JP6970096B2 - Resin composition and its uses - Google Patents
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Description
本発明は、合わせガラス中間膜用樹脂組成物、合わせガラス中間膜および合わせガラス、ならびに、太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材および太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a resin composition for a laminated glass interlayer, a laminated glass interlayer and a laminated glass, and a resin composition for a solar cell encapsulant, a solar cell encapsulant and a solar cell module.
合わせガラス中間膜や太陽電池封止材としては、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーにより構成された膜が知られている。 As a laminated glass interlayer film and a solar cell encapsulant, a film composed of an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is known.
このような合わせガラス中間膜に関する技術としては、例えば、特許文献１（特表２００９−５１２７６３号公報）に記載のものが挙げられる。
特許文献１には、０．２５ｍｍ以上の厚さを有するとともに、部分的に中和されたα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を導入しているアイオノマーまたはアイオノマーブレンドを含む少なくとも１つの層を有する高分子シートであって、上記アイオノマーまたはアイオノマーブレンドが上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の中和の全量を基準にして約１〜約６０％の範囲の量で１種以上の一価金属のイオンと、約４０〜約９９％の範囲の量で１種以上の多価金属のイオンとを含むことを特徴とする高分子シートが記載されている。Examples of the technique relating to such a laminated glass interlayer include those described in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-521763).
Patent Document 1 describes at least one layer containing an ionomer or an ionomer blend having a thickness of 0.25 mm or more and introducing a partially neutralized α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid. A polymer sheet having one or more of the above ionomers or ionomer blends in an amount in the range of about 1 to about 60% based on the total amount of neutralization of the α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acid. Described are polymer sheets comprising valent metal ions and one or more polyvalent metal ions in an amount in the range of about 40 to about 99%.
合わせガラス中間膜の各種特性について要求される技術水準は、ますます高くなっている。本発明者らは、合わせガラス中間膜に関し、以下のような課題を見出した。
まず、特許文献１に記載されているような、一価金属イオンおよび多価金属イオンの両方を含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーにより構成された合わせガラス中間膜は耐水性が良好なものの、光学特性とガラス接着性能が十分に満足するものではなかった。
ここで、本発明者らの検討によれば、アイオノマーを構成する一価金属イオンの比率を高めると、このような合わせガラス中間膜の光学特性がある程度向上することが明らかになった。しかし、アイオノマーを構成する一価金属イオンの比率を高めると、今度は合わせガラス中間膜の耐水性が悪化し、かつガラス接着性の改善も難しかった。
すなわち、本発明者らは、アイオノマーからなる合わせガラス中間膜の光学特性と耐水性との間には、トレードオフの関係が存在し、そのトレードオフの関係はアイオノマー中の一価金属イオンと多価金属イオンとの比率を調整するだけでは十分に改善できないことを明らかにし、さらに光学特性および耐水性を両立しながらガラス接着性を良好にすることがきわめて困難であることを明らかにした。すなわち、本発明者らは、従来のアイオノマーからなる合わせガラス中間膜には、光学特性および耐水性をバランスよく向上させ、さらにガラス接着性を良好にするという観点において、改善の余地があることを見出した。
また、太陽電池封止材も上記合わせガラス中間膜と同様の課題があった。The technical level required for various properties of laminated glass interlayers is becoming higher and higher. The present inventors have found the following problems with respect to the laminated glass interlayer film.
First, as described in Patent Document 1, a laminated glass interlayer film composed of an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer containing both monovalent metal ions and polyvalent metal ions has water resistance. Although it was good, the optical properties and glass adhesion performance were not sufficiently satisfied.
Here, according to the studies by the present inventors, it has been clarified that increasing the ratio of the monovalent metal ions constituting the ionomer improves the optical properties of such a laminated glass interlayer film to some extent. However, when the ratio of the monovalent metal ions constituting the ionomer was increased, the water resistance of the laminated glass interlayer film deteriorated, and it was difficult to improve the glass adhesiveness.
That is, the present inventors have a trade-off relationship between the optical properties of the laminated glass interlayer film made of ionomer and the water resistance, and the trade-off relationship is many with the monovalent metal ion in the ionomer. It was clarified that it was not possible to sufficiently improve by simply adjusting the ratio with the valent metal ion, and it was clarified that it was extremely difficult to improve the glass adhesiveness while achieving both optical properties and water resistance. That is, the present inventors have stated that there is room for improvement in the conventional laminated glass interlayer film made of ionomer from the viewpoint of improving the optical properties and water resistance in a well-balanced manner and further improving the glass adhesiveness. I found it.
Further, the solar cell encapsulant has the same problem as the laminated glass interlayer film.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、光学特性および耐水性の性能バランスに優れ、かつガラス等との接着性に優れた合わせガラス中間膜用並びに太陽電池封止材用樹脂組成物を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a resin composition for a laminated glass interlayer film and a solar cell encapsulant, which has an excellent balance of optical properties and water resistance and excellent adhesiveness to glass and the like. Is to provide.
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、一価金属イオンおよび多価金属イオンの両方を含むアイオノマーに対し、アミノ基を有するシランカップリング剤を組み合わせることで、上記トレードオフの関係を改善でき、光学特性および耐水性をバランスよく向上でき、かつガラス等への接着性を良好にできることを見出し、本発明に至った。 The present inventors have made extensive studies to achieve the above-mentioned problems. As a result, by combining a silane coupling agent having an amino group with an ionomer containing both monovalent metal ions and polyvalent metal ions, the above trade-off relationship can be improved, and the optical properties and water resistance are well-balanced. We have found that it can be improved and the adhesiveness to glass and the like can be improved, and have reached the present invention.
すなわち、本発明によれば、以下に示す合わせガラス中間膜用樹脂組成物、合わせガラス中間膜および合わせガラス、ならびに、太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材および太陽電池モジュールが提供される。 That is, according to the present invention, the following resin composition for laminated glass interlayer film, laminated glass interlayer film and laminated glass, and resin composition for solar cell encapsulant, solar cell encapsulant and solar cell module are provided. Provided.
［１］
合わせガラス中間膜を形成するために用いられる合わせガラス中間膜用樹脂組成物であって、
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含み、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の上記一価金属イオンに対する上記多価金属イオンのモル比が０．１以上０．３５以下であり、
上記アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が、当該合わせガラス中間膜用樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、０．００１質量％以上５質量％以下であり、
方法１により測定されるヘイズが１．０％未満であり、
方法２により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である、合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法１）
上記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。
（方法２）
上記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。
［２］
上記［１］に記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記一価金属イオンがリチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、銀イオン、水銀イオンおよび銅イオンから選択される一種または二種以上を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［３］
上記［１］または［２］に記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記多価金属イオンがカルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、ベリリウムイオン、ストロンチウムイオン、銅イオン、カドミウムイオン、水銀イオン、錫イオン、鉛イオン、鉄イオン、コバルトイオンおよびニッケルイオンから選択される一種または二種以上を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［４］
上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度が５％以上９５％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
下記方法により測定されるガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法）
上記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．９ｍｍのガラス板の非スズ面に積層し、真空ラミネーターにて１４０℃、３分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３０分間プレスを行い、上記膜を上記ガラス板の非スズ面に接着させる。次いで、引張速度１００ｍｍ／分で上記膜を上記ガラス板から引き離し、最大応力をガラス板に対する接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出する。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）が、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の一価金属イオンアイオノマー（Ａ１）と、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の多価金属イオンアイオノマー（Ａ２）と、を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する不飽和カルボン酸がアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［８］
上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）において、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が５質量％以上３５質量％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［９］
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された合わせガラス中間膜。
［１０］
上記［９］に記載の合わせガラス中間膜と、
上記合わせガラス中間膜の両面に設けられた透明板状部材と、
を備える合わせガラス。
［１１]
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定されるヘイズが１．０％未満である上記［１０］に記載の合わせガラス。
［１２]
下記方法により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である［１０］または［１１］に記載の合わせガラス。
（方法）
上記合わせガラスを９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。
［１３］
太陽電池用封止材を形成するために用いられる太陽電池封止材用樹脂組成物であって、
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含み、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の上記一価金属イオンに対する上記多価金属イオンのモル比が０．１以上０．３５以下であり、
上記アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が、当該太陽電池封止材用樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、０．００１質量％以上５質量％以下であり、
方法１により測定されるヘイズが１．０％未満であり、
方法２により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
（方法１）
上記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。
（方法２）
上記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。
［１４］
上記［１３］に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された太陽電池封止材。
［１５］
上記［１４］に記載の太陽電池封止材を構成に含む太陽電池モジュール。
[1]
A resin composition for a laminated glass interlayer film used for forming a laminated glass interlayer film.
It contains an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a silane coupling agent (B) having an amino group.
Metal ions constituting the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is seen containing a monovalent metal ion and polyvalent metal ions,
The molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 0.1 or more and 0.35 or less.
The content of the silane coupling agent (B) having an amino group is 0.001% by mass or more and 5% by mass or less when the total amount of the resin composition for the laminated glass interlayer film is 100% by mass.
The haze measured by method 1 is less than 1.0%.
A resin composition for a laminated glass interlayer film , wherein the length of the cloudy portion measured by the method 2 is 5 mm or less.
(Method 1)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
(Method 2)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
[2]
In the resin composition for laminated glass interlayer film according to the above [1],
A resin composition for a laminated glass interlayer containing one or more of the monovalent metal ions selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, silver ion, mercury ion and copper ion.
