JP2005029753A - Aqueous liquid composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は香料及び酸性染料を含有する着色された水性液体組成物に関し、特に水洗トイレのタンク上部に設置する、水洗トイレのタンク内に入れるなどの方法でフラッシュ毎に自動的にトイレに導入されるトイレ用洗浄剤、あるいは同様の機構によりトイレに導入されるトイレ用消臭芳香剤、あるいはそのまま室内等の消臭芳香剤等に用いることができる水性液体組成物に関する。また、本発明は該組成物を透明又は半透明の容器に充填してなる物品に関する。 The present invention relates to a colored aqueous liquid composition containing a fragrance and an acid dye, and is installed automatically in the toilet every flush by a method such as being installed in the upper part of the flush toilet tank or in the flush toilet tank. The present invention relates to an aqueous liquid composition that can be used as a toilet cleaning agent, a toilet deodorizing fragrance introduced into a toilet by a similar mechanism, or a deodorizing fragrance in a room as it is. The present invention also relates to an article obtained by filling the composition in a transparent or translucent container.
水洗トイレの貯水タンクに設置されるトイレ用洗浄剤ないし清浄剤、あるいはトイレ用消臭芳香剤には、消臭等を目的にした香料と審美的観点から青色を呈する着色剤が一般に用いられる。特許文献１には香料及び着色料を含有する水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物が開示されており、その発明の詳細な説明の欄には、青色１号（C.I.Acid Blue 9）、青色２号（C.I.Acid Blue 74）、青色２０２号（C.I.Acid Blue 5）等の青色の酸性染料が例示されている。特許文献２には、酢酸イソアミル、α−ピネン、シンナムアルデヒドから選ばれる香料成分と青色１号（C.I.Acid Blue 9）などの食品添加物用色素、トリフェニルメタン系色素及びオキサジン系色素から選択される色素を含有する車両用トイレ汚水処理消臭剤の技術が開示されている。
As a toilet cleaning agent or cleaning agent installed in a water storage tank of a flush toilet or a deodorizing fragrance for toilet, a fragrance for the purpose of deodorization and a colorant exhibiting a blue color from an aesthetic point of view are generally used.
また、トイレ用清浄剤あるいは消臭芳香剤に用いることができる染料としては、特許文献３〜６の発明の詳細な説明の欄に記載されているものなどが知られている。また、亜硫酸塩類は特許文献７など香料の安定性を改善する目的から洗浄剤組成物に応用することが記載されている。
トイレ用清浄剤、あるいはトイレ用消臭芳香剤が着色された水性液体組成物からなる場合には、残量を確認する目的や審美的な観点から、内容物の状態を確認できる透明あるいは半透明な容器に該液体組成物を充填したものが好ましい。しかしながら、香料成分を比較的多く含有し、例えば青色１号（C.I.Acid Blue 9）などの水溶性染料で着色した組成物を透明あるいは半透明な容器に充填したものは、充填初期には好ましい青色を得ることが可能であるが、貯蔵中に色調が変化し、例えば緑色や黄色などの好ましくない色に変化するという問題が生じることが判った。これを解決する手段としては、容器に紫外線吸収剤を練り込む方法が考えられるが、変色を十分に抑制するための量を配合すると、容器の透明性が低下するため、審美性が損なわれる。 When the toilet cleaner or toilet deodorant fragrance is made of a colored aqueous liquid composition, it can be transparent or translucent to confirm the state of the contents for the purpose of checking the remaining amount or from an aesthetic point of view. A container filled with the liquid composition is preferable. However, a composition containing a relatively large amount of a fragrance component and colored with a water-soluble dye such as Blue No. 1 (CIAcid Blue 9) filled in a transparent or translucent container is a preferable blue color at the initial stage of filling. However, it has been found that there is a problem that the color tone changes during storage, for example, an undesirable color such as green or yellow. As a means for solving this, a method of kneading an ultraviolet absorber into a container is conceivable. However, if an amount for sufficiently suppressing discoloration is blended, the transparency of the container is lowered, and the aesthetics are impaired.
上記特許文献１、２に記載の洗浄剤あるいは消臭剤は固形状態のものが一般的であり、また、液体組成物であっても透明あるいは半透明の容器に充填することを想定したものではない。また、特許文献３〜７によっても、水性液体組成物を透明あるいは半透明の容器に充填した場合に、貯蔵中の色調の変化を十分に抑制することはできない。
The cleaning agent or deodorant described in
本発明の課題は、透明あるいは半透明の容器に充填しても貯蔵中に色調の変化を引き起こさない、香料及び酸性染料を含有する水性液体組成物、及び該組成物を透明あるいは半透明の容器に充填してなる物品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an aqueous liquid composition containing a fragrance and an acid dye that does not cause a change in color during storage even when filled in a transparent or translucent container, and a transparent or translucent container containing the composition. An object of the present invention is to provide an article that is filled in a container.
本発明は、（ａ）香料〔以下、（ａ）成分という〕を０．５〜１０質量％、（ｂ）（ａ）成分を可溶化するに必要な量の香料可溶化剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）酸性染料〔以下、（ｃ）成分という〕を０．００１〜１質量％、（ｄ）亜硫酸塩〔以下、（ｄ）成分という〕を０．００５〜０．２質量％及び水を含有する水性液体組成物に関する。 In the present invention, (a) perfume [hereinafter referred to as component (a)] is 0.5 to 10% by mass, and (b) a perfume solubilizer in an amount necessary to solubilize component (a) (hereinafter referred to as ( b) component], (c) acidic dye (hereinafter referred to as component (c)) in an amount of 0.001 to 1% by mass, and (d) sulfite (hereinafter referred to as component (d)) in a range of 0.005 to 0.001. The present invention relates to an aqueous liquid composition containing 2% by mass and water.
また、本発明は、上記本発明の水性液体組成物を透明又は半透明の容器に充填してなる物品に関する。 The present invention also relates to an article formed by filling a transparent or translucent container with the aqueous liquid composition of the present invention.
本発明によれば、透明あるいは半透明の容器に充填しても貯蔵中に色調の変化を引き起こさない、水性液体組成物が得られる。 According to the present invention, an aqueous liquid composition can be obtained that does not cause a change in color during storage even when filled in a transparent or translucent container.
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は香料であり、単独の香料成分を用いてもよく、複数の香料成分を特定の比率で含有する香料組成物として用いることもできる。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編 産業化学シリーズ 昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料 化学と商品知識」（印藤 元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の基礎知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）に記載のものを用いることができる。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a fragrance, and a single fragrance component may be used, or a fragrance composition containing a plurality of fragrance components in a specific ratio. Perfume ingredients include “Chemicals of Perfume” (Ryoichi Akahoshi, edited by the Chemical Society of Japan, Industrial Chemistry Series, issued on September 16, 1983) and “Synthetic Perfume Chemistry and Product Knowledge” (Genji Into, Chemical Industry Daily) , Issued on March 6, 1996) or "Basic knowledge of perfumes and fragrances" (by Nakajima Motoki, Sangyo Tosho Co., Ltd., issued on June 21, 1995).
具体的には炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料を挙げることができる。 Specific examples include hydrocarbon flavors, alcohol flavors, ether flavors, aldehyde flavors, ketone flavors, ester flavors, lactone flavors, cyclic ketone flavors, and nitrogen-containing flavors.
