JP4233072B2 - Solar cell sealing material and solar cell module - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材料及びそれを用いた太陽電池モジュールに関する。さらに詳しくは、太陽電池モジュールの形成が容易で、透明性、耐熱性、接着性等に優れた封止材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クリーンなエネルギー源として注目されている太陽電池は、近年、一般住宅用に利用されるようになってきたが、未だ充分に普及するには至っていない。その理由として、太陽電池そのものの性能が充分優れているとは言い難いためモジュールを大きくせざるを得ないこと、モジュール製造における生産性が低いこと、その結果高価につくことなどが挙げられる。
【０００３】
太陽電池モジュールは、一般にシリコン、ガリウムー砒素、銅ーインジウムーセレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを封止材で固定し、パッケージ化したものである。このため太陽電池封止材料としては、透明性や上下の各保護材との接着性が良好であることが要求されている。
【０００４】
このような観点から、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材料として、カップリング剤及び有機過酸化物を含有するエチレン系共重合体の組成物を使用することが、特公昭６２−１４１１１号公報において提案されている。そして現実には柔軟性、透明性等の優れた特性が考慮され、エチレン系共重合体として該公報でもとくに推奨されている酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が使用されてきた。
【０００５】
このようなエチレン系共重合体組成物を使用する場合、先ずこれらの添加剤を配合したエチレン系共重合体のシートを作成し、得られたシートを用いて太陽電池素子を封止するという２段階の工程を採用する必要があった。このシートの製造段階では、有機過酸化物が分解しないような低温度での成形が必要であるため、押出成形速度を大きくすることができず、また太陽電池素子の封止段階では、ラミネーターにおいて数分乃至十数分かけて仮接着する工程と、オーブン内において有機過酸化物が分解する高温度で数十分ないし１時間かけて本接着する工程とからなる２段階の時間をかけての接着工程を経る必要があった。そのため太陽電池モジュールの製造には手間と時間がかかり、その製造コストを上昇させる要因の一つとなっていた。
【０００６】
このような問題に対し、本発明者らは特願平１０−２９４３５４号及び特願平１１−２０４２８６号において、カップリング剤や有機過酸化物を使用しなくてもガラスや金属等の保護材に対し優れた接着性を示し、また透明性、耐熱性にも優れる代替材料として、不飽和カルボン酸含量が４重量％以上であって、融点が８５℃以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体もしくはそのアイオノマーを用いることを提案した。
【０００７】
しかしながら太陽電池使用時には最高９０〜１００℃まで温度上昇することがあり、上記提案の材料では貯蔵弾性率の低下により、封止材が流動、変形する恐れがあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、高温域での貯蔵弾性率が向上し、太陽電池モジュールの温度上昇時においても流動や変形を起こし難くかつ透明性や接着性を実質的に損なわれない材料につき、鋭意検討を行った。その結果、特公昭６２ー１４１１１号公報の提案においてはカップリング剤と有機過酸化物の併用が必須と考えられていたが、カップリング剤及びエチレン系共重合体の種類を選択することにより、有機過酸化物の使用を省略しても透明性や接着性も実質的に損なわれずに耐熱性の顕著な改善がなされ、優れた太陽電池封止材料となることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
したがって本発明の目的は、有機過酸化物を使用することなく、したがって太陽電池モジュール製造における生産性を著しく改善することが可能な、耐熱性、透明性、接着性等に優れた太陽電池素子封止材料を提供することにある。本発明の他の目的は、このような封止材料を使用した太陽電池モジュールを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、エポキシ基、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる極性基を有する極性モノマーを１重量％以上含有するエチレン・極性モノマー共重合体１００重量部に対し、アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤０．０５〜５重量部を配合したエチレン共重合体組成物（但し、エチレン・極性モノマー共重合体の上記極性モノマーがエポキシ基を有するもののみである場合はアミノ基含有カップリング剤を、またエチレン・極性モノマー共重合体の上記極性モノマーが水酸基又はアミノ基を有するもののみである場合はエポキシ基含有カップリング剤を、それぞれ必須成分として使用する）からなる太陽電池モジュールにおける太陽電池素子封止材料に関する。本発明はまた、上記太陽電池素子封止材料を用いた太陽電池モジュールに関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の封止材料は、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子と上部透明保護材及び下部基板保護材とを封止して太陽電池モジュールを形成させるものである。
【００１２】
