JP4847472B2 - Artificial leather with artificial leather base material and the substrate - Google Patents

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Description

本発明は、人工皮革用基材に関する。 The present invention relates to artificial leather substrate for. 該人工皮革用基材を用いると、緻密性の極めて高い優美な立毛調の外観を有し、かつ発色性にも優れていながら、耐ピリング性などの表面磨耗耐久性に優れ、柔らかで膨らみ感のある風合いとを兼備した立毛調人工皮革や、平滑性が高くて細かな折れ皺の表面を有し、高い接着剥離強力と柔らかで膨らみ感のある風合いとを兼備した銀面調人工皮革を製造することができる。 With the artificial leather base material having a very high elegant napped appearance of denseness, and while also excellent in coloring property, excellent surface abrasion resistance such as pilling resistance, feeling bulge soft of some a and napped artificial leather having both the texture has a surface of wrinkles fine bending and high smoothness, high adhesive peel strength and grain-finished artificial leather having both the texture with a sense of swelling soft it can be produced.

従来、繊維束と高分子弾性体とからなる基材の表面に該繊維束からなる立毛を形成したスエード調人工皮革やヌバック調人工皮革などの立毛調人工皮革は公知である。 Conventionally, it napped artificial leather, such as fiber bundles and artificial leather and nubuck artificial leather to form a napped made of the fiber bundles on the surface of a base material composed of elastic polymer are known. 立毛調人工皮革は、外観(天然皮革により近い表面感)、風合い(柔軟な手触りと適度な膨らみ感や充実感の兼備)、発色性(色の鮮明さや濃度感)等の感性面での要求だけでなく、耐光性、耐ピリング性、耐磨耗性等の物性面での要求をすべて高いレベルで満足することが求められており、これを解決すべく種々の提案がなされてきた。 Napped artificial leather appearance (surface feeling closer to natural leather), (combines flexible feel and moderate swelling feeling and solid feeling) texture, requests sensibility surface such as chromogenic (sharpness and density sense of color) not only light resistance, pilling resistance, it is required to satisfy at all higher levels of demand on the physical properties of abrasion resistance and the like, various proposals have been made to solve this.

外観や風合いにおける要求を満足させるために、例えば人工皮革を構成する繊維を極細繊維にする方法が一般に用いられている。 To satisfy the need in appearance and texture, for example, a method of the fibers constituting the artificial leather to ultrafine fibers is generally used. 極細繊維からなる人工皮革を製造する一手法として、海島型や多層貼り合わせ型などの複合繊維を分割、または、一成分を分解または抽出除去することで極細繊維束に変成させる方法が広く採用されている。 As a method for producing an artificial leather made of microfine fibers, split composite fibers such as sea-island or multi-layer laminate type, or a method of denaturing to microfine fiber bundles widely adopted by decomposing or extracting removing one component ing. 該複合繊維から得られる極細繊維束からなる不織布に高分子弾性体を含有させた人工皮革用基材を用いた立毛調人工皮革や銀面調人工皮革は、外観や風合いにおいて非常に高い評価を得ている。 The composite napped artificial leather and grain-finished artificial leather with artificial leather base material which contains an elastic polymer nonwoven fabric made of microfine fiber bundles derived from the fibers, very high rating in appearance and texture It has gained. しかしながら、繊度を細くするにつれて、発色性が低下して鮮明さや濃度感が顕著に劣ってしまうという欠点を有しており、特に立毛調人工皮革においては総合的な高品質の要求を満足できていない。 However, as slimming fineness, sharpness and density sensitive coloring property and reduced has a drawback of poor remarkably been able to meet the overall high quality requirements in particular napped artificial leather Absent.

人工皮革用基材に用いる不織布構造体を製造する方法としては、紡糸した繊維を100mm以下の長さにカットしてステープル繊維とし、これをカード法や抄紙法などにより所望の目付の不織ウェブとし、必要に応じてこの不織ウェブを複数枚積重した後、ニードルパンチ法やスパンレース法などにより繊維を絡合させる方法が最も一般的である。 As a method for producing a nonwoven structure used in artificial leather base material, spun fibers cut to a length of not more than 100mm and staple fibers, desired basis weight of the nonwoven web due this card method or paper making method and then, after the nonwoven web has a plurality stacked as needed, a method of entangling the fibers by such a needle punching method and a spunlace method is the most common. これらの方法により製造された所望の嵩高さや絡合度合いを有する不織布構造体から、人工皮革用基材が製造されている。 A nonwoven structure having a desired bulkiness and entanglement degree produced by these methods, for artificial leather substrate is produced. このような人工皮革用基材を用いた立毛調人工皮革や銀面調人工皮革は、特に風合いの点において高い評価を得ている。 Such artificial leather substrate for a napped artificial leather and grain-finished artificial leather was used is particularly highly evaluated in terms of texture. しかしながら、不織布構造体を構成するステープル繊維は、繊維間の絡合や含有された高分子弾性体により基材内に固定されてはいるが、立毛調人工皮革の立毛面や銀面調人工皮革の銀面層との接着界面においては、繊維長が短いので不織布構造体から比較的容易に引き抜かれ、あるいは脱落する傾向は避けられない。 However, staple fibers constituting the nonwoven structure, but is fixed to the substrate by entangling or containing polymeric elastic material between the fibers, napped artificial leather of napped surface and grain-finished artificial leather in the bonding interface between the grain layer of, since the fiber length is short is relatively easily pulled out of the nonwoven structure, or a tendency to fall off is inevitable. この傾向により、立毛面の摩擦耐久性や、銀面層の接着剥離強力などの重要な表面物性が低下する。 This trend, friction durability and the napped surface, important surface properties such as strong adhesion peeling of the silver surface layer decreases. この問題を解決するために、例えば不織布構造体の絡合度合いを大きくしたり、繊維同士を接着させ、あるいは繊維同士を強く拘束するために高分子弾性体を多量に含有させたりする方法が一般的に採用されている。 To solve this problem, for example, to increase the entangled degree of the nonwoven structure, to adhere the fibers together, or a method or large amount is contained elastic polymer to restrain strong fibers are generally It has been adopted in manner. しかし、絡合度合いを増大させたり、高分子弾性体の含有量を増加すると、一方で人工皮革の風合いが顕著に悪化し、外観や風合いと表面物性を同時に満足させることは困難であった。 However, if increasing the entangling degree, increasing the content of the elastic polymer, while the deteriorated significantly texture of artificial leather, it has been difficult to satisfy appearance and texture and surface properties simultaneously.

立毛調人工皮革における立毛繊維の耐ピリング性に代表される表面摩擦耐久性の改良については、例えば0.8デニール以下の極細繊維からなる極細繊維束を発生する海島型繊維からなるニードルパンチ絡合不織布をポリビニルアルコール(以下、PVAと略すこともある。)水溶液へ浸漬し、乾燥することで不織布の形状を仮固定し;海島型繊維の海成分を溶解する有機溶剤で海成分を抽出除去し;ポリウレタンのジメチルホルムアミド(以下、DMFと略すこともある。)溶液を含浸し凝固し;次いで表面を起毛することで得られるスエード調人工皮革が提案されている(特許文献1参照)。 The surface friction durability improvement represented by pilling resistance of napped fibers in the napped artificial leather, for example, needle punching entanglement consisting sea-island fibers for generating ultrafine fiber bundles formed of 0.8 denier or less of ultrafine fibers nonwoven polyvinyl alcohol (. hereinafter, sometimes abbreviated as PVA) was dipped into an aqueous solution, the shape of the nonwoven fabric by drying temporarily fixed; the sea component was removed by extraction with an organic solvent which dissolves the sea component of the sea-island fibers ; dimethylformamide polyurethane (. hereinafter sometimes abbreviated as DMF) solution impregnating the solidified; then artificial leather obtained by raising the surface has been proposed (see Patent Document 1). 該極細繊維中に、繊維径の4分の1より大なる径を有し、かつ繊維に対して不活性な粗大粒子を添加することが提案されている。 The ultrafine fibers in having a larger becomes diameter than a quarter of the fiber diameter, and it has been proposed to add an inert coarse particles to the fiber.

特許文献2では、海島型繊維からなるニードルパンチ絡合不織布に、ポリウレタンのDMF溶液を含浸し凝固し、次いで海成分を抽出除去して得られた皮革様基材を起毛することによりスエード調人工皮革を製造している。 In Patent Document 2, a needle punch entangled nonwoven fabric made of sea-island fibers, the artificial sueded by a DMF solution of the polyurethane impregnated coagulated, then brushed leather-like substrate obtained by extracting and removing the sea component It has been manufacturing leather. 該基材を構成している繊維束は、0.02〜0.2デニールの細繊維(A)と、細繊維(A)の平均繊度の1/5以下でかつ0.02デニール未満の繊度の極細繊維(B)とからなり、その本数の比(A/B)は2/1〜2/3である。 Fiber bundles constituting the substrate material, and 0.02 to 0.2 denier fine fibers (A), fine fibers mean 1/5 fineness of less than or less and 0.02 denier fineness (A) It becomes because the extra fine fibers (B), the ratio of the number (a / B) is a 2 / 1-2 / 3. 繊維束内部には実質的に高分子弾性体が含有されておらず、立毛繊維中の細繊維(A)と極細繊維(B)の本数の比(A/B)は3/1以上である。 The internal fiber bundles substantially did not contain the elastic polymer, the ratio of the number of fine fibers in the napped fibers (A) and microfine fibers (B) (A / B) is 3/1 or more .

また、溶剤で立毛繊維の根元に存在する高分子弾性体の一部を溶解し、立毛繊維の根元を固定することによりスエ―ド調人工皮革の耐ピリング性を改良する方法が提案されている(特許文献3参照)。 Further, by dissolving a portion of the elastic polymer present in the base of the napped fibers in a solvent, sweated by fixing the root of the napped fibers - a method for improving the pilling resistance of de finished artificial leather has been proposed (see Patent Document 3).

特許文献4は、きめの細かい表面タッチのヌバック調人工皮革に転換することのできる長繊維不織布を得るために、ニードルパンチによって絡合させる際に長繊維を積極的に切断して不織布表面に5〜100個/mm 2の繊維の切断端を発現させ、長繊維不織布において特徴的な絡合処理によるひずみを解消することを提案している。 Patent Document 4, in order to obtain the long-fiber nonwoven fabric can be converted into nubuck artificial leather of fine-grained surface touch, to actively cut into the nonwoven surface long fibers in which entangled by needle punching 5 to express 100 pieces / mm 2 of the cut end of the fiber, it is proposed to eliminate the distortion due to the characteristic entangling treatment in the long-fiber nonwoven fabric. また、不織布の厚み方向と平行な任意の断面において、繊維束が幅1cm当たり5〜70本の範囲で存在(即ち、不織布の厚み方向と平行な任意の断面において、ニードルパンチによって厚み方向に配向した繊維が、幅1cm当たり5〜70本の範囲で存在)させ、かつ、繊維束の占める総面積が、不織布の厚み方向に直交する任意の断面において、該断面積の5〜70%の範囲にすることを提案している。 The alignment in the thickness direction parallel to an arbitrary section of the nonwoven fabric, present in the range fiber bundle 5 to 70 fibers per width 1 cm (i.e., in parallel arbitrary cross section in the thickness direction of the nonwoven fabric, the thickness direction by the needle punch the fibers are present in the range of 5 to 70 fibers per width 1 cm) is, and the total area occupied by fiber bundles, in any cross section perpendicular to the thickness direction of the nonwoven fabric in the range of 5 to 70 percent of the cross area it is proposed to to.

特許文献5は、0.5de以下の極細繊維に変換可能な長繊維からなり、該長繊維の捲縮度が10%以下であり、かつ、不織布の繊維密度が0.25〜0.50g/cm 3である長繊維絡合不織布を提案している。 Patent Document 5 is made convertible long fibers in the following ultrafine fiber 0.5De, winding of the long fibers Chijimido is 10% or less, and the fiber density of the nonwoven fabric is 0.25~0.50G / It proposes a long fiber-entangled nonwoven fabric is cm 3.

しかしながら、特許文献1に記載の方法では、海島型繊維の海成分を抽出除去した後にポリウレタンのDMF溶液を含浸凝固しているので、極細繊維束の内部へポリウレタンが侵入し、風合いの硬化が避けられない。 However, in the method described in Patent Document 1, since the impregnated coagulated DMF solution of the polyurethane after extracting removing the sea component of the sea-island fibers, polyurethane penetrates into the inside of microfine fiber bundles, avoid hardening of the texture It is not. また、繊維中に粗大粒子が添加されていることから、柔軟な風合いや手触りを得ることができない。 Further, since the coarse particles in the fiber is added, it is impossible to obtain a soft texture and feel.
特許文献2に記載の方法では、海島型繊維の海成分を抽出除去する前にポリウレタンのDMF溶液を含浸凝固しているので極細繊維束の外周部および内部にはポリウレタンが実質的に存在せず柔軟な風合いや手触りを得ることが可能である。 In the method described in Patent Document 2, the polyurethane inside the outer peripheral portion of the microfine fiber bundle and since the impregnated coagulated DMF solution of the polyurethane before extracting removing the sea component of the sea-island fibers are substantially absent it is possible to obtain a flexible texture and feel. しかし、極細繊維束がポリウレタンで固定されていないので耐ピリング性は不十分であった。 However, since the microfine fiber bundles are not fixed by the polyurethane pilling resistance was insufficient.
特許文献3に記載の方法では、皮革様基材の最表面に存在する高分子弾性体の一部を溶解して立毛繊維の根元を固定するのみで、皮革様基材内部の繊維の固定効果に乏しく、繊維に対する高分子弾性体の把持能力が低い為、0.01デシテックス以上の繊維に対しては、良好な耐ピリング性の改良効果が得られない。 In the method described in Patent Document 3, by dissolving a portion of the elastic polymer existing on the outermost surface of the leather-like substrate only to fix the roots of the napped fibers, internal leather-like base fiber fixing effect of the poor, because of low grip ability of the elastic polymer for fibers, for 0.01 dtex or more fibers, not the effect of improving good pilling resistance was obtained.
特許文献4の長繊維不織布構造を得るための方法では、目的とするレベル以下にまで物性を極力低下させないように切断端を発現させている。 The method for obtaining the long-fiber nonwoven fabric of Patent Document 4, and to express the cut end to prevent as much as possible to reduce the physical properties to below the level of interest. しかし、実際問題として、相当数の長繊維を切断してしまうので、長繊維の利点である繊維の連続性による不織布強力物性の改善効果を著しく低下させてしまい、長繊維の特徴を充分に生かすことができない。 However, in practice, since thereby cutting the long fibers a significant number, will significantly reduce the effect of improving the nonwoven fabric strength properties due to the continuity of the fiber is an advantage of the long fibers, sufficiently utilize the characteristics of the long fibers it can not be. また、特許文献4の絡合処理は、長繊維同士を長繊維不織布の表面から内部、さらには反対面に渡って絡合させるためではなく、表面の長繊維を満遍なく切断して5〜100個/mm 2という極めて多くの切断端を作り出すために行っている。 Further, entangling treatment of Patent Document 4, the internal long fibers from the surface of the long-fiber nonwoven fabric, more rather than for entangling over the opposite surface, 5 to 100 and uniformly cut the long fibers of the surface I have done to produce a large number of cut ends of / mm 2. 従って、一般的な絡合で採用されるよりはかなり強い条件でニードルパンチする必要がある。 Therefore, it is necessary to needle punching at a much stronger conditions than employed in general entanglement. さらに、長繊維不織布構造を得るために絡合する繊維が、従来の短繊維と同様に2.8デニール以上の極めて太い繊維なので、長繊維同士を十分に絡合させ緻密化することができず、本発明が目的とするような高品位なヌバック調人工皮革を得ることは困難である。 Furthermore, fibers intertwined in order to obtain the long-fiber nonwoven fabric structure, the conventional short fibers as well as 2.8 denier or more very thick fibers can be densified sufficiently to entangled long fibers without , it is difficult to present invention to obtain a high quality nubuck artificial leather as an object.
特許文献5に記載されている方法では、緻密性は改良できるものの、繊維密度が高く、柔軟な風合いを有する高分子弾性体含有人工皮革用基材は得られない。 In the method described in Patent Document 5, although the compactness can be improved, the fiber density is high, the elastic polymer-containing artificial leather substrate for having a soft texture can not be obtained.

特開昭53− 34903号公報(第3〜4頁) JP 53- 34903 JP (No. 3-4 pages) 特開平 7−173778号公報(第1〜2頁) JP-7-173778 discloses (No. 1-2 pages) 特開昭57−154468号公報(第1〜2頁) JP 57-154468 discloses (a 1-2 pages) 特開2000−273769号公報(第3〜5頁) JP 2000-273769 JP (3 to 5 pages) 特開平11−200219号公報(第2〜3頁) JP 11-200219 discloses (a 2-3 pages)

従来、立毛調人工皮革においては、優美で緻密な立毛感と極細繊維立毛の発色性;柔らかな膨らみ感と充実感;極細繊維立毛の柔らかな表面タッチと耐ピリング性で代表される表面摩擦耐久性などを兼備することが困難であった。 Conventionally, in the napped artificial leather, elegant and dense napped feel and color development of ultra fine fiber naps; surface friction durability represented by a soft surface touch and pilling resistance of the ultrafine fiber napped; soft bulge feeling and fullness it is difficult to combine the like sex. 銀面調人工皮革においては、銀面部と基材部のバランス、例えば、平滑性が高くて緻密な折れシボを表現しうるハードな性質と柔軟性が高い基材部と一体感を表現しうるソフトな性質のバランス;柔らかな膨らみ感と充実感を有する銀面部と基材部の風合い;基材部の高い柔軟性による柔らかな風合いと銀面−基材界面における接着剥離強力で代表される表面機械物性などを兼備することが困難であった。 In grain-finished artificial leather, the balance of the silver surface and the base portion, for example, a hard nature and flexibility smoothness can represent a dense broken grain is high can represent a high base portion and togetherness soft balance of properties; soft bulge feeling and texture of silver surface and the substrate unit having a fulfillment; and soft texture due to high substrate portion flexibility Ginmen - are potent adhesion peel representative in substrate interface it is difficult to combine and surface mechanical properties.

本発明は、人工皮革用基材において、従来は相反する性能であると認識されてきた感性面の性能と物性面での性能とを、いずれも高いレベルで兼備した人工皮革用基材を提供することである。 The present invention provides the artificial leather base material, a conventionally and performance in performance and physical properties of the sensitive surface which has been recognized as a conflicting performance, combines artificial leather substrate for both a high level It is to be. 本発明の基材を用いることで、従来にない高い品位と高い物性を兼備した人工皮革を得ることが可能となる。 By using the substrate of the present invention, it is possible to obtain an artificial leather having both high-quality and high physical properties unprecedented.

後ろへ 本発明により得られる人工皮革は、上記の性質を高いレベルで兼備しているので、ジャケットやスカート、シャツやコートで代表される衣料用、スポーツ靴や紳士婦人靴で代表される履物用、ベルトで代表される服飾品用、ハンドバッグやランドセルで代表される鞄用、ソファーやオフィスチェアで代表される家具用、乗用車や列車、航空機や船舶に代表される乗物のシートや内装材用、ゴルフ手袋やバッティング手袋、野球グローブなどのスポーツ手袋やドライビング手袋、作業用手袋で代表される各種手袋用などの用途に好適に使用できる。 To artificial leather obtained by the present invention is behind, because it combines the above properties at a high level, for the clothing, which is represented by jackets and skirts, shirts and coats, for footwear, which is represented by sports shoes and men's women's shoes , for apparel, which is represented by a belt, handbag or backpack in a bag to be representative, for the furniture, which is represented by sofas and office chairs, cars and trains, seat and interior materials of the vehicle, which is represented by aircraft and ships, golf gloves and batting gloves, sports gloves and driving gloves, such as baseball glove, can be suitably used for applications such as for various types of gloves that are represented by work gloves.

上記課題を達成すべく本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。 The present inventors to achieve the above problems result of extensive research, have completed the present invention. すなわち、本発明は、極細繊維束からなる不織布構造体およびその内部に含有された高分子弾性体からなる人工皮革用基材において、下記(1)〜(4): That is, the present invention is, in the artificial leather base material consisting of nonwoven fabric body and the elastic polymer which is contained therein comprising a microfine fiber bundle, the following (1) to (4):
(1)前記極細繊維束が、平均6〜150本の集束した極細長繊維により形成されていること、 (1) that the ultrafine fiber bundles is formed by focused microfine long fibers having an average 6 to 150 present,
(2)前記極細繊維束を形成する極細長繊維の断面積が27μm 2以下であり、かつ、80%以上の極細長繊維の断面積が0.9〜25μm 2の範囲にあること、 (2) the microfine long cross-sectional area of the fibers forming the microfine fiber bundles is not more 27 [mu] m 2 or less, and the cross-sectional area of 80% or more of the microfine long fibers in the range of 0.9~25Myuemu 2,
(3)前記極細繊維束の平均断面積が15〜150μm 2の範囲にあること、および(4)不織布構造体の厚さ方向と平行な任意の断面において、極細繊維束の断面が平均1000〜3000個/mm 2の範囲で存在していることを同時に満足していることを特徴とする人工皮革用基材に関する。 (3) the average cross-sectional area of the microfine fiber bundles in the range of 15 to 150 2, and (4) in the thickness direction parallel to an arbitrary section of the nonwoven fabric structure, the average cross section of the microfine fiber bundle 1000 about 3000 pieces / mm exist in two ranges, characterized in that it satisfies simultaneously the are for artificial leather substrate.