（ａ−１）：炭化水素系香料
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、１，３，５−ウンデカトリエン、ジフェニルメタン
(A-1): Hydrocarbon-based fragrance α-pinene, β-pinene, camphene, myrcene, limonene, terpineol, terpinolene, osymene, γ-terpinene, α-ferrandylene, p-cymene, β-caryophyllene, β-
（ａ−２）：アルコール系香料
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、ターピネン−４−オール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、２−エトキシ−４−メトキシメチルフェノール
(A-2): Alcohol-based perfume trans-2-hexenol, cis-3-hexenol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, 9-decenol, 4-methyl -3-decen-5-ol, 10-undecenol, trans-2-cis-6-nonadienol, linalool, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrsenol, lavandurol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, hydroxycitronellol, dihydromil Senol, alo-osimenol, terpineol, turpinen-4-ol, l-menthol, borneol, isopulegol, nopol, farnesol, nerolidol, bisabolol, cedrol, patchouli alcohol, vetivero 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-isopropylcyclohexanemethanol 1- (4-isopropylcyclohexyl) -ethanol, 2,2-dimethyl-3- (3- Methylphenyl) -propanol, pt-butylcyclohexanol, ot-butylcyclohexanol, ambrinol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, phenoxyethanol, styryl alcohol, anis alcohol, cinnamic alcohol, phenylpropyl alcohol, dimethyl Benzyl carbinol, phenylethylmethylethyl carbinol, 3-methyl-5-phenylpentanol, thymol, carvacrol, orcinol monomethyl ether, eugeno Le, isoeugenol, santalol, isobornyl cyclohexanol, Sandaroa, Bagudanoru, sandal Mai Sol core, Buramanoru, Ebanoru, poly San tall, 2-ethoxy-4-methoxy-methylphenol
（ａ−３）；エーテル系香料
ネロールオキサイド、ミロキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、２，４−ジメチル−４−フェニルテトラヒドロフラン、ガラクソライド
(A-3); ether-based fragrance nerol oxide, miloxide, 1,8-cineol, rose oxide, limetolfuran, linalool oxide, butyldimethyldihydropyran, acetoxyamyltetrahydropyran, cedrylmethyl ether, methoxycyclododecane , 1-methyl-1-methoxycyclododecane, ethoxymethylcyclododecyl ether, tricyclodecenyl methyl ether, rubofix, cedroxide, ambroxan, glycalva, boisiris, anisole, dimethylhydroquinone, paracresyl methyl ether, acetanisole , Anethole, dihydroanethole, estragole, diphenyl oxide, methyl eugenol, methyl isoeugenol, benzyl isoeugenol, Phenylethyl isoamyl ether, β-naphthyl methyl ether, β-naphthyl ethyl ether, β-naphthyl isobutyl ether, 2,4-dimethyl-4-phenyltetrahydrofuran, galaxide
（ａ−４）アルデヒド系香料
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、１０−ウンデセナール、リリアール、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ノナナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（なお、前記２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドと３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドの混合物は、ＬＩＧＵＳＴＲＡＬとしてＱＵＥＳＴ社より市販されている）、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
(A-4) Aldehyde fragrances Hexylaldehyde, heptylaldehyde, octylaldehyde, nonylaldehyde, decylaldehyde, undecylaldehyde, dodecylaldehyde, tridecylaldehyde, trimethylhexylaldehyde, methyloctylacetaldehyde, methylnonylacetaldehyde, trans-2- Hexenal, cis-4-heptenal, 2,6-nonadienol, cis-4-decenal, undecylene aldehyde, trans-2-dodecenal, trimethylundecenal, 2,6,10-trimethyl-5,9-undecadienal , Citral, citronellal, hydroxycitronellal, perilaldehyde, methoxydihydrocitronellal, citronellyloxyacetaldehyde, isocyclocitral , Centenal, Lilal, Bernaldehyde, Dupical, Maceart, Boronal, Setneral, Phenylacetaldehyde, Phenylpropylaldehyde, Cynamic aldehyde, α-Amylcinnamic aldehyde, α-Hexylcinnamic aldehyde, Hydratropic aldehyde, Anisaldehyde, p -Methylphenylacetaldehyde, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, 3- (pt-butylphenyl) -propylaldehyde, p-ethyl-2,2-dimethylhydrocinnamaldehyde, 2-methyl-3- (p-methoxyphenyl) -Propyl aldehyde, pt-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, salicylaldehyde, heliotropin, helional, vanillin, ethyl vanillin, Ruvanillin, 10-undecenal, lyial, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 1-methyl-4- (4-methyl-3- Pentenyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, nonanal, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 3,5-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde (note that 2,4 -A mixture of dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde and 3,5-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde is commercially available as LIGUSTRAL from QUEST), benzaldehyde, mylacaldehyde
（ａ−５）；ケトン系香料
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプチルケトン、アセチルジイソアミレン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−ｎ−メチルイオノン、β−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセリン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シスージャスモン、フロレックス、プリカトン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、ｐ−メンテン−６−イルプロパノン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン
(A-5); ketone-based fragrance acetoin, diacetyl, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl heptyl ketone, acetyl diisoamylene, camphor, carvone, menthone, d-pregon, piperiton, Fengchon, geranylacetone, cedryl methyl ketone, nootkatone, α-ionone, β-ionone, methylionone, α-n-methylionone, β-n-methylionone, α-isomethylionone, β-isomethylionone, allylionone , Α-iron, β-iron, γ-iron, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, damaserin, α-dynascon, β-dynascon, maltol, ethyl maltol, 2,5-dimethyl-4-hydroxyfuranone , Sugar Lac , P-t-butylcyclohexanone, amylcyclopentanone, heptylcyclopentanone, dihydrojasmon, cis-jasmon, florex, plicatone, 4-cyclohexyl-4-methyl-2-pentanone, p-menten-6-ylpropanone, Acetophenone, p-methylacetophenone, benzylacetone, callone, raspberry ketone, anisylacetone, methylnaphthylketone, benzophenone
（ａ−６）；エステル系香料
ギ酸エチル、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチン、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、エチル２−ペンタノエ−ト、４−アセトキシ−３−アミルテトラヒドロピラン
(A-6); ester-based fragrance ethyl formate, cis-3-hexenyl formate, linalyl formate, citronellyl formate, geranyl formate, benzyl formate, phenylethyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, methyl cyclopentylidene acetate, Hexyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, trans-2-hexenyl acetate, isononyl acetate, citronellyl acetate, lavandulyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, mircenyl acetate, tarpinyl acetate, menthin acetate, menthanyl acetate, nopyru acetate, n-acetate Bornyl, isobornyl acetate, pt-butylcyclohexyl acetate, o-t-butylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, Stylacetate Laryl, cinnamyl acetate, anisyl acetate, paracresyl acetate, heliotropyl acetate, acetyl eugenol, acetyl isoeugenol, guayl acetate, cedolyl acetate, vetiberyl acetate, ethyl propionate, isoamyl propionate, citronellyl propionate, geranyl propionate, linalyl propionate, Terpinyl propionate, benzyl propionate, cinnamyl propionate, allyl cyclohexylpropionate, tricyclodecenyl propionate, ethyl butyrate, ethyl 2-methylbutyrate, butyl butyrate, isoamyl butyrate, hexyl butyrate, linalyl butyrate, geranyl butyrate, butyric acid Citronellyl, benzyl butyrate, cis-3-hexenyl isobutyrate, citronellyl isobutyrate, geranyl isobutyrate, linalyl isobutyrate, benzyl isobutyrate, isobutyrate Phenylethyl, tricyclodecenyl isobutyrate, ethyl isovalerate, propyl valerate, citronellyl isovalerate, geranyl isovalerate, benzyl isovalerate, cinnamyl isovalerate, phenylethyl isovalerate, ethyl caproate, Allyl caproate, ethyl enanthate, allyl enanthate, ethyl caprate, citronellyl tiglate, methyl benzoate, ethyl benzoate, isobutyl benzoate, isoamyl benzoate, geranyl benzoate, linalyl benzoate, benzyl benzoate, benzoic acid Phenyl ethyl, methyl phenyl acetate, ethyl phenyl acetate, isobutyl phenyl acetate, isoamyl phenyl acetate, geranyl phenyl acetate, benzyl phenyl acetate, phenyl ethyl phenyl acetate, p-cresyl phenyl acetate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate Benzyl cinnamate, cinnamyl cinnamate, phenylethyl cinnamate, methyl salicylate, ethyl salicylate, isobutyl salicylate, amyl salicylate, hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, phenylethyl salicylate, methyl jasmonate, dihydrojasmonic acid Methyl, frutate, allyl 2-pentyloxyglycolate, ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate, ethyl 2-pentanoate, 4-acetoxy-3-amyltetrahydropyran
（ａ−７）：ラクトン系香料、環状ケトン系香料
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクリヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチランブラシレート、エチレンドデカンジオエート
(A-7): Lactone-based fragrance, cyclic ketone-based fragrance γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, γ-undecalactone, δ-decalactone, coumarin, dihydrocoumarin, jasmonolactone, jasmine lactone, muscone , Civeton, cyclopentadecanone, cyclohexadecenone, cyclopentadecanolide, 12-ketocyclopentadecanolide, cyclohexadecanolide, cyclixadecenolide, 12-oxa-16-hexadecanolide, 11-oxa -16-hexadecanolide, 10-oxa-16-hexadecanolide, ethylan brushate, ethylenedodecanedioate
（ａ−８）：含窒素系香料
６−ｓｅｃ−ブチルキノリン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、シトロネリルニトリル
(A-8): Nitrogen-containing fragrance 6-sec-butylquinoline, 5-methyl-3-heptanone oxime, citronellylnitrile
なお、上記香料成分の名称は基本的には「香料と調香の基礎知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。 The names of the above fragrance ingredients basically followed the description in “Basic knowledge of fragrances and fragrances” (written by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., issued on June 21, 1995).
香料成分は、本発明者等は、前記香料分類において、次の（１）〜（３）に挙げる香料が貯蔵後の着色に強く影響していることを見出した（以下、これら香料を香料Ａ群とする）。 In the fragrance classification, the present inventors have found that the fragrances listed in the following (1) to (3) strongly influence coloring after storage (hereinafter referred to as fragrance A). Group).
（１）アルデヒド系香料：ノナナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
（２）ケトン系香料：α−イオノン
（３）アルコール系香料：オイゲノール、２−エトキシ−４−メトキシメチルフェノール
(1) Aldehyde fragrance: Nonanal, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 3,5-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, benzaldehyde, Mylac aldehyde (2) Ketone fragrance : Α-ionone (3) Alcohol-based fragrance: Eugenol, 2-ethoxy-4-methoxymethylphenol
香料Ａ群は、後述する酸性染料としてC.I.Acid Blue 112を用いる場合、その色調のため、他の酸性染料を用いる場合よりも、多少の変色を抑えることができるが、香料としてなるべく配合を避けることが好ましい。具体的には香料Ａ群は、全（ａ）成分中２５質量％以下、更には１５質量％以下、特には５質量％以下であることがよい。 When using CI Acid Blue 112 as an acid dye, which will be described later, the perfume group A can suppress a slight discoloration compared to the case of using other acid dyes due to its color tone, but avoid blending as a perfume as much as possible. Is preferred. Specifically, the perfume A group is preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less in the total component (a).
本発明者らは、貯蔵により着色し難い下記（Ｉ）〜（VIII）のような香料を見出した（以下、これら香料を香料Ｂ群とする）。 The present inventors have found fragrances such as the following (I) to (VIII) that are difficult to be colored by storage (hereinafter, these fragrances are referred to as fragrance group B).
（Ｉ）アルデヒド系香料：１０−ウンデセナ−ル、アミルシンナミックアルデヒド、リリアール、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド（商品名：ＣＹＣＬＥＭＯＮＥ、ＩＦＦ社製）、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（商品名：ＰＲＥＣＹＣＬＥＭＯＮ Ｂ、ＩＦＦ社製） (I) Aldehyde fragrance: 10-undecenal, amylcinnamic aldehyde, lyial, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde (product) Name: CYCLEMONE, manufactured by IFF), 1-methyl-4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde (trade name: PRECYCLEMON B, manufactured by IFF)
（II）ケトン系香料：β−イオノン、アセチルジイソアミレン（商品名：ＫＯＡＶＯＮＥ、ＩＦＦ社製） (II) Ketone perfume: β-ionone, acetyl diisoamylene (trade name: KOAVONE, manufactured by IFF)
（III）アルコール系香料：ゲラニオール、フェニルエチルアルコール (III) Alcoholic flavors: geraniol, phenylethyl alcohol
（IV）エステル系香料：酢酸スチラリル、酢酸フェニルエチル、２−ペンチルオキシグリコール酸アリル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、フルテート、エチル２−ペンタノエート（商品名：ＭＡＮＺＡＮＡＴＥ、ＱＵＥＳＴ社製）、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ベンジル、ジヒドロジャスモン酸メチル、４−アセトキシ−３−アミルテトラヒドロピラン、フェニル酢酸フェニルエチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、カプロン酸アリル (IV) Ester fragrance: Styraryl acetate, phenylethyl acetate, allyl 2-pentyloxyglycolate, ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate, flutate, ethyl 2-pentanoate (trade name: MANZANATE, manufactured by QUEST) , Tricyclodecenyl propionate, linalyl acetate, citronellyl acetate, benzyl acetate, methyl dihydrojasmonate, 4-acetoxy-3-amyltetrahydropyran, phenylethyl phenylacetate, amyl salicylate, hexyl salicylate, allyl caproate
（Ｖ）エーテル系香料：２，４−ジメチル−４−フェニルテトラヒドロフラン（商品名：ＲＨＵＢＡＦＵＲＡＮ、ＱＵＥＳＴ社製）、エストラゴール、ローズオキサイド、メチルイソオイゲノール (V) Ether-based fragrance: 2,4-dimethyl-4-phenyltetrahydrofuran (trade name: RHUBAFURAN, manufactured by QUEST), estragole, rose oxide, methylisoeugenol
（VI）含窒素複素環系香料：６−ｓｅｃ−ブチルキノリン (VI) Nitrogen-containing heterocyclic fragrance: 6-sec-butylquinoline
（VII）オキシム系香料：５−メチル−３−ヘプタノンオキシム（商品名：ＳＴＥＭＯＮＥ、ＧＩＶＡＵＤＡＮ−ＲＯＵＲＥ社製） (VII) Oxime-based fragrance: 5-methyl-3-heptanone oxime (trade name: STEMONE, manufactured by GIVAUDAN-ROURE)
（VIII）ニトリル系香料：シトロネリルニトリル (VIII) Nitrile fragrance: Citronellyl nitrile
本発明では、（ａ）成分は、香料Ｂ群から選ばれる１種以上の香料を主にして構成されていることが好ましい。具体的には（ａ）成分中に香料Ｂ群が２０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、好ましくは６０〜１００質量％を占めることがよい。 In the present invention, the component (a) is preferably composed mainly of one or more fragrances selected from the fragrance group B. Specifically, in the component (a), the fragrance B group may occupy 20 to 100% by mass, preferably 40 to 100% by mass, and preferably 60 to 100% by mass.
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は（ａ）成分を組成物中に安定に含有させるための可溶化剤であり、界面活性剤〔以下（ｂ−１）成分という〕及び水溶性有機溶剤〔以下（ｂ−２）成分という〕を挙げることができる。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a solubilizer for stably containing the component (a) in the composition, and includes a surfactant (hereinafter referred to as the component (b-1)) and a water-soluble organic solvent (hereinafter referred to as ( b-2) component].
（ｂ−１）成分としては陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる１種以上である。 The component (b-1) is at least one selected from an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィン（炭素数１０〜１８）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１８）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩又は脂肪酸から選ばれる陰イオン界面活性剤を挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl or alkenyl benzene sulfonate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. Ester salt, alkyl or alkenyl sulfate ester salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, α-olefin (10 to 18 carbon atoms) sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, α-sulfo fatty acid (carbon number) 10-18) The anionic surfactant chosen from a lower alkyl (C1-C3) ester salt or a fatty acid can be mentioned.
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイド（以下、ＥＯ）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜１８のα−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。本発明では、皮膚刺激性、及び洗浄効果の点から炭素数１０〜１４、ＥＯ平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。脂肪酸としては炭素数１０〜１４の飽和脂肪酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸が好ましい。また、やし油やパーム核油から誘導されるアルキル分布を有する脂肪酸も使用することができる。なお、本発明の脂肪酸とはアルキル基又はアルケニル基とカルボン酸基のみから構成される化合物であり、アルキルエーテルカルボン酸やアルキルアミドカルボン酸などの化合物は含まれない。 Any alkylbenzene sulfonate can be used as long as the average carbon number of the alkyl chain is 10 to 18 among those commonly distributed in the detergent surfactant market. For example, Kao Corporation Neoperex F25 made by Shell, Dobs102 made by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. As for the average carbon number of an alkyl group, 10-14 are preferable. In addition, as the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) is 1 to a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 18, preferably 10 to 16. An average of 0.5 to 5 mol per molecule is added, and this can be obtained by sulfation using, for example, the method described in JP-A-9-137188. The average carbon number of the alkyl group is preferably 10-16. The alkyl sulfate salt is obtained by sulfonating a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 with SO 3 or chlorosulfonic acid, and neutralizing. it can. The α- olefin sulfonate, an α- alkene having 10 to 18 carbon atoms and sulfonated with SO 3, can be formed through the hydration / neutralization, a compound hydroxyl group in the hydrocarbon group is present A mixture of compounds in which an unsaturated bond is present. In addition, as the α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt, the alkyl group preferably has 10 to 16 carbon atoms, and methyl ester or ethyl ester is preferable from the viewpoint of washing effect. In the present invention, a polyoxyethylene alkyl sulfate salt having 10 to 14 carbon atoms and 1 to 3 EO average addition moles is particularly preferable in terms of skin irritation and cleaning effect. The fatty acid is preferably a saturated fatty acid having 10 to 14 carbon atoms, preferably caprylic acid, capric acid, lauric acid or myristic acid. Fatty acids having an alkyl distribution derived from palm oil or palm kernel oil can also be used. The fatty acid of the present invention is a compound composed only of an alkyl group or alkenyl group and a carboxylic acid group, and does not include compounds such as alkyl ether carboxylic acid and alkylamide carboxylic acid.
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。 As the salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, alkanolamine salt, and ammonium salt are preferable, and sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable from the viewpoint of cleaning effect.
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（１）〜（３）の化合物を用いることが好適である。 As the cationic surfactant, it is preferable to use compounds represented by the following general formulas (1) to (3).
〔式中、Ｒ1a及びＲ2aは５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基、又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ1c、Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、 [Wherein, R 1a and R 2a are an alkyl group having 5 to 16, preferably 6 to 14, or an alkenyl group, preferably an alkyl group, and R 1c and R 1d are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxy group It is an alkyl group. A is -COO-, OCO-, -CONH-, -NHCO-,
である。ａは０又は１の数である。Ｒ1bは、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−(Ｏ−Ｒ1f)b−である。ここでＲ1fはエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｂは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ1eは炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。また、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3c、Ｒ3dはこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＸは陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕 It is. a is a number of 0 or 1. R 1b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or — (O—R 1f ) b —. Here, R 1f is an ethylene group or a propylene group, preferably an ethylene group, and b is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5. R 1e is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. R 3a , R 3b , R 3c , and R 3d are two or more (preferably two) of these alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, and the rest are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or hydroxy groups. It is an alkyl group. X is an anionic group, preferably a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ]
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。 Examples of the most preferred cationic surfactant of the present invention include the following.
非イオン界面活性剤としては下記一般式（４）及び／又は一般式（５）の化合物が好ましい。 As a nonionic surfactant, the compound of the following general formula (4) and / or general formula (5) is preferable.
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ4bＯ)c−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ4aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｃは平均付加モル数として３以上２０未満、好ましくは４以上１５以下、特に好ましくは５以上１０以下の数を示す。〕
Ｒ5a−(ＯＲ5b)dＧe （５）
〔式中、Ｒ5aは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ5bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｄは平均値０〜６の数、ｅは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
R 4a —O— (R 4b O) c —H (4)
[Wherein, R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 4b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. c represents an average added mole number of 3 or more and less than 20, preferably 4 or more and 15 or less, particularly preferably 5 or more and 10 or less. ]
R 5a − (OR 5b ) d G e (5)
[Wherein R 5a is a linear alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 5b is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylene group or propylene. A group, in particular an ethylene group, G is a residue derived from a reducing sugar, d is an average value of 0-6, e is an average value of 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-2. Indicates. ]
一般式（４）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（４−１）の化合物又は一般式（４−２）の化合物を挙げることができる。 Particularly preferable compounds among the compounds of the general formula (4) include the compounds of the following general formula (4-1) or the compounds of the general formula (4-2).
Ｒ4c−Ｏ(ＥＯ)f−Ｈ （４−１）
〔式中、Ｒ4cは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｆは平均付加モル数として３以上２０未満である。〕
Ｒ4d−Ｏ[(ＥＯ)g／(ＰＯ)h]−Ｈ （４−２）
〔式中、Ｒ4dは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｇは平均付加モル数３〜１５、ｈは平均付加モル数１〜５であり、ｇとｈの合計は２０未満である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
R 4c —O (EO) f —H (4-1)
[Wherein, R 4c is a primary linear alkyl group, branched alkyl group or secondary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO is ethylene oxide, and f is 3 or more and less than 20 as an average added mole number. ]
R 4d -O [(EO) g / (PO) h] -H (4-2)
[Wherein, R 4d is a primary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. g is an average added mole number of 3 to 15, h is an average added mole number of 1 to 5, and the sum of g and h is less than 20. EO and PO may be random addition or EO addition followed by PO addition and vice versa. ]
一般式（５）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Ｇの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には糖平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。 In the compound of the general formula (5), G is a residue derived from a reducing sugar, and the starting reducing sugar may be either aldose or ketose, and a triose having 3 to 6 carbon atoms. , Tetrose, pentose, hexose. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, aldose, idose, talose and xylose, and examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred. As the reducing sugar of G, the above monosaccharide is preferable, but an oligosaccharide obtained by condensing 2 to 5, preferably 2 or 3 of these monosaccharides may be used. Furthermore, a mixture of monosaccharide and oligosaccharide may be used. In this case, the average degree of sugar condensation is 1 to 5, preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2, Most preferred.
一般式（５）の化合物はＲ5a−(ＯＲ5b)d−ＯＨと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。 The compound of the general formula (5) can be easily synthesized by subjecting R 5a- (OR 5b ) d -OH and a reducing sugar to an acetalization reaction or a ketalization reaction using an acid catalyst. In the case of an acetalization reaction, these may have a hemiacetal structure or a normal acetal structure.
両性界面活性剤としては下記一般式（６）の化合物、及び下記一般式（７）の化合物が好ましい。 As the amphoteric surfactant, a compound of the following general formula (6) and a compound of the following general formula (7) are preferable.
〔式中、Ｒ6aは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｉは０又は１の数であり、Ｒ6c、Ｒ6dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕 Wherein, R 6a is an alkyl or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 6b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, B is -COO -, - CONH -, - OCO -, - It is a group selected from NHCO-. i is a number of 0 or 1, and R 6c and R 6d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
〔式中、Ｒ7aは炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ7bは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｊは０又は１の数である。Ｒ7c、Ｒ7dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｅは−ＳＯ3 -、−ＯＳＯ3 -、−ＣＯＯ-から選ばれる基である。〕 [Wherein, R 7a is an alkyl or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, and R 7b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. D is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and j is a number of 0 or 1. R 7c and R 7d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 7e is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. E is a group selected from —SO 3 − , —OSO 3 − and —COO − . ]
一般式（６）において、Ｒ6aは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｂは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ6bの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ6c、Ｒ6dは、好ましくはメチル基である。 In the general formula (6), R 6a is preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, particularly preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue). ). B is preferably —COO— or —CONH—, and most preferably —CONH—. The number of carbon atoms in R 6b is preferably 2 or 3, R 6c, R 6d is preferably a methyl group.
本発明ではＲ6aは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。 R 6a in the present invention may be a single alkyl (or alkenyl) chain lengths may be different alkyl (or alkenyl) chain lengths mixed alkyl group having (or alkenyl group). In the latter case, those having a mixed alkyl (or alkenyl) chain length derived from a vegetable oil selected from coconut oil and palm kernel oil are preferred. Specifically, the cleaning effect is such that the molar ratio of lauryl group (or lauric acid residue) / myristyl group (or myristic acid residue) is 95/5 to 20/80, preferably 90/10 to 30/70. And from the viewpoint of foaming property.
一般式（７）において、Ｒ7aは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ7bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ7c、Ｒ7dはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｅは−ＳＯ3 -又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｅが−ＳＯ3 -の場合にはＲ7eは−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−が好ましく、Ｅが−ＣＯＯ-の場合にはＲ7eはメチレン基が好ましい。 In the general formula (7), R 7a is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 9 to 13 carbon atoms, and R 7b is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. D is preferably -CONH-. R 7c and R 7d are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. E is -SO 3 - or -COO - are preferred, E is -SO 3 - is R 7e in the case of -CH 2 CH (OH) CH 2 - are preferred, E is -COO - R 7e in the case of Is preferably a methylene group.
本発明の（ｂ−１）成分は（ａ）成分の可溶化剤としての効果以外に、洗浄力、泡立ち性あるいは抗菌効果などの効果を付与できることから重要な役割を有するものであり、特に一般式（５）の化合物が（ａ）成分の可溶化に優れ、好ましい泡立ち性を有することから好ましい。一般式（４）の化合物は（ａ）成分の可溶化には優れた効果を示すが、ＡＢＳ樹脂などでできた部材に対して使用、あるいは誤って付着した場合に、ひび割れを生じたり破損するなどの損傷性があるために使用を控えるべきであり、用いる場合には組成物中に５質量％以下、好ましくは３質量％以下が好適である。一般式（１）〜一般式（３）の陽イオン界面活性剤は（ａ）成分の可溶化以外に抗菌効果を有する化合物であるため、特に本発明をトイレ用の洗浄剤として用いる場合に有用である。しかしながら、陽イオン界面活性剤を用いる場合には陰イオン界面活性剤と併用すると安定性を損なうばかりか、陽イオン界面活性剤に期待される抗菌効果まで損なうことがあるため、併用する場合には、陰イオン界面活性剤／陽イオン界面活性剤を質量比で０〜１．０、好ましくは０〜０．７５、特に好ましくは０〜０．５にするべきである。 The component (b-1) of the present invention has an important role since it can impart effects such as detergency, foaming property or antibacterial effect in addition to the effect of the component (a) as a solubilizer. The compound of the formula (5) is preferable because it is excellent in solubilization of the component (a) and has a preferable foaming property. The compound of the general formula (4) has an excellent effect on the solubilization of the component (a), but it is cracked or damaged when used on a member made of ABS resin or when it is accidentally attached. The use should be refrained from being damaged, and when used, 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less is suitable in the composition. The cationic surfactants represented by the general formulas (1) to (3) are compounds having an antibacterial effect in addition to the solubilization of the component (a), and are particularly useful when the present invention is used as a toilet cleaning agent. It is. However, in the case of using a cationic surfactant, when used in combination with an anionic surfactant, not only the stability is impaired, but also the antibacterial effect expected for the cationic surfactant may be impaired. The anionic surfactant / cationic surfactant should be 0 to 1.0, preferably 0 to 0.75, particularly preferably 0 to 0.5 in terms of mass ratio.
本発明の（ｂ−２）成分としては、炭素数１〜５の１価アルコール化合物、または下記一般式（８）のグリコール系化合物から選ばれる１種以上が好ましい。 The component (b-2) of the present invention is preferably one or more selected from monohydric alcohol compounds having 1 to 5 carbon atoms or glycol compounds of the following general formula (8).
Ｒ8a−(ＯＲ8b)k−ＯＲ8c （８）
〔式中、Ｒ8a、Ｒ8cは水素原子又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、ｋは１〜５、好ましくは１〜３の数であり、Ｒ8bはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数２又は３のアルキレン基である。〕
R 8a - (OR 8b) k -OR 8c (8)
[Wherein, R 8a and R 8c are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, k is a number of 1 to 5, preferably 1 to 3, and R 8b has a hydroxy group. Or an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. ]
具体的に好ましい化合物としては以下のものを挙げることができる。
炭素数１〜５の１価アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールを挙げることができる。
Specific examples of preferred compounds include the following.
Examples of the monohydric alcohol compound having 1 to 5 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, and pentanol.
また、一般式（８）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数１〜５）モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数１〜５）モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノベンジルエーテル
Moreover, the following compounds can be mentioned as a specific example of the compound of General formula (8).
Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tripropylene glycol, triglycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl Ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethyl Glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl Ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, polyoxypropylene (average addition mole number 1-5) monomethyl ether, polyoxypropylene (average addition mole number 1-5) monoethyl ether, polyoxyethylene ( Average addition mole number 1-5) monophenyl ether, polyoxyethylene (flat Addition mole number: 1 to 5) monobenzyl ether
本発明で用いる（ｂ−２）成分としては特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる１種以上が好適である。
本発明の（ｂ）成分としては（ｂ−１）成分及び（ｂ−２）成分を併用することが好ましく、（ｂ−１）成分／（ｂ−２）成分を質量比で好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．３〜５、特に好ましくは０．５〜２が好適である。
As the component (b-2) used in the present invention, one or more selected from ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol are particularly preferable.
As the component (b) of the present invention, it is preferable to use the component (b-1) and the component (b-2) together, and the component (b-1) / component (b-2) is preferably at a mass ratio of 0.00. 1 to 10, more preferably 0.3 to 5, particularly preferably 0.5 to 2.
本発明の（ｂ）成分として最も好ましい態様を以下に示す。
一般式（５）の化合物を（ｂ）成分中に３０〜６０質量％
一般式（１）〜（３）から選ばれる化合物を（ｂ）成分中に３〜１５質量％
一般式（８）の化合物を（ｂ）成分中に３５〜６５質量％
The most preferred embodiment as the component (b) of the present invention is shown below.
30 to 60% by mass of the compound of the general formula (5) in the component (b)
3 to 15% by mass of the compound selected from the general formulas (1) to (3) in the component (b)
35 to 65% by mass of the compound of the general formula (8) in the component (b)
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は酸性染料であり、好ましい色調を得る目的、及び組成物中における安定性の点から分子中にスルホン酸基を１つ以上、好ましくは１〜５つ、より好ましくは１〜３つ有する酸性染料が好ましい。具体的には「染料便覧」（有機合成化学協会編、丸善株式会社発行）に記載の酸性染料から選ばれる染料のうちスルホン酸基を有するものが好ましく、例えば以下の化合物を挙げることができる。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is an acid dye, and has at least one sulfonic acid group in the molecule, preferably 1 to 5, more preferably from the viewpoint of obtaining a preferable color tone and stability in the composition. One to three acid dyes are preferred. Specifically, dyes having a sulfonic acid group are preferable among the dyes selected from the acid dyes described in "Dye Handbook" (edited by the Synthetic Organic Chemistry Association, published by Maruzen Co., Ltd.), and examples thereof include the following compounds.
C.I.Acid Yellow 1、C.I.Acid Yellow 7、C.I.Acid Yellow 11、C.I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 25、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid Yellow 36、C.I.Acid Yellow 38、C.I.Acid Yellow 40、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Acid Yellow 44、C.I.Acid Yellow 76、C.I.Acid Yellow 98、C.I.Acid Yellow 99、C.I.Food Yellow 3、C.I.Acid Orange 1、C.I.Acid Orange 7、C.I.Acid Orange 8、C.I.Acid Orange 10、C.I.Acid Orange 10、C.I.Acid Orange 19、C.I.Acid Orange 20、C.I.Acid Orange 24、C.I.Acid Orange 28、C.I.Acid Orange 33、C.I.Acid Orange 41、C.I.Acid Orange 45、C.I.Acid Orange 51、C.I.Acid Orange 56、C.I.Acid Orange 74、C.I.Acid Red 1、C.I.Acid Red 6、C.I.Acid Red 8、C.I.Acid Red 9、C.I.Acid Red 13、C.I.Acid Red 14、C.I.Acid Red 18、C.I.Acid Red 26、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red 32、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 37、C.I.Acid Red 42、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 80、C.I.Acid Red 82、C.I.Acid Red 83、C.I.Acid Red 85、C.I.Acid Red 88、C.I.Acid Red 89、C.I.Acid Red 97、C.I.Acid Red 106、C.I.Acid Red 111、C.I.Acid Red 114、C.I.Acid Red 115、C.I.Acid Red 133、C.I.Acid Red 134、C.I.Acid Red 145、C.I.Acid Red 154、C.I.Acid Red 155、C.I.Acid Red 158、C.I.Acid Red 180、C.I.Acid Red 183、C.I.Acid Red 184、C.I.Acid Red 186、C.I.Acid Red 198、C.I.Acid Red 249、C.I.Acid Red 265、C.I.Acid Blue 1、C.I.Acid Blue 7、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 15、C.I.Acid Blue 22、C.I.Acid Blue 23、C.I.Acid Blue 25、C.I.Acid Blue 27、C.I.Acid Blue 29、C.I.Acid Blue 40、C.I.Acid Blue 41、C.I.Acid Blue 43、C.I.Acid Blue 45、C.I.Acid Blue 59、C.I.Acid Blue 62、C.I.Acid Blue 74、C.I.Acid Blue 78、C.I.Acid Blue 80、C.I.Acid Blue 82、C.I.Acid Blue 83、C.I.Acid Blue 90、C.I.Acid Blue 92、C.I.Acid Blue 93、C.I.Acid Blue 100、C.I.Acid Blue 102、C.I.Acid Blue 103、C.I.Acid Blue 104 、C.I.Acid Blue 112、C.I.Acid Blue 113、C.I.Acid Blue 117、C.I.Acid Blue 120、C.I.Acid Blue 126、C.I.Acid Blue 127、C.I.Acid Blue 138、C.I.Acid Blue 158、C.I.Acid Blue 16 CIAcid Yellow 1, CIAcid Yellow 7, CIAcid Yellow 11, CIAcid Yellow 17, CIAcid Yellow 23, CIAcid Yellow 25, CIAcid Yellow 29, CIAcid Yellow 36, CIAcid Yellow 38, CIAcid Yellow 40, CIAcid Yellow 42, CIAcid Yellow 44, CIAcid Yellow 76, CIAcid Yellow 98, CIAcid Yellow 99, CIFOd Yellow 3, CIAcid Orange 1, CIAcid Orange 7, CIAcid Orange 8, CIAcid Orange 10, CIAcid Orange 10, CIAcid Orange 19, CIAcid Orange 20, CIAcid Orange 24, CIAcid Orange 28, CIAcid Orange 33, CIAcid Orange 41, CIAcid Orange 45, CIAcid Orange 51, CIAcid Orange 56, CIAcid Orange 74, CIAcid Red 1, CIAcid Red 6, CIAcid Red 8, CIAcid Red 9, CIAcid Red 13, CIAcid Red 14, CIAcid Red 18, CIAcid Red 26, CIAcid Red 27, CIAcid Red 32, CIAcid Red 35, CIAcid Red 37, CIAcid Red 42, CIAcid Red 52, CIAcid Red 80, CIAcid Red 82, CIAcid Red 83, CIAcid Red 85, CIAcid Red 88, CIAcid Red 89 CIAcid Red 97, CIAcid Red 106, CIAcid Red 111, CIAcid Red 114, CIAcid Red 115, CIAcid Red 133, CIAcid Red 134, CIAcid Red 145, CIAcid Red 154, CIAcid Red 155, CIAcid Red 158, CIAcid Red 180, CIAcid Red 183, CIAcid Red 184, CIAcid Red 186, CIAcid Red 198, CIAcid Red 249, CIAcid Red 265, CIAcid Blue 1, CIAcid Blue 7, CIAcid Blue 9, CIAcid Blue 15, CIAcid Blue 22, CIAcid Blue 23, CIAcid Blue 25, CIAcid Blue 27, CIAcid Blue 29, CIAcid Blue 40, CIAcid Blue 41, CIAcid Blue 43, CIAcid Blue 45, CIAcid Blue 59, CIAcid Blue 62, CIAcid Blue 74, CIAcid Blue 78, CIAcid Blue 80, CIAcid Blue 82, CIAcid Blue 83, CIAcid Blue 90, CIAcid Blue 92, CIAcid Blue 93, CIAcid Blue 100, CIAcid Blue 102, CIAcid Blue 103, CIAcid Blue 104, CIAcid Blue 112, CIAcid Blue 113, CIAcid Blue 117, CIAcid Blue 120, CIAcid Blue 126, CIAcid Blue 127, CIAcid Blue 138, CI Acid Blue 158, C.I.Acid Blue 16
本発明では液相安定性の点から特にC.I.Acid Yellow 23、C.I.Food Yellow 3、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red 18、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 49、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 74、C.I.Acid Blue 112、C.I.Acid Green 5から選ばれる１種以上が好適である。 In the present invention, CIAcid Yellow 23, CIFOd Yellow 3, CIAcid Red 27, CIAcid Red 18, CIAcid Red 52, CIAcid Red 49, CIAcid Blue 9, CIAcid Blue 74 are particularly preferred in terms of liquid phase stability. One or more selected from CIAcid Blue 112 and CIAcid Green 5 are preferred.
本発明では、これらの中でもC.I.Acid Blue 112が特に好適である。C.I.Acid Blue 112は、その色調から、他の青色の酸性染料と比較して変色による影響を抑制することが見出された。 In the present invention, among these, C.I.Acid Blue 112 is particularly suitable. C.I.Acid Blue 112 was found to suppress the effect of discoloration due to its color tone compared to other blue acid dyes.
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は亜硫酸塩であり、塩としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好適であり、特にナトリウム塩、カリウム塩が最も好ましい。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is a sulfite, and an alkali metal or alkaline earth metal is preferred as the salt, and sodium salt and potassium salt are most preferred.
＜水性液体組成物＞
本発明の水性液体組成物は（ａ）成分を０．５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．７〜３質量％、特に好ましくは１〜２質量％含有する。また、（ｂ）成分は、（ａ）成分を溶解させるために十分な量が用いられ、具体的には、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、特に好ましくは３０〜５５質量％である。また、（ａ）成分を組成物に均一に可溶化する目的から（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．０１〜０．３、より好ましくは０．０１〜０．２、特に好ましくは０．０２〜０．１である。
<Aqueous liquid composition>
In the aqueous liquid composition of the present invention, the component (a) is 0.5 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.7 to 3% by mass, and particularly preferably 1 to 2% by mass. contains. Further, the component (b) is used in an amount sufficient to dissolve the component (a), and specifically, preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and particularly preferably 30. It is -55 mass%. For the purpose of uniformly solubilizing the component (a) in the composition, the mass ratio of the component (a) / the component (b) is preferably 0.01 to 0.3, more preferably 0.01 to 0.00. 2, particularly preferably 0.02 to 0.1.
（ｃ）成分は本発明の効果を得るための重要な化合物であり、一般に用いられる青色１号などの染料では決して本発明の効果を得ることができない。（ｃ）成分は、本発明の水性液体組成物中に０．００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜０．３質量％、特に好ましくは０．００３〜０．１質量％が、貯蔵中の色相の変化を抑制する目的から好適である。 The component (c) is an important compound for obtaining the effect of the present invention, and the effect of the present invention can never be obtained with a commonly used dye such as Blue No. 1. (C) 0.001-1 mass% in the aqueous liquid composition of this invention, Preferably it is 0.001-0.3 mass%, Most preferably, 0.003-0.1 mass% is storage. This is suitable for the purpose of suppressing changes in the hue of the inside.
（ｄ）成分は貯蔵中の変色を抑制の点から重要な役割を有するが、多量配合は（ａ）成分の香調を変化させるという重大な問題を生じるため、その含有量には注意を要する。本発明では、（ｄ）成分は、水性液体組成物中に０．００１〜０．２質量％、好ましくは０．００３〜０．１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．０５質量％が好適である。また、（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比を香調の変化を引き起こさない程度に設定することが好ましく、好ましくは０．０００１〜０．４、より好ましくは０．００１〜０．１、特に好ましくは０．００５〜０．０５である。さらに、貯蔵中の色相の変化を抑制する目的から（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比は、好ましくは０．０１〜１０、より好ましくは０．０２〜２、特に好ましくは０．１〜１である。 The component (d) has an important role from the viewpoint of suppressing discoloration during storage, but a large amount of formulation causes a serious problem of changing the fragrance of the component (a), so its content needs attention. . In this invention, (d) component is 0.001-0.2 mass% in an aqueous liquid composition, Preferably it is 0.003-0.1 mass%, Most preferably, it is 0.01-0.05 mass%. Is preferred. Moreover, it is preferable to set mass ratio of (d) component / (a) component to the extent which does not cause a change of a fragrance | flavor, Preferably it is 0.0001-0.4, More preferably, it is 0.001-0.1. Especially preferably, it is 0.005-0.05. Furthermore, the mass ratio of component (c) / component (d) is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.02 to 2, particularly preferably 0.1 for the purpose of suppressing changes in hue during storage. ~ 1.
本発明の水性液体組成物は、上記（ａ）成分〜（ｄ）成分を水に溶解又は分散させた液体組成物の形態であり、水は、微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。 The aqueous liquid composition of the present invention is in the form of a liquid composition in which the above components (a) to (d) are dissolved or dispersed in water. Water is ion-exchanged water or distilled water from which a trace amount of metal components are removed. Water or sterilized water sterilized with hypochlorite or chlorine can be used.
本発明の水性液体組成物の２０℃におけるｐＨは２〜１２、更に３〜１１、特に５〜９であることが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から本発明の組成物は２０℃における粘度は、１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜５００ｍＰａ・ｓ、特に２０〜２００ｍＰａ・ｓが良好である。ここで、本発明でいう粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間熟成させた後、ＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭを用いて測定したものである。 The pH of the aqueous liquid composition of the present invention at 20 ° C. is preferably 2 to 12, more preferably 3 to 11, and particularly preferably 5 to 9. As pH adjusters, acid agents such as inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide, It is preferable to use alkali agents such as sodium carbonate and potassium carbonate alone or in combination, such as ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and particularly selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid. It is preferable to use an acid selected from the group consisting of acid and sodium hydroxide, potassium hydroxide, or an alkali agent selected from the above amine compounds. From the viewpoint of ease of use, the composition of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of 1 to 1000 mPa · s, preferably 10 to 500 mPa · s, particularly 20 to 200 mPa · s. Here, the viscosity as used in the present invention is determined by aging the sample in a constant temperature bath at 20 ° C. for 30 minutes, and then TOKIMEC. It is measured using INC type B viscometer model BM.
本発明の組成物を、便器表面の清浄性を保つためのトイレ用清浄剤やトイレ用洗浄剤として用いる場合には、トイレ表面からカルシウム由来の沈着成分を除去する目的から、金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（３）2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属 塩もしくはアルカノールアミン塩
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
When using the composition of the present invention as a toilet cleaner or toilet cleaning agent for maintaining the cleanliness of the toilet surface, a metal sequestering agent is included for the purpose of removing calcium-derived deposited components from the toilet surface. It is preferable to do. As the sequestering agent used in the present invention,
(1) Phosphoric acid compounds such as phytic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy- Phosphonic acids such as 1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, and alkalis thereof Metal salts or alkanolamine salts (3) Phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid or alkalis thereof Metal salts or alkanolamine salts (4) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, glycine or alkali metal salts thereof Alkanolamine salts (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid. Diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid, alkylglycine-N, N-diacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N, Aminopolyacetic acid such as N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediamine succinic acid or salts thereof, preferably alkali metal salts or alkanolamine salts (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, Organic acids such as lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid, or alkali metal salts thereof, or alkanolamine salts (7) Aluminoke represented by zeolite A Alkali metal salts or alkanolamine salts of acids (8) Aminopoly (methylenephosphonic acid) or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof, or polyethylenepolyamine poly (methylenephosphonic acid) or alkali metal salts or alkanolamine salts .
これらの中で、上記（２）、（５）、（６）及び（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）、及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。なお、これら金属封鎖剤はｐＨ調整剤としても有効である。 Among these, at least one selected from the group consisting of (2), (5), (6) and (7) is preferable, and at least one selected from the group consisting of (5) and (6) above. Species are more preferred. The content is preferably 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 5% by mass. These metal sequestering agents are also effective as pH adjusting agents.
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。 In the present invention, it is preferable to contain a hydrotrope agent for the purpose of improving storage stability. As a particularly preferred compound, benzenesulfonic acid substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or a salt thereof is used. Can be mentioned. More specifically, preferable examples are p-toluenesulfonic acid, m-xylenesulfonic acid, p-cumenesulfonic acid, and ethylbenzenesulfonic acid. When a salt is used, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable. is there.
また、本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が５００〜２００００の、ポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコールが好ましい。 Moreover, you may mix | blend the polyalkylene glycol for gelation prevention with the composition of this invention. Specific examples of the polyalkylene glycol for preventing gelation are preferably polypropylene glycol and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 20000 determined by gel chromatography using polyethylene glycol as a standard.
本発明の組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。 In addition to the above components, the composition of the present invention may further contain an ordinary dispersant, preservative, etc., as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
＜水性液体組成物含有物品＞
本発明では上述の水性液体組成物を透明又は半透明の容器に充填することで、水性液体組成物含有物品が得られる。ここで透明又は半透明とは、内容物が可視できる程度に光を透過できることであり、好ましくはＨＡＺＥ値が８０％以下、更に７０％以下のものである。なお、透明性は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ プラスチックの光学的特性試験法（５．５及び６．４）で求められたＨＡＺＥ値によって評価されるものである。具体的には、積分球式光線透過率測定装置を用いて、拡散透過率を測定し、その比によって表した数値であり、数値が小さい方が透明性が高く、数値が大きい方が透明性が低い。
<Aqueous liquid composition-containing article>
In the present invention, an aqueous liquid composition-containing article is obtained by filling a transparent or translucent container with the above-described aqueous liquid composition. Here, the term “transparent or translucent” means that light can be transmitted to the extent that the contents are visible, and preferably has a HAZE value of 80% or less, and more preferably 70% or less. Transparency is evaluated by the HAZE value obtained by the optical property test method (5.5 and 6.4) of JIS K 7105 plastic. Specifically, the diffuse transmittance is measured using an integrating sphere light transmittance measuring device, and is a numerical value expressed by the ratio. The smaller the numerical value, the higher the transparency, and the higher the numerical value, the transparent. Is low.
容器の材質は、高密度、中密度又は低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリプロピレン（透明性等の点でα−オレフィン、好ましくは１−ブテンとの共重合体を使用する）から選ばれる１種以上の熱可塑性樹脂を選択することが好ましい。容器の平均の厚さ（特に組成物の収容部の平均厚さ）は、好ましくは１００〜２０００μｍ、より好ましくは４００〜１５００μｍが好適である。 The material of the container is at least one selected from high density, medium density or low density polyethylene, polyethylene terephthalate, and polypropylene (using a copolymer with α-olefin, preferably 1-butene in terms of transparency). It is preferable to select the thermoplastic resin. The average thickness of the container (particularly the average thickness of the container for the composition) is preferably 100 to 2000 μm, more preferably 400 to 1500 μm.
本発明に用いられる容器を審美的観点から着色することも可能であり、その場合には、フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料から選ばれる１種以上を、容器の構成樹脂１００質量部に対して好ましくは０．００５〜０．５質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部配合することが望ましい。フタロシアニン系顔料はフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーを挙げることができ、アゾ系顔料はパーマネントカーミン、パーマネントレッド、パーマネントイエロー、ハンザイエロー、バルカンファストレッド、ベンジジンオレンジ、ポリアゾイエロー等を挙げることができる。 The container used in the present invention can be colored from an aesthetic point of view, and in that case, one or more selected from phthalocyanine pigments and azo pigments are preferably used with respect to 100 parts by mass of the constituent resin of the container. Is preferably 0.005 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.3 parts by mass. Examples of the phthalocyanine pigment include phthalocyanine green and phthalocyanine blue, and examples of the azo pigment include permanent carmine, permanent red, permanent yellow, Hansa yellow, Vulcan fast red, benzidine orange, and polyazo yellow.
また、使用時に、容器の樹脂が帯電し汚れが吸着するなどにより美観が損なわれることがないよう、内部練り混み型帯電防止剤を樹脂に配合する、あるいは表面塗布型帯電防止剤で処理することが望ましい。効果の持続性などの点から、内部練り混み型の帯電防止剤の使用が好ましく、樹脂１００質量部に対して０．００１〜１質量部、更に０．０１〜０．５質量部、特に０．０５〜０．５質量部用いることが望ましい。帯電防止剤としては、内容物の性質を損なうことがなければ一般的に用いられているどのようなものでも使用できるが、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性系の界面活性剤が好ましく、中でも非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミド、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、なかでもポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。 In addition, an internal kneading type antistatic agent should be added to the resin or treated with a surface coating type antistatic agent so that the aesthetics of the container will not be lost due to the resin being charged and dirt adsorbed during use. Is desirable. From the standpoint of durability of the effect, use of an internal kneading type antistatic agent is preferable, and 0.001 to 1 part by mass, further 0.01 to 0.5 part by mass, particularly 0 to 100 parts by mass of the resin. It is desirable to use 0.05 to 0.5 parts by mass. As the antistatic agent, any commonly used surfactant can be used as long as it does not impair the properties of the contents. However, nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can be used. Of these, nonionic surfactants are preferred. Nonionic surfactants include poly (oxyethylene) alkylamine, poly (oxyethylene) alkylamide, poly (oxyethylene) alkyl ether, poly (oxyethylene) alkylphenyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and the like. Among them, poly (oxyethylene) alkylamine and glycerin fatty acid ester are preferable.
また、内容物の貯蔵安定性をさらに向上させる目的から、容器の構成樹脂に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。用いることができる紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系の有機化合物や微粒子酸化亜鉛や酸化チタン等の無機化合物を挙げることができ、本発明では特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適である。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の好ましい具体例としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（メチルベンジル）フェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−テトラメチルブチルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、及び２、４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）フェノールが挙げられ、特に２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（メチルベンジル）フェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−テトラメチルブチルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、及び２、４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールを挙げることができる。 For the purpose of further improving the storage stability of the contents, it is preferable to add an ultraviolet absorber to the constituent resin of the container. Examples of ultraviolet absorbers that can be used include benzotriazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, and triazine-based organic compounds, and inorganic compounds such as fine-particle zinc oxide and titanium oxide. Agents are preferred. Preferred specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol. ) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-) Butylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tetramethylbutylphenol) benzotriazole 2- [5-Chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol And 2,4-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenyl) Ethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol, 2- ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, especially 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methyl) Phenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-) Di-tert-amylphenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tetramethylbutylphenol) benzotriazole, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6 Mention may be made of-(tert-butyl) phenol and 2,4-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol.
本発明では上記紫外線吸収剤を容器の構成樹脂１００質量部に対して好ましくは０．００１〜０．５質量部、特に好ましくは０．００５〜０．３質量部用いることが容器の透明性の点から好適である。 In the present invention, the ultraviolet absorber is preferably used in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight, particularly preferably 0.005 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the constituent resin of the container. This is preferable from the viewpoint.
本発明に用いられる容器の製造には、熱可塑性樹脂と所望により顔料、帯電防止剤及び紫外線吸収剤とをドライブレンドにより溶融混練して得た樹脂組成物を用いることができる。これらの組成物の溶融混練を行う際には、単軸押出機、２軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機を使用することが可能である。この熱可塑性樹脂組成物からなる容器は、射出成形、（延伸）ブロー成形、射出ブロー成形などの成形法により得ることができる。また、顔料及び／又は紫外線吸収剤を配合するマスターバッチを、上記混練機を用いて作製し、顔料及び／又は紫外線吸収剤が目的の範囲の濃度になるようにドライブレンドしたものを、射出成形等の成形法で容器の製造に用いても良い。また、容器は、樹脂組成物の単層だけでなく、多層からなる部分を有していても良い。 For the production of the container used in the present invention, a resin composition obtained by melt-kneading a thermoplastic resin and optionally a pigment, an antistatic agent and an ultraviolet absorber by dry blending can be used. When melt-kneading these compositions, it is possible to use a single screw extruder, a twin screw extruder, or a Brabender type kneader. A container made of this thermoplastic resin composition can be obtained by a molding method such as injection molding, (stretch) blow molding, injection blow molding or the like. In addition, a master batch for blending the pigment and / or UV absorber is prepared using the above kneader, and the mixture is dry-blended so that the pigment and / or UV absorber has a concentration in the target range. You may use for manufacture of a container by molding methods, such as. Moreover, the container may have not only the single layer of a resin composition but the part which consists of a multilayer.
本発明の最も好ましい態様は次の通りである。
（ａ）全香料成分中、前記香料Ａ群を５質量％以下、且つ前期香料Ｂ群を６０〜１００質量％の割合で含有する香料 １〜２質量％
（ｂ）（ｂ−１）アルキルグリコシド １２〜２５質量％
陽イオン界面活性剤 １〜７質量％
（ｂ−２）グリコール系溶剤 １０〜３５質量％
（ｃ）Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２ ０．００３〜０．５質量％
（ｄ）亜硫酸ナトリウム ０．０１〜０．０５質量％
（その他成分）
・洗浄補助成分（エチレンジアミン四酢酸等） １〜５質量％
・水及びｐＨ調整剤 残部（合計１００質量％）
からなり、２０℃のｐＨが５〜９、２０℃の粘度２０〜２００ｍＰａ・ｓの水性液体組成物である。更にはこの水性液体組成物を、組成物の色が判別できるプラスチック容器に充填してなる物品である。このような物品は、水洗トイレのタンク上部に設置する、水洗トイレのタンク内に入れるなどの方法でフラッシュ毎に自動的にトイレに導入されるトイレ用洗浄剤、あるいは同様の機構によりトイレに導入されるトイレ用消臭芳香剤、あるいはそのまま室内等の消臭芳香剤等として用いることができる。
The most preferred embodiment of the present invention is as follows.
(A) In all the fragrance components, the fragrance A containing 5% by mass or less of the fragrance A and the fragrance B group of the previous period in a ratio of 60 to 100% by mass
(B) (b-1) Alkyl glycoside 12-25% by mass
Cationic surfactant 1-7% by mass
(B-2) Glycol-based solvent 10 to 35% by mass
(C) C.I. I. Acid Blue 112 0.003-0.5 mass%
(D) Sodium sulfite 0.01-0.05 mass%
(Other ingredients)
・ Cleaning auxiliary components (ethylenediaminetetraacetic acid, etc.) 1-5% by mass
-Water and pH adjuster remainder (total 100% by mass)
The aqueous liquid composition has a pH of 5 to 9 at 20 ° C. and a viscosity of 20 to 200 mPa · s at 20 ° C. Furthermore, it is an article formed by filling this aqueous liquid composition into a plastic container capable of distinguishing the color of the composition. Such articles are installed in the toilet using a toilet cleaning agent or similar mechanism that is automatically installed in the toilet after every flush, such as by placing it in the tank of the flush toilet or by placing it in the tank of the flush toilet. It can be used as a deodorant fragrance for toilets, or as a deodorant fragrance for indoors.
＜容器＞
ポリプロピレン樹脂１００質量部に対してグリセリン脂肪酸エステル系の帯電防止剤を０．３質量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（メチルベンジル）フェノール）ベンゾトリアゾールを０．１質量部溶融混合した樹脂組成物を用いてブロー成型により、図１の形状の容器を作成した。この容器のＨＡＺＥ値は７０％であった。なお、キャップはポリプロピレン樹脂製である。
<Container>
0.3 parts by mass of a glycerin fatty acid ester-based antistatic agent and 0.1 part of 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol) benzotriazole per 100 parts by mass of polypropylene resin A container having the shape of FIG. 1 was prepared by blow molding using the resin composition melt-mixed by mass part. The HAZE value of this container was 70%. The cap is made of polypropylene resin.
＜水性液体組成物及び物品＞
表１の水性液体組成物を調製した。これら組成物２５ｇを上記容器に充填し、水性液体組成物含有物品を調製した。以下の評価を行った。
<Aqueous liquid composition and article>
The aqueous liquid composition of Table 1 was prepared. 25 g of these compositions were filled in the container to prepare an aqueous liquid composition-containing article. The following evaluation was performed.
＜評価項目＞
（１）色相
フェードメーター（スガ試験株式会社製、ＦＡＬ−７Ｘ−Ｂ・Ｌ・ＥＣ型）により試験槽内温度３０℃、積算放射照度１０ＭＪ／ｍ2の条件で保存した後、白い紙を背景として上物品を置き、紫外光未照射サンプルと比較し、目視にて容器外部から内部の組成物の色相を観察して評価を行った。
<Evaluation items>
(1) Hue Fade meter (manufactured by Suga Test Co., Ltd., FAL-7X-B / L / EC type) is stored at a temperature of 30 ° C. in the test tank and an accumulated irradiance of 10 MJ / m 2 , and then a white paper background As above, the upper article was placed and compared with a sample not irradiated with ultraviolet light, and the hue of the internal composition was visually observed from the outside of the container for evaluation.
（２）香調
前記物品を５０℃の恒温槽に１ヶ月間静置した後、５℃に静置したサンプルと比較し、官能評価を行った。
(2) Incense tone After the article was allowed to stand in a thermostatic bath at 50 ° C. for 1 month, it was compared with a sample placed at 5 ° C. for sensory evaluation.
いずれの評価項目においても、以下の基準に従って評価を行った。結果を表１に示す。
１：ほとんど変化なし。
２：やや変化があるが問題なし。
３：変化がわかる。
４：明らかに変化している。
５：初期と全く異なる。
In any evaluation item, the evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
1: Almost no change.
2: There is a slight change, but there is no problem.
3: I can see the change.
4: Clearly changed.
5: Completely different from the initial stage.
（注）表１の配合成分は次の通りである。なお、ｐＨは、０．１規定の塩酸水溶液と０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料Ａ：フェニルエチルアルコール５００質量部、ジヒドロジャスモン酸メチル２００質量部、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル２０質量部、リリアール１００質量部、サリチル酸ヘキシル９０質量部、フルテート９０質量部の合計１０００質量部からなる香料組成物。
・界面活性剤１：アルキルグルコシド〔直鎖アルキル基の炭素数が１２と１４の混合物、グルコース平均縮合度１．２（縮合度１と２の混合物）〕
・界面活性剤２：ココアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
・ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
(Note) The ingredients in Table 1 are as follows. The pH was adjusted with a 0.1 N aqueous hydrochloric acid solution and a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution.
Fragrance A: 500 parts by mass of phenylethyl alcohol, 200 parts by mass of methyl dihydrojasmonate, 20 parts by mass of ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate, 100 parts by mass of lyial, 90 parts by mass of hexyl salicylate, and 90 parts by mass of flutate A fragrance composition comprising a total of 1000 parts by mass.
Surfactant 1: alkyl glucoside [mixture of linear alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, glucose average condensation degree 1.2 (mixture of
-Surfactant 2: Cocoalkyldimethylbenzylammonium chloride-DPG: Dipropylene glycol
表１の配合例１において、香料Ａに代えて、表２で示される香料成分からなる香料組成を配合することができる。表２中、好ましい香料組成は１〜３であり、香料組成４及び５は貯蔵により変色し易いことが我々の種々の検討結果から見出されている。 In the blending example 1 of Table 1, it replaces with the fragrance | flavor A and the fragrance | flavor composition which consists of a fragrance | flavor component shown in Table 2 can be mix | blended. In Table 2, the preferred fragrance compositions are 1 to 3, and it has been found from our various examination results that the fragrance compositions 4 and 5 are easily discolored by storage.
Claims (3)
（１）アルデヒド系香料：ノナナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
（２）ケトン系香料：α−イオノン
（３）アルコール系香料：オイゲノール、２−エトキシ−４−メトキシメチルフェノール The aqueous liquid composition according to claim 1, wherein the content of the fragrance selected from the following fragrances is 25% by mass or less in (a).
(1) Aldehyde fragrance: Nonanal, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 3,5-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, benzaldehyde, Mylac aldehyde (2) Ketone fragrance : Α-ionone (3) Alcohol-based fragrance: Eugenol, 2-ethoxy-4-methoxymethylphenol
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