本発明で使用されるエチレン・極性モノマー共重合体は、エチレンと、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ばれる極性基を有する極性モノマーの共重合体であって、さらに他のコモノマー、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸エステルなどの不飽和エステルが共重合されたものであってもよい。これら他のコモノマー成分は、上記共重合体における透明性の向上や柔軟性の付与に効果的である。これら共重合体としては、ランダム共重合体であってもグラフト共重合体であってもよいが、透明性を考慮するとランダム共重合体、あるいはランダム共重合体のグラフト共重合体を使用するのが好ましい。
【００１３】
上記共重合体においては、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ばれる極性基を有する極性モノマーの含量が１重量％以上、好ましくは２〜２０重量％、他のコモノマー含量が０〜４０重量％共重合されたものが使用される。またエチレン含量が５０〜９８重量％、とくに６０〜９０重量％となる割合で共重合された共重合体を使用するのが好ましい。
【００１４】
エチレン・極性モノマー共重合体として具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・不飽和カルボン酸無水物共重合体、エチレン・エポキシ基含有モノマー共重合体、エチレン・不飽和アルコール共重合体、エチレン・不飽和アミン共重合体などを挙げることができる。
【００１５】
上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーの不飽和カルボン酸成分として、より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、フマル酸などを例示することができるが、とりわけアクリル酸又はメタクリル酸から選ばれるものを使用するのが好ましい。上記共重合体又はそのアイオノマーは、エチレン・酢酸ビニル共重合体の場合のように、コモノマー含量の高いエチレン共重合体を使用しなくても優れた透明性を有しているという利点がある。透明性の点から言えば不飽和カルボン酸含量が４重量％以上、とくに５重量％以上のものを使用するのがより好ましい。該共重合体又はそのアイオノマーとしてはまた、耐熱性良好な組成物を容易に得るために、融点が８５℃以上、とくに９０〜１０５℃のものを使用するのが好ましい。
【００１６】
上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーとしては、その金属種として、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムなどの多価金属などを例示することができる。このようなアイオノマーを使用する利点は、透明性が優れることであり、その中和度として例えば８０％以下程度のものを使用することが望ましいが、接着性等を勘案するとあまり中和度の高いものを使用することは得策でなく、例えば中和度が６０％以下、とくに３０％以下程度のものを使用するのが好ましい。
【００１７】
上記エチレン・不飽和カルボン酸無水物共重合体の不飽和カルボン酸無水物成分として具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを例示することができる。より具体的には、エチレン・不飽和エステル・無水マレイン酸ランダム共重合体、エチレン・不飽和エステルランダム共重合体の無水マレイン酸グラフト共重合体などを例示することができる。
【００１８】
上記エチレン・エポキシ基含有モノマー共重合体は、好ましくはエチレンとエポキシ基含有モノマーのランダム共重合体であって、任意に他のコモノマー、好ましくは上記不飽和エステルがランダム共重合されたものである。エポキシ基含有モノマーの代表例として、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルのような（メタ）アクリル酸グリシジルを例示することができる。
【００１９】
上記エチレン・不飽和アルコール共重合体の不飽和アルコール成分としては、ビニルアルコールを代表例として挙げることができる。より具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体を部分的にあるいは完全にけん化したものを挙げることができる。また上記エチレン・不飽和アミン共重合体としては、エチレン・ビニルアミン共重合体を例示することができる。
【００２０】
これらエチレン・極性モノマー共重合体としてはまた、加工性、強度等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／１０分、とくに１〜２００ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。これらエチレン共重合体としてメルトフローレートが低いものを使用した場合には、太陽電池モジュール製造時に封止材料が必要以上に流れ出してバリを生じるというようなトラブルが生じ難いという利点はあるが、あまりメルトフローレートの低いものを使用すると加工性が悪くなる。一方、あまりメルトフローレートの高いものを使用すると、モジュール作成時に端部からはみ出してラミネーター内に付着する量が多くなり、それを取り除く作業に手間がかかり、生産効率が悪くなる。
【００２１】
このようなエチレン共重合体は、高温高圧下、各重合成分をランダム共重合したり、あるいはランダム共重合して得られる共重合体をさらに変性することにより得ることができる。
【００２２】
本発明においては、エチレン・極性モノマー共重合体とともに、アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤が使用される。このようなカップリング剤は、アミノ基またはエポキシ基とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有するもので、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などがあり、とくにシランカップリング剤を使用するのが好ましい。シランカップリング剤として具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００２３】
