JP2002235047A - Adhesive sheet, sheet for filler of solar cell and solar cell using the same - Google Patents
Adhesive sheet, sheet for filler of solar cell and solar cell using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性に優れた接
着性シートに関し、特に太陽電池モジュールにおけるセ
ルの固定や裏面シートとの接合に使われる太陽電池用充
填材に適した接着性シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet having excellent durability, and more particularly to an adhesive sheet suitable for a solar cell filler used for fixing a cell in a solar cell module or bonding to a back sheet. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年太陽電池が電力供給源として普及し
てきた。それに伴い設置環境の多様性や長期耐久性が求
められるようになり、太陽電池に用いられる各種部材に
ついて厳しい環境下で長期にわたって信頼性のあるもの
が求められている。2. Description of the Related Art In recent years, solar cells have become widespread as power supply sources. Accordingly, a variety of installation environments and long-term durability have been demanded, and various members used for solar cells have been demanded to have long-term reliability under severe environments.
【０００３】太陽電池用充填材は、かかる部材の一つ
で、接着剤としての機能と、外部からの衝撃から光起電
力素子（セル）を保護する機能を奏することが要求さ
れ、従来からＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）
系、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）系、シリコーン系
などの樹脂が提案されている。A filler for a solar cell is one of such members, and is required to have a function as an adhesive and a function to protect a photovoltaic element (cell) from an external impact. (Ethylene-vinyl acetate copolymer)
Resin, PVB (polyvinyl butyral), and silicone resin have been proposed.
【０００４】従来、実用的な充填材としては、価格、加
工性、耐湿性等の観点より、ＥＶＡ系の樹脂が最も多く
用いられている。しかしながら、ＥＶＡ系のものは、基
本的に長期にわたって使用された場合、黄変、亀裂入
り、発泡などの劣化・変質が起こり、これがセルの腐食
などによる発電量の低下を招く一因と考えられていた。
また、同様の劣化・変質現象は、環境条件が少し厳しく
なったり、新たに付加されたりすると、容易に発生し、
このため用途が限定されていた。Heretofore, as a practical filler, EVA-based resins have been most frequently used from the viewpoints of price, workability, moisture resistance and the like. However, EVA-based batteries, when used for a long period of time, generally undergo deterioration or deterioration such as yellowing, cracking, foaming, etc., which is considered to be one of the causes of a decrease in power generation due to cell corrosion and the like. I was
In addition, similar deterioration and alteration phenomena easily occur when environmental conditions become a little harsher or newly added,
For this reason, applications have been limited.
【０００５】これらＥＶＡ系樹脂が、このような劣化・
変質を引き起こすのは、その組成上の問題として、加水
分解性の高いエステル構造や熱架橋のために添加される
有機過酸化物や多官能ビニル化合物などの架橋剤、架橋
剤残渣・反応生成物、ＥＶＡ架橋点の高級炭素や反応末
端などの活性点が、予め添加されている紫外線吸収剤、
酸化防止剤などによる抑制効果に打ち勝って徐々にかか
る劣化・変質を引き起こすものと推定される。[0005] These EVA resins cause such deterioration and
Deterioration is caused by the compositional problems such as highly hydrolyzable ester structures, cross-linking agents such as organic peroxides and polyfunctional vinyl compounds added for thermal cross-linking, cross-linking agent residues and reaction products. , An active site such as a higher carbon or a reactive end of an EVA crosslinking point is added in advance with an ultraviolet absorber,
It is presumed that overcoming the suppression effect of the antioxidant and the like, the deterioration and alteration gradually occur.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＥＶＡ系樹
脂と同等の性能を持ち、しかもその劣化・変質問題を解
決するエチレン系樹脂からなる接着性シートを提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an adhesive sheet made of an ethylene-based resin having the same performance as that of an EVA-based resin and solving the problem of deterioration and deterioration.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、以
下の発明を提供するものである。 少なくとも０．０１質量％以上の不飽和カルボン酸
若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含
有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であり、かつ、８
０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上である変
性エチレン系樹脂のシートの表面にエポキシアルキル基
を有するアルコキシシランをコーティングしたことを特
徴とする接着性シート。That is, the present invention provides the following inventions. It contains at least 0.01% by mass or more of an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component, has a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less, and 8
An adhesive sheet, characterized in that a modified ethylene resin sheet having a shear modulus at 0 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is coated on its surface with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group.
【０００８】 少なくとも０．０１質量％以上の不飽
和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合
成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂層が、８０℃における剪
断弾性率が３×１０5Ｐａ以上のポリエチレン若しくは
エチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系
樹脂層の少なくとも片側表面に、前記シートのエポキシ
アルキル基を有するアルコキシシランをコーティングし
た面が表面にでるように積層接着されてなることを特徴
とする積層されたシートからなることを特徴とする接着
性シート。It contains at least 0.01% by mass or more of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component, has a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less, and has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa
The above modified ethylene-based resin layer has a shear modulus at 80 ° C. of at least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer having a shear modulus of 3 × 10 5 Pa or more. An adhesive sheet comprising a laminated sheet characterized by being laminated and adhered such that a surface coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group is exposed on the surface.
【０００９】 又はに記載の前記変性エチレン系
樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アク
リル酸エステル共重合体のいずれかに不飽和カルボン酸
若しくは不飽和カルボン酸誘導体がグラフトされている
変性エチレン系樹脂、若しくはそれらの２種類以上の混
合物、若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂以外
のエチレン系樹脂との混合物からなることを特徴とする
接着性シート。Or the modified ethylene-based resin described in (1) is an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid, which is selected from polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylate copolymer. An adhesive sheet comprising a modified ethylene resin to which a saturated carboxylic acid derivative is grafted, or a mixture of two or more thereof, or a mixture of these and an ethylene resin other than the modified ethylene resin. .
【００１０】 少なくとも０．０１質量％以上の不飽
和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合
成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂のシートの表面にエポキ
シアルキル基を有するアルコキシシランをコーティング
したことを特徴とする太陽電池充填材用シート。It contains at least 0.01% by mass or more of an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component, has a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less, and has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa
A sheet for a solar cell filler, characterized in that the above-mentioned modified ethylene resin sheet is coated on its surface with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group.
