JP4565455B2 - Solar cell sealing material and solar cell module - Google Patents
Solar cell sealing material and solar cell module Download PDFInfo
- Publication number
- JP4565455B2 JP4565455B2 JP20428699A JP20428699A JP4565455B2 JP 4565455 B2 JP4565455 B2 JP 4565455B2 JP 20428699 A JP20428699 A JP 20428699A JP 20428699 A JP20428699 A JP 20428699A JP 4565455 B2 JP4565455 B2 JP 4565455B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solar cell
- ionomer
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- sealing material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材料及びそれを用いた太陽電池モジュールに関する。さらに詳しくは、太陽電池モジュールの形成が容易で、透明性、耐熱性、接着性等に優れた封止材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クリーンなエネルギー源として注目されている太陽電池は、近年、一般住宅用に利用されるようになってきたが、未だ充分に普及するには至っていない。その理由として、太陽電池そのものの性能が充分優れているとは言い難いためモジュールを大きくせざるを得ないこと、モジュール製造における生産性が低いこと、その結果高価につくことなどが挙げられる。
【０００３】
太陽電池モジュールは、一般にシリコン、ガリウムー砒素、銅ーインジウムーセレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを封止材で固定し、パッケージ化したものである。このため太陽電池封止材料としては、透明性や上下の各保護材との接着性が良好であることが要求されている。
【０００４】
例えば現在、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材料としては、柔軟性、透明性等の観点から、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が使用されている。しかしながら、その耐熱性、接着性が不足しているところから、有機過酸化物やシランカップリング剤などを併用する必要があった。この場合、これらの添加剤を配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体のシートを作成し、得られたシートを用いて太陽電池素子を封止するという２段階の工程を採用する必要があった。このシートの製造段階では、有機過酸化物が分解しないような低温度での成形が必要であるため、押出成形速度を大きくすることができず、また太陽電池素子の封止段階では、ラミネーターにおいて数分乃至十数分かけて仮接着する工程と、オーブン内において有機過酸化物が分解する高温度で数十分ないし１時間かけて本接着する工程とからなる２段階の時間をかけての接着工程を経る必要があった。そのため太陽電池モジュールの製造には手間と時間がかかり、その製造コストを上昇させる要因の一つとなっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、このような有機過酸化物の使用を必要とせず、したがって太陽電池モジュールの生産効率を顕著に改善することができ、しかも太陽電池用封止材料として優れた特性を有する代替材料につき検討を行った。その結果、後記する材料が、透明性、耐熱性が優れ、また有機過酸化物等を使用しなくても、ガラスや金属などの保護材に対して優れた接着性を示し、代替材料として優れていることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、不飽和カルボン酸含量が5〜20重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーであって、その中和度が５〜30％、DSCによる融点（JIS K-7121の方法による）が８５〜１０５℃のアイオノマーであることを特徴とする太陽電池モジュールにおける太陽電池素子封止材料である。本発明はまた、太陽電池素子封止材料として上記のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを用いた太陽電池モジュールである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の封止材料は、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子と上部透明保護材及び下部基板保護材とを封止して太陽電池モジュールを形成させるものである。
【０００８】
上記本発明の封止材料として用いられるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、不飽和カルボン酸含量が５〜２０重量％で、ＤＳＣによる融点が８５℃〜１０５℃好ましくは９０〜１０５℃のものである。かかる共重合体又はそのアイオノマーは、エチレン・酢酸ビニル共重合体の場合のように、コモノマー含量の高いエチレン共重合体を使用しなくても優れた透明性を有しているという利点がある。
なお本発明においてエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びアイオノマーの融点はＤＳＣ（ＪＩＳ Ｋ−７１２１の方法）により測定した。
【０００９】
ここに不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などであり、とくにアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、柔軟性付与に効果的であるところから、ビニルエステルや（メタ）アクリル酸エステルなどが共重合されたものを使用してもよいが、一般的にはこれら共重合成分を含むものは融点が低くなるので、多量に含有するものは使用できない。
【００１０】
本発明におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーとしては、その金属種として、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムなどの多価金属などを例示することができる。このようなアイオノマーを使用する利点は透明性、高温における貯蔵弾性率が高いことであり、その中和度としては、接着性等を勘案するとあまり中和度の高いものを使用するのは得策ではなく、５〜３０％のものを使用する。
【００１１】
不飽和カルボン酸含量が５重量％より少ないような上記共重合体又はそのアイオノマーを使用した場合には透明性が優れたものが得られず、また接着性についても不充分なものとなる。また不飽和カルボン酸含量が大きくなると、透明性に関してはより優れたものが得られるが、融点が低くなったり、吸湿性が増すなどの問題がでてくる。本発明においては融点が８５℃以上のものと規定しているため、その含量には自ずから限度がある。
【００１２】
本発明においては、上記共重合体やアイオノマーとして、融点が８５℃より低いものを使用した場合には耐熱性が充分でなく、太陽電池素子封止材料に用いた場合、太陽電池使用時における温度上昇により変形の恐れがあり、また太陽電池モジュールを加熱圧着法で製造するときに、これら封止材料が必要以上に流れ出してバリを生じる恐れがあるので好ましくない。
【００１３】
上記共重合体やアイオノマーにおいて、透明性、接着性及び耐熱性のバランスを考慮すると、不飽和カルボン酸含量が５〜２０重量％、好ましくは７〜１７重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーであって、中和度が５〜３０％、好ましくは５〜２０％、DSCによる融点（JIS K-7121の方法による）が９０〜１０５℃、好ましくは９２〜１０５℃のものを使用するのがとくに好ましい。
また上記アイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体アイオノマーとのブレンドによって得ることもできる。具体的には不飽和カルボン酸含量が５〜２０重量％、好ましくは７〜１７重量％、DSCによる融点（JIS K-7121の方法による）が９０〜１０５℃のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体と、不飽和カルボン酸含量が５〜２０重量％、好ましくは７〜１７重量％、DSCによる融点（JIS K-7121の方法による）が９０〜１０５℃のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体アイオノマーのブレンドであって、後者アイオノマーの金属成分と両者の不飽和カルボン酸成分を勘案した平均中和度が５〜３０％、好ましくは５〜２０％のものを使用するのがとくに好ましい。上記アイオノマーのみを使用する場合にも、不飽和カルボン酸含量が１重量％以上異なる２種以上のアイオノマーを併用するのが望ましく、また共重合体とアイオノマーをブレンドして用いる場合にも、不飽和カルボン酸含量が１重量％以上異なるものを使用するのが好ましい。ブレンドによるアイオノマーを得る場合の例として、例えば融点が９０〜１０５℃のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体と、酸含量が該共重合体より１重量％以上少なく、融点が１℃以上高いアイオノマーとを、両者の合計量を１００重量部として、前者２０〜９５重量部、好ましくは５０〜８０重量部と、後者８０〜５重量部、好ましくは５０〜２０重量部のブレンドのようなものを例示することができる。
【００１４】
上記共重合体又はそのアイオノマーとしてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜２００ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。ＭＦＲが低いものを使用した場合には、若干低めの融点のものを使用しても上記のような封止材料の流れによるトラブルが生じ難いという利点はあるが、あまりＭＦＲの低いものを使用すると加工性が悪くなる。一方、あまりＭＦＲの高すぎるものを使用すると、モジュール作成時に端部からはみ出してラミネート内に付着する量が多くなり、それを取り除く作業に手間がかかり、生産効率が悪くなる。
【００１５】
本発明の封止材料には、必要に応じ、種々の添加剤を配合することができる。
このような添加剤としては、太陽電池素子の受光側の封止材に配合する場合は、その透明性を損なうものは好ましくないが、太陽電池素子の受光側の反対面の封止材に配合する場合にはそのような制約を受けない。このような添加剤として具体的には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、光拡散剤、難燃剤、変色防止剤、シランカップリング剤などを例示することができる。
【００１６】
本発明の封止材料を用い、太陽電池素子を上下の保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
【００１７】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウムー砒素、銅ーインジウムーセレン、カドミウムーテルルなどのIIIーＶ族やIIーVI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができ、本発明の封止材料はこれらいずれの太陽電池素子の封止にも適用することができる。
【００１８】
太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。また下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フイルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層のシートを例示することができる。本発明の封止材料は、これらの上部又は下部保護材に対して良好な接着性を示す。
【００１９】
太陽電池モジュールの製造に当たっては、本発明の封止材料のシートを予め作っておき、封止材料が溶融する温度で圧着するという従来同様の方法によって、すでに述べたような構成のモジュールを形成することができる。この場合、封止材料に有機過酸化物を含有していないので、封止材料のシート成形を高温で生産性よく行うことができるとともに、モジュールの形成においても２段階の接着工程を経る必要はなく、高温度で短時間に完結することができる。さらに本発明の封止材料を押出コーティングすることによって太陽電池素子や上部保護材あるいは下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形することなく一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。かくして本発明の封止材料を使用すれば、モジュールの生産性を格段に改良することができる。
【００２０】
上記いずれの方法を採用するにしても封止材料の厚みは任意であり、例えば０．１〜１ｍｍ程度の厚みとすることができる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例に用いた原料及び物性の評価方法は以下の通りである。
【００２２】
１．原料
使用したアイオノマー及び、中和度を調整するためにアイオノマーと混合されるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を表１に示す。
【表１】
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＡＡ：エチレン・アクリル酸共重合体
ＡＡ：アクリル酸
ＩＯ：アイオノマー
ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル共重合体
ＶＡ：酢酸ビニル
【００２３】
２．物性評価方法
（１）融点・凝固点
Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ装置を用いてＪＩＳ Ｋ−７１２１の方法で測定した。
（２）貯蔵弾性率（Ｅ’）
貯蔵弾性率を下記の装置を用い、下記条件で測定した。
装置：レオロジー社製 ＤＶＥ−Ｖ４ ＦＴ−レオスペクトラー
条件：引張モード、周波数１０Ｈｚ、振幅２μｍ、正弦波、昇温速度３℃／分
測定温度１２０℃、１４０℃、１５０℃
シートサンプル厚み２ｍｍ
【００２４】
（３）全光線透過率
スガ試験機製ヘーズメーターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５の方法で評価した。 シートサンプル厚み：０．５ｍｍ
【００２５】
（４）接着性評価
（Ａ）対ガラス
太陽電池用の上部透明保護材である透明ガラス板とＰＥＴフイルムとの間に、０．５ｍｍ厚みの上記シートサンプルを挟んで真空ラミネーター内に仕込み、１６０℃に温調したホットプレート上に載せて１５分間加熱し、ガラス板／シートサンプル／ＰＥＴフイルムの積層体を作成した。この積層体について、ガラスとシートサンプル間を手で剥がしてその剥がれ具合を観察し、下記２段階で評価した。
○：接着性良好 ×：接着性不良
【００２６】
（Ｂ）対アルミ板
アルミ板とＰＥＴフイルムとの間に０．５ｍｍ厚みの上記シートサンプルを挟んで真空ラミネーター内に仕込み、１６０℃に温調したホットプレート上に載せて１５分間加熱し、アルミ板／シートサンプル／ＰＥＴフイルムの積層体を作成した。この積層体について、アルミ板とシートサンプル間の接着強度をオートグラフを用いて１８０度剥離にて測定した。
【００２７】
実施例１〜２
表１に記載のエチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）及びエチレン・メタクリル酸共重合体アイオノマー（ＥＭＡＡ−ＩＯ）を、下記の成形機及び成形条件により、幅３５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのシートに押出した。
成形機：４０ｍｍ単軸押出機
スクリュー：深溝フルフライトタイプ、Ｌ／Ｄ＝２６
ダイス：４００ｍｍ幅コートハンガーダイ
成形温度：１８０℃（ダイス設定温度）
【００２８】
得られた押出シートの融点、凝固点、全光線透過率及び接着性を測定した。結果を表２に示す。
【００２９】
比較例１
上記実施例において、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体またはアイオノマーの代わりに表１記載のエチレン・酢酸ビニル共重合体を用い、上記実施例と同様にして押出シートを作成し、同様の評価を行った。
結果を表２に併記する。
【表２】
表２に示すように、太陽電池に要求される透明性を満足するような、酢酸ビニルを多量に含有する比較例１のエチレン・酢酸ビニル共重合体は、非架橋の状態では融点、凝固点が低く、耐熱性が著しく劣っている。これに対し本発明の対象とするエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーは、非架橋においても耐熱性、透明性が優れ、また太陽電池の保護材に使用されるような各部材との接着性が良好であった。
【００３１】
実施例３〜８および比較例２
表１に示すエチレン・メタクリル酸共重合体（Ａ−１）及びアイオノマー［ＩＯ−３（融点９６℃）及びＩＯ−４（融点１００℃）］を表３で示す配合比で配合し、下記の成形機及び成形条件により混練した後、プレス成形（成形温度１６０℃）により、厚さ０．５ｍｍ及び２ｍｍのシートを作成した。これらのシートを用いて物性評価を行った。結果を表３に示す。
成形機：４０ｍｍ単軸押出機
スクリュー：深溝フルフライトタイプ、Ｌ／Ｄ＝２６
成形温度：１８０℃（ダイス設定温度）
【００３２】
【表３】
表３に示すように、エチレン・メタクリル酸共重合体は透明性、接着性が優れているが、耐熱性が若干不足気味である（比較例２）。これに高融点のアイオノマーを適量配合することにより、接着性を犠牲にすることなく耐熱性を改良することができる（実施例３〜８）。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の封止材料は、上部保護材としてのガラス、下部基板保護材としての金属、太陽電池素子などに対して、過酸化物やシランカップリング剤を使用しなくても優れた接着性を示し、また透明性、耐熱性においても優れている。とくに適切なアイオノマーを使用することにより、例えば、１５０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０3Ｐａ以上、好ましくは５．０×１０3Ｐａ以上で、光線透過率が９０％以上、好ましくは９１％以上の封止材料を容易に得ることができる。したがって本発明によれば、太陽電池モジュールの使用時に温度上昇しても、封止材料が流動したり変形したりするトラブルを回避することが可能であり、太陽電池の外観を損なうことも無い。また上記のような添加剤の使用が省略できるので、太陽電池モジュール製造工程における生産性を著しく高めることが可能であり、太陽電池モジュールの製造コストを大幅に低減させることが可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sealing material for a solar cell element in a solar cell module and a solar cell module using the same. More specifically, the present invention relates to a sealing material that is easy to form a solar cell module and excellent in transparency, heat resistance, adhesiveness, and the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, solar cells, which are attracting attention as a clean energy source, have come to be used for ordinary homes, but have not yet become sufficiently popular. The reason is that it is difficult to say that the performance of the solar cell itself is sufficiently excellent, so that the module has to be made large, the productivity in module manufacturing is low, and as a result, it is expensive.
[0003]
Solar cell modules generally protect solar cell elements such as silicon, gallium-arsenide, copper-indium-selenium with an upper transparent protective material and a lower substrate protective material, and fix the solar cell element and protective material with a sealing material. And packaged. For this reason, as a solar cell sealing material, transparency and adhesiveness with each upper and lower protective material are requested | required.
[0004]
For example, as a sealing material for a solar cell element in a solar cell module, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a high vinyl acetate content is used from the viewpoints of flexibility, transparency, and the like. However, since the heat resistance and adhesiveness are insufficient, it is necessary to use an organic peroxide or a silane coupling agent in combination. In this case, it was necessary to employ a two-stage process in which a sheet of an ethylene / vinyl acetate copolymer containing these additives was prepared and the solar cell element was sealed using the obtained sheet. In the production stage of this sheet, it is necessary to form at a low temperature so that the organic peroxide is not decomposed. Therefore, the extrusion speed cannot be increased, and in the sealing stage of the solar cell element, in the laminator It takes two steps, consisting of a process of temporary bonding for several minutes to ten and several minutes and a process of main bonding for several tens of minutes to one hour at a high temperature at which the organic peroxide decomposes in the oven. It was necessary to go through an adhesion process. Therefore, it takes time and labor to manufacture the solar cell module, which is one of the factors that increase the manufacturing cost.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors do not require the use of such an organic peroxide, and therefore can significantly improve the production efficiency of the solar cell module, and have excellent characteristics as a solar cell sealing material. We examined alternative materials. As a result, the materials described later are excellent in transparency and heat resistance, and show excellent adhesion to protective materials such as glass and metal, without using organic peroxides, and are excellent as alternative materials. The present invention was reached.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 5 to 20 % by weight , having a neutralization degree of 5 to 30%, a melting point by DSC (JIS K-7121 A solar cell element sealing material in a solar cell module, characterized by being an ionomer at 85 to 105 ° C.). The present invention also provides a solar cell module using the above ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as a solar cell element sealing material.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The sealing material of the present invention seals a solar cell element, an upper transparent protective material, and a lower substrate protective material in a solar cell module to form a solar cell module.
[0008]
The ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer used as the sealing material of the present invention has an unsaturated carboxylic acid content of 5 to 20% by weight and a melting point by DSC of 85 ° C. to 105 ° C., preferably 90 to 105. ℃ . Such a copolymer or its ionomer has an advantage of having excellent transparency without using an ethylene copolymer having a high comonomer content, as in the case of an ethylene / vinyl acetate copolymer.
In the present invention, the melting points of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and ionomer were measured by DSC (method of JIS K-7121).
[0009]
Here, examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. As the above-mentioned ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, a copolymer obtained by copolymerizing vinyl ester or (meth) acrylic acid ester may be used since it is effective for imparting flexibility. Since those containing these copolymer components have a low melting point, those containing a large amount cannot be used.
[0010]
Examples of the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer in the present invention include alkali metals such as lithium and sodium, and polyvalent metals such as calcium, magnesium, zinc and aluminum. The advantage of using such an ionomer is transparency and high storage elastic modulus at high temperatures, and as a neutralization degree, it is a good idea to use one with a very high neutralization degree in consideration of adhesiveness etc. Do rather, to use a 5 to 30%.
[0011]
When the above copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of less than 5 % by weight or an ionomer thereof is used, a product having excellent transparency cannot be obtained, and the adhesiveness is also insufficient. In addition, when the unsaturated carboxylic acid content is increased, more excellent transparency can be obtained, but problems such as a lower melting point and increased hygroscopicity arise. In the present invention, since the melting point is specified to be 85 ° C. or higher, the content is naturally limited.
[0012]
In the present invention, when the copolymer or ionomer having a melting point lower than 85 ° C. is used, the heat resistance is not sufficient, and when used for a solar cell element sealing material, the temperature at the time of using the solar cell is used. There is a risk of deformation due to the rise, and when the solar cell module is manufactured by a thermocompression bonding method, these sealing materials may flow out more than necessary, which is not preferable.
[0013]
Considering the balance of transparency, adhesiveness and heat resistance in the copolymer and ionomer, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 17% by weight. A coalesced ionomer having a neutralization degree of 5 to 30%, preferably 5 to 20%, and a melting point by DSC (according to the method of JIS K-7121) of 90 to 105 ° C, preferably 92 to 105 ° C. It is particularly preferred to use it.
The ionomer can also be obtained by blending an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer ionomer. Specifically, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 17% by weight, and a melting point by DSC (according to the method of JIS K-7121) of 90 to 105 ° C. Copolymer and ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 17% by weight, and a melting point by DSC (according to the method of JIS K-7121) of 90 to 105 ° C. It is particularly preferable to use a blend of ionomers having an average neutralization degree of 5 to 30%, preferably 5 to 20% in consideration of the metal component of the latter ionomer and the unsaturated carboxylic acid component of both. Even when only the above ionomer is used, it is desirable to use two or more kinds of ionomers having different unsaturated carboxylic acid contents by 1% by weight or more, and also when using a blend of a copolymer and an ionomer. It is preferable to use those having a carboxylic acid content different by 1% by weight or more. As an example of obtaining an ionomer by blending , for example, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a melting point of 90 to 105 ° C. and an ionomer having an acid content of 1% by weight or more lower than the copolymer and a melting point of 1 ° C. or higher. And the total amount of the two as 100 parts by weight, the former 20-95 parts by weight, preferably 50-80 parts by weight, and the latter 80-5 parts by weight, preferably 50-20 parts by weight. It can be illustrated.
[0014]
As the copolymer or its ionomer, it is also preferable to use a copolymer having a melt flow rate (MFR) of 1 to 200 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g. When using a material with a low MFR, there is an advantage that even if a material with a slightly lower melting point is used, there is an advantage that troubles due to the flow of the sealing material as described above are difficult to occur. Workability deteriorates. On the other hand, if a material having an MFR that is too high is used, the amount that protrudes from the end of the module and adheres to the inside of the laminate increases, and it takes time and effort to remove it, resulting in poor production efficiency.
[0015]
Various additives can be blended in the sealing material of the present invention as necessary.
As such an additive, when blended with the sealing material on the light receiving side of the solar cell element, it is not preferable to impair the transparency, but blended with the sealing material on the opposite surface of the solar cell element on the light receiving side. You are not subject to such restrictions. Specific examples of such additives include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, colorants, light diffusing agents, flame retardants, discoloration inhibitors, and silane coupling agents.
[0016]
A solar cell module can be manufactured by using the sealing material of the present invention and fixing the solar cell element with upper and lower protective materials. Examples of such solar cell modules include various types. For example, a transparent protective material / encapsulant / solar cell element / encapsulant / lower protective material sandwiched between both sides of the solar cell element, and formed on the inner peripheral surface of the lower substrate protective material A structure in which a sealing material and an upper transparent protective material are formed on the solar cell element, and a sealing material and a lower protective material are formed on the solar cell element formed on the inner peripheral surface of the upper transparent protective material. The thing of the structure to be made can be mentioned.
[0017]
Solar cell elements include single-crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, and other silicon systems, and gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, and other III-V group and II-VI group compound semiconductor systems. Various solar cell elements can be used, and the sealing material of the present invention can be applied to sealing any of these solar cell elements.
[0018]
Examples of the upper protective material constituting the solar cell module include glass, acrylic resin, polycarbonate, polyester, and fluorine-containing resin. The lower protective material is a single or multi-layer sheet of metal or various thermoplastic resin films, for example, metals such as tin, aluminum, stainless steel, inorganic materials such as glass, polyester, inorganic vapor-deposited polyester, fluorine-containing A single layer or multilayer sheet of resin, polyolefin, etc. can be exemplified. The sealing material of this invention shows favorable adhesiveness with respect to these upper or lower protective materials.
[0019]
In manufacturing a solar cell module, a sheet having the above-described configuration is formed by a method similar to the conventional method in which a sheet of the sealing material of the present invention is prepared in advance and pressure-bonded at a temperature at which the sealing material melts. be able to. In this case, since the sealing material does not contain an organic peroxide, it is possible to perform sheet molding of the sealing material at a high temperature with high productivity, and it is necessary to go through a two-step bonding process in forming the module. And can be completed in a short time at a high temperature. Furthermore, if a method of laminating with the solar cell element, the upper protective material or the lower protective material by extrusion coating the sealing material of the present invention is adopted, a solar cell module can be manufactured in one step without bothering to form a sheet. Is possible. Thus, if the sealing material of the present invention is used, the productivity of the module can be remarkably improved.
[0020]
Even if any of the above methods is adopted, the thickness of the sealing material is arbitrary, and can be, for example, about 0.1 to 1 mm.
[0021]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, the raw material used for the Example and the comparative example and the evaluation method of a physical property are as follows.
[0022]
1. material
Table 1 shows the ionomer used and the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer mixed with the ionomer to adjust the degree of neutralization .
[Table 1]
2. Physical property evaluation method (1) Melting point / freezing point Measured by a method of JIS K-7121 using a DSC apparatus manufactured by Du Pont Instruments.
(2) Storage elastic modulus (E ')
The storage elastic modulus was measured using the following apparatus under the following conditions.
Equipment: Rheology DVE-V4 FT-Rheospectrer Conditions: Tensile mode, frequency 10 Hz, amplitude 2 μm, sine wave, temperature rising rate 3 ° C./min measuring temperature 120 ° C., 140 ° C., 150 ° C.
Sheet sample thickness 2mm
[0024]
(3) Total light transmittance Evaluation was performed by the method of JIS K7105 using a haze meter manufactured by Suga Test Instruments. Sheet sample thickness: 0.5 mm
[0025]
(4) Adhesive evaluation (A) A sheet of 0.5 mm thickness is sandwiched between a transparent glass plate, which is an upper transparent protective material for glass solar cells, and a PET film, and charged in a vacuum laminator, 160 A glass plate / sheet sample / PET film laminate was prepared by placing on a hot plate adjusted to 0 ° C. and heating for 15 minutes. About this laminated body, between glass and a sheet | seat sample was peeled by hand, the peeling condition was observed, and it evaluated in the following two steps.
○: Adhesive good ×: Adhesive poor
(B) The aluminum sheet is placed in a vacuum laminator with the 0.5 mm thick sheet sample sandwiched between the aluminum plate and the PET film, placed on a hot plate adjusted to 160 ° C. and heated for 15 minutes. A laminate of plate / sheet sample / PET film was prepared. About this laminated body, the adhesive strength between an aluminum plate and a sheet | seat sample was measured by 180 degree peeling using the autograph.
[0027]
Examples 1-2
The ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA) and the ethylene / methacrylic acid copolymer ionomer (EMAA-IO) listed in Table 1 are sheets having a width of 350 mm and a thickness of 0.5 mm according to the following molding machine and molding conditions. Extruded.
Molding machine: 40mm single screw extruder Screw: Deep groove full flight type, L / D = 26
Die: 400 mm wide coat hanger die Molding temperature: 180 ° C (die setting temperature)
[0028]
The obtained extruded sheet was measured for melting point, freezing point, total light transmittance and adhesiveness. The results are shown in Table 2.
[0029]
Comparative Example 1
In the above examples, instead of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or ionomer, an ethylene / vinyl acetate copolymer described in Table 1 was used, and an extruded sheet was prepared in the same manner as in the above examples. went.
The results are also shown in Table 2.
[Table 2]
As shown in Table 2, the ethylene / vinyl acetate copolymer of Comparative Example 1 containing a large amount of vinyl acetate that satisfies the transparency required for solar cells has a melting point and a freezing point in a non-crosslinked state. Low and heat resistance is remarkably inferior. On the other hand, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and its ionomer that are the subject of the present invention are excellent in heat resistance and transparency even in non-crosslinking, and each member used for a solar cell protective material. The adhesiveness of was good.
[0031]
Examples 3 to 8 and Comparative Example 2
The ethylene / methacrylic acid copolymer (A-1) and ionomer [IO-3 (melting point: 96 ° C.) and IO-4 (melting point: 100 ° C.)] shown in Table 1 were blended at the blending ratio shown in Table 3, and the following: After kneading with a molding machine and molding conditions, sheets having a thickness of 0.5 mm and 2 mm were prepared by press molding (molding temperature 160 ° C.). Physical properties were evaluated using these sheets. The results are shown in Table 3.
Molding machine: 40mm single screw extruder Screw: Deep groove full flight type, L / D = 26
Molding temperature: 180 ° C (die setting temperature)
[0032]
[Table 3]
As shown in Table 3, the ethylene / methacrylic acid copolymer is excellent in transparency and adhesiveness, but its heat resistance is slightly insufficient ( Comparative Example 2 ). By adding an appropriate amount of a high melting point ionomer to this, the heat resistance can be improved without sacrificing the adhesiveness (Examples 3 to 8 ).
[0034]
【The invention's effect】
The sealing material of the present invention has excellent adhesion to glass as an upper protective material, metal as a lower substrate protective material, solar cell element, etc. without using a peroxide or a silane coupling agent. It is also excellent in transparency and heat resistance. By using a particularly suitable ionomer, for example, the storage elastic modulus at 150 ° C. is 1.0 × 10 3 Pa or more, preferably 5.0 × 10 3 Pa or more, and the light transmittance is 90% or more, preferably A sealing material of 91% or more can be easily obtained. Therefore, according to the present invention, even when the temperature rises when the solar cell module is used, it is possible to avoid the trouble that the sealing material flows or deforms, and the appearance of the solar cell is not impaired. In addition, since the use of the additive as described above can be omitted, the productivity in the solar cell module manufacturing process can be remarkably increased, and the manufacturing cost of the solar cell module can be greatly reduced.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20428699A JP4565455B2 (en) | 1998-10-16 | 1999-07-19 | Solar cell sealing material and solar cell module |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29435498 | 1998-10-16 | ||
| JP10-294354 | 1998-10-16 | ||
| JP20428699A JP4565455B2 (en) | 1998-10-16 | 1999-07-19 | Solar cell sealing material and solar cell module |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000186114A JP2000186114A (en) | 2000-07-04 |
| JP4565455B2 true JP4565455B2 (en) | 2010-10-20 |
Family
ID=26514395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20428699A Expired - Lifetime JP4565455B2 (en) | 1998-10-16 | 1999-07-19 | Solar cell sealing material and solar cell module |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4565455B2 (en) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4573493B2 (en) * | 2002-06-21 | 2010-11-04 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | Surface layer structure of solar cell module |
| WO2004055908A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-01 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Filler sheet for solar cell module and solar cell module including the same |
| TWI340763B (en) | 2003-02-20 | 2011-04-21 | Nippon Kayaku Kk | Seal agent for photoelectric conversion elements and photoelectric conversion elements using such seal agent |
| CN100481524C (en) | 2003-09-10 | 2009-04-22 | 大日本印刷株式会社 | Encapsulant layer for solar battery assembly and solar battery assembly |
| JP5057642B2 (en) * | 2003-09-29 | 2012-10-24 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | Dye-sensitized solar cell spacer |
| US7902452B2 (en) | 2004-06-17 | 2011-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer ionomer films for use as encapsulant layers for photovoltaic cell modules |
| CN104385747A (en) | 2004-12-07 | 2015-03-04 | 纳幕尔杜邦公司 | Multilayer composite films and articles prepared therefrom |
| CN102061024B (en) * | 2004-12-28 | 2014-08-20 | 三井-杜邦聚合化学有限公司 | Solar cell sealing material |
| JP5366109B2 (en) * | 2004-12-28 | 2013-12-11 | 三井化学東セロ株式会社 | Solar cell encapsulant |
| CN101138095B (en) * | 2005-03-08 | 2010-10-06 | 三井-杜邦聚合化学株式会社 | Sealing material for solar cell |
| EP1877455B1 (en) * | 2005-03-08 | 2010-05-19 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Encapsulation material for solar cell element |
| JP5173820B2 (en) * | 2005-10-21 | 2013-04-03 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Mixed ion ionomer sheet and high strength laminate produced therefrom |
| US7851694B2 (en) | 2006-07-21 | 2010-12-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Embossed high modulus encapsulant sheets for solar cells |
| US8772624B2 (en) | 2006-07-28 | 2014-07-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Solar cell encapsulant layers with enhanced stability and adhesion |
| US7847184B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low modulus solar cell encapsulant sheets with enhanced stability and adhesion |
| US20080099064A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-01 | Richard Allen Hayes | Solar cells which include the use of high modulus encapsulant sheets |
| US8168885B2 (en) | 2007-02-12 | 2012-05-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low modulus solar cell encapsulant sheets with enhanced stability and adhesion |
| US20080196760A1 (en) | 2007-02-15 | 2008-08-21 | Richard Allen Hayes | Articles such as safety laminates and solar cell modules containing high melt flow acid copolymer compositions |
| US8691372B2 (en) | 2007-02-15 | 2014-04-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Articles comprising high melt flow ionomeric compositions |
| US8080726B2 (en) | 2007-04-30 | 2011-12-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solar cell modules comprising compositionally distinct encapsulant layers |
| US8637150B2 (en) | 2007-10-01 | 2014-01-28 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayer acid terpolymer encapsulant layers and interlayers and laminates therefrom |
| US8319094B2 (en) | 2007-11-16 | 2012-11-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayer terionomer encapsulant layers and solar cell laminates comprising the same |
| US20090151773A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acid Terpolymer Films or Sheets and Articles Comprising the Same |
| CN102047442B (en) * | 2008-06-02 | 2014-05-07 | 纳幕尔杜邦公司 | Solar cell module having a low haze encapsulant layer |
| US8513357B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-08-20 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Ethylene copolymer composition, sheet for sealing a solar cell element, and solar cell module |
| DE112009001575B4 (en) | 2008-06-26 | 2022-10-06 | Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd. | Process for producing a laminated film for a solar cell |
| KR20110063690A (en) | 2008-10-30 | 2011-06-13 | 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 | Multilayer sheet, solar cell element sealing material and solar cell module |
| EP2342241B1 (en) | 2008-10-31 | 2016-08-03 | E. I. du Pont de Nemours and Company | High clarity laminated articles comprising an ionomer interlayer |
| EP2342239B1 (en) | 2008-10-31 | 2020-04-15 | Performance Materials NA, Inc. | High-clarity ionomer compositions and articles comprising the same |
| AU2009333719B2 (en) | 2008-12-30 | 2014-10-16 | Performance Materials Na, Inc. | High-clarity blended ionomer compositions and articles comprising the same |
| JP5984241B2 (en) | 2008-12-31 | 2016-09-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | Solar cell module including an encapsulant sheet having low haze and high moisture resistance |
| CN102325812A (en) * | 2008-12-31 | 2012-01-18 | 纳幕尔杜邦公司 | Ionomer compositions with low haze and high moisture resistance and articles comprising the same |
| WO2010077427A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminates comprising ionomer interlayers with low haze and high moisture resistance |
| JP5683073B2 (en) * | 2009-01-20 | 2015-03-11 | 三菱化学株式会社 | Epoxy resin composition for solar cell encapsulant and solar cell |
| KR101089244B1 (en) | 2009-11-26 | 2011-12-02 | 나노캠텍주식회사 | Protective sheet for solar battery module and Solar battery module applying the same |
| JP2011231168A (en) * | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Seed:Kk | Shaping material |
| US8211264B2 (en) | 2010-06-07 | 2012-07-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing transparent multilayer film structures having a perfluorinated copolymer resin layer |
| US8211265B2 (en) | 2010-06-07 | 2012-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing multilayer structures containing a perfluorinated copolymer resin layer |
| US8409379B2 (en) | 2010-07-30 | 2013-04-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayer structures containing a fluorinated copolymer resin layer and an ethylene terpolymer layer |
| CN103052505A (en) | 2010-07-30 | 2013-04-17 | 纳幕尔杜邦公司 | Multilayer films containing a fluorinated copolymer resin layer and an encapsulant layer |
| JP2012040842A (en) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Lintec Corp | Transparent protective sheet and solar cell module using the same |
| EP2611611A4 (en) * | 2010-08-31 | 2015-06-10 | Saint Gobain Performance Plast | Patterned protective film |
| US8507097B2 (en) | 2010-12-21 | 2013-08-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayer films containing a fluorinated copolymer resin layer and a cross-linkable ionomeric encapsulant layer |
| JP5820132B2 (en) | 2011-03-09 | 2015-11-24 | 株式会社ブリヂストン | Solar cell sealing film and solar cell using the same |
| WO2013107818A1 (en) * | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Basf Se | Ethylene-(meth)acrylic-acid-copolymers for solar cell laminates |
| CN105339400B (en) * | 2012-12-18 | 2018-06-01 | 朗盛丁基私人有限公司 | The butyl rubber of transparent peroxide-curable |
| JP6861517B2 (en) * | 2015-02-06 | 2021-04-21 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | Wiring sheet, structure and photovoltaic module |
| JP2018056145A (en) * | 2015-02-06 | 2018-04-05 | 長州産業株式会社 | Photovoltaic module |
| EP3358629B1 (en) * | 2015-09-29 | 2020-08-26 | Dow-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Multilayer sheet for solar cell sealing material, method for manufacturing multilayer sheet for solar cell sealing material, and solar cell module |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997011995A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene-acid copolymer and ionomer blends having improved high temperature properties and processibility |
| JP2003524532A (en) * | 1997-07-24 | 2003-08-19 | エバーグリーン ソーラー， インコーポレイテッド | Encapsulants for solar cell modules and laminated glass applications |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0774251B2 (en) * | 1988-05-09 | 1995-08-09 | 出光興産株式会社 | Method for producing ethylene-based copolymer |
| JP3117750B2 (en) * | 1991-07-23 | 2000-12-18 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | Ionomer injection molding method |
| JP3134645B2 (en) * | 1993-12-28 | 2001-02-13 | 東洋インキ製造株式会社 | Solar cell module |
-
1999
- 1999-07-19 JP JP20428699A patent/JP4565455B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997011995A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene-acid copolymer and ionomer blends having improved high temperature properties and processibility |
| JP2003524532A (en) * | 1997-07-24 | 2003-08-19 | エバーグリーン ソーラー， インコーポレイテッド | Encapsulants for solar cell modules and laminated glass applications |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000186114A (en) | 2000-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4565455B2 (en) | Solar cell sealing material and solar cell module | |
| JP4325965B2 (en) | Solar cell element sealing material and solar cell module | |
| JP4437348B2 (en) | Solar cell sealing material and solar cell module | |
| JP4233072B2 (en) | Solar cell sealing material and solar cell module | |
| JP4437349B2 (en) | Solar cell sealing material and solar cell module | |
| TWI504656B (en) | "sealing material for solar cell and solar cell module made using same" | |
| US8053086B2 (en) | Encapsulating material for solar cell | |
| WO2009125685A1 (en) | Sealing resin sheet | |
| WO2014004750A1 (en) | Photovoltaic module back-sheet and process of manufacture | |
| JP2010059277A (en) | Resin sheet for sealing and solar cell using the same | |
| JP2014506938A (en) | Silane-containing thermoplastic polyolefin copolymer resin, film, method for producing the same, and photovoltaic module laminate structure including the resin and film | |
| JP2011074261A (en) | Sealing resin sheet and solar battery module using the same | |
| JP2011073337A (en) | Resin seal sheet | |
| JP5334253B2 (en) | Resin sealing sheet, solar cell module and composite material using the same | |
| JP2013544032A (en) | Sheet for sealing material of solar cell and manufacturing method thereof | |
| JP2012238768A (en) | Solar cell element sealing sheet and solar cell module | |
| JP5152934B2 (en) | Resin sealing sheet and solar cell module | |
| JP6970096B2 (en) | Resin composition and its uses | |
| CN111094435B (en) | Resin composition for laminated glass interlayer or solar cell sealing material, laminated glass interlayer, laminated glass, solar cell sealing material, and solar cell module | |
| JP5155721B2 (en) | Resin sealing sheet | |
| JP2010226052A (en) | Solar cell module | |
| JP5330178B2 (en) | Resin sealing sheet and solar cell module using the same | |
| JP2010226046A (en) | Resin sealing sheet | |
| JP6107369B2 (en) | Laminate for solar cell and solar cell module produced using the same | |
| JP7311613B2 (en) | Resin composition for solar cell encapsulant, solar cell encapsulant, method for producing solar cell encapsulant, and solar cell module |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060517 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081009 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081016 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081215 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090521 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090626 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100728 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100728 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4565455 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130813 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |