JP6716200B2 - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents

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Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for clothes.

近年、消費者は衣料用液体洗浄剤組成物に洗浄性能だけでなく、残香性能を損なわないことも求めている。
特許文献1には、陰イオン界面活性剤、特定の構造を有するアミン化合物、非イオン界面活性剤、香料を含有し、固体粒子汚れに対して優れた洗浄性能及び再汚染防止性能、良好な柔軟性を有し、保存安定性が良好で香料組成物が高配合できる衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。
In recent years, consumers have been demanding liquid detergent compositions for clothing from not only deteriorating the cleaning performance but also the residual aroma performance.
Patent Document 1 contains an anionic surfactant, an amine compound having a specific structure, a nonionic surfactant, and a fragrance, and has excellent cleaning performance and redeposition prevention performance against solid particle dirt, and good flexibility. Disclosed is a liquid detergent composition for clothes, which has good properties, good storage stability, and can be highly blended with a fragrance composition.

一方で、香りの持続性、残香性を目的として香料組成物をマイクロカプセル化して配合する試みがなされている。香料組成物のマイクロカプセル(以下、香料マイクロカプセルという場合もある)は、芯物質の香料を壁材で包んだ粒子状物質であり、その役割は芯物質の香料を保護し、カプセルに物理的な力が加わった際にカプセルの壁が破れて芯物質の香料を放出するものである。 On the other hand, attempts have been made to formulate the fragrance composition in the form of microcapsules for the purpose of maintaining the scent and retaining the scent. A microcapsule of a fragrance composition (hereinafter sometimes referred to as a fragrance microcapsule) is a particulate substance in which a fragrance of a core substance is wrapped with a wall material, and its role is to protect the fragrance of the core substance and physically When a strong force is applied, the wall of the capsule is broken and the fragrance of the core substance is released.

特許文献2には、芯物質として引火点が50〜130℃の範囲内の香料組成物を含有する香料マイクロカプセルが記載されている。
特許文献3には、高揮発性香料等の揮発成分と、それよりも高融点で相溶性がある添加剤を含有する香料マイクロカプセルが記載されている。
特許文献4には香料組成物等の機能性成分をカプセル化した粒子を衣料用液体洗浄剤組成物に配合することが知られている。
Patent Document 2 describes a perfume microcapsule containing a perfume composition having a flash point in the range of 50 to 130° C. as a core substance.
Patent Document 3 describes a fragrance microcapsule containing a volatile component such as a highly volatile fragrance and an additive having a higher melting point and compatibility with the volatile component.
Patent Document 4 discloses that particles encapsulating a functional ingredient such as a fragrance composition are mixed in a liquid detergent composition for clothing.

特開2007−314693号公報JP, 2007-314693, A 特開2006−249326号公報JP, 2006-249326, A 国際公開第2007/038570号International Publication No. 2007/038570 特表2009−537693号公報Japanese Patent Publication No. 2009-537693

香料マイクロカプセルを配合することで、香りの持続性が高まることは知られているが、香料マイクロカプセルを配合した衣料用液体洗浄剤組成物を用いて洗浄した衣料では、着用開始時から着用終了時まで香調が変化する課題があることが見出された。また、香料マイクロカプセルを配合した衣料用液体洗浄剤組成物を用いて洗浄した衣料から香る、香料マイクロカプセル由来の香りの持続性を更に高める要望があることが見出された。
本発明は、洗浄後の衣料における香料マイクロカプセル由来の香りについて、着用開始時から着用終了後にかけて香調の変化が少なく、また、香り強さが持続する衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
It is known that blending fragrance microcapsules enhances the fragrance's persistence, but for clothing washed with the liquid detergent composition for clothing containing fragrance microcapsules, it is possible to finish wearing from the start of wearing. It was found that there was a problem that the incense tone changed until time. Further, it has been found that there is a demand for further increasing the persistence of the fragrance derived from the fragrance microcapsules, which is scented from the clothes washed with the liquid detergent composition for clothes containing the fragrance microcapsules.
The present invention provides a liquid detergent composition for clothes in which the fragrance derived from perfume microcapsules in the clothes after washing has little change in the scent from the start of wearing to the end of wearing, and the fragrance intensity continues. ..

本発明は、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を配合してなり、
組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計が15質量%以上、35質量%以下、(d)成分の含有量が0.1質量%以上、2質量%以下であり、
(b)成分の含有量と(a)成分の含有量の質量比である〔(b)成分の含有量〕/〔(a)成分の含有量〕が1以上、8以下であり、
(c)成分の含有量と(d)成分の含有量の質量比である〔(c)成分の含有量/(d)成分の含有量〕が2以上、30以下である、
衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
(a)成分:硫酸エステル塩基及びスルホン酸塩基から選ばれる基を含む陰イオン界面活性剤
(b)成分:一般式(I)で表される非イオン界面活性剤
O[(EO)/(PO)]H (I)
(式中、Rは炭素数9以上、20以下の脂肪族炭化水素基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、s、tは各々EO、POの平均付加モル数で、sは4以上30以下、tは0以上5以下の数を示す。EO、POはランダム付加又はブロック付加の何れでもよい。)
(c)成分:炭素数12以上、18以下の脂肪酸又はその塩
(d)成分:香料マイクロカプセル
(e)成分:水
The present invention comprises the following components (a), (b), (c), (d) and (e):
The total content of the component (a) and the content of the component (b) in the composition is 15% by mass or more and 35% by mass or less, and the content of the component (d) is 0.1% by mass or more and 2% by mass. Is less than
[Content of component (b)]/[content of component (a)], which is a mass ratio of the content of the component (b) and the content of the component (a), is 1 or more and 8 or less,
The content ratio of the content of the component (c) and the content of the component (d) [content of the component (c)/content of the component (d)] is 2 or more and 30 or less,
The present invention relates to a liquid detergent composition for clothes.
Component (a): Anionic surfactant containing a group selected from sulfate ester group and sulfonate group (b) Component: Nonionic surfactant R 1 O[(EO) s represented by general formula (I) /(PO) t ]H (I)
(In the formula, R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 9 or more and 20 or less carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and s and t represent the average number of added moles of EO and PO, respectively. , S is a number of 4 or more and 30 or less, t is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be either random addition or block addition.)
Component (c): fatty acid having 12 or more and 18 or less carbon atoms or salt thereof (d) component: perfume microcapsule (e) component: water

本発明によれば、着用開始時から着用終了後にかけて香調の変化が少なく、香り強さが持続する衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition for clothes which the change of aroma is small from the start of wearing to the end of wearing and the fragrance intensity continues.

本発明者は、香料マイクロカプセルを含む衣料用洗浄剤組成物において、洗浄成分として一般的に知られている硫酸エステル塩基及びスルホン酸塩基から選ばれる基を有する陰イオン界面活性剤に対して、ポリオキシアルキレン基を含む非イオン界面活性剤を所定条件で含むことで、衣料の着用開始時から着用終了後までの間、衣料から香る香調変化が抑制されることを見出した。また、香料マイクロカプセルの質量に対して、特定の脂肪酸塩又はその塩を特定比で併用することで、香りの強さがより持続することを見出した。 The present inventor, in a detergent composition for clothes including perfume microcapsules, with respect to an anionic surfactant having a group selected from a sulfate ester base and a sulfonate group, which are generally known as a cleaning component, It has been found that the inclusion of the nonionic surfactant containing a polyoxyalkylene group under a predetermined condition suppresses the change in the scent of the garment from the start of wearing to the end of wearing. It was also found that the strength of the fragrance is more sustained by using a specific fatty acid salt or a salt thereof in a specific ratio based on the mass of the fragrance microcapsule.

