JP4912607B2 - Crosslinkable polymer composition and use thereof - Google Patents
Crosslinkable polymer composition and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP4912607B2 JP4912607B2 JP2005108959A JP2005108959A JP4912607B2 JP 4912607 B2 JP4912607 B2 JP 4912607B2 JP 2005108959 A JP2005108959 A JP 2005108959A JP 2005108959 A JP2005108959 A JP 2005108959A JP 4912607 B2 JP4912607 B2 JP 4912607B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer composition
- ethylene
- olefin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 62
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- -1 norbornene compound Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 41
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 30
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 30
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 15
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 claims description 10
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 6
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 39
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 17
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 11
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 11
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 8
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 8
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 7
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 7
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 7
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 6
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 5
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XGIDEUICZZXBFQ-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylmethanethiol Chemical compound C1=CC=C2NC(CS)=NC2=C1 XGIDEUICZZXBFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 3
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 3
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVQPLXXHYUUJRX-UHFFFAOYSA-N 5-but-3-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC=C)CC1C=C2 ZVQPLXXHYUUJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQDNYFXEIACBQP-UHFFFAOYSA-N 5-hept-6-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCC=C)CC1C=C2 MQDNYFXEIACBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWAQOKCAUJGLQO-UHFFFAOYSA-N 5-hex-5-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCC=C)CC1C=C2 UWAQOKCAUJGLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHBNZTYPSQZAIY-UHFFFAOYSA-N 5-oct-7-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCC=C)CC1C=C2 XHBNZTYPSQZAIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAKPCRIFCXQISY-UHFFFAOYSA-N 5-prop-2-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC=C)CC1C=C2 UAKPCRIFCXQISY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUNBFTCKFYBASS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C=1C(=C(C=CC1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCC)C=1C(=C(C=CC1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCC UUNBFTCKFYBASS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical group [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- SFTGRPFSYZGXQW-GQCTYLIASA-N (4e)-3-methylhexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\C(C)C=C SFTGRPFSYZGXQW-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N (4e)-4-methylhexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C(/C)CC=C JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHWXYKUZSUKPCM-ALCCZGGFSA-N (z)-2-pentan-3-ylbut-2-enedioic acid Chemical compound CCC(CC)C(\C(O)=O)=C\C(O)=O PHWXYKUZSUKPCM-ALCCZGGFSA-N 0.000 description 1
- BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N (z)-3-carbonoperoxoyl-4,4-dimethylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C(C(C)(C)C)\C(=O)OO BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2C(C)CCC21 PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUHXTONDLXIGGK-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylheptan-3-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCC(C)CC(CC)NC1=CC=C(NC(CC)CC(C)CC)C=C1 JUHXTONDLXIGGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylhexan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC(C)CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCC(C)C)C=C1 ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(octan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCCCCC)C=C1 APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dinaphthalen-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=CC(NC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)=CC=3)=CC=C21 VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWJHMZONBMHMEI-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(OOC(C)(C)C)=C1 CWJHMZONBMHMEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOSXUFXBUISMPR-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxyhexane Chemical compound CCCCCCOOC(C)(C)C NOSXUFXBUISMPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC=C GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradec-1-ene Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCC=C LPWUGKDQSNKUOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEEIOCGOXYNQIM-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(propan-2-ylidene)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=C(C)C)C2=C(C)C FEEIOCGOXYNQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOMHCBYZLIWUHE-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-3-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=C)C)C2CCl DOMHCBYZLIWUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAUIZLLMSGBIJK-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 CAUIZLLMSGBIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRAKJQFCQVBMP-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-enyl-3-methylbutanedioic acid Chemical compound CC=CCC(C(O)=O)C(C)C(O)=O XDRAKJQFCQVBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidene-3-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=CC)C2=C(C)C IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZESEQBMSFFHRY-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptan-1-ol Chemical compound CCCCCC(C)CO QZESEQBMSFFHRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHZPYLAZRVPKIB-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=C(C)CC=C AHZPYLAZRVPKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPYQXDDKNDCMN-UHFFFAOYSA-N 4-n-octyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 ZXPYQXDDKNDCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYSBVWMOWVYMRX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,3-dimethylbut-3-enyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC(C)C(C)=C)CC1C=C2 YYSBVWMOWVYMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFDACCJDUYRMR-UHFFFAOYSA-N 5-(2-ethylbut-3-enyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC(CC)C=C)CC1C=C2 OCFDACCJDUYRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRVJQVKXFLBRPY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-methylhept-6-enyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC(CCCC=C)C)CC1C=C2 WRVJQVKXFLBRPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEZQXJBGVXZEJH-UHFFFAOYSA-N 5-(3,4-dimethylhex-5-en-2-yl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C(C)C(C)C(C=C)C)CC1C=C2 VEZQXJBGVXZEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCWOXHBWHDFMMG-UHFFFAOYSA-N 5-(3,4-dimethylpent-4-enyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC(C)C(C)=C)CC1C=C2 SCWOXHBWHDFMMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARHYMNAEEXOAGF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-ethylpent-4-enyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC(CC)C=C)CC1C=C2 ARHYMNAEEXOAGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTFOUXNGEUMPMP-UHFFFAOYSA-N 5-(3-methylhex-5-enyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC(C)CC=C)CC1C=C2 RTFOUXNGEUMPMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCWJEAUTDROET-UHFFFAOYSA-N 5-(5-methylheptan-2-yl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CCC(CCC(C)C1C2C=CC(C1)C2)C GUCWJEAUTDROET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIARJMIFDPYGNN-UHFFFAOYSA-N 5-(5-methylideneheptyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCC(=C)CC)CC1C=C2 BIARJMIFDPYGNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZBBDNPZYHGGDG-UHFFFAOYSA-N 5-but-3-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C(C=C)C)CC1C=C2 QZBBDNPZYHGGDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLAWFKRMCIXRFS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C=C)CC1C=C2 KLAWFKRMCIXRFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDVONPLUPLWNIG-UHFFFAOYSA-N 5-hex-5-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C(CCC=C)C)CC1C=C2 XDVONPLUPLWNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDLAYXIQBORRED-UHFFFAOYSA-N 5-pent-4-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C(CC=C)C)CC1C=C2 JDLAYXIQBORRED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZTQYTKFARGVKP-UHFFFAOYSA-N 5-pent-4-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC=C)CC1C=C2 RZTQYTKFARGVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C(C)C)CC1C=C2 UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYQYTUYNNYZATF-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)cyclohexa-1,3-dien-1-ol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC=C(O)C(C)(CSCCCCCCCC)C1 UYQYTUYNNYZATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 9-methyldec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCC=C QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] Chemical compound C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHOTLRLSQEAJM-UHFFFAOYSA-N COC(=O)C(C)C(CC=CC)C(=O)OC Chemical compound COC(=O)C(C)C(CC=CC)C(=O)OC AKHOTLRLSQEAJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001247986 Calotropis procera Species 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N P,P-Dioctyldiphenylamine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCCC)C=C1 QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- JYSSGQITKNFRQE-UHFFFAOYSA-N [3-(4-anilinoanilino)-2-hydroxypropyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(NCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JYSSGQITKNFRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] Chemical compound [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBZFNIMEOXVZMC-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCC=CC1C(=O)OC IBZFNIMEOXVZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- PMRYVIKBURPHAH-UHFFFAOYSA-N methimazole Chemical compound CN1C=CNC1=S PMRYVIKBURPHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- BGQJNGISTPIALH-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(prop-2-enyl)acetamide Chemical compound C=CCN(C(=O)C)CC=C BGQJNGISTPIALH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJUWKNWIOVQEEI-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(prop-2-enyl)benzamide Chemical compound C=CCN(CC=C)C(=O)C1=CC=CC=C1 WJUWKNWIOVQEEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N o-[3-pentadecanethioyloxy-2,2-bis(pentadecanethioyloxymethyl)propyl] pentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 3-(3-oxo-3-tetradecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N tridecyl 3-(3-oxo-3-tridecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCC MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229940098697 zinc laurate Drugs 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPYYEEJOMCKTPR-UHFFFAOYSA-L zinc;dodecanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O GPYYEEJOMCKTPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、架橋(加硫)可能な重合体組成物およびその用途に関し、さらに詳しくは、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、摩耗性、低臭気性などの特性に優れ、しかも揮発成分、揮発性有機化合物(VOC)の含有量が少ない架橋成形体を与えることができる、架橋可能な重合体組成物およびその用途に関する。 The present invention relates to a polymer composition that can be crosslinked (vulcanized) and its use, and more particularly, excellent in properties such as compression set resistance, strength properties, heat resistance, weather resistance, wear resistance, and low odor properties. In addition, the present invention relates to a crosslinkable polymer composition capable of providing a cross-linked molded article having a low content of volatile components and volatile organic compounds (VOC), and uses thereof.
近年、架橋ゴム製品の揮発成分が問題となる用途が出てきている。例えば建築材料では、架橋ゴム製品から発生する揮発成分やVOCの制限が設けられ、電気・電子材料でも電気接点不良などの問題から、ハードディスクカバーや半導体シール材などは揮発成分を制限する動きがある。特にイオウ加硫、過酸化物架橋では加硫促進剤の分解物や、過酸化物の分解残渣が揮発する事が知られている。 In recent years, applications in which volatile components of crosslinked rubber products are problematic have emerged. For example, building materials have restrictions on volatile components and VOCs generated from cross-linked rubber products, and electrical and electronic materials have a tendency to limit volatile components due to problems such as poor electrical contacts. . In particular, in sulfur vulcanization and peroxide crosslinking, it is known that decomposition products of vulcanization accelerators and peroxide decomposition residues volatilize.
イオウや過酸化物を用いない架橋方法としては、特殊EPTをヒドロシリル化反応を利用して架橋する方法が提案されている(特許文献1)。この方法によれば、イオウ加硫、過酸化物架橋に比べて、臭いが少ないことが開示されている。しかし揮発成分の量については開示されておらず、しかも本発明者らが検討したところ、揮発成分の量は、上記のような用途の観点からは、必ずしも少ないとはいえないことがわかった。
本発明は上記のような課題を解決しようとするものであって、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、摩耗性などの特性に優れ、しかも揮発成分、VOCの含有量の少ない架橋成形体を与えることができる、架橋可能な重合体組成物およびその用途を提供することにある。 The present invention is intended to solve the above-described problems, and is excellent in properties such as compression set resistance, strength characteristics, heat resistance, weather resistance, wear resistance, and the like, and has a volatile component and VOC content. An object of the present invention is to provide a crosslinkable polymer composition capable of providing a small number of cross-linked molded products and use thereof.
本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、アルケニル基を有する有機重合体を含んでなる組成物であって、該組成物から調整した厚さ2mmの未架橋シートを、170℃雰囲気に10分間放置することにより得られた架橋シートから採取した試料2.0gを200℃で5分間加熱した時の揮発成分についてGC−MS法により測定した揮発成分量が1000ppm以下であり、かつ前記架橋シートから作製したJIS 3号ダンベルを用い、J
IS K6251に従って、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で測定した
引張破断強度が3MPa以上であることを特徴としている。
The crosslinkable polymer composition according to the present invention is a composition comprising an organic polymer having an alkenyl group, and an uncrosslinked sheet having a thickness of 2 mm prepared from the composition is placed in a 170 ° C. atmosphere at 10 ° C. The amount of volatile components measured by the GC-MS method with respect to the volatile components when 2.0 g of a sample collected from the crosslinked sheet obtained by standing for 5 minutes was heated at 200 ° C. for 5 minutes was 1000 ppm or less, and the crosslinked sheet JIS No. 3 dumbbell made from
According to IS K6251, the tensile breaking strength measured under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min is 3 MPa or more.
前記有機重合体(A)は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であることが好ましく、この架橋可能な重合体組成物は、可塑剤を含有してもよい。
本発明の他の態様に係る架橋可能な重合体組成物は、アルケニル基を有する有機重合体(A)と、
1分子中にケイ素に結合した水素を6個以上の量で有するSiH基含有化合物(B)とを含有してなることを特徴としている;
前記有機重合体(A)は、非共役ポリエンが下記一般式(I)または(II)で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体であることが好ましい。
The organic polymer (A) is preferably an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer, and the crosslinkable polymer composition may contain a plasticizer.
The crosslinkable polymer composition according to another embodiment of the present invention includes an organic polymer (A) having an alkenyl group,
A SiH group-containing compound (B) having 6 or more hydrogen atoms bonded to silicon in one molecule;
The organic polymer (A) is an ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene random copolymer having a constitutional unit in which the nonconjugated polyene is derived from at least one norbornene compound represented by the following general formula (I) or (II): It is preferably a coalescence.
(式中、nは0ないし10の整数であり、
R1は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基であり、
R2は水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基である。)
Wherein n is an integer from 0 to 10,
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. )
(式中、R3は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基である。)。
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、
(i)エチレン単位と、炭素原子数3〜20のα−オレフィン単位とのモル比(エチレン単位/α−オレフィン単位)が40/60〜95/5の範囲にあり、
(ii)ヨウ素価が0.5〜50(g/100g)の範囲にあり、
(iii)135℃のデカリン溶液で測定した極限粘度[η]が0.3〜10dl/gの範
囲にある
ことが好ましい。
(Wherein R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms).
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer is:
(I) The molar ratio (ethylene unit / α-olefin unit) of the ethylene unit and the α-olefin unit having 3 to 20 carbon atoms is in the range of 40/60 to 95/5,
(Ii) the iodine value is in the range of 0.5-50 (g / 100 g),
(Iii) The intrinsic viscosity [η] measured with a decalin solution at 135 ° C. is preferably in the range of 0.3 to 10 dl / g.
前記SiH基含有化合物(B)の含有量は、有機重合体(A)100重量部に対して、1〜10重量部の範囲内にあることが好ましい。
本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、さらに触媒(C)、反応抑制剤(D)および可塑剤(E)の少なくとも1種を含有してもよい。
It is preferable that content of the said SiH group containing compound (B) exists in the range of 1-10 weight part with respect to 100 weight part of organic polymers (A).
The crosslinkable polymer composition according to the present invention may further contain at least one of a catalyst (C), a reaction inhibitor (D), and a plasticizer (E).
