シートを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、以下の発明を提供するものである。
［１］少なくとも０．０１質量％以上の不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であり、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上であり、有機過酸化物を含有しない変性エチレン系樹脂層の表面にエポキシアルキル基を有するアルコキシシランをコーティングしたことを特徴とする接着性シート。
【０００８】
［２］８０℃における剪断弾性率が３×１０ 5 Ｐａ以上のポリエチレン又はエチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系樹脂層の少なくとも片側表面に、少なくとも０．０１質量％以上の不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であって、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上であり、有機過酸化物を含有しない変性エチレン系樹脂層が積層され、さらに該変性エチレン系樹脂層の、該エチレン系樹脂層と反対側の表面がエポキシアルキル基を有するアルコキシシランでコーティングされていることを特徴とする接着性シート。
【０００９】
［３］前記変性エチレン系樹脂層が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上のエチレン系樹脂に不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体がグラフト共重合されている樹脂、又は、該グラフト共重合されている樹脂と該グラフト共重合されている樹脂以外のエチレン系樹脂との混合物からなる、［１］又は［２］に記載の接着性シート。
【００１０】
［４］少なくとも０．０１質量％以上の不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であり、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上であり、有機過酸化物を含有しない変性エチレン系樹脂層の表面にエポキシアルキル基を有するアルコキシシランをコーティングしたことを特徴とする太陽電池充填材用シート。
【００１１】
［５］８０℃における剪断弾性率が３×１０ 5 Ｐａ以上のポリエチレン又はエチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系樹脂層の少なくとも片側表面に、少なくとも０．０１質量％以上の不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であって、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上であり、有機過酸化物を含有しない変性エチレン系樹脂層が積層され、さらに該変性エチレン系樹脂層の、前記エチレン系樹脂層と反対側の表面がエポキシアルキル基を有するアルコキシシランでコーティングされていることを特徴とする太陽電池充填材用シート。
【００１２】
［６］前記変性エチレン系樹脂層が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上のエチレン系樹脂に不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体がグラフト共重合されている樹脂、又は、該グラフト共重合されている樹脂と該グラフト共重合されている樹脂以外のエチレン系樹脂との混合物からなる、［４］又は［５］に記載の太陽電池充填材用シート。
【００１３】
［７］［４］〜［６］の何れか１項に記載の太陽電池充填材用シートが、太陽電池セルの少なくとも非受光面に積層・接着されモジュール化されてなることを特徴とする太陽電池。
ここで、非受光面とは、太陽電池セルの受光面と反対側の面のことを言う。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有する変性エチレン系樹脂シートとしては、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹脂に対し、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体をグラフトしたもの、または前記エチレン系樹脂を重合する過程において不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合されたものが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、共重合のベースとしてポリエチレンやエチレン−αオレフィン共重合体等のエチレン系樹脂を使用することにより、従来のＥＶＡ系樹脂における組成上の問題の一つである加水分解性の寄与を実質的に皆無にでき、耐久性において好適な結果を与えることができる。また、エチレン−アクリル酸エステル共重合体を使用した場合は、加水分解性を低レベルとすることができ、同様に耐久性を大幅に向上させることができる。一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合は、従来のＥＶＡ系樹脂において架橋のために添加される架橋剤や架橋点に起因する劣化を抑えることができるので、耐久性においてかなりの改良効果を奏することができるのである。
【００１６】
なお、本発明において、この変性エチレン系樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、加工助剤、結晶核剤など各種添加剤を加えることができる。特に、この変性エチレン系樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体を実質的に含まない場合は、加水分解性の高いエステル構造を含まないため、その寄与による劣化の程度を越えない範囲で架橋剤を添加することができる。
【００１７】
本発明において、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有するエチレン系樹脂（カルボン酸変性エチレン系樹脂）は、融点が８０℃以上１２０℃以下のものが使用される。融点が１２０℃を超えると、接着に必要な温度が高くなり、例えば太陽電池モジュールを組み立てる工程において、設備や他の材料からくる制約のために、モジュールを充分加温できない結果、その構成材料が軟化・溶融せず、また、セル、受光ガラス、裏面シートと充分接着しないため好ましくない。また、融点が８０℃未満では、接着性シートとして耐熱性がないため、例えば太陽電池用充填材として使用した場合、当該太陽電池モジュールを設置した環境下において、接着力低下によるずれ・剥離を起こすおそれがあるため好ましくない。
【００１８】
変性エチレン系樹脂の融点は、共重合成分の種類、量、他に混合して使用される不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有するエチレン系樹脂、及び不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有するエチレン系樹脂以外のエチレン系樹脂の融点、混合の割合などによって所望の範囲に制御することができる。なお、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従い測定された値（複数の場合、最も高い値）とする。
【００１９】
本発明において、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有するカルボン酸変性エチレン系樹脂は、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上のものが使用される。剪断弾性率が３×１０5Ｐａ未満では、接着性シートとしては耐熱性がなく、例えば太陽電池用充填材として使用した場合に、太陽電池モジュールを設置した環境下において接着力低下によるずれ・剥離を起こすため好ましくない。なお、剪断弾性率は、変性エチレン系樹脂の融点、添加剤によって制御することができる。本発明において、剪断弾性率は、通常の粘弾性測定装置（例えば岩本製作所社製動的粘弾性測定装置）により周期２πrad 、振幅歪み０．５％の条件で測定された値とする。
【００２０】
本発明の接着性シートは、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有していることにより、これらが被接着体と反応して結合を形成することにより、すなわち表層のアルコキシシランをコーティングしたり、あるいは被接着体と貼り合わせ加工する際の加熱などの条件で、表層のアルコキシシランのエポキシ基との反応結合、あるいはアルコキシシランのアルコキシ基と被接着体との反応結合の形成などによる機構を経て、優れた接着力を発揮するものと考えられる。
【００２１】
本発明において、エチレン系樹脂にグラフトまたは共重合される不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸等が挙げられる。また不飽和カルボン酸誘導体としては、これらの酸の、酸ハライド、酸アミド、酸イミド、酸無水物、エステルなどが擧げられ、具体的には塩化マレニル、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、塩化オレイノイル、マレイミド、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレニエートなどが例示される。
【００２２】
この不飽和基などの官能基を利用して対象とするエチレン系樹脂に好ましくは、グラフト反応により付加される。そのグラフト量は、０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上であり、それ未満では、例えば太陽電池用充填材として使用した場合に、受光ガラス、セルとの接着性が損なわれるため好ましくない。ここでグラフト量は、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体の量・種類、反応温度、時間、触媒・膨潤剤などの添加剤などのグラフト反応条件または付加反応によって制御できる。
【００２３】
また、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体のグラフト量としては２０質量％以上にしても、剪断弾性率の向上効果が頭打ちになり、価格が上昇するばかりなので、２０質量未満が好ましい。実用上、最も好ましくは０．１乃至１０質量％である。
【００２４】
グラフト方法はエチレン系樹脂を溶媒中で不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を添加し、ラジカル開始剤の存在下で加熱する方法、、エチレン系樹脂と不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体及びラジカル開始剤の混合物を押出機中で加熱する方法等公知の方法により製造できる。
【００２５】
不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有する変性エチレン系樹脂以外のエチレン系樹脂の融点、混合の割合などによって所望の範囲に制御することができる。なお、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従い測定された値（複数の場合、最も高い値）とする。
【００２６】
本発明において、変性エチレン系樹脂シート表面には、エポキシアルキル基をもつアルコキシシラン（以下アルコキシシランと略記する）がコーティングされているが、当該エポキシアルキル基をもつアルコキシランとしては、例えばγ―グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２―（３, ４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが擧げられる。
【００２７】
上記コーティングは、ロール法、スプレー法など従来の方法で行うことができる。すなわち、変性エチレン系樹脂シート表面にアルコキシシランを直接コーティングする方法、変性エチレン系樹脂シート表面にアルコキシシランを溶剤で希釈して溶液コートした後当該溶剤を乾燥揮発させる方法、モジュール化工程における受光ガラスとの接着性や透光性を阻害しない分散剤中にアルコキシシランを分散材中に分散させた液を溶液コートした後溶剤を乾燥揮発させる方法、同様に分散材中に分散させた溶液をポリエステル、ポリプロピレンなどの他のフィルムに溶液コートした後溶剤を乾燥揮発させ、その後変性エチレン系樹脂シート表面に熱転写する方法などが可能である。アルコキシシランの量として０．００１〜１０ｇ／ｍ2となるようにコーティングすることが好ましい。
ここで上記分散材としては、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン系、ロジン系やそれら水添化合物などが使用できる。
【００２８】
上記コーティングにおける乾燥や熱転写における加熱条件は、エポキシアルキル基を有するアルコキシランのアルコキシ基が加水分解やそれに続く縮合反応等の反応を起こさない温度ならびに時間を選んで行う。特に上記最後に述べた方法における熱転写は、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合されたエチレン系樹脂の製膜と同時に行うことも可能である。
【００２９】
本発明において、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合または変性エチレン系樹脂をアルコキシシランでコーティングされたシートは、単独シートで太陽電池用充填材とすることができるが（以下、これを「単層系」と称する。）、他の樹脂シート（芯材）との積層シートとしてもよい。この場合は、少なくとも、セル、受光ガラス、裏面シートと接触する表面側（片面）のみを当該共重合された変性エチレン系樹脂をアルコキシシランでコーティングされたシートとし、反対側（場合により芯材側）には、ポリエチレン若しくはエチレン−α−オレフィン共重合体を主としたエチレン系樹脂が接着積層された積層シートとしてもよい。また、芯材の両表面に積層した積層シートとすることも可能である（以下、これらを「積層系」と称する。）。
【００３０】
なお、積層されるポリエチレン若しくはエチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、加工助剤、結晶核剤などを添加でき、またこれには、加水分解性のエステル構造を実質的に含まないので、その寄与による劣化の程度を越えない程度の範囲で架橋剤も加えた各種添加剤を加えてもよい。
【００３１】
積層されるポリエチレン等の弾性率は、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合されたエチレン系樹脂と同様の理由で、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上であり、この数値は、すでに述べたのと同様の方法により、制御することができる。
【００３２】
不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合された変性エチレン系樹脂シートは、一般に行われるカレンダー法、押出し法などの熱可塑樹脂において通常行われる成形加工方法により得ることができる。
【００３３】
また、本発明の変性エチレン系樹脂シートを、エチレン−αオレフィン共重合体等を主とするエチレン系樹脂と積層して用いる積層系の場合は、共押出し法、押出しコート法、熱ロールラミネート法などにより、積層シートを得ることが可能である。 なお、変性エチレン系樹脂シートの表面には、モジュールを加工する工程における各種層間の気泡残りを抑えるためにエンボス加工することもできる。
【００３４】
本発明において使用する変性エチレン系樹脂シートの厚さは、特に限定するものではないが、セルの凹凸に追従しての当該シートの固定の確保、受光ガラス・裏面シートのうねりへの追従などを考慮して、単層系としては、通常５０〜１０００μｍ、好適には１００〜６００μｍである。また積層系の場合には、総厚さは通常５０〜１０００μｍ、好適には１００〜６００μｍであり、そのうち不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合された変性エチレン系樹脂シートの厚みは、０. １〜１００μｍ、好適には１〜３０μｍである。
【００３５】
本発明におけるシートを充填材として使用して太陽電池モジュールを得るには、単層系の場合、積層系の場合、いずれもそれ自体従来の充填材と同様のプロセスにより、充填材を含む各種部材をセッティングし、ラミネート加工するモジュール化工程により太陽電池モジュールとすることができる。また、本発明の接着性シートを予め受光ガラスに積層しておき、これに太陽電池セルや裏面シートを後工程で積層することもできる。
【００３６】
本発明においては、従来用いられていたＥＶＡ系樹脂で必要な架橋工程を割愛することができるので、モジュール化工程において、それだけ低温・短時間化が可能であり、製造効率が上げられる。従ってまた、穏やかなラミネート条件となるため、残留応力などのストレスが低く抑えられる結果、耐久性においても有利となる。さらにまた、従来のＥＶＡ系樹脂の充填材に比較して各種環境下での弊害が低く抑えられる結果、太陽電池モジュールの信頼性が大きく向上する。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に具体的に説明する。
（実施例１）
（１） 融点１０４℃、無水マレイン酸０.５質量％がグラフトされた不飽和カルボン酸変性低密度ポリエチレン１００質量部に対しヒンダードアミン系光安定剤０.５質量部、フェノール系酸化防止剤０.１質量部を加えて１６０℃で押出し法により厚さ３００μｍのシートに成形した。このシートの８０℃における剪断弾性率は、３.２×１０6Paであった。本シートにγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのエタノール溶液をコーティングして８０℃で２０秒間乾燥してエタノールを揮発させてγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが０.０１μｍの厚さにコーティングされたシート１を得た。このシートを、評価用の接着性シート１とした。
【００３８】
（２）太陽電池セルを想定してその代替として０．３ｍｍ厚さのアルミニウム板を使用し、評価用サンプルを組み立てた。すなわち、３mm厚さのフロートガラス（＝受光ガラス）、０．３ｍｍ厚さの上記接着性シート１、０.３mm厚さのアルミニウム板（＝セル代替）、０．３ｍｍ厚さの上記接着性シート１、０.０８mm厚さの表面易接着処理ポリフッ化ビニル・アルミ箔積層フィルム（＝裏面シート）の順にセッティングし、耐熱ゴム袋中で１３０℃で２０分間真空加熱・加圧加工して太陽電池モジュールを想定した評価用サンプルとし、以下の各種耐久性試験・評価を行った。
【００３９】
１）サンシャインウェザーメーターで２０００時間静置処理
２）８５℃８５％ＲＨ 雰囲気中に２０００時間静置処理（ＪＩＳ Ｃ８９１７に準ずる）
３）２３℃の水酸化ナトリウム１０％水溶液中に２００時間静置処理（ＪＩＳ Ｋ７１１４に準ずる）
【００４０】
この１）〜３）による各処理後、目視で
（ｉ）充填材層の黄変・亀裂・発泡の有無、
（ｉｉ）ガラス・裏面シートからの剥離の有無、
（ｉｉｉ）アルミ板の腐食の有無
の３種各６項目計１８項目を処理前と比較して以下の３段階評価を行った。
◎：１８項目の比較において僅かな変化が生じたものが１０項目以内であり、大きな変化は無い。
○：１８項目の比較において僅かな変化が生じたものが１１項目以上であり、大きな変化は無い。
×：１８項目の比較において大きな変化が１項目以上あった。
この結果、接着性シート１を充填材として使用した場合の評価は、◎であることがわかった。
【００４１】
（実施例２）
（１） 融点１０２℃、アクリル酸８.５質量％が共重合されたエチレン―アクリル酸共重合体を１８０℃で押出し法により厚さ３００μｍのシートに成形した。８０℃におけるシートの剪断弾性率は２.９×１０6Paであった。本シートに実施例１同様にしてγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのエタノール溶液をコーティングして乾燥しγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが０．０１μｍの厚さにコーティングされた接着性シート２を得た。この接着性シート２を、評価用の変性エチレン系樹脂からなる充填材とした。
