JP4879654B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

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Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition.

従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗浄剤に柔軟化剤を配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、従来、スメクタイト等の粘土鉱物(例えば特許文献1参照)、ジアルキル型第4級アンモニウム塩や長鎖アミン等の陽イオン界面活性剤(例えば特許文献2、3参照)、ポリ(ジメチルシロキサン)等のシリコーン(例えば特許文献4参照)等が提案されてきた。   Conventionally, a softening agent has been added to the cleaning agent to prevent the fiber product after washing from losing its softness due to dropping off of the fiber treatment agent or adhesion of salts, etc. Has been studied. As a softening agent that is deposited on the fiber surface and imparts flexibility to the texture of the fiber product, conventionally, clay minerals such as smectite (see, for example, Patent Document 1), dialkyl type quaternary ammonium salts, long chain amines, etc. Cationic surfactants (see, for example, Patent Documents 2 and 3), silicones such as poly (dimethylsiloxane) (see, for example, Patent Document 4), and the like have been proposed.

最近、消費者の要求に伴って、柔軟化に加え、香りを訴求(特に香料の持続性と残香性)した衣料用洗剤が上市され、香料組成物の高配合が検討課題の一つになってきている。   Recently, in response to consumer demand, in addition to softening, detergents for garments that appeal to fragrance (especially fragrance sustainability and residual fragrance) have been put on the market, and high blending of fragrance compositions has become one of the issues to be studied. It is coming.

液体洗浄剤は粉末洗浄剤に比べ、粉立ちによる咽がない、汚れ部分に直接塗布できるといった使いやすさの点で優れている。また、液状やペースト状の成分は粉末洗浄剤には多量に配合できないが、液体洗浄剤には比較的多量に配合できるといった使いやすさの点で優れている。しかし、粘土鉱物のような固体粒子や、シリコーンのような水不溶性の高分子化合物は液体洗浄剤組成物中で沈降・分離等が起こり易く、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。このため、液体洗浄剤には柔軟化剤として陽イオン界面活性剤を用いることが一般的であった。   Liquid detergents are superior to powder detergents in terms of ease of use, such as no throat caused by dusting and direct application to dirt. In addition, liquid or paste-like components cannot be blended in a large amount with a powder detergent, but are excellent in terms of ease of use such that a relatively large amount can be blended with a liquid detergent. However, solid particles such as clay minerals and water-insoluble polymer compounds such as silicone are likely to settle and separate in the liquid detergent composition, and caution must be exercised in formulation studies in terms of stability. It was. For this reason, it is common to use a cationic surfactant as a softening agent in a liquid detergent.

柔軟化剤として陽イオン界面活性剤を用いる場合、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤との水不溶性のコンプレックスが生成し液体洗浄剤組成物が白濁・分離する恐れがあり、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。このため、洗浄剤として用いる界面活性剤としては非イオン界面活性剤が一般的であり、陰イオン界面活性剤は用いたとしても少量であった。非イオン界面活性剤は、他の界面活性剤に比べ脱脂力が高いために、皮脂汚れ等に有効であるが、繊維製品の風合いを硬くする傾向があり十分な柔軟効果が得られ難いという問題があった。   When a cationic surfactant is used as a softening agent, a water-insoluble complex of an anionic surfactant and a cationic surfactant may be generated, and the liquid detergent composition may become cloudy or separate, which is stable. In that respect, attention was necessary in the formulation study. For this reason, nonionic surfactants are common as surfactants used as cleaning agents, and a small amount of anionic surfactant is used even when used. Nonionic surfactants are more effective for sebum stains due to their higher degreasing power than other surfactants, but they tend to harden the texture of textile products and are difficult to obtain sufficient flexibility. was there.

また、陰イオン界面活性剤を高配合した場合、香料(油性成分)を高配合すると分離する恐れがあり、安定性の点で配合検討において注意が必要であった。   In addition, when an anionic surfactant is highly blended, there is a risk of separation when a perfume (oil-based component) is blended at a high level, and caution is required in the formulation study in terms of stability.

また洗浄工程において、固体粒子汚れの再汚染防止は重要な課題の一つである。この再汚染を防止するために、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系の再汚染防止剤(例えば特許文献5参照)や、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子再汚染防止剤の配合検討が行われているが、十分な効果が得られず、液体洗浄剤に配合すると系の粘度上昇が見られるといった問題点があった。   In the cleaning process, prevention of recontamination of solid particle dirt is one of the important issues. In order to prevent this re-contamination, studies have been made on the combination of a cellulose-based re-contamination inhibitor such as carboxymethyl cellulose (see, for example, Patent Document 5) and a nonionic polymer re-contamination inhibitor such as polyethylene glycol. However, a sufficient effect cannot be obtained, and there is a problem in that an increase in the viscosity of the system is observed when blended with a liquid detergent.

一方、固体粒子汚れや繊維は水中において負の電荷を持っており、陰イオン界面活性剤を用いた場合、これらの負の電荷量が増大し、固体粒子汚れは繊維から落ちやすく、再付着し難くなる(例えば非特許文献1参照)。こういった点で、洗浄剤に用いる界面活性剤として、陰イオン界面活性剤は好適である。
特開2006−104406号公報 特開平11−315299号公報 特開2005−179529号公報 特開2002−249799号公報 特開2001−152199号公報 界面活性の化学と応用、大日本図書、118頁〜119頁
On the other hand, solid particle dirt and fibers have a negative charge in water, and when an anionic surfactant is used, the amount of these negative charges increases, so that the solid particle dirt easily falls off the fibers and reattaches. It becomes difficult (for example, refer nonpatent literature 1). In this respect, an anionic surfactant is suitable as the surfactant used in the cleaning agent.
JP 2006-104406 A JP-A-11-315299 JP 2005-179529 A JP 2002-249799 A JP 2001-152199 A Surfactant Chemistry and Applications, Dai Nippon Books, pp. 118-119

本発明の課題は、特に固体粒子汚れに対して優れた洗浄性能及び再汚染防止性能を有し、更に良好な柔軟性を有し、保存安定が良好で、香料を高配合できる液体洗浄剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that has excellent cleaning performance and re-contamination prevention performance, particularly for solid particle soils, and has good flexibility, good storage stability, and high blending of fragrances. To provide things.

本発明者等は、固体粒子汚れの洗浄性能、再汚染防止性能が高い陰イオン界面活性剤と、柔軟効果の高い長鎖アミン系化合物、及び香料を液体洗浄剤組成物中に安定に高配合することで、上記課題が解決できることを見出した。   The inventors of the present invention stably and highly blended an anionic surfactant having a high cleaning performance for solid particle soil and a high anti-recontamination performance, a long-chain amine compound having a high softening effect, and a fragrance into a liquid cleaning composition. As a result, the present inventors have found that the above problems can be solved.

即ち、本発明は、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を含有し、組成物中の(a)成分の含有量が5〜20質量%、(b)成分の含有量が0.5〜10質量%、(c)成分の含有量が5〜25質量%、(d)成分の含有量が0.5〜3質量%、(e)成分の含有量が1〜20質量%であり、(a)成分と(b)成分の質量比(a)/(b)が1/1〜10/1、(a)成分と(b)成分との合計量と(c)成分の質量比[(a)+(b)]/(c)が2/3〜3/1、(d)成分と(e)成分の質量比(d)/(e)が1/2〜1/20である液体洗浄剤組成物を提供する。
(a)陰イオン界面活性剤
(b)一般式(I)で表されるアミン化合物
That is, this invention contains the following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, and (e) component, and the content of (a) component in a composition is 5-20. The content of the component (b) is 0.5 to 10% by mass, the content of the component (c) is 5 to 25% by mass, the content of the component (d) is 0.5 to 3% by mass, ( e) The content of the component is 1 to 20% by mass, the mass ratio (a) / (b) of the component (a) to the component (b) is 1/1 to 10/1, the component (a) and the component (b) ) Component and mass ratio of component (c) [(a) + (b)] / (c) is 2/3 to 3/1, mass ratio of component (d) to component (e) (d ) / (E) is 1/2 to 1/20.
(A) Anionic surfactant (b) Amine compound represented by formula (I)

Figure 0004879654
Figure 0004879654

〔式中、R1は炭素数13〜21のアルキル基又はアルケニル基、R2及びR3はそれぞれ独立に、炭素数1〜6のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、XはNH、CONH、COO及びOから選ばれる基、R4は炭素数2〜6のアルキレン基を示す。〕
(c)非イオン界面活性剤
(d)香料
(e)一般式(II)で表される化合物
5O{(C24O)m(C36O)p}H (II)
〔式中、R5は炭素数1〜8のアルキル基又はフェニル基、m及びpは各々0〜6の数であり、両者が同時に0になることはなく、{ }内はm及びpが0より大きいときに、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がランダム状及び/又はブロック状に結合しているポリオキシアルキレン鎖である。〕
本発明は、更に(f)成分として、分子中に4〜10個の炭素原子を含み、且つ芳香族基を有するスルホン酸又はその塩を含有する上記液体洗浄剤組成物を提供する。
[Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms, R 2 and R 3 are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is NH, CONH, COO and A group selected from O, R 4 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
(C) Nonionic surfactant (d) Perfume (e) Compound represented by general formula (II) R 5 O {(C 2 H 4 O) m (C 3 H 6 O) p } H (II)
[In the formula, R 5 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group, m and p are each a number of 0 to 6, and both of them are not 0 at the same time. When it is larger than 0, it is a polyoxyalkylene chain in which oxyethylene groups and oxypropylene groups are bonded in a random and / or block form. ]
The present invention further provides the above liquid detergent composition containing, as component (f), a sulfonic acid or a salt thereof containing 4 to 10 carbon atoms in the molecule and having an aromatic group.