前記(C)触媒は、塩素を含まない白金触媒から選ばれるものであることが好ましい。
この架橋可能な重合体組成物は、該組成物から調整した厚さ2mmの未架橋シートを、170℃雰囲気に10分間放置することにより得られた架橋シートから採取した試料2.0gを200℃で5分間加熱した時の揮発成分についてGC−MS法により測定した揮発成分量が1000ppm以下であり、かつ前記架橋シートから作製したJIS 3号ダン
ベルを用い、JIS K6251に従って、測定温度23℃、引張速度500mm/分の
条件で測定した引張破断強度が3MPa以上であることが好ましい。
The catalyst (C) is preferably selected from platinum catalysts not containing chlorine.
This crosslinkable polymer composition was prepared by subjecting a 2.0 g sample taken from a crosslinked sheet obtained by leaving an uncrosslinked sheet having a thickness of 2 mm prepared from the composition to stand at 170 ° C. for 10 minutes at 200 ° C. The amount of volatile components measured by the GC-MS method with respect to volatile components when heated for 5 minutes at 1000 ° C. is 1000 ppm or less, and using a JIS No. 3 dumbbell prepared from the crosslinked sheet, the measurement temperature is 23 ° C., tensile The tensile strength at break measured at a speed of 500 mm / min is preferably 3 MPa or more.
本発明に係る成形体は、上記架橋可能な重合体組成物を架橋して得られることを特徴としている。
この成形体は、該成形体から採取した試料2.0を200℃で5分間加熱した時の揮発成分についてGC−MS法により測定した揮発成分量が1000ppm以下であることが好ましい。
The molded article according to the present invention is obtained by crosslinking the crosslinkable polymer composition.
This molded body preferably has a volatile component amount measured by the GC-MS method of 1000 ppm or less with respect to the volatile component when the sample 2.0 collected from the molded body is heated at 200 ° C. for 5 minutes.
本発明に係る成形体には、自動車用シール部品、建築用シール部品、電気・電子用シール部品などがある。 The molded body according to the present invention includes automotive seal parts, architectural seal parts, and electrical / electronic seal parts.
本発明の架橋可能な重合体組成物は、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、摩耗性、低臭気性などの特性に優れ、しかも揮発成分やVOCの少ない架橋成形体を与えることができる。 The crosslinkable polymer composition of the present invention is excellent in properties such as compression set resistance, strength characteristics, heat resistance, weather resistance, wear resistance, low odor, and the like, and is a cross-linked molded article having less volatile components and VOCs. Can be given.
また本発明の架橋成形体は、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、摩耗性、低臭気性などの特性に優れ、しかも揮発成分、VOCが少ない。 The crosslinked molded article of the present invention is excellent in properties such as compression set resistance, strength properties, heat resistance, weather resistance, wear resistance, and low odor, and has few volatile components and VOCs.
以下、本発明に係る架橋(加硫)可能な重合体組成物およびその用途について具体的に説明する。
本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、アルケニル基を有する有機重合体(A)、SiH基を1分子中に少なくとも6個持つSiH基含有化合物(B)、および必要に応じて触媒(C)、反応抑制剤(D)または可塑剤(E)を含有してなる組成物であって、該組成物を架橋した架橋物のGC−MSにより測定した揮発成分量が1000ppm以下、好ましくは500ppm以下、より好ましくは100ppm以下であり、かつその引張強度が3MPa以上、好ましくは5〜20MPa、さらに好ましくは8〜20MPaである。
Hereinafter, the crosslinkable (vulcanizable) polymer composition according to the present invention and its use will be described in detail.
The crosslinkable polymer composition according to the present invention comprises an organic polymer (A) having an alkenyl group, a SiH group-containing compound (B) having at least 6 SiH groups in one molecule, and a catalyst (if necessary) C), a composition comprising a reaction inhibitor (D) or a plasticizer (E), the amount of volatile components measured by GC-MS of the crosslinked product obtained by crosslinking the composition is preferably 1000 ppm or less, preferably It is 500 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and its tensile strength is 3 MPa or more, preferably 5 to 20 MPa, and more preferably 8 to 20 MPa.
ここで揮発成分量の測定は以下のように行われる。
プレス成形機を用いて40℃で6分間加圧し、厚み2mmの未架橋シートを調製する。次に、この未架橋シートを、170℃雰囲気に10分間放置することにより架橋シートを得る。この架橋シートを裁断した試料2.0gを20mlバイアル瓶に入れ封をする。これを200℃で5分間加熱した時の揮発成分について、GC−MS法による測定を行い、揮発成分を定量する。測定条件は下記の通り。
Here, the amount of volatile components is measured as follows.
Pressurization is performed at 40 ° C. for 6 minutes using a press molding machine to prepare an uncrosslinked sheet having a thickness of 2 mm. Next, this uncrosslinked sheet is left in a 170 ° C. atmosphere for 10 minutes to obtain a crosslinked sheet. A sample (2.0 g) obtained by cutting the crosslinked sheet is put in a 20 ml vial and sealed. About the volatile component when this is heated at 200 degreeC for 5 minute (s), the measurement by GC-MS method is performed and a volatile component is quantified. The measurement conditions are as follows.
装置:Hewlett-Packard社製、HP7694HS-HP6890GC/HP5973MSシステム
分離カラム:HP−5MS 30m 0.25mmφ 0.25μm
カラム温度:40℃(3min)−10℃/min昇温−250℃
また、引張強度の測定は以下のように行われる。
Apparatus: Hewlett-Packard, HP7694HS-HP6890GC / HP5973MS system Separation column: HP-5MS 30 m 0.25 mmφ 0.25 μm
Column temperature: 40 ° C. (3 min) −10 ° C./min temperature increase—250 ° C.
Moreover, the measurement of tensile strength is performed as follows.
揮発成分量の測定の際に調製した架橋シートからJIS 3号ダンベルを作製し、この
JIS 3号ダンベルを用い、JIS K6251に従って、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行い、架橋シートの破断時の強度TBと伸びEBを測定する。
A JIS No. 3 dumbbell is prepared from the cross-linked sheet prepared at the time of measuring the amount of volatile components, and a tensile test is performed using this JIS No. 3 dumbbell in accordance with JIS K6251 at a measurement temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min. , measuring the intensity T B and elongation E B at break of the crosslinked sheet.
アルケニル基を含有する有機重合体(A)
本発明で用いられるアルケニル基を含有する有機重合体(A)としては、分子中に少なくとも1個のアルケニル基を含有する有機重合体であれば特に制限はなく、各種主鎖骨格をもつ有機重合体を使用することができる。なお、この明細書において、有機重合体(A)の「重合体」なる語は、単独重合体と共重合体の両方を含むものとする。
Organic polymer containing alkenyl group (A)
The organic polymer (A) containing an alkenyl group used in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic polymer containing at least one alkenyl group in the molecule, and organic polymers having various main chain skeletons. Coalescence can be used. In this specification, the term “polymer” of the organic polymer (A) includes both a homopolymer and a copolymer.
このような有機重合体(A)としては、具体的には、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等のポリエーテル系重合体;
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等の二塩基酸またはその酸無水物とエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコールとの縮合物;
ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系共重合体;
アルケニル基を含有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
(A2)、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体ゴム、ポリイソブチレン、イソブチレンとイソプロピレン等との共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、イソプレンとブタジエン、アクリロニトリルもしくはスチレン等との共重合体、ポリブタジエン、ブタジエンとスチレンもしくはアクリロニトリル等との共重合体、さらにはポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレン、ブタジエンとアクリロニトリル、スチレン等との共重合体を水素添加して得られる共重合体などの炭化水素系重合体(A1);
エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のモノマーをラジカル重合して得られるポリアクリル酸エステル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステルと酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、スチレン等とのアクリル酸エステル系重合体;
前記有機重合体中でビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体;
ポリサルファイド系重合体;
ビスフェノールAと塩化カルボニルとを縮重合して製造されたポリカーボネート系重合体などが挙げられる。
As such an organic polymer (A), specifically,
Polyether polymers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer;
A condensate of a dibasic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or adipic acid or an acid anhydride thereof with a glycol such as ethylene glycol, propylene glycol or neopentyl glycol;
Polyester copolymers obtained by ring-opening polymerization of lactones;
Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer (A2) containing alkenyl group, ethylene / α-olefin random copolymer rubber, polyisobutylene, copolymer of isobutylene and isopropylene, polychloroprene, Polyisoprene, copolymers of isoprene and butadiene, acrylonitrile or styrene, polybutadiene, copolymers of butadiene and styrene or acrylonitrile, and polyisoprene, polybutadiene, isoprene, copolymers of butadiene and acrylonitrile, styrene, etc. A hydrocarbon polymer (A1) such as a copolymer obtained by hydrogenating the polymer;
Acrylic acid ester polymers of polyacrylic acid esters obtained by radical polymerization of monomers such as ethyl acrylate and butyl acrylate, acrylic acid esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate, and vinyl acetate, acrylonitrile, methyl methacrylate, styrene, and the like;
A graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer in the organic polymer;
Polysulfide polymer;
Examples thereof include polycarbonate polymers produced by condensation polymerization of bisphenol A and carbonyl chloride.
このなかでも、ポリエステル系重合体、ポリエーテル系重合体、アクリル酸エステル系重合体、炭化水素系重合体(A1)が好ましい。なかでも、炭化水素系重合体(A1)がより好ましい。炭化水素系重合体(A1)のなかでも、アルケニル基を含有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A2)、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体ゴム、ポリイソブチレンが特に好ましい。 Among these, a polyester polymer, a polyether polymer, an acrylate polymer, and a hydrocarbon polymer (A1) are preferable. Of these, the hydrocarbon polymer (A1) is more preferable. Among the hydrocarbon polymers (A1), ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer (A2) containing an alkenyl group, ethylene / α-olefin random copolymer rubber, and polyisobutylene are particularly preferable. .
アルケニル基としては、アルキリデン基、ビニル基が好ましい。
アルケニル基を導入する方法としては、重合中に導入する方法、重合後に導入する方法が考えられる。このような方法は公知である。
As the alkenyl group, an alkylidene group and a vinyl group are preferable.
As a method of introducing an alkenyl group, a method of introducing it during polymerization or a method of introducing it after polymerization can be considered. Such methods are well known.
これらのアルケニル基を含有する有機重合体のうちでも特に、エチレンと、炭素原子数3〜20のα−オレフィンと、下記一般式(I)または(II)で表される非共役ポリエンとの共重合体である、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体が好ましい。 Among these organic polymers containing alkenyl groups, ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a non-conjugated polyene represented by the following general formula (I) or (II) are particularly preferred. An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer which is a polymer is preferred.
このような炭素原子数3〜20のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数3〜10のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンなどが好ましく用いられる。 Specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-nonene. 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 9-methyl-1-decene, 11 -Methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene and the like. Among these, α-olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferable, and propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like are particularly preferably used.
これらのα−オレフィンは、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いられる。
非共役ポリエンは、下記の一般式(I)または(II)で表わされるビニル基含有ノルボルネン化合物である。
These α-olefins are used alone or in combination of two or more.
The non-conjugated polyene is a vinyl group-containing norbornene compound represented by the following general formula (I) or (II).
一般式(I)において、nは0ないし10の整数であり、
R1は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基である。
R1が示す炭素原子数1〜10のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
In general formula (I), n is an integer of 0 to 10,
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group. N-pentyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, hexyl group, isohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like.
R2は水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基である。
R2が示す炭素原子数1〜5のアルキル基の具体例としては、上記R1の具体例のうち、炭素原子数1〜5のアルキル基が挙げられる。
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 2 include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms among the specific examples of R 1 described above.
一般式(II)において、R3は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基である
。
R3が示す炭素原子数1〜10のアルキル基の具体例としては、上記R1が示す炭素原子数1〜10のアルキル基の具体例と同じアルキル基を挙げることができる。
In the general formula (II), R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 3 include the same alkyl groups as the specific examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 .
上記一般式(I)または(II)で表わされるノルボルネン化合物としては、具体的には、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−(2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(2,
3−ジメチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−エチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(3−メチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(3,4−ジメチル−4−ペンテニル)−2
−ノルボルネン、5−(3−エチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(7−オクテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−メチル−6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2−ジメチル−5−ヘキセシル)−2−ノルボルネン、5−(5−エチ
ル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2,3−トリメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネンなど挙げられる。このなかでも、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−(2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5
−(5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(7−オクテニル)−2−ノルボルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the norbornene compound represented by the general formula (I) or (II) include 5-methylene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, and 5- (2-propenyl) -2-norbornene. 5- (3-butenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-2-propenyl) -2-norbornene, 5- (4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-3- Butenyl) -2-norbornene, 5- (5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (2,
3-dimethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-ethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (6-heptenyl) -2-norbornene, 5- (3-methyl-5- Hexenyl) -2-norbornene, 5- (3,4-dimethyl-4-pentenyl) -2
-Norbornene, 5- (3-ethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (7-octenyl) -2-norbornene, 5- (2-methyl-6-heptenyl) -2-norbornene, 5- ( 1,2-dimethyl-5-hexyl) -2-norbornene, 5- (5-ethyl-5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (1,2,3-trimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene Etc. Among these, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5- (2-propenyl) -2-norbornene, 5- (3-butenyl) -2-norbornene, 5- (4-pentenyl) ) -2-Norbornene, 5
-(5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (6-heptenyl) -2-norbornene, and 5- (7-octenyl) -2-norbornene are preferred. These norbornene compounds can be used alone or in combination of two or more.
本発明では上記ノルボルネン化合物の他に、本発明の目的とする物性を損なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用することもできる。
このような非共役ポリエンとしては、具体的には、1,4−ヘキサジエン、3−メチル
−1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキ
サジエン、4,5−ジメチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン
等の鎖状非共役ジエン;
メチルテトラヒドロインデン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン;
2,3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリ
デン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,2−ノルボルナジエン等のトリエンなど
が挙げられる。
In the present invention, in addition to the norbornene compound, the following non-conjugated polyene can be used in combination as long as the physical properties of the present invention are not impaired.
Specific examples of such a non-conjugated polyene include 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, Chain non-conjugated dienes such as 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene;
Methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene , Cyclic non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene;
Trienes such as 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene and the like can be mentioned.
上記のような諸成分からなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、以下のような特性を有している。
(i)エチレン単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィン単位とのモル比
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、エチレンから導かれる単位と、炭素原子数3〜20のα−オレフィン(以下、単に「α−オレフィン」ということがある。)から導かれる単位とのモル比(エチレン単位/α−オレフィン単位)が、40/60〜95/5、好ましくは50/50〜90/10、好ましくは55/45〜85/15、特に好ましくは60/40〜80/20、最も好ましくは60/40〜70/30の範囲にある。
このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒性および加工性に優れた架橋成形体を提供できる重合体組成物が得られる。
(ii)ヨウ素価
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体のヨウ素価は、0.5〜50(g/100g)、好ましくは0.8〜40(g/100g)、さらに好ましくは1〜30(g/100g)、特に好ましくは1.5〜25(g/100g)、より好ましくは1.5〜10(g/100g)、最も好ましくは2〜6(g/100g)である。
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer comprising the above-described components has the following characteristics.
(I) Molar ratio of ethylene unit to α-olefin unit having 3 to 20 carbon atoms The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer is composed of units derived from ethylene and 3 to 20 carbon atoms. The molar ratio (ethylene unit / α-olefin unit) to units derived from an α-olefin (hereinafter sometimes simply referred to as “α-olefin”) is 40/60 to 95/5, preferably 50/50. It is in the range of ~ 90/10, preferably 55/45 to 85/15, particularly preferably 60/40 to 80/20, most preferably 60/40 to 70/30.
When this molar ratio is within the above range, a polymer composition that is excellent in heat aging resistance, strength characteristics and rubber elasticity, and can provide a crosslinked molded article excellent in cold resistance and processability is obtained.
(Ii) Iodine value The iodine value of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer is 0.5 to 50 (g / 100 g), preferably 0.8 to 40 (g / 100 g), more preferably. 1 to 30 (g / 100 g), particularly preferably 1.5 to 25 (g / 100 g), more preferably 1.5 to 10 (g / 100 g), most preferably 2 to 6 (g / 100 g). .
このヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋効率の高い重合体組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性、低揮発性に優れるとともに、耐環境劣化性(=耐熱老化性)に優れた架橋成形体を提供できる重合体組成物が得られる。ヨウ素価が50を超えると、コスト的に不利になるので好ましくない。
(iii)極限粘度
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体の135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]は、0.3〜10dl/g、通常は0.5〜10dl/g、好ましくは0.6〜8dl/g、さらに好ましくは0.7〜6dl/g、特に好ましくは0.8〜5dl/g、最も好ましく1〜3.5dl/gであることが望ましい。
この極限粘度[η]が上記範囲内にあると、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、加工性に優れた架橋成形体を提供できる重合体組成物が得られる。
When the iodine value is within the above range, a polymer composition having high crosslinking efficiency can be obtained, and it is excellent in resistance to compression set and low volatility, and is excellent in resistance to environmental degradation (= heat aging resistance). A polymer composition capable of providing a molded body is obtained. An iodine value exceeding 50 is not preferable because it is disadvantageous in terms of cost.
(Iii) Intrinsic viscosity The intrinsic viscosity [η] of an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer measured in decalin at 135 ° C. is 0.3 to 10 dl / g, usually 0.5 to 10 dl / g. Preferably, it is 0.6 to 8 dl / g, more preferably 0.7 to 6 dl / g, particularly preferably 0.8 to 5 dl / g, and most preferably 1 to 3.5 dl / g.
When the intrinsic viscosity [η] is within the above range, a polymer composition that can provide a crosslinked molded article having excellent strength characteristics and compression set resistance and excellent workability can be obtained.
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、さらに次の特性を有していることが好ましい。
(iv)分子量分布(Mw/Mn)
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体のGPCにより測定した分子量分布(Mw/Mn)は、3〜50、好ましくは3.3〜40、さらに好ましくは3.5〜30、最も好ましくは10〜30である。
この分子量分布(Mw/Mn)が上記範囲内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性に優れた架橋成形体を提供できる重合体組成物が得られる。
(v)動的粘弾性測定器より求めた分岐指数
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体の動的粘弾性測定器より求めた分岐指数は5以上が望ましく、好ましくは7以上、さらに好ましくは9以上、特に好ましくは10以上である。この分岐指数の値が5より小さいと、高ずり速度領域での粘度が高くなり、流動性が悪化するため、ロール加工性および押出加工性が悪くなる。
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer preferably further has the following characteristics.
(Iv) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer measured by GPC is 3 to 50, preferably 3.3 to 40, more preferably 3.5 to 30, most preferably. Is 10-30.
When the molecular weight distribution (Mw / Mn) is within the above range, a polymer composition that can provide a crosslinked molded article having excellent processability and excellent strength characteristics is obtained.
(V) Branching index determined from a dynamic viscoelasticity measuring device The branching index determined from a dynamic viscoelasticity measuring device of ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene random copolymer is desirably 5 or more, preferably 7 or more. More preferably, it is 9 or more, Most preferably, it is 10 or more. When this branching index value is smaller than 5, the viscosity in the high shear rate region is increased and the fluidity is deteriorated, so that the roll processability and the extrusion processability are deteriorated.
本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、
例えば下記バナジウム化合物(a)および有機アルミニウム化合物(b)を主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度30〜60℃、特に30〜50℃、重合圧力4〜12kgf/cm2、特に5〜8kgf/cm2、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比(非共役ポリエン/エチレン)0.01〜0.2の条件で、エチレンと、炭素原子数3〜20のα-オレフィンと、上記一般式(I)または(II)で表わされるビニル基含有ノ
ルボルネン化合物とをランダム共重合することにより得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行うのが好ましい。
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer used in the present invention is:
For example, in the presence of a catalyst containing the following vanadium compound (a) and organoaluminum compound (b) as main components, a polymerization temperature of 30 to 60 ° C., particularly 30 to 50 ° C., a polymerization pressure of 4 to 12 kgf / cm 2 , especially 5 -8 kgf / cm 2 , ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms under the condition of a molar ratio of the supply amount of non-conjugated polyene and ethylene (non-conjugated polyene / ethylene) of 0.01 to 0.2 It is obtained by random copolymerization with a vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula (I) or (II). The copolymerization is preferably carried out in a hydrocarbon medium.
バナジウム化合物(a)としては、例えば
VO(OR)nX3-n
(式中、Rは炭化水素基であり、Xはハロゲン原子であり、nは0または1〜3の整数である)
で表わされる可溶性バナジウム化合物、またはVX4(Xはハロゲン原子である)で表わ
されるバナジウム化合物が挙げられる。
Examples of the vanadium compound (a) include VO (OR) n X 3-n
(In the formula, R is a hydrocarbon group, X is a halogen atom, and n is an integer of 0 or 1 to 3).
Or a vanadium compound represented by VX 4 (X is a halogen atom).
上記可溶性バナジウム化合物は、重合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、より具体的には、
一般式 VO(OR)aXbまたはV(OR)cXd
(式中、Rは炭化水素基であり、0≦a≦3、0≦b≦3、2≦a+b≦3、0≦c≦4、0≦d≦4、3≦c+d≦4)
で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物を代表例として挙げることができる。
The soluble vanadium compound is a component that is soluble in the hydrocarbon medium of the polymerization reaction system, and more specifically,
General formula VO (OR) a X b or V (OR) c X d
(Wherein R is a hydrocarbon group, 0 ≦ a ≦ 3, 0 ≦ b ≦ 3, 2 ≦ a + b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 4, 0 ≦ d ≦ 4, 3 ≦ c + d ≦ 4)
The vanadium compound represented by these, or these electron donor adducts can be mentioned as a representative example.
より具体的には、VOCl3、VO(OC2H5)Cl2、VO(OC2H5)2Cl、VO
(O−iso-C3H7)Cl2、VO(O−n−C4H9)Cl2、VO(OC2H5)3、VOB
r3、VCl4、VOCl3、VO(O−n−C4H9)3、VCl3・2OC6H12OHなどを例示することができる。
More specifically, VOCl 3 , VO (OC 2 H 5 ) Cl 2 , VO (OC 2 H 5 ) 2 Cl, VO
(O-iso-C 3 H 7) Cl 2, VO (O-n-C 4 H 9) Cl 2, VO (OC 2 H 5) 3, VOB
Examples thereof include r 3 , VCl 4 , VOCl 3 , VO (On-C 4 H 9 ) 3 , and VCl 3 .2OC 6 H 12 OH.
有機アルミニウム化合物(b)としては、
R'mAlX'3-m
(R'は炭化水素基であり、X'はハロゲン原子であり、mは1〜3の整数である)
で表わされる有機アルミニウム化合物が挙げられる。
As the organoaluminum compound (b),
R 'm AlX' 3-m
(R ′ is a hydrocarbon group, X ′ is a halogen atom, and m is an integer of 1 to 3)
The organoaluminum compound represented by these is mentioned.
上記有機アルミニウム化合物(b)としては、具体的には、
トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド;
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド;
R1 0.5Al(OR1)0.5などで表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム;
ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライド;
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム;
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミニウム;
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
As the organoaluminum compound (b), specifically,
Trialkylaluminums such as triethylaluminum, tributylaluminum, triisopropylaluminum;
Dialkylaluminum alkoxides such as diethylaluminum ethoxide and dibutylaluminum butoxide;
Alkylaluminum sesquialkoxides such as ethylaluminum sesquiethoxide and butylaluminum sesquibutoxide;
Partially alkoxylated alkylaluminum having an average composition represented by R 1 0.5 Al (OR 1 ) 0.5 or the like;
Dialkylaluminum halides such as diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride, diethylaluminum bromide;
Partially halogenated alkyl aluminums such as alkylaluminum sesquihalides such as ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride, ethylaluminum sesquibromide, alkylaluminum dihalides such as ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, butylaluminum dibromide ;
Partially hydrogenated alkylaluminums such as dialkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride and dibutylaluminum hydride, alkylaluminum dihydrides such as ethylaluminum dihydride and propylaluminum dihydride;
Examples include partially alkoxylated and halogenated alkylaluminums such as ethylaluminum ethoxychloride, butylaluminum butoxychloride, and ethylaluminum ethoxybromide.
本発明において、上記バナジウム化合物(a)のうち、VOCl3で表わされる可溶性
バナジウム化合物と、上記有機アルミニウム化合物(b)のうち、Al(OC2H5)2C
l/Al2(OC2H5)3Cl3のブレンド物(ブレンド比は1/5以上)を触媒成分とし
て使用すると、ソックスレー抽出(溶媒:沸騰キシレン、抽出時間:3時間、メッシュ:325)後の不溶解分が1%以下であるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体が得られるので好ましい。
In the present invention, among the vanadium compound (a), the soluble vanadium compound represented by VOCl 3 and the organoaluminum compound (b), Al (OC 2 H 5 ) 2 C
When a blend of 1 / Al 2 (OC 2 H 5 ) 3 Cl 3 (blend ratio is 1/5 or more) is used as a catalyst component, Soxhlet extraction (solvent: boiling xylene, extraction time: 3 hours, mesh: 325) Since an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer having a later insoluble content of 1% or less is obtained, it is preferable.
また、上記共重合の際に使用する触媒として、いわゆるメタロセン触媒、例えば特開平9−40586号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても差し支えない。
また、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、極性モノマー例えば不飽和カルボン酸またはその誘導体(例えば酸無水物、エステル)でグラフト変性されていてもよい。
Further, as the catalyst used in the copolymerization, a so-called metallocene catalyst, for example, a metallocene catalyst described in JP-A-9-40586 may be used.
Further, the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer used in the present invention may be graft-modified with a polar monomer such as an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (for example, an acid anhydride or ester).
このような不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸などが挙げられる。
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, and bicyclo [2.
2.1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid and the like.
不飽和カルボンの酸無水物としては、具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水物などが挙げられる。これらの中でも、無水マレイン酸が好
ましい。
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5,6- And dicarboxylic acid anhydride. Among these, maleic anhydride is preferable.
不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチルなどが挙げられる。これらの中でも、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid ester include methyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate, monomethyl maleate, dimethyl fumarate, dimethyl itaconate, diethyl citraconic acid, dimethyl tetrahydrophthalate, and bicyclo [2. 2.1] dimethyl hept-2-ene-5,6-dicarboxylate and the like. Among these, methyl acrylate and ethyl acrylate are preferable.
上記の不飽和カルボン酸等のグラフト変性剤(グラフトモノマー)は、それぞれ単独または2種以上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述したグラフト変性前のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体100g当たり、0.1モル以下のグラフト量にするのがよい。 The above-mentioned graft modifiers (graft monomers) such as unsaturated carboxylic acids are used singly or in combination of two or more. In any case, the above-mentioned ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene before graft modification is used. The graft amount is preferably 0.1 mol or less per 100 g of the copolymer.
上記のようなグラフト量が上記範囲にあるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体を用いると、耐寒性に優れた架橋成形体を提供し得る、流動性(成形加工性)に優れた重合体組成物が得られる。 Use of an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer having the graft amount within the above range can provide a cross-linked molded article having excellent cold resistance, and excellent fluidity (molding processability). A polymer composition is obtained.
グラフト変性したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、前述した未変性のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより得ることができる。 The graft-modified ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene random copolymer comprises the above-mentioned unmodified ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene copolymer and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as a radical initiator. It can be obtained by reacting in the presence.
このグラフト反応は溶液にして行うこともできるし、溶融状態で行ってもよい。溶融状態でグラフト反応を行う場合には、押出機の中で連続的に行うことが最も効率的であり、好ましい。 This grafting reaction can be performed as a solution or in a molten state. When the graft reaction is performed in a molten state, it is most efficient and preferable to perform it continuously in an extruder.
グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−アミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α'−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド類;
t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシフタレート等のパーオキシエステル類;
ジシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類;
およびこれらの混合物などが挙げられる。中でも半減期1分を与える温度が130〜200℃の範囲にある有機過酸化物が好ましく、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−アミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイドなどの有機過酸化物が好ましい。
Specific examples of the radical initiator used in the graft reaction include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, and t-butyl. Cumyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (benzoylperoxy) hexane, 2,
Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene;
t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxymaleic acid, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybenzoate, di -Peroxyesters such as t-butylperoxyphthalate;
Ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide;
And a mixture thereof. Among them, organic peroxides having a half-life of 1 minute at a temperature in the range of 130 to 200 ° C. are preferable, and in particular, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-butylperoxy-3,3. Organic peroxides such as 1,5-trimethylcyclohexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-amyl peroxide and t-butyl hydroperoxide are preferred.