[(a)成分]
本発明の(a)成分は、硫酸エステル塩基及びスルホン酸塩基から選ばれる基を含む陰イオン界面活性剤であり、衣類に付着した汚れを洗浄する作用を有する化合物である。具体的には、硫酸エステル塩を親水基として含み、炭素数10以上、20以下の炭化水素基を疎水基として含む陰イオン界面活性剤及びスルホン酸塩を親水基として含み、炭素数10以上、20以下の炭化水素基を疎水基として含む陰イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。
[(A) component]
The component (a) of the present invention is an anionic surfactant containing a group selected from a sulfate ester group and a sulfonate group, and is a compound having an action of cleaning dirt adhering to clothes. Specifically, it contains a sulfate group as a hydrophilic group, an anionic surfactant containing a hydrocarbon group having 10 or more and 20 or less carbon atoms as a hydrophobic group and a sulfonate as a hydrophilic group, and has 10 or more carbon atoms, One or more anionic surfactants selected from anionic surfactants containing 20 or less hydrocarbon groups as hydrophobic groups can be mentioned.

本発明の(a)成分である陰イオン界面活性剤としては、下記(a1)〜(a4)から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。スルホン酸塩を親水基として含み、炭素数10以上、20以下の炭化水素基を疎水基として含む陰イオン界面活性剤の具体例として、下記(a1)及び(a2)が挙げられる。硫酸エステル塩を親水基として含み、炭素数10以上、20以下の炭化水素基を疎水基として含む陰イオン界面活性剤の具体例として下記(a3)及び(a4)が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant that is the component (a) of the present invention include one or more anionic surfactants selected from the following (a1) to (a4). Specific examples of the anionic surfactant containing a sulfonate as a hydrophilic group and a hydrocarbon group having 10 or more and 20 or less carbon atoms as a hydrophobic group include the following (a1) and (a2). Specific examples of the anionic surfactant containing a sulfate group as a hydrophilic group and a hydrocarbon group having 10 or more and 20 or less carbon atoms as a hydrophobic group include the following (a3) and (a4).

(a1)炭素数10以上、20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
(a2):炭素数10以上、20以下の脂肪アシル基を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩
(a3)アルキル基の平均炭素数が10以上、20以下、エチレンオキサイドの平均付加モル数が0.5以上、6以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。
(a4)平均炭素数10以上、20以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
(A1) An alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 or more and 20 or less carbon atoms.
(A2): α-sulfofatty acid ester salt having a fatty acyl group having 10 or more and 20 or less carbon atoms (a3) The average carbon number of the alkyl group is 10 or more and 20 or less, and the average number of moles of ethylene oxide added is 0.5. The polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt of 6 or more.
(A4) An alkyl or alkenyl sulfate ester salt having an alkyl group or an alkenyl group having an average carbon number of 10 or more and 20 or less.

(a1)又は(a2)において、アルキル基の炭素数は、香りの持続性をより高める点で長いアルキル基又は脂肪アシル基を有する(a1)又は(a2)を含むことが好ましい。
具体的には、(a1)においては、全(a1)中の炭素数12以上、20以下のアルキル基を有する(a1)の割合は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上が好ましく、そして100質量%以下であり、90質量%以下が好ましく、80質量%以下が好ましい。
また、(a2)においては、全(a2)中の炭素数16以上、20以下の脂肪アシル基を有する(a2)の割合は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上が好ましく、そして100質量%以下である。
In (a1) or (a2), the carbon number of the alkyl group preferably includes (a1) or (a2) having a long alkyl group or fatty acyl group from the viewpoint of further enhancing the fragrance durability.
Specifically, in (a1), the ratio of (a1) having an alkyl group having 12 or more and 20 or less carbon atoms in the total (a1) is preferably 30% by mass or more, and preferably 40% by mass or more, And it is 100 mass% or less, 90 mass% or less is preferable, and 80 mass% or less is preferable.
Further, in (a2), the proportion of (a2) having a fatty acyl group having 16 or more and 20 or less carbon atoms in the total (a2) is preferably 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and 100 It is not more than mass %.

(a3)においては、洗浄後の衣料における香料マイクロカプセル由来の香りについて、着用開始時から着用終了後にかけて香調の変化をより少なく出来る点で、全(a3)中の炭素数12のアルキル基を有する(a3)の割合は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、60質量%以上がより更に好ましく、そして100質量%以下であり、90質量%以下がより好ましい。
また、(a4)においては、(a3)と同様の観点で、全(a4)中の炭素数12のアルキル基又はアルケニル基を有する(a4)の割合は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、60質量%以上がより更に好ましく、そして100質量%以下であり、90質量%以下がより好ましい。
In (a3), with respect to the scent derived from the perfume microcapsules in the washed clothing, the change in the scent can be further reduced from the start of wearing to the end of wearing, and thus the alkyl group having 12 carbon atoms in all (a3). Is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, and 100% by mass or less, It is more preferably not more than mass %.
In addition, in (a4), from the same viewpoint as (a3), the proportion of (a4) having an alkyl group or an alkenyl group having a carbon number of 12 in all (a4) is preferably 30% by mass or more, and 40% by mass. % Or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のイオン、及びモノメチルジエタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン等のアルキルアルカノールアミン由来のイオンからなる群から選択される少なくとも1種の陽イオンが挙げられる。 As counter ions of these anionic surfactants, alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium, alkanolamine-derived ions such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and At least one cation selected from the group consisting of ions derived from alkylalkanolamines such as monomethyldiethanolamine and dimethylmonoethanolamine.

(a)成分は、1種又は2種以上を混合して用いても良く、更に中和物として衣料用液体洗浄剤組成物中に配合しても、酸形態で衣料用液体洗浄剤組成物中に配合した後中和してもよい。 The component (a) may be used singly or in combination of two or more, and may be blended as a neutralized product in the liquid detergent composition for clothes, or the liquid detergent composition for clothes in an acid form. You may neutralize after mix|blending in it.

香りの持続性をより高める点で、(a)成分中、スルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤の割合は50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がより更に好ましく、そして100質量%以下であることが好ましい。
また、香りの持続性をより高める点で、(a)成分中、(a1)の割合は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がより更に好ましく、そして100質量%以下であることが好ましい。
また、着用開始時から着用終了後にかけて香調の変化をより少なく出来る点で、(a)成分中、(a3)成分の割合は5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、30質量%以上がより更に好ましい。
尚、本発明において(a)成分の質量は対イオンをNaイオンに換算した値を用いる。
From the standpoint of further increasing the fragrance persistence, the proportion of the anionic surfactant having a sulfonate group in the component (a) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. More preferably, and preferably 100% by mass or less.
Further, in order to further enhance the fragrance persistence, the proportion of (a1) in the component (a) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and It is preferably 100% by mass or less.
In addition, the ratio of the component (a3) in the component (a) is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and more preferably 30% from the point that the change in the scent can be further reduced from the start of wearing to the end of wearing. More preferably, it is at least mass%.
In the present invention, as the mass of the component (a), a value obtained by converting counter ions into Na ions is used.