本発明はさらに、下記工程を(a)、(b)、(c)および(d)、又は、(a)、(b)、(d)および(c)の順に実施することを特徴とする人工皮革用基材の製造方法に関する。 The present invention further provides the following steps (a), (b), (c) and (d), or, which comprises carrying out in the order of (a), (b), (d) and (c) the method for producing an artificial leather base material.
(a)平均島数6〜150個、海と島の平均断面積比が5:95〜70:30、平均断面積が30〜180μm 2の海島型繊維を溶融紡糸し、これをカットすることなくランダムな配向状態で捕集面上に集積して長繊維ウェブを製造する工程、 (A) average island number 6-150 pieces, the average cross-sectional area ratio of the sea and island 5: 95 to 70: 30, the average cross-sectional area is melt spun sea-island fibers of 30 to 180 2, cutting it process for manufacturing an integrated to the long fiber web on a collecting surface in random orientation state without
(b)前記長繊維ウェブを、必要に応じて複数重ね合わせ、両面から、少なくとも1つ以上のバーブが貫通するような条件でニードルパンチングして海島型繊維同士を三次元絡合させ、次いで、必要に応じて収縮処理や熱プレス処理によって緻密化及び/又は固定化して、厚さ方向に並行な断面において海島型繊維の断面が平均600〜4000個/mm 2の範囲で存在する不織布構造体を製造する工程、 The (b) the long fiber web, optionally not more superimposed, from both sides, then three-dimensional entangling the sea-island fibers by needle punching under conditions such that at least one barb to penetrate, then densified and / or immobilized by shrinking treatment or hot pressing treatment as required, nonwoven structure of sea-island fibers in parallel cross section in the thickness direction cross section is present in the range of the average 600 to 4000 pieces / mm 2 process for manufacturing,
(c)前記不織布構造体に高分子弾性体溶液を含浸し、湿式法により高分子弾性体を凝固させる工程、および(d)前記不織布構造体を構成する海島型繊維から海成分ポリマーを抽出または分解することにより除去し、海島型繊維を極細繊維束に変成する工程。 (C) the elastic polymer solution impregnated into the nonwoven structure, step coagulating the elastic polymer by a wet method, and (d) extracting the sea component polymer from the sea-island fibers constituting the nonwoven fabric structure or It was removed by decomposition, the step of transforming the sea-island fibers to microfine fiber bundles.

本発明の人工皮革用基材では、極細繊維束が従来にない緻密な状態に集合しているので、緻密性が極めて高く、平滑性に優れた表面状態が得られる。 The artificial leather substrate of the present invention, since the microfine fiber bundles are assembled in dense state unprecedented, denseness is very high, excellent surface condition in smoothness is obtained. 本発明の人工皮革用基材を用いると、天然皮革に勝るとも劣らない滑らかで優美な外観やタッチを有すると共に、発色性、膨らみ感のある風合いおよび耐ピリング性などの表面摩擦耐久性に優れた立毛調人工皮革を得ることができる。 With artificial leather substrate of the present invention, which has a no way inferior smooth elegant appearance and touch of natural leather, is excellent in surface friction durability, such as chromogenic, texture and pilling resistance of a sense bulge was napped artificial leather can be obtained. また、天然皮革に勝るとも劣らない平滑でありながら柔らかで膨らみ感のある風合いおよび接着剥離強力などの表面強度に優れた銀面調人工皮革を得ることができる。 Further, it is possible to obtain an excellent grain-finished artificial leather surface strength and texture and adhesive peel strength with a sense of swelling soft yet smooth compares favorably to natural leather.

本発明の人工皮革用基材は、例えば、以下の工程を(a)、(b)、(c)および(d)、又は、(a)、(b)、(d)および(c)の順に行なうことにより得ることができる。 Artificial leather substrate of the present invention, for example, the following steps (a), (b), (c) and (d), or, in (a), (b), (d) and (c) it can be obtained by performing in sequence.

工程(a) Steps (a)
海成分ポリマーと島成分ポリマーを複合紡糸用口金から押出し、海島型繊維を溶融紡糸する。 Extruding a sea component polymer and the island component polymer from a die for conjugate spinning, melt spinning sea-island fibers.
複合紡糸用口金は、海成分ポリマー中に島成分ポリマーが平均すると6〜150個の範囲における何れかの個数分散した断面状態を形成することができるノズル孔が直線状に多数並んだ列が並列状に複数列配置された構造のものが好ましい。 Composite spinning spinneret, columns parallel to the nozzle hole can be an island component polymer in the sea component polymer to form any number dispersed sectional state in 6 to 150 amino range on average it took many linearly is preferable for a plurality of rows arranged structures Jo.
得られる繊維の断面において平均面積比(即ちポリマー体積比)で海/島=5/95〜70/30の範囲における何れかの比率となるように海成分ポリマーと島成分ポリマーの相対的な供給量または供給圧力を調節しつつ口金温度が180〜350℃の温度範囲における何れかの温度となるような温度条件にて溶融状態で口金から吐出する。 The average area ratio in the cross section of the resulting fiber (i.e. polymer volume ratio) with a relative supply of sea / island = 5/95 to 70/30 sea component polymer so that any ratio in the range of the island component polymer spinneret temperature while adjusting the amount or supply pressure is discharged from a die in a molten state at any temperature and becomes such a temperature condition in a temperature range of 180 to 350 ° C..
得られる海島型繊維の平均断面積は30〜180μm 2の範囲における何れかの値であり、平均単繊度は、例えば、島成分ポリマーがナイロン6、海成分ポリマーがポリエチレンであれば、複合するポリマーの面積比率にもよるが、0.3〜1.8dtexの範囲における何れかの値が好ましく、より好ましくは0.5〜1.7dtexの範囲における何れかの値である。 The average cross-sectional area of the resulting sea-island fibers is any value in the range of 30 to 180 2, average single fineness, for example, the island component polymer is nylon 6, if the sea component polymer is polyethylene, a polymer composite depending on the area ratio is preferably any value in the range of 0.3~1.8Dtex, more preferably any value in the range of 0.5~1.7Dtex. 本発明において、長繊維とは、繊維長が通常3〜80mm程度である短繊維よりも長い繊維長を有する繊維であり、短繊維のように意図的に切断されていない繊維をいう。 In the present invention, the long fibers, the fiber length is the fiber having a long fiber length than the short fibers is usually about 3~80Mm, refers to fibers that are not intentionally cut as short fibers. 例えば、極細化する前の長繊維の繊維長は100mm以上が好ましく、技術的に製造可能であり、かつ、物理的に切れない限り、数m、数百m、数kmあるいはそれ以上の繊維長も含まれる。 For example, the fiber length of the long fibers prior to microfine is preferably not less than 100 mm, is technically possible to manufacture, and, unless broken physically, several m, several hundred m, several km or more fiber length It is also included.
溶融紡糸された海島型繊維をカットすることなく、ランダムな配向状態でネット等の捕集面状に集積して、所望の目付(好ましくは10〜1000g/m 2 )の長繊維ウェブを製造する。 Without cutting the melt-spun sea-island fibers, and integrated into collection surface shaped net etc. in random orientation state, to produce the desired basis weight (preferably 10 to 1000 g / m 2) of the long fiber web .

工程(b) Step (b)
前記長繊維ウェブを、必要に応じてクロスラッパー等を用いて厚さ方向に複数層重ね合わせた後、両面から同時または交互に少なくとも1つ以上のバーブが貫通する条件でニードルパンチし繊維同士を三次元絡合させ、厚さ方向に並行な断面において海島型繊維が平均600〜4000個/mm 2の範囲における何れかの密度で存在する、海島型長繊維が極めて緻密に集合した不織布構造体を得る。 The long fiber web, after superposed multiple layers in the thickness direction using a cross-wrapper or the like, if necessary, the needle punching was fibers under conditions at least one or more barbs to penetrate simultaneously or alternately from both sides is a three-dimensional entangled, sea-island fibers are present in either the density in the range of the average 600 to 4000 pieces / mm 2 in parallel cross section in the thickness direction, the nonwoven fabric structure sea-island long fibers are assembled extremely densely obtained. 長繊維ウェブにはその製造後かつ絡合処理までのいずれかの段階で油剤を付与してもよい。 The long fiber web may be oil applied at any stage up to that after production and entangling treatment.
必要に応じて、70〜150℃の温度範囲における何れかの温度に設定した温水中へ導入するなどの収縮処理によって、絡合状態がより緻密にしてもよい。 If necessary, the contraction process such as the introduction into hot water set at any temperature in the temperature range of 70 to 150 ° C., may be denser is entangled state. また、熱プレス処理を行なうことで繊維同士をさらに緻密に集合させ、不織布構造体の形態を固定化してもよい。 Further, by performing the heat press treatment more closely by assembling the fibers at, it may be immobilized in the form of nonwoven structures.
不織布構造体の平均見掛け密度は、例えば、島成分ポリマーがナイロン6、海成分ポリマーがポリエチレンであれば、0.1〜0.6g/cm 3の範囲における何れかの値であるのが好ましい。 The average apparent density of the nonwoven fabric structure, for example, the island component polymer is nylon 6, if the sea component polymer is polyethylene, it is preferred that any value in the range of 0.1 to 0.6 g / cm 3. なお、平均見掛け密度は、圧縮させるような荷重を掛けない方法、例えば電子顕微鏡等での断面観察による方法による。 The average apparent density, a method of not applying a load, such as to compress, by a method such as by cross-sectional observation with an electron microscope or the like. 不織布構造体の目付は通常で100〜2000g/m 2あるのが好ましい。 Basis weight of the nonwoven fabric structure is preferably located 100 to 2000 g / m 2 at normal.

工程(c) Step (c)
海島型繊維が所定のレベルにまで極めて緻密に集合した状態の不織布構造体に、高分子弾性体溶液を含浸し、湿式法により高分子弾性体を凝固させる。 A nonwoven structure in the state where sea-island fibers are assembled extremely densely to a predetermined level, impregnating the elastic polymer solution, coagulating the elastic polymer by a wet method.

工程(d) Step (d)
(d)不織布構造体を構成する海島型繊維から海成分ポリマーを抽出または分解することにより除去し、海島型繊維を極細繊維束に変成する。 (D) was removed by extraction or decomposition of the sea component polymer from the sea-island fibers constituting the nonwoven structure to modified sea-island fibers to microfine fiber bundles.

上記のようにして得られた人工皮革用基材について、さらに以下の工程を、(e)および(f)、または、(f)および(e)の順序で行なった後、必要に応じて(g)を行なうことにより、本発明の効果を有するスエード調、ヌバック調などの立毛調人工皮革を得ることができる。 Artificial leather for base material obtained as described above, the following additional steps, (e) and (f), or, after performing in the order of (f) and (e), if necessary ( by performing g), it can be suede with the effects of the present invention, the napped artificial leather such as nubuck obtained.
工程(e) Step (e)
少なくとも一面に極細繊維からなる立毛を形成させる工程。 Step of forming a nap consisting of ultrafine fibers on at least one surface.
工程(f) Step (f)
染色する工程。 The step of staining.
工程(g) The step (g)
極細繊維立毛を整毛する工程。 Process for hair shaping the ultra-fine fiber napped.

また、得られた人工皮革用基材について、さらに工程(h)を行なった後、必要に応じて(i)を行なうことにより、本発明の効果を有する銀面調人工皮革を得ることができる。 Further, the obtained artificial leather substrate for can further after performing step (h), by performing as required (i), to obtain a grain-finished artificial leather having the effects of the present invention .
工程(h) Step (h)
少なくとも一面に高分子弾性体からなる被覆層を形成する工程。 Forming a coating layer made of an elastic polymer on at least one surface.
工程(i) Steps (i)
温度が60〜140℃の温度範囲における何れかに設定され、かつ界面活性剤を含む水中でリラックスさせる工程。 Temperature is set to one in the temperature range of 60 to 140 ° C., and step to relax in water with a surfactant.

以下、本発明を達成するための手段について、より詳しく説明する。 Hereinafter, the means for achieving the present invention will be described in more detail.
本発明の不織布構造体を構成する海島型繊維とは、少なくとも2種類のポリマーからなる多成分系複合繊維であって、繊維断面において繊維外周部を主として構成する海成分ポリマー中に、これとは異なる種類の島成分ポリマーが分布した断面形態の繊維のことである。 The sea-island fibers constituting the nonwoven fabric structure of the present invention, there is provided a multi-component composite fibers made of at least two polymers, the sea component polymer mainly constituting the fiber outer peripheral portion in the fiber cross section, which with the different types of island component polymer is that of the fiber cross-section forms distributed. 島成分ポリマーは表面張力の作用によって、通常は円形かそれに近い形状で分布するが、もちろん海成分ポリマーと島成分ポリマーとの比率によっては多角形形状で分布していることもある。 The island component polymer is the effect of surface tension, usually but distributed in a shape close to or circular, of course by the ratio of the sea component polymer and the island component polymer is sometimes distributed in a polygon shape. この海島型繊維は、不織布構造体に形成した後、さらに高分子弾性体を含浸させる前または後の適当な段階で海成分ポリマーを抽出または分解して除去することで、残った島成分ポリマーからなり元の海島型繊維より細い複数本の繊維が集束した繊維束を生成する。 This sea-island fibers is formed by forming a nonwoven structure, by removing by further extraction or decomposition of the sea component polymer at a suitable stage before or after impregnating the elastic polymer, the remaining island component polymer It becomes the original sea-island fibers from a thin plurality of fibers to produce a fiber bundle focused. このような海島型繊維は、従来公知のチップブレンド(混合紡糸)方式や複合紡糸方式で代表される多成分系複合繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。 Such sea-island fibers can be obtained using the spinning process of the multi-component composite fibers typified by a known chip blend (mix spinning) method or composite spinning method. 海島型繊維は、繊維断面において海成分ポリマーが繊維外周部を主として構成しているので、繊維外周を複数成分が交互に構成するような花弁形状や重畳形状などの剥離分割型複合繊維に比べると、ニードルパンチ処理で代表的される繊維絡合処理時の割れ、折れ、切断などの繊維損傷を極めて少なくすることができる。 Sea-island fibers because the sea component polymer in the fiber cross section is mainly constituting the fiber outer periphery, the multicomponent fibers periphery than the peeling splittable conjugate fibers, such as petal shape or superimposed shaped to constitute alternately , cracking during fiber entangling treatment to be representative by needle punching, folding, it can be considerably reduced fiber damage such as cutting. 従って、より細い繊度の複合繊維を不織布構造体の構成繊維として採用することができる上、その絡合による緻密化度合いもより高めることができるので、本発明では不織布構造体を海島型繊維を用いて製造する。 Accordingly, the composite fibers of finer denier on can be employed as a constituent fiber of the nonwoven fabric structure, it is possible to further increase even densification degree due to the entangled, nonwoven structures using a sea-island fibers in the present invention manufacturing Te. 海島型繊維は、剥離分割型複合繊維に比べると、得られる極細繊維の断面形状がより円形に近い形状となり、繊維束の異方性がより少なく、また、個々の極細繊維の繊度、即ち断面積の均一性が高い極細繊維束が得られる。 Sea-island fibers, as compared to the release splittable conjugate fiber, the cross-sectional shape of the obtained ultrafine fibers becomes more nearly circular shape, the anisotropy of the fiber bundle is less, also, the fineness of the individual ultrafine fiber, i.e. the cross-sectional highly uniform microfine fiber bundle of the area is obtained. 非常に多くの繊維束を従来にない緻密さで集合させた不織布構造体を特徴とする本発明の人工皮革用基材においては、海島型繊維を用いることにより柔軟で膨らみ感がありながら充実感をも兼ね備えた独特の風合いが得られる。 In a very artificial leather substrate of the present invention that the number of fiber bundles and said nonwoven structure is set at unprecedented denseness, dense feel while there is a feeling of bulging flexible by using a sea-island fibers unique texture is obtained that combines also.

海島型繊維の島成分を構成するポリマーは、本発明においては特に限定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと称する。)、ポリトリメチレンテレフタレート(以下、PTTと称する。)、ポリブチレンテレフタレート(以下、PBTと称する。)、ポリエステルエラストマー等のポリエステル系樹脂またはそれらの変性物;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12、芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、ポリアミドエラストマー等のポリアミド系樹脂またはそれらの変性物;ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリエステル系ポリウレタンなどのポリウレタン系樹脂など、従来公知の繊維形成能を有する種々のポリマーが好適である。 Polymer constituting the island component of the sea-island fibers include, but are not particularly limited in the present invention, polyethylene terephthalate (hereinafter, referred to as PET.), Polytrimethylene terephthalate (hereinafter, referred to as PTT.), Poly polybutylene terephthalate, polyester resins or modified products thereof such as polyester elastomer (hereinafter, referred to as PBT.); nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, aromatic polyamides, semi-aromatic polyamide, polyamide and polyamide elastomer system resin or modified products thereof; polyolefin resins such as polypropylene; polyurethane resin such as polyester polyurethane, various polymers having a known fiber forming ability are preferred. これらの中でもPET、PTT、PBT、あるいはこれらの変性ポリエステル等のポリエステル系樹脂は熱処理により収縮しやすく、加工した人工皮革製品の充実感のある風合い及び耐磨耗性、耐光性、あるいは形態安定性などの実用的な性能が良好である点で特に好ましい。 PET Among these, PTT, PBT or easily contracted by polyester resin heat treatment such as those of the modified polyester, processed artificial leather products enhance a sense of feel and abrasion resistance of the light resistance, or shape stability, particularly preferred in view practical performance such as good. また、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド系樹脂はポリエステル系樹脂に比べて吸湿性があってしなやかな極細繊維が得られるので、加工した人工皮革製品の膨らみ感のある柔らかな風合い、滑らかなタッチの立毛調外観、帯電防止性能などの実用的な性能が良好である点から特に好ましい。 Also, nylon 6, since a polyamide resin such as nylon 66 obtained flexible ultrafine fibers had hygroscopicity as compared with polyester resins, soft texture with a sense of swelling of processed artificial leather products, smooth touch of napped appearance, particularly preferred from the viewpoint practical performances such as antistatic performance is good. これら島成分ポリマーは、融点が160℃以上であるのが好ましく、融点が180〜330℃の繊維形成性結晶性樹脂であるのがより好ましい。 These island component polymer preferably has a melting point of 160 ° C. or higher, the melting point is more preferably from 180 to 330 ° C. of fiber-forming crystalline resin. 島成分ポリマーの融点が160℃未満の場合には、得られた極細繊維の形態安定性が本発明が目的とするレベルに達することができず、特に人工皮革製品の実用的な性能の点から好ましくない。 When the melting point of the island component polymer is less than 160 ° C. can not form stability of the resulting ultrafine fibers reaches a level present invention is intended, in particular in terms of practical performance of the artificial leather product unfavorable. 本発明において、融点は、示差走査熱量計(以下、DSCと称する。)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分で室温からポリマー種類に応じて300〜350℃まで昇温後、直ちに室温まで冷却し、再度直ちに昇温速度10℃/分で300〜350℃まで昇温したときに観測されるポリマーの吸熱ピークのピークトップ温度を採用した。 In the present invention, the melting point, differential scanning calorimetry using a (hereinafter, referred to as DSC.), Under a nitrogen atmosphere, was warmed to 300 to 350 ° C. depending on the polymer type from room at a heating rate 10 ° C. / min , immediately cooled to room temperature and employs the peak top temperature of the endothermic peak of the polymer observed when the temperature was raised to 300 to 350 ° C. again immediately at a heating rate of 10 ° C. / min. 本発明において、極細繊維を構成するポリマーには、紡糸段階で着色剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、消臭剤、防かび剤、抗菌剤その他各種安定剤などが添加されていてもよい。 In the present invention, the polymer constituting the microfine fibers, colorants in the spinning step, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, deodorants, antifungal agents, such as antimicrobial agents and other various stabilizers may be added.

海島型繊維の海成分を構成するポリマーは、海島型繊維を極細繊維束に変成させる必要があるので、採用した島成分ポリマーとは溶剤または分解剤に対する溶解性または分解性を異にする必要があり、紡糸安定性の点から島成分ポリマーとは親和性が小さいポリマーであって、かつ紡糸条件下では溶融粘度が島成分ポリマーより小さいポリマーであるか、あるいは表面張力が島成分ポリマーより小さいポリマーであることが好ましい。 Polymer constituting the sea component of the sea-island fibers, it is necessary to denature the sea-island fibers to microfine fiber bundles, must differ in solubility or decomposability and adoption island component polymer in the solvent or decomposing agent There, spinning and stability island component polymer from the viewpoint of a small affinity polymers, and whether the spinning conditions a polymer melt viscosity is smaller than the island component polymer, or a small polymer surface tension than the island component polymer it is preferable that. このような好ましい条件を満たす限り、本発明において海成分ポリマーは特に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体、スチレンアクリル共重合体、ポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる。 Unless such preferred conditions are satisfied, but are not particularly limited sea component polymer in the present invention, preferred specific examples are polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene ethylene copolymer, styrene-acrylic copolymers, such as polyvinyl alcohol resins.

海島型繊維中に占める海成分ポリマーの比率は、繊維断面における平均面積比率で5〜70%の範囲の何れかの比率で設定するのが好ましく、より好ましくは8〜60%、特に好ましくは12〜50%である。 The ratio of the sea component polymer occupying the sea-island fibers is preferably set at any ratio in the range from 5 to 70% on the average area ratio in the fiber cross-section, more preferably 8-60%, particularly preferably 12 it is 50%. 海島型繊維中の海成分ポリマー比率が5%より小さくなると、海島型繊維の紡糸安定性が低下するので工業的生産性が劣る。 When the sea component polymer ratio of sea-island fibers is less than 5%, poor industrial productivity since the spinning stability of sea-island fibers is lowered. また、除去される海成分が少ないので、人工皮革用基材を製造した場合に極細繊維束と高分子弾性体との間に形成されるべき空隙が不足する。 Further, since the sea component to be removed is small, the gap to be formed between the microfine fiber bundles and the elastic polymer is insufficient in the case of producing the artificial leather base material. その結果、立毛調人工皮革や銀面調人工皮革において、柔らかで膨らみ感がありかつ充実感をも兼ね備えた天然皮革に独特の風合いが得られ難くなってしまうので好ましくない。 As a result, undesirable in napped artificial leather and grain-finished artificial leather, there is a feeling of swelling soft and since a unique texture to the natural leather also having fullness becomes difficult to obtain. 海成分ポリマー比率が70%を超えると、海島型繊維の断面における島成分の形状や分布状態が不安定になり、品質安定性が劣る。 When the sea component polymer ratio exceeds 70%, the shape and distribution of the island component in the cross section of the sea-island fibers becomes unstable, the quality stability is poor. また、除去される海成分を回収するためのエネルギー面やコスト面での負荷が増大し、地球環境への負荷も増大するので、そのような比率は好ましくない。 The load in the energy surface and cost for recovering the sea component increases to be removed, so also increases the load on the global environment, such ratio is not preferable. さらには、除去される海成分が多いと、人工皮革用基材の形態安定性を所望のレベルにするために必要な高分子弾性体の含有量が顕著に増大するので、本発明が目的とする人工皮革の風合いが得られ難くなるので、そのような比率は好ましくはない。 Furthermore, when the sea component to be removed is large, since the content of the elastic polymer needed to the shape stability of the artificial leather base material to a desired level increases significantly, the present invention is the objective since the texture of the artificial leather which is difficult to obtain, such a ratio is not preferred.

海島型繊維の紡糸には複合紡糸用口金を用いる。 The spinning of sea-island fibers using a die for composite spinning. 1つのノズル孔に対して6〜150個の範囲における何れかの個数が平均的に配された島成分ポリマー用流路と、その島成分ポリマー用流路を取り囲むように配された海成分ポリマー用流路とを有する多数のノズル孔が、直線状または円形状に等間隔に並び、さらに、直線状であれば並列状に、また円形状であれば同心円状に複数列配置されている。 One and the island component polymer flow path which any number was arranged on average at 6 to 150 amino range for the nozzle holes, the sea component polymer disposed so as to surround the island component polymer flow path number of nozzle holes and a use channel is evenly spaced in a straight line or circular shape, further, in parallel form, if linear, also has a plurality of rows disposed concentrically if circular. 海成分ポリマーと島成分ポリマーからなる溶融状態の海島型複合繊維を個々のノズル孔から連続的に吐出させる。 Continuously discharging the sea-island type composite fibers in a molten state comprising a sea component polymer and the island component polymer from a respective nozzle hole. ノズル孔直下から後述する吸引装置までの間の何れかの段階で冷却風により実質的に冷却固化しながら、エアジェット・ノズルなどの吸引装置を用いて高速気流を作用させ、複合繊維が目的の繊度にてなるよう均一に牽引細化する。 While substantially cooled and solidified by a cooling air at any stage during the up suction device to be described later from the nozzle hole just below, by the action of high-speed air stream by using a suction device such as an air jet nozzle, the composite fibers purpose of uniformly traction comminuted so that at fineness. 高速気流は、通常の紡糸における機械的な引取り速度に相当する平均紡糸速度が1000〜6000m/分の範囲における何れかの速度となるように作用させる。 High-speed air stream, the average spinning speed, which corresponds to the mechanical take-up speed in the normal spinning exerts so that any speed in the range 1000~6000M / min. さらに、得られる繊維ウェブの地合いなどに応じて複合繊維を衝突板や気流等により開繊させながら、コンベヤベルト状の移動式ネットなどの捕集面上に、ネットの反対面側から吸引しながら、捕集・堆積させることで長繊維ウェブを形成する。 Furthermore, while opening the collision plate and airflow such composite fibers in accordance with the texture of the resulting fiber web on a collecting surface such as a conveyor belt-like movable net while sucking from the opposite side of the net , to form a long fiber web be trapped and accumulated.
複合紡糸用口金が同心円状配置の場合、一般的には1つの口金に対して1つのノズル状吸引装置が使用される。 If composite spinning spinneret of a concentric-like arrangement, generally one nozzle-shaped suction device is used for one of the die. このため吸引の際に多数の海島型繊維が同心円の中心点に集束してしまう。 Therefore a number of sea-island fibers during aspiration will be focused on the center point of the concentric circle. 一般的には、複数の口金を直線状に並べて所望の紡糸量を得ているので、隣接する口金から吐出される海島型繊維の束の間には、繊維が殆ど存在していない。 In general, since give the desired spinning amount by arranging a plurality of die in a straight line, the fleeting sea-island fibers discharged from the adjacent spinneret, the fibers are hardly existent. 従って、繊維ウェブの地合いを均一な状態にするためには開繊することが重要になる。 Therefore, to be opened in order to the formation of the fibrous web into a uniform state is important. 複合紡糸用口金が並列状配置であれば、口金に対向した直線的なスリット状の吸引装置が使用される。 If composite spinning spinneret is a parallel-like arrangement, a linear slit-like suction device facing the spinneret is used. このため、並列に配置された列間からの海島型繊維が吸引の際に集束するので、同心円状配置の口金を採用した場合に比べるとより均一な地合いの繊維ウェブが得られる。 Therefore, since the sea-island fibers from between are arranged in parallel columns is focused during aspiration, more uniform texture of the fibrous web compared to the case of employing a die of concentric arrangement is obtained. この点で、同心円状配置に比べると並列状配置の方がより好ましい。 In this respect, it is more preferable parallel-like arrangement as compared to the concentric arrangement.

得られた長繊維ウェブは、後工程における必要な形態安定性などに応じて、引き続きプレス、エンボス等により部分的に加熱または冷却しつつ圧着することも好ましい。 The obtained long fiber web in accordance with the required shape stability in a subsequent step, subsequently the press, it is also preferable to crimp while partially heated or cooled by embossing or the like. 海成分ポリマーの溶融粘度が島成分ポリマーより小さい場合には、溶融温度までの高温を付与せずとも、60〜120℃程度の温度範囲における何れかの温度で加熱または冷却することにより、長繊維ウェブを構成する海島型繊維の断面形状を大きく損なうことなく、長繊維ウェブの地合いをその後の工程でも十分に保持することができる。 When the melt viscosity of the sea component polymer is smaller than the island component polymer without imparting high temperature to the melting temperature, by heating or cooling at any temperature in the temperature range of about 60 to 120 ° C., long fibers without significantly impairing the sectional shape of the sea-island fibers constituting the web, it can be sufficiently maintained even in the subsequent step the formation of the long fiber web. さらに、長繊維ウェブの形態安定性を、巻き取りなどの取り扱いが可能なレベルにまで向上させることも可能である。 Furthermore, the shape stability of the long fiber web, it is also possible to improve to a level handle that is possible, such as winding.

従来の人工皮革が一般的に採用してきた、短繊維をカード機により繊維ウェブにする方法は、カード機だけでなく、カード機通過に好適な油剤および捲縮の付与、所定の繊維長へのカット、カット後の原綿の搬送および開繊などに一連の大型設備を必要とし、生産速度、安定生産、コストなどの点において問題がある。 Conventional artificial leather having been generally employed a method of short fibers in the fiber web by a carding machine, as well carding machine, application of a suitable oil and crimped carding machine passes to a predetermined fiber length cut requires a series of large-scale facilities such as the transport and opening of the raw cotton after cutting, the production rate, stable production, there is a problem in terms of cost. また、短繊維を経由する他の方法に抄紙法がある。 Further, there is a paper-making method in other ways through the short fibers. この方法による繊維ウェブ製造においても、カット等の設備およびその他の固有の設備を必要とするので同様の問題を有する。 Also in the fiber web production by this method has a similar problem because it requires equipment and other unique features, such as cutting. これらの短繊維を用いる方法に対して、本発明の製造方法は、紡糸から繊維ウェブ形成が途切れることのないいわば1つの工程として実施され、設備が非常にコンパクトで簡潔であり、生産速度やコストに優れるの。 For the process of using these short fibers, the production method of the present invention is implemented as it were a single step without the fiber web forming is interrupted from the spinning, a concise facilities very compact, production speed and cost the excellent. また、従来のような種々の工程、設備を組み合わせることによる複合的な問題が生じ難いので、安定生産性にも優れる。 Further, various processes such as conventional, since complex problem hardly occurs by combining the equipment, also excellent in stability productivity. さらに、従来の繊維間の絡合や高分子弾性体による拘束のみに頼っていた短繊維使用の不織布構造体に比べると、長繊維から得られる不織布構造体、それを用いた人工皮革用基材や人工皮革は、形態安定性、即ち機械的強度や表面摩擦耐久性、銀面の接着剥離強力などの物性面において優れた特性を発揮する。 Furthermore, compared to non-woven fabric structure of the short fibers used which relied only bound by entangling or elastic polymer between conventional fiber, nonwoven structure obtained from the long fibers, for artificial leather substrate using the same and artificial leather, the form stability, i.e. mechanical strength and surface friction durability, exhibit excellent characteristics in physical properties such as strong adhesion peeling of the silver surface.

本発明の製造方法によれば、従来のカード機を採用する方法では困難であった、繊維径が極めて細い繊維から不織布構造体を安定的に製造可能であり、これによって後述するように、従来の人工皮革では実現不可能であった極めて高い品位の人工皮革を得ることができる。 According to the production method of the present invention, in the method employing the conventional carding machine has been difficult, the fiber diameter is that can be manufactured stably nonwoven structures from extremely fine fibers, thereby, as described below, prior it is possible to obtain a very high quality of the artificial leather was not feasible in the artificial leather. 従来の短繊維を用いた不織布構造体を製造する場合には、開繊装置やカード機に適した繊維径にする必要があり、一般的には平均断面積が200μm 2以上、ナイロン6とポリエチレンの組み合わせの場合、大凡2dtex以上の平均繊度が必要であった。 In the case of producing a nonwoven structure using the conventional short fibers, it is necessary to fiber diameter suitable for the opening device and carding machine, in general the average cross-sectional area 200 [mu] m 2 or more, nylon 6 and polyethylene for the combination of the average fineness of the above approximate 2dtex was required. 工業的な安定生産性を考慮すると、300〜600μm 2の範囲における何れかの平均断面積、ナイロン6とポリエチレンの組み合わせの場合には、大凡3〜6dtexの範囲における何れかの平均繊度が一般的に採用されていた。 In view of the industrial stable productivity, the average cross-sectional area of either the scope of 300~600Myuemu 2, in the case of a combination of nylon 6 and polyethylene, generally either an average fineness in a range of roughly 3~6dtex It had been adopted in. これに対して、本発明の製造方法では、繊維断面積は設備により実質的に制約されることはなく、繊維の紡糸安定性、繊維ウェブの必要な地合い、不織布構造体の必要な嵩高さ、不織布構造体製造工程全体の生産速度などが許容範囲であれば、極めて細い繊維であっても使用可能である。 In contrast, in the manufacturing method of the present invention, the fiber cross section is not to be considered as being substantially constrained by equipment, the spinning stability of the fibers, the fiber web the necessary formation, the required bulkiness of the nonwoven fabric structure, if the allowable range and production speed of the entire nonwoven structure manufacturing process can be used even in very fine fibers. 本発明が採用する海島型繊維の紡糸安定性や、繊維ウェブに要求される地合い、その他最終的な人工皮革用基材や人工皮革の品位なども考慮すると、平均断面積は30μm 2以上、ナイロン6とポリエチレンの組み合わせの場合、平均繊度は大凡0.3dtex以上が好ましい。 Spinning stability and the sea-island fibers to which the present invention is employed, formation required for the fibrous web and is taken into consideration, such as other final artificial leather base material and artificial leather quality, average cross-sectional area is 30 [mu] m 2 or more, nylon If a combination of 6 and polyethylene, the average fineness is more approximate 0.3dtex are preferred. 平均断面積は50μm 2以上がより好ましく、後工程での形態安定性、取り扱い性を考慮すると80μm 2以上がさらに好ましい。 The average cross-sectional area is more preferably 50 [mu] m 2 or more, the form stability in the subsequent step, 80 [mu] m 2 or more in consideration of the handling properties are more preferred. ナイロン6とポリエチレンの組み合わせの場合、平均繊度は大凡0.8dtex以上の範囲であれば十分に安定的な工業生産が容易に可能である。 For the combination of nylon 6 and polyethylene, the average fineness is sufficiently stable industrial production easily be in the range of more than approximately 0.8 dtex. このような範囲の平均断面積を採用することで、得られた繊維ウェブの厚さ方向と平行な任意の断面において、断面とほぼ直交する繊維の断面が、80〜700個/mm 2の範囲の何れかの値であり、好ましくは100〜600個/mm 2 、より好ましくは150〜500個/mm 2の範囲の平均数密度で存在する繊維分布状態が得られ、後工程での絡合等により最終的に本発明の緻密な不織布構造体を得ることが可能となる。 By adopting the average cross-sectional area of such a range, in the thickness direction parallel to any cross section of the fiber web, the cross-section of the fibers substantially perpendicular to the cross section in the range of 80 to 700 pieces / mm 2 intertwining is any value, the preferably 100-600 cells / mm 2, more preferably obtained fiber distribution present at an average number density in the range of 150 to 500 pieces / mm 2, a subsequent process it is possible to obtain a dense nonwoven structure finally present invention by such.

本発明では、得られる人工皮革用基材の不織布構造体の緻密性、とりわけ人工皮革用基材の表層部を構成する不織布構造の緻密性を向上させる必要がある。 In the present invention, it is necessary to improve the denseness of the denseness of nonwoven structure of the obtained artificial leather substrate for non-woven fabric especially constitutes the surface layer of the artificial leather base material structure. このため海島型繊維から形成される極細繊維束の平均断面積は150μm 2以下、極細繊維成分がナイロン6の場合、極細繊維束の平均繊度が大凡1.7dtex以下であるのが好ましい。 Thus the average cross-sectional area of the microfine fiber bundles formed of sea-island fibers is 150 [mu] m 2 or less, when ultrafine fiber component is nylon 6, preferably an average fineness of the microfine fiber bundles is not more than approximately 1.7 dtex. 極めて高品位な立毛調人工皮革を得る場合には、平均断面積は120μm 2以下が好ましい。 In the case of obtaining a very high quality napped artificial leather, the average cross-sectional area is preferably 120 [mu] m 2 or less. とりわけヌバック調のような極細繊維立毛が短くて緻密な表面感を有する人工皮革を目的とする場合には110μm 2以下が好ましく、より好ましくは100μm 2以下であり、極細繊維成分がナイロン6の場合、平均繊度は大凡1.2dtex以下がより好ましい。 Especially preferably 110 [mu] m 2 or less when the microfine fiber napped like nubuck is intended for artificial leather having a dense surface feeling short, more preferably 100 [mu] m 2 or less, when ultrafine fiber component is nylon 6 , the average fineness is more preferably equal to or less than approximately 1.2 dtex. 極細繊維束の平均断面積の下限値は、上限値ほど人工皮革用基材の特性に影響しないが、細くし過ぎると人工皮革の強度や表面摩擦耐久性などが顕著に低下することもあるので、本発明が目的とする用途における実用的な物性を確保するためには、極細繊維束の平均断面積が少なくとも15μm 2以上である必要があり、30μm 2以上であるのが好ましく、より好ましくは40μm 2以上である。 The lower limit of the average cross-sectional area of ​​microfine fiber bundles, but does not affect the properties of the artificial leather base material as the upper limit value, since too much thin and the strength and surface friction durability of the artificial leather is also significantly reduced , for the present invention to ensure the practical properties of the target application, have an average cross-sectional area of microfine fiber bundles is at least 15 [mu] m 2 or more, preferably at 30 [mu] m 2 or more, more preferably is 40μm 2 or more.

上記のように極細繊維束の平均断面積を150μm 2以下とすることで、不織布構造体に高分子弾性体を含有させた後の人工皮革用基材において、その厚さ方向と平行な任意の断面において、断面とほぼ直交する極細繊維束の断面が平均1000〜3000個/mm 2も存在する従来にない極めて緻密構造が得られる。 The average cross-sectional area of microfine fiber bundles as described above by a 150 [mu] m 2 or less, in the artificial leather base material after being contained elastic polymer to the nonwoven structure, the thickness direction parallel to any in cross-section, very dense structure without the conventional cross-section of the microfine fiber bundle substantially perpendicular to the cross-section is present the average 1000-3000 pieces / mm 2 is obtained. 従来の不織布構造体を採用した人工皮革用基材では、極細繊維束の平均断面積自体が一般的には300〜600μm 2程度で極めて大きく、極細繊維束断面の数密度は平均で高々200〜600個/mm 2程度、多くても750個/mm 2程度であった。 In conventional nonwoven fabric body adopted for artificial leather base material, the average cross-sectional area itself of the microfine fiber bundles is generally very high at about 300~600Myuemu 2, number density of microfine fiber bundles cross section at most an average 200 600 / mm 2 approximately, was 750 / mm 2 approximately at most. 仮に、従来の技術において平均数密度が750個/mm 2を超える不織布構造体を得ようとした場合には、繊維束自体の損傷、あるいは繊維束の断面形状が大きく変形し、かつ繊維束間も非常に詰まった状態になる。 If, when the average number density in the prior art has sought a non-woven structure of more than 750 / mm 2, the damage of the fiber bundle itself or the cross-sectional shape of the fiber bundle significantly deformed, and between the fiber bundles a state that was also jammed very much. 従って、繊維束には自由度が殆ど無くなり、不織布構造体が非常に硬く、例えて言うと木製の板のような風合いのものしか得られず、本発明で目的とするような人工皮革用基材とは全く異なるものである。 Thus, eliminated most freedom in the fiber bundles, nonwoven structure is very hard, even by speaking only obtained that texture like wooden plates, artificial leather for groups such as an object in the present invention the wood is completely different things. また、平均数密度が高々200〜600個/mm 2程度の不織布構造体内に高分子弾性体を含有させた場合には、含有させる量にもよるが、極細繊維束の数密度が少ないのでその分だけ隣接する極細繊維束間に厚い高分子弾性体の連続皮膜を形成してしまう。 Further, when the average number density of at most contain a 200-600 amino / mm 2 approximately of the nonwoven structure to the elastic polymer, depending on the amount to be contained, since a small number density of microfine fiber bundles that amount corresponding thereby to form a continuous film of a thick elastic polymer between adjacent microfine fiber bundles. この厚い高分子弾性体皮膜によって、従来の人工皮革用基材では、不織布構造体と高分子弾性体との複合構造が硬い風合いとなるばかりか、繊維または高分子弾性体が固まって存在する領域や、繊維も高分子弾性体も殆ど存在しない領域、即ち空隙が処々に点在するような極めて大きな粗密斑のあるものしか得られなかった。 This thick elastic polymer film, in the conventional artificial leather base material, not only the composite structure of the nonwoven structure and the elastic polymer becomes hard handle, there solidified fibers or elastic polymer region and, fibers did not obtain only some of the very large density unevenness such as regions that do not exist almost no elastic polymer, i.e., voids interspersed Shosho. また、極細繊維束が大きな断面積を有することから、繊維束内部の極細繊維は高分子弾性体による拘束作用を受け難く、そのため十分な拘束作用を付与するためにはより多くの高分子弾性体を必要とする傾向があった。 Further, since it has a larger cross-sectional area microfine fiber bundles, the fiber bundle inside the microfine fibers hardly restrained action of the elastic polymer, the more elastic polymer in order therefore to provide sufficient restraint action the tended to need.

これに対して、本発明では、極細繊維束の断面積が極めて小さく、極細繊維束の数密度が極めて高い超緻密構造を有し、かつ地、合い自体が機械的に制御された繊維ウェブから不織布構造体が形成される。 In contrast, in the present invention, the cross-sectional area of ​​microfine fiber bundles is extremely small, the number density of microfine fiber bundles have a very high super dense structure, and the earth, fit themselves from mechanically controlled fiber web nonwoven structure is formed. 従って、極細繊維束を拘束するための高分子弾性体の厚さを薄くすることができ、また高分子弾性体に囲まれたセルもより小さくすることができ、より均一に分布させることができるので、人工皮革用基材の内部に大きな空隙などの顕著な粗密斑が発生するのを抑制することが可能となる。 Therefore, it is possible to reduce the thickness of the elastic polymer for restraining microfine fiber bundles, also cells surrounded by the elastic polymer can also be made smaller, it can be more uniformly distributed so remarkable density unevenness such as large voids in the interior of the artificial leather base material it is possible to suppress occurrence. また、従来の不織布構造体では、より緻密な構造を得るためには高絡合や高圧縮、高収縮などを適宜組み合わせることで実現するしかなく、結果として見掛け密度、即ち単位体積当たりの質量がどうしても高くならざるを得なかった。 Further, in the conventional nonwoven structure, more in order to obtain a dense structure is highly entangled and high compression, not only realized by combining high shrinkage, etc. as appropriate, the apparent resulting density, i.e. mass per unit volume inevitably really high. 本発明の不織布構造体は、見掛け密度を高くすることなく従来にない超緻密構造を実現することができる。 Nonwoven structure of the present invention, it is possible to realize a super-dense structure unprecedented without increasing the apparent density. これにより、本発明では、人工皮革用基材としての風合いを悪化させることなく、繊維の緻密性が極めて高い表面層を得ることが可能となるのである。 Thus, in the present invention without deteriorating the texture of the artificial leather base material for it become possible to denseness of the fiber to obtain a very high surface layer.

極細繊維束の平均断面積が150μm 2を超える場合、人工皮革用基材の表面層の緻密性を向上する方法として、極細繊維束を構成する極細繊維の平均断面積を0.8μm 2以下、極細繊維成分がナイロン6の場合、大凡0.009dtex以下の平均繊度、に細くすることで、極細繊維束の断面形状、ひいては不織布構造体の表面層をより変形し易くする方法が提案されており、実際に採用されている。 If the average cross-sectional area of the microfine fiber bundle is more than 150 [mu] m 2, as a method of improving the denseness of the surface layer of the artificial leather base material, the average cross-sectional area of the ultrafine fibers constituting the ultrafine fiber bundles 0.8 [mu] m 2 or less, If ultrafine fiber component is nylon 6, by narrowing approximate 0.009dtex following average fineness, the cross-sectional shape of the microfine fiber bundles have been proposed a method of more easily deform the surface layer of the thus nonwoven structure , it is actually adopted. しかし、極細繊維が細すぎるので不織布構造の形態安定性が劣っており、長さ方向や幅方向に変形し易い上、厚さ方向にも潰れ易い構造しか得られないばかりか、立毛調人工皮革製造時の発色性も不十分であり、好ましい方法とはいえない。 However, since the ultrafine fibers are too thin and poor shape stability of the nonwoven fabric, on easily deformed in the longitudinal direction and the width direction, not only easily obtained structure collapsed in the thickness direction only or, napped artificial leather It is insufficient color development property during production, not preferable method.

本発明では、1つの極細繊維束を構成する極細長繊維の平均本数は、繊維束自体の易変形性、易屈曲性の点から6本以上であり、極細繊維束の平均断面積の上限と極細繊維の平均断面積の下限との関係および海島型繊維の紡糸安定性などの点から150本以下である。 In the present invention, the average number of microfine long fibers constituting the one microfine fiber bundle is easily deformable in the fiber bundle itself is a 6 or more from the viewpoint of easy flexibility, and the upper limit of the average cross-sectional area of ​​the microfine fiber bundle is 150 present less in view of spinning stability of the relationship and sea-island fibers of the lower limit of the average cross-sectional area of ​​the ultrafine fibers. 海島型繊維の海成分をより少なくしたい場合には好ましくは90本以下であり、さらに好ましくは50本以下、最も好ましくは10〜40本の範囲である。 Preferably when it is desired to further reduce the sea component of the sea-island fibers or less 90 present, more preferably fifty or less, and most preferably in the range of 10 to 40 present. 極細繊維の平均本数が5本以下であると、前記した繊維束の易変形性や易屈曲性に劣るばかりか、極細繊維が極細繊維束の最外周に配置され、人工皮革用基材に含有された高分子弾性体に接触さらには接着して拘束される極細長繊維が多くなる。 If the average number of microfine fibers is five less, not only poor deformable resistance and crease resistance of the fibers bundle, ultrafine fibers are disposed on the outermost periphery of the microfine fiber bundles, containing the artificial leather base material is further brought into contact with the elastic polymer is a lot microfine long fibers are bonded to constraint. その結果、極細繊維束の拘束状態が過剰となり、本発明が目的とするような風合いに優れた人工皮革用基材が得られ難くなる。 As a result, constraint conditions of the microfine fiber bundle is excessive, the present invention is less likely to feel excellent for artificial leather base material is obtained as the intended. 一方、極細繊維の平均本数が150本を超えると、前記とは逆に高分子弾性体による拘束状態が過小となる。 On the other hand, when the average number of microfine fibers exceeds 150 present, constrained state becomes too small by the elastic polymer in contrast to the above. 風合いのみに着目すると十二分に優れた人工皮革用基材を得ることも可能であるが、本発明が目的とする耐ピリング性で代表される表面摩擦耐久性などの物性にも優れた従来にないような人工皮革用基材を得ることは到底出来なくなってしまう。 It is also possible when focusing only on the texture obtain more than enough excellent for artificial leather base material but, prior to which the present invention is excellent in physical properties such as surface friction durability represented by pilling of interest possible to obtain an artificial leather base material for no longer can hardly like never.

前記した不織布構造体の形態安定性、人工皮革用基材あるいは立毛調人工皮革の耐ピリング性などの表面物性、極細長繊維の発色性などの関係から、本発明では、80%以上の極細繊維の断面積が0.9〜25μm 2であり、かつ、極細繊維束内に、27μm 2を超える断面積の極細長繊維が存在しないことが必要である。 Shape stability of the nonwoven structure, surface properties such as pilling resistance of artificial leather base material or napped artificial leather, the relationships such as chromogenic microfine long fibers, in the present invention, 80% or more of ultrafine fibers sectional area of a 0.9~25Myuemu 2, and, in the microfine fiber bundle, it is necessary to microfine long fibers of the cross-sectional area of more than 27 [mu] m 2 does not exist. 80%以上の極細長繊維の断面積が0.9μm 2に満たない場合、前記したように不織布構造の形態安定性や立毛調人工皮革の発色性において本発明の目的を達成することができない。 If the cross-sectional area of 80% or more of the microfine long fibers is less than 0.9 .mu.m 2, it is impossible to achieve the object of the present invention in a chromogenic form stability and napped artificial leather of nonwoven fabric as described above. また、不織布構造体の形態安定性不足から人工皮革用基材に顕著な粗密斑が見られるようになり、銀面調人工皮革の製造において、銀面層との風合いのバランスを安定的に調節するのが困難になる。 Further, become noticeable density plaques for artificial leather substrate from the shape stability insufficient nonwoven structure is seen, in the production of grain-finished artificial leather, the balance of texture of the grain layer stably adjusted it is difficult to. 一方、80%以上の極細繊維の断面積が25μm 2を超え、かつ極細繊維束内に27μm 2を超える極細長繊維が存在する場合、立毛調人工皮革の鮮明さや発色性などはより良好となる傾向にある。 On the other hand, the cross-sectional area of 80% or more of ultrafine fibers exceeds 25 [mu] m 2, and if there is microfine long fibers of more than 27 [mu] m 2 in microfine fiber bundles, such as clarity and color development of napped artificial leather becomes better There is a tendency. しかし、極細長繊維の引張り強度が強よすぎて、表面摩擦時の抵抗により繊維が切断し難くなるので、不織布構造体から繊維束を引きずり出してしまい、表面摩擦耐久性の中でも特に耐ピリング性が顕著に悪化してしまう傾向が強く表れる。 However, too is good strong tensile strength of microfine long fibers, because the fibers hardly cleaved by the resistance at the time of surface friction, would be dragged the fiber bundle from the non-woven structures, especially pilling Among surface friction durability tendency to significantly deteriorate appears strong. 耐ピリング性に代表される表面摩擦耐久性を向上させるためには、特に表面層部分の高分子弾性体の含有比率を増加させるのが一般的な対策であるが、当然ながら立毛調人工皮革の風合いや立毛表面のタッチが硬化してしまうので、結局のところ良好な立毛調人工皮革を得るのは困難である。 In order to improve the surface friction resistance typified by pilling resistance is a common measure that in particular increase the content ratio of the elastic polymer of the surface layer portion, but the napped artificial leather course since touch texture and napped surface resulting in hardening, it is difficult to obtain a after all good napped artificial leather.

得られた長繊維ウェブの目付けや厚さが不足している場合は、所望の目付け、厚さになるようにラッピング(1枚の長繊維ウェブを工程の流れ方向に対して直行する方向から供給し、ほぼ幅方向に折り畳むか、工程の流れ方向に対して並行な方向から供給したウェブをその長さ方向に折り畳むこと)や積重(複数枚の長繊維ウェブを重ねること)を行なって調整する。 If the basis weight or thickness of the resulting long fiber webs are missing, supplied from a direction perpendicular to the desired basis weight, the step of wrapping (one long fiber web to a thickness of the flow direction and either folded substantially width direction, folding the web supplied from a direction parallel to the flow direction of the process in the longitudinal direction) and stacking (superposing a plurality of the long fiber web) a conducted adjustment to. 海島型繊維からなる不織布構造体の形態安定性や繊維の緻密性が不足している場合や、不織布構造体の海島型繊維の厚さ方向への配向を調節する場合には、ニードルパンチ法などの公知の方法により機械的な絡合処理を行う。 And when denseness of shape stability and fibers of the nonwoven fabric structure consisting of sea-island fibers is insufficient, the case of adjusting the orientation in the thickness direction of the sea-island fibers of the nonwoven structure, needle punching, etc. performing a mechanical entangling treatment by a known method. これにより、長繊維ウェブを構成する繊維同士、特にラッピングや積重した層状の長繊維ウェブの隣接する層間における繊維同士を三次元絡合させる。 Thus, fibers constituting the long fiber web, thereby three-dimensionally entangling the fibers in particular wrapping and stacking the adjacent layers of the long fiber web layers. ニードルパンチ法により絡合処理する場合は、ニードルの種類(ニードルの形状や番手、バーブの形状や深さ、バーブの数や位置など)、ニードルのパンチ数(ニードルボードに植針されたニードルの密度と該ボードを長繊維ウェブの単位面積当たりに作用させるストローク数を掛け合わせた単位面積当たりのニードルパンチ処理密度)、ニードルのパンチ深さ(長繊維ウェブに対してニードルを作用させる深さ)など各種処理条件を適宜選択して実施する。 If you entangling treatment by needle punching method, the type of needle (needle shape or count, barb shape and depth, such as the number and position of barb), punching the number of needles (needles are Uehari the needle board needle-punched density per unit area multiplied by the number of strokes the action of density and the board per unit area of ​​the long fiber web), punching depth of a needle (depth exerting a needle to the long fiber web) appropriately selected and performs various processing conditions such as.

ニードルの種類は、従来の短繊維を用いた人工皮革製造において用いられるものと同様のものも適宜用いることが可能であるが、本発明の効果を得る上でニードルの番手、バーブの深さ、バーブの数が特に重要であり、後述するような種類のニードルを主として用いるのが好ましい。 Type of needle, also it is possible to use appropriate similar to those used in the artificial leather produced using the conventional short fibers, yarn count of the needle to obtain the effects of the present invention, the barb depth, the number of barbs is particularly important, it is preferable to use mainly a type of needle to be described later.

ニードルの番手は、処理後に得られる緻密性や表面品位に影響を与える因子であって、少なくともブレード部(ニードル先端のバーブが形成されている部分)のサイズが30番(断面形状が正三角形であれば高さが、また円形であれば直径が0.73〜0.75mm程度)より小さい(細い)必要があり、好ましくは32番(0.68〜0.70mm程度)から46番(0.33〜0.35mm程度)の範囲であり、より好ましくは36番(高さ0.58〜0.60mm)から43番(高さ0.38〜0.40mm程度)の範囲である。 Count of the needle is a factor affecting the denseness or surface quality obtained after the treatment, at least the size of the blade portion (the portion which the needle tip of the barb is formed) # 30 (in cross section an equilateral triangle height if any, also about if circular diameter 0.73~0.75Mm) is smaller than (thinner) should, preferably 46 from No. 32 No. (about 0.68~0.70Mm) (0 in the range of about .33~0.35mm), more preferably in the range of 36 number (height 0.58~0.60Mm) from 43 th (about height 0.38~0.40mm). ブレード部のサイズが30番より大きい(太い)ニードルは、バーブの形状や深さの自由度が高く、ニードルの強度や耐久性においても好ましい反面、不織布構造体の表面に大きな孔径のニードルパンチ跡が残り、本発明が目的とする緻密な繊維集合状態や表面品位を得ることが困難である。 Size # 30 greater than (thick) needle blade portion has a high degree of freedom in the shape and depth of barb, preferred other hand also in the strength and durability of the needle, a large pore size on the surface of the nonwoven structure needlepunched trace remaining, the present invention is difficult to obtain a dense fiber assembly conditions and surface quality of interest. また、長繊維ウェブ中の繊維とニードルとの摩擦抵抗が大きくなり過ぎるので、ニードルパンチ処理用油剤を過剰に付与する必要があるので好ましくない。 Also, undesirable frictional resistance between fiber and needle in the long fiber web is too large, it is necessary to excessively impart needle punching processing oil. 一方、ブレード部のサイズが46番より小さいニードルは、強度や耐久性において工業生産に向かないばかりでなく、本発明において好適な深さのバーブを設定することが困難となる。 On the other hand, a needle size of the blade portion is smaller than 46 number is not only unsuitable for industrial production in strength and durability, it is difficult to set the barbs of suitable depth in the present invention. ブレード部の断面形状は、繊維の引っ掛かり易さや摩擦抵抗の小ささなどの点から、本発明においては正三角形が好ましい。 The cross-sectional shape of the blade portion, in view of caught easy installation and frictional resistance small fibers, equilateral triangle is preferred in the present invention.

本発明におけるバーブ深さとはバーブの最深部からバーブ先端までの高さのことである。 The barb depth in the present invention is that the height from the deepest portion of barb to barb tip. 一般的な形状のバーブでは、ニードル側面より外側に突き出したバーブの先端までの高さ(キックアップということもある)とニードル側面より内側に形成されたバーブの最深部までの深さ(スロートデプスということもある)とを合わせた高さを指す。 The general shape of the barbs, than the needle side face to the tip of barb outwardly projecting height (sometimes referred to kick-up) and from the needle side to the deepest barb formed on the inside depth (throat depth refers to also) and the combined height that. バーブ深さは、少なくとも海島型繊維の直径以上である必要があり、好ましくは120μm以下である。 Barb depth must be greater than or equal to the diameter of at least sea-island fibers, preferably 120μm or less. バーブ深さが海島型繊維の直径未満だと、海島型繊維がバーブに極めて引っ掛かり難くなるので好ましくない。 If it is less than the barb depth is sea-island fiber diameter is not preferable because the sea-island fibers are extremely difficult to be caught by the barbs. 一方、バーブ深さが120μmを超えると、繊維は極めて引っ掛かり易い反面、不織布構造体の表面に大きな孔径のニードルパンチ跡が残り易く、本発明が目的とする緻密な繊維集合状態や表面品位を得ることが困難となる。 On the other hand, when the barb depth is more than 120 [mu] m, the fibers although likely very caught, easily remain needlepunched traces of large pore size on the surface of the nonwoven structure, to obtain a dense fiber assembly conditions and surface quality of the present invention is intended it becomes difficult. また、バーブ深さは海島型繊維の直径に対して1.7〜10.2倍の範囲における何れかの倍数であるのが好ましく、より好ましくは2.0〜7.0倍の範囲から選択した倍数である。 The selection is preferably barb depth is one of a multiple in the range from 1.7 to 10.2 times the diameter of sea-island fibers, and more preferably from the range of 2.0 to 7.0 times it is a multiple that was. バーブ深さが1.7倍未満だと、海島型繊維がバーブに引っ掛かり難いためか、後述するパンチ数を増やしても、それに見合った絡合効果が得られない場合がある。 That's barb depth is less than 1.7 times, probably because not easily caught in sea-island fibers are barbs, increasing the punch number to be described later may not be obtained entanglement effect corresponding thereto. 一方、10.2倍を超えても海島型繊維の引っ掛かり易さが向上するよりは、むしろ海島型繊維の切断や割れなどの損傷が増大する傾向が強くなるので好ましくない。 On the other hand, from the improved catches ease of sea-island fibers also exceed 10.2 times, because the tendency of damage such as disconnection and cracking of sea-island fibers is increased rather stronger undesirable.

本発明におけるバーブの数は、1〜9個までの範囲で所望の絡合効果が得られるように適宜選択すればよいが、ニードルパンチ絡合処理に主として用いるニードル、即ち後述するパンチ数の少なくとも50%以上のパンチングに用いられるニードルは、バーブ数が1〜6個の範囲であるのが、緻密な構造の不織布構造体を得るためには好ましい。 The number of barbs in the present invention may be desired appropriately selected so entangled effect can be obtained in the range of up to nine, but the needle mainly used in the needle punching entangling treatment, i.e. at least the punch number to be described later needles used in more than 50% of the punching, the number of barbs is 1-6 range, in order to obtain a non-woven structure having a dense structure is preferable. また、本発明においては、ニードルパンチ絡合処理に用いるニードルのバーブの数は1種類である必要はなく、例えば1個と9個、1個と6個、3個と9個などの異なるバーブ数のニードルを適宜組み合わせて、また、任意の順序で使用してもよい。 In the present invention, the number of barbs of needles used in the needle punching entangling treatment need not be one, for example, one and nine, one and six, different barbs, such as three and nine by combining the number of needles appropriately, it may also be used in any order. 複数個のバーブを有するニードルにおいて、それぞれのバーブの位置は、ニードル先端側からの距離が全て異なるものと、同じ距離にいくつかのバーブを有するものとがある。 In needle having a plurality of barbs, the position of each barb is the distance are all different from the needle tip side, and having a number of barbs on the same distance. 後者のニードルとしては、例えばブレード部の断面形状が正三角形であって、3つの頂角それぞれにバーブが1個ずつ先端から同じ距離に付いたニードルなどが挙げられる。 The latter needle, for example, the cross-sectional shape of the blade portion is a regular triangle, barb like needles with the same distance from the distal end, one for each of the three apex angle. 本発明においては、絡合処理に用いるニードルとして、前者のニードルを主として用いる。 In the present invention, as the needle used in the entangling treatment, mainly used former needle. これは、同じ距離に複数のバーブを有するニードルは、見かけ上ニードルのブレード部が太く、またバーブ深さが大きい効果を有しているので、絡合効果は高いものの、その一方でブレード部が太く、またバーブが深すぎる場合にみられる不都合が顕著に現れるからである。 This needle has a plurality of barbs on the same distance, thicker blade portion of the apparent needle, and since barb depth has a great effect, but entanglement effect high, while the blade portion thick, and because the barb is a problem seen in the case is too deep remarkable. さらには、後者のニードルを用いてニードルパンチ処理すると、1箇所で十数本から数十本という多数の繊維が束になって不織布構造体の厚さ方向に配向し、ニードルパンチ処理をすればするほど、本発明が目的とするような緻密な構造が得られにくくなる傾向もみられる。 Furthermore, treatment needle punched by using the latter needles, multiple fibers of several tens of from ten several at one point is a bundle oriented in the thickness direction of the nonwoven fabric structure, if the needle-punched to more, the present invention is seen tends to be difficult dense structure is obtained as the intended. 即ち、不織布構造体の厚さ方向と平行な任意の断面において、断面とほぼ平行な繊維は多数存在するが、断面とほぼ直交する繊維の数密度が極端に減少する傾向がある。 That is, in the thickness direction parallel to an arbitrary section of the nonwoven structure, but there are many substantially parallel fibers in cross section tend to number density of the fibers substantially perpendicular to the cross-section is extremely reduced. ただし、少ないパンチ数でも強い絡合効果が得られるので、絡合処理の一部に、後者のニードルを用いることも好ましい。 However, since the resulting strong entanglement effect even with a small punch number, in a part of the entangling treatment, it is also preferable to use the latter needle. 例えば、絡合処理の初期段階から中期段階までの任意の段階で、目標の緻密構造を阻害しない程度に後者のニードルで絡合処理し、次いで、前者のニードルを用いて目標の緻密構造にしてもよい。 For example, at any stage from the initial stage of the entangling treatment to the intermediate stage, to the extent that does not inhibit the dense structure of the target to entangling treatment in the latter needle, and then, in the dense structure of the target using the former needle it may be.

ニードルの合計パンチ数は、300〜4000パンチ/cm 2の範囲における何れかの値が好ましく、より好ましくは500〜3500パンチ/cm 2の範囲である。 Total punch number of the needle is preferably any value in the range of 300 to 4000 punches / cm 2, more preferably in the range of 500 to 3500 punches / cm 2. 前記した同じ距離にいくつかのバーブを有するニードルを用いる場合には、300パンチ/cm 2程度以下、好ましくは10〜250パンチ/cm 2程度の範囲である。 When using a needle having a number of barbs on the same distance above the 300 punches / cm 2 of about or less, preferably in the range of about 10 to 250 punches / cm 2. 300パンチ/cm 2を超えるようなニードルパンチング処理を行うと、繊維が厚さ方向に多く配向してしまうので、その後のニードルパンチング処理や収縮処理、プレス処理を行っても、不織布構造体の数密度を高くすることが困難になる傾向が強い。 Doing needle punching exceeding 300 punches / cm 2, since the fibers will be oriented more in the thickness direction, followed by needle punching and shrinking treatment, even when the pressing process, the number of non-woven fabric structure strong tend to be difficult to increase the density.

海島型繊維からなる不織布構造体に必要な平均数密度(厚さ方向と平行な任意の断面における、断面とほぼ直交する繊維の断面の単位面積当たりの個数)は、600〜4000個/mm 2 、好ましくは700〜3800個/mm 2 、より好ましくは800〜3500個/mm 2の範囲における何れかの値である。 (In the thickness direction parallel to an arbitrary section, approximately the number per unit area of the cross section orthogonal fiber cross section) the average number density necessary nonwoven structure comprising sea-island fibers is 600-4000 pieces / mm 2 , preferably any value in the range of 700 to 3800 pieces / mm 2, more preferably from 800 to 3,500 pieces / mm 2. このような平均数密度の範囲を有するような緻密な構造を得るために、ニードルパンチ処理などの絡合処理だけでなく、熱風、温水、スチームなどによる熱収縮処理を併用するのも好ましく、これらの処理を1種類または複数組み合わせることで、最終的には本発明が目的とする緻密な構造を得ることができる。 To obtain a dense structure as having a range of such an average number density, not only the entangling treatment such as needle punching, hot air, hot water, also preferably used in combination of heat shrinking treatment by steam, these by combining processes of one or more, eventually present invention can be obtained dense structure of interest. もちろん、絡合処理や収縮処理に加えて、プレス処理を該処理と同時またはその前後に行うことも好ましい。 Of course, in addition to the entangling treatment and shrinking treatment, it is also preferable to carry out the pressing process at the same time or before or after the said treatment.

ニードルパンチによる絡合処理後、ニードルパンチによる絡合処理および熱収縮処理後、あるいは熱収縮処理後、上記した海島型繊維からなる不織布構造体に必要な緻密さ(平均数密度)の50%以上にするのが好ましく、55〜130%にするのがより好ましい。 After the entangling treatment by needle punching, after entangling treatment and heat shrinking treatment by needle punching, or after thermal shrinkage treatment, more than 50% of the denseness necessary nonwoven structure comprising sea-island fibers mentioned above (average number density) is preferably to, more preferably between 55 to 130%. 例えば、最終的な目標が2000個/mm 2であれば、少なくとも1000個/mm 2以上の平均数密度にするのが好ましい。 For example, if the ultimate goal is 2000 / mm 2, it is to at least 1000 / mm 2 or more the average number density preferred.

前記好ましいニードルを使用し、ニードルパンチ処理を主体とする緻密化処理によって極めて緻密な不織布構造体を得るためには、合計パンチ数が、800〜4000パンチ/cm 2の範囲であるのが好ましく、より好ましくは1000〜3500パンチ/cm 2の範囲である。 The preferred use of the needle, in order to obtain a very dense nonwoven structure by densification treatment mainly composed of needle-punching process, the total number of punches is preferably in the range of 800 to 4000 punches / cm 2, more preferably from 1,000 to 3,500 punches / cm 2. ニードルのパンチ数が800パンチ/cm 2未満では、緻密化が不充分なばかりか、特に長繊維ウェブの異層間での繊維同士の絡合による不織布構造体の一体化が不充分な傾向が強くなり、一方、4000パンチ/cm 2を超えると、前記したニードルの形状にもよるが、繊維のニードルによる切断や割れなどの損傷が目立ち、繊維の損傷が特にひどい場合には、不織布構造体の形態安定性が大幅に低下すると共にむしろ緻密さが低下してしまうこともある。 In the punch number of the needle is less than 800 punch / cm 2, not only densification is insufficient, strong tendency integration is insufficient of the non-woven fabric structure, particularly by entanglement of the fibers in the different layers of long-fiber web becomes, while when it exceeds 4000 punches / cm 2, depending on the shape of the above-described needle, noticeable damage such as cutting or cracking due to fiber needle, when fiber damage is particularly severe, the nonwoven structure sometimes the form stability is degraded rather denseness with greatly reduced.

得られる不織布構造体および人工皮革用基材の形態安定性や引裂き強力などの力学的物性、厚さ方向における繊維の配向性などの観点からは、長繊維ウェブの厚さ全体に渡ってニードルのバーブがより多く作用するのが好ましい。 Mechanical properties such as shape stability and tear strength of the resulting nonwoven structure and for artificial leather base material, from the viewpoint of orientation of the fibers in the thickness direction, of the needle throughout the thickness of the long fiber web barb is preferable to act more and more. 従って、ニードルのパンチ深さは、少なくともニードルの最も先端側にあるバーブが長繊維ウェブの厚さ全体を貫通するような深さに設定するのが好ましい。 Thus, the punch depth of the needles is preferably set to a depth such that barbs in at least most distal end of the needle to penetrate the entire thickness of the long fiber web. また、従来にない緻密な構造を実現させるためにも、前記のパンチ数の50%以上のパンチングは、バーブが長繊維ウェブを貫通する深さに設定する必要があり、70%以上のパンチングをバーブが長繊維ウェブを貫通する深さで行うのが好ましい。 Also, in order to realize a dense structure unprecedented, said 50% or more of the punching punch number, the barb must be set to a depth that penetrates the long fiber web, more than 70% of punching barb is preferably carried out at long deep penetrating the fibrous web is. 但し、パンチ深さを大きくし過ぎると、バーブによる繊維の損傷が顕著になる傾向や、パンチング跡が不織布構造体の表面に残り易くなる傾向などがみられるので、ニードル条件を設定する際にはこれらの点にも留意する必要がある。 However, too large a punch depth, fiber damage due to barbs tend or be noticeable, because the punching mark is a tendency Nadogami to easily remain on the surface of the nonwoven structure, when setting the needle condition also to these points it needs to be noted.

絡合処理にニードルパンチ法を採用する場合には、ニードルによる繊維の損傷を抑制し、またニードルと繊維との強い摩擦により生じる帯電や発熱などを抑制するために、長繊維ウェブ製造工程以降、絡合処理工程以前の何れかの段階で油剤を付与するのが好ましい。 In the case of adopting a needle punching to the entangling treatment is to suppress damage to the fibers by the needle, and in order to suppress such charge and heat generation caused by the strong friction between the needle and the fiber, long fiber web manufacturing process or later, preferably oil applied at any stage of the entangling treatment step before. 付与する方法としては、スプレーコーティング法、リバースコーティング法、キスロールコーティング法、リップコーティング法などの公知のコーティング法が採用可能であり、中でもスプレーコーティング法が長繊維ウェブに対して非接触であり、かつ、長繊維ウェブ内層に短時間で浸透する低粘度の油剤が使用可能なので最も好ましい。 As a method of imparting the spray coating method, a reverse coating method, kiss-roll coating method, a known coating method such as a lip coating method can be adopted, and among others the non-contact spray coating method to the long fiber web, and, most preferred because the available oil of low viscosity to penetrate in a short time to the long fiber web inner layer. 尚、ここでいう長繊維ウェブ製造工程以降とは、海島型繊維を溶融紡糸して移動式ネットなどの捕集面上に捕集・堆積させた段階以降のことを指す。 Here, the long fiber web manufacturing process subsequent to say, refers to a subsequent stage obtained by collecting and deposited on a collecting surface such as mobile Internet by melt spinning a sea-island fibers. 本発明において絡合処理前に付与する油剤は1種類の成分からなる油剤でもよいが、好ましくは異なる効果を有する複数種の油剤を用い、それらを混合して付与するか、順次付与するのが好ましい。 Oil to be granted prior entangling treatment in the present invention may be oil consisting of one component, but do preferably using a plurality of oil with different effect, imparting a mixture of them, is to sequentially impart preferable. 本発明において使用される油剤は、ニードルと繊維との摩擦、即ち金属とポリマーとの摩擦を緩和させる滑り効果の高い油剤であり、具体的にはポリシロキサン系の油剤が好ましく、ジメチルシロキサンを主体とする油剤がより好ましい。 Oil used in the present invention, a needle and friction with the fibers, i.e., high oil slip effect of alleviating friction between metal and polymer, oil of polysiloxane is preferably specifically, mainly of dimethylsiloxane oil to be more preferable. この滑り効果の高い油剤に組み合わせて使用する油剤としては、滑り効果が強すぎてバーブへの引っ掛かりによる絡合効果が局所的に顕著に低下してしまったり、特に、繊維同士の摩擦係数が顕著に低下することで絡合状態の維持が困難になってしまったりするのを抑制しうるような摩擦効果の高い油剤が好ましく、具体的には鉱物油系の油剤が好ましい。 The oil to be used in combination with high oil of this shear effect, or entanglement effect caught by too strong shear effect to barbs accidentally locally remarkably decreased, particularly noticeable friction coefficient between fibers high oil agent preferably friction effects, such as maintenance of the entangled state can suppress to or has become difficult by drops, specifically preferably oil of mineral oil type. その他にも、摩擦による帯電が顕著な場合には、界面活性剤、例えばポリオキシアルキレン系界面活性剤などを帯電防止剤として併用するのも好ましい。 Besides, when the charging by friction is significant, the surfactant, for example, even preferably in combination, such as polyoxyalkylene-based surfactant as an antistatic agent.

長繊維ウェブ、その積重体、あるいは絡合処理後の長繊維ウェブを、必要に応じて、温水中、高温雰囲気中、あるいは高温高湿雰囲気中で所望の緻密さになるように熱収縮処理する。 Long fiber web, the stack, or the long fiber web after the entangling treatment, if necessary, in hot water, to heat shrinkage treatment to a desired denseness in a humidified atmosphere in a high temperature atmosphere or high temperature and high . 例えば、平均数密度が800〜1000個/mm 2程度の不織布構造体の緻密さを得る場合、まず絡合処理により500〜700個/mm 2程度まで緻密化させた後で目標とする緻密さになるよう収縮処理する。 For example, when the average number density to obtain a fineness of 800-1000 pieces / mm 2 of about nonwoven structure, fineness of the target by the first entangling treatment after densified up to about 500 to 700 pieces / mm 2 contraction processing so as to be. 熱収縮処理のためには、長繊維ウェブが収縮性の海島型繊維で形成されているか、海島型繊維以外に収縮性の繊維を併用して長繊維ウェブを製造するか、あるいは、収縮性のウェブを別途製造してこれを積重するのが好ましい。 For heat shrinking treatment, or long fiber web is formed by shrinkage of sea-island fibers, or to produce a combination with long fiber web of shrinkable fibers in addition to sea-island fibers, or contractility it is preferable to stacking it separately manufacture the web. 収縮性の海島型繊維を得るためには、海成分ポリマー、島成分ポリマーの何れか、または両方に、熱収縮性のポリマーを採用して紡糸すればよい。 To obtain a shrinkable sea-island fibers, the sea component polymer, either or both of the island component polymer may be spun employ heat-shrinkable polymer. 熱収縮性の島成分ポリマーとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、異種ナイロンの共重合体などのポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。 The heat-shrinkable island component polymer, e.g., polyester resins, polyamide resins such as a copolymer of different nylon, polyurethane-based resins. 収縮処理条件は、十分な収縮が得られる温度であれば特に限定されず、採用する収縮処理方法や処理対象物の処理量などに応じて適宜設定すればよい。 Shrinkage treatment conditions are not particularly limited so long as it is a temperature at which sufficient shrinkage is obtained, may be appropriately set depending on the throughput of the adoption shrink processing method and the processing object. 例えば温水中へ導入して収縮処理する場合には、70〜150℃の温度範囲における何れかの温度で収縮処理するのが好ましい。 For example, when shrinking treatment is introduced into the hot water is preferably shrunk at any temperature in the temperature range of 70 to 150 ° C..

前記のニードルパンチによる絡合処理や熱収縮処理の他に、海島型繊維からなる不織布構造体を目的とする緻密さにするために、後述する高分子弾性体の含浸処理に先立って、必要に応じて、プレス処理を採用するのも好ましい。 Other entangling treatment and the heat shrinking treatment by the needle punching, to the denseness for the purpose of non-woven structure made of sea-island fibers, prior to the impregnation process described below to the elastic polymer, needs Correspondingly, also preferred to employ a pressing process. 例えば、平均数密度が800〜1000個/mm 2程度の緻密さを目標とする場合には、まず絡合処理により600〜800個/mm 2程度まで緻密化させた後で目標とする緻密さになるようプレス処理すればよい。 For example, when the average number density of the target of 800 to 1000 pieces / mm 2 of about denseness is compactness of the target by the first entangling treatment after densified up to about 600 to 800 pieces / mm 2 it is sufficient to press processing so as to be. プレス処理を採用する場合には、前記の熱収縮処理と併用し、熱がかかったままの状態で直ちにプレス処理するのが好ましい。 When employing press processing, in combination with the thermal shrinkage treatment, it is preferable to immediately press treatment in a state in which heat is applied. このような処理方法を採用することで、収縮処理に加えてプレス処理による緻密化がほぼ同時に進むので、単にプレス処理のみを実施するよりは均一な緻密化状態を得ることが可能であり、また優れた生産効率を得ることも可能である。 By adopting such a processing method, since the densification by the press treatment in addition to the shrinkage treatment is substantially proceeds at the same time, merely possible to obtain a uniform densification conditions than implementing only press treatment, also it is also possible to obtain an excellent production efficiency. 不織布構造体を構成する海島型繊維において、海成分ポリマーの軟化温度が島成分ポリマーの軟化温度より20℃以上、好ましくは30℃以上低い場合に、熱収縮処理と併用したプレス処理が緻密化により有効である。 In sea-island fibers constituting the nonwoven fabric structure, the softening temperature of sea component polymer is the island component polymer softening temperature than 20 ° C. or more, preferably when 30 ° C. or more lower, combination with pressing and thermal shrinkage treatment by densification It is valid. この場合、海成分ポリマーの軟化温度に近い温度から島成分ポリマーの軟化温度より低い温度までの温度範囲に加熱することによって、海島型繊維中の海成分ポリマーのみが軟化またはそれに近い状態になる。 In this case, by heating to a temperature ranging from a temperature close to the softening temperature of sea component polymer to a temperature below the softening temperature of the island component polymer, only the sea component polymer of the sea-island fibers is in a state close soften or thereto. その状態でプレスすると、不織布構造体がより緻密な状態に圧縮され、これを室温にまで冷却すれば所望の緻密な状態で固定された不織布構造体を得ることができる。 When pressed in this state, the nonwoven structure is compressed to a dense state, which can be obtained a fixed nonwoven structure in the desired dense state when cooled to room temperature. プレス処理の緻密化以外の利点としては、不織布構造体の表面をより平滑化した状態で固定できる効果が挙げられる。 The advantages of non-densifying press treatment, and the effect can be fixed in a state of being more smoothed surface of the nonwoven structure. 平滑化することにより、本発明の人工皮革用基材における最大の特徴である極細繊維束の極めて緻密な集合状態を、より効果的に得ることも可能である。 By smoothing, an extremely dense state of aggregation of the microfine fiber bundle is the greatest feature of artificial leather substrate of the present invention, it is also possible to obtain more effectively. 即ち、人工皮革用基材の表面をより平滑にすることができるので、立毛調人工皮革の製造において、バフィング等の立毛形成処理での研削量をより少なくすることが可能となり、また、銀面調人工皮革の製造においては、基材表面を加熱プレスやバフィング等を行うことなく、平滑で厚さが50μm以下の極めて薄い銀面層を安定的に形成することが可能となる。 That is, it is possible to more smooth the surface of the artificial leather base material, in the production of nap-finished artificial leather, it is possible to further reduce the amount of grinding in the napped formation process such as buffing, also, grain adjustment in the production of artificial leather, without performing a substrate surface heated press or buffing like, smooth thickness can be formed the following extremely thin grain layer 50μm stably.

このようにして得られた平均数密度が600〜4000個/mm 2の範囲である緻密な不織布構造体に、好ましくは海成分ポリマーを除去する前に、所定量の高分子弾性体を含有させる。 In this way, the dense non-woven structure is in the range of the average number density obtained is 600 to 4000 pieces / mm 2, thereby preferably before removing the sea component polymer, contains a predetermined amount of the elastic polymer . 含有させる方法としては、高分子弾性体の溶液または分散液を含浸し、従来公知の乾式法または湿式法により凝固させる方法が挙げられる。 As a method of incorporating is to impregnate a solution or dispersion of the elastic polymer, a method of coagulating the like by a known dry method or wet method. 含浸方法としては、不織布構造体を高分子弾性体液で満たされた浴中へ浸した後、プレスロール等で所定の含液状態になるように絞るという処理を1回または複数回行なう、いわゆるディップニップ法や、バーコーティング法、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、コンマコーティング法、スプレーコーティング法など従来公知の種々のコーティング法などが何れも採用可能である。 As impregnation method, after immersing the nonwoven structure into a bath filled with an elastomer body fluids, performing one or more times a process of squeezing to a predetermined liquid content state press roll or the like, so-called dip and the nip method, bar coating method, knife coating method, a roll coating method, a comma coating method, a spray coating method or the like conventionally known various coating methods both can be adopted. 1種類の方法であっても複数種類の方法を組み合わせてもよい。 Even one of the methods may be combined a plurality of types of methods.

不織布構造体に含有させる高分子弾性体は、人工皮革用基材に従来用いられているものであれば何れも採用可能である。 Elastic polymer to be contained in the nonwoven structure, all can be adopted as long as it is conventionally used for artificial leather substrate. 具体例としては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリカーボネートジオールなどから選ばれた少なくとも1種類の平均分子量500〜3000のポリマーポリオールと、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの、芳香族系、脂環族系、脂肪族系のジイソシアネートなどから選ばれた少なくとも1種のポリイソシアネートとを主成分として組み合わせ、さらにエチレングリコール、エチレンジアミン等の2個以上の活性水素原子を有する少なくとも1種の低分子化合物を所定のモル比で組み合わせて、これらを1段階、あるいは多段階で反応させて得た各種のポリウレタンが挙げられる。 Specific examples include polyester diol, polyether diol, polyether ester diol, and at least one average polymer polyols of molecular weight 500 to 3000 selected from polycarbonate diol, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene such as methylene diisocyanate, aromatic, alicyclic, combined as a main component and at least one polyisocyanate selected from such diisocyanates aliphatic, further ethylene glycol, 2 or more active hydrogens, such as ethylene diamine a combination of at least one low molecular compound having an atom with a predetermined molar ratio, these one-step or various polyurethane obtained by reacting in multiple steps, and the like. 主体となる高分子弾性体としてポリウレタンを採用して得られた人工皮革用基材は、風合いや力学的物性のバランスにおいて優れており、さらには耐久性を含めたバランスにおいても優れている点で好ましい。 Mainly become elastic polymer polyurethane employed to obtained for artificial leather substrate as is excellent in the balance of the texture and mechanical properties, and further in that excellent in balance, including durability preferable. 高分子弾性体としては、異なる種類のポリウレタンを混合して含有させたり、異なる種類のポリウレタンを複数回に分けて含有させたりしてもよく、また、ポリウレタン以外にも、合成ゴム、ポリエステルエラストマー、アクリル系樹脂などの高分子弾性体を必要に応じて添加した高分子弾性体組成物として含有させてもよい。 The elastic polymer, may be contained by mixing different types of polyurethane, may be may be contained separately different types of polyurethane several times, also, in addition to polyurethane, synthetic rubber, polyester elastomer, it may be contained as a polymeric elastomer composition optionally added elastic polymer such as an acrylic resin.

高分子弾性体の溶液あるいは分散液などの高分子弾性体液を不織布構造体に含浸し、次いで高分子弾性体を従来公知の乾式法または湿式法により凝固させることで、高分子弾性体を不織布構造体内に固定する。 The polymer elastic body fluids such as solution or dispersion of the elastic polymer impregnated into the nonwoven structure, and then by solidifying by a known dry method or wet method elastic polymer, the elastic polymer nonwoven fabric fixed to the body. ここでいう乾式法とは、溶剤あるいは分散剤を乾燥等により除去することで高分子弾性体を不織布構造体内に固定させる方法全般を指す。 Here, the dry process referred refers to a method in general for fixing the elastic polymer in the nonwoven structure by removing the solvent or dispersant by drying. また、ここでいう湿式法とは、高分子弾性体液を含浸した不織布構造体を高分子弾性体の非溶剤や凝固剤で処理したり、感熱ゲル化剤などを添加した高分子弾性体液を採用して含浸後の不織布構造体を加熱処理したりすることにより、溶剤あるいは分散剤を除去するに先立って不織布構造体内に高分子弾性体を仮に固定するか完全に固定させる方法全般を指す。 Also, a wet method as referred to herein, employs a non-solvent and or treated with a coagulant, the polymer elastic body fluid was added and heat-sensitive gelling agent nonwoven structure elastic polymer impregnated with the high polymer elastic body fluid and by or heating the nonwoven structure after impregnation, it refers to the overall method for either completely fixed provisionally fixing the elastic polymer in the nonwoven structure, prior to removing the solvent or dispersing agent.

高分子弾性体液には、着色剤、凝固調節剤、酸化防止剤等の従来の人工皮革用基材に含有させる高分子弾性体液に配合される各種添加剤を適宜配合してもよい。 The polymer elastic body fluids, colorants, coagulation adjusting agents, conventional various additives to be blended in the polymer elastic body fluid to be contained in the artificial leather base material may be suitably blended such as an antioxidant. 不織布構造体に含有させる高分子弾性体あるいは高分子弾性体組成物の量は、目的とする用途において必要とされる力学的物性、耐久性、風合いなどに応じて適宜調節すればよいが、極細繊維束からなる不織布構造体の目付けを100としたとき、これに対する高分子弾性体の目付けとして10〜150質量%の範囲が好ましく、30〜120質量%の範囲がより好ましい。 The amount of the elastic polymer or elastic polymer composition to be contained in the nonwoven structure, mechanical properties required in the intended application, durability, may appropriately be adjusted depending on the texture, ultrafine when the basis weight of the nonwoven structure composed of fiber bundles and 100, is preferably in the range of 10 to 150% by mass basis weight of the elastic polymer for this, more preferably in the range of 30 to 120 wt%. 高分子弾性体の含有量が10質量%に満たない場合は、人工皮革用基材内部において、隣接する極細繊維束同士の間に高分子弾性体が介在して、極細繊維束と接触したり接着したりすることで極細繊維束の長さ方向の移動を抑制する効果が不十分になる。 When the content of the elastic polymer is less than 10 mass%, in the internal substrate for artificial leather, with elastic polymer between the microfine fiber bundles adjacent to each other is interposed in contact with the ultrafine fiber bundles or the effect of suppressing the movement in the longitudinal direction of the microfine fiber bundles by or adhesion becomes insufficient. 特に、立毛調人工皮革とした場合には耐ピリング性などの表面摩擦耐久性において本発明の効果を得ることが困難である。 In particular, when the napped artificial leather, it is difficult to obtain the effects of the present invention in a surface friction resistance such as pilling resistance. 一方、高分子弾性体の含有量が150質量%を超える場合は、前記のような耐ピリング性への悪影響等の問題点は生じず、むしろ表面摩擦耐久性が向上する傾向にあるが、その反面、人工皮革用基材、あるいはこれを銀面調人工皮革や立毛調人工皮革としたときの風合いが顕著に硬化して、ゴム感も強くなる上、特に立毛調人工皮革では立毛表面の手触りが粗いものになる傾向があるので好ましくない。 On the other hand, if the content of the elastic polymer exceeds 150 wt%, does not occur a problem of adverse effects such as on the forward such pilling resistance, it tends to improve surface friction durability Rather, on the other hand, for artificial leather base material, or which was texture remarkably cured when the grain-finished artificial leather or napped artificial leather, upper rubber feel is stronger, particularly hand of napped surface is napped artificial leather it is not preferable because there tends to be coarse.

高分子弾性体の含有による風合い硬化の度合いを抑制するための対策として、従来の人工皮革製造方法では、高分子弾性体液を含浸、凝固するのに先立って、ポリビニルアルコール樹脂等の溶解除去可能な樹脂を不織布構造体への高分子弾性体の付与量に応じて付与することが行われている。 As a measure for suppressing the degree of texture curing by containing the elastic polymer, in the conventional artificial leather manufacturing process, impregnating a polymeric elastomer body fluid, prior to solidification, which can be dissolved and removed, such as polyvinyl alcohol resin the resin has been carried out to impart depending on the applied amount of the elastic polymer into the nonwoven structure. 高分子弾性体を付与した際に、不織布構造体を構成する繊維と高分子弾性体との間にポリビニルアルコール樹脂が介在するので、該樹脂を除去した後、繊維と高分子弾性体とが接触あるいは接着し難くなる。 Upon imparting elastic polymer, since the polyvinyl alcohol resin is interposed between the fibers and the elastic polymer constituting the non-woven structure, after removing the resin, the fibers and the elastic polymer is contacted or it becomes less likely to adhere. しかしながら、本発明では、従来にない極めて緻密に繊維が密集した不織布構造体を採用し、また、従来の人工皮革用基材製造方法にない細い海島型繊維または極細繊維束を使用しているので、単にポリビニルアルコール樹脂等を付与しても不織布構造体を構成する繊維を該樹脂により均一に被覆し、かつ、被覆された繊維同士の間に高分子弾性体を含有させるための空隙を均一に存在させることは困難である。 However, the present invention employs the unprecedented very densely nonwoven structure of fiber dense, also, the use of the fine sea-island fibers or microfine fiber bundles over conventional artificial leather base material manufacturing method simply be imparted to polyvinyl alcohol resin such as a fiber constituting the nonwoven fabric structure evenly coated with the resin, and uniform voids for incorporating elastic polymer between the fibers coated it is difficult to be present. また、不織布構造体内で局所的に該樹脂が固まった領域と該樹脂が殆ど存在しない領域が処々に点在する状態になるので、風合いの硬化を避けるために本発明で好ましく採用できる方法ではない。 Moreover, since the state of the area locally the resin has hardened area and the resin in the nonwoven structure hardly exists dotted Shosho, not the method by which preferably can be employed in the present invention in order to avoid hardening of the texture . 但し、例えば不織布構造体の繊維間を仮固定して形態安定性を向上させ、高分子弾性体の付与工程などの工程通過性を補助的に向上させることなどを目的として、本発明の効果が阻害されない範囲で、該樹脂を不織布構造体の目付けに対して質量比で20%以下程度の少量を付与してもよい。 However, for example, between the fibers of the nonwoven structure temporarily fixed to improve the form stability, the purpose of thereby supplementally improving the process passing properties such as imparting step of elastic polymer, the effect of the present invention in not inhibited range, the resin may be added a small amount of degree of 20% or less by mass ratio with respect to the basis weight of the nonwoven structure.

高分子弾性体を含有させる前または含有させた後の不織布構造体を構成する海島型繊維から海成分ポリマーを除去する方法としては、島成分ポリマーの非溶剤または非分解剤であり、高分子弾性体を含有させた後に除去する場合には、高分子弾性体の非溶剤または非分解剤でもある液体であって、かつ海成分ポリマーの溶剤または分解剤である液体で不織布構造体を処理する方法が本発明においては好ましく採用される。 As a method for removing the sea component polymer from the sea-island fibers constituting the nonwoven structure before or after is contained is contained elastic polymer is a non-solvent or non-decomposing agent for the island component polymer, elastomer when removed after containing the body, the method of processing a nonwoven structure in a liquid is also a non-solvent or non-decomposing agent for the elastic polymer, and a solvent or decomposing agent of the sea component polymer liquid There in the present invention is preferably employed. 島成分ポリマーが本発明において好適なポリアミド系樹脂やポリエステル系樹脂である場合に、海成分ポリマー除去処理に好適に用いられる液体の具体例としては、海成分ポリマーがポリエチレンであれば、トルエン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどの有機溶剤が挙げられ、海成分ポリマーが温水に対して可溶なポリビニルアルコール樹脂であれば、可溶な温度の温水が挙げられ、また、海成分ポリマーが易アルカリ分解性の変性ポリエステルであれば、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ性分解剤が挙げられる。 If the island component polymer is a preferred polyamide resin and polyester resin in the present invention, specific examples of liquids suitable for use in the sea component polymer removal treatment, the sea component polymer is equal polyethylene, toluene, trichlorethylene , and organic solvents such as tetrachlorethylene, if soluble polyvinyl alcohol resin sea component polymer against a heated, include hot water soluble temperature, also the sea component polymer is the easy alkali-decomposable modified if polyesters, alkaline decomposer such as an aqueous sodium hydroxide solution. 海成分ポリマー除去処理段階の不織布構造体に高分子弾性体が含有されていない場合であっても、本発明において好適な例であるポリウレタンが含有されている場合であっても、溶剤または分解剤として前記した液体の何れも採用可能である。 Even when the elastic polymer to the nonwoven structure of the sea component polymer removal process step is not contained, even if the polyurethane is contained are preferred examples in the present invention, a solvent or decomposing agent both can also be employed in liquid described above as a. 特に、有機溶剤やアルカリ性分解剤を採用する場合には、含有させる高分子弾性体の組成を適宜調節して、除去処理による高分子弾性体の劣化を抑制するのが好ましい。 In particular, when employing an organic solvent or an alkaline decomposing agent is to adjust the composition of the elastic polymer to be contained as appropriate, is preferred to suppress the deterioration of the elastic polymer by the removal process. このような海成分ポリマー除去処理により、海島型繊維が島成分ポリマーからなる極細繊維束に変成し、好ましくは60〜1800g/m 2の目付を有する本発明の人工皮革用基材が得られる。 Such sea component polymer removal process, and transformed into microfine fiber bundles sea-island fibers are made of the island component polymer, preferably artificial leather substrate of the present invention having a basis weight of 60~1800g / m 2 is obtained.

このようにして得られた人工皮革用基材を、従来の人工皮革製造と同様に、必要により、厚さ方向に複数枚にスライスし、裏面となる面を研削するなどして厚さを調節したり、裏面となる面や表面となる面に高分子弾性体や極細繊維束の溶剤を含む液体で処理する。 The thus obtained artificial leather substrate for, as in the conventional artificial leather manufacturing, the need, and sliced ​​into a plurality in the thickness direction, adjusting the thickness, for example, by grinding the surface to be the back surface of or it is treated with a liquid containing a solvent of the elastic polymer and microfine fiber bundles on the surface comprising the rear surface to become the plane or surface. その後、少なくとも表面となる面をバフィング処理などの方法により起毛処理して極細繊維を主体とした繊維立毛面を形成させることで、スエード調やヌバック調などの立毛調人工皮革が得られる。 Then, by forming the fiber napped surface made mainly of the microfine fibers by napping treatment by a method such as buffing processing surface consisting of at least a surface, napped artificial leather such as suede or nubuck is obtained. また、表面となる面に高分子弾性体からなる被覆層を形成させることで銀面調人工皮革が得られる。 Further, grain-finished artificial leather by forming a coating layer made of an elastic polymer on the surface to be surface.

繊維立毛面の形成には、サンドペーパーや針布などによるバフィング処理や、ブラッシング処理などの公知の方法を何れも用いることができる。 The formation of the fiber napped surface may be used any such buffed or by sandpaper or card clothing, a known method such as brushing. また、このような起毛処理の前あるいは後に、高分子弾性体または極細繊維束を溶解または膨潤させることのできる溶剤、例えば、高分子弾性体がポリウレタンであればジメチルホルムアミド(DMF)などを含む処理液、また極細繊維束がポリアミド系樹脂であればレゾルシンなどのフェノール系化合物を含む処理液を起毛処理する表面に塗布してもよい。 Further, the process before or after such a raising treatment, comprising solvent capable of dissolving or swelling the elastic polymer or microfine fiber bundles, for example, such as dimethylformamide (DMF) if the elastic polymer is a polyurethane liquid, also the treatment liquid microfine fiber bundles comprising phenolic compounds such as resorcinol if polyamide resin may be applied to the surface to be napped. これにより、高分子弾性体や極細繊維束の接着による極細繊維束の拘束状態、立毛調人工皮革の極細繊維立毛長、表面摩擦耐久性などを微調節することができる。 This makes it possible to finely adjust constrained state of the microfine fiber bundles by the adhesion of the elastic polymer and microfine fiber bundles, microfine fiber napped length of napped artificial leather, surface friction durability, and the like.

高分子弾性体からなる被覆層の形成には、高分子弾性体を含む液体を人工皮革用基材の表面に直接付与する方法や、一旦離型紙などの支持基材上に該液体を塗布してから人工皮革用基材に貼り合わせる方法などの公知の方法を何れも用いることができる。 The formation of the coating layer made of an elastic polymer, a method of directly applying a liquid containing the elastic polymer on the surface of the artificial leather base material, the liquid is coated on a once supporting base such as release paper material known methods such as a method of bonding the artificial leather base material since it is possible to use any of. 形成する被覆層に用いられる高分子弾性体としては、前記した不織布構造体に含有させるための高分子弾性体と同様のものなど、従来の銀面調人工皮革の被覆層として公知の高分子弾性体であれば何れも採用可能である。 The elastic polymer used in the coating layer formed, those similar to the elastic polymer for inclusion in the nonwoven structure described above, known polymer elastic as the coating layer of the conventional grain-finished artificial leather both if the body can be adopted. 形成する被覆層の厚さは、300μm以下程度であれば本発明の人工皮革用基材と十分に風合いがバランスした銀面調人工皮革を製造可能なので、特に限定されるものではない。 The thickness of the formed coating layer is sufficiently texture and artificial leather substrate of the present invention as long as the following 300μm because capable producing grain-finished artificial leather was balanced, but is not particularly limited. 本発明の人工皮革用基材の最大の特徴である極細繊維束による緻密な集合状態により得られる極めて平滑で均一な表面層を有する銀面調人工皮革を製造する場合には、厚さが100μm以下程度、好ましくは80μm以下程度、より好ましくは3〜50μm程度の範囲で被覆層を形成するとよく、このような厚さの被覆層を形成することで、極めて細かな天然皮革調の折れシボを有する銀面調人工皮革を得ることも可能となる。 In the production of grain-finished artificial leather having a very smooth and uniform surface layer obtained by dense aggregate state by the ultrafine fiber bundles is the greatest feature of artificial leather substrate of the present invention has a thickness of 100μm hereinafter extent, preferably degree 80μm or less, and more preferably may be formed a coating layer in a range of about 3 to 50 [mu] m, by forming a coating layer of such a thickness, a very fine leather tone broken grain it is possible to obtain a grain-finished artificial leather having.

このような立毛調人工皮革や銀面調人工皮革は、海島型繊維を極細繊維束に変成した後の何れの段階で染色してもよい。 Such napped artificial leather and grain-finished artificial leather, a sea-island fibers may be dyed at any stage after transformed into microfine fiber bundles. 本発明においては、繊維の種類に応じて適宜選択される酸性染料、金属錯塩染料、分散染料、硫化染料、硫化建染染料などを主体とした染料を用いた、パッダー、ジッガー、サーキュラー、ウィンスなどの従来の人工皮革の染色に通常用いられる公知の染色機を使用した染色方法が何れも採用可能である。 In the present invention, the acidic dye is appropriately selected depending on the type of fiber, metal complex dyes, disperse dyes, sulfur dyes, with the dyes comprising mainly the sulfide vat dyes, padder, jigger, circular, wince, etc. any conventional dyeing method using a conventional known dyeing machine used for the dyeing of an artificial leather is also be employed. また、染色以外にも、必要に応じて、ドライ状態での機械的もみ処理、染色機や洗濯機などを使用したウェット状態でのリラックス処理、柔軟剤処理、防燃剤や抗菌剤、消臭剤、撥水撥油剤などの機能性付与処理、シリコーン系樹脂やシルクプロテイン含有処理剤、グリップ性付与樹脂などの触感改質剤付与処理、着色剤やエナメル調用コーティング樹脂などの前記した以外の樹脂を塗布する意匠性付与処理などの仕上げ処理を行なうことも好ましい。 In addition to staining, optionally, mechanical crumpling treatment in dry state, a relaxing treatment in wet state using such dyeing machine or washing machine, softener treatment, anti-retardants and antimicrobial agents, deodorants , functionalizing treatment such as water- and oil-repellent, a silicone resin or a silk protein-containing treatment agent, feel modifiers imparting treatment such as gripping imparting resin, a resin other than mentioned above such as the colorant and enamel tuning coating resins it is also preferable to perform finishing processes such as design property imparting process for coating. 本発明の人工皮革用基材は、極細繊維束が非常に緻密に集合した構造をとっているので、ウェット状態でのリラックス処理や柔軟剤処理は、風合いを著しく改善するので、取り分け銀面調人工皮革において好ましく採用される処理である。 Artificial leather substrate of the present invention, since the microfine fiber bundles are taking a very densely assembled structure, relaxation treatment and softening agent treatment on a wet state, so significantly improve the texture, especially grain-tone preferably employed are processed in the artificial leather. 例えばリラックス処理であれば60〜140℃程度の温度範囲で界面活性剤を含むような水中で処理することで、天然皮革に勝るとも劣らない柔軟で膨らみ感がありながら、緻密構造自体がもつ充実感が損なわれていない人工皮革を得ることも可能である。 For example, if the relaxation treatment by a temperature range of about 60 to 140 ° C. and treated with water to include a surfactant, while there is a feeling of bulging flexible compares favorably to natural leather, enriched with dense structure itself it is also possible to obtain an artificial leather having feeling is intact.

次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Next is a description of embodiments of the present invention in a specific embodiment, the present invention is not limited to these examples. なお、実施例中の部および%は、ことわりのない限り質量に関するものである。 All parts and percentages in the examples relate to weight unless otherwise stated.

(1)極細繊維の断面積、極細繊維束の平均断面積並びに極細繊維束における平均集束本数 人工皮革用基材の厚さ方向と並行な任意の断面を走査型電子顕微鏡(100〜300倍程度)で観察した。 (1) cross-sectional area of ​​the ultrafine fibers, the ultrafine fiber bundle average cross-sectional area and microfine fiber bundles in the average focusing number artificial leather base material thickness direction and parallel to an arbitrary section of a scanning electron microscope (100 to 300 times was observed in). 観察視野から断面に対してほぼ垂直に配向した極細繊維束を20個、万遍なく、かつ、無作為に選び出した。 20 pieces of microfine fiber bundles oriented substantially perpendicularly from the observation field of view with respect to cross section, evenly, and were selected randomly. 次いで選び出した個々の極細繊維束の断面を1000〜3000倍程度の倍率に拡大して、極細繊維の断面積および極細繊維束における集束本数を求めた。 Then expanding the individual ultrafine fiber bundles of the cross section were selected to the magnification of the order of 1000 to 3000 times, it was determined focused number of cross-sectional area and microfine fiber bundles of ultrafine fibers.
また、選び出した20個の極細繊維束について、前記の方法により測定した極細繊維の断面積および集束本数から極細繊維束の断面積を計算により求めた。 Further, the 20 pieces of microfine fiber bundle were selected, it was determined by calculating the cross-sectional area of ​​the microfine fiber bundle from the cross-sectional area and focusing the number of ultrafine fibers was determined by the method. 最大の断面積および最小の断面積を削除し、残った18個の断面積を算術平均することで、人工皮革用基材を構成する極細繊維束の平均断面積を求めた。 Remove the maximum cross-sectional area and minimum cross-sectional area, the remaining 18 cross-sectional area by the arithmetic mean was calculated an average cross-sectional area of ​​microfine fiber bundles constituting the artificial leather base material. また、極細繊維の集束本数が一定でなく分布している場合は、同様に最大本数、最小本数を除いた18個の極細繊維束の集束本数を算術平均することで、人工皮革用基材を構成する極細繊維束の平均集束本数を求めた。 Also, if the focusing number of ultrafine fibers are distributed not constant, likewise the maximum number, eighteen focused number of microfine fiber bundles, excluding the minimum number by the arithmetic mean, the artificial leather base material to obtain an average focussing number of microfine fiber bundles constituting.

(2)平均数密度(厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数) (2) (the number of ultrafine fiber bundles sectional present per unit area in the thickness direction parallel to cross section) average number density
人工皮革用基材の厚さ方向と平行な任意の断面を走査型電子顕微鏡(100〜300倍程度)で観察した。 The thickness direction parallel to an arbitrary section of the artificial leather base material was observed with a scanning electron microscope (100 to 300 times). 合計観察面積が0.5mm 2以上となるように3〜10箇所を観察して、それぞれの観察視野において、極細繊維束の長さ方向に対してほぼ垂直であると判断される断面の個数を数えた。 Total observation area to observe the 3-10 positions so that 0.5 mm 2 or more in each of the observation field, the number of cross-section that is determined to be substantially perpendicular to the length direction of the microfine fiber bundle It was counted. その合計個数を合計観察面積で割ることにより1mm 2当たりに存在する極細繊維束断面の個数を求めた。 The number of microfine fiber bundles sectional present per 1 mm 2 by dividing the sum number by the total observation area was determined. 全観察視野における1mm 2当たりの極細繊維束断面の個数を算術平均することで、人工皮革用基材の平均数密度を求めた。 The number of microfine fiber bundles section per 1 mm 2 in the entire observation field of view by the arithmetic mean was determined the average number density of the artificial leather base material.

(3)立毛調人工皮革の外観の評価 人工皮革分野の当業者から選出された5人のパネリストが、立毛調人工皮革の外観を目視により以下の基準で評価し、最も多くのパネリストが付けた評価を外観の評価結果とした。 (3) 5 panelists elected from those skilled in the evaluation artificial leather field of appearance of nap-finished artificial leather, the appearance of the napped artificial leather was evaluated according to the following criteria by visual observation, the most panelists gave the evaluation was and evaluation results of appearance.
A:立毛表面の緻密性が全体的に極めて高く、手で触ったときにざらつきが全く無くて滑らかである。 A: denseness of the napped surface is overall very high, is smooth and without any roughness when touched by hand.
B:立毛表面の緻密性が全体的に僅かに粗いか、又は、全体的に比較的高いものの部分的に緻密性が明らかに低くて粗い部分が散在し、手で触ったときにややざらつきがある。 B: denseness or overall slightly rough in napped surface or scattered overall relatively high partial rougher denseness clearly lower portion of roughness slightly to the touch by hand is there.
C:全体的に粗い立毛表面であり、手で触ったときにかなりのざらつきがある。 C: a generally rough napped surface, there is considerable roughness when touched by hand.

(4)立毛調人工皮革の風合いの評価 得られた立毛調人工皮革の厚さが0.8mm未満の場合にはゴルフ手袋に縫製し、厚さが0.8〜1.2mmの場合にはジャケットに縫製し、厚さが1.2mmを超える場合にはソファーに縫製した。 (4) In the case where the thickness of the evaluation obtained napped artificial leather texture of the napped artificial leather is less than 0.8mm is sewn in golf gloves, in the case where the thickness is of 0.8~1.2mm is sewn into jacket, if the thickness is more than 1.2mm were sewn on the sofa. 人工皮革分野の当業者から選出された5人のパネリストが着用により、立毛調人工皮革の風合いを以下の基準で評価し、最も多くのパネリストが付けた評価を風合いの評価結果とした。 By 5 panelists wear elected from those skilled in the art of artificial leather field, the texture of the napped artificial leather and evaluated according to the following criteria, and the evaluation that most of the panelists gave the evaluation results of texture.
A:柔軟で膨らみ感がありながら十分な充実感も感じられる風合いであり、縫製品のフィット感が良好である。 A: is a feeling that also felt sufficient sense of fulfillment while there is a feeling of swelling in the flexible, fit of the garment is good.
B:柔軟さ、膨らみ感、充実感の何れかに欠けていてやや物足りない風合いであり、縫製品のフィット感が不足している(風合いやフィット感において、従来の一般的な立毛調人工皮革と同程度である)。 B: flexibility, swelling feeling, is not lacking in any of the sense of fulfillment is somewhat unsatisfactory texture, in (texture and fit fit of the garment is insufficient, and the conventional general napped artificial leather the same degree).
C:柔軟さ、膨らみ感、充実感の何れかが大幅に劣っているか、又は、何れも大幅に劣った風合いであり、縫製品のフィット感が不良である(風合いやフィット感において、従来の一般的な立毛調人工皮革に劣っている)。 C: flexibility, swelling feeling, or any of fullness is inferior greatly, or both a texture inferior significantly, a fit of garment defective (in texture and fit, conventional It is inferior to the general napped artificial leather).

(5)立毛調人工皮革の表面摩耗耐久性の評価 JIS L1096に規定されているマーチンデール磨耗試験測定方法に準じ、荷重12kPa、磨耗回数50000回の条件で、得られた立毛調人工皮革の表面を磨耗処理した。 (5) according to Martindale abrasion test measurement method defined in the evaluation JIS L1096 surface abrasion resistance of nap-finished artificial leather, the load 12 kPa, with abrasion number 50000 conditions, the surface of the obtained napped artificial leather It was wear processing. 処理前後の質量差(磨耗減量)が50mg以下の場合を耐磨耗性が良好であると判定した。 Mass difference before and after the treatment (abrasion loss) is determined as abrasion resistance for the following: 50mg is good. また、処理前後の立毛調人工皮革表面のピリング発生状態(増減)を目視により以下の基準で比較した。 It was also compared to the following criteria by visually pilling occurrence state (increase or decrease) of the napped artificial leather surface before and after treatment. 耐磨耗性が良好であり、かつピリング発生状態がAまたはBであるものを、表面磨耗耐久性に優れていると評価した。 Wear resistance is good, and pilling occurrence state is what is A or B, was evaluated to be excellent in the surface abrasion resistance.
A:ピリングの増加は見られない(立毛の切断などによるピリングの減少は見られてもよい) A: increased pilling is seen (decrease in pilling due cleavage of napped may be seen)
B:ピリングの僅かな増加が見られるものの、手で触れて硬さが感じられるピリングは殆ど増加していない C:ピリングが明らかに増加しており、手で触れて硬さが感じられるピリングが明らかに増加している B: Although a slight increase of pilling is observed, pilling the hardness touched by hand is felt hardly increased C: pilling has increased obviously, is pilling felt the hardness touched by hand It has clearly increased

(6)銀面調人工皮革の外観の評価 人工皮革分野の当業者から選出された5人のパネリストが、銀面調人工皮革の外観を以下の基準で評価し、最も多くのパネリストが付けた評価を外観の評価結果とした。 (6) 5 panelists elected from those skilled in the evaluation artificial leather field of appearance of grain-finished artificial leather, the appearance of the grain-finished artificial leather was evaluated according to the following criteria, the most panelists gave the evaluation was and evaluation results of appearance.
A:表面の平滑性が極めて高く、折れシボが細かくて天然皮革調である。 A: smoothness of the surface is extremely high, broken grain is fine and natural leather-like.
B:表面の平滑性が明確に劣る箇所が散在するか、又は、全体的な平滑性が僅かながら劣っており、折れシボにおいても明確に粗い箇所が散在するか、又は、全体的に少し粗い。 B: or smoothness of the surface is scattered locations inferior clarity, or, is inferior slightly overall smoothness, or even interspersed clearly coarse position in broken grain, or, generally little rough .
C:表面の平滑性が明確に劣っており、折れシボが全体的に粗い。 C: surface smoothness is inferior to the clear, broken entirely rough grain.

(7)銀面調人工皮革の風合いの評価 得られた銀面調人工皮革の厚さが0.8mm未満の場合にはゴルフ手袋に縫製し、厚さが0.8〜1.2mmの場合にはジャケットに縫製し、厚さが1.2mmを超える場合にはソファーに縫製した。 (7) In the case where the thickness of the evaluation obtained silver surface finished artificial leather texture of silver surface finished artificial leather is less than 0.8mm is sewn to the golf glove, when the thickness is 0.8~1.2mm It is sewn to the jacket, if the thickness is more than 1.2mm were sewn on the sofa. 人工皮革分野の当業者から選出された5人のパネリストが着用により、銀面調人工皮革の風合いを以下の基準で評価し、最も多くのパネリストが付けた評価を風合いの評価結果とした。 The five panelists wearing elected from those skilled in artificial leather art, the texture of the grain-finished artificial leather was evaluated according to the following criteria, and the evaluation of the most panelists gave the evaluation results of texture.
A:柔軟で膨らみ感がありながら十分な充実感や銀面層と基材との一体感も良好な風合いであり、縫製品としてのフィット感が良好である。 A: is a sense of unity is also a good texture and while there is a feeling of swelling in a flexible and sufficient sense of fulfillment and silver surface layer base, which is a good fit as a garment.
B:柔軟さ、膨らみ感、充実感、一体感の何れかに欠けていてやや物足りない風合いであり、縫製品としてのフィット感が不足している(風合いやフィット感において、従来の一般的な銀面調人工皮革と同程度である)。 B: flexibility, bulge feeling, a sense of fulfillment, is somewhat unsatisfactory texture and lacked any sense of unity, in (texture and fit fit is insufficient as a sewn product, a typical conventional silver about the same as the surface-finished artificial leather).
C:柔軟さ、膨らみ感、充実感、一体感の何れかが大幅に劣っているか、又は、何れも大幅に劣った風合いであり、縫製品としてのフィット感が不良である(風合いやフィット感において、従来の一般的な銀面調人工皮革に劣っている)。 C: flexibility, bulge feeling, a sense of fulfillment, or any of the sense of unity is inferior to greatly, or, both are feeling inferior to greatly, fit as a sewn product is defective (texture and fit in, it is inferior to the conventional general grain-finished artificial leather).

(8)銀面調人工皮革の接着剥離強力の評価 得られた銀面調人工皮革の任意の箇所からを長さ方向に250mm、幅方向に25mm切り出して3個の長さ方向の試験片を得た。 (8) 250 mm from any point in the adhesion peel strength evaluation obtained grain-finished artificial leather grain-finished artificial leathers lengthwise, three in the length direction of the test piece cut out 25mm in the width direction Obtained. 同様に、長さ方向に25mm、幅方向に250mm切り出して3個の幅方向の試験片を得た。 Similarly, to obtain the length 25 mm, three in the width direction of the test piece cut 250mm in the width direction. 各試験片の表面をメチルエチルケトン(MEK)を染み込ませたガーゼで拭いて汚れを除去した後、汚れが付着しないようにしつつ室温で2〜3分程度乾燥した。 After the surface of each test piece to remove dirt by wiping with gauze impregnated with methyl ethyl ketone (MEK), and dried about 2-3 minutes at room temperature with such dirt does not adhere. 長さ150mm、幅27mm、厚さ5mmに切り出したクレープゴムシートの片面を軽くバフィングした後、バフィングした面の汚れを試験片と同様にMEKで除去して乾燥した。 Length 150 mm, width 27 mm, after lightly buffed on one side of the crepe rubber sheets cut to a thickness of 5 mm, and dried to remove at as with stains buffed the surfaces specimen MEK. 市販の靴用ポリウレタン接着剤(固形分濃度20%)に硬化剤を5%添加して十分に混合し、試験片およびゴムシートそれぞれの長手方向の一端から90mm程度の領域に前記混合物の0.1〜0.2gを直ちに均一な厚さに塗布した。 0 commercial shoe polyurethane adhesive curing agent (solid content: 20%) was added 5% were mixed thoroughly, the mixture test piece and the rubber sheet of the respective one longitudinal end to 90mm approximately regions. 1~0.2g was applied immediately uniform thickness. 塗布後の試験片およびゴムシートを2〜3分室温で乾燥させ、さらに100〜120℃の乾燥機中で3分程度加熱することで硬化反応を開始させた。 Test piece after coating and drying the rubber sheet at 2-3 min at room temperature, to initiate the curing reaction by further heating for about 3 minutes in 100 to 120 of ℃ dryer. 次いで、試験片とゴムシートの接着剤塗布面同士を貼りあわて均一に圧着し、最後に60〜80℃の乾燥機中で1時間程度加熱することで硬化反応を促進させて十分に接着した測定片を得た。 Then, the test piece and the rubber sheet of the adhesive coated faces uniformly crimped panic paste, and finally the measurement was fully adhered to accelerate the curing reaction by heating about 1 hour in a 60-80 ° C. dryer It was obtained pieces.

試験片の未接着部分を折り返して、試験片の未接着部分とゴムシートの未接着部分がほぼ180°の角度になるようにした後、ゴムシートを下側にして引張り試験機の上下のチャック(チャック間距離:150mm)に把持した。 Folded back unbonded portion of the test piece, after the unbonded part and unbonded portion of the rubber sheet of the test piece was set to an angle of approximately 180 °, the upper and lower chucks of a rubber sheet with the lower tensile tester (distance between chucks: 150 mm) grasped. 引張り速度100mm/分にて、180°剥離試験を行い、剥離中の応力値をチャートに記録した。 At a rate 100 mm / min pulling performs 180 ° peel test, was recorded stress value in stripper chart. 尚、試験片が硬すぎて180°剥離が困難で、T形剥離に近い状態になるようであれば、長さ150mm、幅30mm、厚さ2mm程度の金属製補強板を測定片のゴムシート裏面側に重ねたままチャックに把持して、T形剥離の状態にならないようにしてもよい。 Incidentally, the test piece is too with the 180 ° peel is difficult hard, if such a state close to a T-peel, a length of 150 mm, width 30 mm, thickness about 2mm of the metallic reinforcing plate measurement piece rubber sheet gripped by the chuck while superposed on the back side, it may not be the state of the T-peel. チャートに記録された応力値から、剥離開始時の極大値とその直後の極小値を除外し、それ以外の部分の応力曲線から目視により判断した平均的な応力値を試験片の接着剥離強力値とした。 From the recorded stress value in the chart, the maximum value at the start of peeling and excluding a minimum value immediately thereafter, the average adhesion peel strength values ​​of the stress value test piece was judged visually from the stress curve of the other part and the. 長さ方向、幅方向それぞれ3個ずつの試験片について得られた強力値を算術平均して、長さ方向、幅方向それぞれの接着剥離強力の評価結果とした。 Lengthwise, and arithmetic mean strong value obtained for specimens of three each respective width direction and the longitudinal direction, each of the adhesive peel strength evaluation results width direction.

実施例1 Example 1
海成分ポリマーとして低密度ポリエチレン(LDPE)、島成分ポリマーとしてナイロン6(Ny6)を、それぞれを個別に溶融させた。 Low density polyethylene (LDPE) as the sea component polymer, nylon 6 (Ny6) as an island component polymer was melted them separately. 海成分ポリマー中に均一な断面積の島成分ポリマーが25個分布した断面を形成できる、多数のノズル孔が並列状に配置された複合紡糸用口金に、該溶融ポリマーを断面における海成分ポリマーと島成分ポリマーの平均面積比が海/島=50/50となるような圧力バランスで供給し、口金温度290℃でノズル孔より吐出させた。 Island component polymer having a uniform cross-sectional area in the sea component polymer can form a 25 distribution cross section, the number of composite spinning spinneret nozzle holes are arranged in parallel form, and the sea component polymer to the molten polymer in the cross section the average area ratio of the island component polymer is supplied at a pressure balance such that the sea / island = 50/50, was discharged from the nozzle hole at a spinneret temperature 290 ° C.. 平均紡糸速度が3600m/分となるように気流の圧力を調節したエアジェット・ノズル型の吸引装置で牽引細化させ、平均断面積が160μm 2 (約1.6dtex)の海島型繊維を紡糸し、これを裏面側から吸引しつつネット上に連続的に捕集した。 Average spinning speed is towed thinned by the suction device of an air jet nozzle type in which the pressure was adjusted airflow so that 3600 m / min, the average cross-sectional area is spun sea-island fibers of 160 .mu.m 2 (about 1.6Dtex) , which was continuously collected on a net while sucking from the back side. ネットの移動速度を調節して堆積量を調節し、さらに80℃に保温したエンボスロールで軽く押さえ、平均目付けが30g/m 2 、厚さ方向に並行な断面上に海島型繊維の断面が平均350個/mm 2存在し、巻き取りが可能な程度にまで形態が安定化された長繊維ウェブを得た。 Adjusting the deposition amount by adjusting the moving speed of the net, further lightly pressed with an embossing roll kept at 80 ° C., an average basis weight of the sea-island fibers on 30 g / m 2, parallel to the thickness direction cross section is the average 350 / mm 2 exist, the form to the extent possible winding to obtain a long fiber web which is stabilized.

上記の長繊維ウェブをクロスラッパー装置を用いて、平均20層の層状長繊維ウェブにした。 Additional long fiber web using a crosslapper device was layered long fiber web having an average 20 layers. 層状長繊維ウェブの表面に、ジメチルポリシロキサン系の滑り性油剤を主体とし、鉱物油系の油剤および帯電防止剤を混合した油剤をスプレー付与した後に、ニードルパンチ法により絡合処理した。 On the surface of the layered long fiber web, mainly slip properties oil of dimethyl polysiloxane, an oil of a mixture of oil and an antistatic agent of mineral oil after spray applied and entangling treatment by needle punching. ニードルパンチは、ニードル番手40番、バーブ深さ40μm、バーブ数1個で正三角形断面のニードルA、および、ニードル番手42番、バーブ深さ40μm、バーブ数6個で正三角形断面のニードルBを補助的に用い、ニードルAのバーブ、及び、ニードルBの先端から3個のバーブが何れも厚さ方向に貫通するパンチ深さにて、両面側から合計で1200パンチ/cm 2のパンチ数で行い、海島型繊維同士を厚さ方向に絡合させた。 Needle punching, needle count No. 40, barb depth 40 [mu] m, the needle A of the regular triangle sectional several one barb, and the needle count 42nd, barb depth 40 [mu] m, the needle B of the regular triangle sectional several six barbs used adjunctively, barb needle a, and, in punch depth three barb from the tip of the needle B penetrates both in the thickness direction, the number of punches at 1200 punches / cm 2 in total from both sides performed was entangling the sea-island fibers in the thickness direction. 次いで雰囲気温度150℃で熱収縮処理した後、さらに10℃に保温した金属ロールでプレス処理することにより、平均目付けが650g/m 2で厚さ方向に並行な断面上に海島型繊維の断面が平均1200個/mm 2存在する、海島型繊維が極めて緻密に集合した不織布構造体を得た。 Then, after thermal shrinkage treatment at ambient temperature 0.99 ° C., by pressing a metal roll was further maintained at 10 ° C., an average basis weight of the sea-island fibers on parallel to the cross section in the thickness direction at 650 g / m 2 cross-section average 1200 / mm 2 is present, the sea-island type fibers was obtained very densely assembled nonwoven structure.

得られた不織布構造体に、ポリエーテル系ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物13部、ジメチルホルムアミド(以下DMFと称す)87部からなる高分子弾性体液を含浸し、水中で湿式凝固させた。 The resulting nonwoven fabric structure, the polyurethane composition 13 parts mainly composed of polyether-based polyurethane, (hereinafter referred to as DMF) dimethylformamide polymer elastic body fluid impregnated consisting 87 parts, was wet coagulation in water. 水洗してDMFを除去した後、海島型繊維中の低密度ポリエチレンを加熱したトルエンで抽出除去し、次いで熱水浴中でトルエンを共沸除去し、乾燥することで、ナイロン6の極細長繊維が集束した極細繊維束からなる不織布構造体の内部にポリウレタンが含有された厚さ約1.3mmの本発明の人工皮革用基材を得た。 After removal of DMF by washing with water, was extracted and removed with toluene was heated low density polyethylene sea-island fibers, then toluene was azeotropically removed in a hot water bath, and dried, microfine long fibers nylon 6 There was obtained an artificial leather substrate of the present invention having a thickness of about 1.3mm polyurethane is contained within the nonwoven structure composed of microfine fiber bundles focused.
上記方法により測定した極細繊維の平均断面積は2.6μm 2 、集束本数は25本でほぼ均一な断面積の極細繊維が集束していていた。 The average cross-sectional area of the ultrafine fibers was measured by the above method 2.6 [mu] m 2, focusing number had been focused ultrafine fibers of substantially uniform cross-sectional area 25 present. 極細繊維束の平均断面積は68μm 2であり、極細繊維束中には断面積が27μm 2を超える極細繊維は存在しなかった。 The average cross-sectional area of microfine fiber bundles is 68 .mu.m 2, cross-sectional area in the microfine fiber bundle ultrafine fibers exceeding 27 [mu] m 2 was present. 厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は平均1700個/mm 2であり、大半の極細繊維束は高分子弾性体とは接着していない状態であった。 The number of microfine fiber bundles cross-section present in the thickness direction and per unit area of the cross section parallel is the average 1700 / mm 2, most of the microfine fiber bundle was in a state not adhering to the elastic polymer .

実施例2 Example 2
実施例1により得た人工皮革用基材をスライスにより厚さ方向に二分割した。 It was bisected in the thickness direction by slicing the artificial leather base material obtained in Example 1. 分割面をサンドペーパーでバフィング処理して平均厚さ0.62mmに厚みを合わせた後、他の面をサンドペーパーをセットしたエメリーバフ機でバフィング処理して起毛および整毛し、極細繊維立毛面を形成した。 After the combined thickness buffed average thickness by 0.62mm sandpaper divided surfaces, brushed and hair shaping and buffed other aspects in Emeribafu machine equipped with a sandpaper, the microfine fiber napped surface the formed. さらにIrgalan Red 2GL(Ciba Specialty Chemicals)を用いて、4%owfの濃度で染色した後、ブラッシングして整毛仕上げをしてヌバック調人工皮革を得た。 Further with Irgalan Red 2GL (Ciba Specialty Chemicals), after staining with a concentration of 4% owf, was obtained nubuck artificial leather with a hair shaping finished by brushing. 上記方法により測定した厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は1500個/mm 2であり、緻密性が極めて高い立毛調表面を有していながら、従来にない発色性を兼備していた。 The number of microfine fiber bundles sectional present per unit area in the thickness direction parallel to the cross-section was measured by the above method is 1500 / mm 2, while denseness have very high napped surface, the conventional It was combine with no coloring property. また、外観、風合い、表面磨耗耐久性の何れもが極めて良好であり、本発明が目的とする効果を有する立毛調人工皮革であった。 Further, appearance, texture, none of the surface abrasion resistance is very good, the present invention was napped artificial leather having the desired effect. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

実施例3 Example 3
実施例1において、不織布構造体に含浸する高分子弾性体液をポリカーボネート系ポリウレタン65%とポリエーテル系ポリウレタン35%からなる混合ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物18部、DMF82部からなる液に代えた以外は同様にして、ナイロン6の極細長繊維が集束した極細繊維束からなる不織布構造体の内部にポリウレタンが含有された厚さ約1.0mmの本発明の人工皮革用基材を得た。 In Example 1, was replaced with the polymer elastic body fluid is impregnated into nonwoven structures polyurethane composition 18 parts consisting mainly of mixed polyurethane consisting of 65% polycarbonate-based polyurethane and polyether-based 35% polyurethane, the liquid consisting of DMF82 parts except in the same manner, the microfine long fibers nylon 6 to obtain an artificial leather substrate of the present invention having a thickness of about 1.0mm polyurethane is contained within the nonwoven structure composed of microfine fiber bundles focused.
上記方法により測定した極細繊維の断面積、集束本数、極細繊維束の断面積は何れも実施例1と同様であり、極細繊維束中には断面積が27μm 2を超えるような極細繊維は実施例1と同様に存在しなかった。 Sectional area of the ultrafine fibers was measured by the above method, focusing number, the cross-sectional area of the microfine fiber bundle is the same as embodiment 1 either, the ultrafine fibers such as cross-sectional area in the microfine fiber bundle is more than 27 [mu] m 2 is carried out example did not exist in the same manner as 1. 厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は平均2200個/mm 2であり、大半の極細繊維束は高分子弾性体とは接着していない状態であった。 The number of microfine fiber bundles cross-section present in the thickness direction and per unit area of the cross section parallel is the average 2200 pieces / mm 2, most of the microfine fiber bundle was in a state not adhering to the elastic polymer .

実施例4 Example 4
実施例2により得た人工皮革用基材の片面をサンドペーパーでバフィング処理して平均厚さ0.97mmに厚みを合わせた後、他の面をサンドペーパーをセットしたエメリーバフ機でバフィング処理して起毛および整毛し、極細繊維立毛面を形成した。 After adjusting the thickness to the average thickness of 0.97mm was buffed with sandpaper to one side of an artificial leather base material obtained by Example 2, and buffed other aspects in Emeribafu machine equipped with a sandpaper brushed and hair shaping, to form a microfine fiber napped surface. さらにIrgalan Red 2GL(Ciba Specialty Chemicals)を用いて、4%owfの濃度で染色した後、ブラッシングして整毛仕上げをしてヌバック調人工皮革を得た。 Further with Irgalan Red 2GL (Ciba Specialty Chemicals), after staining with a concentration of 4% owf, was obtained nubuck artificial leather with a hair shaping finished by brushing. 上記方法により測定した厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は平均1950個/mm 2であり、緻密性が極めて高い立毛調表面を有していながら、従来にない発色性を兼備していた。 The number of microfine fiber bundles sectional present per unit area in the thickness direction parallel to the cross-section was measured by the above method is the average 1950 pieces / mm 2, while denseness have very high napped surface, conventional It was combine the no chromogenic in. 外観、風合い、表面磨耗耐久性の何れもが極めて良好であり、本発明が目的とする効果を有する立毛調人工皮革であった。 Appearance, texture, none of the surface abrasion resistance is very good, the present invention was napped artificial leather having the desired effect. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1 Comparative Example 1
実施例1において、長繊維ウェブを構成する海島型繊維の海成分ポリマーと島成分ポリマーの面積比を海/島=25/75に変更すると共に、平均断面積を175μm 2とし、ニードルパンチによる絡合処理にニードルAとBの代わりにバーブ数が9個のニードルCを使用した以外は、実施例1と同条件で人工皮革用基材を作成した。 In Example 1, while changing the area ratio of the sea component polymer and island component polymer of the sea-island fibers constituting the long fiber web into the sea / island = 25/75, the average cross-sectional area and 175 .mu.m 2, fault by needle punching except that barbs number in place of the needle a and B in case processing is with nine needles C was prepared artificial leather base material under the same conditions as in example 1. 次いで、得られた人工皮革用基材を使用して、実施例2と同様にしてヌバック調人工皮革を作成した。 Then, using the obtained artificial leather substrate for creating the nubuck artificial leather in the same manner as in Example 2. 得られたヌバック調人工皮革の発色性は良好であったが、その他の特性において本発明の目的とするレベルを満たしていないものであった。 The color of the obtained nubuck artificial leather was excellent, but were those that do not meet the level of interest of the present invention in other properties. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

比較例2 Comparative Example 2
島成分としてナイロン6を65部と海成分として低密度ポリエチレンを35部とをそれぞれ別のエクストルーダーで溶融させた。 And 35 parts of a low density polyethylene nylon 6 as 65 parts of sea component as the island component were respectively melted in another extruder. 該溶融ポリマーを、海成分ポリマー中に均一な断面積の島成分ポリマーが50個分布した断面を形成できる、多数のノズル孔が同心円状に配置された複合紡糸用口金に供給し、口金温度290℃でノズル孔より吐出させた。 The molten polymer to form a cross-section island component polymer having a uniform cross-sectional area in the sea component polymer is 50 distribution, a large number of nozzle holes is supplied to the arranged spinneret for conjugate spinning concentrically, die temperature of 290 ejected from the nozzle hole at ° C.. 吐出ポリマーを集束させつつ牽引細化させることで、平均断面積が940μm 2 (約9.8dtex)の海島型繊維を紡糸した。 Be to tow comminuted while focusing the discharge polymer, the average cross-sectional area were spun sea-island fibers of 940μm 2 (about 9.8dtex). 得られた海島型繊維を3.0倍に延伸し、捲縮した後、繊維長51mmに切断してステープルとした。 The obtained sea-island fibers were drawn to 3.0 times, after crimped, and a staple and cut into a fiber length of 51 mm. ステープルをカードで解繊した後、クロスラッパーで折り畳み短繊維ウェブを得た。 After fibrillating staple in the card to obtain a short fiber web folded in a cross-wrapper. 得られた短繊維ウェブをさらに積重する工程以降は、実施例1と同様にして人工皮革用基材を作成した。 Obtained after the step of further stacking the short fiber web was created for artificial leather base material in the same manner as in Example 1. 次いで、得られた人工皮革用基材を使用して、実施例2と同様にしてヌバック調人工皮革を作成した。 Then, using the obtained artificial leather substrate for creating the nubuck artificial leather in the same manner as in Example 2. 得られたヌバック調人工皮革は、比較的立毛感の粗いスエード調外観を有するものであって実施例2の立毛調人工皮革とは全く異なるものであった。 The obtained nubuck artificial leather was completely different from the relatively be one having a rough suede appearance napped feel of Example 2 napped artificial leather. また、発色性は良好であったが、表面の緻密性が不足してライティング効果に乏しく、風合いの硬いものであり、耐ピリング性も低く、その他の特性においても本発明の目的とするレベルを満たしていないものであった。 Although was good coloring property, poor lighting effect insufficient denseness of the surface, are those stiff texture, pilling resistance is low, the level of interest of the present invention in other properties It was those that do not meet. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

比較例3 Comparative Example 3
島成分としてナイロン6、海成分として低密度ポリエチレンを使用して、海成分と島成分の比率50/50にて混合して溶融させた。 Nylon 6 as the island component, using a low density polyethylene as a sea component were melted and mixed at a ratio of 50/50 of the sea component and the island component. 溶融ポリマーを多数のノズル孔が同心円状に配置された紡糸口金へ供給し、口金温度290℃でノズル孔より吐出させた。 The molten polymer are a number of nozzle holes is supplied to the arranged spinneret concentrically, ejected from the nozzle hole at a spinneret temperature 290 ° C.. 吐出ポリマーを集束させつつ牽引細化させる混合紡糸方法で、平均断面積が940μm 2 (約9.5dtex)の海島型繊維を紡糸した。 A mixed spinning method for towing comminuted while focusing the discharge polymer, the average cross-sectional area were spun sea-island fibers of 940μm 2 (about 9.5dtex). 紡糸後の海島型繊維断面は、ポリエチレンからなる海成分中にナイロン6からなる数千個の島成分が散在した状態であった。 Sea-island fiber cross section after spinning, thousands of island component of nylon 6 to the sea component of polyethylene was in a state of being dispersed. 得られた海島型繊維を3.0倍に延伸し、捲縮した後、繊維長51mmに切断してステープルとし、これをカードで解繊した後、クロスラップウェバーで短繊維ウェブとした。 The obtained sea-island fibers were drawn to 3.0 times, after crimped, and the staple was cut to a fiber length of 51 mm, after which the fibrillating card, and a short fiber web with a cross-lapped Webber. 得られた短繊維ウェブをさらに積重する工程以降は、実施例1と同様にして人工皮革用基材を作成した。 Obtained after the step of further stacking the short fiber web was created for artificial leather base material in the same manner as in Example 1. 次いで、得られた人工皮革用基材を使用して、実施例2と同様にしてヌバック調人工皮革を作成した。 Then, using the obtained artificial leather substrate for creating the nubuck artificial leather in the same manner as in Example 2. 得られたヌバック調人工皮革表面の緻密性はおおむね良好で、実施例2に近いヌバック調の外観を有していたが、発色性に乏しく、ペーパーライクな硬い風合いであり、その他の特性においても本発明の目的とするレベルを満たしていないものであった。 The denseness of the obtained nubuck artificial leather surface is generally good, but had the appearance of nubuck close to the second embodiment, poor coloring property, a hard handle a paper-like, in other properties It was those that do not meet the level of interest of the present invention. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

比較例4 Comparative Example 4
ニードルパンチによる絡合処理条件を下記のように変更した以外は実施例1と同条件で人工皮革用基材を作成した。 Except for changing the entangling treatment conditions by needle punching as described below has created for artificial leather substrate under the same conditions as in Example 1.
ブレード部先端から等距離に位置する、バーブ深さ60μmのバーブを正三角形断面のそれぞれの角に1個ずつ有するニードルDを用い、一般的なニードルパンチング機での絡合処理に先立って、長繊維ウェブをニードルパンチした。 Located from the blade tip equidistant, prior to entangling treatment in the use of a needle D with barb barbs depth 60μm one on each corner of an equilateral triangle cross-section, a general needle punching machine, the length the fiber web was needle-punched. 長繊維ウェブをブラシ状ベルトで搬送しながら、3個のバーブが厚さ方向に貫通するパンチ深さにて、ブラシ状ベルトとは反対側から500パンチ/cm 2のパンチ数にて海島型繊維同士を厚さ方向に強く絡合させた。 While transporting the long fiber web in a brush-like belt, three barbs at punching depth which penetrates in the thickness direction, sea-island fibers in from the opposite side of the brush belt 500 punches / cm 2 of punch number It was strongly entangled with each other in the thickness direction. 次いで、実施例1と同様のニードルパンチング機でニードルAを用いて両面側から1000パンチ/cm 2で絡合処理した。 Then entangling treatment with from both sides 1000 punches / cm 2 by using a needle A in the same needle punching machine as in Example 1.
次いで、得られた人工皮革用基材を使用して、実施例2と同様にしてヌバック調人工皮革を作成した。 Then, using the obtained artificial leather substrate for creating the nubuck artificial leather in the same manner as in Example 2. 得られたヌバック調人工皮革の厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は、多い箇所では平均800個/mm 2程度であったが、15〜50本の繊維束が厚さ方向に配向した部分、即ち、極細繊維束断面の個数が0〜50個/mm 2程度の部分が、幅方向に100〜500μm程度の間隔で全体的に存在していた。 The obtained nubuck thickness direction and number of the microfine fiber bundle cross section present per unit area of the parallel section of artificial leather, although in many places was about average 800 / mm 2, 15 to 50 pieces of partial fiber bundles oriented in the thickness direction, i.e., the number 0 to 50 pieces / mm 2 about portions of the microfine fiber bundle cross section, were generally present at intervals of about 100~500μm in the width direction. 従って、断面全体で平均すると450個/cm 2程度であった。 Thus, it was on average across sectional 450 / cm 2 approximately. ヌバック調人工皮革の発色性や表面摩擦耐久性は良好であったが、外観や風合いは本発明の目的とするレベルを満たしていないものであった。 Coloring property and surface friction durability of nubuck artificial leather was good, but the appearance and texture were those that do not meet the level of interest of the present invention. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

実施例5 Example 5
実施例3により得た人工皮革用基材の両面をサンドペーパーでバフィング処理して0.90mmに厚みを合わせると共に表面の平滑化処理を行なった後、片面を160℃の鏡面ロールでさらに平滑化処理した。 After performing the smoothing treatment of the surface with tailor thickness 0.90mm was buffed with sandpaper to both surfaces of the artificial leather base material obtained by Example 3, further smoothed by the mirror roll of 160 ° C. simplex treated. この面を後工程における表面側とした。 The surface was surface side in a later step. 別途、ポリカーボネート系ポリウレタンを主体とし顔料により茶色に着色したポリウレタン組成物からなる厚さ15μmの表面被覆層をシボ付きの離型紙上に作成し、さらにその上に架橋剤を含有するポリウレタン系接着剤からなる接着層を作成した。 Separately, a surface coating layer having a thickness of 15μm consisting of polyurethane composition colored brown by the pigment mainly of polycarbonate-based polyurethane prepared on release paper with grain, further polyurethane-based adhesive containing a cross-linking agent thereon We have created an adhesive layer made of. 得られた2層フィルムを前記人工皮革用基材の表面側に接着層を介して貼り合わせた。 The two-layer film obtained was laminated with an adhesive layer on the surface of the artificial leather base material. 65℃雰囲気中で3日間エージング処理した後、離型紙を剥離した。 After aging for 3 days in 65 ° C. atmosphere, it was peeled off the release paper. 次いで、ウォッシャーを使用して、界面活性剤と柔軟処理剤を含有する70℃の温水浴中で30分間リラックス処理し、本発明の銀面調人工皮革を得た。 Then, using a washer, and 30 minutes relaxation treatment in a warm water bath of 70 ° C. containing a surface active agent and a softening treatment agent, to obtain a grain-finished artificial leather of the present invention. 得られた銀面調人工皮革の厚さ方向と平行な基材断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は平均1840個/mm 2であって緻密性が極めて高かった。 The number of microfine fiber bundles sectional present per unit area in the thickness direction parallel to the substrate cross section of the grain-finished artificial leather denseness an average 1840 pieces / mm 2 was extremely high. 外観、風合い、接着剥離強力の何れも極めて良好であり、本発明が目的とする効果を有する銀面調人工皮革であった。 Appearance, texture, and very good both strong adhesive peeling, the present invention was grain-finished artificial leather having the desired effect. 評価結果を表2に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.

比較例5 Comparative Example 5
海島型断面を剥離分割型繊維に変更し、絡合処理条件を変更し、かつ、極細化方法を変更した以外は実施例3と同条件で人工皮革用基材を作成した。 The sea-island cross-section change in peel splittable fibers, to change the entangling treatment conditions, and, except for changing the ultrafine method has created for artificial leather substrate under the same conditions as in Example 3.
長繊維ウェブを構成する繊維として、ナイロン6成分とポリエチレンテレフタレート(以下PETと称す)成分とが交互に花弁状に貼り合わされ、各成分が8つのほぼ同じ断面積からなる領域に分割された16分割タイプの断面を有する平均断面積が240μm 2 (約3.0dtex)の剥離分割型繊維を用いた。 As the fibers constituting the long fiber web, nylon (hereinafter referred to as PET) 6 component and polyethylene terephthalate component and is bonded to the petaloid alternately, 16 divided by each component 8 Tsunohobo is divided into regions of the same cross-sectional area the average cross-sectional area having a type of cross-section with peeling splittable fibers of 240 .mu.m 2 (about 3.0 dtex).
ニードルAとニードルBの代わりにバーブ深さが80μm、バーブの数9個のニードルEを使用し、ニードルの先端から3番目のバーブまでを厚さ方向に貫通させるようなパンチ深さ(約8mm)にて、両面側から合計で1000パンチ/cm 2のパンチ数にてニードルパンチング処理した。 Barb depth 80μm in place of the needle A and the needle B, using the number nine needles E barbs, punch depth, such as to penetrate from the tip of the needle up to the third barb in the thickness direction (about 8mm ) at, and needle punching at 1000 punches number of punches / cm 2 in total from both sides. 水温90℃の温浴中へ90秒間浸漬して収縮処理を行ない、次いで、プレス処理を行なうことなく両面側から水圧150kg/cm 2のウォータージェット処理を行なった。 Water temperature 90 ° C. into a hot bath and immersed for 90 seconds performs contraction processing, then subjected to water-jetting treatment of water pressure 150 kg / cm 2 from both sides without performing the pressing process.
海成分を抽出除去する代わりに、水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ液処理してPET成分を10%程度減量させた。 Instead of extracting and removing the sea component, and the alkaline solution treatment to PET component was reduced about 10% sodium hydroxide solution.
得られた人工皮革用基材の表面及び厚さ方向と平行な断面を電子顕微鏡で観察すると、表面は長繊維不織布ベースであったが、切断した繊維が5〜10個/mm 2という極めて多い密度で存在しており、また、断面には、15〜70本の厚さ方向に配向した繊維束が幅方向に0.6〜1.3mm程度の間隔で全体的に存在していた。 When the surface and the thickness direction parallel to cross section of the artificial leather base material are observed with an electron microscope, the surface was the long-fiber nonwoven fabric base, cut fibers very often that 5-10 / mm 2 are present at a density, also, the cross-section, the fiber bundle oriented in the thickness direction of 15 to 70 present had been generally present at intervals of about 0.6~1.3mm in the width direction. 次いで、得られた人工皮革用基材を使用して、実施例5と同様にして銀面調人工皮革を作成した。 Then, using the obtained artificial leather base material for creating the grain-finished artificial leather in the same manner as in Example 5. 得られた銀面調人工皮革は、一見すると実施例5で得られたものと同様の外観を備えていたが、基材の厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数は平均330個/mm 2であって極めて少なく、大半の繊維が分割極細繊維化されておらず、また、分割された極細繊維束もほとんど分割されていない極細繊維束も処々で高分子弾性体に接着していた。 The obtained grain-finished artificial leather is provided with the same appearance as that obtained in Example 5 at first glance, microfine fiber bundles present per unit area in the thickness direction parallel to the cross section of the base material the number of cross-section is very small an average 330 amino / mm 2, most of the fibers are not divided ultrafine fibers. in addition, the ultrafine fiber bundles split ultrafine fiber bundles also poorly divided even high everywhere in It was bonded to the molecule elastic body. また、その他の特性においても本発明の目的とするレベルを全く満たしていないものであった。 Also, it was those that do not meet at all the levels, which is an object of the present invention in other properties. 評価結果を表2に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.

本発明の人工皮革用基材から得られるヌバック調人工皮革は、緻密性が極めて高い天然ヌバック調皮革様の立毛感のある外観を有する。 Nubuck artificial leather obtained from artificial leather substrate of the present invention has the appearance of a napped feel denseness very high natural nubuck leather-like. また、発色性に優れ、柔軟で膨らみ感がありながら充実感も有する風合い、および、耐ピリング性に代表される表面摩擦耐久性など、従来兼備することが難しかった特性においても優れている。 Also, excellent coloring properties, texture also has fulfillment while there is a sense bulge a flexible, and, like surface friction durability represented by pilling resistance, is excellent in difficult had characteristics that having both conventional. また、本発明の人工皮革用基材から得られる銀面調人工皮革は、平滑性が高くて折れシボが極めて細かい天然皮革様の銀面感のある外観を有する。 Further, grain-finished artificial leather obtained from artificial leather substrate of the present invention has an appearance with a grain feel of grain break and high smoothness is very fine natural leather-like. また、基材と銀面層との一体感、柔軟で膨らみ感のある風合いおよび接着剥離強力など、従来兼備することが難しかった特性おいても優れている。 Also, a sense of unity between the substrate and the grain layer, a certain texture and adhesive peel strength such feeling bulge a flexible, are excellent in advance been difficult properties to combine conventional. これらの人工皮革は、衣料用、靴用、袋物用、家具用、カーシート用、ゴルフ手袋等の各種スポーツ手袋用などの用途において好適に利用できる。 These artificial leather, can be suitably used for clothing, for shoes, for bags, furniture, car seat, in applications such as for various sports gloves such as golf gloves.

Claims (6)

  1. 極細繊維束からなる不織布構造体およびその内部に含有された高分子弾性体からなる人工皮革用基材において、下記(1)〜(4): In nonwoven structure and internal made of elastic polymer contained in the artificial leather base material thereof comprising a microfine fiber bundle, the following (1) to (4):
    (1)前記極細繊維束が、平均6〜150本の集束した極細長繊維により形成されていること、 (1) that the ultrafine fiber bundles is formed by focused microfine long fibers having an average 6 to 150 present,
    (2)前記極細繊維束を形成する極細長繊維の断面積が27μm 2以下であり、かつ、80%以上の極細長繊維の断面積が0.9〜25μm 2の範囲にあること、 (2) the microfine long cross-sectional area of the fibers forming the microfine fiber bundles is not more 27 [mu] m 2 or less, and the cross-sectional area of 80% or more of the microfine long fibers in the range of 0.9~25Myuemu 2,
    (3)前記極細繊維束の平均断面積が15〜150μm 2の範囲にあること、および(4)不織布構造体の厚さ方向と平行な任意の断面において、極細繊維束の断面が平均1000〜3000個/mm 2の範囲で存在していることを同時に満足していることを特徴とする人工皮革用基材。 (3) the average cross-sectional area of the microfine fiber bundles in the range of 15 to 150 2, and (4) in the thickness direction parallel to an arbitrary section of the nonwoven fabric structure, the average cross section of the microfine fiber bundle 1000 3000 / mm for artificial leather base material, characterized in that it satisfies simultaneously that are present in the second range.
  2. 極細繊維束が、平均6〜90本の集束した極細長繊維により形成されている請求項1記載の人工皮革用基材。 Microfine fiber bundles, average 6 to 90 present claim 1, wherein the artificial leather base material which is formed by focused microfine long fibers.
  3. 高分子弾性体が極細繊維束と接着することなく含有されている請求項1または2記載の人工皮革用基材。 According to claim 1 or 2 for artificial leather base material are contained without the elastic polymer is bonded to the microfine fiber bundles.
  4. 請求項1〜3のいずれかに記載の人工皮革用基材の少なくとも片面に、極細繊維からなる立毛が形成された立毛調人工皮革。 On at least one surface of the artificial leather base material according to claim 1, piloerection consisting ultrafine fibers are formed napped artificial leather.
  5. 請求項1〜3のいずれかに記載の人工皮革用基材の少なくとも片面に、高分子弾性体からなる被覆層が形成された銀面調人工皮革。 According to at least one surface of the artificial leather base material as claimed in any one of claim 1 to 3, the coating layer is formed grain-finished artificial leather made of the elastic polymer.
  6. 下記工程を(a)、(b)、(c)および(d)、又は、(a)、(b)、(d)および(c)の順に実施することを特徴とする人工皮革用基材の製造方法。 The following steps (a), (b), (c) and (d), or, (a), (b), (d) and for artificial leather base material which comprises carrying out in the order of (c) the method of production.
    (a)平均島数6〜150個、海と島の平均断面積比が5:95〜70:30、平均断面積が30〜180μm 2の海島型繊維を溶融紡糸し、これをカットすることなくランダムな配向状態で捕集面上に集積して長繊維ウェブを製造する工程、 (A) average island number 6-150 pieces, the average cross-sectional area ratio of the sea and island 5: 95 to 70: 30, the average cross-sectional area is melt spun sea-island fibers of 30 to 180 2, cutting it process for manufacturing an integrated to the long fiber web on a collecting surface in random orientation state without
    (b)前記長繊維ウェブを、必要に応じて複数重ね合わせ、両面から、少なくとも1つ以上のバーブが貫通するような条件でニードルパンチングして海島型繊維同士を三次元絡合させ、次いで、必要に応じて収縮処理や熱プレス処理によって緻密化及び/又は固定化して、厚さ方向に並行な断面において海島型繊維の断面が平均600〜4000個/mm 2の範囲で存在する不織布構造体を製造する工程、 The (b) the long fiber web, optionally not more superimposed, from both sides, then three-dimensional entangling the sea-island fibers by needle punching under conditions such that at least one barb to penetrate, then densified and / or immobilized by shrinking treatment or hot pressing treatment as required, nonwoven structure of sea-island fibers in parallel cross section in the thickness direction cross section is present in the range of the average 600 to 4000 pieces / mm 2 process for manufacturing,
    (c)前記不織布構造体に高分子弾性体溶液を含浸し、湿式法により高分子弾性体を凝固させる工程、および(d)前記不織布構造体を構成する海島型長繊維から海成分ポリマーを抽出または分解することにより除去し、海島型長繊維を極細長繊維束に変成する工程。 (C) the elastic polymer solution impregnated into the nonwoven fabric structure, step coagulating the elastic polymer by a wet process, and (d) is the sea component polymer from the sea-island long fibers constituting the nonwoven fabric structure extraction or decomposition was removed by, for transforming a sea-island long fibers to bundles of microfine long fibers process.
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