本発明は、更に(g)成分として、炭素数1〜4の1価のアルコールを含有する上記液体洗浄剤組成物を提供する。   The present invention further provides the above liquid cleaning composition containing a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms as component (g).

本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、再汚染防止性能、柔軟性能の何れもが優れ、更に香料を高配合できるという効果を有する。   The liquid detergent composition of the present invention is excellent in stability, cleaning performance, recontamination prevention performance, and softness performance, and has an effect that a fragrance can be blended at a high level.

[(a)成分]
本発明の(a)成分である陰イオン界面活性剤としては、下記(a1)〜(a4)に示す化合物が挙げられる。
(a1)平均炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
(a2)アルキル基の平均炭素数が10〜20、エチレンオキサイド(以下、EOと表記することもある)平均付加モル数が0.5〜6のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩。
(a3)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
(a4)平均炭素数8〜20の脂肪酸塩。
[(A) component]
Examples of the anionic surfactant that is the component (a) of the present invention include the compounds shown in the following (a1) to (a4).
(A1) Alkylbenzenesulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20.
(A2) Polyoxyethylene alkyl ether sulfates having an alkyl group with an average carbon number of 10 to 20, an ethylene oxide (hereinafter sometimes referred to as EO) average added mole number of 0.5 to 6.
(A3) Alkyl or alkenyl sulfate ester salt having an average alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.
(A4) Fatty acid salt having an average carbon number of 8 to 20.

これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノメチルジエタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン等のアルキルアルカノールアミンなどの陽イオンからなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。   Counterions of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, monomethyldiethanolamine, dimethyl Examples thereof include at least one selected from the group consisting of cations such as alkyl alkanolamines such as monoethanolamine.

(a)成分は、特に、保存安定性向上の点で(a1)を含有することが好ましく、また、すすぎ性改善の点で(a4)を含有することが好ましい。   The component (a) particularly preferably contains (a1) from the viewpoint of improving storage stability, and preferably contains (a4) from the viewpoint of improving rinsing properties.

(a)成分は、1種又は2種以上を混合して用いても良く、更に中和物として液体洗浄剤組成物中に配合しても、酸形態で液体洗浄剤組成物中に配合した後中和してもよい。   The component (a) may be used singly or in combination of two or more types, and further blended in the liquid detergent composition as a neutralized product, or blended in the liquid detergent composition in the acid form. It may be post-neutralized.

[(b)成分]
本発明の(b)成分である一般式(I)で表されるアミン化合物において、一般式(I)中のR1は炭素数15〜21、更に炭素数15〜19のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、R2及びR3はそれぞれ独立に、炭素数1〜3、更に炭素数1のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。また、R2及びR3は同一であることが好ましい。XはCONHが好ましい。R4は炭素数2〜4、更に3のアルキレン基が好ましく、直鎖アルキレン基がより好ましい。
[Component (b)]
In the amine compound represented by the general formula (I) as the component (b) of the present invention, R 1 in the general formula (I) is an alkyl group or an alkenyl group having 15 to 21 carbon atoms, and further having 15 to 19 carbon atoms. Are preferable, and an alkyl group is particularly preferable. R 2 and R 3 are each independently preferably an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms and further 1 carbon atom, and particularly preferably an alkyl group. R 2 and R 3 are preferably the same. X is preferably CONH. R 4 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and more preferably 3 and more preferably a linear alkylene group.

(b)成分としては、一般式(III)で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   Component (b) is preferably at least one selected from amine compounds represented by general formula (III).

Figure 0004879654
Figure 0004879654

〔式中、R1、R2及びR3は前記と同じ意味を示し、nは2〜6、好ましくは2〜4、更に好ましくは3の整数を示す。〕
一般式(III)で表されるアミン化合物の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
(b)成分は、1種又は2種以上を混合して用いることができる。
[Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent the same meaning as described above, and n represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, and more preferably 3. ]
Specific examples of the amine compound represented by the general formula (III) include laurylamidopropyldimethylamine, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldimethylamine, stearylamidopropyldimethylamine, behenylamidopropyldimethylamine, oleylamide. And propyldimethylamine.
(B) A component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

[(c)成分]
本発明の(c)成分である非イオン界面活性剤としては、下記(c1)〜(c5)に示す化合物が挙げられる。
(c1)一般式(IV)で表されるポリオキシエチレン/オキシプロピレンアルキルエーテル
6O[(EO)s/(PO)t]H (IV)
(式中、R6は炭素数9〜20のアルキル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、s、tは各々EO、POの平均付加モル数で、sは4〜16、tは1〜5の数を示す。EO、POはランダム付加又はブロック付加でもよい。)
(c2)平均炭素数が9〜20の1級アルコール又は2級アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が1〜20モルであるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル
(c3)一般式(V)で表されるアルキルグリコシド
7−(OR8)xy (V)
(式中、R7は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、R8は炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基、xは平均値0〜6の数、yは平均値1〜10の数を示す。)
(c4)脂肪酸アルカノールアミド
(c5)ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
(c)成分の中では、(c2)のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。特に安定性の観点から、エチレンオキサイドの平均付加モル数は3〜18が好ましく、5〜15がより好ましい。また、(c2)中のアルキル基又はアルケニル基は、1級アルコール由来のアルキル基と2級アルコール由来のアルキル基の両方であることが、安定性の観点から好ましく、1級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル/2級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルの質量比が1/1〜10/1であるものが好ましく、2/1〜8/1であるものがより好ましく、3/1〜7/1であるものが更に好ましい。また、1級アルコール、2級アルコールはそれぞれ直鎖のものが好ましい。
[Component (c)]
Examples of the nonionic surfactant which is the component (c) of the present invention include compounds shown in the following (c1) to (c5).
(C1) Polyoxyethylene / oxypropylene alkyl ether represented by the general formula (IV) R 6 O [(EO) s / (PO) t ] H (IV)
(Wherein R 6 represents an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, s and t are average addition moles of EO and PO, respectively, and s is 4 -16, t represents a number from 1 to 5. EO and PO may be random addition or block addition.
(C2) A polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or an alkenyl group derived from a primary alcohol or a secondary alcohol having an average carbon number of 9 to 20 and an average added mole number of ethylene oxide of 1 to 20 mol (c3) the general formula alkylglycoside R 7 represented by (V) - (OR 8) x G y (V)
(In the formula, R 7 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, R 8 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a carbon atom having 5 or 6 carbon atoms. Residues derived from reducing sugars, x is the number of average values 0-6, y is the number of average values 1-10.)
(C4) Fatty acid alkanolamide (c5) Polyhydroxy fatty acid amide Among the components (c), polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether of (c2) is preferable. In particular, from the viewpoint of stability, the average added mole number of ethylene oxide is preferably from 3 to 18, and more preferably from 5 to 15. The alkyl group or alkenyl group in (c2) is preferably both an alkyl group derived from a primary alcohol and an alkyl group derived from a secondary alcohol, from the viewpoint of stability, and the polyoxy derived from the primary alcohol The mass ratio of ethyleneoxy or alkenyl ether / secondary alcohol-derived polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether is preferably 1/1 to 10/1, more preferably 2/1 to 8/1. More preferably, 1/1 to 7/1. Further, the primary alcohol and the secondary alcohol are preferably straight chain.

[(d)成分]
本発明の(d)成分である香料としては、液体洗浄剤容器の開口時の香りが経時的に変化したり弱くなるのを抑制し、かつ衣類への残香性にも優れる観点から、感覚強度が4以上かつClogPが3以上の香料素材(以下、香料素材ABという)を(d)成分中に40質量%以上含有するものが好ましい。
[Component (d)]
As the fragrance which is the component (d) of the present invention, from the viewpoint of suppressing the fragrance at the time of opening the liquid detergent container from changing or weakening with time and being excellent in residual fragrance to clothing, the sensory strength Is preferably 40% by mass or more in the component (d) of a fragrance material (hereinafter referred to as fragrance material AB) having 4 or more and ClogP of 3 or more.