[3]
In the resin composition for laminated glass interlayer film according to the above [1] or [2],
The polyvalent metal ions are calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, barium ion, beryllium ion, strontium ion, copper ion, cadmium ion, mercury ion, tin ion, lead ion, iron ion, cobalt ion and nickel ion. A resin composition for a laminated glass interlayer film containing one or more selected from.
[4]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [3].
A resin composition for a laminated glass interlayer film in which the degree of neutralization of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 5% or more and 95% or less.
[5]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [4].
A resin composition for a laminated glass interlayer film having an adhesive strength of 10 N / 15 mm or more with respect to a glass plate measured by the following method.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was laminated on the non-tin surface of a glass plate of 120 mm × 75 mm × 3.9 mm, vacuum-held at 140 ° C. for 3 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 30 minutes. Then, the film is adhered to the non-tin surface of the glass plate. Next, the film is separated from the glass plate at a tensile speed of 100 mm / min, and the maximum stress is calculated as the adhesive strength (N / 15 mm) with respect to the glass plate.
[6]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [5].
The above ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) is the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer monovalent metal ion ionomer (A1) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. A resin composition for a laminated glass interlayer containing a polyvalent metal ion ionomer (A2).
[7]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [6].
A resin composition for a laminated glass interlayer containing at least one unsaturated carboxylic acid constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer selected from acrylic acid and methacrylic acid.
[8]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [7].
In the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, it is derived from the unsaturated carboxylic acid. A resin composition for a laminated glass interlayer having a constituent unit of 5% by mass or more and 35% by mass or less.
[9]
A laminated glass interlayer film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [8].
[10]
With the laminated glass interlayer film described in [9] above,
The transparent plate-shaped members provided on both sides of the laminated glass interlayer film and
Laminated glass with.
[11]
The laminated glass according to the above [10] , wherein the haze measured by a haze meter according to JIS K7136 is less than 1.0%.
[12]
The laminated glass according to [10] or [11] , wherein the length of the cloudy portion measured by the following method is 5 mm or less.
(Method)
The laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
[13]
A resin composition for a solar cell encapsulant used for forming a solar cell encapsulant.
It contains an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a silane coupling agent (B) having an amino group.
Metal ions constituting the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is seen containing a monovalent metal ion and polyvalent metal ions,
The molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 0.1 or more and 0.35 or less.
The content of the silane coupling agent (B) having an amino group is 0.001% by mass or more and 5% by mass or less when the whole resin composition for a solar cell encapsulant is 100% by mass.
The haze measured by method 1 is less than 1.0%.
A resin composition for a solar cell encapsulant having a cloudy portion having a length of 5 mm or less as measured by Method 2.
(Method 1)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
(Method 2)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
[14]
A solar cell encapsulant made of the resin composition for a solar cell encapsulant according to the above [13].
[15]
A solar cell module including the solar cell encapsulant according to the above [14].
本発明によれば、ガラス接着性、光学特性および耐水性の性能バランスに優れた合わせガラス中間膜および太陽電池封止材を実現することができる。 According to the present invention, it is possible to realize a laminated glass interlayer film and a solar cell encapsulant having an excellent balance of glass adhesiveness, optical properties and water resistance.
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。 The above-mentioned objectives and other objectives, features and advantages are further clarified by the preferred embodiments described below and the accompanying drawings below.
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。なお、数値範囲の「Ｘ〜Ｙ」は特に断りがなければ、Ｘ以上Ｙ以下を表す。また、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The figure is a schematic view and does not match the actual dimensional ratio. Unless otherwise specified, "X to Y" in the numerical range represents X or more and Y or less. Further, (meth) acrylic means acrylic or methacryl.
１．合わせガラス中間膜用樹脂組成物
図１は、本発明に係る実施形態の合わせガラス１０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）は、合わせガラス中間膜１１を形成するために用いられる樹脂組成物であって、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含む。1. 1. Resin Composition for Laminated Glass Intermediate Film FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of the
The resin composition (P) for a laminated glass interlayer according to the present embodiment is a resin composition used for forming the
本発明者らの検討によれば、一価金属イオンおよび多価金属イオンの両方を含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーにより構成された合わせガラス中間膜は耐水性が良好なものの、光学特性とガラス接着性が十分に満足するものではないことが明らかになった。
さらに、本発明者らの検討によれば、アイオノマーを構成する一価金属イオンの比率を高めると、このような合わせガラス中間膜の光学特性がある程度向上するが、今度は合わせガラス中間膜の耐水性が悪化し、かつガラス接着性も不十分であることが明らかになった。
すなわち、本発明者らは、アイオノマーからなる合わせガラス中間膜の光学特性と耐水性との間には、トレードオフの関係が存在し、そのトレードオフの関係はアイオノマー中の一価金属イオンと多価金属イオンとの比率を調整するだけでは十分に改善できないことを明らかにし、さらに光学特性および耐水性を両立しながらガラス接着性を良好にすることがきわめて困難であることを明らかにした。すなわち、本発明者らは、従来のアイオノマーからなる合わせガラス中間膜には、光学特性および耐水性をバランスよく向上させ、さらにガラス接着性を良好にするという観点において、改善の余地があることを見出した。According to the studies by the present inventors, the laminated glass interlayer film composed of an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer containing both monovalent metal ions and polyvalent metal ions has good water resistance. It became clear that the optical properties and glass adhesiveness were not sufficiently satisfactory.
Furthermore, according to the studies by the present inventors, increasing the ratio of the monovalent metal ions constituting the ionomer improves the optical properties of such a laminated glass interlayer film to some extent, but this time, the water resistance of the laminated glass interlayer film is improved. It was clarified that the property deteriorated and the glass adhesiveness was insufficient.
That is, the present inventors have a trade-off relationship between the optical properties of the laminated glass interlayer film made of ionomer and the water resistance, and the trade-off relationship is many with the monovalent metal ion in the ionomer. It was clarified that it was not possible to sufficiently improve by simply adjusting the ratio with the valent metal ion, and it was clarified that it was extremely difficult to improve the glass adhesiveness while achieving both optical properties and water resistance. That is, the present inventors have stated that there is room for improvement in the conventional laminated glass interlayer film made of ionomer from the viewpoint of improving the optical properties and water resistance in a well-balanced manner and further improving the glass adhesiveness. I found it.
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、一価金属イオンおよび多価金属イオンを含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）に対し、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を組み合わせることで、上記トレードオフの関係を改善でき、光学特性および耐水性をバランスよく向上でき、ガラス接着性を十分に発現させられることを見出した。
すなわち、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）は、一価金属イオンおよび多価金属イオンを含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）とアミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを含むことで、光学特性および耐水性の性能バランスを良好にし、十分なガラス接着性を実現することができる。
この理由は明らかではないが、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）のアミノ基がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中の多価金属に配位し、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の結晶成長を阻害することにより、一価金属イオンおよび多価金属イオンを含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）が有する良好な耐水性を維持しながら、光学特性がより向上するからだと考えられる。また、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）のアミノ基がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中のカルボキシル基に結合するため、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）によれば、光学特性および耐水性に優れるだけでなく、さらに透明板状部材との接着性にも優れた合わせガラス中間膜を得ることができる。
また、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）によれば、一価金属イオンおよび多価金属イオンを含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）に対し、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を組み合わせることで、合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）の加工性（製膜性）を良好に保ちながら、ガラス接着性、光学特性および耐水性の性能バランスを向上させることができる。
これにより、外観に優れ、かつ、ガラス接着性、光学特性および耐水性の性能バランスに優れた合わせガラス中間膜および合わせガラスを得ることができる。The present inventors have made extensive studies to achieve the above-mentioned problems. As a result, by combining the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer containing the monovalent metal ion and the polyvalent metal ion with the silane coupling agent (B) having an amino group, the above trade It has been found that the off relationship can be improved, the optical properties and water resistance can be improved in a well-balanced manner, and the glass adhesiveness can be sufficiently developed.
That is, the resin composition (P) for a laminated glass interlayer according to the present embodiment contains ionomers (A) and amino groups of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer containing monovalent metal ions and polyvalent metal ions. By including the silane coupling agent (B) having a good balance between optical properties and water resistance, sufficient glass adhesiveness can be realized.
The reason for this is not clear, but the amino group of the silane coupling agent (B) having an amino group coordinates with the polyvalent metal in the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, and the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based polymer is coordinated. By inhibiting the crystal growth of the copolymer ionomer (A), the good water resistance of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) containing monovalent metal ion and polyvalent metal ion can be obtained. It is thought that this is because the optical characteristics are further improved while maintaining. Further, since the amino group of the silane coupling agent (B) having an amino group is bonded to the carboxyl group in the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, the resin composition for a laminated glass interlayer according to the present embodiment ( According to P), it is possible to obtain a laminated glass interlayer film which is excellent not only in optical properties and water resistance but also in adhesion to a transparent plate-shaped member.
Further, according to the resin composition (P) for a laminated glass interlayer according to the present embodiment, for the ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer containing a monovalent metal ion and a polyvalent metal ion. By combining the silane coupling agent (B) having an amino group, the glass adhesiveness, optical properties and water resistance are maintained while maintaining good processability (film forming property) of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film. It is possible to improve the performance balance of sex.
As a result, it is possible to obtain a laminated glass interlayer film and a laminated glass having an excellent appearance and an excellent balance of glass adhesiveness, optical properties and water resistance.
以下、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物を構成する各成分について説明する。 Hereinafter, each component constituting the resin composition for a laminated glass interlayer film according to this embodiment will be described.
＜エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）＞
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）は、エチレンと、不飽和カルボン酸の少なくとも１種とを共重合した重合体に対し、カルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した樹脂である。エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体としては、エチレンと不飽和カルボン酸とを含む共重合体を例示することができる。<Ionomer (A) of ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer>
The ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment has at least a part of the carboxyl group of the polymer obtained by copolymerizing ethylene with at least one unsaturated carboxylic acid. It is a resin neutralized with metal ions. As the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, a copolymer containing ethylene and an unsaturated carboxylic acid can be exemplified.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられる。
これらの中でも、上記不飽和カルボン酸は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の生産性や衛生性等の観点から、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。これらの不飽和カルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、１種単独または２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーに、さらにアクリル酸やメタクリル酸等の上記不飽和カルボン酸を構成単位として含有するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を加えてエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）とすることもできる。
一価金属イオンおよび多価金属イオンを含むエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーに対し、さらにエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を加えてアイオノマー（Ａ）とすることにより合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）の加工性（製膜性）を良好に保ちながら、より高いガラス接着性を発現し、光学特性および耐水性の性能バランスをさらに向上させることができる。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体である。Examples of the unsaturated carboxylic acid constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment include acrylic acid, methacrylic acid, 2-ethylacrylic acid, crotonic acid, and maleic acid. Examples thereof include fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride, monomethyl maleate, and monoethyl maleate.
Among these, the unsaturated carboxylic acid preferably contains at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid from the viewpoint of productivity and hygiene of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. These unsaturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. Further, an ethylene / unsaturated carboxylic acid system containing the above-mentioned unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid as a constituent unit in the ionomer of one type alone or two or more types of ethylene / unsaturated carboxylic acid polymer. It is also possible to add a copolymer to obtain an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
Ionomer of ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer containing monovalent metal ion and polyvalent metal ion is further added with ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer to form ionomer (A). While maintaining good processability (film-forming property) of the resin composition for an interlayer film (P), higher glass adhesiveness can be exhibited, and the performance balance between optical properties and water resistance can be further improved.
In the present embodiment, a particularly preferable ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、エチレンから導かれる構成単位は、好ましくは６５質量％以上９５質量％以下、より好ましくは７５質量％以上９２質量％以下である。
エチレンから導かれる構成単位が上記下限値以上であると、得られる合わせガラス中間膜の耐熱性や機械的強度、耐水性、加工性等をより良好にすることができる。また、エチレンから導かれる構成単位が上記上限値以下であると、得られる合わせガラス中間膜の透明性や柔軟性、接着性等をより良好にすることができる。In the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, it is derived from ethylene. The structural unit to be obtained is preferably 65% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 75% by mass or more and 92% by mass or less.
When the structural unit derived from ethylene is at least the above lower limit value, the heat resistance, mechanical strength, water resistance, processability, etc. of the obtained laminated glass interlayer film can be further improved. Further, when the structural unit derived from ethylene is not more than the above upper limit value, the transparency, flexibility, adhesiveness and the like of the obtained laminated glass interlayer film can be further improved.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位は、好ましくは５質量％以上３５質量％以下、より好ましくは８質量％以上２５質量％以下である。
不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記下限値以上であると、得られる合わせガラス中間膜の透明性や柔軟性、接着性等をより良好にすることができる。また、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記上限値以下であると、得られる合わせガラス中間膜の耐熱性や機械的強度、耐水性、加工性等をより良好にすることができる。In the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, the unsaturated carboxylic acid is used. The structural unit derived from the acid is preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 8% by mass or more and 25% by mass or less.
When the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid is at least the above lower limit value, the transparency, flexibility, adhesiveness, etc. of the obtained laminated glass interlayer film can be further improved. Further, when the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid is not more than the above upper limit value, the heat resistance, mechanical strength, water resistance, processability and the like of the obtained laminated glass interlayer film can be further improved.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）には、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、好ましくは０質量％以上３０質量％以下、より好ましくは０質量％以上２５質量％以下のその他の共重合性モノマーから導かれる構成単位が含まれていてもよい。その他の共重合性モノマーとしては不飽和エステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。その他の共重合体モノマーから導かれる構成単位が上記範囲内で含まれていると、得られる合わせガラス中間膜の柔軟性が向上する点で好ましい。 The ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is preferably 100% by mass of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. It may contain a structural unit derived from other copolymerizable monomers of 0% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0% by mass or more and 25% by mass or less. Other copolymerizable monomers include unsaturated esters such as vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic. Examples thereof include (meth) acrylic acid esters such as n-butyl acid and 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid. When the structural unit derived from the other copolymer monomer is contained within the above range, it is preferable in that the flexibility of the obtained laminated glass interlayer film is improved.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する一価金属イオンとしては、リチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、銀イオン、水銀イオンおよび銅イオン等から選択される一種または二種以上を含むことが好ましく、リチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオンから選択される一種または二種以上を含むことがより好ましく、リチウムイオンおよびナトリウムイオンから選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましく、ナトリウムイオンを含むことが特に好ましい。 The monovalent metal ion constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, silver ion, mercury ion, copper ion and the like. It is preferable to contain one or more of the above, more preferably one or more selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, and at least one selected from lithium ion and sodium ion. It is more preferable, and it is particularly preferable to contain sodium ions.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する多価金属イオンとしては、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、ベリリウムイオン、ストロンチウムイオン、銅イオン、カドミウムイオン、水銀イオン、錫イオン、鉛イオン、鉄イオン、コバルトイオンおよびニッケルイオン等から選択される一種または二種以上を含むことが好ましく、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオンから選択される一種または二種以上を含むことがより好ましく、亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンから選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましく、亜鉛イオンを含むことが特に好ましい。 Examples of the polyvalent metal ion constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment include calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, barium ion, beryllium ion, and strontium ion. , Copper ion, cadmium ion, mercury ion, tin ion, lead ion, iron ion, cobalt ion, nickel ion and the like, preferably one or more, preferably containing calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum. It is more preferable to contain one or more kinds selected from ions and barium ions, further preferably to contain at least one selected from zinc ions and magnesium ions, and particularly preferably to contain zinc ions.
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の一価金属イオンに対する多価金属イオンのモル比（多価金属イオンのモル数／一価金属イオンのモル数）は、得られる合わせガラス中間膜の耐水性をより良好にする観点から、０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましく、０．３以上であることがさらに好ましい。
また、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の一価金属イオンに対する多価金属イオンのモル比は、得られる合わせガラス中間膜の光学特性をより良好にする観点から、１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、５以下であることがさらに好ましく、３以下であることが特に好ましい。In the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the molar ratio (multivalent) of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. The number of moles of metal ions / number of moles of monovalent metal ions) is preferably 0.1 or more, preferably 0.2 or more, from the viewpoint of improving the water resistance of the obtained laminated glass interlayer film. Is more preferable, and 0.3 or more is further preferable.
Further, in the resin composition (P) for a laminated glass interlayer according to the present embodiment, the molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is From the viewpoint of improving the optical properties of the obtained laminated glass interlayer, it is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, further preferably 5 or less, and 3 or less. Especially preferable.
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）は、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の一価金属イオンアイオノマー（Ａ１）と、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の多価金属イオンアイオノマー（Ａ２）と、を含む構成とすることができる。
これにより、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の一価金属イオンアイオノマー（Ａ１）とエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の多価金属イオンアイオノマー（Ａ２）との混合比を調整することで、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の一価金属イオンと多価金属イオンとの比率を容易に調整することができる。In the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is, for example, the monovalent of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. The configuration may include a metal ion ionomer (A1) and a polyvalent metal ion ionomer (A2) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
Thereby, the mixing ratio of the monovalent metal ion ionomer (A1) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid polymer and the polyvalent metal ion ionomer (A2) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be adjusted. Therefore, the ratio of the monovalent metal ion and the polyvalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid polymer can be easily adjusted.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度は特に限定されないが、得られる合わせガラス中間膜の柔軟性や接着性、機械的強度、加工性等をより良好にする観点から、９５％以下が好ましく、９０％以下がより好ましく、８０％以下がさらに好ましく、７０％以下がさらにより好ましく、６０％以下がさらにより好ましい。
また、本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度は特に限定されないが、得られる合わせガラス中間膜の透明性や耐熱性、耐水性等をより良好にする観点から、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましく、２０％以上が特に好ましい。
ここで、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中に含まれる全カルボキシル基のうち、金属イオンによって中和されているカルボキシル基の割合（％）を指す。The degree of neutralization of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is not particularly limited, but the flexibility, adhesiveness, mechanical strength, processability, etc. of the obtained laminated glass interlayer film are not particularly limited. From the viewpoint of improving the quality, 95% or less is preferable, 90% or less is more preferable, 80% or less is further preferable, 70% or less is further preferable, and 60% or less is further preferable.
Further, the degree of neutralization of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is not particularly limited, but the transparency, heat resistance, water resistance, etc. of the obtained laminated glass interlayer film are further improved. From the viewpoint of improving, 5% or more is preferable, 10% or more is more preferable, 15% or more is further preferable, and 20% or more is particularly preferable.