また、不飽和カルボン酸またはその誘導体(例えば酸無水物、エステル)以外の極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。 Examples of polar monomers other than unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof (eg, acid anhydrides and esters) include hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds, amino group-containing ethylenically unsaturated compounds, epoxy group-containing ethylenically unsaturated compounds, Aromatic vinyl compounds, vinyl ester compounds, vinyl chloride and the like can be mentioned.
SiH基含有化合物(B)
本発明で用いられるSiH基含有化合物(B)は、有機重合体(A)と反応し、架橋剤として作用する。このSiH基含有化合物(B)は、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状構造あるいは三次元網目状構造の樹脂状物などでも使用可能であるが、1分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちSiH基を含んでいることが必要である。本発明では1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも6個以上、より好ましくは6〜12個、さらに好ましくは6〜10個含んでいることが特に好ましい。この範囲であれば特に架橋成形体の揮発成分量が少ない。
SiH group-containing compound (B)
The SiH group-containing compound (B) used in the present invention reacts with the organic polymer (A) and acts as a crosslinking agent. The molecular structure of the SiH group-containing compound (B) is not particularly limited, and it can be used for conventionally produced resinous materials such as linear, cyclic, branched structures, or three-dimensional network structures. It is necessary that one molecule contains at least 2, preferably 3 or more hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms, that is, SiH groups. In the present invention, it is particularly preferable that one molecule contains at least 6 hydrogen atoms bonded to silicon atoms, more preferably 6 to 12 hydrogen atoms, and still more preferably 6 to 10 hydrogen atoms. Within this range, the amount of volatile components in the crosslinked molded product is particularly small.
このようなSiH基含有化合物(B)としては、通常、下記の一般組成式
R4 bHcSiO(4-b-c)/2
で表わされる化合物を使用することができる。
Such SiH group-containing compound (B) is usually represented by the following general composition formula R 4 b H c SiO (4-bc) / 2
The compound represented by these can be used.
上記一般組成式において、R4は、炭素原子数1〜10、特に炭素原子数1〜8の置換
または非置換の1価炭化水素基(但し、脂肪族不飽和結合を有するものを除く)であり、このような1価炭化水素基としては、前記R1として例示した炭素原子数1〜10のアル
キル基の他に、フェニル基、ハロゲン置換のアルキル基例えばトリフロロプロピル基を例示することができる。中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
In the above general composition formula, R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms (excluding those having an aliphatic unsaturated bond). Examples of such a monovalent hydrocarbon group include a phenyl group and a halogen-substituted alkyl group such as a trifluoropropyl group, in addition to the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms exemplified as R 1. it can. Of these, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group are preferable, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.
また、bは、0≦b<3、好ましくは0.6<b<2.2、特に好ましくは1.5≦b≦2であり、cは、0<c≦3、好ましくは0.002≦c<2、特に好ましくは0.01≦c≦1であり、かつ、b+cは、0<b+c≦3、好ましくは1.5<b+c≦2.7である。 Further, b is 0 ≦ b <3, preferably 0.6 <b <2.2, particularly preferably 1.5 ≦ b ≦ 2, and c is 0 <c ≦ 3, preferably 0.002. ≦ c <2, particularly preferably 0.01 ≦ c ≦ 1, and b + c is 0 <b + c ≦ 3, preferably 1.5 <b + c ≦ 2.7.
このSiH基含有化合物(B)は、1分子中のケイ素原子数が好ましくは2〜1000個、特に好ましくは2〜300個、最も好ましくは4〜200個のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体的には、
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8−ペンタメチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマー;
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、R4 2(H)SiO1/2単位とSiO4/2単位とからなり、任意
にR4 3SiO1/2単位、R4 2SiO2/2単位、R4(H)SiO2/2単位、(H)SiO3/2また
はR4SiO3/2単位を含み得るシリコーンレジンなどを挙げることができる。
This SiH group-containing compound (B) is an organohydrogenpolysiloxane having preferably 2 to 1000, particularly preferably 2 to 300, and most preferably 4 to 200 silicon atoms in one molecule. In terms of
Siloxane oligomers such as 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyltetracyclosiloxane, 1,3,5,7,8-pentamethylpentacyclosiloxane;
Molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain both ends silanol group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, both ends of molecular chain Silanol group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylhydro Gensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, comprising R 4 2 (H) SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, optionally R 4 3 SiO 1/2 units, R 4 2 S Mention may be made of silicone resins which may contain iO 2/2 units, R 4 (H) SiO 2/2 units, (H) SiO 3/2 or R 4 SiO 3/2 units.
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
(CH3)3SiO-(-SiH(CH3)-O-)d-Si(CH3)3
(式中のdは2以上の整数である。)
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
(CH3)3SiO-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)3
(式中のeは1以上の整数であり、fは2以上の整数である。)
分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
HOSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)2-Si(CH3)2OH
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、例えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
Examples of the methylhydrogenpolysiloxane blocked with a trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl group is an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a trifluoropropyl group. And the like.
(CH 3 ) 3 SiO — (— SiH (CH 3 ) —O—) d —Si (CH 3 ) 3
(D in the formula is an integer of 2 or more.)
As the dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, part or all of the methyl group is ethyl group, propyl group, phenyl group, Examples include compounds substituted with a trifluoropropyl group and the like.
(CH 3 ) 3 SiO — (— Si (CH 3 ) 2 —O—) e — (— SiH (CH 3 ) —O—) f —Si (CH 3 ) 3
(In the formula, e is an integer of 1 or more, and f is an integer of 2 or more.)
Examples of the methyl hydrogen polysiloxane blocked with silanol groups at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further, part or all of the methyl group in the following formula: ethyl group, propyl group, phenyl group, trifluoropropyl group, etc. And the like.
HOSi (CH 3 ) 2 O — (— SiH (CH 3 ) —O—) 2 —Si (CH 3 ) 2 OH
As the dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with silanol groups at both ends of the molecular chain, for example, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl group is ethyl group, propyl group, phenyl group, Examples include compounds substituted with a trifluoropropyl group and the like.
HOSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)2OH(式中のeは1以上の整数であり、fは2以上の整数である。)
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンとしては、例えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
HOSi (CH 3) 2 O - (- Si (CH 3) 2 -O-) e - (- SiH (CH 3) -O-) f -Si (CH 3) 2 OH (e in the formula 1 or more And f is an integer of 2 or more.)
Examples of the dimethylpolysiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy group at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl group is ethyl group, propyl group, phenyl group, trifluoropropyl group. And the like.
HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-Si(CH3)2H
(式中のeは1以上の整数である。)
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
HSi (CH 3 ) 2 O — (— Si (CH 3 ) 2 —O—) e —Si (CH 3 ) 2 H
(E in the formula is an integer of 1 or more.)
Examples of the dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane having both molecular chain ends include, for example, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl group is ethyl, propyl, phenyl, trifluoro Examples thereof include compounds substituted with a propyl group or the like.
HSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)e-Si(CH3)2H
(式中のeは1以上の整数である。)
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、例えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
HSi (CH 3 ) 2 O — (— SiH (CH 3 ) —O—) e —Si (CH 3 ) 2 H
(E in the formula is an integer of 1 or more.)
Examples of dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymers blocked with dimethylhydrogensiloxy groups at both ends of the molecular chain include, for example, compounds represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl groups are ethyl, propyl, And compounds substituted with a phenyl group, a trifluoropropyl group, and the like.
HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)h-Si(CH3)2H
(式中のeおよびhは、それぞれ1以上の整数である。)
このような化合物は、公知の方法により製造することができ、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび/またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,3−ジハイドロ−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンなどの、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に、−10℃〜+40℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
HSi (CH 3) 2 O - (- Si (CH 3) 2 -O-) e - (- SiH (CH 3) -O-) h -Si (CH 3) 2 H
(In the formula, e and h are each an integer of 1 or more.)
Such a compound can be produced by a known method, for example, octamethylcyclotetrasiloxane and / or tetramethylcyclotetrasiloxane, and hexamethyldisiloxane or 1,3-dihydro-1,1 which can be a terminal group. And a compound containing a triorganosilyl group or a diorganohydrogensiloxy group, such as 1,3,3-tetramethyldisiloxane, at −10 ° C. in the presence of a catalyst such as sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid or methanesulfonic acid. It can be easily obtained by equilibrating at a temperature of about ~ 40 ° C.
好ましい化合物である1分子中にケイ珪素に結合した水素を6個以上の量で有するSiH含有化合物としては、具体的には、上記例示した化合物であって、SiH結合の数が6個以上のもの、および下記式(IV)で表される化合物が挙げられる。 As a SiH-containing compound having 6 or more hydrogen atoms bonded to silicic acid in one molecule, which is a preferable compound, specifically, the compound exemplified above, wherein the number of SiH bonds is 6 or more. And compounds represented by the following formula (IV).
(CH3)3SiO-[-SiH(CH 3 )-O-] 6 -[-Si(CH 3 ) 2 -O-] 1 -[-Si(Ph) 2 -O-] 1 -Si(CH3)3 …(IV)
(ただし上記式(IV)で表される化合物中、アンダーラインを引いた部分の、[-SiH(CH3)-O-]、[-Si(CH3)2O-]、[-Si(Ph)2−O−]の各構成単位は、ランダムに結合している。また、Phはフェニル基を表す。)
このような化合物は、市販のもの(例えば信越化学株式会社製のもの)を使用できる。
(CH 3) 3 SiO - [ - SiH (CH 3) -O-] 6 - [- Si (CH 3) 2 -O-] 1 - [- Si (Ph) 2 -O-] 1 -Si (CH 3 ) 3 … (IV)
(However, in the compound represented by the above formula (IV), [—SiH (CH 3 ) —O—], [—Si (CH 3 ) 2 O—], [—Si ( (Ph) 2 —O—] is bonded at random, and Ph represents a phenyl group.)
As such a compound, a commercially available product (for example, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.
SiH基含有化合物(B)は、有機重合体(A)100重量部に対して、0.1〜50重量部、好ましくは0.1〜25重量部、より好ましくは0.5〜20重量部、さらに好ましくは1〜10重量部、さらにより好ましくは1〜8重量部、特に好ましくは2〜8重量部、最も好ましくは2〜6重量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でSiH基含有化合物(B)を用いると、耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れ、しかも揮発成分、VOCの少ない架橋成形体を形成できる重合体組成物が得られる。 The SiH group-containing compound (B) is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 25 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic polymer (A). More preferably 1 to 10 parts by weight, still more preferably 1 to 8 parts by weight, particularly preferably 2 to 8 parts by weight, and most preferably 2 to 6 parts by weight. When the SiH group-containing compound (B) is used in a proportion within the above range, a cross-linked molded article having excellent compression set resistance, moderate cross-linking density, excellent strength characteristics and elongation characteristics, and less volatile components and VOCs. A polymer composition that can be formed is obtained.
また、有機重合体(A)の架橋に関与する脂肪族不飽和基に対するSiH基の割合(SiH基/脂肪族不飽和基)は、0.2〜10、さらには0.5〜2、特に0.7〜1.2であることが好ましい。 Further, the ratio of SiH groups to aliphatic unsaturated groups involved in the crosslinking of the organic polymer (A) (SiH group / aliphatic unsaturated group) is 0.2 to 10, more preferably 0.5 to 2, particularly It is preferable that it is 0.7-1.2.
触媒(C)
本発明で任意成分として用いられる触媒(C)は、付加反応触媒であり、上記有機重合体(A)のアルケニル基と、SiH基含有化合物(B)のSiH基との付加反応(アルケンのヒドロシリル化反応)を促進するものである。具体的には、例えば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応触媒(周期表8族金属、8族金属錯体、8族金属化合物等の8族金属系触媒)を挙げることができ、中でも、白金系触媒が好ましい。
Catalyst (C)
The catalyst (C) used as an optional component in the present invention is an addition reaction catalyst, and is an addition reaction between the alkenyl group of the organic polymer (A) and the SiH group of the SiH group-containing compound (B) (alkene hydrosilylation). The chemical reaction). Specifically, for example, an addition reaction catalyst composed of a platinum group element such as a platinum-based catalyst, a palladium-based catalyst, or a rhodium-based catalyst (a group 8 metal catalyst such as a group 8 metal, a group 8 metal complex, or a group 8 metal compound in the periodic table) Among them, platinum-based catalysts are preferable.
白金系触媒は、通常、付加硬化型の硬化に使用される公知のものでよく、例えば米国特許第2,970,150号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、米国特許第2,823,218号明細書に記載の塩化白金酸触媒、米国特許第3,159,601号公報明細書および米国特許第159,662号明細書に記載の白金と炭化水素との錯化合物、米国特許第3,516,946号明細書に記載の塩化白金酸とオレフィンとの錯化合物、米国特許第3,775,452号明細書および米国特許第3,814,780号明細書に記載の白金とビニルシ
ロキサンとの錯化合物などが挙げられる。より具体的には、白金の単体(白金黒)、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、あるいはアルミナ、シリカ等の担体に白金を担持させたものなどが挙げられる。
The platinum-based catalyst may be a known one that is usually used for addition-curing type curing, such as a finely powdered metal platinum catalyst described in US Pat. No. 2,970,150, US Pat. No. 2,823, No. 218, chloroplatinic acid catalyst, U.S. Pat. No. 3,159,601 and U.S. Pat. No. 159,662 complex of platinum and hydrocarbon, U.S. Pat. Complex of chloroplatinic acid and olefin described in U.S. Pat. No. 3,516,946, platinum and vinyl siloxane described in U.S. Pat. No. 3,775,452 and U.S. Pat. No. 3,814,780. And complex compounds. More specifically, platinum alone (platinum black), chloroplatinic acid, a platinum-olefin complex, a platinum-alcohol complex, or a carrier in which platinum is supported on alumina, silica, or the like can be used.
上記パラジウム系触媒は、パラジウム、パラジウム化合物、塩化パラジウム酸等からなり、また、上記ロジウム系触媒は、ロジウム、ロジウム化合物、塩化ロジウム酸等からなる。 The palladium-based catalyst is composed of palladium, a palladium compound, palladium chloride acid, and the like, and the rhodium-based catalyst is composed of rhodium, rhodium compound, rhodium chloride acid, and the like.
上記以外の触媒(C)としては、ルイス酸、コバルトカルボニルなどが挙げられる。
本発明においては触媒(C)としては、塩素を含まない白金錯体が特に好ましく、中でも白金−オレフィン錯体が好ましく用いられる。
Examples of the catalyst (C) other than the above include Lewis acid and cobalt carbonyl.
