JP2004214641A - Filler sheet for solar cell module, and the solar cell module using the same - Google Patents

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功 井上
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晃次郎 大川
Takaki Miyaji
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Kasumi Oi
香澄 大井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filler sheet for a solar cell module and the solar cell module using the same, whereby the solar cell module can be manufactured with proper characteristics, such as high strength, durability, weather resistance, heat resistance, water resistance, light-fastness, wind durability, resistance to hail, and is superior in suitability of vacuum lamination, and has high heat-sealing properties, without being affected by the manufacturing conditions and so on, and the solar cell module is applicable to various applications with stability at a low cost. <P>SOLUTION: The filler sheet of a solar cell device is composed of a resin film, which is made of a resin composition, including one or more selected from a group which consists of a copolymer or its denaturation and condensate of α-olefin and an ethylene unsaturated silane compound, a light resistance agent, a UV absorber, and a heat stabilizer. Further, the filler sheet is composed of a resin film which is made of a resin composition which includes maleic anhydride-denatured polyolefin. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関し、更に詳しくは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで太陽電池モジュールを製造することができる極めて有用な太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。   The present invention relates to a filler sheet for a solar cell module and a solar cell module using the same, and more specifically, strength, excellent durability and the like, and weather resistance, heat resistance, light resistance, water resistance, wind pressure resistance, It has excellent properties such as hail resistance, suitability for vacuum lamination, etc., and has extremely excellent heat-sealing properties without being affected by the manufacturing conditions such as thermocompression bonding for manufacturing solar cell modules. The present invention relates to a very useful solar cell module filler sheet capable of manufacturing a solar cell module at a low cost, and a solar cell module using the same.

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目され、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発され、提案されている。   2. Description of the Related Art In recent years, attention has been paid to solar cells as a clean energy source due to increasing awareness of environmental issues. Currently, various types of solar cell modules have been developed and proposed.

一般に、上記の太陽電池モジュールは、例えば、結晶シリコン太陽電池素子あるいはアモルファスシリコン太陽電池素子等を製造し、そのような太陽電池素子を使用し、表面保護シート、充填材シート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填材シート、および、裏面保護シート等の順に積層し、次いで、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を利用して製造されている。   In general, the above-mentioned solar cell module, for example, manufactures a crystalline silicon solar cell element or an amorphous silicon solar cell element, and uses such a solar cell element, as a surface protection sheet, a filler sheet, and a photovoltaic element. Are laminated in this order of a solar cell element, a filler sheet, a back surface protective sheet, and the like, and then vacuum-sucked and heated and pressed to form a lamination method.

而して、上記の太陽電池モジュールは、当初、電卓への適用を始めとし、その後、各種の電子機器等に応用され、民生用の利用として、その応用範囲は急速に広まりつつあり、更に、今後、最も重要な課題として、大規模集中型太陽電池発電の実現であるとされている。   Thus, the above-described solar cell module is initially applied to calculators, and thereafter, is applied to various electronic devices and the like, and its application range is rapidly expanding for consumer use. It is said that the most important task in the future is to realize large-scale centralized solar cell power generation.

ところで、上記の太陽電池モジュールにおいて、光起電力素子としての太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとしては、それが、表面側に位置するものは太陽光が入射し、これを透過する透明性を有することが必要であるが、それが、裏面側に位置するものは、必ずしも、透明性を有することを必要とされないものである。   By the way, in the above-mentioned solar cell module, as the filler sheet laminated on the front side and the back side of the solar cell element as a photovoltaic element, the one positioned on the front side receives sunlight, It is necessary to have transparency that allows light to pass through, but those that are located on the back surface side are not necessarily required to have transparency.

また、上記の太陽電池モジュールを構成する充填材シートとしては、表面保護シートあるいは裏面保護シートとの接着性を有することは勿論であるが、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の表裏両面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要であるとされているものである。   In addition, the filler sheet constituting the above-mentioned solar cell module has, of course, an adhesive property with a surface protection sheet or a back surface protection sheet, and further has both front and back surfaces of a solar cell element as a photovoltaic element. It has thermoplasticity to fulfill the function of maintaining smoothness, and furthermore, it is excellent in strength, durability, etc., and also in weather resistance, heat resistance, because it is a protection of a solar cell element as a photovoltaic element. It is said that it is necessary to be excellent in various properties such as light resistance, water resistance, wind pressure resistance, and hail resistance, and also to be excellent in scratch resistance, shock absorption and the like.

而して、現在、上記の充填材シートを構成する材料としては、その加工性、施工性、製造コスト等の観点から、厚さ400μm〜600μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる充填材シートが、最も一般的なものとして使用されている(例えば、特許文献1、特許文献2参照。)。   At present, as a material constituting the above-mentioned filler sheet, a filler sheet made of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 400 μm to 600 μm from the viewpoints of workability, workability, production cost and the like. Is most commonly used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開昭58−63178号公報(特許請求の範囲)JP-A-58-63178 (Claims) 特開昭59−22978号公報(特許請求の範囲)JP-A-59-22978 (Claims)

しかしながら、上記の厚さ400μm〜600μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートを使用し、これを、表面保護シート、太陽電池素子、および、裏面保護シート等と積層し、一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を用いて直接積層して太陽電池モジュールを製造すると、その加熱圧着等の条件、あるいは、製造した太陽電池モジュールの貯蔵、保存により、エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートが影響を受け、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体が、熱収縮したり、あるいは、熱分解等を起こして酢酸を遊離し、酢酸ガス等の分解ガス、分解物等を発生し、これが、太陽電池モジュールに悪影響を与え、例えば、太陽電池モジュールを構成する電極を腐食し、その劣化、あるいは、発電力の低下等を引き起こし、あるいは、太陽電池素子を構成するシリコンのアモルファス部分と反応し、起電力が低下する等の問題を引き起こし、いわゆる、加熱圧着時の熱融着性、その貯蔵、保存性等に十分に満足し得るものではなく、安定的に、低コストで太陽電池モジュールを製造することが困難であるという問題点がある。   However, a filler sheet made of the above-described ethylene-vinyl acetate copolymer or the like having a thickness of 400 μm to 600 μm is used, and this is laminated with a surface protection sheet, a solar cell element, and a back surface protection sheet, etc. When a solar cell module is manufactured by directly laminating using a lamination method or the like in which vacuum suction is applied to the solar cell module under heat and pressure, the ethylene-vinyl acetate copolymer may be used under the conditions of the heat and pressure bonding or the storage and storage of the manufactured solar cell module. A filler sheet made of a polymer or the like is affected, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer is thermally contracted, or undergoes thermal decomposition or the like to release acetic acid, decomposed gas such as acetic acid gas, decomposed. Generates a substance or the like, which has an adverse effect on the solar cell module, for example, corrodes an electrode constituting the solar cell module, and deteriorates or Causes a problem such as a decrease in power generation or a reaction with an amorphous portion of silicon constituting a solar cell element, causing a problem such as a reduction in electromotive force. However, there is a problem that it is not possible to sufficiently satisfy the storage stability and the like, and it is difficult to manufacture a solar cell module stably at low cost.

更に、上記のようにエチレン−酢酸ビニル共重合体が、熱収縮したり、あるいは、熱分解等を起こして酢酸を遊離し、酢酸ガス等の分解ガス等を発生すると、その作業環境等を悪化させ、作業者等への影響も避けられず、製造環境改善等が避けられず、著しくコスト高になるばかりではなくその生産性等を著しく阻害するものである。   Further, as described above, when the ethylene-vinyl acetate copolymer shrinks by heat or causes thermal decomposition or the like to release acetic acid and generate a decomposition gas such as acetic acid gas, the working environment deteriorates. As a result, the influence on the workers and the like is unavoidable, and the improvement of the manufacturing environment and the like is unavoidable, which not only significantly increases the cost but also significantly impairs the productivity and the like.

更に、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂自体、若干、強度、耐久性等に欠け、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性にそれ程優れているものではなく、例えば、太陽光等により、その紫外線等により劣化し、例えば、黄変等の変色を起こし、その外観の意匠性、装飾性等を著しく損なうという問題点もあるものである。   Further, the resin itself such as the above-mentioned ethylene-vinyl acetate copolymer, slightly lacks in strength, durability, etc., and has excellent properties such as weather resistance, heat resistance, light resistance, wind pressure resistance, and hail resistance. However, for example, it is degraded by ultraviolet rays or the like due to sunlight or the like, for example, discoloration such as yellowing is caused, and there is also a problem that the appearance design, decorativeness and the like are significantly impaired. .

そこで本発明は、充填材シートを構成する材料が、太陽電池モジュールの製造条件等に影響を受けることなく、更に、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、かつ、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る極めて有用な太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールを提供することである。   Therefore, the present invention provides a material for a filler sheet, which is not affected by the manufacturing conditions of the solar cell module, and further has excellent strength, durability, etc., and also has weather resistance, heat resistance, water resistance, and light resistance. , Wind resistance, hail resistance, vacuum lamination suitability, etc., and extremely excellent heat fusion without being affected by manufacturing conditions such as thermocompression bonding for manufacturing solar cell modules. An object of the present invention is to provide a very useful filler sheet for a solar cell module and a solar cell module using the same, which can stably produce a solar cell module suitable for various uses at low cost.

本発明者は、太陽電池モジュール用充填材シートについて、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートに着目し、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートに代えて、上記のα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成し、まず、表面保護シート、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート、太陽電池素子、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を利用して太陽電池モジュールを製造したところ、上記のα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートが、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する極めて有用な太陽電池モジュールを製造することができることを見出して本発明を完成したものである。   The present inventor has conducted various studies on a filler sheet for a solar cell module to solve the above problems, and as a result, has found that a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof. And a filler sheet made of a resin film of a resin composition containing one or more light stabilizers, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers, and laminated on the front side and the back side of the solar cell element. As the filler sheet to be used, instead of the conventional filler sheet made of ethylene-vinyl acetate copolymer or the like, a copolymer of the above-mentioned α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, A filler sheet is formed from a resin film of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer, and firstly, surface protection. A sheet, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, and one or more selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer. Filler sheet consisting of a resin film of a resin composition containing, a solar cell element, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and heat A filler sheet made of a resin film of a resin composition containing one or more kinds selected from the group consisting of stabilizers, and a back surface protection sheet are sequentially laminated, and then these are integrally vacuum suctioned. When a solar cell module was manufactured using a lamination method or the like in which heat and pressure were applied, a copolymer of the above α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound was obtained. Is a filler sheet made of a resin film of a resin composition containing a modified or condensed product thereof, and one or more selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer. Excellent durability, etc., and excellent properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, wind pressure resistance, hail resistance, suitability for vacuum lamination, etc.Furthermore, manufacturing such as thermocompression bonding for manufacturing solar cell modules Completed the present invention by finding that extremely useful solar cell modules suitable for various applications can be manufactured stably, at low cost, having extremely excellent heat-fusing properties without being affected by conditions. It was done.

また、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填剤シートを用いることにより、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜を用いた場合と同様の効果が得られるだけでなく、さらに、表面保護シートや裏面保護シートとの接着安定性に優れることを見出して本発明を完成させるに至った。   Further, by using a filler sheet made of a resin film of a resin composition containing a maleic anhydride-modified polyolefin as a filler sheet to be laminated on the front side and the back side of the solar cell element, α-olefin and ethylenically unsaturated A resin film of a resin composition containing a copolymer with a silane compound or a modified or condensed product thereof, and one or more members selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer is used. In addition to obtaining the same effect as in the case of the above, the present invention was found to be excellent in adhesion stability to the surface protection sheet and the back surface protection sheet, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成することを特徴とする太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。   That is, the present invention provides, as a filler sheet laminated on the front side and the back side of the solar cell element, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, a light stabilizer, and an ultraviolet ray. A filler sheet for a solar cell module, comprising a filler sheet made of a resin film of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of an absorbent and a heat stabilizer, and a filler sheet for the solar cell module. The present invention relates to a solar cell module using the same.

また、本発明は、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを構成することを特徴とする太陽電池用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。   Further, the present invention provides a solar cell, wherein a filler sheet is formed from a resin film of a resin composition containing a maleic anhydride-modified polyolefin as a filler sheet laminated on the front side and the back side of the solar cell element. The present invention relates to a filler sheet for use and a solar cell module using the same.

本発明にかかるα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有している。この充填材シートを用いることにより、安定的に、低コストで、種々の用途に適する極めて有用な太陽電池モジュールを製造することができる。   One or two members selected from the group consisting of a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound according to the present invention or a modified or condensed product thereof, and a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer. The filler sheet made of a resin film of the resin composition containing the above is excellent in strength, durability, etc., and also has weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, wind pressure resistance, hail resistance, vacuum lamination suitability, etc. And has extremely excellent heat-sealing properties without being affected by manufacturing conditions such as thermocompression bonding for manufacturing a solar cell module. By using this filler sheet, an extremely useful solar cell module suitable for various uses can be stably manufactured at low cost.

また、本発明にかかる無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填剤シートは、上記諸特性に優れているとともに、この充填材シートを用いることにより、さらに、表面処理された表面保護シートや裏面保護シートに対しても優れた接着安定性を奏することができる。   Further, the filler sheet made of a resin film of the resin composition containing the maleic anhydride-modified polyolefin according to the present invention is excellent in the above-described various properties, and further, by using this filler sheet, is further surface-treated. Excellent adhesion stability can be achieved even for surface protection sheets and backside protection sheets.

上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
なお、本発明において、シートとは、シート状物ないしフィルム状物のいずれの場合も意味するものであり、また、フィルムとは、フィルム状物ないしシート状物のいずれの場合も意味するものである。
The present invention will be described in more detail below.
In the present invention, the term “sheet” means any of a sheet or a film, and the term “film” means any of a film or a sheet. is there.

[1]充填材シート
まず、本発明において、光起電力素子としての太陽電池素子の表面側と裏面側の両面に積層する充填材シートについて説明する。前述のように、太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートとしては、太陽光が入射し、これが透過する透明性を有することが必要であり、また、表面保護シートとの接着性を有すること、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の表面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること等が必要である。
[1] Filler Sheet First, in the present invention, a filler sheet laminated on both the front surface side and the back surface side of a solar cell element as a photovoltaic element will be described. As described above, the filler sheet to be laminated on the surface side of the solar cell element needs to have transparency to allow sunlight to enter and pass through it, and has adhesiveness to the surface protection sheet. That, further, to have a thermoplastic property to fulfill the function of maintaining the smoothness of the surface of the solar cell element as a photovoltaic element, further from the protection of the solar cell element as a photovoltaic element, Excellent in strength, durability, etc., and also excellent in various properties such as weather resistance, heat resistance, light resistance, water resistance, wind pressure resistance, hail resistance, suitability for vacuum lamination, and thermocompression bonding for manufacturing solar cell modules It is required to have an extremely excellent heat-sealing property without being affected by the manufacturing conditions, and to have excellent scratch resistance, shock absorption and the like.

他方、太陽電池素子の裏面側に積層する充填材シートとしては、上記の太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートと同様に、裏面保護シートとの接着性を有することも必要であり、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の裏面の平滑性を持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富み、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること等が必要である。   On the other hand, as the filler sheet laminated on the back surface side of the solar cell element, like the filler sheet laminated on the front side of the solar cell element, it is necessary to have adhesiveness to the back surface protection sheet, Furthermore, it has thermoplasticity in order to fulfill the function of having the smoothness of the back surface of the solar cell element as a photovoltaic element. Excellent, and also excellent in various properties such as weather resistance, heat resistance, light resistance, water resistance, wind pressure resistance, hail resistance, suitability for vacuum lamination, etc., extremely durable, and also scratch resistance, shock absorption etc. It is necessary to be excellent.

