JP4869940B2 - 表面光沢組成物 - Google Patents

Description

本発明は、表面洗浄組成物、特に、ポリビニルアルコール、少なくとも一種の蛍光増白剤及び適当な界面活性剤を含む水性の表面洗浄組成物に関する。本発明はまた、前記組成物を含浸させた、再利用可能又は使い捨ての雑巾又はパッドに関する。該組成物は表面により一層の増白効果及び光沢効果を提供する。

表面洗浄組成物は既知であり、特定用途や使用に応じて多くの異なる配合物が提示されている。表面洗浄組成物は、例えば、液体スプレー可能な配合物、クリーム配合物、又は使い捨て雑巾の形態のように、すぐに使用できる組成物又は使用前に希釈される濃縮物として、提供され得る。表面洗浄剤は、例えば、台所、風呂場又はその他屋内及び屋外において表面を洗浄するために使用され得る。表面とは、床、タイル、ガラス、セラミック、エナメル、機器、石、レンガ、プラスチック、ビニール、塗装表面等を含み得る。

蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）（又は蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、ＦＷＡ’ｓ）は織物、紙又はその他材料に沈着する染料であり、紫外領域のスペクトルを吸収してそれを可視スペクトルの青色領域において可視光として再放出する能力により、表面に白さ及び／又は光沢のさらなる増加をもたらす。ＦＷＡ’ｓは家庭用洗剤組成物の成分として広範囲に使用されているが、表面洗浄配合物では用途が限られていた。

英国第２，３５９，８１８号明細書は、ＦＷＡ’ｓの硬質表面洗浄配合物への組み入れを開示する。

米国特許第５，２３４，６１７号明細書は、ＦＷＡ及びポリビニルピロリドンを含有する液体漂白組成物を教示する。

国際公開第９９／０７６３６号パンフレットは、ＦＷＡ’ｓの漂白剤含有組成物への組み入れを特許請求する。

水溶液中でポリビニルアルコール及び適当な界面活性剤と組み合わせた蛍光増白剤は、様々な表面に改善された白さや光沢を提供することが現在見出されている。
英国第２，３５９，８１８号明細書 米国特許第５，２３４，６１７号明細書 国際公開第９９／０７６３６号パンフレット

本発明は、水性表面洗浄組成物であって、水並びに、該組成物全体の質量に基づいて、
ａ）平均分子量８５，０００乃至２００，０００、加水分解度７０乃至１００％の可溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）０．１質量％乃至２０質量％、
ｂ）蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．０１質量％乃至１０質量％、及び
ｃ）アルコキシ化アルコール類の界面活性剤及びシリコンベースの界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．００１質量％乃至１０質量％、
を含み、ａ）：ｂ）の質量：質量比率が２０：１乃至１：１０であり、該組成物のｐＨが１乃至１１であることを特徴とする、水性表面洗浄組成物に関する。

上記組成物の残余容量は水である。組成物はまた、界面活性剤、ビルダー、ポリマー、溶剤、アルコール、グリコール、金属塩、酸、塩基、レオロジー調整剤、香料、染料、研磨剤、漂白剤、殺生剤、殺菌剤などの、表面洗浄又はつや出し配合物にて使用されることが知られている、様々な他の所望の成分をも含み得る。

本発明の組成物は、様々な硬い表面、柔らかい表面（例えば織物など）、または他の基材の洗浄、増白、光沢に有用である。該組成物は、すぐに使用できるスプレー、液体又はペーストとして、表面に直接適用され得、そしてペーパータオル、スポンジ、布、モップ又は他の適当なふき取り手段を用いてふき取られる。あるいは、該組成物は、最初にふき取り手段に、それから表面に適用され得る。該組成物は希釈可能な形態にて使用され得、すなわち、本洗浄組成物まで濃縮物が水で希釈され得る。好ましい用途において、該組成物は再利用可能な又は使い捨ての何れかの雑巾又はパッドに加えられ得、そして表面のふき取り処理に使用される。該組成物は雑巾又はパッドの中に吸収又は上に吸着され、すなわち、雑巾又はパッドは水性洗浄組成物を含浸する。そのような雑巾は、天然又は合成繊維、例えば、セルロース系、ポリオレフィン、織布又は不織布繊維、又はその他材料、又は当業者によって既知とされる雑巾を作るのに好適な材料の組み合わせで構成され得る。そのような雑巾は、一般に、不織タイプの材料で構成される。ポリオレフィンは例えばポリプロピレン又はポリプロピレンコポリマー又はブレンドである。セルロース系はセルロースベースを意味する。

したがって、本開示はまた、表面洗浄のための再利用可能な又は使い捨ての雑巾又はパッドであり、該雑巾又はパッドは、水性表面洗浄組成物であって、水並びに該組成物全体の質量に基づいて、
ａ）平均分子量約５，０００乃至約２００，０００、加水分解度約７０乃至約１００％の可溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）約０．１質量％乃至約２０質量％、
ｂ）蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物約０．０１質量％乃至約１０質量％、及び
ｃ）界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物約０．００１質量％乃至約１０質量％、
を含み、ａ）：ｂ）の質量：質量比率が約２０：１乃至約１：１０であり、該組成物のｐＨが約１乃至約１１であるところの組成物を、それらの中に吸収又はそれらに吸着して有する。

雑巾及びパッドは当技術分野で既知である。それらは例えば、米国特許第３，９６５，５１９号明細書、米国特許第３，９６７，６２３号明細書、米国特許第４，０７７，４１０号明細書、米国特許第４，１５４，８８３号明細書及び米国特許第５，８９５，５０４号明細書に教示され、それらの開示は参照することにより本明細書に含まれる。他のふき取り手段、例えばスポンジ、モップなども本発明の範囲内である。

開示は洗浄組成濃縮物であって、該濃縮物全体の質量に基づいて、
ａ）平均分子量８５，０００乃至２００，０００、加水分解度７０乃至１００％の可溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）０．２５質量％乃至５０質量％、
ｂ）蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．０２５質量％乃至２５質量％、及び
ｃ）アルコキシ化アルコール類の界面活性剤及びシリコンベースの界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．００２５質量％乃至２５質量％、
を含み、ａ）：ｂ）の質量：質量比率が２０：１乃至１：１０である、濃縮物である。

また開示は、表面により一層の増白効果及び光沢効果を提供するための方法であって、該方法は、本水性表面洗浄組成物を前記表面に適用すること又は該洗浄組成物をふき取り手段に適用し続いて表面に適用すること、並びに、ふき取り手段を用いて表面をふき取ることを含む。

開示は、表面により一層の増白効果及び光沢効果を提供するための方法であって、該方法は、濃縮物を本水性洗浄組成物になるまで水を用いて希釈すること、前記表面に該洗浄組成物を適用すること又は該洗浄組成物をふき取り手段に適用し続いて表面に適用すること、並びに、ふき取り手段を用いて表面をふき取ることを含む。

開示は、表面により一層の増白効果及び光沢効果を提供するための方法であって、該方法は、本洗浄組成物を中に吸収又は表面に吸着して有する、再利用可能な又は使い捨ての雑巾又はパッドを用いて表面をふき取ることを含む方法である。

開示は、表面により一層の増白効果又は光沢効果を提供するのに有用な、再利用可能な又は使い捨ての雑巾又はパッドを製造する方法であって、該方法は、本水性洗浄組成物を雑巾又はパッドに含浸させること又は塗布することを含む。

理論に制約されることを望まないが、本発明は、洗浄する表面に沈着したＦＷＡのＰＶＯＨ膜全体への均一分布によって、表面への最適化された増白効果又は光沢効果を生み出すと考えられる。界面活性剤は、より均一な膜を表面上に形成させることにより、増白効果を増加させる。三成分全ての組み合わせ効果は、ＦＷＡ単独、又はＦＷＡ及びＰＶＯＨのみよりも顕著に優れている。

ポリビニルアルコール
本発明におけるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は、一般に５０−９５℃で１０−１２０分間加熱されることによって水に溶解する、水溶性ポリマーである。好適なグレードのポリビニルアルコールとしては、分子量約５，０００乃至約２００，０００、並びに、加水分解度約７０乃至約１００％の物質が挙げられる。本発明において、増白効果は、高分子量且つ低加水分解度のＰＶＯＨを使用して増加することが見出された。したがって、好ましいグレードは、平均分子量約５０，０００乃至約２００，００、並びに加水分解度約７０乃至約９５％を有する。特に好ましい実施態様において、ＰＶＯＨは平均分子量約８５，０００乃至約２００，０００、並びに、加水分解度約７５乃至約９０％を有する。