【００４２】
（２）このシート２について、実施例１と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。この結果、接着性シート２を充填材として使用した場合の評価は、◎であることがわかった。
【００４３】
（実施例３）
（１）融点１１２℃、８０℃における剪断弾性率１.３×１０7Paの低密度ポリエチレンを芯側とし、また実施例２で使用した融点１０２℃、アクリル酸含有量８.５質量％のエチレン―アクリル酸共重合体１００質量部に対しヒンダードアミン系光安定剤０．５質量部、フェノール系酸化防止剤０．１質量部を加えたをこの芯の両表面側とし、１８０℃で共押出し法により２種３層の積層系のシート３を成形した。接着性シート３は、実施例１同様にして０．０１μｍの厚さのγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのコーティングを行い製造した。この接着性シート３の表面側の厚さは、各２５μｍで、芯側の厚みは３００μｍ、総厚み３５０μｍであった。
【００４４】
（２）接着性シート３について、実施例１と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
この結果、接着性シート３を充填材として使用した場合の評価は、◎であることがわかった。
【００４５】
（比較例１）
市販の熱架橋性EVA系シート（厚み：４００μｍ）を用いて耐熱ゴム袋中での真空加熱・加圧加工を１３０℃で２０分間行った後、オーブン中１５０℃で２０分間加熱し当該EVAの架橋を行う他は、実施例１同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
この結果、熱架橋性ＥＶＡ系シートを充填材として使用した場合の評価は、×であることがわかった。
【００４６】
（比較例２）
（１） 融点１０２℃、アクリル酸含有量８.５質量％のエチレン―アクリル酸共重合体１００重量部に対しヒンダードアミン系光安定剤０.５質量部、フェノール系酸化防止剤０.１質量部を加えて１８０℃で押出し法により厚さ３００μｍのシート４に成形した。このシート４の８０℃におけるシートの剪断弾性率は２.９×１０6Paであった。また、このシートについては、アルコキシシランのコーティングは行わなかった。
【００４７】
（２）このシート４について、実施例１と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
この結果、シート４を充填材として使用した場合の評価は、×であることがわかった。
【００４８】
（比較例３）
（１） 融点１２２℃、無水マレイン酸含有量０.５質量％がグラフトされた不飽和カルボン酸誘導体変性エチレン―αオレフィン共重合体を１８０℃で押出し法により厚さ３００μｍのシート５に成形した。このシート５の８０℃における剪断弾性率は４.１×１０7Paであった。なお、シート５には実施例１同様にしてγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランの０．０１μｍの厚さのコーティングを行った。
【００４９】
（２）このシート５について、実施例１と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
この結果、接着性シート５を充填材として使用した場合の評価は、×あることがわかった。
【００５０】
（比較例４）
（１） 融点７５℃、アクリル酸含有量２５質量％のエチレン―アクリル酸共重合体１００質量部に対しヒンダードアミン系光安定剤０.５質量部、フェノール系酸化防止剤０.１質量部を加えて１２０℃で押出し法により厚さ３００μｍのシートに成形した。このシートの８０℃におけるシートの剪断弾性率は１.７×１０5Paであった。本シートに実施例１同様にしてγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのエタノール溶液をコーティングして乾燥しγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが０．０１μｍの厚さのコーティングされたシート６を得た。
【００５１】
（２）このシート６について、実施例１と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
この結果、シート６を充填材として使用した場合の評価は、×あることがわかった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の太陽電池用充填材においては、モジュール化工程において、低温・短時間化が可能であるため、製造効率が上げられ、また、穏やかなラミネート条件となるため、残留応力などのストレスが低く抑えられる結果、耐久性においても有利となる。このように、本発明の不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合されたエチレン系樹脂を主体としてなる充填材は、従来のＥＶＡ系樹脂の充填材に比較して各種環境下での弊害が低く抑えられる結果、太陽電池モジュールの信頼性が大きく向上するという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の太陽電池の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の太陽電池の他の例を示す概略断面図である。
【符号の簡単な説明】
１ 太陽電池充填用シート
２ 受光ガラス
３ 太陽電池セル
３０ 非受光面
３１ 受光面
４ 裏面シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive sheet excellent in durability, and more particularly to an adhesive sheet suitable for a solar cell filler used for fixing a cell in a solar cell module or joining to a back sheet.
[0002]
[Prior art]
In recent years, solar cells have become widespread as power supply sources. Accordingly, diversity of installation environments and long-term durability are required, and various members used for solar cells are required to have long-term reliability in harsh environments.