カルボン酸、カルボン酸塩又はカルボン酸無水物から選ばれる極性基を有する極性モノマーのエチレン共重合体を使用する場合には、アミノ基またはエポキシ基のいずれの官能基を有するカップリング剤を使用しても効果的であるが、前記極性基を含有しないエポキシ基含有エチレン共重合体の場合は、アミノ基含有カップリング剤を使用し、また前記極性基を含有しない水酸基又はアミノ基含有エチレン共重合体の場合は、エポキシ基含有カップリング剤を使用することにより所望の効果を達成することができる。
【００２４】
アミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤の使用量は、エチレン・極性モノマー共重合体１００重量部当たり、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲である。カップリング剤の使用量が少なすぎると耐熱性改良効果が充分でなく、一方その使用量が多くなりすぎると加工性が悪くなるので好ましくない。またアミノ基又はエポキシ基を含有するカップリング剤の代わりに、他のカップリング剤を使用しても充分な耐熱性を有する封止材料を得ることができない。この理由として、本発明においては、エチレン・極性モノマー共重合体中の極性基とカップリング剤のアミノ基又はエポキシ基との反応が、顕著な効果を発現しているものと考えられる。このような反応を生起させるために、上記のシランカップリング剤をエチレン・極性モノマー共重合体に配合する際の混練温度を１００℃以上に設定することが望ましい。
【００２５】
本発明の封止材料には、必要に応じ、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、太陽電池素子の受光側の封止材に配合する場合は、その透明性を損なうものは好ましくないが、太陽電池素子の受光側の反対面の封止材に配合する場合にはそのような制約を受けない。このような添加剤として具体的には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、光拡散剤、難燃剤、変色防止剤などを例示することができる。
【００２６】
本発明の封止材料を用い、太陽電池素子を上下の保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
【００２７】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウムー砒素、銅ーインジウムーセレン、カドミウムーテルルなどのIIIーＶ族やIIーVI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができ、本発明の封止材料はこれらいずれの太陽電池素子の封止にも適用することができる。
【００２８】
太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。また下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フイルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層のシートを例示することができる。本発明の封止材料は、これらの上部又は下部保護材に対して良好な接着性を示す。
【００２９】
太陽電池モジュールの製造に当たっては、本発明の封止材料のシートを予め作っておき、封止材料が溶融する温度で圧着するという従来同様の方法によって、すでに述べたような構成のモジュールを形成することができる。この場合においては、封止材料に有機過酸化物を含有していないので、封止材料のシート成形を高温で生産性よく行うことができるとともに、モジュールの形成においても２段階の接着工程を経る必要はなく、高温度で短時間に完結することができる。さらに本発明の封止材料を押出しコーティングすることによって太陽電池素子や上部透明保護材、あるいは下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形する必要がなく、一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。上記シート成形や押出しコーティングの温度は１５０〜３００℃程度であり、これにより耐熱性に優れた封止材料となる。かくして本発明の封止材料を使用すれば、モジュールの生産性を格段に改良することができる。
【００３０】
上記いずれの方法を採用するにしても、封止材料の厚みは任意であり、例えば０．１〜１ｍｍ程度の厚みとすることができる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例に用いた原料及び物性の評価方法は以下の通りである。
【００３２】
１．原料
（１）エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）
メタクリル酸含量１５重量％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分
（２）エチレン・アクリル酸ｎ−ブチル・メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥｎＢＡＧＭＡ）
アクリル酸ｎ−ブチル含量２８重量％、メタクリル酸グリシジル含量５．５重量％、ＭＦＲ１２ｇ／１０分
（３）シランカップリング剤
ＳＣＡ−１［Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ６０３ 信越化学（株）製）］
ＳＣＡ−２［γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ４０３ 信越化学（株）製）］
ＳＣＡ−３［γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ５０３ 信越化学（株）製）］
【００３３】
２．物性評価方法
（１）貯蔵弾性率（Ｅ’）
貯蔵弾性率を下記の装置を用い、下記条件で測定した。
（２）全光線透過率
スガ試験機製ヘーズメーターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５の方法で評価した。 プレスシートサンプル厚み：０．５ｍｍ