増白効果の増加に加えて、上記に記載された本グレードのＰＶＯＨは光、酸化又は他の劣化プロセスによって引き起こされる劣化に関して、他のグレードのＰＶＯＨに比べてより安定である増白効果をもたらすことが見出されている。

上述の組成物の増白効果及び光沢効果に対して悪影響を与えない限りにおいて、何れの構造タイプ又は量の他のポリマーも本組成物に加えられ得る。

ＰＶＯＨ成分は、組成物全体の質量に基づいて、約０．１質量％乃至約２０質量％で存在する。たとえば、ＰＶＯＨ成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．２質量％乃至約１５質量％、約０．３質量％乃至約１２質量％、約０．５質量％乃至約１０質量％、又は約０．６質量％乃至約９％質量％で存在する。たとえば、ＰＶＯＨ成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．６質量％乃至約５質量％、約０．６質量％乃至約４質量％、又は約０．６質量％乃至約３質量％で存在する。

蛍光増白剤（ＦＷＡ’ｓ）
当技術分野で既知の様々なＦＷＡ’ｓ、又は蛍光増白剤の何れも本発明において使用され得る。二つ又はそれ以上のＦＷＡ’ｓが所定の組成物に組み合わせられ得る。本発明において使用され得るＦＷＡ’ｓの例は、４，４’−ビス（トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、モノ（アゾール−２−イル）スチルベン及びビス（アゾール−２−イル）スチルベンなどのスチルベン誘導体；１，４−ビス（スチリル）ベンゼン、４，４’−ビス（スチリル）ベンゼン、４，４’−ビス−（スチリル）ビフェニル、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルナトリウム塩などのベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリンなどのピラゾリン類；ビス（ベンゼン−２−イル）誘導体；ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）誘導体及びビス（ベンズイミダゾール−２−イル）誘導体；２−（ベンゾフラン−２−イル）ベンズイミダゾール；４−メチル−７−ヒドロキシ−クマリン又は４−メチル−７−ジエチルアミノクマリンなどのクマリン類；カルボスチリル類；ナフタルイミド類；ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド；ピレン；又はピリドトリアゾール誘導体、などである。

ＦＷＡ成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．０１質量％乃至約１０質量％で存在する。例えば、ＦＷＡ成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．０５質量％乃至約８質量％、約０．１質量％乃至約７質量％、約０．３質量％乃至約５質量％で存在する。例えば、ＦＷＡ成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．３質量％乃至約４質量％、約０．３質量％乃至約３質量％、約０．３質量％乃至約２質量％、又は約０．３質量％乃至約１質量％で存在する。

界面活性剤
界面活性剤は、好適な膜形成性をもたらして、処理される表面上にＰＶＯＨ及びＦＷＡの均一な膜を形成させる。

界面活性剤は水溶性又は水分散性である。界面活性剤は当技術分野において既知である。

本発明において使用される界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は両性イオン界面活性剤であり得る一種以上の界面活性剤から選択され得る。

本発明において使用され得る非イオン性界面活性剤は、エトキシ化及びプロポキシ化アルコール、並びに、エトキシ化及びプロポキシ化アルキルフェノールなどのアルコキシ化アルコールを含むがそれらに限定されない。他の種類としては、不飽和アルコールのソルビタン脂肪エステル及び脂肪酸がある。他の種類としては、デュポン社のゾニール（ＺＯＮＹＬ）類などのフッ素系界面活性剤、又はゼネラルエレクトリック社のシルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）類及びコートシル（ＣＯＡＴＯＳＩＬ）類などのシリコンベースの界面活性剤が挙げられる。ゾニール、シルウェット及びコートシル型の界面活性剤は、本発明において効果的であるアニオン性及びカチオン性バージョンもまた使用可能である。ダイノール（ＤＹＮＯＬ）６０４（２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールエトキシレート、ＣＡＳ＃１６９１１７−７２−０）は有用な界面活性剤である。

本発明において使用され得るアニオン性界面活性剤の例としては、一種以上の以下の化合物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩：アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルアミドエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート及び類似化合物、が挙げられるがそれらに限定されるものではない。

両性及びベタイン界面活性剤は、当業者に既知であるように、本発明において使用され得る。

本発明において使用され得るカチオン性界面活性剤としては、たとえばアルキルアンモニウムハライド、アルキルアリールアンモニウムハライド、Ｎ−アルキルピリジニウムハライド及び関連物質などの第４級アンモニウム化合物及びそれらの塩が挙げられる。二種以上の界面活性剤の混合物もまた使用され得る。上記に特には示されていない他の既知の界面活性剤もまた使用され得る。

有用な界面活性剤は、例えば米国特許第６，３７２，７０２号明細書に記載され、参照することによって本明細書に組み込まれる。

界面活性剤成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．００１質量％乃至約１０質量％で存在する。例えば、界面活性剤成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．００５質量％乃至約８質量％、約０．０１質量％乃至約７質量％、約０．０５質量％乃至約６質量％、約０．０７質量％乃至約５質量％、又は約０．８質量％乃至約４質量％で存在する。例えば、界面活性剤成分は組成物全体の質量に基づいて、約０．１質量％乃至約３質量％で存在する。

ＰＶＯＨ：ＦＷＡ、すなわち成分ａ）と成分ｂ）の質量：質量比率は、約２０：１乃至約１：１０である。例えばＰＶＯＨ：ＦＷＡの質量：質量比率は、約１０：１乃至約１：５、約５：１乃至約１：１、又は約４：１乃至約２：１である。

本発明の組成物のｐＨは、例えば約１乃至約１１であり、例えば約２乃至約１０、約３乃至約９、約４乃至約８、又は約５乃至約７である。

以下の実施例において、セラミックタイルの白色度をハンターラボラトリーズＬａｂＳｃａｎ ＸＥ 比色計を用いて測定した。白色度は、Ｙ＋８００（ｘ_n−ｘ）＋１７００（
ｙ_n−ｙ）（式中、Ｙは三刺激値、並びに、ｘ及びｙは色度座標を表す）として定義され
る、ＣＩＥ白色度インデックスで表現した。処理された各タイルに対して、白色度インデックス（ＷＩ）を処理面と非処理面（対照）において測定し、差異を記録した。ＷＩ値は一般に、観察者が白色度又は明度として理解するものに、よく対応することが知られている。他に指示のない限り、量は配合物全体に基づく質量％である。

ＦＷＡはジスチリルビフェニル型漂白剤、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルナトリウム塩である。

実施例１
様々な分子量と加水分解度の５種類一組のポリビニルアルコール試料を１．５（質量）％溶液の調製に使用した。適当量のＰＶＯＨ固体を脱イオン水に加え、完全に溶解するまで約８０度で約３０分間固体ポリマースラリーを加熱することにより、溶液を調製した。使
用したＰＶＯＨの種類を以下に示す。続いて溶液を冷却した。各ＰＶＯＨ溶液９．９５ｇにＦＷＡ０．０５０ｇ（０．５質量％）を加え、混合物を完全に溶解するまで撹拌した。水中ＦＷＡのみを用いて追加試料が調製された。

同一溶液の二組目が、非イオン性ジェミニ型界面活性剤（スルフィノール（登録商標：Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）４８５Ｗ及びダイノール（登録商標：Ｄｙｎｏｌ）６０４の１：１混合物、エアープロダクツアンドケミカルズ社から入手可能な市販のエトキシ化アルキンジオール界面活性剤）０．５質量％をさらに添加して調製された。光沢のある白色セラミックタイル（１０ｃｍ×１０ｃｍ）の半分を、上記溶液を０．７５ｍＬをタイル表面に滴下し、折り畳まれたペーパータオルで溶液がタイル表面の半分上にむらなく分散するまで２０秒間ふくことによって、処理した。溶液をそれから風乾させ、両面を比色計を用いて測定した。各タイルの処理面と非処理面の白色度インデックス（ＷＩ）値の差異を測定した。Ｋ＝１０００である。

高分子量のＰＶＯＨ試料は、低分子量のものと比べて、優れた増白性能を与えた。加えて、同じような分子量のＰＶＯＨ試料に対して、低加水分解度のものが優れた増白効果を与えた。そして、非イオン性界面活性剤の添加が、界面活性剤を含まない同じ溶液に対して、効果の点で顕著な改善をもたらすことが分り得る。

実施例２
レイヨン５０％及びポリエステル５０％からなり、厚さ２８ｍｍの不織布１ピース（１５ｃｍ×１５ｃｍ）に、実施例１で調製した、ＰＶＯＨ（分子量８５，０００−１４６，０００、加水分解度８７−８９％）１．５％、ＦＷＡ０．５％、及び非イオン性ジェミニ型界面活性剤０．５％の溶液３ｍＬを加えた。溶液が完全にむらなく布を濡らすまで不織布を静かにゆり動かした。布をそれからセラミックタイルの表面をふくことに使用し、タイル表面の半分を２０秒間前後に吹いた。表面をそれから風乾させ、タイルを比色計を用いて測定した。

含浸雑巾を用いたタイルの処理は、顕著で目だった白色度の増加をもたらし、対照面と比較して白色度インデックス４８．９ユニットの測定値の増加をもたらした。

実施例３
ＰＶＯＨ（平均分子量１２０，０００；加水分解度９９．３％）１．５％及びＦＷＡ０．５％の溶液一組に３つの異なるシリコンベース界面活性剤を０．１％の水準で加えた。光沢のあるセラミックタイルを実施例１に記載されたように処理し、ＷＩ値（白色度）を各タイルの処理面と非処理面について、以下の表に示されるように測定した。

シリコンベースの界面活性剤の添加は、界面活性剤を含まない溶液と比べて、タイルの処理面の白色度における顕著な増加をもたらした。

コートシル及びシルウェット製品（ＧＥケミカルズ社）は、有効成分としてジメチルポリシロキサン、並びにアルキレングリコールのブロック又はグラフトポリマーを含むシリコン湿潤剤である。

実施例４
ＰＶＯＨ（分子量８５，０００−１４６，０００、加水分解度８７−８９％）１．５％、ＦＷＡ０．５％、ダイノール（商標登録：Ｄｙｎｏｌ）６０４（エアープロダクツ社）又はコートシル（商標登録：Ｃｏａｔｓｉｌ）１３０１（ＧＥシリコン社）０．２質量％で２種の溶液を調製した。白色ビニールフロアタイル（７ｃｍ×１４ｃｍ、アームストロングタイル社）の半分を、上記溶液の０．５０ｍＬをタイル表面に滴下し、溶液がタイル表面の半分にむらなく分散するまで２０秒間折り畳まれたペーパータオルを用いてふくことによって処理した。溶液をそれから風乾させた。その後、各タイルの処理面及び非処理面の白色度インデックス（ＷＩ）値の差異を測定した。

タイルの処理面は明らかに白くなり、非処理面に比べて大幅に高いＷＩ値を有した。

Claims (3)

1. 水性表面洗浄組成物であって、水、並びに、該組成物全体の質量に基づいて、
   ａ）平均分子量８５，０００乃至２００，０００、加水分解度７０乃至１００％の可溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）０．１質量％乃至２０質量％、
   ｂ）蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．０１質量％乃至１０質量％、及び
   ｃ）アルコキシ化アルコール類の界面活性剤及びシリコンベースの界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．００１質量％乃至１０質量％、
   を含み、ａ）：ｂ）の質量：質量比率が２０：１乃至１：１０であり、該組成物のｐＨが１乃至１１であることを特徴とする、水性表面洗浄組成物。
2. 前記蛍光増白剤がスチルベン誘導体、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ピラゾリン類、ビス（ベンゼン−２−イル）誘導体、ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）誘導体及びビス（ベンズイミダゾール−２）−イル誘導体、２−（ベンゾフラン−２−イル）ベンズイミダゾール、クマリン類、カルボスチリル類、ナフタルイミド類、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ピレン及びピリドトリアゾール誘導体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
3. 水性洗浄組成濃縮物であって、該濃縮物全体の質量に基づいて、
   ａ）平均分子量８５，０００乃至２００，０００、加水分解度７０乃至１００％の可溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）０．２５質量％乃至５０質量％、
   ｂ）蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．０２５質量％乃至２５質量％、及び
   ｃ）アルコキシ化アルコール類の界面活性剤及びシリコンベースの界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物０．００２５質量％乃至２５質量％、
   を含み、ａ）：ｂ）の質量：質量比率が２０：１乃至１：１０であることを特徴とする、濃縮物。