しかし、太陽電池素子の裏面側に積層する充填材シートとしては、上記の太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートと異なり、必ずしも、透明性を有することを必要とされないものである。   However, unlike the filler sheet laminated on the front side of the solar cell element, the filler sheet laminated on the back side of the solar cell element is not necessarily required to have transparency.

而して、本発明においては、上記のような性能、機能、特性等を奏する充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート(以下、充填材シート(A)とする場合がある。)を構成するものである。   Thus, in the present invention, as a filler sheet having the above-described performance, function, characteristics, and the like, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, Sheet (hereinafter sometimes referred to as “filler sheet (A)”) composed of a resin film made of a resin composition containing one or more kinds of agents, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers. Is what you do.

さらにまた、本発明においては、上記のような性能、機能、特性等を奏する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シート(以下、充填材シート(B)とする場合がある。)を構成するものである。   Furthermore, in the present invention, as a filler sheet having the above-described performance, function, characteristics, and the like, a filler sheet (hereinafter, referred to as a filler sheet (B)) may be formed from a resin film of a resin composition containing a maleic anhydride-modified polyolefin. ).)).

なお、本発明においては、太陽電池素子の表面側および裏面側の両面に、ほぼ同じ材料を使用して充填材シートを構成するものである。   In the present invention, a filler sheet is formed using substantially the same material on both the front side and the back side of the solar cell element.

以下、充填材シート(A)および充填材シート(B)について、それぞれ詳細に説明する。   Hereinafter, the filler sheet (A) and the filler sheet (B) will be described in detail.

1.充填材シート(A)
充填材シート(A)は、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる。以下、この樹脂組成物の各成分および樹脂組成物の製造方法について説明する。
1. Filler sheet (A)
The filler sheet (A) is composed of a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, and one or more kinds of light stabilizers, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers. And a resin film of a resin composition containing: Hereinafter, each component of the resin composition and a method for producing the resin composition will be described.

(1)α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体
まず、本発明における太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート(A)を構成するα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体について説明する。このようなα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合物としては、例えば、α−オレフィンの1種ないし2種以上と、エチレン性不飽和シラン化合物の1種ないし2種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの1種ないし2種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力500〜4000kg/cm、好ましくは、1000〜4000kg/cm、温度100〜400℃、好ましくは、150〜350℃の条件下で、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいか段階的にランダム共重合させ、更には、その共重合によって生成するランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体としたものを挙げることができる。
(1) A copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof First, a filler sheet (A) to be laminated on both the front side and the back side of the solar cell element in the present invention is prepared. The copolymer of the constituent α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof will be described. Examples of such a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof include one or two or more α-olefins and one or more ethylenically unsaturated silane compounds. Or more and, if necessary, one or more other unsaturated monomers in a desired reaction vessel at a pressure of 500 to 4000 kg / cm 2 , preferably 1000 to 4000 kg / cm 2 . cm 2 , at a temperature of 100 to 400 ° C., preferably 150 to 350 ° C., in the presence of a radical polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent, at the same time or in a stepwise random copolymerization manner. The silane compound constituting the random copolymer formed by the copolymerization is modified or condensed to form an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane. Examples thereof include copolymers with a run compound or modified or condensed products thereof.

また、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体としては、例えば、α−オレフィンの1種ないし2種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの1種ないし2種以上とを、所望の反応容器を使用し、上記と同様に、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、エチレン性不飽和シラン化合物、あるいは、その初期縮合物ないし縮合体の1種ないし2種以上をグラフト共重合させ、更には、その共重合体によって生成するグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体を製造したものを挙げることができる。   In the present invention, as the copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, for example, one or two or more α-olefins and, if necessary, other One or two or more unsaturated monomers are polymerized simultaneously or stepwise in a desired reaction vessel in the same manner as described above in the presence of a radical polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent. Then, an ethylenically unsaturated silane compound, or one or more of its initial condensate or condensate is graft-copolymerized to a polyolefin polymer produced by the polymerization, and further, the copolymer By modifying or condensing a portion of the silane compound constituting the resulting graft copolymer, copolymerization of the α-olefin with the ethylenically unsaturated silane compound It may be mentioned those produced body or a modified or condensate.

上記で製造したα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体において、α−オレフィンからなる重合体部分としては、透明性、加工適性、接着性、コスト等の点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、シングルサイト触媒を使用して重合したエチレンとα−オレフィンとの共重合体等で構成することが好ましいものである。   In the copolymer or modified or condensed product of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound produced above, as the polymer portion composed of the α-olefin, transparency, processability, adhesion, cost, etc. From the viewpoint, it is preferable to use a low-density polyethylene, a linear low-density polyethylene, a copolymer of ethylene and an α-olefin polymerized using a single-site catalyst, or the like.

また、上記で製造したα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体において、シラン化合物を構成するSi原子の部分には、例えば、メチル、エチル等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等の基が任意に結合している場合もあるものである。   In the copolymer or modified or condensed product of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound produced above, the Si atom constituting the silane compound has, for example, an alkyl group such as methyl and ethyl. , A methoxy group, an ethoxy group and other alkoxy groups, a hydroxyl group, a halogen atom and the like may be arbitrarily bonded.

上記において、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、または、1−デセンの1種ないし2種以上を使用することができる。   In the above, examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 1-heptene, One or more of octene, 1-nonene, and 1-decene can be used.

また、上記において、エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、または、ビニルトリカルボキシシランの1種ないし2種以上を使用することができる。   In the above, examples of the ethylenically unsaturated silane compound include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyltripentyloxysilane, and vinyltripentylsilane. Use one or more of phenoxysilane, vinyltribenzyloxysilane, vinyltrimethylenedioxysilane, vinyltriethylenedioxysilane, vinylpropionyloxysilane, vinyltriacetoxysilane, or vinyltricarboxysilane Can be.

更に又、上記において、その他の不飽和モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、または、ビニルアルコールの1種ないし2種以上を使用することができる。   Further, in the above, other unsaturated monomers include, for example, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile Alternatively, one or more vinyl alcohols can be used.

また、上記において、共重合体を変性ないし縮合させる場合、その他のシラン化合物等を使用することができるものである。   In the above, when the copolymer is modified or condensed, other silane compounds or the like can be used.

更に、上記において、ラジカル重合開始剤としては、例えば、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、p−メンタンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシヘキサン)等の有機過酸化物、分子状酸素、アゾビスイソブチロニトリルアゾイソブチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を使用することができる。   Further, in the above, examples of the radical polymerization initiator include, for example, lauroyl peroxide, dipropionyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxyisobutyrate , P-menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3, t-butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2, Organic peroxides such as 5-di (t-butylperoxyhexane), molecular oxygen, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile azoisobutyl valeronitrile can be used.

また、上記において、連鎖移動剤としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン等のパラフィン系炭化水素、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1等のα−オレフィン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素等を使用することができる。   In the above description, examples of the chain transfer agent include paraffinic hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane, and pentane; α-olefins such as propylene, butene-1, and hexene-1; formaldehyde; acetaldehyde; Aldehydes such as butyraldehyde, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons and the like can be used.

更に又、上記において、ランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法、あるいは、グラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法としては、例えば、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、チタン酸エステルおよびキレート化物等の有機金属化合物、有機塩基、無機酸、および、有機酸等のシラノール縮合触媒等を使用し、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とのランダム共重合体あるいはグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分のシラノール間の脱水縮合反応等を行うことにより、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体の変性ないし縮合体を製造することができる。   Furthermore, in the above, the method of modifying or condensing the portion of the silane compound constituting the random copolymer, or the method of modifying or condensing the portion of the silane compound constituting the graft copolymer, for example, tin, Using carboxylic acid salts of metals such as zinc, iron, lead, and cobalt, organometallic compounds such as titanates and chelates, organic bases, inorganic acids, and silanol condensation catalysts such as organic acids, α-olefins And the ethylenically unsaturated silane compound by performing a dehydration condensation reaction between the silanol of the portion of the silane compound constituting the random copolymer or the graft copolymer of the ethylenically unsaturated silane compound and the ethylenically unsaturated silane compound. A modified or condensed product of the copolymer can be produced.

なお、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、例えば、0.001〜30重量%、好ましくは、0.01〜10重量%、特に好ましくは、0.01〜5重量%が望ましいものである。   In the present invention, the content of the ethylenically unsaturated silane compound constituting the copolymer of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound is, for example, 0.001 to 30% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight. 01 to 10% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight, is desirable.

本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度および耐熱性等に優れているが、逆に、含量が過度になると、引っ張り伸びが劣る場合があり、また、遊離しているエチレン性不飽和シラン化合物が接着阻害となり、熱融着性等に劣る傾向にある。また、含量が少ない場合には、他の部材との接着性に劣る場合がある。   In the present invention, when the content of the ethylenically unsaturated silane compound constituting the copolymer of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound is large, the composition is excellent in mechanical strength, heat resistance, and the like. On the other hand, if the content is excessive, the tensile elongation may be inferior, and the free ethylenically unsaturated silane compound may inhibit the adhesion, and may tend to be inferior in heat sealability. When the content is small, the adhesion to other members may be poor.

本発明において、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シート(A)を構成する材料としては、その強度、耐熱性、熱融着性等の効果を発揮させるために、エチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、上記のような含量が最も好ましいものである。   In the present invention, the material constituting the filler sheet (A) to be laminated on the front side and the back side of the solar cell element is an ethylene-based material in order to exhibit effects such as strength, heat resistance, and heat fusion property. As the content of the unsaturated silane compound, the above content is the most preferable.

(2)耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤
次に、本発明において、太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート(A)を構成する耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤について説明する。本発明においては、上記の耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上を添加することにより、長期にわたり安定した機械的強度、接着強度、黄変防止、ひび割れ防止、優れた加工適性等の特性を有する充填材シートを製造することができる。
(2) Light Resistant, Ultraviolet Absorber, or Heat Stabilizer Next, in the present invention, the lightproof agent and the ultraviolet light absorber constituting the filler sheet (A) laminated on both the front surface side and the rear surface side of the solar cell element The agent or the heat stabilizer will be described. In the present invention, by adding one or more of the above-mentioned light stabilizers, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers, stable mechanical strength, adhesive strength, yellowing prevention, cracking prevention over a long period of time, A filler sheet having characteristics such as excellent workability can be produced.

(耐光剤)
まず、上記の耐光剤としては、シール性、全光線透過率等の充填材シートとしての性能を阻害せず、かつ、光による充填材シートの性能劣化を防止するものを使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤を使用することができる。
(Lightfast agent)
First, as the light-resistant agent, those that do not hinder the performance as a filler sheet such as sealability and total light transmittance, and that prevent deterioration of the performance of the filler sheet due to light can be used. For example, hindered amine light stabilizers can be used.

具体的には、例えば、N,N'N''N'''−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン−(1,3,5−トリアジン)−N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミン)−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミン(の縮合物)、ポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノール重合物、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)〔〔3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート及びメチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートなどを使用することができる。   Specifically, for example, N, N'N "N '"-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4- Yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine- (1,3,5-triazine) -N, N′-bis (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine) -N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine (condensation product), poly [{6- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino {hexamethylene} ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], koha Dimethyl citrate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol polymer, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-decanoate) Piperidinyl) ester, a reaction product of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethyl Ethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butylmalonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl A mixture of sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and the like can be used.

また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。
添加量は、耐光剤により異なるが、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、0.01〜5重量%、好ましくは、0.01〜3重量%、更に好ましくは、0.01〜1重量%が望ましいものである。
If necessary, a plurality of these may be used in combination.
The amount of addition varies depending on the light stabilizer, but is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight, based on the copolymer of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound or the modified or condensed product thereof. % By weight, more preferably 0.01 to 1% by weight.

上記において、上記範囲より少ないと、耐光剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。   In the above, if the amount is less than the above range, the effect as a light-proofing agent is insufficient, and if it is more than the above range, it may bleed out to the sheet surface and inhibit adhesion. Further, it is not preferable because the cost is increased.

(紫外線吸収剤)
次にまた、上記の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸誘導体系、アクリロニトリル誘導体系などの有機系化合物の他、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機系微粒子などを用いることもできる。
(UV absorber)
Next, as the above ultraviolet absorber, for example, in addition to organic compounds such as benzophenone-based, benzoate-based, triazole-based, triazine-based, salicylic acid derivative-based, and acrylonitrile derivative-based, inorganic compounds such as titanium oxide and zinc oxide Fine particles and the like can also be used.

具体的には、例えば、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ−ベンゾフェノン等、ベンゾエート系としては、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等、トリアゾール系としては、2−〔5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール等、トリアジン系としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−〔(ヘキシル)オキシ〕−フェノール等を使用することができる。   Specifically, for example, octabenzone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone or the like as a benzophenone type, and 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert as a benzoate type. Examples of triazoles such as -butyl-4-hydroxybenzoate include 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol and 2,4-diphenyl. Triazines such as -tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [(Hexyl) oxy] -phenol and the like can be used.

また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。
添加量としては、紫外線吸収剤の種類により異なるが、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、0.01〜5重量%、好ましくは、0.01〜3重量%、更に好ましくは、0.01〜1重量%が望ましいものである。
If necessary, a plurality of these may be used in combination.
The amount of addition varies depending on the type of the ultraviolet absorber, but it is 0.01 to 5% by weight, preferably 0 to 5% by weight, based on the copolymer of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound or the modified or condensed product thereof. 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight.

上記範囲より少ないと紫外線吸収剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。   If the amount is less than the above range, the effect as an ultraviolet absorber is insufficient, and if it is more than the above range, bleeding out to the sheet surface may hinder the adhesion. Further, it is not preferable because the cost is increased.

(熱安定剤)
更にまた、上記の熱安定剤としては、加工時の耐熱性のために用いるもので、例えば、リン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、または、ラクトン系熱安定剤を用いることができる。
(Heat stabilizer)
Furthermore, the above-mentioned heat stabilizer is used for heat resistance during processing, and for example, a phosphorus-based heat stabilizer, a phenol-based heat stabilizer, or a lactone-based heat stabilizer can be used.

具体的には、例えば、リン系熱安定剤としては、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)フォスファイト、ビス〔2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル〕エチルエステル亜リン酸、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)〔1,1−ビフェニル〕−4,4'−ジイルビスホスフォナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト等、ラクトン系熱安定剤としては、3−ヒドロキシ−5,7−ジ−tert−ブチル−フラン−2−オンおよびo−キシレンの反応生成物などを使用することができる。   Specifically, for example, as a phosphorus-based heat stabilizer, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methyl Phenyl] ethyl ester phosphorous acid, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, bis (2,4-di-tert-butyl) As a lactone-based heat stabilizer such as butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, a reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene is used. Can be.

また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。
添加量としては、熱安定剤の種類により異なるが、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、0.01〜5重量%、好ましくは、0.01〜3重量%、更に好ましくは、0.01〜1重量%が望ましいものである。
If necessary, a plurality of these may be used in combination.
The amount of addition varies depending on the type of the heat stabilizer, but it is 0.01 to 5% by weight, preferably 0 to 5% by weight, based on the copolymer of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof. 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight.

上記範囲より少ないと熱安定剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。   When the amount is less than the above range, the effect as a heat stabilizer is insufficient, and when the amount is more than the above range, bleeding out to the sheet surface may hinder the adhesion. Further, it is not preferable because the cost is increased.