[(b)成分]
(b)成分は、下記一般式(I)で表される非イオン界面活性剤である。(b)成分を、(a)成分に対して所定の質量比で用いることで、香料マイクロカプセル由来の香りの持続性が更に高まり、また、衣料の着用開始時から着用終了後まで香料カプセル由来の香調の変化を抑制することができる。
O[(EO)/(PO)]H (I)
(式中、Rは炭素数9以上、20以下の脂肪族炭化水素基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、s、tは各々EO、POの平均付加モル数で、sは4以上30以下、tは0以上5以下の数を示す。EO、POはランダム付加又はブロック付加の何れでもよい。)
[(B) component]
The component (b) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (I). By using the component (b) in a predetermined mass ratio with respect to the component (a), the persistence of the scent derived from the perfume microcapsules is further enhanced, and the perfume capsules are derived from the start of wearing the clothes to the end of wearing thereof. It is possible to suppress the change in the scent.
R 1 O[(EO) s /(PO) t ]H (I)
(In the formula, R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 9 or more and 20 or less carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and s and t represent the average number of added moles of EO and PO, respectively. , S is a number of 4 or more and 30 or less, t is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be either random addition or block addition.)

一般式(I)中のRの炭素数は、衣料の着用時から着用終了時までの間、衣料から香る香料マイクロカプセル由来の香調の変化がより少なくできる点で、10以上が好ましく、12以上がより好ましく、そして18以下が好ましく、16以下がより好ましい。
一般式(I)中のsは、衣料の着用時から着用終了時までの間、衣料から香る香料マイクロカプセル由来の香調の変化がより少なくできる点で、5以上が好ましく、6以上がより好ましく、そして25以下が好ましく、20以下がより好ましく、18以下が更に好ましい。
一般式(I)中のtは、0以上5以下の数である。tは0であってもよい。tが0超の場合、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、そして、好ましくは2以下である。
The carbon number of R 1 in the general formula (I) is preferably 10 or more in that the change in the fragrance tone derived from the perfume microcapsules scented from the clothing can be further reduced from the time of wearing the clothing to the end of wearing. 12 or more are more preferable, 18 or less are preferable and 16 or less are more preferable.
S in the general formula (I) is preferably 5 or more, and more preferably 6 or more from the point that the change in the fragrance tone derived from the fragrance microcapsules scented from the clothing can be further reduced from the time of wearing the clothing to the end of wearing. It is preferably 25 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
T in the general formula (I) is a number of 0 or more and 5 or less. t may be 0. When t is more than 0, it is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and preferably 2 or less.

[(c)成分]
(c)成分は炭素数12以上、18以下の脂肪酸又はその塩である。(c)成分は本発明の(d)成分である香料マイクロカプセルに対して特定比で用いることで、香料カプセル由来の香りの持続性をより高めることができる。
理由は推定であるが、衣料の洗浄時において、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を、硬度成分を有する一般の水道水に添加した時に、(c)成分由来の脂肪酸イオンが水道水中のカルシウムイオンでスカム化することで疎水性が高くなり、香料マイクロカプセルの外殻材料に疎水的に吸着することで、香料マイクロカプセルも疎水化され、衣料に付着しやすくなった為と推定している。
[(C) component]
The component (c) is a fatty acid having 12 or more and 18 or less carbon atoms or a salt thereof. By using the component (c) in a specific ratio with respect to the perfume microcapsules of the component (d) of the present invention, it is possible to further enhance the durability of the fragrance derived from the perfume capsules.
Although the reason is presumed, when the liquid detergent composition for clothes of the present invention is added to general tap water having a hardness component at the time of washing clothes, fatty acid ions derived from the component (c) are contained in tap water. It is presumed that the scumification with calcium ions increased the hydrophobicity, and the perfume microcapsules were also hydrophobicized by being adsorbed hydrophobically to the outer shell material of the perfume microcapsules, which made it easier to adhere to clothing. There is.

(c)成分の炭素鎖長は長い方が、疎水性がより高くなることから好ましく、また液体洗浄剤組成物中で(c)成分が結晶化しにくい点で、炭素鎖長は短い方が好ましい。香料マイクロカプセル由来の香りの持続性をより高める点と液体洗浄剤組成物中で(c)成分が結晶化しにくい点で、(c)成分は炭素数14以上、16以下の脂肪酸又はその塩を含む脂肪酸又はその塩であることが好ましく、より好ましくは(c)成分中に炭素数14以上、16以下の脂肪酸又はその塩を30質量%以上含むことが好ましく、40質量%以上含むことがより好ましく、50質量%以上含むことが更に好ましく、55質量%以上含むことがより更に好ましく、60質量%以上含むことがより更に好ましい。(c)成分中の炭素数14以上、16以下の脂肪酸又はその塩の含有量の上限値は100質量%である。すなわち、(c)成分中、炭素数14以上、16以下の脂肪酸塩又はその塩の割合は30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上がより更に好ましく、更に55質量%以上がより更に好ましく、更に60質量%以上がより更に好ましく、そして100質量%以下であることが好ましい。 It is preferable that the carbon chain length of the component (c) is longer, since the hydrophobicity is higher, and the carbon chain length is preferably shorter because the component (c) is less likely to crystallize in the liquid detergent composition. .. The component (c) is a fatty acid having 14 or more and 16 or less carbon atoms, or a salt thereof, because the component (c) is less likely to crystallize in the liquid detergent composition because the fragrance derived from the perfume microcapsules is more durable. The fatty acid or salt thereof is preferably contained, more preferably 30% by mass or more, and more preferably 40% by mass or more of the fatty acid having 14 or more and 16 or less carbon atoms or its salt in the component (c). The content is preferably 50 mass% or more, more preferably 55 mass% or more, still more preferably 60 mass% or more. The upper limit of the content of the fatty acid having 14 or more and 16 or less carbon atoms or its salt in the component (c) is 100% by mass. That is, in the component (c), the proportion of the fatty acid salt having 14 or more and 16 or less carbon atoms or the salt thereof is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and further 55 It is more preferably at least mass%, even more preferably at least 60 mass% and even more preferably at most 100 mass%.

本発明において(c)成分の質量は、脂肪酸の対イオンを酸型即ち水素原子に換算した時の質量を用いる。 In the present invention, the mass of the component (c) is the mass of the counter ion of the fatty acid converted to the acid form, that is, the hydrogen atom.

[(d)成分]
(d)成分は香料マイクロカプセルである。香料マイクロカプセルとは、香料組成物をカプセル化したものである。例えば、マイクロカプセルの外殻(壁材)に樹脂を用いて、公知の方法により香料組成物が封入したものが挙げられる。
[(D) component]
The component (d) is a perfume microcapsule. The fragrance microcapsules are encapsulated fragrance compositions. For example, a resin may be used for the outer shell (wall material) of the microcapsule, and the perfume composition is encapsulated by a known method.

香料マイクロカプセルの調製法は特に制限されず、公知のマイクロカプセル化方法を採用することができる。具体的には化学的製法(界面重合法、in situ重合法、オリフィス法)、物理化学的方法(コアセルベーション法)、機械的・物理的方法(気中懸濁被覆法、噴霧乾燥法、高速気流中衝撃法)等が挙げられる。香料マイクロカプセルの外殻としては、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン、アラビアゴム、デンプン等の各種高分子化合物が挙げられる。 The method for preparing the perfume microcapsule is not particularly limited, and a known microencapsulation method can be adopted. Specifically, chemical manufacturing methods (interfacial polymerization method, in situ polymerization method, orifice method), physicochemical methods (coacervation method), mechanical/physical methods (air suspension coating method, spray drying method, High-speed air flow impact method) and the like. Examples of the shell of the perfume microcapsule include various polymer compounds such as polyurethane, polyamide, melamine resin, urea resin, alginate, gelatin, gum arabic, and starch.

本発明の香料マイクロカプセルの製造方法についてより具体的には、“造る+使うマイクロカプセル”(小石眞純ら、工業調査会、2005年発行)や、特開2008−63575号公報、特開2006−249326号公報、特表2006−518790号公報、特開平11−216354号公報、特開平5−222672号公報等に記載されている方法を採用することができる。 More specifically, the method for producing the perfume microcapsule of the present invention is described in detail in “Making + Microcapsule” (Masumi Koishi et al., Industrial Research Society, 2005), JP 2008-63575A, JP 2006. The methods described in JP-A-249326, JP-A-2006-518790, JP-A-11-216354, JP-A-5-222672 and the like can be used.

香料マイクロカプセルの好ましい製造方法としては、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の乳化剤と香料及び任意の希釈剤又は溶剤を水中に分散させて乳化物を得た後、この乳化物にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等の壁材を添加して撹拌することにより香料マイクロカプセルのスラリーを得る方法が挙げられる。また、予め、壁材を形成する樹脂となるモノマーと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合等の乳化剤とを水中で混合して、壁材・乳化剤混合物を調製した後、この壁材・乳化剤混合物と香料及び任意の希釈剤又は溶剤とを乳化し、この乳化物にホルムアルデヒドを添加して撹拌することにより香料マイクロカプセルのスラリーを得る方法等も挙げられる。 As a preferred method for producing a perfume microcapsule, an emulsifier such as ethylene-maleic anhydride copolymer and a perfume and any diluent or solvent are dispersed in water to obtain an emulsion, and then the emulsion is given melamine-formaldehyde. A method of obtaining a slurry of perfume microcapsules by adding a wall material such as a resin and stirring the same. Further, in advance, a monomer that becomes a resin forming the wall material and an emulsifier such as isobutylene-maleic anhydride copolymer and acrylic acid-acrylamide copolymerization were mixed in water to prepare a wall material/emulsifier mixture. A method of obtaining a slurry of perfume microcapsules by emulsifying the wall material/emulsifier mixture with the perfume and any diluent or solvent, adding formaldehyde to the emulsion, and stirring the mixture.

香料マイクロカプセルに用いられる香料は、特開2006−249326号公報、国際公開第2007/038570号、特開2007−314693号公報に記載の香料組成物を使用することが出来る。 As the fragrance used in the fragrance microcapsules, the fragrance compositions described in JP-A-2006-249326, WO2007/038570 and JP-A-2007-314693 can be used.

[(e)成分]
(e)成分は水である。水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水から選ばれる水が使用できる。
[Component (e)]
The component (e) is water. Water is not particularly limited, but water selected from tap water, distilled water and ion-exchanged water can be used.

[衣料用液体洗浄剤組成物]
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、必須成分として、上記のような(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を含有する。
[Liquid detergent composition for clothing]
The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains the above-mentioned component (a), component (b), component (c), component (d) and component (e) as essential components.

本発明の組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計量は15質量%以上、35質量%以下である。衣類に付着した汚れの洗浄性能をより高める点から、組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計量は、16質量%以上が好ましく、18質量%以上がより好ましく、20質量%以上が更に好ましい。そして、衣料用液体洗浄剤組成物の安定性の点から、組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計量は、30質量%以下が好ましく、28質量%以下がより好ましく、26質量%以下が更に好ましい。 The total content of the component (a) and the content of the component (b) in the composition of the present invention is 15% by mass or more and 35% by mass or less. From the viewpoint of further enhancing the cleaning performance of dirt attached to clothes, the total content of the components (a) and (b) in the composition is preferably 16% by mass or more, and 18% by mass or more. More preferably, 20 mass% or more is still more preferable. From the viewpoint of stability of the liquid detergent composition for clothes, the total content of the component (a) and the component (b) in the composition is preferably 30% by mass or less, and 28% by mass. The following is more preferable, and 26% by mass or less is further preferable.

本発明の組成物中の(d)成分の含有量は0.1質量%以上、2質量%以下であり、衣料から香る香りの持続性の向上の点で、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、そして1.5質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。 The content of the component (d) in the composition of the present invention is 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, and preferably 0.15% by mass or more from the viewpoint of improving the persistence of the scent of clothes. , 0.2 mass% or more is more preferable, and 1.5 mass% or less is preferable, and 1 mass% or less is more preferable.

本発明では、(b)成分の含有量と(a)成分の含有量との質量比である〔(b)成分の含有量〕/〔(a)成分の含有量〕は1以上、8以下である。衣料の着用時から着用終了後までの間に香る、香料マイクロカプセル由来の香調の変化をより少なくする点で、〔(b)成分の含有量〕/〔(a)成分の含有量〕は1を超えることが好ましく、1.1以上がより好ましく、1.2以上が更に好ましく、1.3以上がより更に好ましく、1.4以上がより更に好ましく、1.5以上がより更に好ましく、1.6以上がより更に好ましい。そして7.0以下が好ましく、6.0以下がより好ましく、5.0以下が更に好ましく、2.8以下がより更に好ましい。
香りの持続性がより高まる点で、〔(b)成分の含有量〕/〔(a)成分の含有量〕は1を超えることが好ましく、1.1以上がより好ましく、1.2以上が更に好ましく、1.3以上がより更に好ましく、1.4以上がより更に好ましく、1.5以上がより更に好ましく、1.6以上がより更に好ましい。1.6以上では香りの持続性はほぼ同程度となる。
In the present invention, [content of component (b)]/[content of component (a)], which is a mass ratio of the content of the component (b) and the content of the component (a), is 1 or more and 8 or less. Is. [Content of the component (b)]/[content of the component (a)] is the point that the change in the fragrance tone derived from the perfume microcapsules, which is fragrant between the time of wearing the clothes and the end of wearing, is further reduced. It is preferably more than 1, more preferably 1.1 or more, still more preferably 1.2 or more, even more preferably 1.3 or more, even more preferably 1.4 or more, even more preferably 1.5 or more, 1.6 or more is even more preferable. And 7.0 or less are preferable, 6.0 or less are more preferable, 5.0 or less are further more preferable, 2.8 or less are still more preferable.
From the standpoint of further enhancing the scent persistence, [content of (b) component]/[content of (a) component] is preferably more than 1, more preferably 1.1 or more, and 1.2 or more. More preferably, 1.3 or more is still more preferable, 1.4 or more is still more preferable, 1.5 or more is still more preferable, and 1.6 or more is even more preferable. When it is 1.6 or more, the fragrance persistence is almost the same.

本発明では、(c)成分の含有量と(d)成分の含有量の質量比である〔(c)成分の含有量〕/〔(d)成分の含有量〕は2以上、30以下である。(d)成分の香料カプセル由来の香りの強さをより高める点で、〔(c)成分の含有量〕/〔(d)成分の含有量〕は3以上が好ましく、4以上がより好ましく、5以上が更に好ましく、そして香料マイクロカプセル由来の香調の変化をより少なくする点で、25以下が好ましく、20以下がより好ましく、15以下が更に好ましく、10以下がより更に好ましい。 In the present invention, [content of (c) component]/[content of (d) component], which is a mass ratio of the content of the component (c) and the content of the component (d), is 2 or more and 30 or less. is there. From the viewpoint of further enhancing the strength of the scent derived from the perfume capsule of the component (d), [content of the component (c)]/[content of the component (d)] is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, 5 or more is more preferable, and 25 or less is preferable, 20 or less is more preferable, 15 or less is further preferable, and 10 or less is even more preferable, in order to further reduce the change in the fragrance tone derived from the perfume microcapsules.

(e)成分である水の含有量は、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及び後述する任意成分を含んだ合計量が100質量%となるのに必要な量である。 The content of water as the component (e) is 100% by mass in total including the components (a), (b), (c), (d), (e) and optional components described below. Is the amount needed to be

〔任意成分〕
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(d)成分由来の香りの持続性をより高める点で、(f)成分として、下記一般式で表されるアミン化合物を配合してなることができる。
[Arbitrary ingredients]
The liquid detergent composition for clothing of the present invention may contain an amine compound represented by the following general formula as the component (f) in order to further enhance the durability of the scent derived from the component (d). it can.

Figure 0006716200
Figure 0006716200

〔式中、R1fは炭素数13以上、21以下のアルキル基又はアルケニル基、R2f、R3fは、それぞれ、炭素数1以上、6以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、XはNH、CONH、COO及びOから選ばれる基、R4fは炭素数2以上、6以下のアルキレン基を示す。〕 [In the formula, R 1f is an alkyl group or alkenyl group having 13 or more and 21 or less carbon atoms, R 2f and R 3f are each an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and X is NH, CONH. , COO and O, and R 4f represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]

本発明の(f)成分である上記一般式で表されるアミン化合物において、式中のR1fは炭素数15以上、21以下、更に炭素数15以上、19以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
また、R2f及びR3fは、それぞれ独立に、炭素数1以上、3以下、更に炭素数1のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。また、R2f及びR3fは同一であることが好ましい。
XはCONHが好ましい。R4fは炭素数2以上、4以下、更に3以下のアルキレン基が好ましく、直鎖アルキレン基がより好ましい。
In the amine compound represented by the above general formula, which is the component (f) of the present invention, R 1f in the formula is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 15 or more and 21 or less carbon atoms, and further 15 or more and 19 or less carbon atoms. , Alkyl groups are more preferred.
Further, R 2f and R 3f are each independently preferably an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and more preferably 1 carbon atom, and more preferably an alkyl group. Further, R 2f and R 3f are preferably the same.
CONH is preferably X. R 4f is preferably an alkylene group having 2 or more and 4 or less, and further 3 or less carbon atoms, and more preferably a linear alkylene group.

(f)成分としては、より具体的には、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。(f)成分は、1種又は2種以上を混合して用いることができる。 Specific examples of the component (f) include laurylamidopropyldimethylamine, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldimethylamine, stearylamidopropyldimethylamine, behenylamidopropyldimethylamine, and oleylamidopropyldimethylamine. Are listed. The component (f) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物中の(f)成分の含有量は、0.5質量%以上が好ましく、0.7質量%以上がより好ましく、0.8質量%以上が更に好ましく、そして、5質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましく、3質量%以下が更に好ましい。 The content of the component (f) in the composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, further preferably 0.8% by mass or more, and 5% by mass. The following is preferable, 4% by mass or less is more preferable, and 3% by mass or less is further preferable.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、組成物の保存安定性を向上させる観点から、(g)成分として分子中に4個以上、10個以下の炭素原子を含み、且つ芳香族基を有するスルホン酸又はその塩を配合してなることができる。 From the viewpoint of improving the storage stability of the composition, the liquid detergent composition for clothing of the present invention contains 4 or more and 10 or less carbon atoms in the molecule as a component (g), and contains an aromatic group. The sulfonic acid or its salt can be blended.

(g)成分としては、例えばベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。また、これらは随意に1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the component (g) include benzene sulfonic acid, p-toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, sulfobenzoic acid, sulfophthalic acid, naphthalene sulfonic acid and their sodium salts, potassium salts and diethanolamine salts. To be Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, diethanolamine salt and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物中の(g)成分の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上が更に好ましく、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、3質量%以下が更に好ましい。 The content of the component (g) in the composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, further preferably 0.3% by mass or more, and 10% by mass or less. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、安定性の観点から(h)成分として、水酸基を含む溶剤を配合してなることが好ましい。
(h)成分としては、(h−1)炭素数1以上、4以下の1価のアルコールが挙げられる。より具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ、エタノールが好ましい。
また、(h)成分としては、(h−2)エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる1種以上の溶剤が挙げられる。
From the viewpoint of stability, the liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably comprises a solvent containing a hydroxyl group as the component (h).
Examples of the component (h) include (h-1) monohydric alcohols having 1 or more and 4 or less carbon atoms. More specifically, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like can be mentioned, with ethanol being preferred.
As the component (h), (h-2) ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, triethylene One or more solvents selected from glycol monophenyl ether can be mentioned.

本発明の組成物中の(h)成分の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。 The content of the component (h) in the composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, 25 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、(i)成分として、アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミンなどのアルカリ剤を配合することができる。 The liquid detergent composition for clothes of the present invention may contain, as the component (i), alkali metal hydroxides, silicates, carbonates such as sodium carbonate, and alkali agents such as alkanolamines. ..

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中、(i)のアルカリ剤の含有量は0.01質量%以上、10質量%以下が好ましい。 The content of the alkaline agent (i) in the liquid detergent composition for clothing of the present invention is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、(d)成分である香料マイクロカプセルの分離を抑制する為に、(j)成分として硬化ヒマシ油を用いることが出来る。 In the liquid detergent composition for clothes of the present invention, hydrogenated castor oil can be used as the component (j) in order to suppress the separation of the perfume microcapsules as the component (d).

衣料用液体洗浄剤組成物中の(j)成分の含有量は、香料マイクロカプセルの分離を抑制する点で0.05質量%以上が好ましく、0.07質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上が更に好ましい。そして、衣料用液体洗浄剤組成物中の(j)成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の粘度を低く出来る点で1質量%以下が好ましく、0.8質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下が更に好ましい。 The content of the component (j) in the liquid detergent composition for clothing is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, from the viewpoint of suppressing the separation of the perfume microcapsules. It is more preferably at least mass%. The content of the component (j) in the liquid detergent composition for clothes is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less from the viewpoint that the viscosity of the liquid detergent composition for clothes can be lowered. , 0.5 mass% or less is more preferable.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で10mPa・s以上が好ましく、30mPa・s以上がより好ましく、50mPa・s以上が更に好ましく、そして、400mPa・s以下が好ましく、300mPa・s以下がより好ましく、200mPa・s以下が更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい
なお、これらの粘度は、B型粘度計((株)東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM−B)を用い、ローター3又は4、回転数60r/min、測定時間60秒の条件で測定されたものである。
The viscosity of the liquid detergent composition for clothes of the present invention at 20° C. is preferably 10 mPa·s or more, more preferably 30 mPa·s or more, further preferably 50 mPa·s or more, and 400 mPas in view of easy handling. ·S or less is preferable, 300 mPa·s or less is more preferable, and 200 mPa·s or less is further preferable. It is preferable that the viscosity is adjusted to be in such a range with a viscosity modifier. These viscosities are measured by using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., VISCOMETER MODEL DVM-B), a rotor 3 or 4, It was measured under the conditions of a rotation speed of 60 r/min and a measurement time of 60 seconds.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、安定性、洗浄性能、損傷性の観点から、JIS K 3362:1998記載の20℃で測定するpHは、好ましくは6以上、より好ましくは6.5以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは8以下である。 From the viewpoint of stability, cleaning performance, and damage, the liquid detergent composition for clothing of the present invention has a pH measured at 20° C. according to JIS K 3362: 1998 of preferably 6 or more, more preferably 6.5. Above, and preferably 9 or less, more preferably 8 or less.

下記配合成分を用い、表1に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。組成物のpHは、NaOHで調整した。 A liquid detergent composition for clothes having the composition shown in Table 1 was prepared using the following ingredients. The pH of the composition was adjusted with NaOH.

<配合成分>
(a)成分
(a−1):直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、組成は、炭素数10/炭素数11/炭素数12/炭素数13/炭素数14=9.5/35/35/20/0.5(質量比)、前記の炭素数12とは、アルキル基の炭素数が12である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。(有効分換算して配合した)
(a−2):ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、組成は、炭素数12/炭素数14/炭素数16/=60/35/5(質量比)、前記の炭素数12とは、アルキル基の炭素数が12であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムである。オキシエチレン基の平均付加モル数は2である。(有効分換算して配合した)
<Ingredients>
(A) Component (a-1): straight-chain alkyl (carbon number 10-14) sodium benzenesulfonate, composition is carbon number 10/carbon number 11/carbon number 12/carbon number 13/carbon number 14=9. 5/35/35/20/0.5 (mass ratio) and the above-mentioned carbon number 12 are linear alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group has 12 carbon atoms. (Blended after converting into effective content)
(A-2): sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, the composition is 12 carbon atoms/14 carbon atoms/16 carbon atoms/=60/35/5 (mass ratio), and said 12 carbon atoms is an alkyl group Is a sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 12 carbon atoms. The average added mole number of oxyethylene groups is 2. (Blended after converting into effective content)

(b)成分
(b−1):炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにエチレンオキサイドを平均12モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
(b−2):ソフタノール70((株)日本触媒製)(炭素数12〜14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均7モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル)
(b−3):炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル、プロピレンオキサイドを平均2モル、エチレンオキサイドを平均3モルの順にブロック付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
(B) Component (b-1): Polyoxyethylene alkyl ether (b-2) obtained by adding 12 mol of ethylene oxide to a straight-chain primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms on average (b-2): Softanol 70 (Japan Co., Ltd.). (Manufactured by Catalyst) (polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 7 mol of ethylene oxide to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms on average)
(B-3): Polyoxyalkylene alkyl ether obtained by block-adding ethylene oxide on an average of 5 moles, propylene oxide on an average of 2 moles, and ethylene oxide on an average of 3 moles to a linear primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms.

(c)成分
(c−1):混合脂肪酸(ラウリン酸とミリスチン酸とパルミチン酸の混合脂肪酸であり、ラウリン酸/ミリスチン酸/パルミチン酸=40/55/5(質量比))
(c−2):ラウリン酸
(C) Component (c-1): Mixed fatty acid (a mixed fatty acid of lauric acid, myristic acid and palmitic acid, lauric acid/myristic acid/palmitic acid=40/55/5 (mass ratio))
(C-2): Lauric acid

(d)成分
(d−1):下記の方法で製造された香料マイクロカプセル
ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体(デモールEP、固形分25%、花王株式会社)1.7gを塩酸で中和後、更にイオン交換水で希釈することにより、固形分3%、pH4.3の水溶液を得た。次に、前記ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液100gに、下記の組成の香料組成物を36g加え、ホモミキサーを用いて乳化し、これを50℃に昇温した。次に、部分メチロール化メラミン樹脂(商品名Cymel385、固形分80%、CytecIndustriesInc製)を12g、イオン交換水35gを混合した水溶液を滴下した。これを50℃で2時間保持し、更に70℃で1時間保持し、更に80℃で3時間保持し、封入を完了させた。その後、放冷することによって、平均粒径7μm、有効分30質量%のマイクロカプセルスラリーとして(d−1)を得た。(d−1)は、マイクロカプセルの内包物(芯物質)中、下記の組成の香料組成物の割合が80質量%であった。
(D) Component (d-1): 1.7 g of perfume microcapsules diisobutylene-maleic anhydride copolymer (Demol EP, solid content 25%, Kao Corporation) produced by the following method is neutralized with hydrochloric acid. Then, it was further diluted with ion-exchanged water to obtain an aqueous solution having a solid content of 3% and a pH of 4.3. Next, 36 g of the fragrance composition having the following composition was added to 100 g of the aqueous diisobutylene-maleic anhydride copolymer solution, emulsified using a homomixer, and the temperature was raised to 50°C. Next, an aqueous solution obtained by mixing 12 g of a partially methylolated melamine resin (trade name Cymel385, solid content 80%, manufactured by Cytec Industries Inc) and 35 g of ion-exchanged water was added dropwise. This was kept at 50° C. for 2 hours, further kept at 70° C. for 1 hour, and further kept at 80° C. for 3 hours to complete the encapsulation. Then, by allowing to cool, (d-1) was obtained as a microcapsule slurry having an average particle size of 7 μm and an effective content of 30% by mass. In (d-1), the proportion of the perfume composition having the following composition in the inclusion (core substance) of the microcapsule was 80% by mass.

香料組成物:下記の香料成分を含有する香料組成物。( )内の数字は質量部。
リモネン(80)、1,8−シネオール(30)、γ−ウンデカラクトン(50)、ゲラニオール(20)、ターピネオール(20)、テトラヒドロリナロール(50)、ジヒドロジャスモン酸メチル(120)、酢酸ゲラニル(55)、酢酸o,t−ブチルシクロヘキシル(100)、プロピオン酸トリシクロデセニル(70)、リリアール(50)、ヘキシルシンナミックアルデヒド(100)、α−イオノン(80)、β−イオノン(20)、γ−メチルイオノン(50)、イソEスーパー(60)、δ−ダマスコン(2)、アンブロキサン(3)、サリチル酸シス−3−ヘキセニル(40)
Fragrance composition: A fragrance composition containing the following fragrance ingredients. Numbers in parentheses are parts by weight.
Limonene (80), 1,8-cineole (30), γ-undecalactone (50), geraniol (20), terpineol (20), tetrahydrolinalool (50), methyl dihydrojasmonate (120), geranyl acetate (120). 55), o,t-butylcyclohexyl acetate (100), tricyclodecenyl propionate (70), lilial (50), hexylcinnamic aldehyde (100), α-ionone (80), β-ionone (20). ), γ-methylionone (50), isoE super (60), δ-damascon (2), ambroxane (3), cis-3-hexenyl salicylate (40).

(e)成分
・イオン交換水
(E) Component/ion-exchanged water

(f)成分
・(f−1):RCONH(CH2)3N(CH3)2(R:炭素数17のアルキル基)
(g)成分
・(g−1):p−トルエンスルホン酸
(h)成分
・(h−1−1):エタノール
・(h−2−1):ジプロピレングリコール−モノ−ブチルエーテル
・(h−2−2):エチレングリコール−モノ−フェニルエーテル
(i)成分
・(i−1):モノエタノールアミン
(j)成分
・(j−1):硬化ヒマシ油
Component (f) · (f-1): RCONH (CH 2) 3 N (CH 3) 2 (R: alkyl group having a carbon number of 17)
Component (g)-(g-1): p-toluenesulfonic acid (h)-component-(h-1-1): ethanol-(h-2-1): dipropylene glycol-mono-butyl ether-(h- 2-2): ethylene glycol-mono-phenyl ether (i) component-(i-1): monoethanolamine (j) component-(j-1): hydrogenated castor oil

表1の衣料用液体洗浄剤組成物について、以下の方法で、香りの持続性(残香性)及び香調変化を評価した。結果を表1に示した。 With respect to the liquid detergent composition for clothing shown in Table 1, the fragrance persistence (residual aroma) and fragrance tone change were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

<残香性の評価方法>
・試験布の調製
下記組成のモデル皮脂人工汚染液を布に付着してモデル皮脂人工汚染布を調製した。モデル皮脂人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。モデル皮脂人工汚染液を布に付着させモデル皮脂人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量58cm3/m2、塗布速度1.0m/min、乾燥温度100℃、乾燥時間1minで行った。布は木綿2003(谷頭商店製)を使用した。
<Evaluation method of residual odor>
-Preparation of test cloth A model sebum artificially contaminated cloth was prepared by adhering a model sebum artificially contaminated solution having the following composition to the cloth. The adhesion of the model sebum artificial contaminant to the cloth was performed by printing the artificial contaminant on the cloth using a gravure roll coater. The step of adhering the model sebum artificial soiling liquid to the cloth to produce the model sebum artificial soiling cloth is carried out with a gravure roll cell volume of 58 cm 3 /m 2 , an application speed of 1.0 m/min, a drying temperature of 100° C., and a drying time of 1 min. It was As the cloth, cotton 2003 (manufactured by Tanigami Shoten) was used.

*モデル皮脂人工汚染液の組成:ラウリン酸0.4質量%、ミリスチン酸3.1質量%、ペンタデカン酸2.3質量%、パルミチン酸6.2質量%、ヘプタデカン酸0.4質量%、ステアリン酸1.6質量%、オレイン酸7.8質量%、トリオレイン13.0質量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル2.2質量%、スクアレン6.5質量%、卵白レシチン液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、カーボンブラック0.01質量%、水残部(合計100質量%) * Composition of model sebum artificial contaminated liquid: lauric acid 0.4% by mass, myristic acid 3.1% by mass, pentadecanoic acid 2.3% by mass, palmitic acid 6.2% by mass, heptadecanoic acid 0.4% by mass, stearin Acid 1.6 mass %, oleic acid 7.8 mass %, triolein 13.0 mass %, n-hexadecyl palmitate 2.2 mass %, squalene 6.5 mass %, egg white lecithin liquid crystal substance 1.9 mass %. , Kanuma red clay 8.1% by mass, carbon black 0.01% by mass, water balance (total 100% by mass)

・残香性の評価試験布の調製
上記で作製される評価試験布(6cm×6cm)10枚を、ターゴトメーター(Ueshima,MS-8212)にて、表1記載の衣料用液体洗浄剤組成物を用いて、85rpmで10分間洗浄した。洗浄条件は、衣料用液体洗浄剤組成物濃度0.1質量%、水温20℃であり、浴比は15(木綿2003(谷頭商店製)を6cm×6cmに裁断した布で調整)とした。洗浄後、水道水(20℃)を用いて、浴比15で3分間すすぎ、手で絞って洗浄前の評価試験布の質量に対して90質量%の質量になるまで脱水した。ついで、23℃、65%RHの恒温室で12時間放置した後、更に30℃、45%RHの恒温室で12時間保管することで、残香性の評価試験布10枚を得た。
-Preparation of evaluation test cloth for residual odor property 10 pieces of evaluation test cloths (6 cm x 6 cm) produced above were measured with a tergotometer (Ueshima, MS-8212), and the liquid detergent composition for clothes shown in Table 1 was used. Was used for 10 minutes at 85 rpm. The washing conditions were such that the concentration of the liquid detergent composition for clothes was 0.1% by mass, the water temperature was 20° C., and the bath ratio was 15 (adjusted with a cloth obtained by cutting cotton 2003 (manufactured by Yatsugami Shoten Co., Ltd.) into 6 cm×6 cm). After washing, it was rinsed with tap water (20° C.) at a bath ratio of 15 for 3 minutes, squeezed by hand and dehydrated to a weight of 90% by weight with respect to the weight of the evaluation test cloth before washing. Then, after leaving it in a constant temperature room of 23° C. and 65% RH for 12 hours, it was further stored in a constant temperature room of 30° C. and 45% RH for 12 hours to obtain 10 test cloths for evaluation of residual aroma.

・残香性の評価方法
残香性の評価試験布で得られた10枚の布を重ね合わせた。香りの評価に熟練したパネラー5名(男性2名、女性3名)がそれぞれ、表1記載の比較品2の試験布を基準として、本発明品又は他の比較品の試験布の香りの強さを、下記の基準で評価した。5名の平均点を算出した。パネラーが0と+1の間と評価される場合には+0.5の評点を付与した。+1と+2の間と評価される場合は+1.5の評点を付与した。平均点は、0.6以上が合格であり、数値が高い方が好ましい。
-Evaluation method of residual aroma The 10 cloths obtained from the residual aroma evaluation test cloths were stacked. Five panelists (two men and three women) who were skilled in the scent evaluation used the test cloth of Comparative Product 2 in Table 1 as a reference, and the fragrance intensity of the test cloth of the present invention or other comparative products was strong. It was evaluated according to the following criteria. The average score of 5 persons was calculated. A score of +0.5 was given if the panelists were rated between 0 and +1. A score of +1.5 was given when assessed between +1 and +2. An average score of 0.6 or more is acceptable, and a higher numerical value is preferable.

+2:評価試験布から香る香りの強さは、比較品の残香性の評価試験布から香る香りの強さよりも強く感じる。
+1:評価試験布から香る香りの強さは、比較品の残香性の評価試験布から香る香りの強さよりも強く感じるが、どちらかというと比較品の香りの強さに近い。
0:評価試験布から香る香りの強さと、比較品の残香性の評価試験布から香る香りの強さはほぼ同じに感じる。
+2: The intensity of the scent scented from the evaluation test cloth feels stronger than the intensity of the scent scented from the evaluation test cloth of the residual aroma of Comparative Product 2 .
+1: the strength of the smell that smell from the evaluation test fabrics, but feel stronger than the strength of the smell that smell from the substantivity of the evaluation test cloth of comparative product 2, close to the strength of the scent of comparative product 2 and say either.
0: The intensity of the scent scented from the evaluation test cloth and the intensity of the scent scented from the evaluation test cloth for the residual odor of Comparative Product 2 are almost the same.

<香調変化の評価方法>
前記の「残香性の評価試験布の調製」と同様の方法で得られる試験布10枚の中から、無作為に抽出した5枚の試験布をアルミホイルで包み、5℃の恒温室に保管した。この試験布を試験布(1)とした。また残りの5枚の試験布をアルミホイルで包み、30℃、45%RHの恒温室に保管した。この試験布を試験布(2)とした。保管開始から12時間後に、各々の恒温室から取り出し、23℃、65%RHの恒温室に1時間放置して得られる試験布(1)及び試験布(2)を用い、香りの評価に熟練したパネラー5名(男性2名、女性3名)にて下記の基準で評価した。パネラーが0と+1の間と評価される場合には+0.5の評点を付与した。+1と+2の間と評価される場合は+1.5の評点を付与した。5名のパネラーの平均点を算出した。平均点が0.8以上が合格であり、数値が高い方が好ましい。
<Evaluation method of fragrance change>
Of the 10 test cloths obtained in the same manner as in the above "Preparation of test cloth for evaluation of residual odor", 5 randomly selected test cloths are wrapped in aluminum foil and stored in a thermostatic chamber at 5°C. did. This test cloth was used as test cloth (1). The remaining five test cloths were wrapped in aluminum foil and stored in a thermostatic chamber at 30°C and 45% RH. This test cloth was used as test cloth (2). Twelve hours after the start of storage, the test cloth (1) and the test cloth (2), which were taken out from each temperature-controlled room and left in a temperature-controlled room at 23° C. and 65% RH for 1 hour, were used to evaluate fragrance. Five panelists (2 men and 3 women) were evaluated according to the following criteria. A score of +0.5 was given if the panelists were rated between 0 and +1. A score of +1.5 was given when assessed between +1 and +2. The average score of 5 panelists was calculated. An average score of 0.8 or more is acceptable, and a higher numerical value is preferable.

+2:試験布(2)から香る香調は、試験布(1)から香る香調と僅かに異なるが、試験布(1)から香る香調とほぼ同じである。
+1:試験布(2)から香る香調は、試験布(1)から香る香調とやや異なるが、試験布(1)から香る香調に近い。
0:試験布(2)から香る香調は、試験布(1)から香る香調と明らかに異なる。
+2: The scent of the test cloth (2) is slightly different from that of the test cloth (1), but is almost the same as that of the test cloth (1).
+1: The scent of the test cloth (2) is slightly different from that of the test cloth (1), but is close to the scent of the test cloth (1).
0: The scent of the test cloth (2) is clearly different from that of the test cloth (1).

Figure 0006716200
Figure 0006716200

本発明品1〜12は、上記の方法で得られる残香性の評価点が0.6以上、且つ香調変化の評価点が0.8以上であり、香調の変化が少なく、香り強さが持続する衣料用液体洗浄剤組成物であることがわかる。
一方、比較品1〜3は、残香性の評価点が0.6未満、及び/又は香調変化の評価点が0.8未満であった。
本発明品1〜4では、香料マイクロカプセル由来の香りの香調変化の評価点の順位は、本発明品3が最良で、次いで本発明品2、次いで本発明品1、次いで本発明品4の順であった。また、香りの持続性については、本発明品3と4が最良で、次いで本発明品2、次いで本発明品1となった。
本発明品2、本発明品5、本発明品6及び本発明品12を比較すると、香りの持続性は、本発明品2と6が同程度で最も良く、次いで本発明品5が良く、次いで本発明品12が良かった。
本発明品3と本発明品7を比較すると、香りの変調抑制の評価点は、同程度であるが、香りの持続性は本発明品3が高い。
本発明品2と本発明品8を比較すると、香りの変調抑制効果は本発明品8の方が高く、香りの持続性は本発明品2の方が高い。
The products 1 to 12 of the present invention have an evaluation point of residual aroma obtained by the above method of 0.6 or more, and an evaluation point of change of aroma tone of 0.8 or more, little change in aroma tone, and aroma intensity. It can be seen that the liquid detergent composition for clothes lasts.
On the other hand, Comparative Products 1 to 3 had a residual odor evaluation score of less than 0.6 and/or a change in fragrance score of less than 0.8.
In the products 1 to 4 of the invention, the rank of the evaluation points of the change in the scent of the scent derived from the perfume microcapsules is the best in the product 3 of the invention, then the product 2 of the invention, the product 1 of the invention, and the product 4 of the invention It was in order. Further, regarding the persistence of the scent, the products of the present invention 3 and 4 were the best, followed by the product of the present invention 2, and then the product of the present invention 1.
Comparing Inventive Product 2, Inventive Product 5, Inventive Product 6 and Inventive Product 12, the fragrance persistence is best in Inventive Products 2 and 6 at the same level, then inventive Product 5 is good, Next, the product of the present invention 12 was good.
When the product 3 of the present invention and the product 7 of the present invention are compared, the evaluation points of the suppression of scent modulation are about the same, but the product 3 of the present invention has a high scent persistence.
When the product 2 of the present invention and the product 8 of the present invention are compared, the product 8 of the present invention has a higher scent modulation suppressing effect, and the product 2 of the present invention has a higher scent persistence.

Claims (6)

下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び(e)成分を配合してなり、
組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計が15質量%以上、35質量%以下、(d)成分の含有量が0.1質量%以上、2質量%以下であり、
(b)成分の含有量と(a)成分の含有量の質量比である〔(b)成分の含有量〕/〔(a)成分の含有量〕が1.2以上、7.0以下であり、
(c)成分の含有量と(d)成分の含有量の質量比である〔(c)成分の含有量/(d)成分の含有量〕が2以上、30以下であり、
(a)成分として、(a1)炭素数10以上、20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、(a1)成分という〕、及び(a3)アルキル基の平均炭素数が10以上、20以下、エチレンオキサイドの平均付加モル数が0.5以上、6以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、(a3)成分という〕から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤を含有する、
衣料用液体洗浄剤組成物。
(a)成分:硫酸エステル塩基及びスルホン酸塩基から選ばれる基を含む陰イオン界面活性剤
(b)成分:一般式(I)で表される非イオン界面活性剤
O[(EO)/(PO)]H (I)
(式中、Rは炭素数9以上、20以下の脂肪族炭化水素基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、s、tは各々EO、POの平均付加モル数で、sは4以上30以下、tは0以上5以下の数を示す。EO、POはランダム付加又はブロック付加の何れでもよい。)
(c)成分:炭素数12以上、18以下の脂肪酸又はその塩
(d)成分:香料マイクロカプセル
(e)成分:水
The following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component and (e) component are blended,
The total content of the component (a) and the content of the component (b) in the composition is 15% by mass or more and 35% by mass or less, and the content of the component (d) is 0.1% by mass or more and 2% by mass. Is less than
When the [content of the (b) component]/[content of the (a) component], which is a mass ratio of the content of the component (b) and the content of the component (a), is 1.2 or more and 7.0 or less. Yes,
(C) the content of component (d) and the mass ratio of the content of the component [component (c) content / (d) the content of component] is 2 or more state, and are 30 or less,
As the component (a), (a1) an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 or more and 20 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (a1) component], and (a3) the average carbon number of the alkyl group is 10 or more, 20. In the following, one or more anionic surfactants selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts having an average addition mole number of ethylene oxide of 0.5 or more and 6 or less [hereinafter referred to as (a3) component] are contained. ,
Liquid detergent composition for clothes.
Component (a): Anionic surfactant containing a group selected from sulfate ester group and sulfonate group (b) Component: Nonionic surfactant R 1 O[(EO) s represented by general formula (I) /(PO) t ]H (I)
(In the formula, R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 9 or more and 20 or less carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and s and t represent the average number of added moles of EO and PO, respectively. , S is a number of 4 or more and 30 or less, t is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be either random addition or block addition.)
Component (c): fatty acid having 12 or more and 18 or less carbon atoms or salt thereof (d) component: perfume microcapsule (e) component: water
(a)成分中、スルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤の割合が50質量%以上である、請求項1に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for clothes according to claim 1, wherein the ratio of the anionic surfactant having a sulfonate group in the component (a) is 50% by mass or more. (a)成分中、(a1)成分の割合が50質量%以上である、請求項1又は2に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for clothes according to claim 1 , wherein the ratio of the component (a1) in the component (a) is 50% by mass or more . (a)成分中、(a3)成分の割合が5質量%以上である、請求項1〜3の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for clothing according to claim 1 , wherein the ratio of the component (a3) in the component (a) is 5% by mass or more . (c)成分中、炭素数14以上、16以下の脂肪酸塩又はその塩の割合が30質量%以上である、請求項1〜3の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for clothing according to claim 1, wherein the ratio of the fatty acid salt having 14 or more and 16 or less carbon atoms or the salt thereof in the component (c) is 30% by mass or more. 更に、(f)成分として、下記一般式で表されるアミン化合物を配合してなり、組成物中の(f)成分の含有量が0.5質量%以上、5質量%以下である、請求項1〜の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
Figure 0006716200

〔式中、R1fは炭素数13以上、21以下のアルキル基又はアルケニル基、R2f、R3fは、それぞれ、炭素数1以上、6以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、XはNH、CONH、COO及びOから選ばれる基、R4fは炭素数2以上、6以下のアルキレン基を示す。〕
Further, an amine compound represented by the following general formula is blended as the component (f), and the content of the component (f) in the composition is 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. Item 7. A liquid detergent composition for clothes according to any one of items 1 to 5 .
Figure 0006716200

[In the formula, R 1f is an alkyl group or alkenyl group having 13 or more and 21 or less carbon atoms, R 2f and R 3f are each an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and X is NH, CONH. , COO and O, and R 4f represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
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