【００１１】 少なくとも０．０１質量％以上の不飽
和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合
成分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂層が、８０℃における剪
断弾性率が３×１０5Ｐａ以上のポリエチレン若しくは
エチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系
樹脂層の少なくとも片側表面に、前記シートのエポキシ
アルキル基を有するアルコキシシランをコーティングし
た面が表面にでるように積層接着されてなることを特徴
とする積層されたシートからなることを特徴とする太陽
電池充填材用シート。It contains at least 0.01% by mass or more of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component, has a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less, and has a shear modulus at 80 ° C. of 3 or more. × 10 5 Pa
The above modified ethylene-based resin layer has a shear modulus at 80 ° C. of at least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer having a shear modulus of 3 × 10 5 Pa or more. A sheet for a solar cell filler, comprising a laminated sheet characterized by being laminated and bonded so that the surface coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group is exposed on the surface.
【００１２】 又はに記載の前記変性エチレン系
樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アク
リル酸エステル共重合体のいずれかに不飽和カルボン酸
若しくは不飽和カルボン酸誘導体がグラフトされている
変性エチレン系樹脂、若しくはそれらの２種類以上の混
合物、若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂以外
のエチレン系樹脂との混合物からなることを特徴とする
太陽電池充填材用シート。Or the modified ethylene-based resin described in (1) is an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid or polyethylene-ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylate copolymer. A modified ethylene-based resin to which a saturated carboxylic acid derivative is grafted, or a mixture of two or more thereof, or a mixture of these and an ethylene-based resin other than the modified ethylene-based resin. Material sheet.
【００１３】 〜の何れかに記載の太陽電池充填
材用シートが、太陽電池セルの少なくとも非受光面に積
層・接着されモジュール化されてなることを特徴とする
太陽電池。ここで、非受光面とは、太陽電池セルの受光
面と反対側の面のことを言う。[0013] A solar cell, wherein the solar cell filler sheet according to any one of [1] to [3] is laminated and adhered to at least a non-light-receiving surface of a solar cell to form a module. Here, the non-light receiving surface refers to a surface on the opposite side of the light receiving surface of the solar cell.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する不飽和カルボン酸若しくは不飽和カル
ボン酸誘導体を共重合成分として含有する変性エチレン
系樹脂シートとしては、ポリエチレン、エチレン−αオ
レフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹
脂に対し、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸
誘導体をグラフトしたもの、または前記エチレン系樹脂
を重合する過程において不飽和カルボン酸若しくは不飽
和カルボン酸誘導体を共重合されたものが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The modified ethylene resin sheet containing the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative used as a copolymer component in the present invention includes polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- To an ethylene resin such as an acrylate copolymer, an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative grafted to an ethylene resin, or an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative in the process of polymerizing the ethylene resin. Copolymers may be mentioned.
【００１５】本発明においては、共重合のベースとして
ポリエチレンやエチレン−αオレフィン共重合体等のエ
チレン系樹脂を使用することにより、従来のＥＶＡ系樹
脂における組成上の問題の一つである加水分解性の寄与
を実質的に皆無にでき、耐久性において好適な結果を与
えることができる。また、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体を使用した場合は、加水分解性を低レベルと
することができ、同様に耐久性を大幅に向上させること
ができる。一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合
は、従来のＥＶＡ系樹脂において架橋のために添加され
る架橋剤や架橋点に起因する劣化を抑えることができる
ので、耐久性においてかなりの改良効果を奏することが
できるのである。In the present invention, by using an ethylene-based resin such as polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer as a base for copolymerization, hydrolysis, which is one of compositional problems in conventional EVA-based resins, is considered. And substantially no contribution of sexuality, and a favorable result in durability can be obtained. When an ethylene-acrylate copolymer is used, the hydrolyzability can be reduced to a low level, and the durability can be greatly improved. On the other hand, in the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a deterioration caused by a crosslinking agent or a crosslinking point added for crosslinking in a conventional EVA resin can be suppressed, so that a considerable improvement effect in durability can be obtained. You can play.
【００１６】なお、本発明において、この変性エチレン
系樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、加工助剤、結晶核剤な
ど各種添加剤を加えることができる。特に、この変性エ
チレン系樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体を実質的
に含まない場合は、加水分解性の高いエステル構造を含
まないため、その寄与による劣化の程度を越えない範囲
で架橋剤を添加することができる。In the present invention, various additives such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a processing aid, and a crystal nucleating agent are added to the modified ethylene resin within a range not to impair the object of the present invention. Can be added. In particular, when the modified ethylene-based resin does not substantially contain an ethylene-vinyl acetate copolymer, it does not contain a highly hydrolyzable ester structure. Can be added.
【００１７】本発明において、不飽和カルボン酸若しく
は不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有する
エチレン系樹脂（カルボン酸変性エチレン系樹脂）は、
融点が８０℃以上１２０℃以下のものが使用される。融
点が１２０℃を超えると、接着に必要な温度が高くな
り、例えば太陽電池モジュールを組み立てる工程におい
て、設備や他の材料からくる制約のために、モジュール
を充分加温できない結果、その構成材料が軟化・溶融せ
ず、また、セル、受光ガラス、裏面シートと充分接着し
ないため好ましくない。また、融点が８０℃未満では、
接着性シートとして耐熱性がないため、例えば太陽電池
用充填材として使用した場合、当該太陽電池モジュール
を設置した環境下において、接着力低下によるずれ・剥
離を起こすおそれがあるため好ましくない。In the present invention, an ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component (carboxylic acid-modified ethylene resin) is
Those having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less are used. If the melting point exceeds 120 ° C., the temperature required for bonding increases, and, for example, in the process of assembling the solar cell module, the module cannot be sufficiently heated due to restrictions caused by equipment and other materials. It is not preferable because it does not soften or melt and does not sufficiently adhere to the cell, the light receiving glass, and the back sheet. When the melting point is lower than 80 ° C.,
Since the adhesive sheet has no heat resistance, for example, when used as a filler for a solar cell, it is not preferable because, in an environment where the solar cell module is installed, the adhesive sheet may be shifted or peeled due to a decrease in adhesive strength.