【００３５】
（３）接着性評価
（Ａ）対ガラス
太陽電池用の上部透明保護材である透明ガラス板とＰＥＴフイルムとの間に、後記する方法で作成した０．５ｍｍ厚みのプレスシートを挟んで真空ラミネーター内に仕込み、１６０℃に温調したホットプレート上に載せて１５分間加熱し、ガラス板／プレスシート／ＰＥＴフイルムの積層体を作成した。この積層体について、ガラスとプレスシート間を手で剥がしてその剥がれ具合を観察し、下記２段階で評価した。
○：接着性良好 ×：接着性不良
【００３６】
（Ｂ）対アルミ板
アルミ板とＰＥＴフイルムとの間に後記する方法で作成した０．５ｍｍ厚みの上記プレスシートを挟んで真空ラミネーター内に仕込み、１６０℃に温調したホットプレート上に載せて１５分間加熱し、アルミ板／プレスシート／ＰＥＴフイルムの積層体を作成した。この積層体について、アルミ板とプレスシート間を手で剥がしてその剥がれ具合を観察し、下記２段階で評価した。
○：接着性良好 ×：接着性不良
【００３７】
［実施例１〜３、比較例３］
上記原料を表１に示す割合で配合し、小型加圧ニーダーで加熱混練（混練温度１５０℃）した後、プレス成形（成形温度１６０℃）により、厚さ０．５ｍｍ及び２ｍｍのシートを作成した。これらのシートを用いて上記（１）〜（３）の方法により、貯蔵弾性率、全光線透過率、接着性を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
［比較例１〜２］
ＥＭＡＡ及びＥｎＢＡＧＭＡ単体を用いてプレス成形（成形温度１６０℃）により厚さ０．５ｍｍ及び２ｍｍのシートを作成し、同様の評価を行った。結果を表１に併記する。
【００３９】
【表１】
実施例１及び３と比較例１の対比から明らかなように、本発明に係る封止材料は、シランカップリング剤を添加していないＥＭＡＡと比べて、透明性、接着性を大きく損なうことなく、高温域での貯蔵弾性率が優れている。また実施例２と比較例２との対比から明らかなように、本発明に係る封止材料は、シランカップリング剤を配合していないＥｎＢＡＧＭＡと比較して、透明性を大きく損なうことなく、接着性、耐熱性が改良されている。また比較例３から明らかなように、カップリング剤として適当なものを選択しないと、耐熱性の顕著な改善は期待できない。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の封止材料は、エチレン・極性モノマー共重合体の透明性等をそれ程損なうことなく、アミノ基またはエポキシ基含有のシランカップリング剤を添加することで、耐熱性、接着性に優れたものとなっている。例えば、１５０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０3Ｐａ以上、好ましくは５．０×１０3Ｐａ以上で、光線透過率が９０％以上、好ましくは９１％以上の封止材料を容易に得ることができる。したがって本発明によれば、太陽電池モジュールの使用時に温度上昇しても、封止材料が流動したり変形したりするトラブルを回避することが可能であり、太陽電池の外観を損なうことも無い。また過酸化物の使用が省略できるので、太陽電池モジュール製造工程における生産性を著しく高めることが可能であり、太陽電池モジュールの製造コストを大幅に低減させることが可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sealing material for a solar cell element in a solar cell module and a solar cell module using the same. More specifically, the present invention relates to a sealing material that is easy to form a solar cell module and excellent in transparency, heat resistance, adhesiveness, and the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, solar cells, which are attracting attention as a clean energy source, have come to be used for ordinary homes, but have not yet become sufficiently popular. The reason is that it is difficult to say that the performance of the solar cell itself is sufficiently excellent, so that the module has to be made large, the productivity in module manufacturing is low, and as a result, it is expensive.
[0003]
Solar cell modules generally protect solar cell elements such as silicon, gallium-arsenide, copper-indium-selenium with an upper transparent protective material and a lower substrate protective material, and fix the solar cell element and protective material with a sealing material. And packaged. For this reason, as a solar cell sealing material, transparency and adhesiveness with each upper and lower protective material are requested | required.
[0004]
From such a viewpoint, it is possible to use an ethylene copolymer composition containing a coupling agent and an organic peroxide as a sealing material for a solar cell element in a solar cell module. Proposed in the publication. In reality, excellent properties such as flexibility and transparency are taken into consideration, and an ethylene / vinyl acetate copolymer having a high vinyl acetate content, which is particularly recommended in this publication, has been used as an ethylene copolymer.
[0005]
In the case of using such an ethylene copolymer composition, first, a sheet of an ethylene copolymer blended with these additives is prepared, and a solar cell element is sealed using the obtained sheet. It was necessary to adopt a stepped process. In the production stage of this sheet, it is necessary to form at a low temperature so that the organic peroxide is not decomposed. Therefore, the extrusion speed cannot be increased, and in the sealing stage of the solar cell element, in the laminator It takes two steps, consisting of a process of temporary bonding for several minutes to ten and several minutes and a process of main bonding for several tens of minutes to one hour at a high temperature at which the organic peroxide decomposes in the oven. It was necessary to go through an adhesion process. Therefore, it takes time and labor to manufacture the solar cell module, which is one of the factors that increase the manufacturing cost.
[0006]
With respect to such a problem, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application Nos. 10-294354 and 11-204286, a protective material such as glass or metal without using a coupling agent or an organic peroxide. As an alternative material that exhibits excellent adhesiveness, transparency, and heat resistance, the content of unsaturated carboxylic acid is 4% by weight or more, and the copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid having a melting point of 85 ° C or higher. Proposed to use coalescence or its ionomer.
[0007]
However, when the solar cell is used, the temperature may rise to a maximum of 90 to 100 ° C. In the proposed material, the sealing material may flow and deform due to a decrease in storage elastic modulus.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors have earnestly devised a material that has improved storage elastic modulus in a high temperature region, hardly flows or deforms even when the temperature of the solar cell module rises, and does not substantially impair transparency and adhesiveness. Study was carried out. As a result, in the proposal of Japanese Examined Patent Publication No. 62-14111, it was considered that the combined use of a coupling agent and an organic peroxide was essential, but by selecting the type of coupling agent and ethylene copolymer, Even if the use of the organic peroxide is omitted, the heat resistance is remarkably improved without substantially impairing the transparency and adhesiveness, and the present invention has been found to be an excellent solar cell sealing material. .
[0009]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a solar cell element package excellent in heat resistance, transparency, adhesiveness, etc., which can significantly improve productivity in manufacturing a solar cell module without using an organic peroxide. It is to provide a stopping material. Another object of the present invention is to provide a solar cell module using such a sealing material.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to an ethylene / polar monomer copolymer containing 1% by weight or more of a polar monomer having a polar group selected from the group consisting of carboxylic acid, carboxylate, carboxylic anhydride, epoxy group, hydroxyl group and amino group. Ethylene copolymer composition in which 0.05 to 5 parts by weight of a coupling agent containing an amino group or an epoxy group is blended with 100 parts by weight (however, the polar monomer of the ethylene / polar monomer copolymer is an epoxy group) An amino group-containing coupling agent if it is the only one having an epoxy group-containing coupling agent if the polar monomer of the ethylene / polar monomer copolymer has only a hydroxyl group or an amino group, respectively. It is related with the solar cell element sealing material in the solar cell module which consists of (used as an essential component). The present invention also relates to a solar cell module using the solar cell element sealing material.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The sealing material of the present invention seals a solar cell element, an upper transparent protective material, and a lower substrate protective material in a solar cell module to form a solar cell module.
[0012]
The ethylene / polar monomer copolymer used in the present invention is a copolymer of ethylene and a polar monomer having a polar group selected from carboxylic acid, carboxylate salt, carboxylic acid anhydride, epoxy group, hydroxyl group and amino group. Further, other comonomers such as vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid It may be one obtained by copolymerizing an unsaturated ester such as (meth) acrylic acid ester such as isobutyl. These other comonomer components are effective in improving the transparency and imparting flexibility in the copolymer. These copolymers may be random copolymers or graft copolymers, but in consideration of transparency, a random copolymer or a random copolymer graft copolymer is used. Is preferred.
[0013]
In the copolymer, the content of the polar monomer having a polar group selected from carboxylic acid, carboxylate, carboxylic anhydride, epoxy group, hydroxyl group and amino group is 1% by weight or more, preferably 2 to 20% by weight. The other comonomer content is 0 to 40% by weight copolymerized. Further, it is preferable to use a copolymer copolymerized at an ethylene content of 50 to 98% by weight, particularly 60 to 90% by weight.
[0014]
Specific examples of the ethylene / polar monomer copolymer include an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer, an ethylene / epoxy group-containing monomer copolymer, Examples thereof include unsaturated alcohol copolymers and ethylene / unsaturated amine copolymers.
[0015]
More specific examples of the unsaturated carboxylic acid component of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or ionomer thereof include acrylic acid, methacrylic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and fumaric acid. However, it is particularly preferable to use one selected from acrylic acid or methacrylic acid. The copolymer or its ionomer has an advantage that it has excellent transparency without using an ethylene copolymer having a high comonomer content, as in the case of an ethylene / vinyl acetate copolymer. From the viewpoint of transparency, it is more preferable to use an unsaturated carboxylic acid content of 4% by weight or more, particularly 5% by weight or more. As the copolymer or its ionomer, it is preferable to use a copolymer having a melting point of 85 ° C. or higher, particularly 90 to 105 ° C., in order to easily obtain a composition having good heat resistance.
[0016]
Examples of the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include alkali metals such as lithium and sodium, and polyvalent metals such as calcium, magnesium, zinc and aluminum. The advantage of using such an ionomer is that it is excellent in transparency, and it is desirable to use a neutralization degree of, for example, about 80% or less. It is not a good idea to use a product, for example, it is preferable to use a product having a neutralization degree of 60% or less, particularly 30% or less.
[0017]
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid anhydride component of the ethylene / unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer include maleic anhydride and itaconic anhydride. More specifically, an ethylene / unsaturated ester / maleic anhydride random copolymer, an ethylene / unsaturated ester random copolymer maleic anhydride graft copolymer, and the like can be exemplified.
[0018]
The ethylene / epoxy group-containing monomer copolymer is preferably a random copolymer of ethylene and an epoxy group-containing monomer, and is optionally random copolymerized with another comonomer, preferably the unsaturated ester. . Typical examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
[0019]
A typical example of the unsaturated alcohol component of the ethylene / unsaturated alcohol copolymer is vinyl alcohol. More specifically, a partially or completely saponified ethylene / vinyl acetate copolymer can be mentioned. Examples of the ethylene / unsaturated amine copolymer include an ethylene / vinylamine copolymer.
[0020]
These ethylene / polar monomer copolymers also have a melt flow rate of 0.1 to 500 g / 10 min, particularly about 1 to 200 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2160 g in consideration of processability and strength. Is preferably used. When these ethylene copolymers having a low melt flow rate are used, there is an advantage that troubles such as generation of burrs due to the sealing material flowing out more than necessary at the time of manufacturing the solar cell module are less likely to occur. If a material having a low melt flow rate is used, workability is deteriorated. On the other hand, if a material having a very high melt flow rate is used, the amount that protrudes from the end of the module and adheres to the laminator increases, and it takes time and effort to remove it, resulting in poor production efficiency.
[0021]
Such an ethylene copolymer can be obtained by randomly copolymerizing each polymerization component under high temperature and high pressure, or by further modifying a copolymer obtained by random copolymerization.
[0022]
In the present invention, a coupling agent containing an amino group or an epoxy group is used together with an ethylene / polar monomer copolymer. Such a coupling agent has a hydrolyzable group such as an alkoxy group in addition to an amino group or an epoxy group, and includes a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc., and particularly a silane coupling agent is used. It is preferable to do this. Specific examples of the silane coupling agent include N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxy. Examples include silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like.
[0023]
When using an ethylene copolymer of a polar monomer having a polar group selected from carboxylic acid, carboxylate, or carboxylic anhydride, a coupling agent having any functional group of amino group or epoxy group is used. In the case of an epoxy group-containing ethylene copolymer that does not contain the polar group, an amino group-containing coupling agent is used, and a hydroxyl group that does not contain the polar group or an amino group-containing ethylene copolymer. In the case of coalescence, a desired effect can be achieved by using an epoxy group-containing coupling agent.
[0024]
The amount of the coupling agent containing an amino group or an epoxy group is in the range of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the ethylene / polar monomer copolymer. If the amount of the coupling agent used is too small, the effect of improving the heat resistance is not sufficient. On the other hand, if the amount used is too large, the workability deteriorates, which is not preferable. In addition, a sealing material having sufficient heat resistance cannot be obtained even if another coupling agent is used instead of the coupling agent containing an amino group or an epoxy group. For this reason, in the present invention, it is considered that the reaction between the polar group in the ethylene / polar monomer copolymer and the amino group or epoxy group of the coupling agent exhibits a remarkable effect. In order to cause such a reaction, it is desirable to set the kneading temperature at 100 ° C. or higher when the silane coupling agent is blended with the ethylene / polar monomer copolymer.
[0025]
Various additives can be blended in the sealing material of the present invention as necessary. As such an additive, when blended with the sealing material on the light receiving side of the solar cell element, it is not preferable to impair the transparency, but blended with the sealing material on the opposite surface of the solar cell element on the light receiving side. You are not subject to such restrictions. Specific examples of such additives include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, colorants, light diffusing agents, flame retardants, and discoloration inhibitors.
[0026]
A solar cell module can be manufactured by using the sealing material of the present invention and fixing the solar cell element with upper and lower protective materials. Examples of such solar cell modules include various types. For example, the upper transparent protective material / encapsulant / solar cell element / encapsulant / lower protective material sandwiched between the solar cell elements from both sides, formed on the inner peripheral surface of the lower substrate protective material The sealing material and the upper transparent protective material are formed on the solar cell element, and the sealing material and the lower protective material are formed on the solar cell element formed on the inner peripheral surface of the upper transparent protective material. The thing of the structure made to form can be mentioned.
[0027]
Solar cell elements include single-crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, and other silicon systems, and gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, and other III-V group and II-VI group compound semiconductor systems. Various solar cell elements can be used, and the sealing material of the present invention can be applied to sealing any of these solar cell elements.
[0028]
Examples of the upper protective material constituting the solar cell module include glass, acrylic resin, polycarbonate, polyester, and fluorine-containing resin. The lower protective material is a single or multi-layer sheet of metal or various thermoplastic resin films, for example, metals such as tin, aluminum, stainless steel, inorganic materials such as glass, polyester, inorganic vapor-deposited polyester, fluorine-containing A single layer or multilayer sheet of resin, polyolefin, etc. can be exemplified. The sealing material of this invention shows favorable adhesiveness with respect to these upper or lower protective materials.
[0029]
In manufacturing a solar cell module, a sheet having the above-described configuration is formed by a method similar to the conventional method in which a sheet of the sealing material of the present invention is prepared in advance and pressure-bonded at a temperature at which the sealing material melts. be able to. In this case, since the sealing material does not contain an organic peroxide, it is possible to perform sheet molding of the sealing material at high temperature with high productivity, and a two-step bonding process is also performed in forming the module. It is not necessary and can be completed in a short time at a high temperature. Furthermore, if a method of laminating a solar cell element, an upper transparent protective material, or a lower protective material by adopting extrusion coating of the sealing material of the present invention is employed, there is no need to bother to form a sheet, and the solar cell module can be formed in one step. It is possible to manufacture. The temperature of the above-mentioned sheet molding or extrusion coating is about 150 to 300 ° C., thereby providing a sealing material having excellent heat resistance. Thus, if the sealing material of the present invention is used, the productivity of the module can be remarkably improved.
[0030]
Whichever method is used, the thickness of the sealing material is arbitrary, and can be, for example, about 0.1 to 1 mm.
[0031]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, the raw material used for the Example and the comparative example and the evaluation method of a physical property are as follows.
[0032]
1. Raw material (1) Ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA)
Methacrylic acid content 15% by weight, MFR 25 g / 10 min (2) Ethylene / n-butyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymer (EnBAGMA)
N-butyl acrylate content 28% by weight, glycidyl methacrylate content 5.5% by weight, MFR 12 g / 10 min (3) Silane coupling agent SCA-1 [N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxy Silane (KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)]
SCA-2 [γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)]
SCA-3 [γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)]
[0033]
2. Physical property evaluation method (1) Storage elastic modulus (E ')
The storage elastic modulus was measured using the following apparatus under the following conditions.