ここで、「感覚強度」とは、Physical Foundations in Perfumery(American Perfumer and Cosmetics,1970年12月発行)中、第5章、Absolute Intensity of 0dor, 0lfactory Equilibrium、第43〜47頁に記載の方法により求められる匂いの感覚強度である。   Here, “sensory intensity” is defined by the method described in Chapter 5, Absolute Intensity of 0dor, 0lfactory Equilibrium, pages 43 to 47 in Physical Foundations in Perfumery (American Perfumer and Cosmetics, issued in December 1970). This is the required intensity of smell.

感覚強度はWeber-Fechner則に従うものであって、シトラールを標準香料として物質の匂いの感覚強度を評価するものであり、シトラールの100質量%の匂いの感覚強度を「5」とする。   The sensory intensity follows the Weber-Fechner rule and evaluates the sensory intensity of the odor of a substance using citral as a standard fragrance. The sensory intensity of the odor of 100% by mass of citral is set to “5”.

即ち、シトラールの100質量%と、例えば、物質(イ)の100質量%が同じ強さであった場合、その感覚強度は「5」である。次に、感覚強度4、3、2、1、0のサンプルを得るため、シトラールを無臭溶剤であるフタル酸ジエチルで希釈して、シトラールの40質量%、16質量%、6.3質量%、2.5質量及び1質量%の各希釈液(以下、シトラールの標準希釈液という)を調製する。例えば、物質(ロ)の100質量%と、シトラールの40質量%標準希釈液が同じ強さであった場合、その感覚強度は「4」で、物質(ハ)の100質量%と、シトラールの16質量%標準希釈液が同じ強さであった場合、その感覚強度は「3」である。   That is, when 100% by mass of citral and, for example, 100% by mass of the substance (I) have the same strength, the sensory intensity is “5”. Next, in order to obtain samples having a sensory intensity of 4, 3, 2, 1, 0, citral was diluted with diethyl phthalate, which is an odorless solvent, and 40% by weight, 16% by weight, 6.3% by weight of citral, Prepare 2.5% and 1% by weight of each dilution (hereinafter referred to as citral standard dilution). For example, if 100% by mass of substance (b) and 40% by mass standard dilution of citral have the same strength, the sensory strength is “4”, 100% by mass of substance (c), and citral When the 16% by mass standard diluted solution has the same strength, the sensory intensity is “3”.

感覚強度が6以上の強い物質の強さを決めるには匂い物質の40質量%、16質量%、6.3質量、2.5質量%等の希釈液を用意して、シトラールの100質量%と比較する必要がある。例えば、物質(ニ)の40質量%希釈液がシトラールの100質量%の強さと同じであった場合、その感覚強度は「6」であり、物質(ホ)の16質量%希釈液がシトラールの100質量%の強さと同じであった場合、その感覚強度は「7」であり、物質(ヘ)の6.3質量%希釈液がシトラールの100質量%の強さと同じであった場合、その感覚強度は「8」であり、物質(ト)の2.5質量%希釈液がシトラールの100質量%の強さと同じであった場合、その感覚強度は「9」である。   To determine the strength of a strong substance with a sensory intensity of 6 or more, prepare diluted solutions of 40%, 16%, 6.3%, 2.5% by weight of odorous substance, and 100% by weight of citral. It is necessary to compare with. For example, when the 40% by weight diluted solution of the substance (d) is the same as the 100% by weight strength of citral, the sensory strength is “6” and the 16% by weight diluted solution of the substance (e) is citral. When the strength is 100% by mass, the sensory intensity is “7”. When the 6.3% by weight dilution of the substance (f) is the same as 100% by mass of citral, The sensory intensity is “8”, and when the 2.5 mass% diluted solution of the substance (g) is the same as the 100 mass% strength of citral, the sensory intensity is “9”.

前記文献“Physical Foundations in Perfumery”には、感覚強度1の化合物の例としてローズフェノン(Rosacetol, Rose crystal)、感覚強度2の化合物の例として酢酸ベンジル、フェニルエチルアルコール等が挙げられている。   The above-mentioned document “Physical Foundations in Perfumery” includes rosephenone (Rosacetol, Rose crystal) as an example of a compound having a sensory intensity 1, and benzyl acetate, phenylethyl alcohol and the like as examples of a compound having a sensory intensity 2.

次に、「ClogP」とは、有機化合物の水と1−オクタノールに対する親和性を示す係数である。Daylight Chemical Information System, Inc. から入手できるプログラム“CLOGP”で計算される。このプログラムは、実測のLogP値がある場合にはそれと共に、Hansch,Leo のフラグメントアプローチにより算出される“計算LogP”の値である。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P. G. Sammnens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。本発明では、プログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値を用いた。   Next, “ClogP” is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. Calculated with the program “CLOGP” available from Daylight Chemical Information System, Inc. This program is the value of “calculated LogP” calculated by Hansch, Leo's fragment approach together with the measured LogP value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammnens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). In the present invention, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used.

本発明に使用される香料素材ABとして、下記香料素材A群及び香料素材B群からなる群より選ばれる少なくとも1種を用いることができる。
・香料素材A群
感覚強度が4であって、かつClogPが3以上の化合物からなる群である。具体例として、アセチルセドレン(A1)、α−ダマスコン(A2)、1−デカナールとアンスラニル酸メチルとのシッフベース(A3)、アミルシンナミックアルデヒド(A4)、サリチル酸アミル(A5)、β−ダマスコン(A6)、シクラメンアルデヒド(A7)、ダマセノン(A8)、δ−ダマスコン(A9)、ゲラニルニトリル(A10)、α−ヨノン(A11)、β−ヨノン(A12)、メチルシクロオクチルカーボネート(A13)、リリアール(A14)、リリアールとアンスラニル酸メチルとのシッフベース(A15)、リモネン(A16)、酢酸リナリル(A17)、リラールとアンスラニル酸メチルとのシッフベース(A18)、酢酸ジヒドロテルピニル(A19)、エチレンドデカンジオエート(A20)、マイラックアルデヒド(A21)、ネロリドール(A22)、フェニル酢酸 p−クレジル(A23)、3−メチル−5−フェニルペンタン−1−オール(A24)、イソカンフィルシクロヘキサノール(A25)、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール(A26)、6−アセチル−1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テトラリン(A27)、酢酸テルピニル(A28)及びエチレンドデカンジオエート(A29)が例示される。
・香料素材B群
感覚強度5以上であって、かつClogPが3以上の化合物からなる群である。具体例として、シトラール(B1)、シクロペンタデカノン(B2)、ジフェニルメタン(B3)、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−2−イルカーボキシレート(B4)、p−イソプロピルシクロヘキシルメタノール(B5)、エチル−2−シクロヘキシルプロピオネート(B6)、サンタロール(B7)、ジメチルオクタノール(B8)、テトラヒドロリナロール(B9)、ベチベロール(B10)、酢酸ベチベリル(B11)、アリルヨノン(B12)、アンブレットリド(B13)、オーランチオール(B14)、サリチル酸 cis−3−ヘキセニル(B15)、ギ酸シトロネリル(B16)、エストラゴール(B17)、エチレンブラシレート(B18)、ギ酸ゲラニル(B19)、β−ナフトールメチルエーテル(B20)、シクロヘキシルプロピオン酸アリル(B21)、シトロネラール(B22)、1−(3,3−ジメチル−6−シクロヘキセン−1−イル)−ペンタ−4−エン−1−オンと1−(3,3−ジメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−ペンタ−4−エン−1−オンの混合物(B23)、エチルデハイドロシクロゲラネート(B24)、l−メントール(B25)、シクロペンタデカノリド(B26)、チモール(B27)、4−メチル−3−デセン−5−オール(B28)、デカノール(B29)、1−ノナノール(B30)、デカナール(B31)、ウンデカナール(B32)、ドデカナール(B33)、2−メチルウンデカナール(B34)、γ−ウンデカラクトン(B35)、酪酸イソアミル(B36)、酢酸ノニル(B37)、ウンデセナール(B38)、n−ノナナール(B39)、ヘプタン酸アリル(B40)、シトロネリルオキシアセトアルデヒド(B41)及びシクロペンタデカノリド(B42)が例示される。
As the fragrance material AB used in the present invention, at least one selected from the group consisting of the following fragrance material A group and fragrance material B group can be used.
-Fragrance | flavor raw material A group The sensory intensity is 4 and ClogP is a group which consists of 3 or more compounds. Specific examples include acetyl cedrene (A1), α-damascone (A2), Schiff base of 1-decanal and methyl anthranilate (A3), amylcinnamic aldehyde (A4), amyl salicylate (A5), β-damascone ( A6), cyclamenaldehyde (A7), damasenone (A8), δ-damascone (A9), geranylnitrile (A10), α-ionone (A11), β-ionone (A12), methylcyclooctyl carbonate (A13), lyial (A14), Schiff base of lyial and methyl anthranilate (A15), limonene (A16), linalyl acetate (A17), Schiff base of rilal and methyl anthranilate (A18), dihydroterpinyl acetate (A19), ethylenedodecane Geoate (A20), Myrak Aldehyde (A21), nerolidol (A22), phenylacetic acid p-cresyl (A23), 3-methyl-5-phenylpentan-1-ol (A24), isocamphylcyclohexanol (A25), 2-methyl-4 -(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol (A26), 6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyl-tetralin ( A27), terpinyl acetate (A28) and ethylenedodecanedioate (A29).
-Fragrance | flavor raw material B group It is the group which consists of a compound with sensory intensity 5 or more and ClogP of 3 or more. Specific examples include citral (B1), cyclopentadecanone (B2), diphenylmethane (B3), ethyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-2-ylcarboxylate (B4), p. -Isopropylcyclohexylmethanol (B5), ethyl-2-cyclohexylpropionate (B6), santalol (B7), dimethyloctanol (B8), tetrahydrolinalol (B9), vetiverol (B10), vetiberyl acetate (B11), allyl ionone (B12), ambridolide (B13), auranthiol (B14), cis-3-hexenyl salicylate (B15), citronellyl formate (B16), estragole (B17), ethylene brushate (B18), geranyl formate ( B19), β-naphthol methyl ether B20), allyl cyclohexylpropionate (B21), citronellal (B22), 1- (3,3-dimethyl-6-cyclohexen-1-yl) -pent-4-en-1-one and 1- (3,3 -Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -pent-4-en-1-one (B23), ethyl dehydrocyclogeranate (B24), l-menthol (B25), cyclopentadecanolide ( B26), thymol (B27), 4-methyl-3-decen-5-ol (B28), decanol (B29), 1-nonanol (B30), decanal (B31), undecanal (B32), dodecanal (B33) 2-methylundecanal (B34), γ-undecalactone (B35), isoamyl butyrate (B36), nonyl acetate (B3) ), Undecenal (B38), n-nonanal (B39), allyl heptanoate (B40), citronellyloxyacetaldehyde (B41) and cyclopentadecanolide (B42) are exemplified.