Here, the degree of neutralization of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is neutralized by metal ions among all the carboxyl groups contained in the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. Refers to the percentage of carboxyl groups that are present.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。また、本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体と金属化合物を反応させることによって得ることができる。また、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）は市販されているものを用いてもよい。 The method for producing the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is not particularly limited, and the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer can be produced by a known method. can. For example, it can be obtained by radical copolymerizing each polymerization component under high temperature and high pressure. Further, the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment can be obtained by reacting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer with a metal compound. Further, as the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, a commercially available one may be used.
本実施形態において、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件で測定される、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であることが特に好ましい。ＭＦＲが上記下限値以上であると、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の加工性をより一層良好にすることができる。ＭＦＲが上記上限値以下であると、得られる合わせガラス中間膜の耐熱性や機械的強度等をより一層良好にすることができる。 In the present embodiment, the melt flow rate (MFR) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) measured at 190 ° C. and a load of 2160 g according to JIS K7210: 1999 is 0. It is preferably 0.01 g / 10 minutes or more and 50 g / 10 minutes or less, more preferably 0.1 g / 10 minutes or more and 30 g / 10 minutes or less, and 0.1 g / 10 minutes or more and 10 g / 10 minutes or less. Is particularly preferred. When the MFR is at least the above lower limit value, the processability of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer can be further improved. When the MFR is not more than the above upper limit value, the heat resistance and mechanical strength of the obtained laminated glass interlayer film can be further improved.
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の含有量としては、合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）の全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上９９．９９９質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９９．９９５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以上９９．９９質量％以下、特に好ましくは９０質量％以上９９．９５質量％以下である。エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の含有量が上記範囲内であることにより、得られる合わせガラスの光学特性、層間接着性、および耐水性の性能バランスをより一層良好にすることができる。 The content of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer in the resin composition (P) for a laminated glass interlayer according to the present embodiment is the resin composition for a laminated glass interlayer (P). When the whole of is 100% by mass, it is preferably 50% by mass or more and 99.999% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 99.995% by mass or less, and further preferably 80% by mass or more and 99.99% by mass or less. Particularly preferably, it is 90% by mass or more and 99.95% by mass or less. When the content of ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is within the above range, the performance balance of the optical properties, interlayer adhesiveness, and water resistance of the obtained laminated glass is further improved. can do.
＜アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）＞
本実施形態に係るアミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）としては、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、Ｎ−（２−アミノメチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−８−アミノオクチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−８−アミノオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。<Silane coupling agent having an amino group (B)>
Examples of the silane coupling agent (B) having an amino group according to the present embodiment include N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-amino. Propylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3 -Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -3-Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3 -Aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysisilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, N- (2-aminomethyl) ) -8-Aminooctyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -8-aminooctyltrimethoxysilane, N- (2-aminomethyl) -8-aminooctyltriethoxysilane, N- (2-amino Ethyl) -8-aminooctyltriethoxysilane and the like can be mentioned.
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量は、得られる合わせガラスの光学特性、耐水性および層間接着性の性能バランスをより一層良好にする観点から、合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）の全体を１００質量％としたとき、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下である。 In the laminated glass interlayer resin composition (P) according to the present embodiment, the content of the silane coupling agent (B) having an amino group is the optical properties, water resistance and interlayer adhesiveness of the obtained laminated glass. From the viewpoint of further improving the balance, when the total amount of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer is 100% by mass, it is preferably 0.001% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.005. It is by mass% or more and 2% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less.
＜その他の成分＞
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）には、本発明の目的を損なわない範囲内において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）およびアミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）以外の成分を含有させることができる。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、波長変換剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、光安定剤、発泡剤、潤滑剤、結晶核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、触媒失活剤、熱線吸収剤、熱線反射剤、放熱剤、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）以外の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、無機充填剤、有機充填剤、耐衝撃性改良剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、粘着付与剤、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）以外のシランカップリング剤、加工助剤、離型剤、加水分解防止剤、耐熱安定剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤、光拡散剤、抗菌剤、防黴剤、分散剤やその他の樹脂等を挙げることができる。その他の成分は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。<Other ingredients>
The resin composition (P) for a laminated glass interlayer according to the present embodiment has an ionomer (A) and an amino group of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer within a range that does not impair the object of the present invention. A component other than the silane coupling agent (B) can be contained. The other components are not particularly limited, but are, for example, a plastic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a wavelength converter, an antioxidant, a surfactant, a colorant, a light stabilizer, a foaming agent, a lubricant, and a crystal nucleus. Agent, crystallization accelerator, crystallization retarder, catalyst deactivating agent, heat ray absorber, heat ray reflecting agent, heat radiating agent, thermoplastic resin other than ionomer (A) of ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, heat Curable resin, inorganic filler, organic filler, impact resistance improver, slip agent, cross-linking agent, cross-linking aid, tackifier, silane coupling agent other than silane coupling agent (B) having an amino group, Processing aids, mold release agents, antioxidants, heat stabilizers, antiblocking agents, antifogging agents, flame retardants, flame retardant aids, light diffusing agents, antibacterial agents, anticorrosion agents, dispersants and other resins And so on. The other components may be used alone or in combination of two or more.
＜ヘイズ＞
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、下記方法により測定されるヘイズが１．０％未満であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましく、０．６％以下であることがさらに好ましい。上記ヘイズが上記上限値以下であると、得られる合わせガラスの透明性をより良好にすることができる。
このようなヘイズを達成するためには、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の一価金属イオンに対する多価金属イオンのモル比や、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）およびアミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量等を適宜調整すればよいが、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の一価金属イオンの比率を高めつつ、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を適量含ませることが特に重要となる。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）の上記ヘイズの下限値は特に限定されないが、例えば、０．０１％以上である。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）を使用することにより、本実施形態に係る合わせガラスのヘイズを１．０％未満とすることができる。合わせガラスの好ましいヘイズは上記と同じある。
（方法）
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。<Haze>
In the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the haze measured by the following method is preferably less than 1.0%, more preferably 0.8% or less, and 0. It is more preferably 1.6% or less. When the haze is not more than the upper limit value, the transparency of the obtained laminated glass can be improved.
In order to achieve such a haze, the molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the laminated glass intermediate according to the present embodiment. The content of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the silane coupling agent (B) having an amino group in the film resin composition (P) may be appropriately adjusted, but ethylene may be used. -It is particularly important to include an appropriate amount of the silane coupling agent (B) having an amino group while increasing the ratio of monovalent metal ions in the ionomer (A) of the unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
The lower limit of the haze of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 0.01% or more.
By using the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the haze of the laminated glass according to the present embodiment can be set to less than 1.0%. The preferred haze of laminated glass is the same as above.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
＜白濁部の長さ＞
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、下記方法により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下であることが好ましく、２ｍｍ以下であることがよりに好ましく、１ｍｍ以下であることが特に好ましい。上記白濁部の長さが上記上限値以下であると、得られる合わせガラスの耐水性をより良好にすることができる。
このような白濁部の長さを達成するためには、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の一価金属イオンに対する多価金属イオンのモル比や、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）およびアミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量等を適宜調整すればよいが、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の多価金属イオンの比率を高めることが特に重要となる。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）の上記白濁部の長さの下限値は０ｍｍが好ましい。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）を使用することにより、本実施形態に係る合わせガラスの白濁部の長さを５ｍｍ以下とすることができる。合わせガラスの白濁部の好ましい値は上記と同じある。
（方法）
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。<Length of cloudy part>
In the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the length of the cloudy portion measured by the following method is preferably 5 mm or less, more preferably 2 mm or less, and 1 mm or less. Is particularly preferable. When the length of the cloudy portion is not more than the upper limit value, the water resistance of the obtained laminated glass can be further improved.
In order to achieve such a cloudy portion length, the molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the present embodiment are used. If the content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) and the silane coupling agent (B) having an amino group in the laminated glass interlayer resin composition (P) is appropriately adjusted. However, it is particularly important to increase the ratio of polyvalent metal ions in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
The lower limit of the length of the cloudy portion of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment is preferably 0 mm.
By using the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the length of the cloudy portion of the laminated glass according to the present embodiment can be set to 5 mm or less. The preferable value of the cloudy portion of the laminated glass is the same as the above.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
＜ガラス板に対する接着強度＞
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）において、下記方法により測定されるガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましく、２０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが特に好ましい。上記ガラス板に対する接着強度が下限値以上であると、得られる合わせガラスの層間接着性をより良好にすることができる。
このようなガラス板に対する接着強度を達成するためには、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）中のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）およびアミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量等を適宜調整すればよい。
（方法）
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．９ｍｍのガラス板の非スズ面に積層し、真空ラミネーターにて１４０℃、３分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３０分間プレスを行い、上記膜を上記ガラス板の非スズ面に接着させる。次いで、引張速度１００ｍｍ／分で上記膜を上記ガラス板から引き離し、最大応力をガラス板に対する接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出する。<Adhesive strength to glass plate>
In the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment, the adhesive strength to the glass plate measured by the following method is preferably 10 N / 15 mm or more, and more preferably 15 N / 15 mm or more. , 20N / 15mm or more is particularly preferable. When the adhesive strength to the glass plate is at least the lower limit value, the interlayer adhesiveness of the obtained laminated glass can be further improved.
In order to achieve such adhesive strength to a glass plate, the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) and amino in the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment. The content of the silane coupling agent (B) having a group may be appropriately adjusted.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition (P) for a laminated glass interlayer film according to the present embodiment is obtained. Next, the obtained film was laminated on the non-tin surface of a glass plate of 120 mm × 75 mm × 3.9 mm, vacuum-held at 140 ° C. for 3 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 30 minutes. Then, the film is adhered to the non-tin surface of the glass plate. Next, the film is separated from the glass plate at a tensile speed of 100 mm / min, and the maximum stress is calculated as the adhesive strength (N / 15 mm) with respect to the glass plate.
以上合わせガラス中間膜用樹脂組成物について説明したが、太陽電池封止材用樹脂組成物として上記と同様の樹脂組成物を使用することができ、同様の効果を得ることができる。 Although the resin composition for the laminated glass interlayer film has been described above, the same resin composition as above can be used as the resin composition for the solar cell encapsulant, and the same effect can be obtained.
２．合わせガラス中間膜
本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１は、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂組成物（Ｐ）により構成される。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１の厚みは、例えば、０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、好ましくは０．２ｍｍ以上５ｍｍ以下、より好ましくは０．３ｍｍ以上２ｍｍ以下である。
ガラス中間膜１１の厚みが上記下限値以上であると、ガラス中間膜１１の機械的強度をより良好にすることができる。また、ガラス中間膜１１の厚みが上記上限値以下であると、得られる合わせガラスの光学特性や層間接着性をより良好にすることができる。2. 2. Laminated glass interlayer film The laminated
The thickness of the laminated
When the thickness of the
本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１の製造方法としては、例えば、プレス成形法、押出成形法、Ｔダイ成形法、射出成形法、圧縮成形法、キャスト成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法等を用いることができる。
太陽電池封止材も合せガラス中間膜と同様の膜厚が好ましく、同様の製造方法で製造することができる。The method for producing the laminated
Examples of the method for manufacturing the
The solar cell encapsulant also preferably has the same film thickness as the laminated glass interlayer film, and can be produced by the same production method.
３．合わせガラス
図１は、本発明に係る実施形態の合わせガラス１０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る合わせガラス１０は、本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１と、合わせガラス中間膜１１の両面に設けられた透明板状部材１３と、を備える。本実施形態に係る合わせガラス１０は、本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１を備えることにより、光学特性および耐水性の性能バランスに優れている。また、ガラス中間膜１１と透明板状部材１３との間の層間接着性にも優れている。
合わせガラス中間膜１１は２層以上使用してもよく、また他の樹脂からなる層を２枚の合わせガラス中間膜１１の間に挟んで３層以上としてもよい。3. 3. Laminated glass FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of the
The
The laminated
透明板状部材１３は特に限定されないが、例えば、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができ、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネート板、ポリ（メタ）アクリレート板、ポリメチル（メタ）アクリレート板、ポリスチレン板、環式ポリオレフィン板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリエチレンナフタレート板、ポリエチレンブチレート板等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
また透明板状部材１３は、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の表面処理を適宜施していてもよい。The transparent plate-shaped
Further, the transparent plate-shaped
透明板状部材１３の厚さは、例えば、１ｍｍ以上２０ｍｍ以下である。本実施形態に係る合わせガラス１０において、合わせガラス中間膜１１の両面に設けられるそれぞれの透明板状部材１３は、同一のものを用いてもよく、異なる板状部材を組み合わせて用いてもよい。
The thickness of the transparent plate-shaped
本実施形態に係る合わせガラス１０の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本実施形態に係る合わせガラス１０の製造方法としては、例えば、図１に示すように、本実施形態に係る合わせガラス中間膜１１を２枚の透明板状部材１３の間に狭持した後、加熱加圧する方法等が用いられる。The method for producing the
As a method for manufacturing the
これらの合わせガラスは、種々の用途に使用することができ、例えば、建築用合わせガラス、自動車用合わせガラス、一般建造物、農業用建造物、鉄道用窓等に使用されるが、これらの用途に限定されるものではない。 These laminated glasses can be used for various purposes, for example, laminated glass for buildings, laminated glass for automobiles, general buildings, agricultural buildings, windows for railways, and the like. It is not limited to.
４．太陽電池モジュール
本実施形態に係る太陽電池モジュールは、少なくとも、太陽光が入射する基板と、太陽電池素子と、本実施形態に係る太陽電池封止材とを備える。本実施形態に係る太陽電池モジュールは、必要に応じて、さらに保護材を備えていてもよい。なお、太陽光が入射する基板を、単に、基板と称することもある。
本実施形態に係る太陽電池モジュールは、上記基板上に、本実施形態に係る太陽電池封止材により封止された太陽電池素子を固定することで作製することができる。4. Solar cell module The solar cell module according to the present embodiment includes at least a substrate to which sunlight is incident, a solar cell element, and a solar cell encapsulant according to the present embodiment. The solar cell module according to the present embodiment may further include a protective material, if necessary. The substrate to which sunlight is incident may be simply referred to as a substrate.
The solar cell module according to the present embodiment can be manufactured by fixing a solar cell element sealed with the solar cell encapsulant according to the present embodiment on the substrate.
このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば、基板／封止材／太陽電池素子／封止材／保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの；ガラス等の基板の表面上に予め形成された太陽電池素子を、基板／太陽電池素子／封止材／保護材のように構成するもの；基板の内周面上に形成された太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系シート上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材と保護材を形成させるような構成のもの；等を挙げることができる。
なお、上記保護材は、太陽光が入射する基板を太陽電池モジュールの上部としたとき、太陽電池モジュールの基板側とは反対側、すなわち下部に備えられるため、下部保護材と称することもある。Various types of such solar cell modules can be exemplified. For example, a structure such as a substrate / encapsulant / solar cell element / encapsulant / protective material sandwiched between encapsulants from both sides of the solar cell element; a solar cell preformed on the surface of a substrate such as glass. The element is configured as a substrate / solar cell element / sealing material / protective material; a solar cell element formed on the inner peripheral surface of the substrate, for example, an amorphous solar cell element is sputtering on a fluororesin-based sheet or the like. A structure in which a sealing material and a protective material are formed on the material produced in the above;
The protective material is sometimes referred to as a lower protective material because it is provided on the side opposite to the substrate side of the solar cell module, that is, on the lower part when the substrate on which sunlight is incident is the upper part of the solar cell module.
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、銅−インジウム−ガリウム−セレン、カドミウム−テルル等のＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。本実施形態に係る太陽電池封止材は、特にアモルファスシリコン太陽電池素子、およびアモルファスシリコンと単結晶シリコンのヘテロ接合タイプ太陽電池素子の封止に有用である。 Solar cell elements include silicon-based devices such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, group III-V and II such as gallium-arsenide, copper-indium-selenium, copper-indium-gallium-selenium, and cadmium-tellur. -V various solar cell elements such as group VI compound semiconductor devices can be used. The solar cell encapsulant according to the present embodiment is particularly useful for encapsulating an amorphous silicon solar cell element and a heterojunction type solar cell element of amorphous silicon and single crystal silicon.
本実施形態に係る太陽電池モジュールを構成する基板としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂等を例示することができる。
保護材（下部保護材）としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルム等の単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチール等の金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィン等の１層もしくは多層のシートを例示することができる。本実施形態に係る太陽電池封止材は、これらの基板または保護材に対して良好な接着性を示す。Examples of the substrate constituting the solar cell module according to the present embodiment include glass, acrylic resin, polycarbonate, polyester, and fluorine-containing resin.
The protective material (lower protective material) is a single or multi-layer sheet such as metal or various thermoplastic resin films, for example, metals such as tin, aluminum, stainless steel, inorganic materials such as glass, polyester, and inorganic vapor-deposited polyester. , A single-layer or multi-layer sheet made of a fluorine-containing resin, polyolefin, or the like can be exemplified. The solar cell encapsulant according to the present embodiment exhibits good adhesiveness to these substrates or protective materials.
本実施形態に係る太陽電池封止材を用いて、上記のような太陽電池素子、基板、及び保護材とともに積層接着する際には、従来のエチレン・酢酸ビニル共重合体系で行なわれていた長時間にわたる加圧加熱による架橋工程を施されなくても、実用に耐えうる接着強度及び接着強度の長期安定性を付与することができる。ただし、より強固な接着強度や接着強度安定性を付与する観点では、短時間の加圧加熱処理を施しておくことが推奨される。 When the solar cell encapsulant according to the present embodiment is used for laminating and adhering together with the above-mentioned solar cell element, substrate, and protective material, the length used in the conventional ethylene-vinyl acetate copolymerization system is used. Even if the cross-linking step by pressurizing and heating for a long time is not performed, it is possible to impart practically usable adhesive strength and long-term stability of the adhesive strength. However, from the viewpoint of imparting stronger adhesive strength and adhesive strength stability, it is recommended to perform a short-time pressure heat treatment.
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
以下、参考形態の例を付記する。
［１］
合わせガラス中間膜を形成するために用いられる樹脂組成物であって、
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［２］
上記［１］に記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の上記一価金属イオンに対する上記多価金属イオンのモル比が０．１以上１０以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［３］
上記［１］または［２］に記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記一価金属イオンがリチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、銀イオン、水銀イオンおよび銅イオンから選択される一種または二種以上を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［４］
上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記多価金属イオンがカルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、ベリリウムイオン、ストロンチウムイオン、銅イオン、カドミウムイオン、水銀イオン、錫イオン、鉛イオン、鉄イオン、コバルトイオンおよびニッケルイオンから選択される一種または二種以上を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度が５％以上９５％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
下記方法により測定されるヘイズが１．０％未満である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法）
上記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
下記方法により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法）
上記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。
［８］
上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
下記方法により測定されるガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法）
上記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．９ｍｍのガラス板の非スズ面に積層し、真空ラミネーターにて１４０℃、３分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３０分間プレスを行い、上記膜を上記ガラス板の非スズ面に接着させる。次いで、引張速度１００ｍｍ／分で上記膜を上記ガラス板から引き離し、最大応力をガラス板に対する接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出する。
［９］
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）が、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の一価金属イオンアイオノマー（Ａ１）と、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の多価金属イオンアイオノマー（Ａ２）と、を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［１０］
上記［１］乃至［９］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する不飽和カルボン酸がアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［１１］
上記［１］乃至［１０］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が、当該合わせガラス中間膜用樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、０．００１質量％以上５質量％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［１２］
上記［１］乃至［１１］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）において、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が５質量％以上３５質量％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
［１３］
上記［１］乃至［１２］いずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された合わせガラス中間膜。
［１４］
上記［１３］に記載の合わせガラス中間膜と、
上記合わせガラス中間膜の両面に設けられた透明板状部材と、
を備える合わせガラス。
［１５]
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定されるヘイズが１．０％未満である上記［１４]に記載の合わせガラス。
［１６]
下記方法により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である［１４］または［１５］に記載の合わせガラス。
（方法）
上記合わせガラスを９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。
［１７］
太陽電池封止材を形成するために用いられる樹脂組成物であって、
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
［１８］
上記［１７］に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の上記一価金属イオンに対する上記多価金属イオンのモル比が０．１以上１０以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
［１９］
上記［１７]または［１８］に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記一価金属イオンがリチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、銀イオン、水銀イオンおよび銅イオンから選択される一種または二種以上を含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２０］
上記［１７］乃至［１９］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記多価金属イオンがカルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、ベリリウムイオン、ストロンチウムイオン、銅イオン、カドミウムイオン、水銀イオン、錫イオン、鉛イオン、鉄イオン、コバルトイオンおよびニッケルイオンから選択される一種または二種以上を含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２１］
上記［１７］乃至［２０］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度が５％以上９５％以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２２］
上記［１７］乃至［２１］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
下記方法により測定されるヘイズが１．０％未満である太陽電池封止材用樹脂組成物。
（方法）
上記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。
［２３］
上記［１７］乃至［２２］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
下記方法により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
（方法）
上記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた上記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、上記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、上記合わせガラスの端面に対して垂直方向の上記白濁部の長さを測定する。
［２４］
上記［１７］乃至［２３］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
下記方法により測定されるガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上である太陽電池封止材樹脂組成物。
（方法）
上記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．９ｍｍのガラス板の非スズ面に積層し、真空ラミネーターにて１４０℃、３分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３０分間プレスを行い、上記膜を上記ガラス板の非スズ面に接着させる。次いで、引張速度１００ｍｍ／分で上記膜を上記ガラス板から引き離し、最大応力をガラス板に対する接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出する。
［２５］
上記［１７］乃至［２４］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）が、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の一価金属イオンアイオノマー（Ａ１）と、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の多価金属イオンアイオノマー（Ａ２）と、を含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２６］
上記［１７］乃至［２５］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する不飽和カルボン酸がアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含む太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２７］
上記［１７］乃至［２６］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が、当該太陽電池封止材樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、０．００１質量％以上５質量％以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２８］
上記［１７］乃至［２７］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物において、
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）において、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が５質量％以上３５質量％以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
［２９］
上記［１７］乃至［２８］いずれか一つに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された太陽電池封止材。
［３０］
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定されるヘイズが１．０％未満である上記［２９］に記載の太陽電池封止材。
[３１]
上記［２９］に記載の太陽電池封止材を構成に含む太陽電池モジュール。
Although the embodiments of the present invention have been described above with reference to the drawings, these are examples of the present invention, and various configurations other than the above can be adopted.
Hereinafter, an example of the reference form will be added.
[1]
A resin composition used for forming a laminated glass interlayer film.
It contains an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a silane coupling agent (B) having an amino group.
A resin composition for a laminated glass interlayer containing a monovalent metal ion and a polyvalent metal ion as metal ions constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
[2]
In the resin composition for laminated glass interlayer film according to the above [1],
A resin composition for a laminated glass interlayer film in which the molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 0.1 or more and 10 or less.
[3]
In the resin composition for laminated glass interlayer film according to the above [1] or [2],
A resin composition for a laminated glass interlayer containing one or more of the monovalent metal ions selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, silver ion, mercury ion and copper ion.
[4]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [3].
The polyvalent metal ions are calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, barium ion, beryllium ion, strontium ion, copper ion, cadmium ion, mercury ion, tin ion, lead ion, iron ion, cobalt ion and nickel ion. A resin composition for a laminated glass interlayer film containing one or more selected from.
[5]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [4].
A resin composition for a laminated glass interlayer film in which the degree of neutralization of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 5% or more and 95% or less.
[6]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [5].
A resin composition for a laminated glass interlayer film having a haze of less than 1.0% as measured by the following method.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
[7]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [6].
A resin composition for a laminated glass interlayer film having a length of a cloudy portion of 5 mm or less measured by the following method.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
[8]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [7].
A resin composition for a laminated glass interlayer film having an adhesive strength of 10 N / 15 mm or more with respect to a glass plate measured by the following method.
(Method)
A film having a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm and composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was laminated on the non-tin surface of a glass plate of 120 mm × 75 mm × 3.9 mm, vacuum-held at 140 ° C. for 3 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 30 minutes. Then, the film is adhered to the non-tin surface of the glass plate. Next, the film is separated from the glass plate at a tensile speed of 100 mm / min, and the maximum stress is calculated as the adhesive strength (N / 15 mm) with respect to the glass plate.
[9]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [8].
The above ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) is the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer monovalent metal ion ionomer (A1) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. A resin composition for a laminated glass interlayer containing a polyvalent metal ion ionomer (A2).
[10]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [9].
A resin composition for a laminated glass interlayer containing at least one unsaturated carboxylic acid constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer selected from acrylic acid and methacrylic acid.
[11]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [10].
The content of the silane coupling agent (B) having an amino group is 0.001% by mass or more and 5% by mass or less when the whole resin composition for a laminated glass interlayer film is 100% by mass. Resin composition for interlayer film.
[12]
In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [11].
In the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, it is derived from the unsaturated carboxylic acid. A resin composition for a laminated glass interlayer having a constituent unit of 5% by mass or more and 35% by mass or less.
[13]
A laminated glass interlayer film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [12].
[14]
With the laminated glass interlayer film described in [13] above,
The transparent plate-shaped members provided on both sides of the laminated glass interlayer film and
Laminated glass with.
[15]
The laminated glass according to the above [14], wherein the haze measured by a haze meter according to JIS K7136 is less than 1.0%.
[16]
The laminated glass according to [14] or [15], wherein the length of the cloudy portion measured by the following method is 5 mm or less.
(Method)
The laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
[17]
A resin composition used for forming a solar cell encapsulant.
It contains an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a silane coupling agent (B) having an amino group.
A resin composition for a solar cell encapsulant containing monovalent metal ions and polyvalent metal ions as metal ions constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
[18]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to the above [17],
A resin composition for a solar cell encapsulant in which the molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 0.1 or more and 10 or less. ..
[19]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to the above [17] or [18],
A resin composition for a solar cell encapsulant containing one or more of the monovalent metal ions selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, silver ion, mercury ion and copper ion.
[20]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [19].
The polyvalent metal ions are calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, barium ion, beryllium ion, strontium ion, copper ion, cadmium ion, mercury ion, tin ion, lead ion, iron ion, cobalt ion and nickel ion. A resin composition for a solar cell encapsulant containing one or more selected from.
[21]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [20].
A resin composition for a solar cell encapsulant, wherein the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer has a neutralization degree of 5% or more and 95% or less.
[22]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [21].
A resin composition for a solar cell encapsulant having a haze of less than 1.0% measured by the following method.
(Method)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
[23]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [22].
A resin composition for a solar cell encapsulant having a cloudy portion having a length of 5 mm or less as measured by the following method.
(Method)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
[24]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [23].
A solar cell encapsulant resin composition having an adhesive strength of 10 N / 15 mm or more with respect to a glass plate measured by the following method.
(Method)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was laminated on the non-tin surface of a glass plate of 120 mm × 75 mm × 3.9 mm, vacuum-held at 140 ° C. for 3 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 30 minutes. Then, the film is adhered to the non-tin surface of the glass plate. Next, the film is separated from the glass plate at a tensile speed of 100 mm / min, and the maximum stress is calculated as the adhesive strength (N / 15 mm) with respect to the glass plate.
[25]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [24].
The above ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) is a monovalent metal ion ionomer (A1) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. A resin composition for a solar cell encapsulant containing a polyvalent metal ion ionomer (A2).
[26]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [25].
A resin composition for a solar cell encapsulant containing at least one unsaturated carboxylic acid constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer selected from acrylic acid and methacrylic acid.
[27]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [26].
The content of the silane coupling agent (B) having an amino group is 0.001% by mass or more and 5% by mass or less when the total content of the solar cell encapsulant resin composition is 100% by mass. Resin composition for encapsulant.
[28]
In the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [27],
In the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, it is derived from the unsaturated carboxylic acid. A resin composition for a solar cell encapsulant having a constituent unit of 5% by mass or more and 35% by mass or less.
[29]
A solar cell encapsulant composed of the resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of the above [17] to [28].
[30]
The solar cell encapsulant according to the above [29], wherein the haze measured by a haze meter according to JIS K7136 is less than 1.0%.
[31]
A solar cell module including the solar cell encapsulant according to the above [29].
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
（１）評価方法
［光学特性］
実施例、参考例および比較例で得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍのサイズに裁断した。次いで、得られた膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板（旭硝子社製、製品名：フロート板ガラス）で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得た。なお、得られた合わせガラスは約３０分かけて室温に戻るように徐冷にて冷却した。次いで、得られた合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータ（村上色彩社製、製品名：ヘイズメータＨＭ１５０）により測定した。次いで、以下の基準により実施例、参考例および比較例で得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物の光学特性を評価した。
Ａ（優）：ヘイズが０．６％以下
Ｂ（良）：ヘイズが０．６％超過１．０％未満
Ｃ（不良）：ヘイズが１．０％以上
(1) Evaluation method [Optical characteristics]
A film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples was cut into a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name: float plate glass), vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and 0.1 MPa (gauge pressure). Was pressed for 3 minutes to obtain a laminated glass. The obtained laminated glass was cooled by slow cooling so as to return to room temperature over about 30 minutes. Next, the haze of the obtained laminated glass was measured by a haze meter (manufactured by Murakami Shikisa Co., Ltd., product name: haze meter HM150) according to JIS K7136. Then, the optical properties of the resin composition for the laminated glass interlayer film obtained in Examples, Reference Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following criteria.
A (excellent): haze is 0.6% or less B (good): haze exceeds 0.6% and less than 1.0% C (poor): haze is 1.0% or more
［耐水性］
実施例、参考例および比較例で得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍのサイズに裁断した。次いで、得られた膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板（旭硝子社製、製品名：フロート板ガラス）で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得た。次いで、得られた合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬した。次いで、合わせガラスの端部に生じた白濁部において、合わせガラスの端面に対して垂直方向の白濁部の長さを測定した。次いで、以下の基準により実施例、参考例および比較例で得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物の耐水性を評価した。
Ａ（優）：白濁部の長さが１ｍｍ以下
Ｂ（良）：白濁部の長さが１ｍｍ超過５ｍｍ以下
Ｃ（不良）：白濁部の長さが５ｍｍ超過
[water resistant]
A film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples was cut into a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name: float plate glass), vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and 0.1 MPa (gauge pressure). Was pressed for 3 minutes to obtain a laminated glass. Then, the obtained laminated glass was immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass was measured. Then, the water resistance of the resin composition for the laminated glass interlayer film obtained in Examples, Reference Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following criteria.
A (excellent): The length of the cloudy part is 1 mm or less B (good): The length of the cloudy part exceeds 1 mm 5 mm or less C (poor): The length of the cloudy part exceeds 5 mm
［層間接着性］
実施例、参考例および比較例で得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍのサイズに裁断した。次いで、得られた上記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．９ｍｍのガラス板（旭硝子社製、製品名：青板ガラス）の非スズ面に積層し、真空ラミネーターにて１４０℃、３分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３０分間プレスを行い、上記膜を上記ガラス板の非スズ面に接着させた。次いで、引張速度１００ｍｍ／分で上記膜を上記ガラス板から引き離し、最大応力をガラス板に対する接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出した。次いで、以下の基準により実施例、参考例および比較例で得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物の合わせガラスにおける層間接着性を評価した。
Ａ（優）：ガラス板に対する接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｂ（良）：ガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満
Ｃ（不良）：ガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ未満
[Interlayer adhesiveness]
A film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples was cut into a size of 120 mm × 75 mm × 0.4 mm. Next, the obtained film was laminated on a non-tin surface of a 120 mm × 75 mm × 3.9 mm glass plate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name: blue plate glass), and vacuum-held at 140 ° C. for 3 minutes with a vacuum laminator, 0. Pressing was performed at 1 MPa (gauge pressure) for 30 minutes to adhere the film to the non-tin surface of the glass plate. Next, the film was separated from the glass plate at a tensile speed of 100 mm / min, and the maximum stress was calculated as the adhesive strength (N / 15 mm) with respect to the glass plate. Next, the interlayer adhesiveness of the resin composition for the laminated glass interlayer film obtained in Examples, Reference Examples and Comparative Examples in the laminated glass was evaluated according to the following criteria.
A (excellent): Adhesive strength to glass plate is 20N / 15mm or more B (Good): Adhesive strength to glass plate is 10N / 15mm or more and less than 20N / 15mm C (Defective): Adhesive strength to glass plate is less than 10N / 15mm
（２）材料
合わせガラスの作製に用いた材料の詳細は以下の通りである。
＜エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー＞
ＩＯ−１：エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（エチレン含有量８１質量％、メタクリル酸含有量：１９質量％、金属イオン：ナトリウムイオン、中和度：４５％）
ＩＯ−２：エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（エチレン含有量８１質量％、メタクリル酸含有量：１９質量％、金属イオン：亜鉛イオン、中和度：４７％）(2) Materials Details of the materials used to make laminated glass are as follows.
<Ionomer of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer>
IO-1: Ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (ethylene content 81% by mass, methacrylic acid content: 19% by mass, metal ion: sodium ion, neutralization degree: 45%)
IO-2: Ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (ethylene content 81% by mass, methacrylic acid content: 19% by mass, metal ion: zinc ion, degree of neutralization: 47%)
＜シランカップリング剤＞
Ｓｉ―Ｃ１：アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ＫＢＭ−６０２、信越化学工業社製）
Ｓｉ―Ｃ２：アミノ基を有するシランカップリング剤（３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−９０３、信越化学工業社製）
Ｓｉ―Ｃ３：アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｎ−（２−アミノメチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−６８０３ 信越化学工業社製）
Ｓｉ−Ｃ４：グリシジル基を有するシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−４０３ 信越化学工業社製）<Silane coupling agent>
Si-C1: Silane coupling agent having an amino group (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, KBM-602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Si-C2: Silane coupling agent having an amino group (3-aminopropyltrimethoxysilane, KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Si-C3: Silane coupling agent having an amino group (N- (2-aminomethyl) -8-aminooctyltrimethoxysilane, KBM-6803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Si-C4: Silane coupling agent having a glycidyl group (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
［実施例１〜２、参考例３〜７および比較例１〜８］
表１および２に示す配合割合で、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーおよびシランカップリング剤を１６０℃で溶融混練し、合わせガラス中間膜用樹脂組成物をそれぞれ得た。
次いで、得られた合わせガラス中間膜用樹脂組成物を押出機ダイ出口樹脂温度１６０℃、加工速度５ｍ／ｍｉｎの条件で押出成形することにより、厚さ０．４ｍｍの合わせガラス中間膜をそれぞれ得た。
得られた合わせガラス中間膜について上記の評価をそれぞれおこなった。得られた結果を表１および２にそれぞれ示す。
[Examples 1 and 2, Reference Examples 3 to 7 and Comparative Examples 1 to 8]
Ionomers and silane coupling agents of ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymers were melt-kneaded at 160 ° C. at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 to obtain resin compositions for laminated glass interlayer films, respectively.
Next, the obtained resin composition for a laminated glass interlayer film was extruded under the conditions of an extruder die outlet resin temperature of 160 ° C. and a processing speed of 5 m / min to obtain a laminated glass interlayer film having a thickness of 0.4 mm. rice field.
The above evaluations were performed on each of the obtained laminated glass interlayer films. The results obtained are shown in Tables 1 and 2, respectively.
実施例１〜２の合わせガラス中間膜は光学特性、耐水性、層間接着性および外観の性能バランスに優れていた。これに対し、比較例１〜８の合わせガラス中間膜は光学特性、耐水性、層間接着性および外観の性能バランスに劣っていた。
なお、比較例８の合わせガラス中間膜は表面にブツが発生し、外観に劣っていた。すなわち、比較例８の合わせガラス中間膜用樹脂組成物は加工性（製膜性）に劣っていた。そのため、比較例８の合わせガラス中間膜用樹脂組成物については、各種評価はおこなっていない。
The laminated glass interlayer films of Examples 1 and 2 were excellent in optical properties, water resistance, interlayer adhesion, and appearance performance balance. On the other hand, the laminated glass interlayer films of Comparative Examples 1 to 8 were inferior in optical properties, water resistance, interlayer adhesion, and appearance performance balance.
The laminated glass interlayer film of Comparative Example 8 had lumps on the surface and was inferior in appearance. That is, the resin composition for the laminated glass interlayer film of Comparative Example 8 was inferior in processability (film forming property). Therefore, various evaluations have not been performed on the resin composition for the laminated glass interlayer film of Comparative Example 8.
この出願は、２０１６年８月３０日に出願された日本出願特願２０１６−１６７８０８号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。 This application claims priority on the basis of Japanese Application Japanese Patent Application No. 2016-167808 filed on August 30, 2016 and incorporates all of its disclosures herein.
Claims (15)
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含み、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の前記一価金属イオンに対する前記多価金属イオンのモル比が０．１以上０．３５以下であり、
前記アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が、当該合わせガラス中間膜用樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、０．００１質量％以上５質量％以下であり、
方法１により測定されるヘイズが１．０％未満であり、
方法２により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である、合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法１）
前記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた前記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた前記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。
（方法２）
前記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた前記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた前記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、前記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、前記合わせガラスの端面に対して垂直方向の前記白濁部の長さを測定する。 A resin composition for a laminated glass interlayer film used for forming a laminated glass interlayer film.
It contains an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a silane coupling agent (B) having an amino group.
Metal ions constituting the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is seen containing a monovalent metal ion and polyvalent metal ions,
The molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 0.1 or more and 0.35 or less.
The content of the silane coupling agent (B) having an amino group is 0.001% by mass or more and 5% by mass or less when the total amount of the resin composition for the laminated glass interlayer film is 100% by mass.
The haze measured by method 1 is less than 1.0%.
A resin composition for a laminated glass interlayer film , wherein the length of the cloudy portion measured by the method 2 is 5 mm or less.
(Method 1)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
(Method 2)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
前記一価金属イオンがリチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、銀イオン、水銀イオンおよび銅イオンから選択される一種または二種以上を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to claim 1,
A resin composition for a laminated glass interlayer containing one or more of the monovalent metal ions selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, silver ion, mercury ion and copper ion.
前記多価金属イオンがカルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、ベリリウムイオン、ストロンチウムイオン、銅イオン、カドミウムイオン、水銀イオン、錫イオン、鉛イオン、鉄イオン、コバルトイオンおよびニッケルイオンから選択される一種または二種以上を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to claim 1 or 2.
The polyvalent metal ions are calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, barium ion, beryllium ion, strontium ion, copper ion, cadmium ion, mercury ion, tin ion, lead ion, iron ion, cobalt ion and nickel ion. A resin composition for a laminated glass interlayer film containing one or more selected from.
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）の中和度が５％以上９５％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 3.
A resin composition for a laminated glass interlayer film in which the degree of neutralization of the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 5% or more and 95% or less.
下記方法により測定されるガラス板に対する接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。
（方法）
前記合わせガラス中間膜用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた前記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．９ｍｍのガラス板の非スズ面に積層し、真空ラミネーターにて１４０℃、３分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３０分間プレスを行い、前記膜を前記ガラス板の非スズ面に接着させる。次いで、引張速度１００ｍｍ／分で前記膜を前記ガラス板から引き離し、最大応力をガラス板に対する接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）として算出する。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 4.
A resin composition for a laminated glass interlayer film having an adhesive strength of 10 N / 15 mm or more with respect to a glass plate measured by the following method.
(Method)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a laminated glass interlayer film is obtained. Next, the obtained film was laminated on the non-tin surface of a glass plate of 120 mm × 75 mm × 3.9 mm, vacuum-held at 140 ° C. for 3 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 30 minutes. Then, the film is adhered to the non-tin surface of the glass plate. Next, the film is pulled away from the glass plate at a tensile speed of 100 mm / min, and the maximum stress is calculated as the adhesive strength (N / 15 mm) with respect to the glass plate.
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）が、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の一価金属イオンアイオノマー（Ａ１）と、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の多価金属イオンアイオノマー（Ａ２）と、を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 5.
The ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer (A) is the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer monovalent metal ion ionomer (A1) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. A resin composition for a laminated glass interlayer containing a polyvalent metal ion ionomer (A2).
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する不飽和カルボン酸がアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種を含む合わせガラス中間膜用樹脂組成物。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 6.
A resin composition for a laminated glass interlayer containing at least one unsaturated carboxylic acid constituting the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer selected from acrylic acid and methacrylic acid.
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）において、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が５質量％以上３５質量％以下である合わせガラス中間膜用樹脂組成物。 In the resin composition for a laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 7.
In the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, it is derived from the unsaturated carboxylic acid. A resin composition for a laminated glass interlayer having a constituent unit of 5% by mass or more and 35% by mass or less.
前記合わせガラス中間膜の両面に設けられた透明板状部材と、
を備える合わせガラス。 The laminated glass interlayer film according to claim 9, and the laminated glass interlayer film,
The transparent plate-shaped members provided on both sides of the laminated glass interlayer film and
Laminated glass with.
（方法）
前記合わせガラスを９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、前記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、前記合わせガラスの端面に対して垂直方向の前記白濁部の長さを測定する。 The laminated glass according to claim 10 or 11, wherein the length of the cloudy portion measured by the following method is 5 mm or less.
(Method)
The laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）と、アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と、を含み、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）を構成する金属イオンが一価金属イオンおよび多価金属イオンを含み、
前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー（Ａ）中の前記一価金属イオンに対する前記多価金属イオンのモル比が０．１以上０．３５以下であり、
前記アミノ基を有するシランカップリング剤（Ｂ）の含有量が、当該太陽電池封止材用樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、０．００１質量％以上５質量％以下であり、
方法１により測定されるヘイズが１．０％未満であり、
方法２により測定される白濁部の長さが５ｍｍ以下である太陽電池封止材用樹脂組成物。
（方法１）
前記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた前記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた前記合わせガラスのヘイズをＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズメータにより測定する。
（方法２）
前記太陽電池封止材用樹脂組成物により構成された１２０ｍｍ×７５ｍｍ×０．４ｍｍの膜を得る。次いで、得られた前記膜を１２０ｍｍ×７５ｍｍ×３．２ｍｍのガラス板で挟み、真空ラミネーターにて１４０℃、５分真空保持、０．１ＭＰａ(ゲージ圧)で３分間プレスを行い、合わせガラスを得る。次いで、得られた前記合わせガラスについて、９０℃の温水に２時間浸漬する。次いで、前記合わせガラスの端部に生じた白濁部において、前記合わせガラスの端面に対して垂直方向の前記白濁部の長さを測定する。 A resin composition for a solar cell encapsulant used for forming a solar cell encapsulant.
It contains an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a silane coupling agent (B) having an amino group.
Metal ions constituting the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is seen containing a monovalent metal ion and polyvalent metal ions,
The molar ratio of the polyvalent metal ion to the monovalent metal ion in the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 0.1 or more and 0.35 or less.
The content of the silane coupling agent (B) having an amino group is 0.001% by mass or more and 5% by mass or less when the whole resin composition for a solar cell encapsulant is 100% by mass.
The haze measured by method 1 is less than 1.0%.
A resin composition for a solar cell encapsulant having a cloudy portion having a length of 5 mm or less as measured by Method 2.
(Method 1)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Next, the haze of the obtained laminated glass is measured by a haze meter according to JIS K7136.
(Method 2)
A 120 mm × 75 mm × 0.4 mm film composed of the resin composition for a solar cell encapsulant is obtained. Next, the obtained film was sandwiched between 120 mm × 75 mm × 3.2 mm glass plates, vacuum-held at 140 ° C. for 5 minutes with a vacuum laminator, and pressed at 0.1 MPa (gauge pressure) for 3 minutes to form a laminated glass. obtain. Then, the obtained laminated glass is immersed in warm water at 90 ° C. for 2 hours. Next, in the cloudy portion generated at the end portion of the laminated glass, the length of the cloudy portion in the direction perpendicular to the end face of the laminated glass is measured.
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| WO1984004277A1 (en) * | 1983-05-03 | 1984-11-08 | Nelson P Bolton | Laminated safety glass |
| US4663228A (en) * | 1983-05-03 | 1987-05-05 | Advanced Glass Systems Corp. | Laminated safety glass |
| AU2006304765B2 (en) * | 2005-10-21 | 2011-05-19 | Performance Materials Na, Inc. | Mixed ion ionomeric sheets and high strength laminates produced therefrom |
| JP5280443B2 (en) * | 2008-06-26 | 2013-09-04 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | Laminated sheet for solar cell and solar cell module using the same |
| US20100112354A1 (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Articles with abrasion-resistant terionomer layers |
| JP2012510182A (en) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Concentrating solar cell module with a concentrator containing an ionomer material |
| US8399081B2 (en) * | 2008-12-31 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Solar cell modules comprising encapsulant sheets with low haze and high moisture resistance |
| EP2394813A1 (en) * | 2009-02-03 | 2011-12-14 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass, method for producing intermediate film for laminated glass, and laminated glass |
| DE112011101642T5 (en) * | 2010-05-13 | 2013-03-21 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | MULTILAYER MATERIAL, SOLAR CELL ENCLOSURE, INTERMEDIATE LAYER FOR SAFETY GLASS (COMPOSITE GLASS), SOLAR CELL MODULE AND SAFETY GLASS (COMPOSITE GLASS) |
| US8211264B2 (en) * | 2010-06-07 | 2012-07-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing transparent multilayer film structures having a perfluorinated copolymer resin layer |
| JP6027829B2 (en) * | 2012-09-14 | 2016-11-16 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | Laminated glass interlayer film and laminated glass |
| JP2015151540A (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-24 | シーアイ化成株式会社 | resin film |
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