(3)樹脂組成物の製造方法
次に、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物の製造方法について説明する。このような本発明の樹脂組成物は、上記のようなα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体の1種ないし2種以上に、上記のような耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上を添加し、更に、必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外の成分を任意に添加し、具体的には、例えば、通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填材等を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤、希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練して、ペレット状あるいは粉末状等の性状からなる樹脂組成物として調製することができる。なお、上記樹脂組成物中のα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体の含有量は、0.01重量%以上であることが好ましく、より好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは3重量%以上である。
(3) Method for Producing Resin Composition Next, in the present invention, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, and a light stabilizer, an ultraviolet absorber, or a heat stabilizer A method for producing a resin composition containing one or more agents will be described. Such a resin composition of the present invention is provided with one or two or more of the above-mentioned copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, as described above. Agents, ultraviolet absorbers, or one or more heat stabilizers, and, if necessary, optionally other components other than the above components, as long as the effects of the present invention are not impaired. Specifically, for example, various additives commonly used, for example, antioxidants, nucleating agents, neutralizing agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, dispersants, flow improvers, release agents , A flame retardant, a colorant, a filler, etc. are optionally added, and if necessary, a solvent, a diluent, etc. are added, and the mixture is uniformly mixed with, for example, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, and the like. Or multi-screw extruder, roll, van Mixer, kneader, and melt-kneaded by a Brabender or the like, can be prepared as a resin composition comprising a pelletized or properties of the powder and the like. The content of the copolymer of the α-olefin and the ethylenically unsaturated silane compound or the modified or condensed product thereof in the resin composition is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 1% by weight or more. % By weight or more, more preferably 3% by weight or more.

なお、本発明において、上記の樹脂組成物については、更に、本発明を損なわない範囲で他の樹脂を添加して樹脂組成物を調製することができる。   In the present invention, the resin composition described above can be further prepared by adding another resin within a range that does not impair the present invention.

上記の樹脂としては、例えば、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α−オレフィン共重合体等も使用し得るが、このように主ポリマーとなる高分子の分子量分布が狭いものは成形性に幾分劣るため、密度の異なる低密度ポリエチレンやポリプロピレン等を使用し、これを添加してその成形性の向上を図ることも可能である。   As the above resin, for example, an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst may be used, but a resin having a narrow molecular weight distribution of a polymer serving as a main polymer as described above has poor moldability. Since it is somewhat inferior, it is also possible to use low-density polyethylene or polypropylene having different densities and to add the same to improve the moldability.

2.充填材シート(B)
次に、充填材シート(B)について説明する。
充填材シート(B)は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる。以下、この樹脂組成物の各成分および樹脂組成物の製造方法について説明する。
2. Filler sheet (B)
Next, the filler sheet (B) will be described.
The filler sheet (B) comprises a resin film made of a resin composition containing a maleic anhydride-modified polyolefin and one or more light stabilizers, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers. Hereinafter, each component of the resin composition and a method for producing the resin composition will be described.

(1)無水マレイン酸変性ポリオレフィン
本発明に用いられる太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート(B)を構成する無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、α−オレフィンと必要に応じて用いられるその他の不飽和モノマーとを重合させて得られるポリオレフィン系重合体に、無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものである。充填材シート(B)は、このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンを用いることにより、表面処理された表面保護シートや裏面保護シートの表面に存在する極性基との反応性に富み、これらの保護シートとの接着安定性が確保できる点で有用である。また、無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、接着形成過程において低分子量化合物を副生しないことから、作業環境を悪化させることがなく、コスト的にも有利である。
(1) Maleic anhydride-modified polyolefin The maleic anhydride-modified polyolefin constituting the filler sheet (B) laminated on both the front surface side and the back surface side of the solar cell element used in the present invention is α-olefin and, if necessary, It is a polymer obtained by polymerizing a polyolefin polymer obtained by polymerizing other unsaturated monomers used in the present invention with maleic anhydride, and then modified by graft copolymerization. By using such a maleic anhydride-modified polyolefin, the filler sheet (B) is rich in reactivity with the polar group present on the surface of the surface-treated surface protection sheet or the backside protection sheet. This is useful in that the adhesion stability with the resin can be ensured. In addition, since the maleic anhydride-modified polyolefin does not produce a low-molecular-weight compound in the adhesive formation process, it does not deteriorate the working environment and is advantageous in cost.

本発明の充填材シート(B)においては、上記無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、1種単独でも2種以上を併用することもできる。   In the filler sheet (B) of the present invention, the maleic anhydride-modified polyolefin may be used alone or in combination of two or more.

このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、α−オレフィンの1種ないし2種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの1種ないし2種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力が通常500〜4000kg/cm、好ましくは1000〜4000kg/cm、温度が通常100〜400℃、好ましくは150〜350℃の条件下で、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、無水マレイン酸をグラフト共重合させることにより製造される。 Such a maleic anhydride-modified polyolefin is prepared by using one or more kinds of α-olefins and, if necessary, one or more kinds of other unsaturated monomers in a desired reaction vessel. usually 500~4000kg / cm 2 pressure, preferably 1000~4000kg / cm 2, temperature of usually 100 to 400 ° C., under the conditions of preferably 150 to 350 ° C., a radical polymerization initiator and if needed a chain transfer agent The polymerization is carried out simultaneously or stepwise in the presence of, followed by graft copolymerization of maleic anhydride with a polyolefin polymer produced by the polymerization.

本発明に用いられるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチルペンテン−1、1−オクテン、1−ノネン、または、1−デセンなどが挙げられる。   As the α-olefin used in the present invention, for example, ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 1-heptene , 4-methylpentene-1, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and the like.

また、これらのα−オレフィンの1種ないし2種以上からなる重合体部分としては、透明性、加工適性、接着性、コスト等の観点から、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、およびシングルサイト触媒を使用して重合したエチレンとα−オレフィンとの共重合体などが好ましく挙げられる。   Further, as the polymer portion comprising one or more of these α-olefins, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, Preferable examples include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, and a copolymer of ethylene and an α-olefin polymerized using a single-site catalyst.

これらのなかでも、直鎖状低密度ポリエチレンは、分子量分布が狭いため、接着形成過程において低分子量ポリマーに起因する低分子量化合物を副生しない点で特に好ましい。   Among these, linear low-density polyethylene is particularly preferable because it has a narrow molecular weight distribution and does not by-produce a low-molecular-weight compound caused by a low-molecular-weight polymer in the process of forming an adhesive.

なお、上記ポリオレフィン系重合体に必要に応じて用いられるその他の不飽和モノマー、ラジカル重合開始剤、および連鎖移動剤としては、充填材シート(A)で述べたものと同じものを使用することができる。   As the other unsaturated monomers, radical polymerization initiators, and chain transfer agents used as needed for the polyolefin-based polymer, the same ones as described for the filler sheet (A) may be used. it can.

本発明に用いられる無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、上記のようなポリオレフィン系重合体に対し、無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものである。本発明において、この無水マレイン酸変性ポリオレフィンにおける無水マレイン酸の含有率は、0.001重量%〜30重量%の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.01重量%〜10重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜5重量%である。   The maleic anhydride-modified polyolefin used in the present invention is a polyolefin-based polymer as described above, which is modified by graft copolymerization of maleic anhydride. In the present invention, the maleic anhydride content in the maleic anhydride-modified polyolefin is preferably in the range of 0.001% to 30% by weight, more preferably 0.01% to 10% by weight, More preferably, the content is 0.01% by weight to 5% by weight.

無水マレイン酸の含有率が多いと、表面保護シートとして大気圧プラズマ処理が施されたフッ素系樹脂シートや、裏面保護シートとしてポリエステル系塗料が塗布されたカラー鋼鈑などの接着性が得られにくい材料を用いた場合でも、その表面の官能基と強固に接着することができるので、接着安定性が確保できる点で好ましい。ただし、無水マレイン酸の含有率が過度になると、未反応物及び副生物の生成を制御することができず接着性能が低下する。   When the content of maleic anhydride is large, it is difficult to obtain the adhesion of a fluorine-based resin sheet subjected to atmospheric pressure plasma treatment as a surface protection sheet or a color steel sheet coated with a polyester-based paint as a backside protection sheet. Even when a material is used, it can be firmly bonded to a functional group on the surface thereof, which is preferable in that adhesion stability can be ensured. However, when the content of the maleic anhydride is excessive, the generation of unreacted products and by-products cannot be controlled, and the adhesive performance decreases.

本発明において、このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンのゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により求めた重量平均分子量は1,000〜1300,000の範囲内であることが好ましく、より好ましくは10,000〜500,000、さらに好ましくは50,000〜100,000である。この範囲より低いと、未反応物及び副生成物の生成を制御することができず、接着性能が低下する。逆に、この範囲より高いと、透明性が悪くなる。   In the present invention, the weight average molecular weight of such a maleic anhydride-modified polyolefin determined by gel permeation chromatography is preferably in the range of 1,000 to 1300,000, more preferably 10,000 to 500,000. 000, more preferably 50,000 to 100,000. If it is lower than this range, the formation of unreacted products and by-products cannot be controlled, and the adhesive performance is reduced. Conversely, if it is higher than this range, the transparency will deteriorate.

また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は6以下であることが好ましく、より好ましくは5以下、さらに好ましくは4以下である。この範囲内であると、分子量分布の分散が狭いため、低分子量ポリマーに起因する副生成物の生成が抑えられる。   Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 6 or less, more preferably 5 or less, and still more preferably 4 or less. Within this range, the dispersion of the molecular weight distribution is narrow, so that the generation of by-products due to the low molecular weight polymer is suppressed.

なお、本発明において、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により、分子サイズの差に基づいて分離して得られた分子量分布図から求められる。   In the present invention, the number average molecular weight (Mn) is determined from the molecular weight distribution chart obtained by separation based on the difference in molecular size by gel permeation chromatography.

(2)耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤
本発明の充填材シート(B)を構成する樹脂膜は、上記無水マレイン酸変性ポリオレフィンに加えて、さらに、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上を含む樹脂組成物を用いて得られるものであることが好ましい。このような充填材シート(B)に用いられる耐光剤、紫外線吸収剤、または熱安定剤としては、充填材シート(A)において説明したものと同じものが使用でき、その使用量についても同様の範囲内であることが好ましい。
(2) Light Resistant, UV Absorber, or Heat Stabilizer In addition to the maleic anhydride-modified polyolefin, the resin film constituting the filler sheet (B) of the present invention further comprises a light stabilizer, an ultraviolet absorber, Alternatively, it is preferably obtained using a resin composition containing one or more heat stabilizers. As the light stabilizer, the ultraviolet absorber, or the heat stabilizer used for such a filler sheet (B), the same ones as described for the filler sheet (A) can be used, and the same amount is used. It is preferable that it is within the range.

(3)樹脂組成物の製造方法
次に、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物の製造方法について説明する。このような本発明の樹脂組成物は、上記のような無水マレイン酸変性ポリオレフィンの1種ないし2種以上に、上記のような耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上を添加し、更に、必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外の成分を任意に添加し、具体的には、例えば、通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填材等を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤、希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練して、ペレット状あるいは粉末状等の性状からなる樹脂組成物として調製することができる。なお、上記樹脂組成物中の無水マレイン酸変性ポリオレフィンの含有量は、0.01重量%以上であることが好ましく、より好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは3重量%以上である。
(3) Method for Producing Resin Composition Next, a method for producing a resin composition containing a maleic anhydride-modified polyolefin and one or more light stabilizers, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers will be described. . Such a resin composition of the present invention comprises one or more of the above-mentioned maleic anhydride-modified polyolefins and one or more of the above-mentioned light stabilizers, ultraviolet absorbers, or heat stabilizers. Seeds are added, and further, if necessary, components other than the above components are arbitrarily added to the extent that the effects of the present invention are not impaired.Specifically, for example, various commonly used additives, for example, Optionally adding antioxidants, nucleating agents, neutralizing agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, dispersants, flow improvers, mold release agents, flame retardants, colorants, fillers, etc. Further, if necessary, a solvent, a diluent, etc. are added and, for example, after uniformly mixed with a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, etc., a single or multi-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, a Brabender, etc. Melting by And kneading, may be prepared as a resin composition comprising a pelletized or properties of the powder and the like. The content of the maleic anhydride-modified polyolefin in the resin composition is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and further preferably 3% by weight or more.

なお、本発明において、上記の樹脂組成物については、更に、本発明を損なわない範囲で他の樹脂を添加して樹脂組成物を調製することができる。他の樹脂としては、充填材シート(A)において述べたものと同様の理由で、成形性を向上させるために、密度の異なる低密度ポリエチレンやポリプロピレン等を使用するのが好ましい。   In the present invention, the resin composition described above can be further prepared by adding another resin within a range that does not impair the present invention. As the other resin, it is preferable to use low-density polyethylene, polypropylene, or the like having different densities in order to improve moldability for the same reason as described for the filler sheet (A).

3.充填材シートの製造方法
次に、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物、あるいは、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物を使用し、これによる樹脂膜からなる充填材シートを形成する方法について説明する。このような方法としては、例えば、上記で調製した本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物によるフィルムないしシートを成形し、そのフィルムないしシートを樹脂膜として充填材シートを製造する方法を挙げることができる。
3. Method for Producing Filler Sheet Next, in the present invention, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, and one of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer A resin composition containing at least one or two or more of maleic anhydride-modified polyolefin, and a light-resistant agent, an ultraviolet absorber, or a resin composition containing one or more of heat stabilizers; A method for forming a filler sheet made of a resin film by this will be described. As such a method, for example, using the resin composition according to the present invention prepared above, a molding method usually used in ordinary thermoplastic resin, namely, injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, Examples of the method include forming a film or sheet from the resin composition according to the present invention by various molding methods such as rotational molding, and manufacturing a filler sheet using the film or sheet as a resin film.

また、本発明において、上記の樹脂組成物を、マスターバッチの形で使用し、而して、これを混合・成形する場合には、分散性、成形性等に優れていることから好ましいものである。   Further, in the present invention, the above-mentioned resin composition is used in the form of a masterbatch, and when mixed and molded, it is preferable because of excellent dispersibility and moldability. is there.

而して、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物によるフィルムないしシートを使用し、これを、表面保護シート、充填剤層としての上記のフィルムないしシート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填剤層としての上記のフィルムないしシート、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。   Thus, in the present invention, a film or sheet made of the resin composition according to the present invention is used, and this is used as a surface protective sheet, the film or sheet as a filler layer, and a photovoltaic element. The solar cell element, the above-mentioned film or sheet as a filler layer, and the backside protective sheet are sequentially laminated, and then, these are integrated by vacuum suction or the like, and are subjected to a normal molding method such as a lamination method of heating and pressing. The solar cell module can be manufactured by utilizing each of the above-mentioned layers as an integrally molded body and performing thermocompression molding.

あるいは、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、Tダイ押出成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、太陽電池素子の表面と、その裏面に溶融押出積層して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による押出樹脂層を太陽電池素子の表面とその裏面に形成し、該押出樹脂層を樹脂膜として充填材シートを構成することができる。   Alternatively, in the present invention, the resin composition according to the present invention is used, and a molding method usually used for a normal thermoplastic resin, that is, various molding methods such as T-die extrusion molding are used for the present invention. Using such a resin composition, this is melt-extruded and laminated on the front surface and the back surface of the solar cell element, and the extruded resin layer of the resin composition according to the present invention is formed on the front surface and the back surface of the solar cell element. The extruded resin layer can be formed to form a filler sheet using the resin film as a resin film.

すなわち、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、太陽電池素子の表面と裏面に溶融押出積層して押出樹脂層を形成し、次いで、表面保護シート、充填剤層としての押出樹脂層をその表面と裏面に有する太陽電池素子、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。   That is, in the present invention, the resin composition according to the present invention is used, and is melt-extruded and laminated on the front and back surfaces of the solar cell element to form an extruded resin layer. A solar cell element having an extruded resin layer as an agent layer on the front and back surfaces thereof, and a back surface protection sheet are sequentially laminated, and then, these are integrated by vacuum suction or the like, and are usually bonded by heat and pressure. The solar cell module can be manufactured by utilizing a molding method and performing heat compression molding of each of the above-described layers as an integrally molded body.

更にまた、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、Tダイ押出成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、表面保護シートと裏面保護シートとの表面に溶融押出積層して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による押出樹脂層を表面保護シートと裏面保護シートとのそれぞれの表面に形成し、該押出樹脂層を樹脂膜として充填材シートを構成することができるものである。   Furthermore, in the present invention, the above-mentioned resin composition according to the present invention is used, and the above-mentioned resin composition according to the present invention is formed by various molding methods usually used for ordinary thermoplastic resins, ie, T-die extrusion molding. , Which are melt-extruded and laminated on the surface of the surface protection sheet and the backside protection sheet, and the extruded resin layer of the resin composition according to the present invention is coated with the surface protection sheet and the backside protection sheet. And a filler sheet can be formed using the extruded resin layer as a resin film.

すなわち、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、表面保護シートと裏面保護シートとのそれぞれの表面に溶融押出積層して押出樹脂層を形成し、次いで、表面保護シート、その表面に積層した充填材シートとしての押出樹脂層、太陽電池素子、裏面保護シートの表面に積層した充填材シートとしての押出樹脂層、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。   That is, in the present invention, the resin composition according to the present invention is used, and this is melt-extruded and laminated on each surface of the surface protection sheet and the back surface protection sheet to form an extruded resin layer, A surface protective sheet, an extruded resin layer as a filler sheet laminated on the surface thereof, a solar cell element, an extruded resin layer as a filler sheet laminated on the surface of the back protective sheet, and a back protective sheet are sequentially laminated, Next, using a normal molding method such as a lamination method in which these are integrated by vacuum suction or the like and heat-compressed, the above-described layers are heat-pressed and formed as an integrally formed body to produce a solar cell module. .

また、本発明においては、例えば、表面保護シートとしてのガラス基板等の表面に、アモルファスシリコン太陽電池素子を構成するp層、i層、n層等を形成し、次いで、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、上記で形成したアモルファスシリコン太陽電池素子の表面に溶融押出積層して充填材シートとしての押出樹脂層を形成し、更に、その押出樹脂層の面に、裏面保護シートを積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。   In the present invention, for example, a p-layer, an i-layer, an n-layer and the like constituting an amorphous silicon solar cell element are formed on the surface of a glass substrate or the like as a surface protection sheet. Using a resin composition, this is melt-extruded and laminated on the surface of the amorphous silicon solar cell element formed above to form an extruded resin layer as a filler sheet, and further, on the surface of the extruded resin layer, a back surface Laminating the protective sheet, and then, using a normal molding method such as lamination method in which these are integrated by vacuum suction or the like and heat-pressed, the above-mentioned layers are heat-pressed and formed as an integrally formed body, and the solar cell module is formed. Can be manufactured.

本発明において、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートとしては、その膜厚が100μm〜1mm、好ましくは、300μm〜600mmが好ましいものである。   In the present invention, the filler sheet made of the resin film of the resin composition according to the present invention has a thickness of 100 μm to 1 mm, preferably 300 μm to 600 mm.

而して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、太陽電池モジュールを成形する際に行われる加熱圧着により、熱融着性等を示し、表面保護シート、充填材シートとしての上記のフィルムないしシート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填材シートとしての上記のフィルムないしシート、および、裏面保護シートを順次に積層されると共に熱融着されて極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。   Thus, the filler sheet made of the resin film of the resin composition according to the present invention exhibits heat-fusibility and the like due to the heat and pressure applied at the time of molding the solar cell module. The above-mentioned film or sheet as a material sheet, the solar cell element as a photovoltaic element, the above-mentioned film or sheet as a filler sheet, and the backside protective sheet are sequentially laminated and heat-sealed to be extremely durable. This makes it possible to manufacture a solar cell module having excellent performance.

また、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、熱等の作用により、それ自身が影響を受け、その構造等が破壊されたり、あるいは、分解する等の現象は認められず、従って、その破壊、分解等に伴う分解ガス、不純物等の発生は認められないものであり、これによる太陽電池素子等の悪影響等は発生せず、極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。   In addition, the filler sheet made of the resin film of the resin composition according to the present invention is affected by heat or the like itself, and its structure or the like is destroyed, or a phenomenon such as decomposition is caused. It is not recognized, therefore, generation of decomposed gas, impurities, etc. due to its destruction, decomposition, etc. is not recognized, which does not cause adverse effects on the solar cell element, etc., and has extremely excellent durability The module can be manufactured.

更に、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、また、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることから、極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。   Further, the filler sheet comprising a resin film of the resin composition according to the present invention is excellent in strength, durability, and the like, and has weather resistance, heat resistance, light resistance, water resistance, wind pressure resistance, hail resistance, and the like. It is excellent in various characteristics, and is excellent in scratch resistance, impact absorption and the like, so that a solar cell module with extremely excellent durability can be manufactured.

本発明の太陽電池モジュール用充填材シートのゲル分率は、10%以下であることが好ましく、0%であることが特に好ましい。ゲル分率がこの範囲を超えると、太陽電池モジュール製造時の加工性が低下したり、表面保護シートや裏面保護シートとの密着性が不十分となる可能性がある。なお、上記充填材シートのゲル分率とは、例えば、表面保護シート、充填材シート、太陽電池素子、充填材シート、および裏面保護シートをこの順に積層し、次いでこれらを一体として、真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用して、各層を一体成形体として太陽電池モジュールを製造したときの剥離層のゲル分率をいう。   The gel fraction of the filler sheet for a solar cell module of the present invention is preferably 10% or less, and particularly preferably 0%. If the gel fraction exceeds this range, the processability during the production of the solar cell module may be reduced, or the adhesion to the surface protection sheet or the back surface protection sheet may be insufficient. In addition, the gel fraction of the filler sheet is, for example, a surface protection sheet, a filler sheet, a solar cell element, a filler sheet, and a back surface protection sheet are laminated in this order, and then these are integrated, and vacuum suction is performed. Refers to the gel fraction of the release layer when a solar cell module is manufactured by using a normal molding method such as a lamination method in which each layer is integrally molded using a lamination method such as lamination.

[2]太陽電池モジュール
次に、本発明において、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートを使用して製造する本発明にかかる太陽電池モジュールについて説明する。
まず、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートを使用して製造する本発明にかかる太陽電池モジュールについてその層構成を、図面等を用いて例示する。図1は、本発明にかかる太陽電池モジュールについてその層構成の一例を示す概略的断面図である。
[2] Solar Cell Module Next, in the present invention, a solar cell module according to the present invention manufactured using a filler sheet formed of a resin film of the resin composition according to the present invention will be described.
First, a layer configuration of a solar cell module according to the present invention manufactured using a filler sheet made of a resin film of the resin composition according to the present invention will be described with reference to drawings and the like. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the solar cell module according to the present invention.

本発明にかかる太陽電池モジュール10は、図1に示すように、表面保護シート1、充填材シート2、光起電力素子としての太陽電池素子3、充填材シート4、および、裏面保護シート5を順次に積層し、次いで、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を用いて、上記の各層を一体化成形体とした構成からなることを基本構造とするものである。   As shown in FIG. 1, the solar cell module 10 according to the present invention includes a surface protection sheet 1, a filler sheet 2, a solar cell element 3 as a photovoltaic element, a filler sheet 4, and a back surface protection sheet 5. The basic structure is such that the above-described layers are formed into an integrated molded body by using a normal molding method such as a lamination method in which the layers are sequentially laminated and then vacuum-suctioned and heated and pressed.

上記の例示は、本発明にかかる太陽電池モジュールについてその一例を示すものであり、本発明はこれにより限定されるものではない。   The above illustration shows one example of the solar cell module according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.

例えば、図示しないが、上記の太陽電池モジュールにおいては、太陽光の吸収性、補強等の目的のもとに、更に、他の基材等を任意に加えて積層し、一体化して太陽電池モジュールを製造することができるものである。以下、本発明にかかる太陽電池モジュールの各層について詳細に説明する。   For example, although not shown, in the above-described solar cell module, for the purpose of absorbing sunlight, reinforcing, and the like, the solar cell module is further laminated and integrated with another base material or the like as desired. Can be manufactured. Hereinafter, each layer of the solar cell module according to the present invention will be described in detail.

1.表面保護シート
上記において、本発明にかかる太陽電池モジュールを構成する表面保護シートとしては、太陽光の透過性、電気絶縁性等を有し、かつ、機械的あるいは化学的ないし物理的強度に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れ、特に、耐光性に優れていると共に水分、酸素等の侵入を防止する防湿性に優れ、また、表面硬度が高く、かつ、表面の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する防汚性に優れ、極めて耐久性に富み、その保護能力性が高いこと等の特性を有することが望ましいものである。
1. Surface protective sheet In the above, as the surface protective sheet constituting the solar cell module according to the present invention, has a solar permeability, electrical insulation and the like, and excellent mechanical or chemical or physical strength, Specifically, it is excellent in various fastnesses such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, wind pressure resistance, hail resistance, chemical resistance, etc.In particular, it has excellent light resistance and penetration of moisture, oxygen, etc. Characteristics such as excellent moisture proofness to prevent blemishes, high surface hardness, and excellent antifouling properties to prevent accumulation of dirt and dust on the surface, extremely durable, and high protection ability. It is desirable to have

本発明において、上記のような表面保護シートとしては、具体的には、例えば、ガラス板等は勿論のこと、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。   In the present invention, as the surface protection sheet as described above, specifically, for example, not only a glass plate and the like, but also a polyethylene resin, a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, a fluorine resin, a polystyrene resin, Acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyvinyl chloride resin, poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Polyester resins, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins, polyamide imide resins, polyaryl phthalate resins, silicone resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyether sulfone resins, Urethane resin, acetal resin, a film or sheet of various resins such as cellulose resins can be used.

本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシートの中でも、特に、フッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。   In the present invention, among the resin films or sheets described above, in particular, a film or sheet of a fluorine resin, a cyclic polyolefin resin, a polycarbonate resin, a poly (meth) acrylic resin, or a polyester resin is used. Is preferable.

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートは、機械的特性、化学的特性、物理的特性等に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れ、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽量で、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。   Thus, in the present invention, the film or sheet of the above-mentioned fluorine-based resin, cyclic polyolefin-based resin, polycarbonate-based resin, poly (meth) acrylic resin, or polyester-based resin has mechanical properties and chemical properties. , Physical properties, etc., specifically, excellent in various robustness such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, moisture resistance, stain resistance, chemical resistance, etc., and its flexibility and It has advantages such as light weight due to mechanical properties, chemical properties, etc., excellent workability, etc., and easy handling.

特に、本発明においては、上記のような各種の樹脂のフィルムないしシートのなかでも、ポリフッ化ビニル系樹脂(PVF)、または、テトラフルオロエチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマー(ETFE)からなるフッ素系樹脂シート、あるいは、特に、シクロペンタジエンおよびその誘導体、ジシクロペンタジエンおよびその誘導体、または、ノルボルナジエンおよびその誘導体等の環状ジエンのポリマーないしコポリマーからなる環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することが好ましいものである。   In particular, in the present invention, among the various resin films or sheets as described above, a polyvinyl fluoride resin (PVF) or a fluorine resin composed of a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene or propylene (ETFE) is used. It is preferable to use a resin sheet or a cyclic polyolefin-based resin sheet made of a polymer or copolymer of a cyclic diene such as cyclopentadiene and its derivative, dicyclopentadiene and its derivative, or norbornadiene and its derivative. .

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂シートあるいは環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することにより、それらが有する機械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸特性を利用して太陽電池モジュールを構成する表面保護シートとするものであり、これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。   Thus, in the present invention, by using the above-mentioned fluorine-based resin sheet or cyclic polyolefin-based resin sheet, they have excellent mechanical properties, chemical properties, physical properties, etc. Is a surface protection sheet that constitutes a solar cell module by utilizing various properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, moisture resistance, stain resistance, and chemical resistance. Therefore, it has durability, protection functionality, etc., and has advantages such as its flexibility, mechanical properties, chemical properties, etc., lightness, excellent workability, etc., and easy handling. .

本発明に用いられる表面保護シートとしては、充填材シートとの密着性を向上させるために、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートに、表面処理層が設けられていることが好ましい。   As the surface protective sheet used in the present invention, it is preferable that a surface treatment layer is provided on a film or sheet of the above-mentioned various resins in order to improve the adhesion to the filler sheet.

このような表面処理層は、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。これらのなかでも、大気圧下で処理ガスを任意に選択でき、自由にポリマー表面が構築できることから、特にプラズマ処理層が好ましい。   Such a surface treatment layer may optionally include, for example, a pretreatment such as a corona discharge treatment, an ozone treatment, a low-temperature plasma treatment using an oxygen gas or a nitrogen gas, a glow discharge treatment, and an oxidation treatment using a chemical. For example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, or the like can be formed and provided. Among them, a plasma treatment layer is particularly preferable because a treatment gas can be arbitrarily selected under atmospheric pressure and a polymer surface can be freely constructed.

特に、本発明の表面保護シートとしては、上記のようなフッ素系樹脂シートを基材として、上記表面処理層、とりわけプラズマ処理層が設けられた表面保護シートを用いるのが好ましい。このような表面保護シートは、透明性に優れ、耐候性が良好であり、機械的強度が大きく、耐薬品性に優れており、また、広い温度領域で安定であることから耐熱性に優れており、耐水性、耐光性、耐防湿性および耐汚染性などの要求特性を満たすことができるからである。   In particular, as the surface protective sheet of the present invention, it is preferable to use a surface protective sheet provided with the above-mentioned surface treatment layer, particularly a plasma treatment layer, using the above-mentioned fluorine-based resin sheet as a base material. Such a surface protection sheet is excellent in transparency, good in weather resistance, large in mechanical strength, excellent in chemical resistance, and excellent in heat resistance because it is stable in a wide temperature range. This is because required properties such as water resistance, light resistance, moisture resistance and stain resistance can be satisfied.

表面保護シートに表面処理層が設けられている場合には、充填材シートとしては、本発明の充填材シート(B)を用いることが好ましい。充填材シート(B)の構成材料である無水マレイン酸変性ポリオレフィンが、表面処理層に存在する極性基と反応し、表面保護シートと充填材シートとの界面における接着安定性が確保されるからである。   When a surface treatment layer is provided on the surface protection sheet, it is preferable to use the filler sheet (B) of the present invention as the filler sheet. This is because the maleic anhydride-modified polyolefin, which is a constituent material of the filler sheet (B), reacts with a polar group present in the surface treatment layer, and adhesion stability at the interface between the surface protective sheet and the filler sheet is ensured. is there.

本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、例えば、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Tダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、2種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して1軸ないし2軸方向に延伸してなる樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。   In the present invention, as the film or sheet of the above-mentioned various resins, for example, one or more kinds of the above-mentioned various resins are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method and the like are used. A method of forming the above-mentioned various resins alone by using the above-mentioned film-forming method, a method of forming a multilayer co-extrusion film using two or more kinds of various resins, and a method of further forming two kinds of resins. Using the above resins, by forming a film by mixing before forming a film, etc., to produce a film or sheet of various resins, further, if necessary, for example, a tenter method, or tubular A resin film or sheet stretched in a uniaxial or biaxial direction using a method or the like can be used.

本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートの膜厚としては、6〜300μm、より好ましくは、9〜150μmが望ましい。   In the present invention, the film thickness of various resin films or sheets is preferably 6 to 300 μm, more preferably 9 to 150 μm.

また、本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、可視光透過率が、90%以上、好ましくは、95%以上であって、入射する太陽光を全て透過する性質を有することが望ましいものである。なお、本発明において、可視光透過率は、カラーコンピュータにより測定することができる。   In the present invention, the film or sheet of various resins preferably has a visible light transmittance of 90% or more, preferably 95% or more, and has a property of transmitting all incident sunlight. Things. In the present invention, the visible light transmittance can be measured by a color computer.

なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極微量から数十%まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。   When one or more of the above various resins are used and the film is formed, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant property, and slip property of the film are used. For the purpose of improving or modifying mold release, flame retardancy, mold resistance, electrical properties, strength, etc., various plastic compounding agents and additives can be added. From a trace amount to several tens%, it can be arbitrarily added according to the purpose.

上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、強化繊維、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することができる。   In the above, common additives include, for example, lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing fibers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardants, foams Agents, fungicides, pigments and the like can be used, and further, a modifying resin and the like can be used.

而して、本発明においては、上記の添加剤の中でも、特に、耐候性、耐突き刺し性等を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは、強化繊維の1種ないし2種以上を練り込み加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。   Thus, in the present invention, among the above additives, in order to improve weather resistance, piercing resistance and the like, one or more kinds of UV absorbers, antioxidants, or reinforcing fibers It is preferable to use films or sheets of various resins obtained by kneading.

上記の紫外線吸収剤としては、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、高分子中の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するものであり、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチレート系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、超微粒子酸化チタン(粒子径、0.01〜0.06μm)あるいは超微粒子酸化亜鉛(0.01〜0.04μm)等の無機系ないし有機系等の紫外線吸収剤の1種ないしそれ以上を使用することができる。   As the above-mentioned ultraviolet absorber, it absorbs harmful ultraviolet rays in sunlight, converts it into harmless heat energy in the molecule, and prevents the active species of photopolymerization initiation in the polymer from being excited. For example, benzophenone-based, benzotriazole-based, salcylate-based, acrylonitrile-based, metal complex-based, hindered amine-based, ultrafine titanium oxide (particle diameter: 0.01 to 0.06 μm) or ultrafine zinc oxide (0 One or more of inorganic or organic ultraviolet absorbers (e.g., 0.01 to 0.04 µm) can be used.

また、上記の酸化防止剤としては、高分子の光劣化あるいは熱劣化等を防止するものであり、例えば、フェノール系、アミン系、硫黄系、燐酸系等の酸化防止剤を使用することができる。   Further, as the above-mentioned antioxidant, those which prevent photodeterioration or thermal deterioration of the polymer, for example, phenol-based, amine-based, sulfur-based, phosphoric acid-based antioxidants can be used. .

更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマーを構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノール系等の酸化防止剤を化学結合させてなるポリマー型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も使用することができる。   Furthermore, as the above-mentioned ultraviolet absorber or antioxidant, for example, the above-mentioned benzophenone-based ultraviolet absorber or the above-mentioned phenol-based antioxidant is chemically bonded to the main chain or side chain constituting the polymer. Polymeric ultraviolet absorbers or antioxidants can also be used.

また、上記の強化繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、天然繊維等を使用することができ、それらは、長ないし短繊維状物、または、織布ないし不織布状物等で使用することができる。   Examples of the reinforcing fibers include glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, polyamide fibers, polyester fibers, polypropylene fibers, polyacrylonitrile fibers, and natural fibers. Or a woven or non-woven fabric.

上記の紫外線吸収剤、酸化防止剤、強化繊維等の含有量としては、その粒子形状、密度等によって異なるが、0.1〜10重量%が好ましい。   The content of the above-mentioned ultraviolet absorber, antioxidant, reinforcing fiber and the like varies depending on the particle shape, density and the like, but is preferably 0.1 to 10% by weight.

2.太陽電池素子
次に、本発明において、前述の太陽電池モジュールを構成する光起電力素子としての太陽電池素子について説明する。このような太陽電池素子としては、太陽電池素子として一般に用いられるもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電池素子、シングル接合型あるいはタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素(GaAs)やインジウム燐(InP)等のIII−V族化合物半導体太陽電池素子、カドミウムテルル(CdTe)や銅インジウムセレナイド(CuInSe)等のII−VI族化合物半導体太陽電池素子等を使用することができる。
2. Solar cell element Next, in the present invention, a solar cell element as a photovoltaic element constituting the above-described solar cell module will be described. Such solar cell elements include those generally used as solar cell elements, for example, single-crystal silicon solar cell elements, crystalline silicon solar cell elements such as polycrystalline silicon solar cell elements, single junction type or tandem type. amorphous silicon solar cell elements made of such as gallium arsenide (GaAs) and indium phosphide (InP) III-V group compound semiconductor solar cell element such as, cadmium-tellurium (CdTe) or and copper indium selenide (CuInSe 2) or the like of the II- A group VI compound semiconductor solar cell element or the like can be used.

更に、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリッド素子等も使用することができる。   Further, a thin-film polycrystalline silicon solar cell element, a thin-film microcrystalline silicon solar cell element, a hybrid element of a thin-film crystalline silicon solar cell element and an amorphous silicon solar cell element, and the like can also be used.

而して、本発明において、太陽電池素子は、例えば、ガラス基板、プラスチック基板、金属基板等の基板の上に、pn接合構造等の結晶シリコン、p−i−n接合構造等のアモルファスシリコン、化合物半導体等の起電力部分が形成されて太陽電池素子を構成するものである。   Thus, in the present invention, for example, a solar cell element is formed on a substrate such as a glass substrate, a plastic substrate, or a metal substrate, on a crystalline silicon having a pn junction structure, an amorphous silicon having a pin junction structure, or the like. An electromotive force portion such as a compound semiconductor is formed to constitute a solar cell element.

3.裏面保護シート
また、本発明において、前述の太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートについて説明する。このような裏面保護シートとしては、耐熱性、耐光性、耐水性等の耐候性を有し、物理的あるいは化学的強度性、強靭性等に優れ、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。
3. Back protective sheet In the present invention, a back protective sheet constituting the above-described solar cell module will be described. Such a back protective sheet has heat resistance, light resistance, weather resistance such as water resistance, physical or chemical strength, excellent toughness, etc., and further, a solar cell element as a photovoltaic element Therefore, it is necessary to be excellent in scratch resistance, shock absorption and the like.

上記の裏面保護シートは、前述の表面保護シートのように必ずしも透明性を有している必要はなく、透明性を有していても有していなくてもよい。   The above-mentioned back surface protection sheet does not necessarily need to have transparency like the above-mentioned surface protection sheet, and may or may not have transparency.

而して、本発明において、上記の裏面保護シートとしては、例えば、絶縁性の樹脂のフィルムないしシートを使用することができ、基本的には、前述の表面保護シートにおいて例示した各種の樹脂のフィルムないしシートを同様に使用することができるものである。   Thus, in the present invention, for example, a film or sheet of an insulating resin can be used as the back surface protection sheet. Basically, various types of resins exemplified in the surface protection sheet described above can be used. Films or sheets can be used as well.

本発明においては、裏面保護シートとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。   In the present invention, specific examples of the back surface protective sheet include, for example, polyethylene resin, polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, fluorine resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyvinyl chloride resin, poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polyamide resin such as various nylons , Polyimide resin, polyamide imide resin, polyaryl phthalate resin, silicone resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, polyurethane resin, acetal resin, You can use various film or sheet of resin, such as cellulose-based resin.

本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシートの中でも、特に、フッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。   In the present invention, among the resin films or sheets described above, in particular, a film or sheet of a fluorine resin, a cyclic polyolefin resin, a polycarbonate resin, a poly (meth) acrylic resin, or a polyester resin is used. Is preferable.

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートは、機械的特性、化学的特性、物理的特性等に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れて、太陽電池を構成する保護シートとして有用であり、耐久性、保護機能性等に優れ、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽量で、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。   Thus, in the present invention, a film or sheet of the above-mentioned fluorine-based resin, cyclic polyolefin-based resin, polycarbonate-based resin, poly (meth) acryl-based resin, or polyester-based resin has mechanical properties and chemical properties. Excellent in properties, physical properties, etc., specifically, excellent in various fastnesses such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, moisture resistance, stain resistance, chemical resistance, etc., constitute a solar cell It is useful as a protective sheet, and has excellent durability, protective functionality, etc., and is lightweight due to its flexibility, mechanical properties, chemical properties, etc., and has excellent workability, etc., and its handling is easy. It has advantages.

本発明においては、上記のような各種の樹脂のフィルムないしシートのなかでも、前述の表面保護シートと同様に、例えば、前述のフッ素系樹脂シート、特に、ポリフッ化ビニル系樹脂(PVF)、または、テトラフルオロエチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマー(ETFE)からなるフッ素系樹脂シート、あるいは、環状ポリオレフィン系樹脂シート、特に、シクロペンタジエンおよびその誘導体、ジシクロペンタジエンおよびその誘導体、または、ノルボルナジエンおよびその誘導体等の環状ジエンのポリマーないしコポリマーからなる環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することが好ましいものである。   In the present invention, among the various resin films or sheets as described above, similarly to the above-mentioned surface protection sheet, for example, the above-mentioned fluorine-based resin sheet, particularly, polyvinyl fluoride-based resin (PVF), or Resin sheet made of a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene or propylene (ETFE), or cyclic polyolefin resin sheet, particularly cyclopentadiene and its derivative, dicyclopentadiene and its derivative, or norbornadiene and its derivative It is preferable to use a cyclic polyolefin resin sheet made of a polymer or copolymer of a cyclic diene such as the above.

而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂シートあるいは環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することにより、それらが有する機械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸特性を利用して太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートとするものであり、これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。   Thus, in the present invention, by using the above-mentioned fluorine-based resin sheet or cyclic polyolefin-based resin sheet, excellent properties such as mechanical properties, chemical properties, and physical properties possessed by them, specific Is a backside protective sheet that constitutes a solar cell module by utilizing various properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, moisture resistance, stain resistance, and chemical resistance. Therefore, it has durability, protection functionality, etc., and has advantages such as its flexibility, mechanical properties, chemical properties, etc., lightness, excellent workability, etc., and easy handling. .

本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、前述の表面保護シートと同様にして、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、1軸ないし2軸方向に延伸加工することも可能なものである。   In the present invention, as the above-mentioned various resin films or sheets, various resin films or sheets are produced in the same manner as the above-mentioned surface protection sheet, and further, if necessary, in the uniaxial or biaxial direction. Stretching is also possible.

更に、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、前述の表面保護シートと同様に、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができるものである。   Further, one or more of the various resins described above are used, and various plastic compounding agents and additives can be added at the time of film formation, similarly to the above-mentioned surface protective sheet. .

上記の添加剤の中でも、前述の表面保護シートと同様に、特に、耐候性、耐突き刺し性等を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは、強化繊維の1種ないし2種以上を練り込み加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。   Among the above-mentioned additives, one or two or more of an ultraviolet absorber, an antioxidant, or a reinforcing fiber, in order to improve weather resistance, piercing resistance, etc., in particular, similarly to the above-mentioned surface protective sheet. It is preferable to use films or sheets of various resins obtained by kneading.

上記の紫外線吸収剤としては、前述と同様に、無機系ないし有機系等の紫外線吸収剤の1種ないしそれ以上を使用することができ、また、上記の酸化防止剤としては、前述と同様に、フェノール系、アミン系、硫黄系、燐酸系等の酸化防止剤を使用することができ、更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマーを構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノール系等の酸化防止剤を化学結合させてなるポリマー型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も使用することができる。   As the above-mentioned ultraviolet absorber, one or more of inorganic or organic ultraviolet absorbers can be used as described above, and as the above-mentioned antioxidant, as described above, , Phenol-based, amine-based, sulfur-based, and phosphoric acid-based antioxidants can be used. Further, as the ultraviolet absorber or antioxidant, for example, in the main chain or side chain constituting the polymer Also, a polymer-type ultraviolet absorber or an antioxidant obtained by chemically bonding the above-mentioned benzophenone-based ultraviolet absorber or the above-mentioned phenol-based antioxidant can be used.

また、上記の強化繊維としては、前述と同様に、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、天然繊維等を使用することができ、それらは、長ないし短繊維状物、または、織布ないし不織布状物等で使用することができる。   In addition, as the above-mentioned reinforcing fiber, for example, as described above, for example, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, polyamide fiber, polyester fiber, polypropylene fiber, polyacrylonitrile fiber, natural fiber, and the like can be used. , Long or short fibrous materials, or woven or non-woven fabrics.

また、上記の樹脂のフィルムないしシートにおいて、その膜厚としては、12〜200μm、より好ましくは、25〜150μmが望ましい。   In the resin film or sheet described above, the film thickness is preferably from 12 to 200 μm, more preferably from 25 to 150 μm.

また、本発明において、上記の太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートとしては、上記のような樹脂のフィルムないしシートの2種以上を使用し、それらを接着剤層等を介して積層した積層材、あるいは、上記の樹脂のフィルムないしシートに、例えば、アルミニウム箔等の金属箔を積層した積層材、更には、金属板、あるいはまた、太陽電池モジュールの裏面の装飾性、意匠性等を考慮して、上記の樹脂のフィルムないしシートを、染料、顔料等の着色剤を使用して着色ないし装飾した樹脂のフィルムないしシート等も使用することができるものである。   Further, in the present invention, as the back surface protection sheet constituting the solar cell module, a laminated material obtained by using two or more of the above resin films or sheets and laminating them via an adhesive layer or the like Alternatively, a film or sheet of the above resin, for example, a laminated material obtained by laminating a metal foil such as an aluminum foil, furthermore, a metal plate, or, in addition, considering the decorativeness, design, etc. of the back surface of the solar cell module. In addition, a resin film or sheet obtained by coloring or decorating the above resin film or sheet with a coloring agent such as a dye or a pigment can also be used.

また、本発明においては、上述の裏面保護シートの要求特性を満たすものとして、鋼鈑の表面に塗膜を設けたいわゆるカラー鋼鈑を好ましく用いることができる。   Further, in the present invention, a so-called color steel sheet having a coating film provided on the surface of the steel sheet can be preferably used as a material that satisfies the above-mentioned required properties of the back protective sheet.

カラー鋼鈑の原板の鋼鈑としては、通常カラー鋼鈑に用いられるものであれば特に限定されるものではないが、耐食性、加工性、耐熱性、熱反射性に優れており、また、耐久性に優れ、鉄に対する犠牲防錆作用に優れていることから、鉄鋼の上に亜鉛とアルミニウムの合金を被覆したガルバリウム鋼鈑を用いることが好ましい。   The original steel sheet of the color steel sheet is not particularly limited as long as it is generally used for a color steel sheet, but is excellent in corrosion resistance, workability, heat resistance, heat reflection property, and durability. It is preferable to use a galvalume steel plate in which steel is coated with an alloy of zinc and aluminum because of its excellent properties and excellent sacrificial rust preventive action on iron.

また、塗膜としては、鋼鈑の表面に絶縁膜を形成して、耐食性や装飾性を付与できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、フッ素樹脂系塗膜やポリエステル系塗膜などを好ましく用いることができる。フッ素樹脂系塗膜は、耐汚染性、耐薬品性、耐食性、および耐熱性に優れており、ポリエステル系塗膜は、耐食性に優れ、しかも低コストであるからである。   The coating film is not particularly limited as long as it can form an insulating film on the surface of a steel plate to impart corrosion resistance and decorativeness. For example, a fluororesin coating film or a polyester coating film can be used. A film or the like can be preferably used. This is because the fluororesin-based coating film has excellent stain resistance, chemical resistance, corrosion resistance, and heat resistance, and the polyester-based coating film has excellent corrosion resistance and low cost.

なお、裏面保護シートとして、上述のようなカラー鋼鈑を用いる場合には、充填材シートとしては、本発明の充填材シート(B)を用いることが好ましい。充填材シート(B)は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを用いていることから、このような塗膜に対しても、塗膜表面に存在する極性基と反応し、高い接着安定性を確保できるからである。   When the above-mentioned color steel sheet is used as the back surface protection sheet, it is preferable to use the filler sheet (B) of the present invention as the filler sheet. Since the filler sheet (B) uses a maleic anhydride-modified polyolefin, it reacts with a polar group present on the surface of the coating film to ensure high adhesion stability even for such a coating film. It is.

本発明において、上記のフィルムないしシートは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。   In the present invention, the above-mentioned film or sheet may be any of unstretched and uniaxially or biaxially stretched.

また、その厚さは、任意であるが、数μmから3mmの範囲から選択して使用することができる。   The thickness is arbitrary, but can be selected from the range of several μm to 3 mm.

更に、本発明においては、フィルムないしシートとしては、押し出し成膜、インフレーション成膜、コーティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。   Further, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, coating film and the like.

4.その他の素材
なお、本発明において、前述の本発明にかかる太陽電池モジュールを製造するに際しては、その強度、耐候性、耐スクラッチ性等の諸堅牢性を向上させるために、その他の素材、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS系樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース等の一般に用いられる樹脂のフィルムないしシートから任意に選択して使用することができる。
4. Other materials In the present invention, when manufacturing the solar cell module according to the above-described present invention, in order to improve its strength, weather resistance, various robustness such as scratch resistance, other materials, for example, Low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acryl Acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin , Polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, Acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl acetate copolymer Can be arbitrarily selected from films or sheets of commonly used resins such as saponified compounds, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins and nitrocellulose.

5.太陽電池モジュールの製造方法
次に、本発明において、前述の本発明にかかる太陽電池モジュールを製造する方法について説明する。このような製造方法の一例を示すと、一般に用いられる方法、例えば、表面保護シート、本発明にかかる充填剤シート、光起電力素子としての太陽電池素子、本発明にかかる充填剤シート、および、裏面保護シート等を対向させて、順次に積層し、更に、必要ならば、各層間に、その他の素材を任意に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造する方法を挙げることができる。なお、上記方法においては、表面保護シートと充填材シートとが、予め積層され、一体化しているものや、裏面保護シートと充填材シートとが、予め積層され、一体化しているものを用いることもできる。
5. Next, a method of manufacturing the solar cell module according to the present invention will be described. When showing an example of such a production method, generally used methods, for example, a surface protection sheet, a filler sheet according to the present invention, a solar cell element as a photovoltaic element, a filler sheet according to the present invention, and A lamination method in which backside protection sheets and the like are opposed to each other and sequentially laminated, and if necessary, any other material is laminated between the respective layers, and then these are integrated by vacuum suction or the like and heated and pressed. A method for producing the solar cell module according to the present invention by using a normal molding method such as that described above and heat-press-molding each of the above-mentioned layers as an integral molded body to produce the solar cell module according to the present invention. In the above method, a surface protection sheet and a filler sheet are pre-laminated and integrated, or a back protection sheet and a filler sheet are pre-laminated and integrated. You can also.

上記において、必要ならば、各層間の接着性等を高めるために、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂等の樹脂をビヒクルの主成分とする加熱溶融型接着剤、溶剤型接着剤、光効果型接着剤等を使用することができる。   In the above, if necessary, a heat-melting adhesive containing a resin such as a (meth) acrylic resin, an olefin-based resin, or a vinyl-based resin as a main component of the vehicle, or a solvent-based adhesive, in order to enhance the adhesiveness between the respective layers. An adhesive, a light effect type adhesive or the like can be used.

なお、上記の積層において、各積層対向面には、密着性を向上させるために、必要に応じて、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を任意に施すことができる。   In the above-mentioned lamination, each lamination-facing surface is, if necessary, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, A pretreatment such as an electric discharge treatment, an oxidation treatment using a chemical agent or the like can be optionally performed.

更に、上記の積層においては、各積層対向面に、予め、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、接着剤層、あるいは、アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面前処理を行うこともできる。   Furthermore, in the above-mentioned lamination, a primer coating agent layer, an undercoating agent layer, an adhesive layer, or an anchor coating agent layer or the like is arbitrarily formed on each layer-facing surface, and surface pretreatment is performed. Can also.

上記の前処理のコート剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。   Examples of the coating agent layer for the above pretreatment include polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenolic resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, polyethylene and polypropylene. A resin composition containing a polyolefin-based resin or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose-based resin, or the like as a main component of a vehicle can be used.

また、上記において、コート剤層の形成法としては、例えば、溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等のコート剤を使用し、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法等のコート法を用いてコートすることができる。   Further, in the above, as a method of forming the coating agent layer, for example, using a coating agent such as a solvent type, an aqueous type, or an emulsion type, a coating method such as a roll coating method, a gravure roll coating method, and a kiss coating method. Can be used for coating.

本発明にかかる太陽電池モジュールは、充填剤シートを構成する材料が、太陽電池モジュールの製造条件等に影響を受けることなく、安定的に、低コストで製造することができ、これにより、強度等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富む太陽電池モジュールを製造することができるものである。   In the solar cell module according to the present invention, the material constituting the filler sheet can be stably manufactured at low cost without being affected by the manufacturing conditions of the solar cell module, and thereby, the strength and the like can be improved. It is possible to manufacture a solar cell module which is excellent in weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, wind pressure resistance, and hail resistance, and is extremely durable.

而して、本発明にかかる太陽電池モジュールは、種々の用途に適し、例えば、結晶シリコン太陽電池素子およびアモルファス太陽電池素子と共に、広く一般に地上用として用いられる住宅の屋根据え置き型の太陽電池や、住宅の屋根埋め込み型の屋根材タイプの太陽電池に用いられるものである。   Thus, the solar cell module according to the present invention is suitable for various uses, for example, together with a crystalline silicon solar cell element and an amorphous solar cell element, a roof-mounted solar cell of a house widely used generally for ground use, It is used for roofing type solar cells embedded in the roof of a house.

また、アモルファス太陽電池素子に関しては、民生用として腕時計や電卓等にも使用することができ、極めて有用なものである。   Further, the amorphous solar cell element can be used for watches, calculators and the like for consumer use, and is extremely useful.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   Note that the present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device having the same operation and effect can be realized by the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

実施例1
(1)充填材シート(A)の製造
直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に、ビニルトリメトキシシラン3重量部、および、遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン85重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤7.5重量部、リン系熱安定剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 1
(1) Production of Filler Sheet (A) 100 parts by weight of linear low-density polyethylene, 3 parts by weight of vinyltrimethoxysilane, and 0.1 of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) Parts by weight, and 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 85 parts by weight of a silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% and graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. 7.5 parts by weight of a system-based ultraviolet absorber and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed, melted and processed to obtain a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ3重量部を加え、25mmφ押出機、300mm幅のTダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度230℃、引き取り速度3m/分で厚さ400μmのフィルムを成膜化した。   To 100 parts by weight of the above silane-modified linear low-density polyethylene, 3 parts by weight of the above master batch was added, and a resin molding temperature of 230 ° C. was taken using a 25 mmφ extruder and a film forming machine having a 300 mm width T die. A film having a thickness of 400 μm was formed at a speed of 3 m / min.

上記のフィルム成膜化は、支障なく実施することができた。また、上記で得られたフィルムは、外観および全光線透過率が良好であった。また、表面保護シート、裏面保護シートおよび太陽電池素子(セル)との剥離強度に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。 The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Further, regarding the peel strength between the surface protective sheet, the back protective sheet, and the solar cell element (cell), even after being left for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it is favorable without peeling easily. Condition. In addition, even after being left for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60%), it was in a good state without easily peeling off.

(2)太陽電池モジュールの製造
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、厚さ3mmのガラス板、厚さ400μmの上記で製造したフィルム、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ400μmの上記で製造したフィルム、および、裏面保護シートとして、厚さ38μmのポリフッ化ビニル系樹脂シート(PVF)と厚さ30μmのアルミニウム箔と厚さ38μmのポリフッ化ビニル系樹脂シート(PVF)とからなる積層シートとをアクリル系樹脂の接着剤層を介して積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用の真空ラミネーターにて150℃15分間仮圧着後、オーブンにて150℃15分間加熱して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。
(2) Manufacture of solar cell module Using the film manufactured above as a filler sheet, a glass plate having a thickness of 3 mm, the film manufactured above having a thickness of 400 μm, and a solar cell element made of amorphous silicon were arranged in parallel. 38 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, 400 μm-thick film produced above, and as a backside protective sheet, a 38 μm-thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF), 30 μm-thick aluminum foil and A laminated sheet made of a polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) having a thickness of 38 μm is laminated via an adhesive layer of an acrylic resin, and the solar cell element surface thereof is directed upward to form a vacuum for manufacturing a solar cell module. After temporarily press-bonding at 150 ° C for 15 minutes using a laminator, heat it at 150 ° C for 15 minutes in A solar cell module according to the invention was manufactured.

上記の太陽電池モジュールを、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以下であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60℃)500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。 Even after the solar cell module was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was 5% or less. Even after standing for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60 ° C.), no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Was.

実施例2
ビニルトリメトキシシラン0.15重量部とシラン変性率0.1%とした他は、上記の実施例1と全く同様にして、本発明にかかる充填材シートと、それを使用した太陽電池モジュールを製造した。
Example 2
Except that 0.15 parts by weight of vinyltrimethoxysilane and 0.1% of a silane modification rate were used, the filler sheet according to the present invention and the solar cell module using the same were exactly the same as in Example 1 described above. Manufactured.

フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後での剥離強度は、実施例1と同様であった。   The production condition, appearance, total light transmittance, peel strength after leaving the film in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours were the same as those in Example 1.

また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例1と同様であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60℃)500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。 Further, the appearance and electromotive force of the solar cell module manufactured using the above film after being left in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours were the same as those in Example 1. Even after standing for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60 ° C.), no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Was.

実施例3
ビニルトリメトキシシランを6重量部とした他は、上記の実施例1と全く同様にして作製したシラン変性率4%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン70重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤10重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤10重量部、リン系熱安定剤10重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 3
A hindered amine light stabilizer was added to 70 parts by weight of a silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 4% prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 6 parts by weight of vinyltrimethoxysilane was used. 10 parts by weight, 10 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 10 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed, melted and processed to obtain a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ26重量部を加えた他は、上記の実施例1と同様にして、厚さ400μmのフィルムを成膜化した。   A 400 μm thick film was formed in the same manner as in Example 1 except that 26 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene.

フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後での剥離強度は、実施例1と同様であった。   The production condition, appearance, total light transmittance, peel strength after leaving the film in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours were the same as those in Example 1.

また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例1と同様であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60℃)500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。 Further, the appearance and electromotive force of the solar cell module manufactured using the above film after being left in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours were the same as those in Example 1. Even after standing for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60 ° C.), no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Was.

実施例4
上記の実施例1と同様にして作製したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン85重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤3重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤6重量部、リン系熱安定剤6重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 4
85 parts by weight of a silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% and a weight of 3 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 6 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and phosphorus Six parts by weight of the system heat stabilizer were mixed and melted and processed to obtain a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ1重量部を加えた他は、上記の実施例1と同様にして、厚さ400μmのフィルムを成膜化した。   A film having a thickness of 400 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene.

フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後での剥離強度は、実施例1と同様であった。   The production condition, appearance, total light transmittance, peel strength after leaving the film in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours were the same as those in Example 1.

また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例1と同様であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60℃)500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。 Further, the appearance and electromotive force of the solar cell module manufactured using the above film after being left in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% for 1000 hours were the same as those in Example 1. Even after standing for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60 ° C.), no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Was.

実施例5
直鎖状低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン3重量部、および、遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン89重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤3.5重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 5
3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) are mixed with 100 parts by weight of linear low-density polyethylene, and graft polymerization is performed at an extrusion temperature of 200 ° C. Then, a silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was prepared.
Next, 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 3.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed with 89 parts by weight of the linear low-density polyethylene. It was melted and processed to make a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   5 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400 μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。 The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, even after being left for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was in a good state without easily peeling. In addition, even after being left for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60%), it was in a good state without easily peeling off.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。 Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. Even after the solar cell module was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85%, no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Further, even after standing for 500 hours in a sunshine weather test (sunshine carbon arc lamp illuminance: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60%), no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Was.

実施例6
実施例5で作製したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン20重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを80重量部、実施例5で作製したマスターバッチ5重量部を加えた。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。
Example 6
To 20 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene produced in Example 5, 80 parts by weight of the linear low-density polyethylene and 5 parts by weight of the master batch produced in Example 5 were added. A mixture of the above-mentioned silane-modified linear low-density polyethylene, linear low-density polyethylene and masterbatch was extruded into a film having a thickness of 400 μm by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。 The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, even after being left for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was in a good state without easily peeling. In addition, even after being left for 500 hours in a sunshine weather test (illuminance of sunshine carbon arc lamp: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60%), it was in a good state without easily peeling off.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。また、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。 Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. Even after the solar cell module was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85%, no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Further, even after standing for 500 hours in a sunshine weather test (sunshine carbon arc lamp illuminance: 255 W / m 2 , temperature: 60 ° C., humidity: 60%), no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%. Was.

実施例7
直鎖低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン0.0001重量部、および、遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率0.0001%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン89重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤3.5重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 7
0.0001 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) are mixed with 100 parts by weight of linear low-density polyethylene, and grafted at an extrusion temperature of 200 ° C. A silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification ratio of 0.0001% was produced by polymerization and silane modification.
Next, 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 3.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed with 89 parts by weight of the linear low-density polyethylene. It was melted and processed to make a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   5 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400 μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は実施例1〜6と比較すると劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The peel strength of the film obtained above with respect to the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cells was inferior to those of Examples 1 to 6, but was within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the above solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, delamination with the surface protection sheet, the back surface protection sheet, and the cell was partially observed, and the decrease in electromotive force was 5%. %, But within a practically sufficient range.

実施例8
直鎖低密度ポリエチレン100重量部に、ビニルメトキシシラン40重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率3%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン89重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤3.5重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 8
To 100 parts by weight of linear low-density polyethylene, 40 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) were mixed and subjected to graft polymerization at an extrusion temperature of 200 ° C. A silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 3% was prepared.
Next, 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 3.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed with 89 parts by weight of the linear low-density polyethylene. It was melted and processed to make a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   5 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400 μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は実施例1〜6と比較すると劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The peel strength of the film obtained above with respect to the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cells was inferior to those of Examples 1 to 6, but was within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the above solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, delamination with the surface protection sheet, the back surface protection sheet, and the cell was partially observed, and the decrease in electromotive force was 5%. %, But within a practically sufficient range.

実施例9
直鎖低密度ポリエチレン100重量部に、ビニルメトキシシラン3重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン92.5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤0.001重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 9
3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) were mixed with 100 parts by weight of linear low-density polyethylene, and the mixture was subjected to graft polymerization at an extrusion temperature of 200 ° C. A silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was prepared.
Next, 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 0.001 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were added to 92.5 parts by weight of the linear low-density polyethylene. The mixture was melted and processed to form a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   5 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400 μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観及び全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。 The above film formation could be performed without any trouble. The film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cell, it should be maintained after leaving for 500 hours in a sunshine weather test (sunshine carbon arc lamp illuminance 255 W / m 2 , temperature 60 ° C., humidity 60%). However, although peeling was not possible, the peel strength was inferior to those of Examples 1 to 6, but within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。 Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After the above-described solar cell module was left for 500 hours in a sunshine weather test (sunshine carbon arc lamp illuminance 255 W / m 2 , temperature 60 ° C., humidity 60%), the decrease in electromotive force exceeded 5%. It was within a sufficient range.

実施例10
直鎖低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン3重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン91.5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤0.001重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤2.5重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 10
100 parts by weight of linear low-density polyethylene were mixed with 3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) and graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. A modified silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was produced.
Next, 0.001 part by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 2.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were added to 91.5 parts by weight of the linear low-density polyethylene. The mixture was melted and processed to form a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   5 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400 μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。 The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cell, it should be maintained after leaving for 500 hours in a sunshine weather test (sunshine carbon arc lamp illuminance 255 W / m 2 , temperature 60 ° C., humidity 60%). However, although peeling was not possible, the peel strength was inferior to those of Examples 1 to 6, but within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを、サンシャインウェザオ試験(サンシャインカーボンアークランプ照度255W/m、温度60℃、湿度60%)500時間放置した後、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。 Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After the above-described solar cell module was left for 500 hours in a sunshine weather test (sunshine carbon arc lamp illuminance 255 W / m 2 , temperature 60 ° C., humidity 60%), the decrease in electromotive force exceeded 5%. It was within a sufficient range.

実施例11
直鎖低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン3重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン89重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤3.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤2.5重量部、リン系熱安定化剤0.001重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 11
100 parts by weight of linear low-density polyethylene were mixed with 3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) and graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. A modified silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was produced.
Next, 3.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 2.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 0.001 part by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were added to 89 parts by weight of the linear low-density polyethylene. The mixture was melted and processed to form a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した結果、押出し時に樹脂が酸化劣化・熱架橋し、上記で得られたフィルムの外観の一部に不均一なゲル化が観られたが、実用上十分な範囲内であった。   5 parts by weight of the above master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1. Was subjected to oxidative deterioration and thermal crosslinking, and non-uniform gelation was observed in a part of the appearance of the film obtained above, which was within a practically sufficient range.

実施例12
直鎖低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン3重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン32.5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤60重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 12
100 parts by weight of linear low-density polyethylene were mixed with 3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) and graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. A modified silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was produced.
Next, 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 60 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed with 32.5 parts by weight of the linear low-density polyethylene. It was melted and processed to make a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ10重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   10 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観及び全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The above film formation could be performed without any trouble. The film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, after leaving for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was not able to be maintained and was partially peeled off. Although the peel strength stability was inferior to that of Nos. 6 to 6, it was within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, the reduction of the electromotive force exceeded 5%, which was within a practically sufficient range.

実施例13
直鎖低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン3重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン32.5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤60重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤2.5重量部、リン系熱安定化剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 13
100 parts by weight of linear low-density polyethylene were mixed with 3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) and graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. A modified silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was produced.
Next, 60 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 2.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed with 32.5 parts by weight of the linear low-density polyethylene. It was melted and processed to make a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ10重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   10 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, after leaving for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was not able to be maintained and was partially peeled off. Although the peel strength stability was inferior to that of Nos. 6 to 6, it was within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, the reduction of the electromotive force exceeded 5%, which was within a practically sufficient range.

実施例14
直鎖低密度ポリエチレン100重量部にビニルメトキシシラン3重量部および遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシイソブチレート)0.1重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2%のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン32.5重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤3.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤2.5重量部、リン系熱安定化剤60重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 14
100 parts by weight of linear low-density polyethylene were mixed with 3 parts by weight of vinylmethoxysilane and 0.1 part by weight of a free radical generator (t-butyl-peroxyisobutyrate) and graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. A modified silane-modified linear low-density polyethylene having a silane modification rate of 2% was prepared.
Next, 3.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 2.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 60 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were added to 32.5 parts by weight of the linear low-density polyethylene. The mixture was melted and processed to form a master batch.

上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ10重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   10 parts by weight of the master batch was added to 100 parts by weight of the silane-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例1〜6に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, after leaving for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was not able to be maintained and was partially peeled off. Although the peel strength stability was inferior to that of Nos. 6 to 6, it was within a practically sufficient range.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, the reduction of the electromotive force exceeded 5%, which was within a practically sufficient range.

実施例15
実施例5で作製したシラン変性直鎖状低密度20重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを99.99重量部、実施例5で作製したマスターバッチ5重量部を加えた。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。
Example 15
To 20 parts by weight of the silane-modified linear low density prepared in Example 5, 99.99 parts by weight of the linear low density polyethylene and 5 parts by weight of the master batch prepared in Example 5 were added. A mixture of the above-mentioned silane-modified linear low-density polyethylene, linear low-density polyethylene and masterbatch was extruded into a film having a thickness of 400 μm by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例1〜6に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. The peel strength of the film obtained above with respect to the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell was low and partially peeled off, and the peel strength was inferior to Examples 1 to 6, but within a practically sufficient range. Was.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the above solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, delamination between the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cell is observed, and the decrease in electromotive force exceeds 5%. However, it was within a practically sufficient range.

実施例16
(1)充填材シート(B)の製造
エチレンに1−ブテンを8重量%の比率で共重合させて合成した直鎖状低密度ポリエチレン100重量部と、無水マレイン酸2重量部と、遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシベンゾエート)3重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率0.08%の直鎖状低密度ポリエチレン85重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤2.5重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤7.5重量部、リン系熱安定剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 16
(1) Production of filler sheet (B) 100 parts by weight of linear low-density polyethylene synthesized by copolymerizing ethylene with 1-butene at a ratio of 8% by weight, 2 parts by weight of maleic anhydride, and free radical 3 parts by weight of a generator (t-butyl-peroxybenzoate) were mixed, and the mixture was graft-polymerized at an extrusion temperature of 200 ° C. and modified with maleic anhydride to obtain 85 parts by weight of a linear low-density polyethylene having a maleic anhydride modification rate of 0.08%. Parts, 2.5 parts by weight of a hindered amine-based light stabilizer, 7.5 parts by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber, and 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer were mixed and melted and processed to obtain a master batch.

なお、上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンのゲルパーミエーションクロマトグラフィ法(GPC法)により求めた重量平均分子量は、33,700であった。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は、1.01であった。   The weight average molecular weight of the above maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene determined by gel permeation chromatography (GPC) was 33,700. The ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 1.01.

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、25mmφ押出機、300mm幅のTダイスを有する成形機を使用し、樹脂温度230℃、引き取り速度3m/分で厚さ400μmのフィルムを成膜化した。   To 100 parts by weight of the above-mentioned maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene, 5 parts by weight of the above-mentioned master batch was added, and a 25 mmφ extruder was used. A film having a thickness of 400 μm was formed at a take-up speed of 3 m / min.

上記の成膜化は支障なく実施することができた。また、上記で得られたフィルムは、外観及び全光線透過率が良好であった。   The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance.

剥離強度に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。   Regarding the peel strength, even after being left for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was in a good state without easily peeling.

(2)太陽電池モジュールの製造
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、表面保護シートとして、厚さ50μmの大気圧プラズマ処理を施したETFE、厚さ400μmの上記で製造したフィルム、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ50μmのポリイミドフィルム、厚さ400μmの上記で製造したフィルム、および、裏面保護シートとして、鉄鋼の上に亜鉛とアルミニウムの合金を被覆したガルバリウム鋼鈑に、ポリエステル系塗膜を塗装した厚さ500μmのカラー鋼鈑を積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用のラミネーターにて150℃15分間仮圧着後、オーブンにて150℃15分間加熱して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。
(2) Manufacture of solar cell module The film manufactured above was used as a filler sheet, and as a surface protection sheet, ETFE having been subjected to an atmospheric pressure plasma treatment with a thickness of 50 μm, the film manufactured above with a thickness of 400 μm, amorphous A 50 μm thick polyimide film in which solar cell elements made of silicon are arranged in parallel, a 400 μm thick film produced above, and a galvalume steel plate coated with an alloy of zinc and aluminum on steel as a backside protection sheet Then, a 500 μm-thick color steel plate coated with a polyester-based coating film is laminated, the solar cell element surface thereof is directed upward, and temporarily pressed at 150 ° C. for 15 minutes with a laminator for manufacturing a solar cell module, and then placed in an oven. And heated at 150 ° C. for 15 minutes to produce a solar cell module according to the present invention.

上記の太陽電池モジュールを、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。   Even after the solar cell module was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%.

実施例17
エチレンに1−ブテンを8重量%の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン100重量部と、無水マレイン酸2重量部と、遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシベンゾエート)3重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率0.08%の無水マレイン酸変性直鎖低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン95重量部に対し、リン系熱安定剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 17
100 parts by weight of a linear low-density polyethylene synthesized by copolymerizing ethylene with 1-butene at a ratio of 8% by weight, 2 parts by weight of maleic anhydride, and a free radical generator (t-butyl-peroxybenzoate) 3 By weight, the mixture was mixed and subjected to graft polymerization at an extrusion temperature of 200 ° C. to produce maleic anhydride-modified maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene having a maleic anhydride modification rate of 0.08%.
Next, 95 parts by weight of the linear low-density polyethylene was mixed with 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer, melted and processed to obtain a master batch.

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。   5 parts by weight of the above master batch was added to 100 parts by weight of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。   The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, even after being left for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was in a good state without easily peeling.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. Even after the solar cell module was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85%, no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%.

実施例18
実施例17で作製した無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン20重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを80重量部、実施例17で作製したマスターバッチ5重量部を加えた。上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。
Example 18
To 20 parts by weight of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene prepared in Example 17, 80 parts by weight of the linear low-density polyethylene and 5 parts by weight of the master batch prepared in Example 17 were added. The mixture of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene, the linear low-density polyethylene, and the master batch was extruded into a 400 μm-thick film by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.

上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度85℃湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。   The above film formation could be performed without any trouble. Further, the film obtained above had good appearance and total light transmittance. Regarding the peel strength stability between the surface protective sheet, the back protective sheet and the cell, even after being left for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, it was in a good state without easily peeling.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は5%以内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. Even after the solar cell module was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85%, no change was observed in the appearance, and the decrease in electromotive force was within 5%.

実施例19
エチレンに1−ブテンを8重量%の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン100重量部と、無水マレイン酸0.001重量部と、遊離ラジカル発生剤(t−ブチル−パーオキシベンゾエート)3重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率0.0001%の無水マレイン酸直鎖低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン95重量部に対し、リン系熱安定剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 19
100 parts by weight of linear low-density polyethylene synthesized by copolymerizing ethylene with 1-butene at a ratio of 8% by weight, 0.001 part by weight of maleic anhydride, and a free radical generator (t-butyl-peroxybenzoate) 3) parts by weight were mixed and subjected to graft polymerization at an extrusion temperature of 200 ° C. to prepare maleic anhydride-modified maleic anhydride-modified linear low density polyethylene having a maleic anhydride modification rate of 0.0001%.
Next, 95 parts by weight of the linear low-density polyethylene was mixed with 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer, melted and processed to obtain a master batch.

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例16〜18に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。
5 parts by weight of the above master batch was added to 100 parts by weight of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1. The above film formation could be performed without any trouble.
The peel strength of the film obtained above with the surface protective sheet, the back protective sheet and the cells was low, and the film was partially peeled off, and the peel strength was inferior to those of Examples 16 to 18, but within a practically sufficient range. Was.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the above solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, delamination with the surface protection sheet, the back surface protection sheet, and the cell was partially observed, and the decrease in electromotive force was 5%. %, But within a practically sufficient range.

実施例20
エチレンに1−ブテンを8重量%の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン100重量部と、無水マレイン酸40重量部と、遊離ラジカル発生剤(t−ブチルパーオキシベンゾエート)3重量部を混合し、押出温度200℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率0.1%の無水マレイン酸直鎖低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン95重量部に対し、リン系熱安定剤5重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
Example 20
100 parts by weight of linear low-density polyethylene synthesized by copolymerizing ethylene with 1-butene at a ratio of 8% by weight, 40 parts by weight of maleic anhydride, and 3 parts by weight of a free radical generator (t-butylperoxybenzoate) The maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene having a maleic anhydride modification rate of 0.1% was prepared by mixing the parts and graft-polymerizing the mixture at an extrusion temperature of 200 ° C.
Next, 95 parts by weight of the linear low-density polyethylene was mixed with 5 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer, melted and processed to obtain a master batch.

上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、上記のマスターバッチ5重量部を加え、実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例16〜18に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。
5 parts by weight of the above master batch was added to 100 parts by weight of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene, and a 400-μm-thick film was formed by T-die extrusion in the same manner as in Example 1.
The peel strength of the film obtained above with the surface protective sheet, the back protective sheet and the cells was low, and the film was partially peeled off, and the peel strength was inferior to those of Examples 16 to 18, but within a practically sufficient range. Was.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the above-mentioned solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, delamination between the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cell is observed, and the decrease in electromotive force exceeds 5%. However, it was within a practically sufficient range.

実施例21
実施例17で作製した無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン20重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを99.99重量部、実施例17で作製したマスターバッチ5重量部を加えた。上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例1と同様にTダイ押出しにより400μm厚のフィルムを成膜化した。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。
Example 21
To 20 parts by weight of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene prepared in Example 17, 99.99 parts by weight of the linear low-density polyethylene and 5 parts by weight of the master batch prepared in Example 17 were added. The mixture of the maleic anhydride-modified linear low-density polyethylene, the linear low-density polyethylene, and the master batch was extruded into a 400 μm-thick film by T-die extrusion in the same manner as in Example 1. The above film formation could be performed without any trouble.

上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例16〜18に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。   The peel strength of the film obtained above with the surface protective sheet, the back protective sheet and the cells was low, and the film was partially peeled off, and the peel strength was inferior to those of Examples 16 to 18, but within a practically sufficient range. Was.

上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例1と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度85%湿度85%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は5%を超えたが、実用上十分な範囲内であった。   Using the film produced above as a filler sheet, a solar cell module according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1. After leaving the above-mentioned solar cell module in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85% and a humidity of 85% for 1000 hours, delamination between the surface protection sheet, the back surface protection sheet and the cell is observed, and the decrease in electromotive force exceeds 5%. However, it was within a practically sufficient range.

比較例1
基材として、厚さ3mmのガラス板を太陽電池モジュール用表面保護シートとして使用し、その一方の面に、厚さ400μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体シート、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ400μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体シート、および、裏面保護シートとして、厚さ50μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、その太陽電池素子面を上に向けて、アクリル系樹脂の接着剤層を介して積層して、上記の実施例1と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
Comparative Example 1
As a base material, a glass plate having a thickness of 3 mm is used as a surface protection sheet for a solar cell module, and a solar cell element made of an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet having a thickness of 400 μm and amorphous silicon is arranged in parallel on one surface thereof. A 38 μm-thick biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a 400 μm-thick ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, and a 50 μm-thick biaxially oriented polyethylene terephthalate film as a backside protective sheet, were placed in a solar cell element. The solar cell module was manufactured in the same manner as in Example 1 above, with the surface facing upward and laminated via an adhesive layer of an acrylic resin.

比較例2
基材として、厚さ3mmのガラス板を太陽電池モジュール用表面保護シートとして使用し、その一方の面に、厚さ400μmの低密度ポリエチレンシート、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ400μmの低密度ポリエチレンシート、および、裏面保護シートとして、厚さ38μmのポリフッ化ビニル系樹脂シート(PVF)と厚さ30μmのアルミニウム箔と厚さ38μmのポリフッ化ビニル系樹脂シート(PVF)とからなる積層シートをアクリル系樹脂の接着剤層を介して積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、上記の実施例1と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
Comparative Example 2
As a base material, a glass plate having a thickness of 3 mm is used as a surface protection sheet for a solar cell module, and a low-density polyethylene sheet having a thickness of 400 μm and solar cell elements made of amorphous silicon are arranged in parallel on one surface thereof. A 38 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a 400 μm-thick low-density polyethylene sheet, and a 38 μm-thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF), a 30 μm-thick aluminum foil and a 38 μm-thickness as a backside protection sheet A laminated sheet made of the above-mentioned polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) is laminated via an adhesive layer of an acrylic resin, and the solar cell element surface is directed upward, and the solar cell is formed in the same manner as in Example 1 described above. A battery module was manufactured.

実験例
上記の実施例1〜21で製造した本発明にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例1〜2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度85℃湿度90%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、全光線透過率を測定し、また、太陽電池モジュール評価試験を行った。
Experimental Example Regarding the solar cell module manufactured using the filler sheet according to the present invention manufactured in Examples 1 to 21 and the solar cell module manufactured using the filler layer according to Comparative Examples 1 and 2 After standing for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C and a humidity of 90%, the total light transmittance was measured, and a solar cell module evaluation test was performed.

(1)全光線透過率の測定
実施例1〜21において、本発明の太陽電池モジュールの製造に使用した充填材シートと、比較例1〜2において太陽電池モジュールの製造に使用した充填剤層について、カラーコンピュータにより全光線透過率(%)を測定した。
(1) Measurement of total light transmittance In Examples 1 to 21, the filler sheet used for manufacturing the solar cell module of the present invention and the filler layer used for manufacturing the solar cell module in Comparative Examples 1 and 2 The total light transmittance (%) was measured by a color computer.

(2)太陽電池モジュール評価試験
JIS規格C8917−1989に基づいて、実施例1〜21にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例1〜2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、太陽電池モジュールの環境試験を行い、試験前後の光起電力の出力を測定して、比較評価した。
(2) Solar cell module evaluation test Based on JIS standard C8917-1989, a solar cell module manufactured using the filler sheet according to Examples 1-21 and the filler layer according to Comparative Examples 1-2 are used. The solar cell module manufactured as described above was subjected to an environmental test of the solar cell module, and the output of photovoltaic power before and after the test was measured and compared and evaluated.

(3)充填剤層の剥離強度の測定
最背面の裏面保護シートと、その内側に位置する充填材シート(充填剤層)とに幅15mmに切れ目を入れた。
次に、15mm幅に切れ目を入れた太陽電池素子を並列に配置して厚さ38μmのポリイミドフィルムと、充填材シート(充填材層)との界面にて、剥離速度50mm/分として90度剥離を行い、剥離強度の測定を行った。
(3) Measurement of Peeling Strength of Filler Layer A cut was made to a width of 15 mm in the backmost backside protective sheet and the filler sheet (filler layer) located inside.
Next, the solar cell elements with 15 mm width cuts are arranged in parallel, and at the interface between the 38 μm-thick polyimide film and the filler sheet (filler layer), the peeling speed is 50 mm / min and the peeling is performed at 90 °. , And the peel strength was measured.

(4)充填材層の裏面保護シートとの剥離強度安定性の測定
実施例1〜21にかかる充填材シート(充填材層)を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例1〜2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度85℃湿度90%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、最背面の裏面保護シートに幅15mmに切れ目を入れた。15mm幅に切れ目を入れた裏面保護シートと充填材シート(充填材層)との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。
(4) Measurement of Peeling Strength Stability of Filler Layer with Backside Protection Sheet Solar cell modules manufactured using the filler sheets (filler layers) according to Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 and 2 After leaving the solar cell module manufactured using such a filler layer in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 90% for 1000 hours, a cut was made to a width of 15 mm on the rearmost backside protective sheet. The peel strength before and after the high-temperature and high-humidity test was measured and compared at the interface between the back protective sheet and the filler sheet (filler layer), which had been cut into 15 mm widths.

(5)充填材層の表面保護シートとの剥離強度安定性の測定
実施例1〜21にかかる充填材シート(充填材層)を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例1〜2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度85℃湿度90%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、最表面の表面保護シート、または最背面の裏面保護シートとその内側に位置する充填材シート(充填材層)と太陽電池素子を並列に配置したフィルムと更にその内側に位置する充填材シート(充填材層)に幅15mmに切れ目を入れた。15mm幅に切れ目を入れた表面保護シートと充填材シート(充填材層)との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。
(5) Measurement of Peeling Strength Stability of Filler Layer with Surface Protective Sheet The solar cell module manufactured using the filler sheet (filler layer) according to Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 and 2 After leaving the solar cell module manufactured using such a filler layer in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 90% for 1000 hours, the outermost surface protective sheet, or the outermost rear surface protective sheet and the inner side thereof Of the filler sheet (filler layer) and the film in which the solar cell elements were arranged in parallel, and a filler sheet (filler layer) located further inside thereof were cut to a width of 15 mm. At the interface between the surface protection sheet and the filler sheet (filler layer) having a 15 mm width cut, the peel strength before and after the high-temperature and high-humidity test was measured and comparatively evaluated.

(6)充填材層の太陽電池素子(セル)との剥離強度安定性の測定
実施例1〜21にかかる充填材シート(充填材層)を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例1〜2にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度85℃湿度90%の高温多湿状態にて1000時間放置した後、最表面の表面保護シート、または最背面の裏面保護シートとその内側に位置する充填材シート(充填材層)と太陽電池素子を並列に配置したフィルムと更にその内側に位置する充填材シート(充填材層)に幅15mmに切れ目を入れた。15mm幅に切れ目を入れた太陽電池素子と充填材シート(充填材層)との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。
(6) Measurement of Peeling Strength Stability of Filler Layer with Solar Cell Element (Cell) A solar cell module manufactured using the filler sheet (filler layer) according to Examples 1 to 21, and Comparative Example 1 After leaving the solar cell module manufactured using the filler layer according to Nos. 1 to 2 in a high-temperature and high-humidity state at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 90% for 1000 hours, the outermost surface protection sheet or the lowermost surface backsheet. And a film in which the solar cell element and the filler sheet (filler layer) located inside thereof and the solar cell element were arranged in parallel, and a filler sheet (filler layer) located further inside thereof were cut into 15 mm widths. The peel strength before and after the high-temperature and high-humidity test was measured and comparatively evaluated at the interface between the solar cell element and the filler sheet (filler layer) having a 15 mm width cut.

上記の測定結果を表1に示す。   Table 1 shows the above measurement results.

Figure 2004214641
Figure 2004214641

表1に示す測定結果より明らかなように、実施例1〜21にかかる充填材シートは、全光線透過率が高く、出力低下率も低く、実用上十分なものであった。また、実施例1〜21にかかる充填材シートは剥離強度においても優れており、表面保護シートおよび裏面保護シートとの剥離強度安定性も優れたものであった。   As is clear from the measurement results shown in Table 1, the filler sheets according to Examples 1 to 21 had a high total light transmittance, a low output reduction rate, and were practically sufficient. Further, the filler sheets according to Examples 1 to 21 were also excellent in peel strength, and also excellent in peel strength stability between the surface protection sheet and the back surface protection sheet.

これに対し、比較例1〜2にかかる充填材層は、全光線透過率は高いものの、それを用いた太陽電池モジュールは、出力低下率が高い等の問題点があった。また、比較例1〜2にかかる充填材層は、剥離強度において劣り、各保護シートとの接着安定性も低かった。   On the other hand, the filler layers according to Comparative Examples 1 and 2 have high total light transmittance, but the solar cell module using them has problems such as a high output reduction rate. In addition, the filler layers according to Comparative Examples 1 and 2 were inferior in peel strength and low in adhesion stability with each protective sheet.

本発明にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールについてその一例である層構成の概略を示す図である。It is a figure showing the outline of layer composition which is an example about the solar cell module manufactured using the filler sheet concerning the present invention.

符号の説明Explanation of reference numerals

1 … 表面保護シート
2 … 充填材シート
3 … 太陽電池素子
4 … 充填材シート
5 … 裏面保護シート
10 … 太陽電池モジュール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Surface protection sheet 2 ... Filler sheet 3 ... Solar cell element 4 ... Filler sheet 5 ... Backside protection sheet 10 ... Solar cell module

Claims (21)

太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成することを特徴とする太陽電池モジュール用充填材シート。 As a filler sheet to be laminated on the front side and the back side of the solar cell element, a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and heat stability A filler sheet for a solar cell module, wherein the filler sheet comprises a resin film of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of agents. α−オレフィンが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、および1−デセンからなる群から選択された1種ないし2種以上からなることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 α-olefin is ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene The filler sheet for a solar cell module according to claim 1, wherein the filler sheet comprises one or more members selected from the group consisting of, and 1-decene. エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、およびビニルトリカルボキシシランからなる群から選択された1種ないし2種以上からなることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 When the ethylenically unsaturated silane compound is vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyltripentyloxysilane, vinyltriphenoxysilane, vinyltribenzyloxysilane And one or more selected from the group consisting of vinyltrimethylenedioxysilane, vinyltriethylenedioxysilane, vinylpropionyloxysilane, vinyltriacetoxysilane, and vinyltricarboxysilane. The filler sheet for a solar cell module according to claim 1 or 2. α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体が、更に、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、およびビニルアルコールからなる群から選択された1種ないし2種以上を含む共重合体からなることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound may further comprise at least one selected from the group consisting of vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and vinyl alcohol. The filler sheet for a solar cell module according to any one of claims 1 to 3, comprising a copolymer containing two or more kinds. 太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを構成することを特徴とする太陽電池用充填材シート。 A filler sheet for a solar cell, wherein the filler sheet is formed from a resin film of a resin composition containing a maleic anhydride-modified polyolefin as a filler sheet laminated on the front side and the back side of the solar cell element. 前記樹脂組成物が、更に、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された1種ないし2種以上を含むことを特徴とする請求項5に記載の太陽電池充填材シート。 The solar cell filler sheet according to claim 5, wherein the resin composition further comprises one or more members selected from the group consisting of a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer. . 前記無水マレイン酸変性ポリオレフィンが、ポリオレフィンに無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものであり、無水マレイン酸変性ポリオレフィン中の無水マレイン酸の含有率が0.001重量%〜30重量%の範囲内であることを特徴とする請求項5または請求項6に記載の太陽電池用充填材シート。 The maleic anhydride-modified polyolefin is a polyolefin modified by graft copolymerization of maleic anhydride, and the maleic anhydride-modified polyolefin has a maleic anhydride content of 0.001% by weight to 30% by weight. The filler sheet for a solar cell according to claim 5 or 6, wherein the thickness is within the range. 前記無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により求めた重量平均分子量が1,000〜1300,000の範囲内であり、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が6以下のものであることを特徴とする請求項5から請求項7までのいずれか1項に記載の太陽電池用充填材シート。 The maleic anhydride-modified polyolefin has a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 1300,000 determined by gel permeation chromatography, and a ratio (Mw) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn). / Mn) is 6 or less, the filler sheet for a solar cell according to any one of claims 5 to 7. 耐光剤が、ヒンダードアミン系光安定剤からなることを特徴とする請求項1から請求項8までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The filler sheet for a solar cell module according to any one of claims 1 to 8, wherein the light stabilizer comprises a hindered amine light stabilizer. 紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、サリチル酸誘導体系、または、アクリロニトリル誘導体系の紫外線吸収剤からなることを特徴とする請求項1から請求項9までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The solar cell module according to any one of claims 1 to 9, wherein the ultraviolet absorber comprises a benzophenone-based, triazole-based, salicylic acid derivative-based, or acrylonitrile derivative-based ultraviolet absorber. Filler sheet. 熱安定剤が、リン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、または、ラクトン系熱安定剤からなることを特徴とする請求項1から請求項10までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The solar cell module according to any one of claims 1 to 10, wherein the heat stabilizer comprises a phosphorus-based heat stabilizer, a phenol-based heat stabilizer, or a lactone-based heat stabilizer. Filler sheet. 耐光剤が、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、0.01〜5重量%の含有率で含むことを特徴とする請求項1から請求項11までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The light stabilizer is characterized by containing 0.01 to 5% by weight of a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, or a maleic anhydride-modified polyolefin. The filler sheet for a solar cell module according to any one of claims 1 to 11. 紫外線吸収剤が、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、0.05〜5重量%の含有率で含むことを特徴とする請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The ultraviolet absorber contains 0.05 to 5% by weight of a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof, or a maleic anhydride-modified polyolefin. The filler sheet for a solar cell module according to any one of claims 1 to 12, characterized in that: 熱安定剤が、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、0.05〜5重量%の含有率で含むことを特徴とする請求項1から請求項13までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。 The heat stabilizer contains a copolymer of an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound or a modified or condensed product thereof or a maleic anhydride-modified polyolefin at a content of 0.05 to 5% by weight. The filler sheet for a solar cell module according to any one of claims 1 to 13, characterized in that: 表面保護シート、充填材シート、太陽電池素子、充填材シートおよび裏面保護シートを順次に積層し、一体化してなる太陽電池モジュールであって、当該充填材シートが、請求項1から請求項14までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用充填材シートであることを特徴とする太陽電池モジュール。 A solar cell module in which a surface protection sheet, a filler sheet, a solar cell element, a filler sheet, and a back surface protection sheet are sequentially laminated and integrated, wherein the filler sheet is from claim 1 to claim 14. A solar cell module, which is the filler sheet for a solar cell module according to any one of the above. 表面保護シートが、ガラス板、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフィン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ(メタ)アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、または、ポリエステル系樹脂シートからなることを特徴とする請求項15に記載の太陽電池モジュール。 The surface protection sheet comprises a glass plate, a fluorine-based resin sheet, a cyclic polyolefin-based resin sheet, a polycarbonate-based resin sheet, a poly (meth) acryl-based resin sheet, a polyamide-based resin sheet, or a polyester-based resin sheet. The solar cell module according to claim 15, wherein 太陽電池素子が、結晶シリコン太陽電池素子、または、アモルファスシリコン太陽電池素子からなることを特徴とする請求項15または請求項16に記載の太陽電池モジュール。 The solar cell module according to claim 15, wherein the solar cell element is a crystalline silicon solar cell element or an amorphous silicon solar cell element. 裏面保護シートが、金属板ないし金属箔、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフィン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ(メタ)アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、または、ポリエステル系樹脂シートからなることを特徴とする請求項15から請求項17までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。 The back surface protection sheet is made of a metal plate or metal foil, a fluororesin sheet, a cyclic polyolefin resin sheet, a polycarbonate resin sheet, a poly (meth) acrylic resin sheet, a polyamide resin sheet, or a polyester resin sheet. The solar cell module according to any one of claims 15 to 17, characterized in that: 表面保護シートと、充填材シートとが、予め、積層し、一体化していることを特徴とする請求項15から請求項18までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。 The solar cell module according to any one of claims 15 to 18, wherein the surface protection sheet and the filler sheet are laminated and integrated in advance. 裏面保護シートと、充填材シートとが、予め、積層し、一体化していることを特徴とする請求項15から請求項19までのいずれか1項に記載の太陽電池モジュール。 The solar cell module according to any one of claims 15 to 19, wherein the back surface protection sheet and the filler sheet are laminated and integrated in advance. 前記充填材シートのゲル分率が10%以下であることを特徴とする請求項15から請求項20までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール。 The solar cell module according to any one of claims 15 to 20, wherein a gel fraction of the filler sheet is 10% or less.
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