【００１８】変性エチレン系樹脂の融点は、共重合成分
の種類、量、他に混合して使用される不飽和カルボン酸
若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含
有するエチレン系樹脂、及び不飽和カルボン酸若しくは
不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有するエ
チレン系樹脂以外のエチレン系樹脂の融点、混合の割合
などによって所望の範囲に制御することができる。な
お、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従い測定された値
（複数の場合、最も高い値）とする。The melting point of the modified ethylene resin is determined by the type and amount of the copolymer component, the ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative used as a mixture, and the ethylene resin containing the unsaturated carboxylic acid or the unsaturated carboxylic acid derivative. The desired range can be controlled by the melting point, mixing ratio, and the like of the ethylene-based resin other than the ethylene-based resin containing a saturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component. The melting point is a value measured in accordance with JIS K7121 (in the case of a plurality, the highest value).
【００１９】本発明において、不飽和カルボン酸若しく
は不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として含有する
カルボン酸変性エチレン系樹脂は、８０℃における剪断
弾性率が３×１０5Ｐａ以上のものが使用される。剪断
弾性率が３×１０5Ｐａ未満では、接着性シートとして
は耐熱性がなく、例えば太陽電池用充填材として使用し
た場合に、太陽電池モジュールを設置した環境下におい
て接着力低下によるずれ・剥離を起こすため好ましくな
い。なお、剪断弾性率は、変性エチレン系樹脂の融点、
添加剤によって制御することができる。本発明におい
て、剪断弾性率は、通常の粘弾性測定装置（例えば岩本
製作所社製動的粘弾性測定装置）により周期２πrad 、
振幅歪み０．５％の条件で測定された値とする。In the present invention, as the carboxylic acid-modified ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component, one having a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is used. You. When the shear modulus is less than 3 × 10 5 Pa, the adhesive sheet does not have heat resistance. For example, when the adhesive sheet is used as a filler for a solar cell, the adhesive sheet shifts and peels due to a decrease in adhesive strength in an environment where the solar cell module is installed. Is not preferred because The shear modulus is the melting point of the modified ethylene resin,
It can be controlled by additives. In the present invention, the shear modulus is determined by a normal viscoelasticity measuring device (for example, a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) at a period of 2πrad,
The value is measured under the condition of amplitude distortion of 0.5%.
【００２０】本発明の接着性シートは、不飽和カルボン
酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成分として
含有していることにより、これらが被接着体と反応して
結合を形成することにより、すなわち表層のアルコキシ
シランをコーティングしたり、あるいは被接着体と貼り
合わせ加工する際の加熱などの条件で、表層のアルコキ
シシランのエポキシ基との反応結合、あるいはアルコキ
シシランのアルコキシ基と被接着体との反応結合の形成
などによる機構を経て、優れた接着力を発揮するものと
考えられる。The adhesive sheet of the present invention contains an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component, and reacts with an adherend to form a bond. Under conditions such as heating when coating the surface alkoxysilane or bonding to the adherend, the reaction bond between the epoxy group of the alkoxysilane of the surface layer and the bond between the alkoxy group of the alkoxysilane and the adherend. It is thought that it exhibits excellent adhesive strength through a mechanism such as formation of a reaction bond.
【００２１】本発明において、エチレン系樹脂にグラフ
トまたは共重合される不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、オレイン酸、ウン
デシレン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、
ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ナジック酸等が挙げられる。ま
た不飽和カルボン酸誘導体としては、これらの酸の、酸
ハライド、酸アミド、酸イミド、酸無水物、エステルな
どが擧げられ、具体的には塩化マレニル、塩化アクリロ
イル、塩化メタクリロイル、塩化オレイノイル、マレイ
ミド、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水シトラコン
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレニエートなど
が例示される。In the present invention, the unsaturated carboxylic acids grafted or copolymerized on the ethylene resin include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, oleic acid, undecylenic acid, elaidic acid, setleyic acid, erucic acid,
Sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivatives include acid halides, acid amides, acid imides, acid anhydrides, and esters of these acids.Specifically, maleenyl chloride, acryloyl chloride, methacryloyl chloride, oleinoyl chloride, Maleimide, maleic anhydride, fumaric anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl malenate, and the like are exemplified.
【００２２】この不飽和基などの官能基を利用して対象
とするエチレン系樹脂に好ましくは、グラフト反応によ
り付加される。そのグラフト量は、０．０１質量％以上
であり、好ましくは０．１質量％以上であり、それ未満
では、例えば太陽電池用充填材として使用した場合に、
受光ガラス、セルとの接着性が損なわれるため好ましく
ない。ここでグラフト量は、不飽和カルボン酸若しくは
不飽和カルボン酸誘導体の量・種類、反応温度、時間、
触媒・膨潤剤などの添加剤などのグラフト反応条件また
は付加反応によって制御できる。The functional group such as an unsaturated group is preferably added to the target ethylene resin by a graft reaction. The graft amount is 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and when it is less than that, for example, when used as a filler for solar cells,
It is not preferable because the adhesiveness to the light receiving glass and the cell is impaired. Here, the amount of grafting is the amount and type of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative, reaction temperature, time,
It can be controlled by graft reaction conditions such as additives such as a catalyst and a swelling agent or by addition reaction.
【００２３】また、不飽和カルボン酸若しくは不飽和カ
ルボン酸誘導体のグラフト量としては２０質量％以上に
しても、剪断弾性率の向上効果が頭打ちになり、価格が
上昇するばかりなので、２０質量未満が好ましい。実用
上、最も好ましくは０．１乃至１０質量％である。Further, even when the grafting amount of the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative is set to 20% by mass or more, the effect of improving the shear modulus is leveled off and the price only increases. preferable. Practically, most preferably, it is 0.1 to 10% by mass.
【００２４】グラフト方法はエチレン系樹脂を溶媒中で
不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を添
加し、ラジカル開始剤の存在下で加熱する方法、、エチ
レン系樹脂と不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン
酸誘導体及びラジカル開始剤の混合物を押出機中で加熱
する方法等公知の方法により製造できる。The grafting method includes a method of adding an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative to an ethylene resin in a solvent and heating in the presence of a radical initiator, a method of adding an ethylene resin to the unsaturated carboxylic acid or unsaturated It can be produced by a known method such as a method of heating a mixture of a carboxylic acid derivative and a radical initiator in an extruder.