[0003]
The solar cell filler is one of such members, and is required to have a function as an adhesive and a function of protecting a photovoltaic element (cell) from an external impact. Resins such as vinyl acetate copolymer), PVB (polyvinyl butyral), and silicone have been proposed.
[0004]
Conventionally, as a practical filler, an EVA-based resin is most often used from the viewpoints of price, workability, moisture resistance, and the like. However, when the EVA type is used over a long period of time, degradation / degeneration such as yellowing, cracking, foaming, etc. occurs, which is considered to be one factor that causes a decrease in power generation due to cell corrosion and the like. It was. In addition, the same deterioration / degeneration phenomenon is easily generated when the environmental conditions become a little severe or newly added, and therefore, the use is limited.
[0005]
These EVA-based resins cause such deterioration and alteration as a compositional problem such as highly hydrolyzable ester structures and organic peroxides and polyfunctional vinyl compounds added for thermal crosslinking. Degradation that gradually takes place over the inhibitory effects of pre-added UV absorbers, antioxidants, and other active sites such as crosslinkers, crosslinker residues / reaction products, high-grade carbon at EVA crosslinks and reaction ends・ It is presumed to cause alteration.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the adhesive sheet which consists of an ethylene-type resin which has the performance equivalent to an EVA-type resin, and solves the degradation and a quality change problem.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides the following inventions.
[1] Contains at least 0.01% by mass or more of an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component, has a melting point of 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × Ri 10 5 der than Pa, the adhesive sheet is characterized in that coated alkoxysilane having an epoxy group on the surface of the modified ethylene-based resin layer containing no organic peroxide.
[0008]
[2] Unsaturation of at least 0.01% by mass or more on at least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer having a shear elastic modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more. contains a carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component, a a melting point of 80 ° C. or higher 120 ° C. or less, and state, and are shear modulus 3 × 10 5 Pa or more at 80 ° C., the organic peroxides A modified ethylene-based resin layer not containing a product is laminated, and the surface of the modified ethylene-based resin layer opposite to the ethylene-based resin layer is coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group. Adhesive sheet.
[0009]
[3] The modified ethylene resin layer is one or more selected from the group consisting of polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid ester copolymer . A resin in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is graft -copolymerized to an ethylene-based resin, or a mixture of the graft-copolymerized resin and an ethylene-based resin other than the graft-copolymerized resin The adhesive sheet according to [1] or [2], comprising:
[0010]
[4] Contains at least 0.01% by mass or more of an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component, has a melting point of 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × Ri 10 5 Pa or more der, organic peroxides solar filler sheet, wherein the coating of the alkoxysilane having an epoxy group on the surface of the modified ethylene-based resin layer containing no.
[0011]
[5] Unsaturation of at least 0.01% by mass or more on at least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer having a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more. contains a carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component, a a melting point of 80 ° C. or higher 120 ° C. or less, and state, and are shear modulus 3 × 10 5 Pa or more at 80 ° C., the organic peroxides A modified ethylene-based resin layer not containing a product is laminated, and the surface of the modified ethylene-based resin layer opposite to the ethylene-based resin layer is coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group. Sheet for solar cell filler.
[0012]
[6] The modified ethylene-based resin layer is one or more selected from the group consisting of polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid ester copolymer . A resin in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is graft -copolymerized to an ethylene-based resin, or a mixture of the graft-copolymerized resin and an ethylene-based resin other than the graft-copolymerized resin The sheet for solar cell filler according to [4] or [5], comprising:
[0013]
[7] [4] - is any one photovoltaic filler sheet according to item [6], characterized by comprising a laminated-bonded to at least a non-light-receiving surface modularization of solar cells solar battery.
Here, the non-light-receiving surface means a surface opposite to the light-receiving surface of the solar battery cell.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the modified ethylene resin sheet containing the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative used in the present invention as a copolymerization component include polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- A graft obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative to an ethylene resin such as an acrylic ester copolymer, or an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative in the process of polymerizing the ethylene resin. Copolymerized one is mentioned.
[0015]
In the present invention, the use of an ethylene resin such as polyethylene or ethylene-α olefin copolymer as a base for copolymerization contributes to hydrolyzability, which is one of the compositional problems in conventional EVA resins. Can be substantially eliminated, and favorable results in durability can be obtained. Moreover, when an ethylene-acrylic acid ester copolymer is used, a hydrolyzability can be made into a low level and durability can be improved significantly similarly. On the other hand, in the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer, deterioration due to a crosslinking agent or a crosslinking point added for crosslinking in a conventional EVA resin can be suppressed, so that a considerable improvement in durability can be achieved. You can play it.
[0016]
In the present invention, various additives such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a processing aid, and a crystal nucleating agent are added to the modified ethylene resin within a range not to impair the purpose of the present invention. Can do. In particular, when this modified ethylene resin does not substantially contain an ethylene-vinyl acetate copolymer, it does not contain a highly hydrolyzable ester structure. Can be added.