これらの中でも、好ましい香料素材ABとして、安定性や、少量の配合でも分かりやすい香りが創作できるという観点より、アセチルセドレン(A1)、α−ダマスコン(A2)、アミルシンナミックアルデヒド(A4)、サリチル酸アミル(A5)、シクラメンアルデヒド(A7)、ダマセノン(A8)、δ−ダマスコン(A9)、ゲラニルニトリル(A10)、β−ヨノン(A12)、メチルシクロオクチルカーボネート(A13)、リリアール(A14)、リモネン(A16)、酢酸リナリル(A17)、マイラックアルデヒド(A21)、3−メチル−5−フェニルペンタン−1−オール(A24)、イソカンフィルシクロヘキサノール(A25)、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール(A26)、6−アセチル−1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テトラリン(A27)、酢酸テルピニル(A28)、シクロペンタデカノン(B2)、p−イソプロピルシクロヘキシルメタノール(B5)、サリチル酸 cis−3−ヘキセニル(B15)、デカナール(B31)、2−メチルウンデカナール(B34)及びヘプタン酸アリル(B40)が例示される。   Among these, as a preferable fragrance material AB, acetyl cedrene (A1), α-damascone (A2), amylcinnamic aldehyde (A4), from the viewpoint that stability and an easy-to-understand fragrance can be created even with a small amount of blending, Amyl salicylate (A5), cyclamenaldehyde (A7), damacenone (A8), δ-damascone (A9), geranylnitrile (A10), β-ionone (A12), methylcyclooctyl carbonate (A13), lyial (A14), Limonene (A16), linalyl acetate (A17), mylacaldehyde (A21), 3-methyl-5-phenylpentan-1-ol (A24), isocamphylcyclohexanol (A25), 2-methyl-4- ( 2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2 Buten-1-ol (A26), 6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyl-tetralin (A27), terpinyl acetate (A28), cyclopentadecanone (B2), p-isopropylcyclohexyl Examples include methanol (B5), cis-3-hexenyl salicylate (B15), decanal (B31), 2-methylundecanal (B34), and allyl heptanoate (B40).

本発明において、香りの持続性、残香性の観点から、香料素材ABの合計含有量は、本発明の(d)成分中40質量%以上が好ましく、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上である。   In the present invention, from the viewpoint of fragrance persistence and residual fragrance, the total content of the fragrance material AB is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably in the component (d) of the present invention. 60% by mass or more.

本発明の(d)成分は、感覚強度が5以上かつClogPが3以上の香料素材を、(d)成分中10質量%以上含むことが好ましく、更には15質量%以上、特に20質量%以上含むことが好ましい。感覚強度が5以上かつClogPが3以上の香料素材として、前述の香料素材B群として挙げたものが例示される。この中でも香りの経時安定性や少量の配合でも分かりやすい香りが創作できるという観点より、シトラール(B1)、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−2−イルカーボキシレート(B4)、エチル−2−シクロヘキシルプロピオネート(B6)、テトラヒドロリナロール(B9)、オーランチオール(B14)、エチレンブラシレート(B18)、β−ナフトールメチルエーテル(B20)、シクロヘキシルプロピオン酸アリル(B21)、シトロネラール(B22)、1−(3,3−ジメチル−6−シクロヘキセン−1−イル)−ペンタ−4−エン−1−オンと1−(3,3−ジメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−ペンタ−4−エン−1−オンの混合物(B23)、シクロペンタデカノリド(B26)、4−メチル−3−デセン−5−オール(B28)、ドデカナール(B33)、γ−ウンデカラクトン(B35)及びウンデセナール(B38)が好ましいものとして例示される。 The component (d) of the present invention preferably contains a fragrance material having a sensory intensity of 5 or more and a ClogP of 3 or more in the component (d) of 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, especially 20% by mass or more. It is preferable to include. Examples of the fragrance material having a sensory intensity of 5 or more and ClogP of 3 or more include those listed as the fragrance material group B described above. Among these, citral (B1), ethyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-2-ylcarboxylate, from the viewpoint that the fragrance is stable over time and a simple scent can be created even with a small amount of formulation. (B4), ethyl-2-cyclohexylpropionate (B6), tetrahydrolinalol (B9), auranthiol (B14), ethylene brushate (B18), β-naphthol methyl ether (B20), allyl cyclohexylpropionate ( B21), citronellal (B22), 1- (3,3-dimethyl-6-cyclohexen-1-yl) -pent-4-en-1-one and 1- (3,3-dimethyl-1-cyclohexene-1 -Yl) -pent-4-en-1-one mixture (B23), cyclopentadecanolide (B26), 4-methyl -3-Decene-5-ol (B28), dodecanal (B33), γ-undecalactone (B35) and undecenal (B38) are preferred examples.

本発明の(d)成分は、香料素材AB以外の香料を含有していても良い。香料素材AB以外の香料として、フェニルエチルアルコール、酢酸ベンジル、ゲラニオール、ネロール、酢酸ベンジル、4−(4−ヒドロキシフェニル)−2−ブタノン、ヘリオトロピン、リラール等が例示される。   The component (d) of the present invention may contain a fragrance other than the fragrance material AB. Examples of the fragrance other than the fragrance material AB include phenylethyl alcohol, benzyl acetate, geraniol, nerol, benzyl acetate, 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone, heliotropin, laral and the like.

[(e)成分]
本発明の(e)成分である一般式(II)で表される化合物としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等を挙げることができる。中でも、安定性の観点から一般式(II−1)又は(II−2)で表される化合物が好ましい。
[(E) component]
Examples of the compound represented by the general formula (II) as the component (e) of the present invention include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, Examples thereof include ethylene glycol monophenyl ether and triethylene glycol monophenyl ether. Especially, the compound represented by general formula (II-1) or (II-2) from a stability viewpoint is preferable.