【００２５】不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン
酸誘導体を共重合成分として含有する変性エチレン系樹
脂以外のエチレン系樹脂の融点、混合の割合などによっ
て所望の範囲に制御することができる。なお、融点は、
ＪＩＳ Ｋ７１２１に従い測定された値（複数の場合、
最も高い値）とする。The desired range can be controlled by the melting point, mixing ratio, and the like of the ethylene resin other than the modified ethylene resin containing an unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component. The melting point is
Values measured in accordance with JIS K7121 (for multiple cases,
The highest value).
【００２６】本発明において、変性エチレン系樹脂シー
ト表面には、エポキシアルキル基をもつアルコキシシラ
ン（以下アルコキシシランと略記する）がコーティング
されているが、当該エポキシアルキル基をもつアルコキ
シランとしては、例えばγ―グリシドキシプロピルジメ
チルエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、２―（３, ４―エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシランなどが擧げられる。In the present invention, the surface of the modified ethylene resin sheet is coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group (hereinafter abbreviated as alkoxysilane). γ-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Ethyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
【００２７】上記コーティングは、ロール法、スプレー
法など従来の方法で行うことができる。すなわち、変性
エチレン系樹脂シート表面にアルコキシシランを直接コ
ーティングする方法、変性エチレン系樹脂シート表面に
アルコキシシランを溶剤で希釈して溶液コートした後当
該溶剤を乾燥揮発させる方法、モジュール化工程におけ
る受光ガラスとの接着性や透光性を阻害しない分散剤中
にアルコキシシランを分散材中に分散させた液を溶液コ
ートした後溶剤を乾燥揮発させる方法、同様に分散材中
に分散させた溶液をポリエステル、ポリプロピレンなど
の他のフィルムに溶液コートした後溶剤を乾燥揮発さ
せ、その後変性エチレン系樹脂シート表面に熱転写する
方法などが可能である。アルコキシシランの量として
０．００１〜１０ｇ／ｍ2となるようにコーティングす
ることが好ましい。ここで上記分散材としては、石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロンインデン系、ロジン系やそ
れら水添化合物などが使用できる。The coating can be performed by a conventional method such as a roll method and a spray method. That is, a method of directly coating the surface of the modified ethylene resin sheet with alkoxysilane, a method of diluting the solution of the alkoxysilane on the surface of the modified ethylene resin sheet with a solvent, and then coating and drying the solvent, and a light-receiving glass in the modularization process. A method in which a solution in which an alkoxysilane is dispersed in a dispersant in a dispersant that does not impair the adhesiveness or light transmittance with a solution is coated with a solution, and then the solvent is dried and volatilized. Similarly, the solution dispersed in the dispersant is polyester. Alternatively, a method in which a solution is coated on another film such as polypropylene, the solvent is dried and volatilized, and then heat transfer to the surface of the modified ethylene resin sheet is possible. The coating is preferably performed so that the amount of the alkoxysilane is 0.001 to 10 g / m 2 . Here, as the dispersing agent, petroleum resin, terpene resin, coumarone indene type, rosin type, hydrogenated compounds thereof and the like can be used.
【００２８】上記コーティングにおける乾燥や熱転写に
おける加熱条件は、エポキシアルキル基を有するアルコ
キシランのアルコキシ基が加水分解やそれに続く縮合反
応等の反応を起こさない温度ならびに時間を選んで行
う。特に上記最後に述べた方法における熱転写は、不飽
和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸誘導体が共重合
されたエチレン系樹脂の製膜と同時に行うことも可能で
ある。The heating and drying conditions for the coating and the thermal transfer are selected by selecting a temperature and a time during which the alkoxy group of the alkoxyalkyl group having an epoxyalkyl group does not cause a reaction such as hydrolysis or a subsequent condensation reaction. In particular, the thermal transfer in the last-mentioned method can be performed simultaneously with the formation of an ethylene-based resin in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized.
【００２９】本発明において、不飽和カルボン酸若しく
は不飽和カルボン酸誘導体が共重合または変性エチレン
系樹脂をアルコキシシランでコーティングされたシート
は、単独シートで太陽電池用充填材とすることができる
が（以下、これを「単層系」と称する。）、他の樹脂シ
ート（芯材）との積層シートとしてもよい。この場合
は、少なくとも、セル、受光ガラス、裏面シートと接触
する表面側（片面）のみを当該共重合された変性エチレ
ン系樹脂をアルコキシシランでコーティングされたシー
トとし、反対側（場合により芯材側）には、ポリエチレ
ン若しくはエチレン−α−オレフィン共重合体を主とし
たエチレン系樹脂が接着積層された積層シートとしても
よい。また、芯材の両表面に積層した積層シートとする
ことも可能である（以下、これらを「積層系」と称す
る。）。In the present invention, a sheet in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized or a modified ethylene resin is coated with an alkoxysilane can be used alone as a filler for a solar cell. Hereinafter, this will be referred to as a “single-layer system”.) It may be a laminated sheet with another resin sheet (core material). In this case, at least only the front side (one side) that comes into contact with the cell, the light receiving glass, and the back sheet is a sheet coated with the copolymerized modified ethylene resin with alkoxysilane, and the opposite side (in some cases, the core material side). ) May be a laminated sheet in which an ethylene-based resin mainly composed of polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer is bonded and laminated. It is also possible to form a laminated sheet laminated on both surfaces of the core material (hereinafter, these are referred to as “laminated system”).
【００３０】なお、積層されるポリエチレン若しくはエ
チレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系樹
脂には、本発明の目的を損なわない範囲で光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、加工助剤、結晶核剤などを添
加でき、またこれには、加水分解性のエステル構造を実
質的に含まないので、その寄与による劣化の程度を越え
ない程度の範囲で架橋剤も加えた各種添加剤を加えても
よい。The polyethylene resin or the ethylene resin mainly composed of an ethylene-α-olefin copolymer to be laminated may have a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a processing aid as long as the object of the present invention is not impaired. Additives, crystal nucleating agents, etc., which contain substantially no hydrolyzable ester structure, so that various additives including a cross-linking agent within a range not exceeding the degree of deterioration due to the contribution are also included. May be added.
【００３１】積層されるポリエチレン等の弾性率は、不
飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体が共重
合されたエチレン系樹脂と同様の理由で、８０℃におけ
る剪断弾性率が３×１０5Ｐａ以上であり、この数値
は、すでに述べたのと同様の方法により、制御すること
ができる。The elastic modulus of the laminated polyethylene or the like is such that the shear elastic modulus at 80 ° C. is not less than 3 × 10 5 Pa for the same reason as that of the ethylene resin in which the unsaturated carboxylic acid or the unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized. And this value can be controlled in a manner similar to that already described.
【００３２】不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン
酸誘導体が共重合された変性エチレン系樹脂シートは、
一般に行われるカレンダー法、押出し法などの熱可塑樹
脂において通常行われる成形加工方法により得ることが
できる。The modified ethylene resin sheet in which unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized,
It can be obtained by a molding method usually performed on a thermoplastic resin such as a calendar method and an extrusion method which are generally performed.
【００３３】また、本発明の変性エチレン系樹脂シート
を、エチレン−αオレフィン共重合体等を主とするエチ
レン系樹脂と積層して用いる積層系の場合は、共押出し
法、押出しコート法、熱ロールラミネート法などによ
り、積層シートを得ることが可能である。 なお、変性
エチレン系樹脂シートの表面には、モジュールを加工す
る工程における各種層間の気泡残りを抑えるためにエン
ボス加工することもできる。In the case of a laminated system in which the modified ethylene resin sheet of the present invention is laminated with an ethylene resin mainly comprising an ethylene-α-olefin copolymer or the like, a coextrusion method, an extrusion coating method, A laminated sheet can be obtained by a roll laminating method or the like. The surface of the modified ethylene-based resin sheet may be embossed in order to suppress air bubbles remaining between various layers in the step of processing the module.
【００３４】本発明において使用する変性エチレン系樹
脂シートの厚さは、特に限定するものではないが、セル
の凹凸に追従しての当該シートの固定の確保、受光ガラ
ス・裏面シートのうねりへの追従などを考慮して、単層
系としては、通常５０〜１０００μｍ、好適には１００
〜６００μｍである。また積層系の場合には、総厚さは
通常５０〜１０００μｍ、好適には１００〜６００μｍ
であり、そのうち不飽和カルボン酸若しくは不飽和カル
ボン酸誘導体が共重合された変性エチレン系樹脂シート
の厚みは、０. １〜１００μｍ、好適には１〜３０μｍ
である。Although the thickness of the modified ethylene resin sheet used in the present invention is not particularly limited, it is necessary to secure the fixing of the sheet following the unevenness of the cell and to prevent the light receiving glass and the back sheet from undulating. In consideration of tracking, etc., a single-layer system is usually 50 to 1000 μm, preferably 100 to 100 μm.
６００600 μm. In the case of a laminated system, the total thickness is usually 50 to 1000 μm, preferably 100 to 600 μm.
Wherein the thickness of the modified ethylene resin sheet in which the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative is copolymerized is 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 30 μm.
It is.
【００３５】本発明におけるシートを充填材として使用
して太陽電池モジュールを得るには、単層系の場合、積
層系の場合、いずれもそれ自体従来の充填材と同様のプ
ロセスにより、充填材を含む各種部材をセッティング
し、ラミネート加工するモジュール化工程により太陽電
池モジュールとすることができる。また、本発明の接着
性シートを予め受光ガラスに積層しておき、これに太陽
電池セルや裏面シートを後工程で積層することもでき
る。In order to obtain a solar cell module using the sheet according to the present invention as a filler, in the case of a single-layer system or a multilayer system, the filler itself is subjected to the same process as the conventional filler itself. A solar cell module can be obtained by a modularization process of setting and laminating various members including the above. Alternatively, the adhesive sheet of the present invention may be laminated on a light-receiving glass in advance, and a solar cell or a back sheet may be laminated on this in a later step.
【００３６】本発明においては、従来用いられていたＥ
ＶＡ系樹脂で必要な架橋工程を割愛することができるの
で、モジュール化工程において、それだけ低温・短時間
化が可能であり、製造効率が上げられる。従ってまた、
穏やかなラミネート条件となるため、残留応力などのス
トレスが低く抑えられる結果、耐久性においても有利と
なる。さらにまた、従来のＥＶＡ系樹脂の充填材に比較
して各種環境下での弊害が低く抑えられる結果、太陽電
池モジュールの信頼性が大きく向上する。In the present invention, the conventionally used E
Since the crosslinking step required for the VA-based resin can be omitted, the temperature and time can be reduced accordingly in the modularization step, and the production efficiency can be increased. So also
Since the laminating conditions are mild, stress such as residual stress can be suppressed low, which is advantageous in durability. Furthermore, as compared with the conventional EVA-based resin filler, adverse effects under various environments are suppressed, and as a result, the reliability of the solar cell module is greatly improved.
【００３７】[0037]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に具体的に
説明する。 （実施例１） （１） 融点１０４℃、無水マレイン酸０.５質量％が
グラフトされた不飽和カルボン酸変性低密度ポリエチレ
ン１００質量部に対しヒンダードアミン系光安定剤０.
５質量部、フェノール系酸化防止剤０.１質量部を加え
て１６０℃で押出し法により厚さ３００μｍのシートに
成形した。このシートの８０℃における剪断弾性率は、
３.２×１０6Paであった。本シートにγ―グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシランのエタノール溶液をコ
ーティングして８０℃で２０秒間乾燥してエタノールを
揮発させてγ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シランが０.０１μｍの厚さにコーティングされたシー
ト１を得た。このシートを、評価用の接着性シート１と
した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. (Example 1) (1) A hindered amine light stabilizer was added to 100 parts by mass of an unsaturated carboxylic acid-modified low-density polyethylene grafted with 0.5% by mass of maleic anhydride at a melting point of 104 ° C.
5 parts by mass and 0.1 parts by mass of a phenolic antioxidant were added, and formed into a sheet having a thickness of 300 μm by extrusion at 160 ° C. The shear modulus at 80 ° C. of this sheet is
It was 3.2 × 10 6 Pa. This sheet is coated with an ethanol solution of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, dried at 80 ° C. for 20 seconds to volatilize the ethanol, and coated with γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane to a thickness of 0.01 μm. The obtained sheet 1 was obtained. This sheet was used as an adhesive sheet 1 for evaluation.
【００３８】（２）太陽電池セルを想定してその代替と
して０．３ｍｍ厚さのアルミニウム板を使用し、評価用
サンプルを組み立てた。すなわち、３mm厚さのフロート
ガラス（＝受光ガラス）、０．３ｍｍ厚さの上記接着性
シート１、０.３mm厚さのアルミニウム板（＝セル代
替）、０．３ｍｍ厚さの上記接着性シート１、０.０８m
m厚さの表面易接着処理ポリフッ化ビニル・アルミ箔積
層フィルム（＝裏面シート）の順にセッティングし、耐
熱ゴム袋中で１３０℃で２０分間真空加熱・加圧加工し
て太陽電池モジュールを想定した評価用サンプルとし、
以下の各種耐久性試験・評価を行った。(2) Assuming a solar cell, an aluminum sample having a thickness of 0.3 mm was used as an alternative, and an evaluation sample was assembled. 3 mm thick float glass (= light receiving glass), 0.3 mm thick adhesive sheet 1, 0.3 mm thick aluminum plate (= cell substitute), 0.3 mm thick adhesive sheet 1, 0.08m
A m-thick surface easy-adhesion treated polyvinyl fluoride / aluminum foil laminated film (= back sheet) was set in this order, and was vacuum-heated and pressed at 130 ° C. for 20 minutes in a heat-resistant rubber bag, assuming a solar cell module. As a sample for evaluation,
The following various durability tests and evaluations were performed.
【００３９】サンシャインウェザーメーターで２００
０時間静置処理 ８５℃８５％RH雰囲気中に２０００時間静置処理（Ｊ
ＩＳ Ｃ８９１７に準ずる） ２３℃の水酸化ナトリウム１０％水溶液中に２００時
間静置処理（ＪＩＳＫ７１１４に準ずる）The sunshine weather meter is 200
0 hour standing treatment 2000 hours in 85 ° C 85% RH atmosphere (J
(According to IS C8917) Treatment in a 10% aqueous solution of sodium hydroxide at 23 ° C. for 200 hours (according to JIS K7114)
【００４０】この〜による各処理後、目視で（ｉ）
充填材層の黄変・亀裂・発泡の有無、（ii）ガラス・裏
面シートからの剥離の有無、（iii）アルミ板の腐食の
有無の３種各６項目計１８項目を処理前と比較して以下
の３段階評価を行った。 ◎：１８項目の比較において僅かな変化が生じたものが
１０項目以内であり、大きな変化は無い。 ○：１８項目の比較において僅かな変化が生じたものが
１１項目以上であり、大きな変化は無い。 ×：１８項目の比較において大きな変化が１項目以上あ
った。 この結果、接着性シート１を充填材として使用した場合
の評価は、◎であることがわかった。After each of the above processes, (i)
A total of 18 items for each of the three types, namely, yellowing, cracking, and foaming of the filler layer, (ii) peeling from the glass and the back sheet, and (iii) corrosion of the aluminum plate, for a total of 18 items, were compared with those before treatment. The following three-step evaluation was performed. ◎: A slight change occurred in the comparison of 18 items within 10 items, and there was no significant change. ：: Slight changes occurred in 11 items or more in comparison of 18 items, and there was no significant change. ×: One or more significant changes were observed in the comparison of 18 items. As a result, the evaluation when the adhesive sheet 1 was used as a filler was found to be ◎.
【００４１】（実施例２） （１） 融点１０２℃、アクリル酸８.５質量％が共重
合されたエチレン―アクリル酸共重合体を１８０℃で押
出し法により厚さ３００μｍのシートに成形した。８０
℃におけるシートの剪断弾性率は２.９×１０6Paであっ
た。本シートに実施例１同様にしてγ―グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシランのエタノール溶液をコー
ティングして乾燥しγ―グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシランが０．０１μｍの厚さにコーティングさ
れた接着性シート２を得た。この接着性シート２を、評
価用の変性エチレン系樹脂からなる充填材とした。Example 2 (1) An ethylene-acrylic acid copolymer copolymerized with a melting point of 102 ° C. and 8.5% by mass of acrylic acid was formed at 180 ° C. by extrusion into a sheet having a thickness of 300 μm. 80
The shear modulus of the sheet at ℃ was 2.9 × 10 6 Pa. This sheet is coated with an ethanol solution of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane in the same manner as in Example 1, dried and coated with γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane to a thickness of 0.01 μm. 2 was obtained. This adhesive sheet 2 was used as a filler composed of a modified ethylene resin for evaluation.
【００４２】（２）このシート２について、実施例１と
同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成
し、同様にして耐久性試験を行い評価した。この結果、
接着性シート２を充填材として使用した場合の評価は、
◎であることがわかった。(2) With respect to the sheet 2, an evaluation sample corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result,
The evaluation when the adhesive sheet 2 was used as a filler was:
◎ was found.
【００４３】（実施例３） （１）融点１１２℃、８０℃における剪断弾性率１.３
×１０7Paの低密度ポリエチレンを芯側とし、また実施
例２で使用した融点１０２℃、アクリル酸含有量８.５
質量％のエチレン―アクリル酸共重合体１００質量部に
対しヒンダードアミン系光安定剤０．５質量部、フェノ
ール系酸化防止剤０．１質量部を加えたをこの芯の両表
面側とし、１８０℃で共押出し法により２種３層の積層
系のシート３を成形した。接着性シート３は、実施例１
同様にして０．０１μｍの厚さのγ―グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシランのコーティングを行い製造
した。この接着性シート３の表面側の厚さは、各２５μ
ｍで、芯側の厚みは３００μｍ、総厚み３５０μｍであ
った。Example 3 (1) Melting point: 112 ° C., shear modulus at 80 ° C. 1.3
× 10 7 Pa low-density polyethylene was used as the core side, and the melting point was 102 ° C. and the acrylic acid content was 8.5 used in Example 2.
0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer and 0.1 parts by mass of a phenolic antioxidant were added to 100 parts by mass of an ethylene-acrylic acid copolymer in an amount of 180% by mass. To form a laminated sheet 3 of two types and three layers by a co-extrusion method. The adhesive sheet 3 is the same as in Example 1.
In the same manner, a coating of 0.01 μm thick γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was produced. The thickness of the surface of the adhesive sheet 3 is 25 μm each.
m, the thickness on the core side was 300 μm, and the total thickness was 350 μm.