[0017]
In the present invention, an ethylene resin (carboxylic acid-modified ethylene resin) containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component has a melting point of 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. If the melting point exceeds 120 ° C., the temperature required for bonding increases, and for example, in the process of assembling a solar cell module, the module cannot be heated sufficiently due to restrictions from equipment and other materials. It is not preferred because it does not soften or melt and does not sufficiently adhere to the cell, the light-receiving glass, and the back sheet. In addition, when the melting point is less than 80 ° C., since there is no heat resistance as an adhesive sheet, for example, when it is used as a solar cell filler, in the environment where the solar cell module is installed, displacement and peeling occur due to a decrease in adhesive strength. This is not preferable because of fear.
[0018]
The melting point of the modified ethylene-based resin is the type and amount of the copolymer component, an ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative used as a copolymer component, and an unsaturated carboxylic acid. Or it can control to a desired range with melting | fusing point, the ratio of mixing, etc. of ethylene resin other than the ethylene resin which contains an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component. The melting point is a value measured according to JIS K7121 (the highest value in the case of a plurality of values).
[0019]
In the present invention, as the carboxylic acid-modified ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component, one having a shear elastic modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is used. When the shear modulus is less than 3 × 10 5 Pa, the adhesive sheet has no heat resistance. For example, when it is used as a solar cell filler, it is displaced or peeled off due to a decrease in adhesive force in the environment where the solar cell module is installed. This is not preferable. The shear modulus can be controlled by the melting point of the modified ethylene resin and additives. In the present invention, the shear modulus is a value measured by a normal viscoelasticity measuring device (for example, a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) under a condition of a period of 2π rad and an amplitude distortion of 0.5%.
[0020]
The adhesive sheet of the present invention contains an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component, which reacts with an adherend to form a bond, that is, an alkoxy on the surface layer. The reaction bond between the alkoxy group of the alkoxysilane on the surface layer or the reaction bond between the alkoxy group of the alkoxysilane and the adherend under conditions such as heating when the silane is coated or bonded to the adherend. It is considered that the adhesive force is exhibited through a mechanism such as formation.
[0021]
In the present invention, the unsaturated carboxylic acid grafted or copolymerized on the ethylene-based resin includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, oleic acid, undecylenic acid, elaidic acid, cetreic acid, erucic acid, sorbic acid, linoleic acid Linolenic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid and the like. Examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include acid halides, acid amides, acid imides, acid anhydrides, esters, and the like of these acids. Specifically, malenyl chloride, acryloyl chloride, methacryloyl chloride, oleinoyl chloride, Examples include maleimide, maleic anhydride, fumaric anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleenate and the like.
[0022]
The functional group such as an unsaturated group is preferably added to the target ethylene resin by a graft reaction. The graft amount is 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and less than that, for example, when used as a filler for solar cells, the adhesion to the light-receiving glass and the cell is low. It is not preferable because it is damaged. Here, the amount of grafting can be controlled by the amount or type of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative, reaction temperature, time, graft reaction conditions such as additives such as catalyst and swelling agent, or addition reaction.
[0023]
Further, even if the graft amount of the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative is 20% by mass or more, the effect of improving the shear modulus reaches its peak and the price only rises. Practically, it is most preferably 0.1 to 10% by mass.
[0024]
Grafting method is a method in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is added to an ethylene resin in a solvent and heated in the presence of a radical initiator, an ethylene resin and an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative And it can manufacture by well-known methods, such as the method of heating the mixture of a radical initiator in an extruder.
[0025]
It can be controlled within a desired range by the melting point, mixing ratio, etc. of an ethylene resin other than a modified ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymerization component. The melting point is a value measured according to JIS K7121 (the highest value in the case of a plurality of values).
[0026]
In the present invention, the surface of the modified ethylene resin sheet is coated with an alkoxysilane having an alkoxyalkyl group (hereinafter abbreviated as alkoxysilane). Examples of the alkoxysilane having an epoxyalkyl group include γ-glycol. Sidoxypropyldimethylethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy Silane etc. are bald.
[0027]
The coating can be performed by a conventional method such as a roll method or a spray method. That is, a method in which alkoxysilane is directly coated on the surface of the modified ethylene resin sheet, a method in which the alkoxysilane is diluted with a solvent on the surface of the modified ethylene resin sheet, and the solvent is dried and volatilized. A method in which a solution in which an alkoxysilane is dispersed in a dispersing agent that does not impair adhesion and translucency with the solution is coated with a solution, and then the solvent is dried and volatilized. Similarly, the solution dispersed in the dispersing material is polyester. Other methods such as a method of solution-coating on other films such as polypropylene, drying and volatilizing the solvent, and then thermally transferring to the surface of the modified ethylene resin sheet are possible. The coating is preferably performed so that the amount of alkoxysilane is 0.001 to 10 g / m 2 .
Here, as the dispersing material, petroleum resin, terpene resin, coumarone indene, rosin, and hydrogenated compounds thereof can be used.
[0028]
The heating conditions for drying and thermal transfer in the coating are selected by selecting a temperature and a time at which the alkoxy group of the alkoxylane having an epoxyalkyl group does not cause a reaction such as hydrolysis or subsequent condensation reaction. In particular, the thermal transfer in the above-mentioned method can be performed simultaneously with the film formation of an ethylene resin in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized.
[0029]
In the present invention, a sheet in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized or a modified ethylene resin is coated with an alkoxysilane can be used as a solar cell filler as a single sheet (hereinafter referred to as this). May be referred to as a “single layer system”), or a laminated sheet with another resin sheet (core material). In this case, at least the surface side (one side) contacting the cell, the light receiving glass, and the back sheet is a sheet coated with the copolymerized modified ethylene resin with alkoxysilane, and the opposite side (in some cases, the core material side) ) May be a laminated sheet in which an ethylene resin mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer is adhesively laminated. Moreover, it is also possible to set it as the lamination sheet laminated | stacked on both surfaces of the core material (hereinafter, these are called "lamination system").
[0030]
The ethylene-based resin mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer to be laminated includes a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a processing aid, a crystal as long as the object of the present invention is not impaired. Nucleating agents can be added, and since it does not substantially contain hydrolysable ester structures, various additives including a crosslinking agent are added to the extent that it does not exceed the degree of deterioration due to its contribution. Also good.
[0031]
The elastic modulus of polyethylene or the like to be laminated is a shear elastic modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more for the same reason as the ethylene-based resin copolymerized with unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative, This numerical value can be controlled by the same method as already described.
[0032]
A modified ethylene resin sheet copolymerized with an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative can be obtained by a molding process usually performed in thermoplastic resins such as a calender method or an extrusion method.
[0033]
In the case of a laminated system in which the modified ethylene resin sheet of the present invention is used by laminating with an ethylene resin mainly composed of an ethylene-α olefin copolymer, a coextrusion method, an extrusion coating method, a hot roll laminating method Thus, a laminated sheet can be obtained. The surface of the modified ethylene-based resin sheet can be embossed in order to suppress bubbles remaining between various layers in the process of processing the module.
[0034]
The thickness of the modified ethylene resin sheet used in the present invention is not particularly limited, but securing the sheet following the unevenness of the cells, tracking the wave of the light receiving glass / back sheet, etc. Considering this, the monolayer system is usually 50 to 1000 μm, preferably 100 to 600 μm. In the case of a laminated system, the total thickness is usually 50 to 1000 μm, preferably 100 to 600 μm, of which the thickness of the modified ethylene resin sheet copolymerized with an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 30 μm.
[0035]
In order to obtain a solar cell module using the sheet according to the present invention as a filler, in the case of a single layer system or a laminated system, the various members including the filler are processed in the same manner as conventional fillers. The module can be made into a solar cell module by a modularization process of setting and laminating. Moreover, the adhesive sheet of this invention can be previously laminated | stacked on the light reception glass, and a photovoltaic cell and a back surface sheet | seat can also be laminated | stacked on a post process by this.
[0036]
In the present invention, since the conventionally used EVA-based resin can omit the necessary crosslinking step, the modularization step can reduce the temperature and the time, thereby increasing the production efficiency. Accordingly, since the laminating conditions are gentle, stresses such as residual stress can be kept low, which is advantageous in terms of durability. Furthermore, the reliability of the solar cell module is greatly improved as a result of suppressing the adverse effects in various environments as compared with the conventional EVA resin filler.
[0037]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
Example 1
(1) Melting point 104 ° C., 0.5 parts by mass of hindered amine light stabilizer, 0.5 parts by mass of phenolic antioxidant, 100 parts by mass of unsaturated carboxylic acid-modified low density polyethylene grafted with 0.5% by mass of maleic anhydride. 1 part by mass was added, and a sheet having a thickness of 300 μm was formed by extrusion at 160 ° C. This sheet had a shear modulus at 80 ° C. of 3.2 × 10 6 Pa. This sheet is coated with an ethanol solution of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and dried at 80 ° C. for 20 seconds to volatilize ethanol and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane is coated to a thickness of 0.01 μm. A
[0038]
(2) Assuming a solar cell, an aluminum plate having a thickness of 0.3 mm was used as an alternative, and an evaluation sample was assembled. That is, 3 mm thick float glass (= light-receiving glass), 0.3 mm thick
[0039]
1) 2000 hours standing treatment with sunshine weather meter
2) Standing treatment in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 2000 hours (according to JIS C8917)
3) Standing treatment in a 10% aqueous solution of sodium hydroxide at 23 ° C. for 200 hours (according to JIS K7114)
[0040]
After each treatment according to 1) to 3) , (i) the presence or absence of yellowing / cracking / foaming of the filler layer,
(Ii) Presence or absence of peeling from the glass / back sheet,
(Iii) The following three-stage evaluation was performed by comparing the total of 18 items with 6 items for each of the three types of presence / absence of corrosion of the aluminum plate as compared to before treatment.
A: A slight change in the comparison of 18 items is within 10 items, and there is no significant change.
◯: 11 items or more have a slight change in comparison of 18 items, and there is no significant change.
X: There was one or more major changes in the comparison of 18 items.
As a result, it was found that the evaluation when the
[0041]
(Example 2)
(1) An ethylene-acrylic acid copolymer having a melting point of 102 ° C. and 8.5% by mass of acrylic acid was molded into a sheet having a thickness of 300 μm by an extrusion method at 180 ° C. The shear modulus of the sheet at 80 ° C. was 2.9 × 10 6 Pa. This sheet was coated with an ethanol solution of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane in the same manner as in Example 1, dried and coated with γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane to a thickness of 0.01 μm. 2 was obtained. This
[0042]
(2) About this sheet |
[0043]
(Example 3)
(1) Melting point 112 ° C., low density polyethylene having shear modulus of 1.3 × 10 7 Pa at 80 ° C. as the core side, melting point 102 ° C. used in Example 2, acrylic acid content 8.5% by mass Coaxially extruded at 180 ° C. with 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer and 0.1 parts by mass of a phenolic antioxidant added to 100 parts by mass of an ethylene-acrylic acid copolymer. A laminated sheet 3 of two types and three layers was formed by the method. The adhesive sheet 3 was produced in the same manner as in Example 1 by coating with γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane having a thickness of 0.01 μm. The thickness of the surface side of the adhesive sheet 3 was 25 μm, the thickness of the core side was 300 μm, and the total thickness was 350 μm.
[0044]
(2) About the adhesive sheet 3, the sample for evaluation equivalent to a solar cell module was created like Example 1, and the durability test was done similarly and evaluated.
As a result, it was found that the evaluation when the adhesive sheet 3 was used as a filler was ◎.
[0045]
(Comparative Example 1)
After using a commercially available heat-crosslinkable EVA sheet (thickness: 400 μm) for vacuum heating and pressure processing in a heat-resistant rubber bag at 130 ° C. for 20 minutes, the oven is heated at 150 ° C. for 20 minutes. A sample for evaluation corresponding to the solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking was performed, and the durability test was similarly performed and evaluated.
As a result, it was found that the evaluation when the thermally crosslinkable EVA sheet was used as a filler was x.
[0046]
(Comparative Example 2)
(1) 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer and 0.1 parts by mass of a phenolic antioxidant with respect to 100 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer having a melting point of 102 ° C. and an acrylic acid content of 8.5% by mass And formed into a sheet 4 having a thickness of 300 μm by an extrusion method at 180 ° C. The shear modulus of the sheet 4 at 80 ° C. was 2.9 × 10 6 Pa. Also, this sheet was not coated with alkoxysilane.
[0047]
(2) About this sheet | seat 4, the sample for evaluation equivalent to a solar cell module was created similarly to Example 1, and the durability test was done similarly and evaluated.
As a result, evaluation of the case of using the sheet 4 as the filler was found to be ×.
[0048]
(Comparative Example 3)
(1) An unsaturated carboxylic acid derivative-modified ethylene-α-olefin copolymer grafted with a melting point of 122 ° C. and a maleic anhydride content of 0.5% by mass was molded into a sheet 5 having a thickness of 300 μm by extrusion at 180 ° C. . The shear modulus of this sheet 5 at 80 ° C. was 4.1 × 10 7 Pa. The sheet 5 was coated with γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane to a thickness of 0.01 μm as in Example 1.
[0049]
For (2) sheet 5 of this, create a sample for evaluation similarly corresponding solar cell module of Example 1 was evaluated performs the durability test in the same manner.
As a result, it was found that the evaluation when the adhesive sheet 5 was used as a filler was x.
[0050]
(Comparative Example 4)
(1) Addition of 0.5 part by weight of a hindered amine light stabilizer and 0.1 part by weight of a phenolic antioxidant to 100 parts by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer having a melting point of 75 ° C. and an acrylic acid content of 25% by weight And formed into a sheet having a thickness of 300 μm by an extrusion method at 120 ° C. The shear modulus of the sheet at 80 ° C. was 1.7 × 10 5 Pa. This sheet was coated with an ethanol solution of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane in the same manner as in Example 1 and dried to obtain a coated sheet 6 having a thickness of 0.01 μm of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane. Obtained.
[0051]
(2) For sheet 6 of this, create a sample for evaluation similarly corresponding solar cell module of Example 1 was evaluated performs the durability test in the same manner.
As a result, it was found that the evaluation when the sheet 6 was used as a filler was x.
[0052]
【Effect of the invention】
In the solar cell filler of the present invention, it is possible to reduce the temperature and the time in the modularization process, so that the production efficiency is increased, and since the laminating conditions are gentle, the stress such as residual stress is low. As a result, it is advantageous in durability. As described above, the filler mainly composed of the ethylene-based resin copolymerized with the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative of the present invention is used in various environments as compared with the conventional EVA-based resin filler. As a result of reducing the negative effects, the reliability of the solar cell module is greatly improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a solar cell of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the solar cell of the present invention.
[Brief description of symbols]
DESCRIPTION OF
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