In the present invention, the catalyst (C) is particularly preferably a platinum complex containing no chlorine, and among them, a platinum-olefin complex is preferably used.
触媒(C)は、金属原子換算で、有機重合体(A)に対して、0.1〜1,000重量
ppm、通常0.1〜500重量ppm、好ましくは1〜200重量ppm、さらに好ましくは1〜100重量ppm、特に好ましくは5〜50重量ppmの割合で用いられる。
The catalyst (C) is 0.1 to 1,000 ppm by weight, usually 0.1 to 500 ppm by weight, preferably 1 to 200 ppm by weight, more preferably, in terms of metal atoms, relative to the organic polymer (A). Is used in a proportion of 1 to 100 ppm by weight, particularly preferably 5 to 50 ppm by weight.
上記範囲内の割合で触媒(C)を用いると、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れ、さらに揮発成分量の少ない架橋成形体を形成できる重合体組成物が得られる。
なお、本発明においては、上記触媒(C)を含まない重合体組成物の未架橋成形体に、光、γ線、電子線等を照射して架橋成形体を得ることもできる。
When the catalyst (C) is used in a proportion within the above range, a polymer composition capable of forming a crosslinked molded article having a moderate crosslinking density, excellent strength properties and elongation properties, and a small amount of volatile components can be obtained.
In the present invention, an uncrosslinked molded body of the polymer composition not containing the catalyst (C) can be irradiated with light, γ rays, electron beams, etc. to obtain a crosslinked molded body.
反応抑制剤(D)
本発明で触媒(C)とともに任意成分として用いられる反応抑制剤(D)としては、ベンゾトリアゾール、エチニル基含有アルコール(例えばエチニルシクロヘキサノール等)、アクリロニトリル、アミド化合物(例えばN,N-ジアリルアセトアミド、N,N−ジア
リルベンズアミド、N,N,N',N'−テトラアリル−o−フタル酸ジアミド、N,N,N',
N'−テトラアリル−m−フタル酸ジアミド、N,N,N',N'−テトラアリル−p−フタル酸ジアミド等)、イオウ、リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物などが挙げられる。
Reaction inhibitor (D)
Examples of the reaction inhibitor (D) used as an optional component together with the catalyst (C) in the present invention include benzotriazole, ethynyl group-containing alcohol (for example, ethynylcyclohexanol), acrylonitrile, amide compound (for example, N, N-diallylacetamide, N, N-diallylbenzamide, N, N, N ′, N′-tetraallyl-o-phthalic acid diamide, N, N, N ′,
N′-tetraallyl-m-phthalic acid diamide, N, N, N ′, N′-tetraallyl-p-phthalic acid diamide, etc.), sulfur, phosphorus, nitrogen, amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, tin, tin compounds , Organic peroxides such as tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane and hydroperoxide.
反応抑制剤(D)は、有機重合体(A)100重量部に対して、0〜20重量部、通常
0.0001〜15重量部、好ましくは0.0001〜10重量部、より好ましくは0.0001〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜1重量部、特に好ましくは0.1〜0.5重量部の割合で用いられる。
The reaction inhibitor (D) is 0 to 20 parts by weight, usually 0.0001 to 15 parts by weight, preferably 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight of the organic polymer (A). 0.0001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, and particularly preferably 0.1 to 0.5 part by weight.
20重量部以下の割合で反応抑制剤(D)を用いると、架橋スピードが速く、架橋成形体の生産性に優れた重合体組成物が得られる。20重量部を超える割合で反応抑制剤(D)を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。 When the reaction inhibitor (D) is used in a proportion of 20 parts by weight or less, a polymer composition having a high crosslinking speed and excellent productivity of a crosslinked molded product can be obtained. If the reaction inhibitor (D) is used in a proportion exceeding 20 parts by weight, it is not preferable because it is disadvantageous in terms of cost.
軟化剤(E)
軟化剤(可塑剤)としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができる。
具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤;
ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤;
トール油;
サブ;
蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類;
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩;
石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質を挙げることができる。中でも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。
Softener (E)
As the softener (plasticizer), a softener usually used for rubber can be used.
Specifically, petroleum-based softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, and petroleum jelly;
Coal tar softeners such as coal tar and coal tar pitch;
Fatty oil-based softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, coconut oil;
Tall oil;
sub;
Waxes such as beeswax, carnauba wax, lanolin;
Fatty acids and fatty acid salts such as ricinoleic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate;
Examples thereof include synthetic polymer materials such as petroleum resins, atactic polypropylene, and coumarone indene resins. Of these, petroleum softeners are preferably used, and process oil is particularly preferably used.
これらの軟化剤の配合量は、架橋物の用途により適宜選択される。
その他の成分
本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、未架橋のままでも用いることができるが、架橋物として用いた場合に最もその特性を発揮することができる。
The blending amount of these softeners is appropriately selected depending on the use of the crosslinked product.
Other Components Although the crosslinkable polymer composition according to the present invention can be used as it is uncrosslinked, it can exhibit its characteristics most when used as a crosslinked product.
本発明に係る架橋可能な重合体組成物中に、意図する架橋物の用途等に応じて、従来公知のゴム補強剤、無機充填剤、老化防止剤、加工助剤、架橋助剤、着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。 In the crosslinkable polymer composition according to the present invention, a conventionally known rubber reinforcing agent, inorganic filler, anti-aging agent, processing aid, cross-linking aid, colorant, depending on the intended use of the cross-linked product. Additives such as dispersants and flame retardants can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
上記ゴム補強剤は、架橋ゴムの引張強度、引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果がある。このようなゴム補強剤としては、具体的には、SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等のカーボンブラック;シランカップリング剤などにより表面処理が施されているこれらのカーボンブラック;微粉ケイ酸;シリカなどが挙げられる。 The rubber reinforcing agent has an effect of improving mechanical properties such as tensile strength, tear strength, and wear resistance of the crosslinked rubber. Specific examples of such rubber reinforcing agents include carbon blacks such as SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT; these carbons that have been surface-treated with a silane coupling agent or the like. Black; finely divided silicic acid; silica and the like.
シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘキサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で表面処理されていてもよい。
また、これらシリカの比表面積(BED法)は、好ましくは50m2/g以上、より好ま
しくは100〜400m2/gである。
Specific examples of silica include fumed silica and precipitated silica. These silicas may be surface-treated with a reactive silane such as hexamethyldisilazane, chlorosilane, or alkoxysilane, or a low molecular weight siloxane.
The specific surface area of silica (BED method) is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 100 to 400 m 2 / g.
これらのゴム補強剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配合量は通常、有機重合体(A)100重量部に対して、最大300重量部、好ましくは最大200重量部である。 The type and blending amount of these rubber reinforcing agents can be appropriately selected depending on the application, but the blending amount of the rubber reinforcing agent is usually at most 300 parts by weight, preferably at most, with respect to 100 parts by weight of the organic polymer (A). 200 parts by weight.
上記無機充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。
これらの無機充填剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配合量は通常、有機重合体(A)100重量部に対して、最大300重量部、好ましくは最大200重量部である。
Specific examples of the inorganic filler include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, and clay.
Although the kind and compounding quantity of these inorganic fillers can be suitably selected according to the application, the compounding quantity of the inorganic filler is usually 300 parts by weight at the maximum with respect to 100 parts by weight of the organic polymer (A), preferably the maximum. 200 parts by weight.
上記老化防止剤としては、例えばアミン系、ヒンダードフェノール系、またはイオウ系老化防止剤などが挙げられるが、これらの老化防止剤は、上述したように、本発明の目的を損なわない範囲で用いられる。 Examples of the anti-aging agent include amine-based, hindered phenol-based, and sulfur-based anti-aging agents. These anti-aging agents are used within the range not impairing the object of the present invention as described above. It is done.
アミン系老化防止剤としては、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類などが挙げられる。
ジフェニルアミン類としては、具体的には、p-(p-トルエン・スルホニルアミド)−ジフェニルアミン、4,4'−(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、4,4'−
ジオクチル・ジフェニルアミン、ジフェニルアミンとアセトンとの高温反応生成物;ジフェニルアミンとアセトンとの低温反応生成物;ジフェニルアミンとアニリンとアセトンとの低温反応物;ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応生成物;オクチル化ジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、p,p'-ジオクチル・ジフェニルアミン、ア
ルキル化ジフェニルアミンなどが挙げられる。
Examples of amine-based antioxidants include diphenylamines and phenylenediamines.
Specific examples of diphenylamines include p- (p-toluenesulfonylamide) -diphenylamine, 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, 4,4′-.
Dioctyl diphenylamine, high temperature reaction product of diphenylamine and acetone; low temperature reaction product of diphenylamine and acetone; low temperature reaction product of diphenylamine, aniline and acetone; reaction product of diphenylamine and diisobutylene; octylated diphenylamine, dioctyl Diphenylamine, p, p'-dioctyl diphenylamine, alkylated diphenylamine and the like.
フェニレンジアミン類としては、具体的には、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジ−2
−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N'−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N−フェニル−N'−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプ
ロピル)−p−フェニレンジアミン、N,N'−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N'−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、
N,N'−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−p−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−p−フェニレンジアミン等のp−フェニレンジアミン類などが挙げられる。
Specific examples of phenylenediamines include N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, and N, N′-di-2.
-Naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N '-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N, N' -Bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine,
N, N′-bis (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine, phenylhexyl-p-phenylenediamine And p-phenylenediamines such as phenyloctyl-p-phenylenediamine.
これらの中でも、特に4,4'−(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、N,N'−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミンが好ましい。
これらの化合物は、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
Among these, 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine and N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine are particularly preferable.
These compounds can be used alone or in combination of two or more.
ヒンダードフェノール系老化防止剤としては、具体的には
(1)1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、
(2)4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
(3)2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
(4)7−オクタデシル−3−(4'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、
(5)テトラキス−[メチレン−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、
(6)ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、
(7)トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、
(8)1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、
(9)2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、
(10)トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレー
ト、
(11)2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、
(12)N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ)−ヒドロシンナアミド、
(13)2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール、
(14)3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−ホスホネート−ジエチルエス
テル、
(15)テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメ
イト)]メタン、
(16)オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸エステル、
(17)3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4−8,10−テトラオキサ
スピロ[5.5]ウンデカンなどを挙げることができる。中でも、特に(5)、(17)の
フェノール化合物が好ましい。
Specific examples of the hindered phenol anti-aging agent include (1) 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane,
(2) 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol),
(3) 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol),
(4) 7-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate,
(5) Tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
(6) Pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
(7) Triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
(8) 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
(9) 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine,
(10) Tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate,
(11) 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
(12) N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) -hydrocinnamide,
(13) 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol,
(14) 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate-diethyl ester,
(15) Tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane,
(16) Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester,
(17) 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4-8,10- And tetraoxaspiro [5.5] undecane. Among these, phenol compounds (5) and (17) are particularly preferable.
イオウ系老化防止剤としては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用いられる。
具体的には、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルイミダゾールの亜鉛塩等のイミダゾール系老化防止剤;
ジミリスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)等の脂肪族チオエーテル系老化防止剤などを挙げることができる。これらの中でも、特に2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)が好ましい。
As the sulfur-based anti-aging agent, a sulfur-based anti-aging agent usually used for rubber is used.
Specifically, 2-mercaptobenzoimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptomethylimidazole, etc. Inhibitor;
Aliphatic thioether aging such as dimyristyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate) An inhibitor etc. can be mentioned. Among these, 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptomethylbenzimidazole, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropio) Preferred).
上記の加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用される化合物を使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸の塩;リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。 As said processing aid, the compound used for processing of a normal rubber can be used. Specifically, higher fatty acids such as ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid and lauric acid; salts of higher fatty acids such as barium stearate, zinc stearate and calcium stearate; ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid and lauric acid And higher fatty acid esters.
このような加工助剤は、通常、有機重合体(A)100重量部に対して、10重量部以下、好ましくは5重量部以下の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。 Such a processing aid is usually used in a proportion of 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the organic polymer (A). It is desirable to determine the optimal amount.
また、本発明に係る架橋可能な重合体組成物中に、本発明の目的を損なわない範囲で、公知の他のゴムとブレンドして用いることができる。
このような他のゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)などの共役ジエン系ゴムを挙げることができる。
Moreover, the crosslinkable polymer composition according to the present invention can be used by blending with other known rubbers within a range not impairing the object of the present invention.
Examples of such other rubbers include isoprene-based rubbers such as natural rubber (NR) and isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and chloroprene rubber. Mention may be made of conjugated diene rubbers such as (CR).
さらに従来公知のエチレン・α−オレフィン系共重合体を用いることもでき、例えばエ
チレン・プロピレンランダム共重合体(EPR)、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体以外のエチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体(例えばEPDMなど)を用いることができる。
Furthermore, a conventionally known ethylene / α-olefin copolymer can also be used, for example, ethylene / α-olefin random copolymer (EPR), ethylene / α other than the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer. An olefin / polyene copolymer (for example, EPDM) can be used.
重合体組成物およびその架橋成形体の調製
本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、有機重合体(A)、SiH基含有化合物(B)および必要に応じて用いられる触媒(C)等の配合剤を、従来公知の方法で混合することにより調製することができる。また、本発明に係る架橋ゴム形成体は、架橋可能な重合体組成物を意図する形状に成形した後に架橋を行えばよい。
Preparation of Polymer Composition and Crosslinked Molded Body The crosslinkable polymer composition according to the present invention includes an organic polymer (A), a SiH group-containing compound (B), and a catalyst (C) used as necessary. Can be prepared by mixing by a conventionally known method. Moreover, the crosslinked rubber forming body according to the present invention may be crosslinked after the crosslinkable polymer composition is formed into the intended shape.
本発明に係る架橋可能な重合体ム組成物は、例えば次のような方法で調製される。
すなわち、本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー(密閉式混合機)類により、有機重合体(A)および必要に応じてゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などの添加剤を、好ましくは80〜170℃の温度で3〜10分間混練し、次に、この混練物にSiH基含有化合物(B)、必要に応じて触媒(C)、反応抑制剤(D)を追加混合し、オープンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、好ましくはロール温度80℃以下で1〜30分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。
The crosslinkable polymer composition according to the present invention is prepared, for example, by the following method.