(2) Total light transmittance Evaluation was performed by the method of JIS K7105 using a haze meter manufactured by Suga Test Instruments. Press sheet sample thickness: 0.5mm
[0035]
(3) Adhesive evaluation (A) A vacuum laminator with a 0.5 mm thick press sheet created by the method described later between a transparent glass plate, which is an upper transparent protective material for glass solar cells, and a PET film. The glass plate / press sheet / PET film laminate was prepared by placing it inside and heating on a hot plate adjusted to 160 ° C. and heating for 15 minutes. About this laminated body, between glass and a press sheet was peeled by hand, the peeling condition was observed, and the following two steps evaluated.
○: Good adhesion ×: Poor adhesion [0036]
(B) The aluminum plate is placed in a vacuum laminator with the 0.5 mm-thick press sheet created by the method described later between the aluminum plate and the PET film, and placed on a hot plate adjusted to 160 ° C. The laminate was heated for 15 minutes to produce an aluminum plate / press sheet / PET film laminate. About this laminated body, it peeled between the aluminum plate and the press sheet | seat by hand, the peeling condition was observed, and the following two steps evaluated.
○: Adhesive good ×: Adhesive poor [0037]
[Examples 1 to 3, Comparative Example 3]
The above raw materials were blended in the proportions shown in Table 1, heated and kneaded with a small pressure kneader (kneading temperature 150 ° C.), and then formed into sheets with a thickness of 0.5 mm and 2 mm by press molding (molding temperature 160 ° C.). . Using these sheets, the storage elastic modulus, total light transmittance, and adhesiveness were evaluated by the methods (1) to (3) above. The results are shown in Table 1.
[0038]
[Comparative Examples 1-2]
Sheets having a thickness of 0.5 mm and 2 mm were formed by press molding (molding temperature 160 ° C.) using EMAA and EnBAGMA alone, and the same evaluation was performed. The results are also shown in Table 1.
[0039]
[Table 1]
As is clear from the comparison between Examples 1 and 3 and Comparative Example 1, the sealing material according to the present invention does not significantly impair the transparency and adhesiveness compared to EMAA to which no silane coupling agent is added. The storage elastic modulus in the high temperature range is excellent. Further, as is clear from the comparison between Example 2 and Comparative Example 2, the sealing material according to the present invention is bonded without significantly impairing transparency as compared with EnBAGMA not containing a silane coupling agent. And heat resistance are improved. As is clear from Comparative Example 3, unless a suitable coupling agent is selected, a significant improvement in heat resistance cannot be expected.
[0041]
【The invention's effect】
The sealing material of the present invention is excellent in heat resistance and adhesiveness by adding an amino group or epoxy group-containing silane coupling agent without significantly impairing the transparency of the ethylene / polar monomer copolymer. It has become a thing. For example, a sealing material having a storage elastic modulus at 150 ° C. of 1.0 × 10 3 Pa or more, preferably 5.0 × 10 3 Pa or more and a light transmittance of 90% or more, preferably 91% or more is easily obtained. Obtainable. Therefore, according to the present invention, even when the temperature rises when the solar cell module is used, it is possible to avoid the trouble that the sealing material flows or deforms, and the appearance of the solar cell is not impaired. Moreover, since the use of peroxide can be omitted, the productivity in the solar cell module manufacturing process can be significantly increased, and the manufacturing cost of the solar cell module can be greatly reduced.
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| US7851694B2 (en) | 2006-07-21 | 2010-12-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Embossed high modulus encapsulant sheets for solar cells |
| US8772624B2 (en) | 2006-07-28 | 2014-07-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Solar cell encapsulant layers with enhanced stability and adhesion |
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| WO2008078801A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd. | Ethylene copolymer composition, solar cell device sealing sheet made from the same, and solar cell module using the solar cell device sealing sheet |
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| JP2011077360A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Asahi Kasei E-Materials Corp | Sealing resin sheet and solar cell module using the same |
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| US8211264B2 (en) | 2010-06-07 | 2012-07-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing transparent multilayer film structures having a perfluorinated copolymer resin layer |
| US8211265B2 (en) | 2010-06-07 | 2012-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing multilayer structures containing a perfluorinated copolymer resin layer |
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