5-1O(C24O)m1H (II−1)
〔式中、R5-1は炭素数1〜8、好ましくは2〜6のアルキル基、m1は1〜6、好ましくは1〜3の数である。〕
5-2O(C24O)m2H (II−2)
〔式中、R5-2はフェニル基、m2は1〜6、好ましくは1〜3の数である。〕
一般式(II−1)で表される化合物としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が、一般式(II−2)で表される化合物としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
R 5-1 O (C 2 H 4 O) m1 H (II-1)
[Wherein R 5-1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, and m1 represents a number of 1 to 6, preferably 1 to 3 carbon atoms. ]
R 5-2 O (C 2 H 4 O) m 2 H (II-2)
[Wherein R 5-2 is a phenyl group, and m2 is a number of 1 to 6, preferably 1 to 3. ]
Examples of the compound represented by the general formula (II-1) include ethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether. Examples of the compound represented by the general formula (II-2) include ethylene glycol monophenyl ether and triethylene glycol. And monophenyl ether.

(e)成分としては、特に、一般式(II−1)で表される化合物及一般式(II−2)で表される化合物を含有することが好ましく、(II−1)/(II−2)の質量比が1/10〜10/1がより好ましく、1/5〜5/1が更に好ましく、1/2〜2/1が特に好ましい。   As the component (e), it is particularly preferable to contain a compound represented by the general formula (II-1) and a compound represented by the general formula (II-2), and (II-1) / (II- The mass ratio of 2) is more preferably 1/10 to 10/1, further preferably 1/5 to 5/1, and particularly preferably 1/2 to 2/1.

[液体洗浄剤組成物]
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として、上記のような(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を含有する。本発明の組成物中の(a)成分の含有量は、安定性、洗浄性能、再汚染防止性能の観点より、5〜20質量%であり、8〜18質量%が好ましく、10〜16質量%がより好ましく、12〜15質量%が更に好ましい。
[Liquid detergent composition]
The liquid detergent composition of the present invention contains the above components (a), (b), (c), (d) and (e) as essential components. Content of (a) component in the composition of this invention is 5-20 mass% from a viewpoint of stability, washing | cleaning performance, and recontamination prevention performance, 8-18 mass% is preferable, and 10-16 mass % Is more preferable, and 12 to 15% by mass is still more preferable.

また本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性能、すすぎ性改善の観点から、(a)成分として、上記(a4)の平均炭素数8〜20の脂肪酸塩を含有することが好ましく、組成物中の(a4)の含有量は0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜3質量%がより好ましい。   Moreover, it is preferable that the liquid detergent composition of this invention contains the fatty acid salt of the said C8-20 average carbon number of said (a4) as a (a) component from a viewpoint of washing | cleaning performance and a rinse improvement. The content of (a4) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 3% by mass.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(b)成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能の観点より、0.5〜10質量%であり、1〜8質量%が好ましく、2〜6質量%がより好ましく、3〜5質量%が更に好ましい。   The content of the component (b) in the liquid detergent composition of the present invention is 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 8% by mass, from the viewpoints of stability, cleaning performance, and flexibility. -6 mass% is more preferable, and 3-5 mass% is still more preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能、香料高配合性の観点より、5〜25質量%であり、8〜20質量%が好ましく、10〜18質量%がより好ましく、12〜16質量%が更に好ましい。   Content of (c) component in the liquid cleaning composition of this invention is 5-25 mass% from a viewpoint of stability, washing | cleaning performance, a softness | flexibility performance, and a high fragrance | flavor compounding property, and 8-20 mass% is. Preferably, 10-18 mass% is more preferable, and 12-16 mass% is still more preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(d)成分の含有量は、安定性、香料の持続性、残香性の観点より、0.5〜3質量%であり、0.6〜2.5質量%が好ましく、0.7〜2質量%がより好ましく、0.8〜1.5質量%が更に好ましい。   The content of the component (d) in the liquid detergent composition of the present invention is 0.5 to 3% by mass, and 0.6 to 2.5 from the viewpoints of stability, perfume durability, and residual fragrance. % By mass is preferred, 0.7-2% by mass is more preferred, and 0.8-1.5% by mass is still more preferred.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(e)成分の含有量は、安定性、洗浄性能、柔軟性能、香料高配合性の観点より、1〜20質量%であり、2〜15質量%が好ましく、3〜12質量%がより好ましく、5〜10質量%が更に好ましい。   Content of (e) component in the liquid cleaning composition of this invention is 1-20 mass% from a viewpoint of stability, washing | cleaning performance, softness | flexibility performance, and a high fragrance | flavor compounding property, and 2-15 mass% is. Preferably, 3-12 mass% is more preferable, and 5-10 mass% is still more preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(a)成分と(b)成分の質量比(a)/(b)は、安定性、柔軟性能の観点より、1/1〜10/1であり、3/2〜8/1が好ましく、2/1〜7/1がより好ましく、3/1〜6/1が更に好ましい。   The mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) in the liquid detergent composition of the present invention is 1/1 to 10/1 from the viewpoint of stability and flexibility performance. 3/2 to 8/1 are preferable, 2/1 to 7/1 are more preferable, and 3/1 to 6/1 are still more preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(a)成分と(b)成分との合計量と(c)成分の質量比[(a)+(b)]/(c)は、安定性、洗浄性能の観点より、2/3〜3/1であり、3/4〜5/2が好ましく、5/6〜2/1がより好ましく、1/1〜3/2が更に好ましい。   In the liquid detergent composition of the present invention, the total amount of the component (a) and the component (b) and the mass ratio of the component (c) [(a) + (b)] / (c) indicate stability, cleaning. From the viewpoint of performance, it is 2/3 to 3/1, preferably 3/4 to 5/2, more preferably 5/6 to 2/1, and still more preferably 1/1 to 3/2.

本発明の液体洗浄剤組成物中の(d)成分と(e)成分の質量比(d)/(e)は、安定性、香料高配合性の観点より、1/2〜1/20であり、1/4〜1/18が好ましく、1/6〜1/16がより好ましく、1/8〜1/14が更に好ましい。   The mass ratio (d) / (e) of the component (d) and the component (e) in the liquid detergent composition of the present invention is 1/2 to 1/20 from the viewpoint of stability and high blendability of fragrances. Yes, 1/4 to 1/18 is preferable, 1/6 to 1/16 is more preferable, and 1/8 to 1/14 is still more preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性の観点から(f)成分として、分子中に4〜10個の炭素原子を含み、且つ芳香族基を有するスルホン酸又はその塩を含有することが好ましい。本発明の組成物中の(f)成分の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましく、0.3〜3質量%が更に好ましい。   From the viewpoint of stability, the liquid detergent composition of the present invention may contain, as component (f), a sulfonic acid or a salt thereof containing 4 to 10 carbon atoms in the molecule and having an aromatic group. preferable. 0.1-10 mass% is preferable, as for content of (f) component in the composition of this invention, 0.2-5 mass% is more preferable, 0.3-3 mass% is still more preferable.

(f)成分としては、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが好ましい。また、これらは随意に1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Examples of the component (f) include benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, sulfobenzoic acid, sulfophthalic acid, naphthalenesulfonic acid, and sodium salts, potassium salts, diethanolamine salts thereof, and the like. Among these, toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid and their sodium salt, potassium salt, diethanolamine salt and the like are preferable. In addition, these may optionally be used alone or in combination of two or more.

本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性の観点から(g)成分として、炭素数1〜4の1価のアルコールを含有することが好ましい。本発明の組成物中の(g)成分の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、1〜3質量%が更に好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention preferably contains a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms as the component (g) from the viewpoint of stability. 0.1-10 mass% is preferable, as for content of the (g) component in the composition of this invention, 0.5-5 mass% is more preferable, and 1-3 mass% is still more preferable.

(g)成分としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられるが、特にエタノールが好ましい。   Examples of the component (g) include methanol, ethanol, propanol, butanol and the like, and ethanol is particularly preferable.

更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の(i)〜(xiii)に示す成分を配合することができる。
(i)アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミンなどのアルカリ剤
(ii)エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)、並びに尿素などの減粘剤及び可溶化剤
(iii)ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルなどの相調整剤及び洗浄力向上剤
(iv)ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸及びクエン酸などの金属イオン捕捉剤
(v)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
(vi)ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
(vii)過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
(viii)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
(ix)アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素
(x)塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸(ホウ素化合物)等の酵素安定化剤
(xi)チノパールCBS(チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光染料
(xii)シリカ、シリコーン等の消泡剤
(xiii)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
本発明の液体洗浄剤組成物中、(i)のアルカリ剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(ii)の減粘剤及び可溶化剤の含有量は0.01〜30質量%が好ましい。(iii)の相調整剤及び洗浄力向上剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(iv)の金属イオン捕捉剤の含有量は0.1〜20質量%が好ましい。(v)の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(vi)の色移り防止剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(vii)の漂白剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(viii)の漂白活性化剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(ix)の酵素の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(x)の酵素安定化剤の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(xi)の蛍光染料の含有量は0.001〜1質量%が好ましい。(xii)の消泡剤の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。(xiii)の酸化防止剤の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。
Furthermore, the components shown in the following (i) to (xiii) can be blended in the liquid detergent composition of the present invention.
(I) Alkali metal hydroxides, silicates, carbonates such as sodium carbonate, and alkali agents such as alkanolamines (ii) glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, benzoates (effects as preservatives) And) thickeners and solubilizers such as urea (iii) phase modifiers and detergency improvers such as polyoxyalkylene benzyl ether and polyoxyalkylene phenyl ether (iv) nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetic acid Salts, aminopolyacetates such as iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate and triethylenetetramine hexaacetate, malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid , Metal ion scavengers such as tartaric acid and citric acid (v) poly Acrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer, naphthalene sulfone Recontamination preventives and dispersants such as acid salt formalin condensate and polymers described in claims 1 to 21 of JP-A-59-62614 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) ) Color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone (vii) Bleaching agent such as sodium percarbonate or sodium perborate (viii) Tetraacetylethylenediamine, general formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700 Bleach activators such as bleach activators represented by (ix) Amylase, protease, lipase and cell Enzymes (x) Enzyme stabilizers such as calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compounds) (xi) Chino Pearl CBS (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. Fluorescent dyes (xii) Antifoaming agents such as silica and silicone (xiii) Antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite In the liquid detergent composition of the present invention, (i) The content of the alkaline agent is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the thickening agent and the solubilizing agent (ii) is preferably 0.01 to 30% by mass. The content of the phase adjusting agent and the detergency improving agent (iii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the metal ion scavenger (iv) is preferably 0.1 to 20% by mass. The content of the recontamination inhibitor and the dispersant in (v) is preferably from 0.01 to 10% by mass. The content of the color transfer inhibitor (vi) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleaching agent (vii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleach activator (viii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the enzyme (ix) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the enzyme stabilizer (x) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the fluorescent dye (xi) is preferably 0.001 to 1% by mass. The content of the antifoaming agent (xii) is preferably 0.01 to 2% by mass. The content of the antioxidant (xiii) is preferably 0.01 to 2% by mass.

本発明の液体洗浄剤組成物は、その他、青味付け剤、抗菌防腐剤、(b)成分以外の陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を含有することができる。   In addition, the liquid detergent composition of the present invention can contain a bluing agent, an antibacterial preservative, a cationic surfactant other than the component (b), an amphoteric surfactant, and the like.

本発明の液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で10〜400mPa・sが好ましく、30〜300mPa・sがより好ましく、50〜200mPa・sが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。   The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 10 to 400 mPa · s, more preferably 30 to 300 mPa · s, and even more preferably 50 to 200 mPa · s in terms of ease of handling. It is preferable to prepare so that it may become such a range with a viscosity modifier.

なお、これらの粘度は、B型粘度計((株)東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM−B)を用い、ローター3又は4、回転数60r/min、測定時間60秒の条件で測定されたものである。   These viscosities were measured using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., VISCOMETER MODEL DVM-B) under the conditions of rotor 3 or 4, rotation speed 60 r / min, measurement time 60 seconds. It is.

粘度調整剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数1〜4の低級アルコール、トルエンスルホン酸(塩)、キシレンスルホン酸(塩)等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。   As a viscosity modifier, as a viscosity reducer, a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, propanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, toluenesulfonic acid (salt), xylenesulfonic acid (salt), or the like is used. As the thickener, a water-soluble polymer or an inorganic electrolyte can be used. Examples of the water-soluble polymer include polymaleic acid, polyitaconic acid, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, and the like. Examples of the inorganic electrolyte include sodium sulfate, sodium chloride, potassium chloride and the like.

本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、損傷性の観点から、JIS K 3362:1998記載の20℃で測定するpHは6〜9が好ましく、6.5〜8がより好ましい。   In the liquid detergent composition of the present invention, the pH measured at 20 ° C. described in JIS K 3362: 1998 is preferably 6-9, more preferably 6.5-8, from the viewpoints of stability, cleaning performance, and damage. .

実施例1
下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、更に(b)成分の比較品である(b’)成分を用い、表2〜表4に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製した。得られた液体洗浄剤組成物について、その洗浄力、保存安定性、再汚染防止性、柔軟性を下記の方法により評価した。結果を表2〜表4に示す。
Example 1
The following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, (e) component, and (b ') component which is a comparative product of (b) component are further used in Tables 2 to 4 A liquid detergent composition having the composition shown was prepared. About the obtained liquid cleaning composition, the cleaning power, storage stability, recontamination prevention property, and the softness | flexibility were evaluated by the following method. The results are shown in Tables 2-4.

<配合成分>
(a)成分
・LAS:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名 ネオペレックスG−65(花王株式会社製)(有効分換算して配合した)
・ES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、商品名 エマール270J(花王株式会社製)(有効分換算して配合した)
・脂肪酸:商品名 ルナックL−55(花王株式会社製)
(b)成分
・アミン化合物1:RCONH(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数17のアルキル基)
・アミン化合物2:RCOO(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数17のアルキル基)
・アミン化合物3:RO(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数18のアルキル基)
・アミン化合物4:RNH(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数18のアルキル基)
(b’)成分((b)成分の比較品)
・アミン化合物5:RCONH(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数12のアルキル基)
・アミン化合物6:RCONH(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数22のアルキル基)
・アミン化合物7:RCONHCH2N(CH3)2(R:炭素数17のアルキル基)
・アミン化合物8:RCONH(CH2)7N(CH3)2(R:炭素数17のアルキル基)
(c)成分
・非イオン界面活性剤1:エマルゲン120(花王株式会社製)(炭素数12〜14の1級アルコールにEOを平均12モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル)
・非イオン界面活性剤2:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコール(商品名 カルコール2474(花王株式会社製))にEOを平均5モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・非イオン界面活性剤3:ソフタノール70((株)日本触媒製)(炭素数12〜14の2級アルコールにEOを平均7モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル)
・非イオン界面活性剤4:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコール(商品名 カルコール2474(花王株式会社製))にEOを平均5モル、POを平均2モル、EOを平均3モルの順にブロック付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
(d)成分
表1に示す香料組成物1〜5
<Blending ingredients>
(A) Component / LAS: straight chain alkyl (10 to 14 carbon atoms) sodium benzenesulfonate, trade name Neoperex G-65 (manufactured by Kao Corporation)
・ ES: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, trade name EMAL 270J (manufactured by Kao Corporation)
・ Fatty acid: Product name LUNAC L-55 (manufactured by Kao Corporation)
(B) Component / Amine compound 1: RCONH (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (R: alkyl group having 17 carbon atoms)
Amine compound 2: RCOO (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (R: an alkyl group having 17 carbon atoms)
Amine compound 3: RO (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (R: an alkyl group having 18 carbon atoms)
Amine compound 4: RNH (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (R: an alkyl group having 18 carbon atoms)
Component (b ′) (Comparative product of component (b))
Amine compound 5: RCONH (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (R: alkyl group having 12 carbon atoms)
Amine compound 6: RCONH (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (R: an alkyl group having 22 carbon atoms)
Amine compound 7: RCONHCH 2 N (CH 3 ) 2 (R: alkyl group having 17 carbon atoms)
Amine compound 8: RCONH (CH 2 ) 7 N (CH 3 ) 2 (R: an alkyl group having 17 carbon atoms)
(C) Component / Nonionic Surfactant 1: Emulgen 120 (manufactured by Kao Corporation) (Polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 12 mol of EO to primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms)
Nonionic surfactant 2: Polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 5 mol of EO on average to a linear primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (trade name: Calcoal 2474 (manufactured by Kao Corporation)) Nonionic interface Activator 3: Softanol 70 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 7 mol of EO to secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms on average)
・ Nonionic surfactant 4: 12 to 14 carbon linear primary alcohol (trade name Calcoal 2474 (manufactured by Kao Corporation)) with an average of 5 mol of EO, an average of 2 mol of PO, and an average of 3 mol of EO Polyoxyalkylene alkyl ether block-added in this order (d) component Fragrance compositions 1 to 5 shown in Table 1

Figure 0004879654
Figure 0004879654

(e)成分
・e−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・e−2:エチレングリコールモノフェニルエーテル
・e−3:トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
<洗浄力の評価法>
まず、特開平10−168485号公報第14欄第6行に記載の方法に従い、人工汚染布を調製した。次いで、評価用洗浄剤組成物の水溶液1Lに10cm×10cmの人工汚染布を5枚入れ、ターゴトメータにて100rpmで洗浄した(洗浄条件:洗浄時間5分間、洗浄剤組成物濃度0.0667質量%、水の硬度4°DH、水温20℃、水道水にてすすぎ5分間)。
(E) Component e-1: Diethylene glycol monobutyl ether e-2: Ethylene glycol monophenyl ether e-3: Triethylene glycol monophenyl ether <Detergency evaluation method>
First, an artificially contaminated cloth was prepared according to the method described in JP-A-10-168485, column 14, line 6. Next, 5 pieces of 10 cm × 10 cm artificially contaminated cloths were placed in 1 L of the aqueous cleaning composition solution for evaluation, and washed with a tartometer at 100 rpm (cleaning conditions: cleaning time 5 minutes, cleaning composition concentration 0.0667 mass%). Water hardness 4 ° DH, water temperature 20 ° C., rinse with tap water for 5 minutes).

洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の550nmにおける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定し、次式によって洗浄率(%)を求め、5枚の測定平均値を洗浄力とした。洗浄力が40%以上であれば、洗浄力に優れると判断される。   Detergency measures the reflectance at 550 nm of the raw cloth before contamination and before and after cleaning with a self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation). Was used as a detergency. If the cleaning power is 40% or more, it is judged that the cleaning power is excellent.

Figure 0004879654
Figure 0004879654

<保存安定性の評価法>
50mLのサンプルビン(No.6広口規格ビン、ガラス製、直径40mm、高さ80mmの円筒形)に、液体洗浄剤組成物を40mL充填し、蓋をした後、5℃の恒温室で30日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基準で判定した。
○;均一液体相であり、液安定性に優れる。
△;やや分離又は析出しているように見えるが気にならない程度である。
×;分離又は析出が認められる。
<Method for evaluating storage stability>
A 50 mL sample bottle (No. 6 wide-mouth standard bottle, glass, cylindrical shape with a diameter of 40 mm and a height of 80 mm) was filled with 40 mL of the liquid detergent composition, capped, and then kept in a thermostatic chamber at 5 ° C. for 30 days. Left to stand. The stability of the liquid was visually determined based on the following criteria.
○: A uniform liquid phase and excellent liquid stability.
Δ: Somewhat separated or precipitated, but not so much.
X: Separation or precipitation is observed.

<再汚染防止性の評価法>
木綿の白布(金巾2003布)を10cm×10cmに裁断し、5枚1組とした。評価用洗浄剤組成物の水溶液1Lに園芸用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条件で洗浄試験を行った。洗浄条件は、洗浄時間:10分、洗浄剤組成物濃度:0.08質量%、水の硬度:4°、水の温度:20℃、すすぎ:20℃水道水にて5分間流水すすぎである。
<Evaluation method for recontamination prevention>
A white cotton cloth (gold cloth 2003 cloth) was cut into 10 cm × 10 cm to form a set of five sheets. Kanuma red soil for gardening was added to 1 L of an aqueous cleaning composition composition for evaluation, and a cleaning test was conducted with a turgotometer under the following conditions. The washing conditions are: washing time: 10 minutes, detergent composition concentration: 0.08% by mass, water hardness: 4 °, water temperature: 20 ° C., rinse: 20 ° C., running water for 5 minutes in tap water. .

再汚染防止能は、洗浄前の原布(白布)及び試験後の汚染布の460nmにおける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定し、次式によって再汚染防止率を求め、5枚の測定平均値を下記の基準で評価した。再汚染防止率が60%以上であれば、再汚染防止能に優れると判断される。   The anti-recontamination ability is determined by measuring the reflectance at 460 nm of the uncleaned cloth (white cloth) and the contaminated cloth after the test with a self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation), and obtaining the recontamination prevention rate by the following equation: 5 The measurement average value of the sheet was evaluated according to the following criteria. If the recontamination prevention rate is 60% or more, it is judged that the recontamination prevention ability is excellent.

再汚染防止率(%)=(試験後の反射率/原布の反射率)×100
<柔軟性の評価法>
・標準試験布の調製
全自動洗濯機(松下社製NA−F50K1)を用いて、木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着、アクリルジャージを入れ、JIS K 3362:1998記載の洗浄力判定用指標洗剤を標準使用量に従い投入し、標準コースで洗濯を行った。この洗浄サイクルを5回繰り返し、乾燥機で乾燥した処理布を標準試験布として用いた。
・試験布の調製
上記洗濯機を用いて、木綿タオル2枚、木綿未着用肌着2枚、アクリルジャージ2枚を入れ、表2〜4に示した液体洗浄剤組成物を40mL入れ、標準コースで洗濯を行った。洗濯終了後、室内(25℃、45%RH)で1昼夜乾燥を行い、各試験布を得た。
・判定
各試験布について、標準試験布を基準として、パネラー5名の官能評価により下記基準で判定した。各パネラーが判定した衣類計6枚の合計点の平均値を求め、柔軟性評価点とした。柔軟性評価点が8点以上の場合、柔軟性に優れると判断される。
Recontamination prevention rate (%) = (reflectance after test / reflectance of base fabric) × 100
<Flexibility evaluation method>
-Preparation of standard test cloth Using a fully automatic washing machine (NA-F50K1 manufactured by Matsushita Co., Ltd.), put cotton towel, cotton knitted underwear, acrylic jersey, and use the detergent for determining the cleaning power described in JIS K 3362: 1998. It was charged according to the standard usage and was washed in the standard course. This washing cycle was repeated 5 times, and a treated cloth dried with a dryer was used as a standard test cloth.
・ Preparation of test cloth Using the washing machine, put 2 cotton towels, 2 cotton underwear, 2 acrylic jerseys, and put 40 mL of the liquid detergent composition shown in Tables 2-4. Laundry was done. After completion of washing, drying was performed for one day in the room (25 ° C., 45% RH) to obtain test cloths.
-Determination About each test cloth, the following reference | standard determined by sensory evaluation of five panelists on the basis of the standard test cloth. The average value of the total score of 6 clothing items determined by each panel was determined and used as the flexibility evaluation score. When the flexibility evaluation score is 8 or more, it is determined that the flexibility is excellent.

標準試験布に比べて明らかに柔らかい:+2点
標準試験布に比べてやや柔らかい :+1点
標準試験布と同等 : 0点
標準試験布に比べてやや硬い :−1点
標準試験布に比べて明らかに硬い :−2点
<脱水布の香り立ち評価>
全自動洗濯機(松下社製NA−F50K1)を用いて、木綿タオル2kg、アクリルジャージ1kgを入れ、JIS K 3362:1998記載の洗浄力判定用指標洗剤を標準使用量に従い投入し、標準コースで洗濯を行った。この洗浄サイクルを5回繰り返し、乾燥機で乾燥した処理布を標準試験布として用いた。上記洗濯機を用いて、木綿タオル10枚、アクリルジャージ(300g)を入れ、表2〜4に示した液体洗浄剤組成物を40mL入れ、標準コースで洗濯を行った。この方法で処理した布の香り立ちの評価を10人のパネラーで行った。香りの強さに関する官能評価は次の6段階で行い、平均値を算出した。
Clearly softer than standard test cloth: +2 points Slightly softer than standard test cloth: +1 point Equivalent to standard test cloth: 0 points Slightly harder than standard test cloth: -1 point Clearer than standard test cloth Hard: -2 <Evaluation of fragrance of dehydrated cloth>
Using a fully automatic washing machine (NA-F50K1 manufactured by Matsushita), put 2 kg of cotton towel and 1 kg of acrylic jersey, and inject the index detergent for determining cleaning power described in JIS K 3362: 1998 according to the standard usage amount. Laundry was done. This washing cycle was repeated 5 times, and a treated cloth dried with a dryer was used as a standard test cloth. Using the washing machine, 10 cotton towels and acrylic jersey (300 g) were placed, 40 mL of the liquid detergent composition shown in Tables 2 to 4 was placed, and washing was performed on a standard course. The evaluation of the scent of the fabric treated by this method was carried out by 10 panelists. Sensory evaluation regarding the intensity of fragrance was performed in the following six stages, and the average value was calculated.

0: 匂わない
1: かすかに匂う
2: 匂う
3: 明らかに匂う
4: 強く匂う
5: 非常に強く匂う
<乾燥布の香り立ち評価>
脱水布の香り立ち評価を行った後、室内で風乾後、25℃、65%RHの恒温恒湿室で24時間放置した。これらの布を専門パネラー10人により、脱水布の香り立ち評価と同じ基準に従って、残香性の評価を行い、平均値を算出した。
0: Does not smell 1: Smells faintly 2: Smells 3: Clearly smells 4: Smells strongly 5: Smells very strongly <Dry fragrance evaluation>
After the deodorizing cloth was evaluated for fragrance, it was air-dried indoors and left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and 65% RH for 24 hours. These cloths were evaluated by 10 expert panelists according to the same criteria as the evaluation of fragrance of dehydrated cloth, and the average value was calculated.

Figure 0004879654
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Figure 0004879654
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Figure 0004879654
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*1 蛍光染料:チノパールCBS−X(チバスペシャリティケミカルス社製)
*2 ポリマー:特開平10−60476号公報の4頁段落0020の合成例1の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体
*3 シリコーン:アミノ変性シリコーン(BY−16、東レ・ダウコーニング社製)
*4 陽イオン界面活性剤:コータミン86W(花王株式会社製)
* 1 Fluorescent dye: Chino Pearl CBS-X (Ciba Specialty Chemicals)
* 2 Polymer: Phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid copolymer synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476.
* 3 Silicone: amino-modified silicone (BY-16, manufactured by Toray Dow Corning)
* 4 Cationic surfactant: Cotamin 86W (manufactured by Kao Corporation)

Claims (7)

下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を含有し、組成物中の(a)成分の含有量が10〜20質量%、(b)成分の含有量が0.5〜10質量%、(c)成分の含有量が5〜25質量%、(d)成分の含有量が0.5〜3質量%、(e)成分の含有量が〜20質量%であり、
(a)成分と(b)成分の質量比(a)/(b)が1/1〜10/1、
(a)成分と(b)成分との合計量と(c)成分の質量比[(a)+(b)]/(c)が2/3〜3/1、
(d)成分と(e)成分の質量比(d)/(e)が1/2〜1/20である繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
(a)陰イオン界面活性剤
(b)一般式(I)で表されるアミン化合物
Figure 0004879654
〔式中、R1は炭素数13〜21のアルキル基又はアルケニル基、R2及びR3はそれぞれ
独立に、炭素数1〜6のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、XはNH、CONH、COO及びOから選ばれる基、R4は炭素数2〜6のアルキレン基を示す。〕
(c)非イオン界面活性剤
(d)香料
(e)エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる化合物を含む成分
Following component (a), (b) component (c) component (d) component and the (e) contains a component, the content of component (a) in the composition is from 10 to 20 wt%, (b) The content of the component is 0.5 to 10% by mass, the content of the (c) component is 5 to 25% by mass, the content of the (d) component is 0.5 to 3% by mass, the content of the (e) component Is 3 to 20% by mass,
The mass ratio (a) / (b) of the component (a) to the component (b) is 1/1 to 10/1,
The total amount of the component (a) and the component (b) and the mass ratio of the component (c) [(a) + (b)] / (c) is 2/3 to 3/1,
A liquid detergent composition for textiles in which the mass ratio (d) / (e) of the component (d) to the component (e) is 1/2 to 1/20.
(A) Anionic surfactant (b) Amine compound represented by formula (I)
Figure 0004879654
[Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms, R 2 and R 3 are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is NH, CONH, COO and A group selected from O, R 4 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
(C) Nonionic surfactant (d) Perfume (e) Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, tri Components containing a compound selected from ethylene glycol monophenyl ether
更に(f)成分として、分子中に〜10個の炭素原子を含み、且つ芳香族基を有するスルホン酸又はその塩を含有する請求項1記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for textiles according to claim 1, further comprising, as component (f), a sulfonic acid or a salt thereof containing 6 to 10 carbon atoms in the molecule and having an aromatic group. 更に(g)成分として、炭素数1〜4の1価のアルコールを含有する請求項1又は2記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。 Furthermore , the liquid detergent composition for textiles of Claim 1 or 2 containing C1-C4 monohydric alcohol as (g) component. (d)成分の香料が、感覚強度が4以上かつClogPが3以上の香料素材(以下、香料素材ABという)を40質量%以上含有する香料である請求項1〜3いずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。 The fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the fragrance of component (d) is a fragrance containing 40% by mass or more of a fragrance material (hereinafter referred to as fragrance material AB) having a sensory intensity of 4 or more and ClogP of 3 or more. liquid detergent compositions for products. 香料素材ABが、下記に示す香料素材A群及び香料素材B群からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項4記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
・香料素材A群
アセチルセドレン、α−ダマスコン、1−デカナールとアンスラニル酸メチルとのシッフベース、アミルシンナミックアルデヒド、サリチル酸アミル、β−ダマスコン、シクラメンアルデヒド、ダマセノン、δ−ダマスコン、ゲラニルニトリル、α−ヨノン、β−ヨノン、メチルシクロオクチルカーボネート、リリアール、リリアールとアンスラニル酸メチルとのシッフベース、リモネン、酢酸リナリル、リラールとアンスラニル酸メチルとのシッフベース、酢酸ジヒドロテルピニル、エチレンドデカンジオエート、マイラックアルデヒド、ネロリドール、フェニル酢酸 p−クレジル、3−メチル−5−フェニルペンタ ン−1−オール、イソカンフィルシクロヘキサノール、2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール、6−アセチル−1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−テトラリン、酢酸テルピニル及びエチレンドデカンジオエートからなる群。
・香料素材B群
シトラール、シクロペンタデカノン、ジフェニルメタン、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−2−イルカーボキシレート、p−イソプロピルシクロヘキシルメタ
ノール、エチル−2−シクロヘキシルプロピオネート、サンタロール、ジメチルオクタノール、テトラヒドロリナロール、ベチベロール、酢酸ベチベリル、アリルヨノン、アンブレットリド、オーランチオール、サリチル酸 cis−3−ヘキセニル、ギ酸シトロネリル、エストラゴール、エチレンブラシレート、ギ酸ゲラニル、β−ナフトールメチルエーテル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シトロネラール、1−(3,3−ジメチル−6−シクロヘキセン−1−イル)−ペンタ−4−エン−1−オンと1−(3,3−ジメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−ペンタ−4−エン−1−オンの混合物、エチルデハイドロシクロゲラネート、l−メントール、シクロペンタデカノリド、チモール、4−メチル−3−デセン−5−オール、1−デカノール、1−ノナノール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、2−メチルウンデカナール、γ−ウンデカラクトン、酪酸イソアミル、酢酸ノニル、ウンデセナール、n−ノナナール、ヘプタン酸アリル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド及びシクロペンタデカノリドからなる群。
The liquid detergent composition for textiles according to claim 4, wherein the fragrance material AB is at least one selected from the group consisting of the fragrance material group A and the fragrance material group B shown below.
Fragrance material group A acetyl cedrene, α-damascone, Schiff base of 1-decanal and methyl anthranilate, amylcinnamic aldehyde, amyl salicylate, β-damascone, cyclamenaldehyde, damasenone, δ-damascone, geranylnitrile, α- Ionone, β-ionone, methylcyclooctyl carbonate, lyrial, Schiff base of lilyal and methyl anthranilate, limonene, linalyl acetate, Schiff base of laral and methyl anthranilate, dihydroterpinyl acetate, ethylene dodecanedioate, mylacaldehyde , Nerolidol, phenylacetic acid p-cresyl, 3-methyl-5-phenylpentan-1-ol, isocamphylcyclohexanol, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-silane Clopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, 6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyl-tetralin, terpinyl acetate and ethylenedodecandioate.
Fragrance material group B: Citral, cyclopentadecanone, diphenylmethane, ethyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-2-ylcarboxylate, p-isopropylcyclohexylmethanol, ethyl-2-cyclohexylpro Pionate, Santalol, Dimethyloctanol, Tetrahydrolinalol, Vetiverol, Vetiberyl acetate, Allyl ionone, Ambretlide, Aulanthiol, Salicylic acid cis-3-Hexenyl, Citronellyl formate, Estragol, Ethylene brushate, Geranyl formate, β-naphthol Methyl ether, allyl cyclohexylpropionate, citronellal, 1- (3,3-dimethyl-6-cyclohexen-1-yl) -pent-4-en-1-one and 1- (3,3-dimethyl-1-cyclohexane Sen-1-yl) -pent-4-en-1-one, ethyl dehydrocyclogeranate, l-menthol, cyclopentadecanolide, thymol, 4-methyl-3-decen-5-ol, 1-decanol, 1-nonanol, decanal, undecanal, dodecanal, 2-methylundecanal, γ-undecalactone, isoamyl butyrate, nonyl acetate, undecenal, n-nonanal, allyl heptanoate, citronellyloxyacetaldehyde and cyclopenta A group consisting of decanolide.
(d)成分の香料が、感覚強度が5以上かつClogPが3以上の香料素材を10質量%以上含有する香料である請求項4又は5記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for textiles according to claim 4 or 5, wherein the fragrance of the component (d) is a fragrance containing 10% by mass or more of a fragrance material having a sensory intensity of 5 or more and a ClogP of 3 or more. 感覚強度が5以上かつClogPが3以上の香料素材が、請求項5記載の香料素材B群から選ばれる少なくとも1種である請求項6記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for textiles according to claim 6, wherein the fragrance material having a sensory intensity of 5 or more and ClogP of 3 or more is at least one selected from the fragrance material group B according to claim 5.
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