That is, the crosslinkable polymer composition according to the present invention is obtained by using an internal mixer (closed mixer) such as a Banbury mixer, a kneader, or an intermix to reinforce the organic polymer (A) and, if necessary, rubber reinforcement. An additive such as an agent, an inorganic filler, and a softening agent is preferably kneaded at a temperature of 80 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, and then the SiH group-containing compound (B) and, if necessary, a catalyst are added to the kneaded product. (C) The reaction inhibitor (D) is additionally mixed, and after using a roll such as an open roll or a kneader, preferably kneading at a roll temperature of 80 ° C. or lower for 1 to 30 minutes, and then dispensing. Can be prepared.
本発明においては、有機重合体(A)とゴム補強剤、無機充填剤等とは高温で混練りすることができるが、SiH基含有化合物(B)と触媒(C)とは同時に高温で混練りすると、架橋(スコーチ)してしまうことがあるため、SiH基含有化合物(B)と触媒(C)とを同時に添加する場合は、80℃以下で混練りすることが好ましい。SiH基含有化合物(B)と触媒(C)のうち、一方の成分を添加する場合は80℃を超える高温でも混練りすることができる。なお、混練りによる発熱に対して、冷却水を使用することも場合によっては好ましい。 In the present invention, the organic polymer (A) and the rubber reinforcing agent, inorganic filler and the like can be kneaded at a high temperature, but the SiH group-containing compound (B) and the catalyst (C) are simultaneously mixed at a high temperature. Since kneading may result in cross-linking (scorching), when the SiH group-containing compound (B) and the catalyst (C) are added simultaneously, it is preferably kneaded at 80 ° C. or lower. When one component is added among the SiH group-containing compound (B) and the catalyst (C), they can be kneaded even at a high temperature exceeding 80 ° C. In some cases, it is preferable to use cooling water against heat generated by kneading.
また、インターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、有機重合体(A)、SiH基含有化合物(B)、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などとともに、老化防止剤、着色剤、分散剤、難燃剤などを同時に混練してもよい。 In addition, when the kneading temperature in the internal mixer is low, the organic polymer (A), the SiH group-containing compound (B), the rubber reinforcing agent, the inorganic filler, the softening agent, the anti-aging agent, and the coloring agent A dispersant, a flame retardant, and the like may be kneaded at the same time.
上記のようにして調製された、本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形機などを用いる種々の成形法より、意図する形状に成形され、成形と同時にまたは成型物を加硫槽内に導入し、架橋することができる。120〜270℃の温度で1〜30分間加熱するか、あるいは光、γ線、電子線を照射することにより架橋物が得られる。この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ流動床、UHF(極超短波電磁波)、スチームなどの加熱槽を用いることができる。 The crosslinkable polymer composition according to the present invention prepared as described above has an intended shape by various molding methods using an extruder, a calender roll, a press, an injection molding machine, a transfer molding machine, and the like. The molded product can be introduced into the vulcanizing tank at the same time as the molding or can be crosslinked. A crosslinked product is obtained by heating at a temperature of 120 to 270 ° C. for 1 to 30 minutes or by irradiating with light, γ-rays or electron beams. In this crosslinking step, a mold may be used, or the crosslinking may be performed without using a mold. When a mold is not used, the molding and crosslinking processes are usually carried out continuously. As a heating method in the vulcanization tank, a heating tank such as hot air, glass bead fluidized bed, UHF (ultra-high frequency electromagnetic wave), steam or the like can be used.
意図する形状に成形してから架橋を行ういわゆる非動的架橋の場合、酸素の存在下で架橋が可能であること、特に上記熱空気等により架橋できることは、特に有益である。酸素の存在下で架橋を行うことが可能であれば、架橋槽を密閉状態とし、かつ酸素を排除する必要が無く、装置の簡略化、工程の短縮化が可能となるからである。このような利点は、押出成形された架橋成形体を生産する場合に特に顕著となる。 In the case of so-called non-dynamic crosslinking in which crosslinking is carried out after forming into an intended shape, it is particularly beneficial that crosslinking is possible in the presence of oxygen, in particular, crosslinking with hot air or the like. This is because if the crosslinking can be performed in the presence of oxygen, the crosslinking tank is sealed and it is not necessary to exclude oxygen, and the apparatus can be simplified and the process can be shortened. Such advantages are particularly remarkable when producing an extruded cross-linked molded body.
また、分子量の低い有機重合体(A)を用いる場合には、有機重合体(A)が液体状態にあるため、液体の状態でSiH基含有化合物(B)を混合し、必要に応じて触媒(C)、反応抑制剤(D)を混合し、意図する形状の金型に流し室温で架橋させることができる
。
When the organic polymer (A) having a low molecular weight is used, since the organic polymer (A) is in a liquid state, the SiH group-containing compound (B) is mixed in the liquid state, and a catalyst is used as necessary. (C) and reaction inhibitor (D) can be mixed, poured into a mold having the intended shape, and crosslinked at room temperature.
本発明に係る架橋可能な重合体組成物を架橋してなる架橋成形体は、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、摩耗性などの特性に優れ、しかも揮発成分が少ない。ここで架橋成形体の揮発成分は、成形体からサンプルを取り出して前記組成物の項で説明したと同じ方法を用いて測定することができる。 The cross-linked molded product obtained by cross-linking the cross-linkable polymer composition according to the present invention is excellent in properties such as compression set resistance, strength properties, heat resistance, weather resistance, and wear resistance, and has few volatile components. Here, the volatile component of the crosslinked molded body can be measured by taking the sample from the molded body and using the same method as described in the section of the composition.
架橋成形体の用途
本発明に係る架橋成形体は、自動車用ウェザーストリップ、建築用材料、ホース(自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホース)、防振ゴム(自動車用防振ゴム、鉄道用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム)、ベルト(伝動ベルト、搬送用ベルト)、シール材(自動車用カップ・シール材、産業機械用シール材)、被覆電線、電線ジョイント、電気絶縁部品、半導電ゴム部品、OA機器用ロール、工業用ロールおよび家庭用ゴム製品等に好適に用いることができる。
Applications of cross-linked molded products Cross-linked molded products according to the present invention include automotive weather strips, building materials, hoses (automobile hoses, water supply hoses, gas hoses), anti-vibration rubber (anti-vibration rubber for automobiles, railways). Anti-vibration rubber, anti-vibration rubber for industrial machinery, seismic isolation rubber for construction), belts (power transmission belts, conveyor belts), sealing materials (cups and sealing materials for automobiles, sealing materials for industrial machinery), coated wires, wire joints It can be suitably used for electrical insulating parts, semiconductive rubber parts, rolls for OA equipment, industrial rolls, household rubber products, and the like.
さらに、本発明に係る架橋成形体は、自動車用内装材、低VOC自動車材料、電子部品、ハードディスクカバー、電磁波シールド、放熱材料、透明ホース、腕時計バンド、半導体封止材料、太陽電池封止材料、建築用低VOC材料、建築ガスケット、建築用シ−ト、建築目地材、などに好適に用いることができる。 Furthermore, the cross-linked molded product according to the present invention includes an automobile interior material, a low VOC automobile material, an electronic component, a hard disk cover, an electromagnetic wave shield, a heat radiation material, a transparent hose, a wristband, a semiconductor sealing material, a solar cell sealing material, It can be suitably used for low VOC materials for construction, construction gaskets, construction sheets, construction joint materials, and the like.
上記自動車用ウェザーストリップとしては、例えばドアウエザーストリップ、トランクウェザーストリップ、ラゲージウェザーストリップ、ルーフサイドレールウェザーストリップ、スライドドアウェザーストリップ、ベンチレータウェザーストリップ、スライディングループパネルウェザーストリップ、フロントウインドウェザーストリップ、リヤウインドウェザーストリップ、クォーターウインドウェザーストリップ、ロックピラーウェザーストリップ、ドアガラスアウターウェザーストリップ、ドアガラスインナーウェザーストリップ、ダムウインドシールド、クラスランチャネル、ドアミラー用ブラケット、シールヘッドランプ、シールカウルトップなどが挙げられる。 Examples of the automotive weather strip include a door weather strip, a trunk weather strip, a luggage weather strip, a roof side rail weather strip, a sliding door weather strip, a ventilator weather strip, a sliding loop panel weather strip, a front window weather strip, and a rear window weather. Strips, quarter window weather strips, lock pillar weather strips, door glass outer weather strips, door glass inner weather strips, dam windshields, claslan channels, door mirror brackets, seal headlamps, seal cowl tops, etc.
上記自動車用ホースとしては、例えばブレーキホース、ラジエターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホースなどが挙げられる。
上記自動車用防振ゴムとしては、例えばエンジンマウント、液封エンジンマウント、ダンパープーリ、チェーンダンパー、キャブレターマウント、トーショナルダンパー、ストラットマウント、ラバーブッシュ、バンパゴム、ヘルパーゴム、スプリングシート、ショックアブソーバー、空気ばね、ボディマウント、バンパガード、マフラーサポート、ゴムカップリング、センターベアリングサポート、クラッチ用ゴム、デフマウント、サスペンションブッシュ、すべりブッシュ、クッションストラットバー、ストッパ、ハンドルダンパー、ラジエターサポーター、マフラーハンガーなどが挙げられる。
Examples of the automobile hose include a brake hose, a radiator hose, a heater hose, and an air cleaner hose.
Examples of the anti-vibration rubber for automobile include, for example, engine mount, liquid seal engine mount, damper pulley, chain damper, carburetor mount, torsional damper, strut mount, rubber bush, bumper rubber, helper rubber, spring seat, shock absorber, air spring. , Body mount, bumper guard, muffler support, rubber coupling, center bearing support, clutch rubber, differential mount, suspension bush, sliding bush, cushion strut bar, stopper, handle damper, radiator supporter, muffler hanger, etc.
上記鉄道用防振ゴムとしては、例えばスラブマット、バラスマット、軌道マットなどが挙げられる。
上記産業機械用防振ゴムとしては、例えばエキスパンションジョイント、フレキシブルジョイント、ブッシュ、マウントなどが挙げられる。
Examples of the anti-vibration rubber for railroad include slab mats, ballast mats, track mats and the like.
Examples of the industrial machine vibration-proof rubber include an expansion joint, a flexible joint, a bush, and a mount.
上記伝動ベルトとしては、例えばVベルト、平ベルト、歯付きベルトなどが挙げられる。
上記搬送用ベルトとしては、例えば軽搬送用ベルト、円筒形ベルト、ラフトップベルト、フランジ付き搬送用ベルト、U型ガイド付き搬送用ベルト、Vガイド付き搬送用ベルトなどが挙げられる。
Examples of the transmission belt include a V belt, a flat belt, and a toothed belt.
Examples of the transport belt include a light transport belt, a cylindrical belt, a rough top belt, a transport belt with a flange, a transport belt with a U-shaped guide, and a transport belt with a V guide.
上記自動車用カップ・シール材としては、例えばマスタシリンダーピストンカップ、ホイールシリンダーピストンカップ、等速ジョイントブーツ、ピンブーツ、ダストカバー、ピストンシール、パッキン、Oリング、ダイヤフラムなどが挙げられる。 Examples of the automobile cup / seal material include a master cylinder piston cup, a wheel cylinder piston cup, a constant velocity joint boot, a pin boot, a dust cover, a piston seal, a packing, an O-ring, and a diaphragm.
上記産業機械用シール材としては、例えばコンデンサーパッキン、Oリング、パッキンなどが挙げられる。
上記自動車用ウェザーストリップスポンジとしては、例えばドアーウェザーストリップスポンジ、ボンネットウェザーストリップスポンジ、トランクルームウェザーストリップスポンジ、サンルーフウェザーストリップスポンジ、ベンチレーターウェザーストリップスポンジ、コーナースポンジなどが挙げられる。
Examples of the industrial machine sealing material include capacitor packing, O-ring, packing and the like.
Examples of the automobile weather strip sponge include a door weather strip sponge, a bonnet weather strip sponge, a trunk room weather strip sponge, a sunroof weather strip sponge, a ventilator weather strip sponge, and a corner sponge.
上記建築用シールスポンジとしては、例えばガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部のシールスポンジなどが挙げられる。
上記OA機器用ロールとしては、例えば帯電ロール、転写ロール、現像ロール、給紙ロールなどが挙げられる。
Examples of the building seal sponge include gaskets, air tights, joint materials, door-to-door seal sponges, and the like.
Examples of the OA equipment roll include a charging roll, a transfer roll, a developing roll, and a paper feed roll.
上記工業用ロールとしては、例えば製鉄用ロール、製紙用ロール、印刷用電線ロールなどが挙げられる。
上記家庭用ゴム製品としては、例えば雨具、輪ゴム、靴、ゴム手袋、ラテックス製品、ゴルフボールなどが挙げられる。
Examples of the industrial roll include an iron-making roll, a paper-making roll, and a printing electric wire roll.
Examples of the household rubber products include rain gear, rubber bands, shoes, rubber gloves, latex products, and golf balls.
また、本発明に係る架橋可能な重合体組成物は、常温での架橋が可能であり、また、反応射出成形(RIM)用に好適に用いられる。さらに、熱可塑性エラストマーの製造の際に用いることができるし、エンジニアリングプラスチックの改質にも用いることができる。 Moreover, the crosslinkable polymer composition according to the present invention can be crosslinked at room temperature, and is suitably used for reaction injection molding (RIM). Furthermore, it can be used in the production of thermoplastic elastomers and can also be used to modify engineering plastics.
[実施例]
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples at all.
なお実施例、比較例で用いた共重合体の組成、ヨウ素価、極限粘度[η]、分子量分布(Mw/Mn)、γ2/γ1、有効網目鎖密度(ν)、γ2/γ1と有効網目鎖密度(架橋密度の指標)との関係は、次のような方法で測定ないし求めた。
(1)共重合体の組成
共重合体の組成は13C−NMR法で測定した。
(2)共重合体のヨウ素価
共重合体のヨウ素価は、滴定法により求めた。
(3)極限粘度[η]
共重合体の極限粘度[η]は、135℃デカリン中で測定した。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
共重合体の分子量分布は、GPCにより求めた重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で表わした。GPCには、カラムに東ソー(株)製のGMH−HT、GMH−HTLを用い、溶媒にはオルソジクロロベンゼンを用いた。
(5)分岐指数
長鎖分岐を有しないEPR(分子量の異なる4サンプル)について動的粘弾性試験機を用いて複素粘性率η*の周波数分散を測定した。
The composition, iodine value, intrinsic viscosity [η], molecular weight distribution (Mw / Mn), γ 2 / γ 1 , effective network chain density (ν), γ 2 / γ, used in Examples and Comparative Examples The relationship between 1 and the effective network chain density (an index of crosslinking density) was measured or determined by the following method.
(1) Composition of copolymer The composition of the copolymer was measured by 13 C-NMR method.
(2) Iodine value of copolymer The iodine value of the copolymer was determined by a titration method.
(3) Intrinsic viscosity [η]
The intrinsic viscosity [η] of the copolymer was measured in decalin at 135 ° C.
(4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
The molecular weight distribution of the copolymer was represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) determined by GPC. For GPC, Tosoh Co., Ltd. GMH-HT and GMH-HTL were used for the column, and orthodichlorobenzene was used for the solvent.
(5) Branching index The frequency dispersion of the complex viscosity η * was measured using a dynamic viscoelasticity tester for EPR (four samples having different molecular weights) having no long chain branching.
0.01rad/secと8rad/secのときの複素粘性率η*を求め、複素粘性率η1L *(0.
01rad/sec)を縦軸に、複素粘性率η2L *(8rad/sec)を横軸にプロットし、基準ラインを作成し、そのラインの延長線上にあるη2L *=1×103/Pa・sのときのη1L0 *を
測定した。
The complex viscosity η * at 0.01 rad / sec and 8 rad / sec is obtained, and the complex viscosity η 1L * (0.
01 rad / sec) is plotted on the vertical axis, and the complex viscosity η 2L * (8 rad / sec) is plotted on the horizontal axis to create a reference line, and η 2L * = 1 × 10 3 / Pa on the extension of the line • η 1L0 * at s was measured.
次に、対象サンプルについても同様に、0.01rad/secと8rad/secのときの複素粘性率η*を求め、複素粘性率η1B *(0.01rad/sec)を縦軸に、複素粘性率η2B *(8rad/sec)を横軸にプロットする。このプロットは基準ラインよりも大きな値となり、長鎖
分岐が多いほど基準ラインよりも大きく離れていく。
Next, similarly for the target sample, the complex viscosity η * at 0.01 rad / sec and 8 rad / sec is obtained, and the complex viscosity η 1B * (0.01 rad / sec) is plotted on the vertical axis. The rate η 2B * (8 rad / sec) is plotted on the horizontal axis. This plot has a larger value than the reference line, and the longer the long chain branch, the larger the distance from the reference line.
次に、このプロットの上を通るように基準ラインを平行移動させ、複素粘性率η2 *=1×103/Pa・sとの交点η1B0 *を測定した。
上記のようにして測定したη1L0 *およびη1B0 *の値を下式に適用し、分岐指数を算出した。
Next, the reference line was translated so as to pass over the plot, and the intersection point η 1B0 * with the complex viscosity η 2 * = 1 × 10 3 / Pa · s was measured.
The branching index was calculated by applying the values of η 1L0 * and η 1B0 * measured as described above to the following equation.
分岐指数=(logη1L0 *−logη1B0 *)×10
上記測定条件は、次の通りである。
・基準サンプル:4種類のEPR
タフマーP−0280、P−0480、P−0680、P−0880(商品名、三井化学(株)製)
・動的粘弾性試験機(RDS):Rheometrics社
・サンプル:2mmシートを直径25mmの円状に打ち抜いて使用。
・温 度 :190℃
・歪み率 :1%・周波数依存:0.001〜500rad/sec
Branch index = ( logη 1L0 * −logη 1B0 * ) × 10
The measurement conditions are as follows.
Reference sample: 4 types of EPR
Tuffmer P-0280, P-0480, P-0680, P-0880 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
-Dynamic viscoelasticity tester (RDS): Rheometrics company-Sample: Used by punching a 2 mm sheet into a 25 mm diameter circle.
・ Temperature: 190 ℃
-Distortion rate: 1%-Frequency dependence: 0.001-500 rad / sec
[製造例1]
[エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)の製造]
撹拌羽根を備えた実質内容積100リットルのステンレス製重合器(撹拌回転数=250rpm)を用いて、連続的にエチレンとプロピレンと5−ビニル−2−ノルボルネンとの三元共重合を行った。重合器側部より液相へ毎時ヘキサンを60リットル、エチレンを3.8kg、プロピレンを9.2kg、5−ビニル−2−ノルボルネンを120gの速度で、また、水素を30リットル、触媒としてVOCl3を18ミリモル、Al(Et)2Clを90ミリモル、Al(Et)1.5Cl1.5を18ミリモルの速度で連続的に供給した。
[Production Example 1]
[Production of ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (A-1)]
Ternary copolymerization of ethylene, propylene and 5-vinyl-2-norbornene was continuously performed using a stainless polymerizer (stirring rotation speed = 250 rpm) having a substantial internal volume of 100 liters equipped with stirring blades. From the side of the polymerization vessel to the liquid phase, 60 liters of hexane per hour, 3.8 kg of ethylene, 9.2 kg of propylene, 120 g of 5-vinyl-2-norbornene, 30 liters of hydrogen, VOCl 3 as a catalyst At a rate of 18 mmol, Al (Et) 2 Cl at 90 mmol, and Al (Et) 1.5 Cl 1.5 at a rate of 18 mmol.
以上に述べたような条件で共重合反応を行うと、エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)が均一な溶液状態で得られた。
その後、重合器下部から連続的に抜き出した重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶媒から分離したのち、55℃で48時間真空乾燥を行った。
When the copolymerization reaction was performed under the conditions described above, an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (A-1) was obtained in a uniform solution state.
Thereafter, a small amount of methanol is added to the polymerization solution continuously withdrawn from the lower part of the polymerization vessel to stop the polymerization reaction, and the polymer is separated from the solvent by a steam stripping treatment, followed by vacuum drying at 55 ° C. for 48 hours. Went.
上記のようにして得られたエチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)は、エチレン含量が74mol%、[η]が1.97dl/g、IVが3.1g/100g、γ2/γ1が53.1、有効網目鎖密度νが19.1×1019個/cm3、Log(γ2/γ1)/ν=0.090、Mw/Mn=10.5、分岐指数が
10.2であった。
以上の結果を下記表1、2に示す。
The ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (A-1) obtained as described above has an ethylene content of 74 mol%, an [η] of 1.97 dl / g, and an IV of 3. 1 g / 100 g, γ 2 / γ 1 is 53.1, effective network chain density ν is 19.1 × 10 19 pieces / cm 3 , Log (γ 2 / γ 1 ) /ν=0.090, Mw / Mn = It was 10.5 and the branching index was 10.2.
The above results are shown in Tables 1 and 2 below.
[実施例1]
エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)100重量部、カーボンブラック[旭カーボン(株)製、商品名 旭#60G]100重量部、軟化剤[出光興産(株)製、商品名 ダイアナプロセスオイルTMPW−380]35重量部、およびタルク[竹原化学工業(株)製、商品名 ハイトロンA]5重量部を容量1.7リットルのバンバリーミキサー[(株)神戸製鋼所製]で混練した。
[Example 1]
100 parts by weight of ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (A-1), carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd., trade name: Asahi # 60G], softener [Idemitsu Kosan ( Co., Ltd., trade name Diana Process Oil TM PW-380] 35 parts by weight, and talc [Takehara Chemical Industry Co., Ltd., trade name Hytron A] 5 parts by weight Banbury mixer [Co., Ltd.] Kneaded by Kobe Steel).
混練方法は、まずエチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)を30秒素練りし、次いで、カーボンブラック、軟化剤、タルクを入れ、2分間混練した。その後、ラムを上昇させ掃除を行い、さらに、1分間混練を行い、約130℃で排出し、ゴム配合物(I−1)を得た。この混練は充填率70%で行った。 As a kneading method, first, an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (A-1) was kneaded for 30 seconds, and then carbon black, a softening agent and talc were added and kneaded for 2 minutes. Thereafter, the ram was raised and cleaned, and further kneaded for 1 minute and discharged at about 130 ° C. to obtain a rubber compound (I-1). This kneading was performed at a filling rate of 70%.
次にこの配合物(I−1)240重量部を8インチロール(前ロールの表面温度40℃、後ロールの表面温度40℃、前ロールの回転数16rpm、後ロールの回転数18rpm)に巻き付けて、以下の式(IV)で表されるSiH基含有化合物(1)を4重量部、
(CH3)3SiO-[-SiH(CH3)-O-]6-[-Si(CH3)2-O-]1-[-Si(Ph)2-O-] 1 -Si(CH3)3 …(IV)
(ただし上記式(IV)で表される化合物中、[-SiH(CH3)-O-]、[-Si(CH3)2
O-]、[-Si(Ph)2−O−]の各構成単位は、ランダムに結合している。また、Ph
はフェニル基を表す。)
1−エチニル−1−シクロヘキサノール[BASF社製]を0.3重量部となるように加えて10分間混練した後、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン−2%濃度白金錯体[信越化学工業(株)製](C)を0.3重量部添加して5分間混練したのち、シート状に分出し、50トンプレス成形機を用いて40℃で6分間加圧し、厚み2mmの未架橋シートを調製した、この未架橋シートを170℃雰囲気のHAV(ホットエアー架橋槽)に10分間放置し、無圧で架橋シートを作製した。
Next, 240 parts by weight of this compound (I-1) is wound around an 8-inch roll (front roll surface temperature 40 ° C., rear roll surface temperature 40 ° C., front roll rotation speed 16 rpm, rear roll rotation speed 18 rpm). 4 parts by weight of a SiH group-containing compound (1) represented by the following formula (IV):
(CH 3 ) 3 SiO — [— SiH (CH 3 ) —O—] 6 — [— Si (CH 3 ) 2 —O—] 1 — [— Si (Ph) 2 —O—] 1 —Si (CH 3 ) 3 … (IV)
(However, in the compound represented by the above formula (IV), [—SiH (CH 3 ) —O—], [—Si (CH 3 ) 2
The structural units of [O-] and [-Si (Ph) 2- O-] are bonded at random. Also, Ph
Represents a phenyl group. )
1-Ethynyl-1-cyclohexanol [manufactured by BASF] was added to 0.3 parts by weight and kneaded for 10 minutes, and then 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7- After adding 0.3 parts by weight of tetramethylcyclotetrasiloxane-2% platinum complex [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] (C) and kneading for 5 minutes, it is dispensed into a sheet, and a 50-ton press molding machine is used. The uncrosslinked sheet having a thickness of 2 mm was prepared by pressing at 40 ° C. for 6 minutes. The uncrosslinked sheet was left in a HAV (hot air crosslinking tank) at 170 ° C. for 10 minutes to prepare a crosslinked sheet without pressure. .
得られた架橋シートについて硬度試験、引張試験、耐熱老化性試験、耐傷付き性試験お
よび圧縮永久歪み試験を下記の方法に従って行った。
(1)硬度試験
ヂュロメータ−A法により測定した
(2)圧縮永久歪み試験
JIS K6250に従い、作製した架橋シートを積層し、JIS K6262に準拠して圧縮永久歪み試験を行った。この試験条件は150℃×22hrsである。
(3)引張試験
JIS K6251に従って、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行い、架橋シートの破断時の強度TBと伸びEBを測定した。
(4)耐傷付き性試験
HAV(ホットエアー架橋槽)より取り出した直後の架橋シート表面をHBの鉛筆でひっかき、その傷つき状態を肉眼で観察し、耐傷付き性の評価を4段階で行った。
<耐傷付き性の4段階評価>
A:表面に傷が全く付かないもの
B:表面にわずかに傷が付くもの
C:傷が付くもの
D:傷が著しく激しいもの
(5)揮発成分量試験
得られた架橋シートを裁断した試料2.0gを20mlバイアル瓶に採取し、封をした。これを200℃で5分間加熱した時の揮発成分について、GC−MS法による測定を行い、揮発成分を定量した。測定条件は下記の通り。
The obtained crosslinked sheet was subjected to hardness test, tensile test, heat aging resistance test, scratch resistance test and compression set test according to the following methods.
(1) Hardness test Measured by durometer-A method (2) Compression set test In accordance with JIS K6250, the prepared crosslinked sheets were laminated, and a compression set test was performed according to JIS K6262. This test condition is 150 ° C. × 22 hrs.
According (3) Tensile test JIS K6251, measurement temperature 23 ° C., subjected to tensile test at a tensile rate of 500 mm / min conditions to measure the intensity T B and elongation E B at break of the crosslinked sheet.
(4) Scratch resistance test The surface of the cross-linked sheet immediately after being taken out from the HAV (hot air cross-linking tank) was scratched with a pencil of HB, the scratched state was observed with the naked eye, and the scratch resistance was evaluated in four stages.
<Four-step evaluation of scratch resistance>
A: The surface is not scratched at all B: The surface is slightly scratched C: The surface is scratched D: The surface is extremely scratched (5) Volatile component amount test Sample 2 obtained by cutting the obtained crosslinked sheet 0.0 g was taken into a 20 ml vial and sealed. About the volatile component when this was heated at 200 degreeC for 5 minute (s), the measurement by GC-MS method was performed and the volatile component was quantified. The measurement conditions are as follows.
装置:HewLett Packard社製、HP7694HS-HP6890GC/HP5973MSシステム
分離カラム:HP−5MS 30m 0.25mmφ 0.25μm
カラム温度:40℃(3min)−10℃/min昇温−250℃
(6)TVOC(総揮発性有機化合物)
TVOCの測定においては、組成物を170℃で10分間プレス架橋した後、試料を1L容積のフッ素樹脂製容器に入れ密閉し、容器内部の空気を純窒素ガスに置換し、80℃の恒室槽中で1時間加熱した。
Apparatus: HewLett Packard, HP7694HS-HP6890GC / HP5973MS system Separation column: HP-5MS 30 m 0.25 mmφ 0.25 μm
Column temperature: 40 ° C. (3 min) −10 ° C./min temperature increase—250 ° C.
(6) TVOC (total volatile organic compounds)
In the measurement of TVOC, the composition was press-crosslinked at 170 ° C. for 10 minutes, and then the sample was put in a 1 L-volume fluororesin container and hermetically sealed, the air inside the container was replaced with pure nitrogen gas, and a constant temperature room at 80 ° C. Heated in bath for 1 hour.