【００４４】（２）接着性シート３について、実施例１
と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作
成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。 この結果、接着性シート３を充填材として使用した場合
の評価は、◎であることがわかった。(2) Example 1 of Adhesive Sheet 3
A sample for evaluation corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as described above, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result, when the adhesive sheet 3 was used as a filler, the evaluation was ◎.
【００４５】（比較例１）市販の熱架橋性EVA系シート
（厚み：４００μｍ）を用いて耐熱ゴム袋中での真空加
熱・加圧加工を１３０℃で２０分間行った後、オーブン
中１５０℃で２０分間加熱し当該EVAの架橋を行う他
は、実施例１同様に太陽電池モジュール相当の評価用サ
ンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価し
た。この結果、熱架橋性ＥＶＡ系シートを充填材として
使用した場合の評価は、×であることがわかった。Comparative Example 1 A commercially available thermally crosslinkable EVA sheet (thickness: 400 μm) was subjected to vacuum heating and pressure processing in a heat-resistant rubber bag at 130 ° C. for 20 minutes and then in an oven at 150 ° C. A sample for evaluation corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1 except that the EVA was cross-linked by heating for 20 minutes, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result, it was found that the evaluation when the thermally crosslinkable EVA-based sheet was used as the filler was x.
【００４６】（比較例２） （１） 融点１０２℃、アクリル酸含有量８.５質量％
のエチレン―アクリル酸共重合体１００重量部に対しヒ
ンダードアミン系光安定剤０.５質量部、フェノール系
酸化防止剤０.１質量部を加えて１８０℃で押出し法に
より厚さ３００μｍのシート４に成形した。このシート
４の８０℃におけるシートの剪断弾性率は２.９×１０6
Paであった。また、このシートについては、アルコキシ
シランのコーティングは行わなかった。Comparative Example 2 (1) Melting point: 102 ° C., acrylic acid content: 8.5% by mass
0.5 parts by weight of a hindered amine light stabilizer and 0.1 parts by weight of a phenolic antioxidant are added to 100 parts by weight of the ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1 and extruded at 180 ° C. to form a sheet 4 having a thickness of 300 μm. Molded. The sheet 4 had a shear modulus of elasticity of 2.9 × 10 6 at 80 ° C.
Pa. The sheet was not coated with alkoxysilane.
【００４７】（２）このシート４について、実施例１と
同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成
し、同様にして耐久性試験を行い評価した。この結果、
シート４を充填材として使用した場合の評価は、×ある
ことがわかった。(2) For this sheet 4, an evaluation sample corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result,
When the sheet 4 was used as a filler, the evaluation was x.
【００４８】（比較例３） （１） 融点１２２℃、無水マレイン酸含有量０.５質
量％がグラフトされた不飽和カルボン酸誘導体変性エチ
レン―αオレフィン共重合体を１８０℃で押出し法によ
り厚さ３００μｍのシート５に成形した。このシート５
の８０℃における剪断弾性率は４.１×１０7Paであっ
た。なお、シート５には実施例１同様にしてγ―グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシランの０．０１μｍ
の厚さのコーティングを行った。Comparative Example 3 (1) An unsaturated carboxylic acid derivative-modified ethylene-α-olefin copolymer grafted with a melting point of 122 ° C. and a maleic anhydride content of 0.5% by mass was extruded at 180 ° C. by extrusion. It was formed into a sheet 5 having a thickness of 300 μm. This sheet 5
The shear modulus at the 80 ° C. was 4.1 × 10 7 Pa. The sheet 5 was coated with 0.01 μm of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane in the same manner as in Example 1.
Was applied.
【００４９】（２）のシート５について、実施例１と同
様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成
し、同様にして耐久性試験を行い評価した。この結果、
接着性シート５を充填材として使用した場合の評価は、
×あることがわかった。With respect to the sheet 5 of (2), a sample for evaluation corresponding to the solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result,
The evaluation when the adhesive sheet 5 was used as a filler was:
× It turned out to be.
【００５０】（比較例４） （１） 融点７５℃、アクリル酸含有量２５質量％のエ
チレン―アクリル酸共重合体１００質量部に対しヒンダ
ードアミン系光安定剤０.５質量部、フェノール系酸化
防止剤０.１質量部を加えて１２０℃で押出し法により
厚さ３００μｍのシートに成形した。このシートの８０
℃におけるシートの剪断弾性率は１.７×１０5Paであっ
た。本シートに実施例１同様にしてγ―グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシランのエタノール溶液をコー
ティングして乾燥しγ―グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシランが０．０１μｍの厚さのコーティングさ
れたシート６を得た。Comparative Example 4 (1) 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer, 100 parts by mass of an ethylene-acrylic acid copolymer having a melting point of 75 ° C. and an acrylic acid content of 25% by mass, and a phenolic antioxidant 0.1 parts by mass of the agent was added, and formed into a sheet having a thickness of 300 μm by extrusion at 120 ° C. 80 of this sheet
The shear modulus of the sheet at 1.7 ° C. was 1.7 × 10 5 Pa. This sheet was coated with an ethanol solution of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet 6 coated with γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane having a thickness of 0.01 μm. Obtained.
【００５１】（２）のシート６について、実施例１と同
様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成
し、同様にして耐久性試験を行い評価した。この結果、
シート６を充填材として使用した場合の評価は、×ある
ことがわかった。With respect to the sheet 6 of (2), an evaluation sample corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result,
When the sheet 6 was used as a filler, the evaluation was x.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明の太陽電池用充填材においては、
モジュール化工程において、低温・短時間化が可能であ
るため、製造効率が上げられ、また、穏やかなラミネー
ト条件となるため、残留応力などのストレスが低く抑え
られる結果、耐久性においても有利となる。このよう
に、本発明の不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン
酸誘導体が共重合されたエチレン系樹脂を主体としてな
る充填材は、従来のＥＶＡ系樹脂の充填材に比較して各
種環境下での弊害が低く抑えられる結果、太陽電池モジ
ュールの信頼性が大きく向上するという効果を奏する。According to the filler for a solar cell of the present invention,
In the modularization process, it is possible to reduce the temperature and time in a short time, so that the production efficiency is increased. In addition, since gentle laminating conditions are used, stresses such as residual stress are suppressed, which is advantageous in durability. . As described above, the filler mainly composed of the ethylene-based resin obtained by copolymerizing the unsaturated carboxylic acid or the unsaturated carboxylic acid derivative of the present invention is different from the conventional EVA-based resin filler in various environments. As a result, the reliability of the solar cell module is greatly improved.
【図１】本発明の太陽電池の一例を示す概略断面図であ
る。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the solar cell of the present invention.
【図２】本発明の太陽電池の他の例を示す概略断面図で
ある。FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the solar cell of the present invention.
１ 太陽電池充填用シート ２ 受光ガラス ３ 太陽電池セル ３０ 非受光面 ３１ 受光面 ４ 裏面シート REFERENCE SIGNS LIST 1 solar cell filling sheet 2 light receiving glass 3 solar cell 30 non-light receiving surface 31 light receiving surface 4 back sheet
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｌ 31/04 Ｃ０８Ｌ 23:04 // Ｃ０８Ｌ 23:04 Ｈ０１Ｌ 31/04 Ｆ Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA13 AA22 AB67 BA01 CA08 4F100 AH06B AK04A AK06 AK24A AK62A AK62C AK68A AK68C AK70A AL01A AL04A AL05A AL06A BA03 BA07 BA10B CA05 CA06 CC01B EH46B GB41 JA04A JK07A JK07C JL12 YY00A YY00C 4J004 AA07 AA17 BA03 FA05 4J040 DA021 DA041 DA051 DA061 DA071 DA161 HD35 NA19 5F051 EA18 JA04 JA05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) H01L 31/04 C08L 23:04 // C08L 23:04 H01L 31/04 F Term (Reference) 4F006 AA12 AA13 AA22 AB67 BA01 CA08 4F100 AH06B AK04A AK06 AK24A AK62A AK62C AK68A AK68C AK70A AL01A AL04A AL05A AL06A BA03 BA07 BA10B CA05 CA06 CC01B EH46B GB41 JA04A JK07A JK07C JL12 YY00A YY00C 4J004 AA07 AA17 BA03 FA05 4J040 DA021 DA041 DA051 DA061 DA071 DA161 HD35 NA19 5F051 EA18 JA04 JA05
Claims (7)
カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成
分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂のシートの表面にエポキ
シアルキル基を有するアルコキシシランをコーティング
したことを特徴とする接着性シート。1. An unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative of at least 0.01% by mass or more as a copolymer component, a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less, and a shear modulus at 80 ° C. Is 3 × 10 5 Pa
An adhesive sheet, characterized in that the surface of the above modified ethylene resin sheet is coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group.
カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成
分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂層が、８０℃における剪
断弾性率が３×１０5Ｐａ以上のポリエチレン若しくは
エチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系
樹脂層の少なくとも片側表面に、前記シートのエポキシ
アルキル基を有するアルコキシシランをコーティングし
た面が表面にでるように積層接着されてなることを特徴
とする積層されたシートからなることを特徴とする接着
性シート。2. Shear modulus at 80 ° C. to 120 ° C. containing at least 0.01% by mass or more of an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component. Is 3 × 10 5 Pa
The above modified ethylene-based resin layer has a shear modulus at 80 ° C. of at least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer having a shear modulus of 3 × 10 5 Pa or more. An adhesive sheet comprising a laminated sheet characterized by being laminated and adhered such that a surface coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group is exposed on the surface.
ン系樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−
アクリル酸エステル共重合体のいずれかに不飽和カルボ
ン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体がグラフトされて
いる変性エチレン系樹脂、若しくはそれらの２種類以上
の混合物、若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂
以外のエチレン系樹脂との混合物からなることを特徴と
する接着性シート。3. The modified ethylene resin according to claim 1, wherein the modified ethylene resin is polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, or ethylene-ethylene copolymer.
A modified ethylene resin in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is grafted to any one of the acrylate ester copolymers, or a mixture of two or more of them, or a mixture thereof, other than the modified ethylene resin An adhesive sheet comprising a mixture with an ethylene-based resin.
カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成
分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂のシートの表面にエポキ
シアルキル基を有するアルコキシシランをコーティング
したことを特徴とする太陽電池充填材用シート。4. Shear modulus at 80 ° C. to 120 ° C. containing at least 0.01% by mass or more of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component. Is 3 × 10 5 Pa
A sheet for a solar cell filler, characterized in that the above-mentioned modified ethylene resin sheet is coated on its surface with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group.
カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体を共重合成
分として含有し、融点が８０℃以上１２０℃以下であ
り、かつ、８０℃における剪断弾性率が３×１０5Ｐａ
以上である変性エチレン系樹脂層が、８０℃における剪
断弾性率が３×１０5Ｐａ以上のポリエチレン若しくは
エチレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系
樹脂層の少なくとも片側表面に、前記シートのエポキシ
アルキル基を有するアルコキシシランをコーティングし
た面が表面にでるように積層接着されてなることを特徴
とする積層されたシートからなることを特徴とする太陽
電池充填材用シート。5. Shear modulus at 80 ° C. to 120 ° C. containing at least 0.01% by mass or more of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative as a copolymer component. Is 3 × 10 5 Pa
The above modified ethylene-based resin layer has a shear modulus at 80 ° C. of at least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer having a shear modulus of 3 × 10 5 Pa or more. A sheet for a solar cell filler, comprising a laminated sheet characterized by being laminated and bonded so that the surface coated with an alkoxysilane having an epoxyalkyl group is exposed on the surface.
ン系樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−
アクリル酸エステル共重合体のいずれかに不飽和カルボ
ン酸若しくは不飽和カルボン酸誘導体がグラフトされて
いる変性エチレン系樹脂、若しくはそれらの２種類以上
の混合物、若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂
以外のエチレン系樹脂との混合物からなることを特徴と
する太陽電池充填材用シート。6. The modified ethylene-based resin according to claim 1, wherein the modified ethylene-based resin is polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-
A modified ethylene resin in which an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid derivative is grafted to any one of the acrylate ester copolymers, or a mixture of two or more of them, or a mixture thereof, other than the modified ethylene resin A sheet for a solar cell filler, comprising a mixture with an ethylene-based resin.
充填材用シートが、太陽電池セルの少なくとも非受光面
に積層・接着されモジュール化されてなることを特徴と
する太陽電池。7. A solar cell, wherein the solar cell filler sheet according to claim 4 is laminated and adhered to at least a non-light-receiving surface of a solar cell to form a module.
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