容器内部の気相を吸着管に採取し、パージ&トラップガスクロマトグラフ(P&T−GC)で分析を行った。
測定は、試料75gに対するTVOC(総揮発性有機化合物)を測定し、ヘキサン換算により求めた。
測定条件は下記の通り。
■試料:200mm×200mm×2mmシート
■P&T分析条件 測定装置 :日本分析工業社製 熱抽出温度:250℃、5min
吸着剤 :TenaxGR 吸着管温度:−60℃ 熱脱着温度:255℃、30sec
■GC測定条件 測定装置 :HP社製 HP−5890 シリーズII
カラム :J&W製 DB−1 30cm×0.25mmφ 膜厚1μm
カラム温度 :40℃(2min)−15℃/min →280℃(5min)
注入口温度 :250℃ 検出器温度 :280℃ 検出器 :水素炎イオン化検出器(FID)
キャリアガス:ヘリウム(1.0mL/min)
実施例1の組成物を架橋して得られた成形体からは、シロキサンが34ppm、2−メチルヘプタノ−ルが3.6ppm、ヘキサメチレンジシロキサンが18.7ppm検出され、合計で揮発分は56.3ppmであった。また、TVOCは、30μgであった。
The gas phase inside the container was collected in an adsorption tube and analyzed by a purge & trap gas chromatograph (P & T-GC).
The measurement was performed by measuring TVOC (total volatile organic compounds) with respect to 75 g of the sample, and calculating in terms of hexane.
The measurement conditions are as follows.
■ Sample: 200 mm × 200 mm × 2 mm sheet ■ P & T analysis conditions Measuring device: manufactured by Nippon Analytical Industrial Co., Ltd.
Adsorbent: TenaxGR Adsorption tube temperature: -60 ° C Thermal desorption temperature: 255 ° C, 30 sec
■ GC measurement conditions Measuring device: HP-5890 Series II manufactured by HP
Column: J & W DB-1 30 cm × 0.25 mmφ, film thickness 1 μm
Column temperature: 40 ° C. (2 min) −15 ° C./min→280° C. (5 min)
Inlet temperature: 250 ° C Detector temperature: 280 ° C Detector: Hydrogen flame ionization detector (FID)
Carrier gas: helium (1.0 mL / min)
From the molded product obtained by crosslinking the composition of Example 1, 34 ppm of siloxane, 3.6 ppm of 2-methylheptanol, and 18.7 ppm of hexamethylenedisiloxane were detected, and the total volatile content was 56. It was 3 ppm. Moreover, TVOC was 30 micrograms.
[比較例1]
実施例1において、カーボンブラック、ハイトロンA、軟化剤を用いず、またSiH基含有化合物(1)、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン−白金錯体(C)および1−エチニル−1−シクロヘキサノール(BASF社製)を用いる代わりに、メチル水素ポリシロキサン2重量部、塩化白金酸0.5重量部を用いた以外は実施例1と同様にして行った。
[Comparative Example 1]
In Example 1, carbon black, Hytron A, and softener were not used, and the SiH group-containing compound (1), 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane -Instead of using platinum complex (C) and 1-ethynyl-1-cyclohexanol (manufactured by BASF), Example 1 was used except that 2 parts by weight of methylhydrogenpolysiloxane and 0.5 parts by weight of chloroplatinic acid were used. The same was done.
[比較例2]
実施例1において、カーボンブラック、ハイトロンA、軟化剤を用いず、代わりにシリカ(商品名 N20P、ワッカー社製)30重量部を用い、またSiH基含有化合物(1)、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン−白金錯体(C)を用いる代わりにメチル水素ポリシロキサン1.5重量部、塩化白金酸0.05重量部を用い、また1−エチニル−1−シクロヘキサノール(BASF社製)の量を0.3重量部から0.06重量部に変更した以外は実施例1と同様にして行った。
[Comparative Example 2]
In Example 1, carbon black, Hytron A, and softener were not used, but 30 parts by weight of silica (trade name N20P, manufactured by Wacker) was used instead, and the SiH group-containing compound (1), 1, 3, 5, Instead of using 7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane-platinum complex (C), 1.5 parts by weight of methylhydrogenpolysiloxane and 0.05 parts by weight of chloroplatinic acid were used. The same procedure as in Example 1 was conducted except that the amount of 1-ethynyl-1-cyclohexanol (BASF) was changed from 0.3 parts by weight to 0.06 parts by weight.
[比較例3]
実施例1において、ハイトロンAを用いず、代わりに亜鉛華5重量部、ステアリン酸1重量部、ポリエチレングリコール1重量部を用い、軟化剤の配合量を35重量部から80重量部に変更し、SiH基含有化合物(1)の代わりにSiH基含有化合物(2)(C6
H5-Si(OSi(CH3)2H)3で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン)を4
重量部用い、1−エチニル−1−シクロヘキサノール[BASF社製]の量を0.3重量部から0.4重量部に変更し、また1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン−白金錯体(C)の代わりに塩化白金酸0.4重量部を用いた以外は実施例1と同様にして行った。
[Comparative Example 3]
In Example 1, instead of using Hytron A, 5 parts by weight of zinc white, 1 part by weight of stearic acid, and 1 part by weight of polyethylene glycol were used, and the blending amount of the softener was changed from 35 parts by weight to 80 parts by weight. Instead of the SiH group-containing compound (1), the SiH group-containing compound (2) (C 6
H 5 -Si (organohydrogenpolysiloxane represented by OSi (CH 3 ) 2 H) 3
Using 1 part by weight, the amount of 1-ethynyl-1-cyclohexanol (manufactured by BASF) was changed from 0.3 part by weight to 0.4 part by weight, and 1,3,5,7-tetravinyl-1,3 , 5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane-platinum complex (C), except that 0.4 parts by weight of chloroplatinic acid was used.
[比較例4]
実施例1において、エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)の代わりに、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体(商品名 三井EPT3045)を100重量部用い、さらに亜鉛華5重量部、ステアリン酸1重量部を用い、SiH基含有化合物(1)、1,3,5,7−テトラビニ
ル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン−白金錯体(C)および1−エ
チニル−1−シクロヘキサノール(BASF社製)を用いる代わりに、イオウ0.5重量部、2−メルカトベンゾチアゾール(三新化学工業(株)製、商品名 サンセラーM)1.0重量部、テトラメチルチウラムジスルファイド(三新化学工業(株)製、商品名 サンセラーTT)0.5重量部、(DPTT)(三新化学工業(株)製、商品名 サンセラーTRA)を0.8重量部、(TeDEC)(三新化学工業(株)製、商品名 サンセラーTL)を0.4重量部用いた以外は実施例1と同様にして行った。
[Comparative Example 4]
In Example 1, instead of the ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (A-1), an ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer (trade name: Mitsui EPT3045) was used. Using 100 parts by weight, further using 5 parts by weight of zinc white and 1 part by weight of stearic acid, the SiH group-containing compound (1), 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclo Instead of using tetrasiloxane-platinum complex (C) and 1-ethynyl-1-cyclohexanol (manufactured by BASF), 0.5 parts by weight of sulfur, 2-mercatobenzothiazole (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) Product name Sunseller M) 1.0 part by weight, tetramethylthiuram disulfide (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., product name Sunseller TT) 0.5 part by weight, (DPT ) Except for using 0.8 parts by weight (trade name Sunseller TRA, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) and 0.4 parts by weight of (TeDEC) (trade name Sunseller TL, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). Was carried out in the same manner as in Example 1.
[比較例5]
実施例1において、SiH基含有化合物(1)、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,
5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン−白金錯体(C)および1−エチニル−1
−シクロヘキサノール[BASF社製]を用いる代わりに、ジクミルパーオキサイド2重量部、トリアリルイソシアヌレート0.8重量部を用いた以外は実施例1と同様に行った。
[Comparative Example 5]
In Example 1, SiH group-containing compound (1), 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,
5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane-platinum complex (C) and 1-ethynyl-1
-It carried out similarly to Example 1 except having used 2 weight part of dicumyl peroxide and 0.8 weight part of triallyl isocyanurate instead of using a cyclohexanol [made by BASF].
以上の結果を表3にまとめて示す。 The above results are summarized in Table 3.
Claims (8)
該組成物から調整した厚さ2mmの未架橋シートを、170℃雰囲気に10分間放置することにより得られた架橋シートから採取した試料2.0gを200℃で5分間加熱した時の揮発成分についてGC−MS法により測定した揮発成分量が1000ppm以下であり、かつ前記架橋シートから作製したJIS 3号ダンベルを用い、JIS K6251に従って、測定温度23℃、引張速度500mm/分の条件で測定した引張破断強度が3MPa以上であり、
前記有機重合体(A)は、非共役ポリエンが下記一般式(I)または(II)で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体であり、
R 1 は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基であり、
R 2 は水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基である。)
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体が、
(i)エチレン単位と、炭素原子数3〜20のα−オレフィン単位とのモル比(エチレン
単位/α−オレフィン単位)が40/60〜95/5の範囲にあり、
(ii)ヨウ素価が0.5〜50(g/100g)の範囲にあり、
(iii)135℃のデカリン溶液で測定した極限粘度[η]が0.3〜10dl/gの範囲にあり、
また1分子中にケイ素に結合した水素を6個以上の量で有するSiH基含有化合物(B)とを含有してなり、
前記重合体組成物が、さらに塩素を含まない白金触媒から選ばれる触媒(C)
を含有してなることを特徴とする架橋可能な重合体組成物。 A composition comprising an organic polymer (A) having an alkenyl group,
Volatile components when 2.0 g of a sample collected from a crosslinked sheet obtained by leaving an uncrosslinked sheet having a thickness of 2 mm prepared from the composition in a 170 ° C. atmosphere for 10 minutes is heated at 200 ° C. for 5 minutes. Tensile strength measured by GC-MS method is 1000 ppm or less, and measured using a JIS No. 3 dumbbell made from the crosslinked sheet according to JIS K6251 at a measurement temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min. The breaking strength is 3 MPa or more,
The organic polymer (A) is an ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene random copolymer having a constitutional unit in which the nonconjugated polyene is derived from at least one norbornene compound represented by the following general formula (I) or (II): Coalesced,
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. )
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer is
(I) Molar ratio of ethylene unit to α-olefin unit having 3 to 20 carbon atoms (ethylene
Unit / α-olefin unit) is in the range of 40/60 to 95/5,
(Ii) the iodine value is in the range of 0.5-50 (g / 100 g),
(Iii) The intrinsic viscosity [η] measured with a decalin solution at 135 ° C. is in the range of 0.3 to 10 dl / g,
And a SiH group-containing compound (B) having 6 or more hydrogen atoms bonded to silicon in one molecule,
Catalyst (C) wherein the polymer composition is further selected from platinum catalysts not containing chlorine
Crosslinkable polymer composition characterized by comprising a.
物。 The crosslinkable polymer composition according to claim 1, comprising a plasticizer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005108959A JP4912607B2 (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Crosslinkable polymer composition and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005108959A JP4912607B2 (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Crosslinkable polymer composition and use thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006290915A JP2006290915A (en) | 2006-10-26 |
JP4912607B2 true JP4912607B2 (en) | 2012-04-11 |
Family
ID=37411842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005108959A Active JP4912607B2 (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Crosslinkable polymer composition and use thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4912607B2 (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5380022B2 (en) * | 2007-09-19 | 2014-01-08 | 電気化学工業株式会社 | Organic inorganic composite composition |
JP5631255B2 (en) * | 2011-04-22 | 2014-11-26 | 三井化学東セロ株式会社 | Solar cell sealing material and solar cell module using the same |
JP5631254B2 (en) * | 2011-04-22 | 2014-11-26 | 三井化学東セロ株式会社 | Solar cell sealing material and solar cell module using the same |
MY174190A (en) * | 2016-07-12 | 2020-03-13 | Twolink Sdn Bhd | Accelerator free and high filler load nitrile glove |
JP2019059894A (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-18 | 三井化学株式会社 | Rubber vibration isolator composition and rubber vibration isolator product |
JP2019059895A (en) * | 2017-09-28 | 2019-04-18 | 三井化学株式会社 | Rubber vibration isolator composition and rubber vibration isolator product |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000055251A1 (en) * | 1999-03-16 | 2000-09-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Crosslinkable rubber composition and use thereof |
-
2005
- 2005-04-05 JP JP2005108959A patent/JP4912607B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006290915A (en) | 2006-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7208548B2 (en) | Crosslinkable rubber compositions and uses thereof | |
JP4912607B2 (en) | Crosslinkable polymer composition and use thereof | |
JP4949680B2 (en) | Cross-linkable foamable rubber composition and cross-linked foam comprising the composition | |
JP4302243B2 (en) | Crosslinkable rubber composition and use thereof | |
JP4343870B2 (en) | Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer, copolymer composition and use thereof | |
JP4573928B2 (en) | Crosslinkable rubber composition for highly foamed sponge and use thereof | |
JP2001031810A (en) | Crosslinkable rubber composition and its use | |
JP2001049057A (en) | Crosslinkable rubber composition and its use | |
JP4786216B2 (en) | Crosslinkable polymer composition and use thereof | |
JP4060614B2 (en) | Cross-linkable foamable rubber composition and cross-linked foam | |
JP4786217B2 (en) | Crosslinkable polymer composition and use thereof | |
JP3901599B2 (en) | Polyolefin composition, cross-linked product, cross-linking material, and method for producing cross-linked product | |
JP2001279027A (en) | Crosslinkable rubber composition and use thereof | |
JP2004196849A (en) | Copolymer rubber composition | |
JP4364407B2 (en) | Crosslinkable rubber composition and use thereof | |
JP2002146133A (en) | Olefinic thermoplastic elastomer composition and molded article comprising the composition | |
JP2002030185A (en) | Crosslinkable rubber composition and its use | |
JP2001031802A (en) | Crosslinkable rubber composition and its use | |
JP2001031808A (en) | Crosslinkable rubber composition for electrical/ electronic part and use of the composition | |
JP2001031807A (en) | Crosslinkable rubber composition for weather strip sponge and the resultant weather strip sponge | |
JP2001031814A (en) | Crosslinkable rubber composition for vibrationproofing rubber and grass run and use of the composition | |
JP3908000B2 (en) | Crosslinkable rubber composition and use thereof | |
JP2004051669A (en) | Method for producing cross-linked material | |
JP2004051670A (en) | Organic polymer composition, cross-linked foam composed of the same composition and method for producing the same | |
JP2005336291A (en) | Rubber composition for sealing electric/electronic part |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111004 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111205 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120110 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4912607 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150127 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |