JP5350044B2 - Decorative molding sheet, decorative moldings, decorative molding sheet structure, and method for producing a decorative molded body - Google Patents

Decorative molding sheet, decorative moldings, decorative molding sheet structure, and method for producing a decorative molded body Download PDF

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JP5350044B2 JP2009087277A JP2009087277A JP5350044B2 JP 5350044 B2 JP5350044 B2 JP 5350044B2 JP 2009087277 A JP2009087277 A JP 2009087277A JP 2009087277 A JP2009087277 A JP 2009087277A JP 5350044 B2 JP5350044 B2 JP 5350044B2
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公輔 横山
友昭 木村
康弘 吉田
哲哉 芦田
紀行 田中
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株式会社クラレ
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for decorative molding, which gives a decorative molded product having excellent dimensional stability and appearance characteristics. <P>SOLUTION: The sheet for decorative molding is composed of a fiver interlaced body 1 of an ultra-fine fiber bundle and a polymer elastomer 2 impregnated with the fiber structure. The ultra-fine fiber bundle is formed of at least five filaments, each made of an ultra-fine monofilament of average fineness of 0.01-0.8 dtex. In an arbitrary cross section parallel to the thickness direction of the fiber interlaced body, the number of cross sections of the ultra-fine fiber bundles exists in the range of at least the average of 1,000/mm<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は皮革様の外観を有する加飾成形体を製造するために用いられる加飾成形用シート、及びその加飾成形用シートを用いて得られる加飾成形体等に関する。 The present invention is decorative molding sheet used to manufacture a decorative molded body having the appearance of the leather-like, and a decorative molded body and the like obtained by using the decorative molding sheet. 詳しくは、皮革様表面を有する深絞り形状の加飾成形体を得る場合に、反り、熱収縮、角を形成する部分に発生する皺等による外観不良を抑制することができる加飾成形用シート等に関するものである。 Specifically, in the case of obtaining a decorative molded body of the deep drawing form having a leather-like surface, warp, heat shrinkable, decorative molding can be suppressed appearance defects due wrinkles occurring portion forming a corner sheet it relates to an equal.

携帯電話、モバイル機器、家電製品の筐体や、車両、航空機等の内装部品、建材、家具等の外装部材として、インサート成形や真空成形に用いられる、表面に皮革様の外観を有する加飾成形用シートが知られている。 Mobile phones, mobile devices, housing and household appliances, vehicles, interior parts such as aircraft, construction materials, as an exterior member for furniture, used in insert molding or vacuum molding, decorating has the appearance of the leather-like on the surface forming use sheets are known.

例えば、下記特許文献1には、三次元形状に予め成形された皮革又は合成皮革と、前記皮革又は合成皮革の裏面に密着させた樹脂プレートとで構成された表面層と、前記表面層を構成する樹脂プレートの裏面に密着一体化した射出成形樹脂層よりなる裏面層とからなることを特徴とする三次元皮革インサート成形品が開示されている。 For example, the following Patent Document 1, configured with preformed leather or synthetic leather, and a surface layer composed of said leather or resin plate was adhered to the back surface of the synthetic leather, the surface layer into a three-dimensional shape three-dimensional leather insert molding, characterized in that comprising a back surface layer made of injection-molded resin layer in close contact integrated in the rear surface of the resin plate is disclosed. そして、その製造方法として、皮革又は合成皮革を樹脂プレートに接着剤または熱溶着により貼り合わせ、この貼り合わせ体を圧空成形、真空成形またはプレス加工することにより加飾成形体を得、得られた加飾成形体を用いてインサート成形することにより、射出成形品の表面を加飾できることが記載されている。 Then, the production method, a leather or synthetic leather bonded by an adhesive or heat welded to the resin plate, the bonded body pressure forming to obtain a decorative molded body by vacuum forming or pressing, the resulting by insert molding using the decorative molded body, it is described that the surface of the injection-molded article can be decorative. また、下記特許文献2には、剥離基材上にポリウレタン材料を塗工して湿式凝固法より形成された多孔質層を用いた加飾成形用シートが開示されている。 Further, the following Patent Document 2, by coating the polyurethane material sheet decorative molding using a porous layer formed from wet coagulation method is disclosed on a release substrate.

特開2006−175639号公報 JP 2006-175639 JP 特開2008−291089号公報 JP 2008-291089 JP

特許文献1には合成皮革の詳細については記載されていない。 Patent Document 1 does not describe details of the synthetic leather. 広く知られた合成皮革には、通常比較的高い割合でポリウレタンが含有される。 The widely known synthetic leathers, usually polyurethane is contained at a relatively high rate. このような、従来から知られた一般的な合成皮革を用いて加飾成形体を成形した場合、寸法精度に優れた成形体が得られないという問題があった。 Such, when molding the decorative molded body using the general synthetic leather known conventionally, a problem that the molded body with increased dimensional accuracy can not be obtained.

また、従来の加飾成形体の成形においては、例えば、深絞り形状の成形体を成形する場合、図9に示すような大きな反りが発生したり、図10に示すように深絞り形状の湾曲部や角部に皺が生じたりするという問題があった。 In the molding of the conventional decorative molded body, for example, when molding a molded body of deep drawing shape, or generated a large warp as shown in FIG. 9, the curvature of the deep drawing shape, as shown in FIG. 10 wrinkles there is a problem that or occurred in the department or corners. また、成形体を離型して型から開放したときに大きく収縮することによって、全体が縮むように変形するという問題もあった。 Further, by increasing shrink when released from the mold to release the molded article, there is a problem that deforms as a whole shrinks.

本発明は、上記問題を解決した、寸法安定性や外観特性に優れた加飾成形体を得るための加飾成形用シートを提供することを目的とする。 The present invention has solved the above problems, and an object thereof is to provide a decorative molding sheet for obtaining the dimensional stability and appearance characteristics excellent decorative molded body.

本発明者らは、上述したような、加飾成形体を成形する際において、成形後に大きく収縮したり、反ったり、部分的に皺が発生したりする理由を検討した結果、加飾成形用シート中に含有されるポリウレタンのような高分子弾性体は成形後に型から開放したときに収縮しやすい場合が多く、また、型に対する追従性も悪い傾向があることに着目した。 The present inventors have as mentioned above, in the case of forming the decorative molded body, or largely shrinks after molding, warped or partially a result of wrinkles was studied why or generated, decorative molding If the elastic polymer such as polyurethane to be contained in the sheet which tends to shrink when released from the mold after molding is large and also, by noting that there is bad tendency followability to the mold. そして、収縮しにくく型に対する追従性に優れた成形用シートが得られる構成を鋭意検討した結果、本発明に想到するに至った。 As a result of molding sheet excellent in followability to shrinkage hardly type has intensively studied the structure obtained, leading to occur to the present invention.

すなわち、本発明に係る加飾成形用シートは、加飾成形体を得るための加飾成形用シートであって、前記加飾成形用シートは極細繊維束の繊維絡合体と前記繊維絡合体に含浸された高分子弾性体とからなり、前記極細繊維束は平均繊度0.01〜0.8dtexの長繊維の5本以上の束から形成されており、前記繊維絡合体の厚さ方向と平行な断面において、極細繊維束の断面が平均1000個/mm 以上の範囲で存在し、150℃におけるタテ方向の破断伸度が100%以上であることを特徴とする。 That is, the decorative molding sheet according to the present invention is a decorative molding sheet for obtaining a decorative molded body, the decorative molding sheet in the fiber-entangled body and the fiber-entangled body of ultrafine fiber bundles consists of a impregnated elastic polymer, the ultrafine fiber bundles is formed from 5 or more bundles of long fibers having an average fineness 0.01~0.8Dtex, parallel to the thickness direction of the fiber entangled body in such cross section, present in cross-section an average 1000 / mm 2 or more in the range of microfine fiber bundles, the elongation at break in the longitudinal direction of 0.99 ° C. is characterized in that 100% or more. 上記加飾成形用シートにおいては、長繊維の極細単繊維からなる繊維束を用いることにより繊維割合を高めている。 In the decorative molding sheet, to enhance the fiber fraction by the use of fiber bundles formed of ultrafine single fibers of the long fiber. そして、繊維割合を高めることにより、高分子弾性体の含有割合を低減しても形態安定性を維持することができる。 Then, by increasing the fiber fraction, also to reduce the content of the elastic polymer can maintain the shape stability. それにより、型から開放したときの収縮を抑制することができる。 Thereby, it is possible to suppress the shrinkage of when released from the mold. また、極細単繊維からなる繊維絡合体は、軟化したときには軽い力でも容易に延伸するために、熱成形時において型に対して優れた追従性を維持することができる。 The fiber-entangled body composed of ultrafine single fibers, in order to be easily drawn with a light force when softened, it is possible to maintain excellent followability with respect to the mold during thermoforming.

前記高分子弾性体の含有割合は、25質量%以下であることが形態保持性や機械的特性の保持の点から好ましい。 The content of the elastic polymer, it is preferred from the viewpoint of retention of shape retention and mechanical properties at most 25 mass%.

また、前記加飾成形用シートは、表面に高分子弾性体からなる銀面層が形成されている場合には、繊維絡合体表面の極細単繊維が銀面層を構成する高分子弾性体で結束されることから、形態安定性を向上させる点から好ましい。 Further, the decorative molding sheet, when the silver surface layer consisting of an elastic polymer is formed on the surface, with the elastic polymer ultrafine single fibers of the fiber-entangled body surface constituting the grain layer from being tied, from the viewpoint of improving the form stability.

また、前記長繊維を形成する樹脂は、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートであることが極細単繊維の延伸性が高いために、成形性により優れる点から好ましい。 The resin for forming the long fibers, since it is isophthalic acid modified polyethylene terephthalate has a higher stretchability of the ultrafine single fibers, from the viewpoint of more excellent moldability.

また、本発明に係る加飾成形体は、上記何れかの加飾成形用シートが三次元形状の樹脂成形体の表面に配置されていることを特徴とする。 The decorative molded body according to the present invention is characterized in that any one of the decorative molding sheet is disposed on the surface of the resin molding of the three-dimensional shape. このような加飾成形体は、皮革様の表面を有する、寸法安定性に優れた成形体である。 Such decorative molded body has a surface of the leather-like, a molded body having excellent dimensional stability.

また、本発明に係る加飾成形用シート構成体は、上記いずれかに記載の加飾成形用シートと基材とをホットメルト型接着剤により貼り合わせてなるものである。 Further, the decorative molding sheet structure according to the present invention is formed by the decorative molding sheet and the substrate any of the above-described bonded by a hot melt adhesive.

また、本発明に係る加飾成形体の製造方法は、上記加飾成形用シート構成体を前記極細単繊維のガラス転移温度以上融点温度以下の温度に加熱することにより軟化させる加熱工程と、前記加熱工程により軟化された前記加飾成形用シート構成体を三次元形状の金型表面に圧し当てて成形する成形工程と、を備えることを特徴とする。 A method of manufacturing a decorative molded body according to the present invention includes a heating step of softening by heating the decorative molding sheet structure to a glass transition temperature higher than the melting point temperature below the temperature of the ultrafine single fibers, wherein a forming step of forming the decorative molding sheet structure which has been softened by the heating step against pressure on the mold surface of the three-dimensional shape, characterized in that it comprises a.

本発明に係る加飾成形用シートを用いて熱成形することにより、熱成形後の変形が少なく、また、型形状が正確に転写された加飾成形体が得られる。 By thermoforming using a decorative molding sheet according to the present invention, less deformation after thermoforming, also decorative molded body is mold shape is accurately transferred is obtained.

図1は、本実施形態の加飾成形用シートの模式断面図である。 Figure 1 is a schematic cross-sectional view of a decorative molding sheet of the present embodiment. 図2は、本実施形態の加飾成形用シート構成体の模式断面図である。 Figure 2 is a schematic cross-sectional view of a decorative molding seat structure of the present embodiment. 図3は、加飾成形用シート構成体を用いて成形する方法を説明するための説明図である。 Figure 3 is an explanatory diagram for explaining a method of molding using a decorative molding sheet structure. 図4は、加飾成形体を用いたインサート成形を説明するための説明図である。 Figure 4 is an explanatory view for explaining an insert molding using a decorative molded body. 図5は、実施例において成形した角皿状成形体の設計形状を示す。 Figure 5 shows a design shape of the corner dish-shaped molded body formed in Example. 図6は、実施例において成形した半球状成形体の設計形状を示す。 Figure 6 shows a design shape of the hemispherical shaped body formed in Example. 図7は、実施例1及び比較例1で得られた成形用シートの室温及び150℃におけるSSカーブを示す。 Figure 7 shows an SS curve at room temperature and 0.99 ° C. of the molded sheet obtained in Example 1 and Comparative Example 1. 図8は、実施例1及び比較例1で得られた成形用シートの150℃における30%伸長回復曲線を示す。 Figure 8 shows a 30% elongation recovery curve at 0.99 ° C. of the molded sheet obtained in Example 1 and Comparative Example 1. 従来のインサート用成形体において成形後に発生する反りを説明する模式図である。 It is a schematic view for explaining a warpage generated after molding the molding material for the conventional insert. 従来のインサート用成形体において成形後に発生する深絞り形状の湾曲部の皺を説明する模式図である。 It is a schematic view illustrating the wrinkles of bending part of the deep drawing shape occurs after molding the molding material for the conventional insert.

以下、本発明に係る加飾成形用シートの好ましい実施形態を説明する。 Hereinafter will be described the preferred embodiment of the decorative molding sheet according to the present invention.

図1は本実施形態の加飾成形用シート10の模式断面図である。 Figure 1 is a schematic cross-sectional view of a decorative molding sheet 10 of the present embodiment. 図1中、1は平均繊度0.01〜0.8dtexの極細単繊維1aからなる極細繊維束の絡合体であり、2は高分子弾性体であり、3は空隙である。 In Figure 1, 1 is the entangled body of ultrafine fiber bundles formed of ultrafine single fibers 1a having an average fineness 0.01~0.8Dtex, 2 is the elastic polymer, 3 is void. また、4は必要に応じて加飾成形用シート10の表面に設けられる銀面層である。 Further, 4 is a grain layer provided on the surface of the decorative molding seat 10 as needed. 高分子弾性体2は極細繊維絡合体1に含浸一体化されている。 Elastic polymer 2 is impregnated integrated with the ultrafine fiber-entangled body 1. また、前記極細繊維束は長繊維の極細単繊維1aから形成されている。 Moreover, the microfine fiber bundles are formed from ultrafine single fibers 1a of the long fibers. そして、加飾成形用シート10は極細繊維絡合体1を前記繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において、極細繊維束の断面が平均1000個/mm 以上範囲で存在することを特徴とする。 Then, in the thickness direction parallel to an arbitrary section of the decorative molding sheet 10 is ultrafine fiber-entangled body 1 the fiber-entangled body, that the cross section of the microfine fiber bundles exist in a range the average 1000 / mm 2 or more and features. なお、この極細繊維束の存在割合は加飾成形用シート10の構成成分として走査型電子顕微鏡により観察することで求めることができる。 Incidentally, the existing ratio of the ultrafine fiber bundles can be determined by observing with a scanning electron microscope as a constituent of the decorative molding sheet 10.

極細繊維絡合体1は、平均繊度が0.01〜0.8dtex、好ましくは、0.05〜0.5dtex、特に好ましくは0.07〜0.1dtexの範囲の極細単繊維1aからなる極細繊維束の繊維絡合体である。 Ultrafine fiber-entangled body 1, an average fineness of 0.01~0.8Dtex, preferably, 0.05~0.5Dtex, particularly ultrafine fibers preferably consisting of ultrafine single fibers 1a ranging 0.07~0.1dtex it is a fiber-entangled body of the bunch. 極細単繊維の平均繊度が0.01dtex未満の場合には、極細単繊維の製造が困難である。 When the average fineness of the microfine filaments is less than 0.01dtex is difficult to manufacture an ultrafine single fiber. 一方、極細繊維の平均繊度が0.8dtexを超える場合には、加飾成形用シートを熱成形する際に、軟化時の延伸性が低下して、型形状を正確に転写しにくくなる。 On the other hand, when the average fineness of the microfine fibers is more than 0.8dtex, when thermoforming the decorative molding sheet, reduced the drawability during softening, difficult to accurately transfer the mold shape. 本実施形態の加飾成形用シートにおいては、このような繊度の極細単繊維を主要な構成要素とするために、軟化したときに容易に延伸する伸び特性が得られる。 In decorative molding sheet of the present embodiment, in order to the ultrafine single fibers of such fineness as main components, elongation characteristics can be obtained easily stretched when softened.

極細単繊維1aは、極細繊維絡合体1中に、極細単繊維が集束してなる繊維束として存在する。 Ultrafine single fiber 1a is in the ultrafine fiber-entangled body in 1, present as fiber bundles ultrafine single fibers formed by converging. 具体的には、5本以上、好ましくは5〜1000本、より好ましくは5〜200本、さらに好ましくは10〜70本、特に好ましくは10〜50本、最も好ましくは10〜30本の極細単繊維が束ねられて存在している。 Specifically, five or more, preferably 5 to 1000 present, more preferably 5 to 200 present, more preferably 10 to 70 present, particularly preferably 10 to 50 present, and most preferably 10 to 30 pieces of ultrafine single fibers are present are bundled. このように極細単繊維が繊維束を形成していることにより、一束の繊維束が、あたかも一本の太い繊維のような特性を発現する。 By thus ultrafine single fibers form a fiber bundle, the fiber bundle a bunch is, though expressing characteristics such as single thick fiber. また、極細単繊維が繊維束を形成していることにより、加飾成形用シート10のみかけ体積における繊維割合を高くすることができる。 Further, by ultrafine single fibers form a fiber bundle, it is possible to increase the fiber fraction in an apparent volume of the decorative molding sheet 10. これらにより、高分子弾性体の含有割合が低くとも、得られる加飾成形品の加飾表面に高い強度や曲げ弾性率を付与することができる。 These result, even a low content of the polymer elastic body, it is possible to impart high strength and flexural modulus decorative surface of the decorative molded article obtained.

極細単繊維1aを形成する熱可塑性樹脂としては、融点が160〜330℃、さらには、180〜280℃の樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin forming the ultrafine single fibers 1a, melting point one hundred and sixty to three hundred and thirty ° C., further, 180 to 280 ° C. of the resin is preferred. このような温度特性の熱可塑性樹脂を用いることにより、形態安定性に優れた加飾成形体の構成体を得ることができ、また、熱成形工程において実用的な熱特性が得られる点から好ましい。 By using a thermoplastic resin such temperature characteristics, it is possible to obtain a structure in the form stability excellent decorative molded body, also from the viewpoint of practical thermal properties can be obtained in the thermoforming process . なお、融点は、示差走査熱量計(DSC)で測定される吸熱ピークのピークトップ温度である。 The melting point is the peak top temperature of an endothermic peak measured by differential scanning calorimetry (DSC).

このような熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリトリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等の芳香族ポリエステル系樹脂;ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート共重合体等の脂肪族ポリエステル系樹脂;ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド10、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド6−12等のポリアミド系 Specific examples of such thermoplastic resins include polyethylene terephthalate (PET), modified polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT), poly triethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate, aromatic polyester resin and the like; polylactic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polyhydroxybutyrate - poly hydroxyvalerate copolymer, aliphatic polyester-based resin; polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 10, polyamide 11, polyamide 12, polyamide and polyamide 6-12 脂;ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、塩素系ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体、などのポリオレフィン系樹脂;エチレン単位を25〜70モル%含有する変性ポリビニルアルコール等から形成される変性ポリビニルアルコール系樹脂;及び、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの結晶性エラストマーが挙げられる。 Fats; polypropylene, polyethylene, polybutene, polymethylpentene, chlorinated polyolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, styrene-ethylene-copolymer, polyolefin resins such as; ethylene units of a modified polyvinyl alcohol containing 25 to 70 mol% modified polyvinyl alcohol-based resin is formed; and, polyurethane elastomer, polyamide elastomer, and a crystallinity elastomers such as polyester elastomer. これらはそれぞれ単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Be used each of which alone may be used in combination of two or more. これらの中では、芳香族ポリエステル系樹脂、特に、融点、軟化点、結晶化度を低下させるための共重合成分を構成単位として含有する変性ポリエステルが、熱成形性により優れる点から好ましい。 Among them, aromatic polyester resins, in particular, the melting point, softening point, modified polyester containing as a constituent unit of the copolymer components to reduce the degree of crystallinity, from the viewpoint of more excellent thermoformability.

変性ポリエステル中の構成単位になる共重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の非対称型芳香族カルボン酸や、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。 Examples of the copolymerizable component as constituted units in the modified polyester, isophthalic acid, phthalic acid, and asymmetric aromatic carboxylic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid.

次に、極細繊維絡合体1を構成する極細繊維束の形態等を詳しく説明する。 Next, it will be described in detail microfine fiber bundles in the form or the like constituting the ultrafine fiber-entangled body 1.

極細繊維絡合体1を構成する極細繊維束は長繊維の極細単繊維1aから形成されている。 Microfine fiber bundles constituting the ultrafine fiber-entangled body 1 is formed from ultrafine single fibers 1a of the long fibers. ここで、長繊維とは、所定の長さで切断処理された短繊維ではないことを意味する。 Here, the long fibers, which means that it is not a short fiber cut processed by a predetermined length. 長繊維の長さとしては、100mm以上、さらには、200mm以上であることが、極細単繊維の繊維密度を充分に高めることができる点から好ましい。 The length of the long fibers, 100 mm or more, more, not less than 200mm is preferable from the viewpoint of increasing sufficiently the fiber density of the ultrafine single fibers. 前記極細単繊維の長さが短すぎる場合には、繊維の高密度化が困難になるために、充分に高い剛性が得られない。 If the length of the ultrafine single fiber is too short, in order to densify the fibers it becomes difficult, not sufficiently high rigidity can be obtained. 上限は、特に限定されないが、例えば、スパンボンド法により製造された不織布に由来する繊維絡合体を含有する場合には、連続的に紡糸された数m、数百m、数kmあるいはそれ以上の繊維長であってもよい。 The upper limit is not particularly limited, for example, when it contains a fiber-entangled body from a nonwoven fabric manufactured by the spunbond method, the number was continuously spinning m, several hundred m, several km or more it may be a fiber length. また、これらの繊維は単独ではなく数種の繊維が混合したものでもよい。 These fibers may alone be a mixture of several fibers are not. また、本発明の効果を損なわない範囲で、風合いを調製する目的で少量の短繊維を含んでもよい。 Further, within a range not to impair the effects of the present invention, may contain a small amount of short fibers for the purpose of preparing the texture.

本実施形態における、極細繊維絡合体1は繊維絡合体1の厚さ方向と平行な任意の断面において、極細繊維束の断面が平均1000個/mm 以上の範囲で存在させることで極細単繊維1aを緻密に含有するような加飾成形用シートを得ることができる。 In this embodiment, the ultrafine fiber-entangled body 1 is the thickness direction parallel to an arbitrary section of the fiber-entangled body 1, the ultrafine single fibers by the cross section of the microfine fiber bundles are present at an average 1000 / mm 2 or more ranges 1a can be obtained a decorative molding sheet as densely contained. そして、このような極細単繊維1aを緻密に含有する極細繊維絡合体1を用いることにより、熱成形後において、成形品が収縮したり、反りを生じたりすることなく、成形後の形態安定性を維持することができる。 Then, by using the ultrafine fiber-entangled body 1 densely containing such ultrafine filaments 1a, after thermoforming, molded product and contract without or warped, the form stability after molding it can be maintained.

また、極細繊維絡合体1は、縦と横の特性比が小さいことが好ましい。 Further, the ultrafine fiber-entangled body 1 is preferably vertical and horizontal characteristic ratio is small. このように縦と横の特性比が小さい極細繊維絡合体を用いることにより、熱成形の際に均一に延伸されるために、型に対する優れた追従性を維持することができる。 By thus using the vertical and horizontal characteristic ratio is smaller ultrafine fiber-entangled body, in order to be uniformly stretched during thermoforming, it is possible to maintain excellent followability to the mold.

このような極細繊維絡合体の製造方法については、後に詳しく説明する。 Method for manufacturing such a ultrafine fiber-entangled body will be described later in detail.

次に、極細繊維絡合体1と、含浸一体化される高分子弾性体2について、詳しく説明する。 Next, the ultrafine fiber-entangled body 1, the elastic polymer 2 to be impregnated integrated will be described in detail.

本実施形態における高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタンエラストマー、アクリロニトリルエラストマー、オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アクリルエラストマー等が挙げられる。 Examples of the elastic polymer in the present embodiment, for example, polyurethane elastomer, acrylonitrile elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, and acrylic elastomer. これらの中では、ポリウレタンエラストマー及びアクリルエラストマーが好ましく用いられる。 Among these, polyurethane elastomers and acrylic elastomers are preferred.

加飾成形用シート10中の極細繊維絡合体1の含有割合としては、極細繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において、極細繊維束の断面数が平均1000個/mm 以上の範囲であり、1000〜3000個/mm の範囲が好ましく、さらには平均2100〜2600個/mm の範囲であることがより好ましい。 The content of the ultrafine fiber-entangled body 1 of the decorative in molding sheet 10, in the thickness direction parallel to an arbitrary section of the ultrafine fiber-entangled body of ultrafine fiber bundle cross section number average 1000 / mm 2 or more in the range, preferably in the range of 1000 to 3000 pieces / mm 2, and more preferably still in the range of average 2100-2600 pieces / mm 2. 1000個/mm 未満の場合、極細繊維束の数密度が少ない分だけ極細繊維束が存在しない空間が生じることになり、しかも極細繊維束は数密度が少ないと均一に分散せず密集した密な領域と殆ど存在しない疎な領域とに分かれて存在しやすい傾向にあることから成形性にばらつきが生じやすい。 If less than 1000 / mm 2, dense ultrafine fiber bundles by the number density is less min microfine fiber bundles will be space that does not exist occurs, moreover microfine fiber bundle dense not uniformly dispersed and the number density is less variation is likely to occur in moldability since such areas and tend to most easily present divided into a sparse area that does not exist. さらに、極細繊維束間に生じた空間が大きくなると厚い高分子弾性体の連続皮膜を形成しやすくなることからも成形斑が起こりやすい。 Furthermore, prone to forming plaques from the space created between the microfine fiber bundles is likely to form a continuous film of larger if a thick elastic polymer. 極細繊維束の断面数の上限は特に限定するものではないが、3000個/mm を超える極細繊維絡合体を作製することは困難であるとともに、得られる成形品の風合いが硬くなりやすい。 Number of cross sections of the upper limit of the ultrafine fiber bundles is not particularly limited, with it is difficult to produce the ultrafine fiber-entangled body of more than 3,000 / mm 2, the texture of a molded article obtained tends to become hard. 極細繊維絡合体1を構成する極細繊維束の含有割合が低すぎる場合には、高い割合で高分子弾性体を含有させなければ形態安定性を維持することができなくなる。 If the proportion of the microfine fiber bundles constituting the ultrafine fiber-entangled body 1 is too low, it becomes impossible to maintain if the form stability required to contain the elastic polymer in a high proportion. この場合には、成形後に成形品が収縮することにより、形状安定性が維持できなくなる。 In this case, by the molded article shrinks after molding, shape stability can not be maintained.

高分子弾性体2の含有割合が25質量%以下、さらには20〜5質量%の範囲で含有させることが好ましい。 The content of the polymer elastic body 2 is 25 mass% or less, more preferably contained in the range of 20 to 5 mass%. 高分子弾性体2の含有割合が低すぎる場合には、形状安定性が低下する傾向がある。 If the proportion of the elastic polymer 2 is too low, there is a tendency that shape stability decreases. しかしながら、加飾成形用シート10の表面に銀面層4を設ける場合には銀面層4を構成する樹脂成分が極細繊維絡合体の一部を拘束する場合があり、それによっても極細繊維絡合体が拘束され、形態安定性が維持可能となる。 However, when the surface of the decorative molding seat 10 provided Ginmen layer 4 has a case where the resin component constituting the grain layer 4 restrains a portion of the ultrafine fiber-entangled body, the ultrafine fiber-circuit also thereby coalescence is restricted, the form stability is sustainable.

銀面層4は、加飾成形用シート10の表面に形成される銀面様の外観を付与するための層である。 Grain layer 4 is a layer for imparting the appearance of grain-like formed on the surface of the decorative molding sheet 10.

銀面層4を形成するための樹脂成分は特に限定されない。 A resin component for forming the grain layer 4 is not particularly limited. その具体例としては、例えば、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等の各種ポリウレタン系樹脂や、アクリル系樹脂、ポリウレタンアクリル複合樹脂、ポリ塩化ビニル、合成ゴム等が挙げられる。 Specific examples thereof include polycarbonate-based polyurethane resin, and polyester-based polyurethane resins, various polyurethane resins such as polyether-based polyurethane resins, acrylic resins, polyurethane acrylic composite resins, polyvinyl chloride, synthetic rubber or the like . また、これらの樹脂は単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, even with these resins singly or may be used in combination of two or more. また、必要に応じて公知の各種添加剤を添加してもよい。 It may also be added various known additives as required. これらの中では、ポリウレタン系樹脂が接着性や、耐磨耗性や耐屈曲性等の機械物性が優れる点から好ましい。 Of these, polyurethane resin is and adhesiveness, preferable mechanical properties superior viewpoint of abrasion resistance and flex resistance.

このような銀面層4は、加飾成形用シート10の表面に銀面層を形成するための樹脂成分の溶液を表面に塗布した後、乾燥凝固することにより形成される。 Such grain layer 4, after the solution of the resin component for forming the grain layer applied to the surface to the surface of the decorative molding sheet 10 is formed by dry coagulation. なお、銀面層4は、加飾成形用シート10との接着性を高めることを目的としてアンカーコート層を設けたり、表面にトップコート層を設けたような積層構造であってもよい。 Incidentally, the silver surface layer 4 may be provided an anchor coat layer for the purpose of increasing the adhesion between the decorative molding sheet 10, or may be a laminated structure as provided topcoat layer on the surface.

銀面層4の厚みは10〜500μm、さらには20〜100μm、特に40〜80μmの範囲であることが好ましい。 The thickness of the silver surface layer 4 is 10 to 500 [mu] m, more 20 to 100 [mu] m, particularly preferably in the range of 40 to 80 [mu] m.

加飾成形用シート10の表面は、必要に応じて公知のエンボス機を用いることにより、エンボス模様が形成されていてもよい。 Surface of the decorative molding sheet 10, by using a known embossing machine if necessary, the embossed pattern may be formed. このような模様を付与することにより、得られる加飾成形品の表面をさらに皮革に似たような外観を実現することができる。 By imparting such a pattern, it is possible to realize a further appearance similar to leather surface of the decorative molded article obtained.

加飾成形体は、加飾成形用シート10をプレス成形、真空成形、圧空成形、インサート成形等の成形法により成形されることにより得られる。 Decorative molded body, decorative molding sheet 10 press molding, vacuum forming, pressure forming, obtained by being molded by molding method of insert molding or the like.

加飾成形体を成形するためには、インサート成形用の金型に加飾成形用シートをそのまま配置して射出成形しても、また、例えば、図2に示すような熱可塑性樹脂からなる基材5の表面に上述した加飾成形用シート10を貼り合わされて得られる加飾成形用シート構成体20を形成するようにして、プレス成形、真空成形、圧空成形の方法等により成形してもよい。 To shape the decorative molded body can be injection molded directly placing decorative molding sheet in a mold for insert molding, and is, for example, a thermoplastic resin such as shown in FIG. 2 group so as to form a decorative molding sheet structure 20 obtained by bonding the decorative molding sheet 10 described above to the surface of the wood 5, press molding, vacuum molding, be molded by a method such as a pressure forming good.

加飾成形用シート構成体20に用いられる基材5としては、プレス成形、真空成形、圧空成形、等により容易に延伸する熱可塑性樹脂からなる基材が用いられる。 As the substrate 5 to be used in the decorative molding sheet structure 20, press molding, vacuum forming, pressure forming, a substrate made of a thermoplastic resin readily oriented by the like are used. このような基材としては、発泡ポリオレフィンシート、発泡ウレタンシート、発泡ポリスチレンシート等の発泡性樹脂やポリエステル系熱可塑性エラストマーシート、ポリアミド系熱可塑性エラストマーシート、フッ素系熱可塑性エラストマーシートなどの熱可塑性エラストマーからなる弾性樹脂シート等が好ましく用いられる。 Examples of such substrates, foamed polyolefin sheet, foamed urethane sheet, foaming resin or a polyester-based thermoplastic elastomer sheet of expanded polystyrene sheets, a polyamide-based thermoplastic elastomer sheet, a thermoplastic elastomer such as a fluorine-based thermoplastic elastomer sheet elastic resin sheet made of is preferably used.

加飾成形用シート構成体20は、基材5に接着剤を介して加飾成形用シート10が貼り合わされたり、熱圧着したりすることにより構成される。 Decorative molding sheet structure 20, or the decorative molding sheet 10 via an adhesive bonded to the substrate 5, formed by or thermocompression bonding. 接着剤としては、熱により延伸可能なホットメルト型接着剤が好ましく用いられる。 As the adhesive, a hot melt adhesive which can be oriented by heat is preferably used.

加飾成形用シート構成体20は、特に、インサート成形を用いた加飾成形(加飾インサート成形)に好ましく用いられる。 Decorative molding sheet structure 20 is particularly preferably used in the decorative molded using an insert molding (decorative insert molding).

加飾成形用シート構成体20は、例えば、図3に示すように熱プレス成形により射出成形用金型のキャビティ内のインサート部に対応するような三次元形状に成形される。 Decorative molding sheet structure 20 is, for example, is formed into a three-dimensional shape so as to correspond to the insert part in the injection mold cavity by hot press molding, as shown in FIG. 具体的には、はじめに、図3(a)に示すように加飾成形用シート構成体20を極細単繊維のガラス転移温度以上で融点温度以下の温度に加熱することにより軟化させる(加熱工程)。 More specifically, initially, it is softened by heating to a melting point temperature below the temperature of the decorative molding sheet structure 20 in phantom monofilament glass transition temperature above as shown in FIG. 3 (a) (heating step) . 次に、図3(b)に示すように加熱工程により軟化された加飾成形用シート構成体20を三次元形状の金型7の表面に圧し当てて成形する(成形工程)。 Then, the decorative molding sheet structure 20 that is softened by the heating process as shown in FIG. 3 (b) is molded against pressure on the surface of the mold 7 of the three-dimensional shape (forming step). そして、図3(c)に示すように金型7から離型した後、冷却することにより加飾成形体30が得られる。 Then, after releasing from the mold 7, as shown in FIG. 3 (c), decorative molded body 30 is obtained by cooling. なお、熱プレス成形の代わりに、真空成形や圧空成形等を用いてもよい。 Instead of hot press molding, it may be a vacuum forming or pressure forming or the like.

このようにして得られた加飾成形体30を射出成形金型のキャビティ内のインサート部にインサートし、加飾成形体30の裏面に樹脂を射出することにより射出成形体本体の表面に加飾成形体を一体化ように成形することができる。 Such a decorative molded body 30 thus obtained was inserted into the insert portion of the injection mold cavity, decoration on a surface of the injection molded body by injecting resin on the back surface of the decorative molded body 30 it can be a molded body integrally so.

具体的には、図4(a)に示すように加飾成形体30は、射出成形金型6のキャビティ内のインサート部6aにインサートされた後、図4(b)に示すように射出成形によりゲート6bから溶融樹脂を注入する。 Specifically, decorative moldings 30 as shown in FIG. 4 (a), after being inserted into the insert portion 6a of the cavity of the injection mold 6, injection molding as shown in FIG. 4 (b) injecting the molten resin from the gate 6b by. そして、図4(c)に示すように離型することにより、射出成形体と一体化された表面が加飾されたインサート成形体40が得られる。 Then, by releasing, as shown in FIG. 4 (c), insert molded body 40 integral surface and the injection molded article is decorated is obtained.

次に、本実施形態の加飾成形用シートの製造方法の一例について詳しく説明する。 Will now be described in detail an example of a decorating method for manufacturing a molding sheet of the present embodiment.

本実施形態の加飾成形用シートは、例えば、(1)溶融紡糸により海島型複合繊維等の極細繊維発生型繊維からなる長繊維ウェブを製造するウェブ製造工程と、(2)得られた長繊維ウェブを複数枚重ねて絡合させることによりウェブ絡合シートを形成するウェブ絡合工程と、(3)ウェブ絡合シートを湿熱収縮させる湿熱収縮処理工程と、(4)ウェブ絡合シートに高分子弾性体原料を含浸させた後、凝固させる高分子弾性体含浸工程と、(5)ウェブ絡合シート中の極細繊維発生型繊維を極細単繊維化する繊維絡合体形成工程と、を備えるような方法により得られうる。 Decorative molding sheet of the present embodiment, for example, (1) and a web manufacturing process for manufacturing a long fiber web composed of microfine fiber-forming fibers such as sea-island type composite fiber by melt spinning, the long were obtained (2) a web entangling step of forming a web entangled sheet by entangling stacked plurality of fiber webs, (3) the web entangled sheet and the wet heat shrinkage treatment step of wet heat shrinkage, (4) to the web entangled sheet after impregnating the elastic polymer material comprises a polymeric elastomer impregnated coagulating; and (5) web entangled fiber-entangled body formation step of a microfine fiber-forming fibers in the sheet to microfine filaments of obtainable by the method described.

以下に各工程について、詳しく説明する。 Each step will be described below in detail.

(1)ウェブ製造工程 本工程においては、はじめに、溶融紡糸により海島型複合繊維等の極細繊維発生型繊維からなる長繊維ウェブを製造する。 (1) in a web manufacturing process this step, first, to produce a long fiber web composed of microfine fiber-forming fibers such as sea-island type composite fiber by melt spinning.

ウェブ形成工程では、例えば、いわゆるスパンボンド法を用いて、極細繊維発生型繊維を溶融紡糸法を用いて紡糸し、これを切断せずにネット上に捕集してウェブを形成する方法が好ましく用いられる。 The web forming step, for example, by using a so-called spun bond method, the microfine fiber-forming fibers using a melt spinning method and spinning is preferably a method of forming a web was collected on the Internet without cutting it used.

ここで、「極細繊維発生型繊維」とは、少なくとも2種類のポリマーからなる多成分系複合繊維をいう。 Here, the "microfine fiber-forming fibers" refers to multicomponent composite fibers consisting of at least two polymers. このような多成分系複合繊維としては、繊維外周に複数の異なる樹脂成分が交互に配置されて花弁形状や重畳形状を形成している剥離分割型複合繊維;繊維断面においてマトリクスとなる海成分のポリマー中に、海成分のポリマーとは異なる種類の島成分のポリマーが分散したような形態でドメインを形成している海島型繊維等が挙げられる。 Examples of such multi-component composite fibers, peel the splittable conjugate fibers different resin component fiber periphery is disposed alternately to form a petal shape or a superimposed shape; the sea component as a matrix in the fiber cross-section in the polymer, such as different types of island component of the sea-island fibers polymer forms a domain in the form as dispersed may be mentioned a polymer of the sea component. これらの中では、海島型繊維が生産性に優れる点から好ましい。 Among these, from the viewpoint of sea-island fibers is excellent in productivity.

すなわち、海島型繊維は、ニードルパンチ処理で代表される繊維絡合処理を行う際に、割れ、折れ、切断などの繊維損傷が極めて少ない。 That is, the sea-island fibers, when performing fiber entangling treatment typified by the needle punching process, crack, break, very few fibers damage such as cutting. そのため、より細い繊度の極細単繊維を形成することができる。 Therefore, it is possible to form a finer fineness of the ultrafine single fibers. そのために、緻密な繊維絡合体を得ることができる。 Therefore, it is possible to obtain a dense fiber entangled body.

海島型繊維は、ウェブ絡合シートを形成させ、後の適当な段階で海成分のポリマーを抽出または分解して除去される。 Sea-island fibers to form a web entangled sheet, a polymer of the sea component at an appropriate stage after being extracted or decomposed and removed. この分解除去または抽出除去により極細単繊維からなる繊維束を形成させることができる。 This decomposition and removal or extraction removal can form a fiber bundle consisting of ultrafine single fibers. このような海島型繊維は、従来公知のチップブレンド(混合紡糸)方式や複合紡糸方式で代表される多成分系複合繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。 Such sea-island fibers can be obtained using the spinning process of the multi-component composite fibers typified by a known chip blend (mix spinning) method or composite spinning method.

海島型繊維の島成分を構成する熱可塑性樹脂としては、上述した、各種熱可塑性繊維が用いられる。 The thermoplastic resin constituting the island component of the sea-island fibers, mentioned above, various thermoplastic fibers are used. 一方、海島型繊維の海成分を構成する熱可塑性樹脂としては、島成分を構成する熱可塑性樹脂とは溶剤に対する溶解性または分解剤に対する分解性を異にする熱可塑性樹脂が選ばれる。 Meanwhile, as the thermoplastic resin constituting the sea component of the sea-island fibers, the differing thermoplastic resin decomposable on solubility or degradation agent to solvent selected from the thermoplastic resin constituting the island component. また、とくには、紡糸安定性の点から島成分を構成する熱可塑性樹脂とは親和性が小さい樹脂であって、かつ紡糸条件下では溶融粘度あるいは表面張力が島成分を構成する熱可塑性樹脂より小さい熱可塑性樹脂であることが好ましい。 Further, in particular, the thermoplastic resin constituting the island component from the viewpoint of the spinning stability to a resin affinity is small, and the spinning conditions of a thermoplastic resin melt viscosity or surface tension constitutes the island component preferably a small thermoplastic resin.

海成分を構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体、スチレンアクリル共重合体、ポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる。 Specific examples of the thermoplastic resin constituting the sea component include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, styrene-ethylene-copolymer, styrene-acrylic copolymer, polyvinyl alcohol such as resin and the like. 中でも、湿熱や熱水で収縮し易い点でポリビニルアルコール系樹脂、特にエチレン変性ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。 Among them, polyvinyl alcohol resins, especially ethylene-modified polyvinyl alcohol-based resin preferred in view easily contracted by wet heat or hot water.

島成分を構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、上述した、ポリエチレンテレフタレート(PET)、変性ポリエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂;脂肪族ポリエステル系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリオレフィン系樹脂;変性ポリビニルアルコール等から形成される変性ポリビニルアルコール系樹脂;及び、結晶性エラストマー等が挙げられる。 Specific examples of the thermoplastic resin constituting the island component, described above, polyethylene terephthalate (PET), aromatic polyester resins such as modified polyethylene terephthalate, aliphatic polyester-based resin; polyamide resin; polyolefin resins; modified polyvinyl modified polyvinyl alcohol-based resin is formed from such alcohols; and include crystalline elastomer and the like.

これらはそれぞれ単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Be used each of which alone may be used in combination of two or more.

極細繊維発生型繊維の紡糸およびウェブ形成には、スパンボンド法等が用いられる。 Spinning and web forming the microfine fiber-forming fibers, spun-bonding method or the like is used. 具体的には、例えば、多数のノズル孔が、所定のパターンで配置された複合紡糸用口金を用いて、極細繊維発生型繊維を個々のノズル孔からコンベヤベルト状の移動式のネット上に連続的に吐出させ、高速気流を用いて冷却しながら堆積させる。 Specifically continuously, for example, a large number of nozzle holes, using a composite spinning spinneret arranged in a predetermined pattern, the microfine fiber-forming fibers from the individual nozzle holes in the conveyor belt-like movable on the net manner ejected is deposited while cooling with high-speed air stream. このような方法によりウェブが形成される。 Web is formed by such a method.

そしてネット上に形成されたウェブには融着処理が施されることが好ましい。 And it is preferable that the fusion process is performed in the web formed on the net. 融着処理により形態安定性が付与される。 Shape stability is imparted by fusion process. なお、本実施形態の成形用シートにおいては極細単繊維束同士の融着点ができるだけ少ないことが優れた成形性を確保する点から好ましい。 In the molding sheet of the present embodiment from the viewpoint of ensuring the formability fusion point of the ultrafine single fiber bundles with each other better be as small as possible. 従って、極細繊維化の後に残る繊維成分同士の融着が生じない程度に融着させることが好ましい。 Therefore, it is preferable that fusion of the fiber component between remaining after microfine fiber formation is to fuse to such an extent that does not occur.

融着処理の具体例としては、例えば、熱プレス処理が挙げられる。 Specific examples of fusion process, for example, hot pressing treatment. 熱プレス処理としては、例えば、カレンダーロールを使用し、所定の圧力と温度をかけて処理する方法を採用することができる。 As hot press process, for example, it is possible to employ a method of using a calender roll, to process over a predetermined pressure and temperature. 熱プレス処理する温度は、極細繊維発生型繊維の少なくとも1成分(表面に存在する少なくとも1成分)の融点より10℃以上低いことが好ましい。 The temperature at which hot pressing treatment is preferably less 10 ° C. or higher than the melting point of at least one component of the microfine fiber-forming fibers (at least one component present on the surface). 特に海島型繊維の場合、海成分を構成する成分の融点より10℃以上低いことが好ましい。 Especially in the case of sea-island fibers, preferably lower 10 ° C. or higher than the melting point of the component constituting the sea component. 10℃以上低いと、ウェブの良好な形態安定性を維持しながら、積重後のウェブを絡合する際の絡合不良や針穴の形成を防ぎ、高品位な不織布とすることができる。 When 10 ° C. or more lower, while maintaining good form stability of the web, prevents the formation of entangled failure or needle hole at the time of entangling the web after the product duplex can be a high-quality non-woven fabrics. 熱プレス処理する温度の下限は、前記融着処理が可能であれば特に限定はしないが、極細繊維発生型長繊維の少なくとも1成分の融点より150℃低い温度であれば融着し易い点で好ましい。 The lower limit of the temperature at which hot pressing process, wherein at it if not particularly limited can fusion process, a point easily fused if at least one component 0.99 ° C. lower than the melting point of the microfine fiber-forming filaments preferable. 熱プレス後のウェブの目付けとしては、20〜60g/m の範囲であることが好ましい。 The web basis weight after heat pressing is preferably in the range of 20 to 60 g / m 2. 20〜60g/m の範囲にあることで、次の積重工程において良好な形態保持性を維持させることができる。 By the range of 20 to 60 g / m 2, it is possible to maintain good shape retention in the next stacking process.

(2)ウェブ絡合工程 次に、得られた長繊維ウェブを5〜100枚程度重ねて絡合させることによりウェブ絡合シートを形成するウェブ絡合工程について説明する。 (2) web entangled Step Next, the web entangled to form a web entangled sheet by overlapping about 5 to 100 sheets of long fiber web obtained entangled described.

ウェブ絡合シートは、ニードルパンチや高圧水流処理等の公知の不織布製造方法を用いて長繊維ウェブに絡合処理を行うことにより形成される。 Web entangled sheet is formed by performing entangling treatment on the long fiber web using known nonwoven manufacturing methods such as needle punching or water-jet treatment. 以下に、代表例として、ニードルパンチによる絡合処理について詳しく説明する。 Hereinafter, as a representative example will be described in detail entangling treatment by needle punching.

はじめに、長繊維ウェブに針折れ防止油剤、帯電防止油剤、絡合向上油剤などのシリコーン系油剤または鉱物油系油剤を付与する。 First, needle breakage preventing oil to the long fiber web, antistatic oil agent, imparts silicone oil or mineral oil-based oils such as entanglement enhancing oil.

その後、例えば、ニードルパンチにより三次元的に繊維を絡合させる絡合処理を行う。 Then, for example, it performs the entangling treatment for entangling a three-dimensionally fiber by needle-punching. ニードルパンチ処理を行うことにより、繊維密度が高く、繊維の抜けを起こしにくいウェブ絡合シートが得られる。 By performing a needle punching process, the fiber density is high, the web entangled sheet is obtained which hardly causes loss of fiber. なお、ウェブ絡合シートの目付量は、目的とする成形用シートの厚さ等に応じて適宜選択されるが、具体的には、例えば、500〜2000g/m の範囲であることが取扱い性に優れる点から好ましい。 Incidentally, the basis weight of the web entangled sheet is suitably selected depending on the thickness and the like of the molded sheet of interest, specifically, for example, to handle in the range of 500 to 2000 g / m 2 from the viewpoint of excellent sex.

油剤の種類や量およびニードルパンチにおけるニードル形状、ニードル深度、パンチ数などのニードル条件は、ウェブ絡合シートの層間剥離力が高くなるような条件が適宜選択される。 Needle shape in the type and amount and needle punch oil, needle depth, needle conditions such as punching number of conditions such as higher delamination strength of the web entangled sheet is suitably selected. バーブ数は針折れが生じない範囲で多いほうが好ましく、具体的には、例えば、1〜9バーブの中から選ばれる。 Number barb is preferably more often to the extent that needle breakage does not occur, specifically, for example, selected from among 1-9 barb. ニードル深度は重ね合わせたウェブ表面までバーブが貫通するような条件、かつ、ウェブ表面にニードルパンチ後の模様が強く出ない範囲で設定することが好ましい。 Conditions such as the needle depth is barb to the web surface superimposed through and is preferably set in a range where the pattern after needlepunching the web surface does not appear strongly. また、ニードルパンチ数はニードル形状、油剤の種類と使用量等により調整されるが、具体的には、400〜8000パンチ/cm 、さらには、1000〜4000パンチ/cm 、であることが好ましい。 The number of needle punching needle shape, but is controlled by the kind and use amount of the oil, specifically, be 400 to 8000 punches / cm 2, further, a 1000 to 4000 punches / cm 2, preferable.

また、必要に応じて、幅方向の目付を均一化し、その伸長特性の縦/横バランスをより均一にするために、幅方向にパンチ密度が異なるよう幅方向で針密度の異なるニードルボードを用いることも可能である。 If necessary, to equalize the width direction of the basis weight, in order to more uniform the vertical / horizontal balance of the elongation properties, using different needle boards of the needle density in the width direction so that the punch density varies in the width direction it is also possible. このようなニードルパンチ処理によって得られるウェブ絡合シートは、より均一な伸長性およびそれに基づく成形性を実現するのに好ましい。 Such web entangled sheet obtained by the needle punching is preferred to achieve a more uniform elongation and formability based thereon.

(3)熱収縮処理工程 次に、ウェブ絡合シートを熱収縮させることにより、ウェブ絡合シートの繊維密度および絡合度合を高めるための熱収縮処理工程について説明する。 (3) heat shrinkage treatment step Then, by the web entangled sheet is heat-shrinkable, described heat shrinkage treatment step for increasing the fiber density and entanglement degree of the web entangled sheet. なお、本工程においては、長繊維を含有するウェブ絡合シートを熱収縮させることにより、短繊維を含有するウェブ絡合シートを熱収縮させる場合に比べて、ウェブ絡合シートを大きく収縮させることができ、そのために、極細単繊維の繊維密度が特に高くなる。 In the present step, by making the web entangled sheet containing long fibers to thermally shrink, the web entangled sheet containing short fibers compared to the case of thermal shrinkage, thereby greatly contracting the web entangled sheet It can be, for its fiber density of the ultrafine single fibers is particularly high. 熱収縮処理条件は、十分な収縮が得られる温度であれば特に限定されず、採用する収縮処理方法や処理対象物の処理量などに応じて適宜設定すればよい。 Heat shrinkage treatment conditions are not particularly limited so long as it is a temperature at which sufficient shrinkage is obtained, may be appropriately set depending on the throughput of the adoption shrink processing method and the processing object. 例えば温水中へ導入して収縮処理する場合には、70〜150℃の温度範囲における何れかの温度で収縮処理するのが好ましい。 For example, when shrinking treatment is introduced into the hot water is preferably shrunk at any temperature in the temperature range of 70 to 150 ° C.. また、乾熱収縮も好ましく採用されるが、湿熱収縮処理がより好ましく、湿熱収縮処理方法としては、スチーム加熱により行うことが好ましい。 Although dry heat shrinkage is preferably employed, more preferably wet heat shrinkage treatment, the wet heat shrinkage treatment method is preferably carried out by steam heating. スチーム加熱条件としては、雰囲気温度が60〜100℃の範囲で、相対湿度40〜100%RH、70〜100%RHの条件で、60〜600秒間加熱処理することが好ましい。 The steam heating conditions, in the range ambient temperature is 60 to 100 [° C., a relative humidity of 40 to 100% RH, under the conditions of 70 to 100% RH, it is preferable to heat treatment 60 to 600 seconds. このような加熱条件の場合には、ウェブ絡合シートを高収縮率で収縮させることができるので好ましい。 In the case of such heating conditions it is preferred because it is possible to contract the web entangled sheet with a high shrinkage ratio. なお、海島型複合繊維の構成成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いた場合、相対湿度が低すぎる場合には、繊維に接触した水分が速やかに乾燥することにより、収縮が不充分になる傾向がある。 In the case of using the polyvinyl alcohol-based resin as a component of the sea-island type composite fiber, when the relative humidity is too low, by water in contact with the fibers are dried quickly, tend to shrink becomes insufficient .

このように湿熱収縮処理されたウェブ絡合シートは、極細繊維発生型繊維の熱変形温度以上の温度で加熱ロールや加熱プレスすることにより、さらに、繊維密度が高められてもよい。 Thus the web entangled sheet that has been wet heat shrinkage treatment by heating roll or heating press at a heat deformation temperature or higher of the microfine fiber-forming fibers, furthermore, the fiber density may be enhanced.

湿熱収縮処理工程におけるウェブ絡合シートの目付量の変化としては、収縮処理前の目付量に比べて、1.1倍(質量比)以上、さらには、1.3倍以上で、2.0倍以下、さらには1.6倍以下であることが好ましい。 The change in the basis weight of the web entangled sheet in wet heat shrinkage treatment step, as compared to the basis weight before shrinkage treatment, 1.1 times (mass ratio) or more, further, at least 1.3 times, 2.0 fold more favorably not more than 1.6 times.

(4)高分子弾性体含浸工程 ウェブ絡合シートの形態安定性を高める目的で、ウェブ絡合シートの極細繊維化処理を行う前または後に、必要に応じて、収縮処理されたウェブ絡合シートに高分子弾性体の水性液を含浸させた後、高分子弾性体を凝固させることにより、成形体用シートに高分子弾性体を含浸させてもよい。 (4) for the purpose of increasing the shape stability of the elastic polymer impregnation step the web entangled sheet, before or after performing the microfine fiber formation process of the web entangled sheet, if necessary, shrunk processed web entangled sheet after impregnating the aqueous solution of the elastic polymer, by solidifying the elastic polymer, it may be impregnated with the elastic polymer in the molded body sheet.

例えば、収縮処理されたウェブ絡合シートに高分子弾性体の水性液を含浸させ、凝固させることにより、ウェブ絡合シートに高分子弾性体を含浸させる。 For example, the shrinkage processed web entangled sheet impregnated with an aqueous solution of the elastic polymer, by solidifying, is impregnated with an elastic polymer to the web entangled sheet.

ウェブ絡合シートに高分子弾性体を含浸させる方法としては、高分子弾性体の溶液または分散液を含浸し、従来公知の乾式法または湿式法により凝固させる方法が挙げられる。 As a method of impregnating the elastic polymer into the web entangled sheet is impregnated with a solution or dispersion of the elastic polymer, a method of solidifying by a known dry method or wet method. 含浸方法としては、ウェブ絡合シートを高分子弾性体の溶液または分散液で満たされた浴中へ浸した後、プレスロール等で所定の含浸状態になるように絞るという処理を1回又は複数回行うディップニップ法が好ましく用いられる。 As impregnation method, after soaking the web entangled sheet into a bath filled with a solution or dispersion of the elastic polymer, once a process of squeezing to a predetermined state impregnated with a press roll or the like or dip nip method in which times are preferably used. また、その他の方法として、バーコーティング法、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、コンマコーティング法、スプレーコーティング法等を用いてもよい。 As another method, bar coating method, knife coating method, a roll coating method, a comma coating method, may be used a spray coating method or the like.

本実施形態における高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタンエラストマー、アクリロニトリルエラストマー、オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アクリルエラストマー等が挙げられる。 Examples of the elastic polymer in the present embodiment, for example, polyurethane elastomer, acrylonitrile elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, and acrylic elastomer.

ポリウレタンエラストマーとしては、平均分子量500〜3000の高分子ポリオールと有機ポリイソシアネ−トと、鎖伸長剤とを、所定のモル比で反応させることにより得られる各種のポリウレタンエラストマーが挙げられる。 The polyurethane elastomers, polymeric polyol and an organic polyisocyanate having an average molecular weight of 500 to 3000 - a preparative, and a chain extender include various polyurethane elastomer obtained by reacting at a predetermined molar ratio.

高分子ポリオールの具体例としては、平均分子量500〜3000の、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリカーボネートジオール等のポリマーポリオールが挙げられる。 Specific examples of the polymer polyol is the average molecular weight of 500 to 3000, a polyester diol, polyether diol, polyether ester diol, and polymer polyols such as polycarbonate diols. また、有機ポリイソシアネ−トの具体例としては、例えば、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系イソシアネート等が挙げられる。 The organic polyisocyanate - Examples of bets, for example, include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate aromatic isocyanates, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, aliphatic isocyanates such as such as hexamethylene diisocyanate It is. また、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、エチレンジアミン等の2個以上の活性水素原子を有する低分子化合物が挙げられる。 As the chain extender, ethylene glycol, low molecular compounds having two or more active hydrogen atoms such as ethylene diamine.

高分子弾性体の溶液あるいは分散液などの高分子弾性体液をウェブ絡合シートに含浸し、ついで高分子弾性体を従来公知の乾式法または湿式法により凝固させることで、高分子弾性体をウェブ絡合シート内に固定する。 Impregnated with a polymer elastic body fluids such as solution or dispersion of the elastic polymer to the web entangled sheet, and then by solidifying by a known dry method or wet method elastic polymer web elastic polymer fixed to entangled in the sheet. ここでいう乾式法とは、溶剤あるいは分散剤を乾燥等により除去することで高分子弾性体をウェブ絡合シート内に固定させる方法全般を指す。 The dry process referred to herein, refers to the overall method of fixing the elastic polymer in the web entangled in the sheet by removing the drying the solvent or dispersing agent. また、ここでいう湿式法とは、高分子弾性体液を含浸したウェブ絡合シートを高分子弾性体の非溶剤や凝固剤で処理したり、感熱ゲル化剤などを添加した高分子弾性体液を採用して含浸後のウェブ絡合シートを加熱処理したりすることにより、溶剤あるいは分散剤を除去するのに先立ってウェブ絡合シート内に高分子弾性体を仮に固定するか完全に固定させる方法全般を指す。 Furthermore, where the wet method mentioned, the web entangled sheet impregnated with a polymeric elastic body fluid or treated with a non-solvent or coagulant elastic polymer, the polymer elastic body fluid was added and heat-sensitive gelling agent by or heating the web entangled sheet after impregnation adopted by a method of prior to removing the solvent or dispersing agent in the web entangled in the sheet are either completely fixed provisionally fixing the elastic polymer It refers to the General. なお、凝固させた高分子弾性体を完全に固定させるために、溶剤あるいは分散剤を除去した後で加熱処理などのキュア処理を行うことも好ましい。 In order to fully seat the elastic polymer is coagulated, it is also preferable to carry out the curing treatment such as heat treatment after removal of the solvent or dispersing agent.

高分子弾性体液の濃度、すなわち高分子弾性体液中の高分子弾性体の含有量は、0.1〜60質量%が好ましい。 The concentration of the polymer elastic body fluid, i.e. the content of the elastic polymer in the polymer elastic body fluids, preferably 0.1 to 60 mass%. 高分子弾性体液には、最終的に得られる加飾成形用シートの性質を損なわない範囲で、染料や顔料などの着色剤、凝固調節剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、防黴剤、浸透剤、消泡剤、滑剤、撥水剤、撥油剤、増粘剤、増量剤、硬化促進剤、発泡剤、ポリビニルアルコールやカルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物、無機微粒子、導電剤などをさらに含有してもよい。 The polymer elastic body fluid, within limits not detrimental to the final decorative properties of molded sheet obtained, colorants such as dyes and pigments, coagulation adjusting agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, fluorescent agents, antifungal agents, penetrating agents, defoamers, lubricants, water repellents, oil repellents, thickeners, bulking agents, curing accelerators, foaming agents, water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or carboxymethyl cellulose, inorganic fine particles, conductive agent it may further contain such.

(5)極細繊維形成工程 次に、ウェブ絡合シート中の極細繊維発生型繊維を極細単繊維化する極細繊維形成工程について説明する。 (5) ultrafine fiber formation step Next, the microfine fiber-forming fibers in the web entangled sheet will be described ultrafine fibers forming step of ultrafine single fibers of.

極細繊維形成工程は、海島型複合繊維の海成分を水、や溶剤等で抽出または分解除去することで海島型複合繊維を極細繊維に変換する工程であり、特にポリビニルアルコール系樹脂等で代表される水溶性樹脂を海成分に用いた海島型複合繊維からなるウェブ絡合シート又は、ウェブ絡合シートと高分子弾性体との複合体を用いた場合においては、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等で熱水加熱処理することにより、海成分を構成する熱可塑性樹脂を溶解除去、または、分解除去する工程である。 Ultrafine fiber formation step is a step of converting the sea component of the sea-island type composite fibers water, or a sea-island type composite fiber by extraction or decomposition removed by a solvent or the like to microfine fibers, it is represented in particular by the polyvinyl alcohol resin that the water-soluble resin web entangled island composite fibers used in the sea component sheet or, in the case of using the complex of the web entangled sheet and the elastic polymer is water, an alkaline aqueous solution, an acidic aqueous solution or the like in by hydrothermal heating, dissolving and removing the thermoplastic resin constituting the sea component, or a step of decomposing and removing.

本工程においては、海島型複合繊維からポリビニルアルコール系樹脂等で代表される水溶性樹脂からなる海成分の熱可塑性樹脂を溶解して極細繊維を形成する際に、極細繊維が大きく捲縮される。 In this step, when forming the thermoplastic resin dissolved in ultrafine fiber of sea component comprising a water-soluble resin represented by polyvinyl alcohol resin and the like from the sea-island type composite fibers, ultrafine fibers are greatly crimped . この捲縮により繊維密度が緻密になるために、高密度の繊維絡合体が得られる。 For fiber density becomes dense by the crimp, high-density fiber-entangled body is obtained.

以上のような工程により、本実施形態の成形用シートが形成される。 By the above processes, the molding sheet of the present embodiment is formed. このような海成分ポリマー除去処理により、海島型繊維を島成分の熱可塑性樹脂からなる極細長繊維束に変成させることで、好ましくは300〜1800g/m の目付を有する成形体用シートが得られる。 Such sea component polymer removal process, sea-island fibers is that denaturing to microfine long fiber bundles composed of a thermoplastic resin of the island component, preferably molded body sheet obtained has a basis weight of 300~1800g / m 2 It is.

このようにして得られた成形体用シートは、必要により、厚さ方向に複数枚にスライスしたり、研削することにより厚さ調節や表面状態を調整されたりしてもよい。 Such molded body sheet thus obtained is, if necessary, or sliced ​​into a plurality in the thickness direction, the thickness adjustment and the surface condition may be or is adjusted by grinding. 成形体用シートの厚みとしては、0.1〜1.5mm、さらには0.2〜1.0mm、とくには0.3〜0.7mmであることが好ましい。 The thickness of the molded body sheet, 0.1 to 1.5 mm, further 0.2 to 1.0 mm, and particularly preferably from 0.3 to 0.7 mm. このような厚みの場合には、皮革様の柔軟な触感を成形体に付与することができる。 In the case of such a thickness, it is possible to impart a soft feel of the leather-like molded body.

また、得られた成形体用シートを基材に貼り合わせることにより加飾成形用シート構成体が得られる。 Further, the decorative molding sheet structure by bonding molded body sheet obtained to the substrate is obtained.

また、成形体用シートの表面には、必要に応じて銀面層を設けてもよい。 The surface of the molded body sheet may be provided with a silver surface layer as needed. 銀面層は、得られた成形体用シートの表面に銀面層を形成するための樹脂成分の溶液を表面に塗布した後、乾燥凝固することにより形成される。 Grain layer, the solution of the resin component for forming the grain layer on the surface of the molded body sheet obtained was applied to the surface to be formed by drying solidification. なお、銀面層は、加飾成形用シートとの接着性を高めることを目的としてアンカーコート層を設けたり、表面にトップコート層を設けたような積層構造であってもよい。 Incidentally, the silver surface layer may be provided an anchor coat layer for the purpose of increasing the adhesion between the decorative molding sheet may be a laminated structure as provided topcoat layer on the surface.

さらに、加飾成形用シートの表面に、必要に応じて公知のエンボス機を用いることにより、エンボス模様を付与してもよい。 Further, the decorative surface of the molded sheet, by using a known embossing machine if necessary, may be given an embossed pattern. このような模様を付与することにより、得られる加飾成形品の表面をさらに皮革に似たような外観を実現することができる。 By imparting such a pattern, it is possible to realize a further appearance similar to leather surface of the decorative molded article obtained.

このようにして得られた成形体用シートは、以下のような特性を有することが好ましい。 Thus molded body sheet obtained preferably has the following characteristics.

すなわち、20℃における破断強度は、150N/25mm以上、さらには180N/25mm以上であることが好ましい。 In other words, the breaking strength at 20 ° C. is, 150 N / 25 mm or more, and further preferably not 180 N / 25 mm or more. このような破断強度に調整することにより、成形時にかかる成形のための外力に耐えて目的の形態を発現できるとともに、成形後の製品の使用に対して安定に形態を保持すると共にその外観をも維持することができる。 By adjusting such a rupture strength, it is possible to express the desired form withstand an external force for molding according to the time of molding, also the appearance holds the stable form relative to the use of the product after molding it can be maintained.

また、20℃における破断伸度は、100%以上であることが、得られる加飾成形体の表面に優れた風合いを与える点から好ましい。 Further, the breaking elongation at 20 ° C. is to be 100% or more, from the viewpoint of giving excellent feel to the surface of the decorative molded body obtained.

また、熱成形する温度においても、100%以上の破断伸度を有することが好ましい。 Further, even at a temperature of thermoforming preferably has a breaking elongation of 100% or more. 例えば、極細単繊維としてポリエステル系樹脂を用い、高分子弾性体としてポリウレタンエラストマーを用いた成形用シートの場合、熱成形する温度である150℃程度において、100%以上、さらには120%以上、特には150%以上、殊には200%以上であることが好ましい。 For example, using a polyester resin as the ultrafine single fibers, for molding sheet using polyurethane elastomer as the elastic polymer, at 0.99 ° C. about a temperature at which thermoforming, 100% or more, further 120% or more, particularly preferably 150% or more, in particular is less than 200%. 熱成形する温度においてこのような破断伸度を有する場合には、例えば、深絞りタイプの型や複雑な形状の型で成形する場合においても、成形用シートは充分に延伸するために型形状に充分に追従することができる。 When having such a breaking elongation at a temperature at which thermoforming, for example, even when molding the type of deep drawing type die or complex shape, molding the sheet in the mold shape in order to sufficiently stretch it is possible to sufficiently follow.

さらに、熱成形する温度において、30%伸長時の応力が1〜60N/25mmであることが好ましい。 Further, at a temperature at which thermoforming, it is preferable stress at 30% elongation is 1~60N / 25mm. 例えば、極細単繊維としてポリエステル系樹脂を用い、高分子弾性体としてポリウレタンエラストマーを用いた成形用シートの場合、熱成形する温度である150℃程度において、30%伸長時応力が1〜60N/25mm、さらには5〜55N/25mm、特には10〜50N/25mm、殊には15〜40N/25mmであることが好ましい。 For example, using a polyester resin as the ultrafine single fibers, for molding sheet using polyurethane elastomer as the elastic polymer, at 0.99 ° C. about a temperature at which thermoforming, 30% elongation at stress 1~60N / 25mm it is preferred more 5~55N / 25mm, in particular 10 to 50 N / 25 mm, is in particular a 15~40N / 25mm. 熱成形する温度においてこのような30%伸長時の応力が小さすぎる場合には、例えば、深絞りタイプの型や複雑な形状の型で成形する場合においても、成形中にシートが破損しやすくなる傾向がある。 In this case 30% elongation at a stress at a temperature at which thermoforming is too small, for example, even when molding the type of deep drawing type die or complex shape, sheet is easily damaged during forming Tend. 一方、熱成形する温度において、30%伸長時の応力が大きすぎる場合には、成形時に特に深い絞りあるいは複雑な形状の部分において皺を発生しやすい。 On the other hand, at a temperature at which thermoforming, when the stress at 30% elongation is too large, wrinkles tends to occur, particularly in the deep aperture or part of the complicated shape at molding. これは、このように局部的に大きく伸びて型に沿うことが必要な部分で、伸びる前に特にその周囲にあるシートを連鎖的に徐々に動かしてその部分に引きずり込むようにして型に沿うため、その部分が皺になりやすいと考えられる。 This is thus locally increases extend necessary part be along the mold, because along the particular mold by the sheet in its periphery so drags the chain and gradually move in the portion thereof before extending , part of which is considered to be prone to wrinkles.

また、応力の方向性が少ないことが好ましく、特に、熱成形する温度において、応力の方向性が少ないことが好ましい。 Further, preferably less directionality of stress, in particular, at a temperature at which thermoforming, it is preferred that less directionality of stress. 例えば、極細単繊維としてPETを用い、高分子弾性体としてポリウレタンエラストマーを用いた成形用シートの場合、熱成形する温度である150℃程度において、30%伸長時応力のタテ方向(MD)と横方向(CD)における比(MD/CD)が0.5〜4.3であることが好ましい。 For example, using a PET as the ultrafine single fibers, for molding sheet using polyurethane elastomer as the elastic polymer, at 0.99 ° C. about a temperature at which thermoforming, lateral and vertical direction of 30% elongation stress at (MD) it preferably has a specific in a direction (CD) (MD / CD) is 0.5 to 4.3. 熱成形する温度において、MD/CDが上記範囲である場合には、深絞りや複雑形状の成形体を成形する場合においても、型に沿った正確な成形ができる。 At a temperature at which thermoforming, if MD / CD is in the above range, even in case of molding a molded article of a deep drawing and complicated shape can be accurately formed along the mold. それにより、成形体の表層に発生する皺や成形後の変形を抑制することができる。 Thereby, it is possible to suppress the deformation after wrinkles and molding which occurs in the surface layer of the molded article. なお、MD/CD比は、繊維絡合体の製造時において、繊維絡合体を湿熱収縮処理させることにより調整することができる。 Incidentally, MD / CD ratio in manufacturing of the fiber-entangled body, can be adjusted by wet heat shrinkage treatment the fiber-entangled body.

また、本発明においては、150℃における30%伸張回復時の形状変化を指標として用い、伸長後の戻り応力が0となる点を残留ひずみと定義し、この残留歪が13%以上であることも重要である。 It in the present invention, using the shape change at the time of 30% elongation recovery in a 0.99 ° C. as an index, returning stress after elongation is defined as the residual strain of the point where the 0, the residual strain is 13% or more It is also important. この値が13%未満であると、せっかく加熱時に型に沿わせて、目的の「型」に成形しても、型から解除冷却したときに形状が変わってしまう。 If this value is less than 13%, much effort and along a mold at the time of heating, be molded "type" of interest, it would change shape when released cooling from the mold. したがって、この値は好ましくは、15%以上であり、より好ましくは17%以上である。 Therefore, this value preferably is 15% or more, more preferably 17% or more. このような場合には、加熱成形後、成形型の形状を忠実に再現するためには、型に沿って成形された後の冷却時に形状変化が少なくなる。 In such a case, after heat molding, in order to faithfully reproduce the mold shape, the shape change is reduced during cooling after being molded along the mold.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。 It will be more specifically described by the present invention through examples. なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。 The present invention is not intended to be limited by the examples.

[実施例1] [Example 1]
海成分の熱可塑性樹脂としてエチレン変性ポリビニルアルコール(エチレン単位の含有量8.5モル%、重合度380、ケン化度98.7モル%)、島成分の熱可塑性樹脂としてイソフタル酸変性したポリエチレンテレフタレート(イソフタル酸単位の含有量6.0モル%)を、それぞれ個別に溶融させた。 Ethylene-modified polyvinyl alcohol as the thermoplastic resin of the sea component (content 8.5 mole% of ethylene units, polymerization degree 380, saponification degree 98.7 mol%), polyethylene terephthalate isophthalic acid-modified thermoplastic resin of the island component the (content of isophthalic acid units 6.0 mol%), respectively melted separately. そして、海成分中に均一な断面積の島成分が25個分布した断面を形成しうるような、多数のノズル孔が並列状に配置された複数紡糸用口金に、それぞれの溶融樹脂を供給した。 The island component of the uniform cross-sectional area in the sea component is such as to be able to form a 25 distributed cross, a large number of nozzle holes in a plurality spinning die which are arranged in parallel form, and supplies the respective molten resin . このとき、断面における海成分と島成分との平均面積比が海成分/島成分=25/75となるように圧力調整しながら供給した。 In this case, the average area ratio of the sea component and the island component in the cross section is supplied with pressure adjusted to be a sea component / island component = 25/75. そして、口金温度250℃に設定されたノズル孔より吐出させた。 The ejected from a nozzle hole that is set to the base temperature 250 ° C..

そして、ノズル孔から吐出された溶融繊維を平均紡糸速度が3600m/分となるように気流の圧力を調節したエアジェット・ノズル型の吸引装置で吸引することにより延伸し、平均断面積が177μm (約2.4dtex)の海島型繊維を紡糸した。 Then, it stretched by sucking in air jet nozzle-type sucking apparatus was adjusted pressure of the airflow so that molten fibers discharged from the nozzle holes average spinning speed is 3600 m / min, the average cross-sectional area is 177 .mu.m 2 It was spun sea-island fiber (about 2.4dtex). 紡糸された海島型繊維は、可動型のネット上に、ネットの裏面から吸引しながら連続的に堆積された。 Spun sea-island fibers, onto a movable mold of the net, was continuously deposited while sucking from the back of the net. 堆積量はネットの移動速度を調節することにより調節された。 Deposition amount was adjusted by adjusting the moving speed of the net. そして、堆積された長繊維を80℃に保温したエンボスロールにより線圧70kg/cmで押さえることにより、目付30g/m の長繊維ウェブが得られた。 By pressing at a linear pressure of 70 kg / cm by an embossing roll was kept deposited long fiber 80 ° C., the long fiber web having a mass per unit area of 30 g / m 2 was obtained.

次に、得られた長繊維ウェブの表面に、帯電防止剤を混合した油剤をスプレー付与した後、クロスラッパー装置を用いて長繊維ウェブを連続的に折りたたみ、14層の層状長繊維ウェブの積層体を形成した。 Next, the surface of the obtained long fiber web, after the oil mixed with antistatic agent was sprayed applied, continuously folding the long fiber web using a crosslapper device, laminated layered long fiber web of 14 layers the formation of the body. そして、得られた積層体は、ニードルパンチングすることにより三次元絡合処理された。 Then, the resulting laminate was processed three-dimensional entangled by needle punching. なお、ニードルパンチングは、2段階で行われた。 Incidentally, needle punching was carried out in two stages. 具体的には、はじめに、ニードル番手40番のニードルAを用い、積層体の両面側からバーブが厚さ方向に貫通するパンチ深さでニードルパンチングすることにより、折り畳んだ長繊維ウェブがずれない程度に絡合させた。 The degree Specifically, first, using a needle A of the needle count No. 40, by needle punching at a punching depth barb from both sides of the laminate penetrate in the thickness direction, which does not shift the long fiber web folded It was entangled in. 次に、ニードル番手42番のニードルBを用い、積層体の両面側からバーブが厚さ方向に貫通するパンチ深さでニードルパンチを行うことにより、厚さ方向に充分に絡合させた。 Next, using a needle B of the needle count 42nd, by performing needle punching at a punch depth barb from both sides penetrate in the thickness direction of the laminate was sufficiently entangled to the thickness direction. ニードルBでのニードルパンチングは、両面側から合計で1700パンチ/cm のパンチ数で行った。 Needle in needle B punching was performed 1700 the number of punches punches / cm 2 in total from both sides. このようにして、海島型繊維の繊維密度が500本/mm である繊維絡合体が得られた。 In this way, the fiber density of sea-island fibers are fiber-entangled body was obtained a 500 / mm 2.

得られた繊維絡合体は、以下のようにして湿熱収縮処理されることにより、緻密化された。 The obtained fiber-entangled body, by being wet heat shrinkage treatment in the following manner, was densified. 具体的には、繊維絡合体の両面に18℃の水を均一にスプレーした後、温度75℃、相対湿度95%の雰囲気中に4分間かけて連続的に通過させた。 Specifically, was uniformly sprayed with 18 ° C. water to both surfaces of the fiber-entangled body, temperature 75 ° C., it was continuously passed through over a period in an atmosphere of 95% relative humidity for 4 minutes. 湿熱収縮処理の後、さらに、繊維絡合体は120℃に保温した金属ロール間でプレス処理された。 After the wet heat shrinkage treatment, further, the fiber entangled body was pressing between metal rolls kept at a temperature of 120 ° C.. そして、引き続き、120℃で乾燥された。 Then, subsequently, it was dried at 120 ° C.. このような工程により、目付1125g/m であり、厚さ方向に平行な断面における、海島型繊維の繊維密度が1900本/mm であるような極めて緻密な繊維絡合体が得られた。 By this process, a basis weight of 1125 g / m 2, in a cross section parallel to the thickness direction, a very dense fiber-entangled body such as fiber density is 1900 present / mm 2 of sea-island fibers are obtained.

次に、緻密化された繊維絡合体にポリウレタンエラストマーを以下のようにして含浸させた。 Next, the polyurethane elastomer is impregnated as follows densified fiber-entangled body. 高分子弾性体液として、ポリカーボネート/エーテル系ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物の水分散液(固形分濃度15%)を用いた。 As the high polymer elastic body fluids, using an aqueous dispersion of the polyurethane composition based on a polycarbonate / polyether-based polyurethane (solid concentration 15%). 高分子弾性体液を緻密化された繊維絡合体100質量部に対して高分子弾性体液50質量部を含浸させた。 It was impregnated with 50 parts by weight polymer elastic body fluids relative to the densified fiber-entangled body 100 parts by weight of polymer elastic body fluid. そして、緻密化された繊維絡合体の表面温度が80℃になるような条件で赤外線を1分間照射することにより感熱凝固させ、さらに120℃の乾燥炉で水分を乾燥させた。 Then, by heat-sensitive coagulation by irradiating infrared rays for 1 minute densified conditions such as the surface temperature is 80 ° C. of the fiber-entangled body was further dried moisture in a drying oven at 120 ° C.. そして、150℃の雰囲炉で2分間キュア処理を行うことにより、ポリウレタンエラストマーを緻密化された繊維絡合体の空隙に含浸させた。 Then, by performing a 2 minutes cured at cut 囲炉 of 0.99 ° C., it was impregnated into the void of densified fiber-entangled body polyurethane elastomer.

次に、ポリウレタンエラストマーが含浸された繊維絡合体を90℃の熱水中に20分間浸漬することにより海島型繊維中に含まれる海成分を抽出除去した。 Then extracted removing the sea component included the fiber-entangled body polyurethane elastomer is impregnated into the sea-island fibers by dipping for 20 minutes in hot water at 90 ° C.. そして、120℃の乾燥炉で乾燥することにより、厚さ約1.4mmの成形用シートAが得られた。 Then, by drying in a drying oven at 120 ° C., molding sheet A having a thickness of about 1.4mm was obtained.

得られた成形用シートAの断面を走査型顕微鏡(SEM)で観察したところ、200〜400μm の範囲の断面を有し、平均250μm の断面を有する繊維束が確認できた。 When the cross section of the molding sheet A was observed with a scanning microscope (SEM), have a cross section in the range of 200 to 400 2, the fiber bundles having a cross-section of average 250 [mu] m 2 was confirmed. また、繊維束は25本の極細単繊維から形成されていた。 The fiber bundle was formed from 25 pieces of ultrafine single fibers. また、平均数密度(厚さ方向と平行な断面の単位面積当りに存在する極細繊維束断面の個数)を繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面を走査型電子顕微鏡(100〜300倍程度)で観察し、合計観察面積が0.5mm 以上となるように3〜10箇所を観察して、それぞれの観察視野において、極細繊維束の長さ方向に対してほぼ垂直であると判断される断面の個数を数えた。 The average number density (thickness direction parallel to the number of the microfine fiber bundle cross section that exists per unit area of ​​the cross section) of the fiber-entangled body in the thickness direction parallel to an arbitrary section of a scanning electron microscope (100 to 300 was observed in about twice), the total observation area is observed from 3 to 10 points so that 0.5 mm 2 or more in each of the observation field of view, and is substantially perpendicular to the length direction of the microfine fiber bundle It was counted the number of cross-section is determined. その合計個数を合計観察面積で割ることにより1mm 当たりに存在する極細繊維束断面の個数を求めた。 The number of microfine fiber bundles sectional present per 1 mm 2 by dividing the sum number by the total observation area was determined. 全観察視野における1mm 当たりの極細繊維束断面の個数を算術平均することで、繊維絡合体の平均数密度を求めた。 The number of microfine fiber bundles section per 1 mm 2 in the entire observation field of view by the arithmetic mean was determined the average number density of the fiber entangled body. 厚さ方向の断面における繊維束の平均数密度は2500個/mm であった。 The average number density of the fiber bundle in the thickness direction of the cross section was 2500 / mm 2. そして、ウレタンエラストマーは15質量%であった。 The urethane elastomer was 15 mass%.

そして、得られた成形用シートAの機械的特性を以下のようにして測定した。 Then, the mechanical properties of the resulting molding sheet A was measured as follows.
(破断強度および破断伸度) (Breaking strength and elongation at break)
JIS L1096の6.12「引張り強度試験」に準じて、25mm幅、長さ200mmの長方形の試験片を、掴み間隔50mmとなるよう取り付けて行なった。 In accordance with 6.12 "tensile strength test" in JIS L1096, 25 mm width, a rectangular test piece of length 200 mm, was performed by attaching to a gripping interval 50 mm. 応力−歪み曲線から破断したときの応力を読み取り、また、そのときの伸びから破断伸度を求めた。 Stress - reading the stress at the time of the break from the strain curve, also, to determine the elongation at break from the growth of that time.
(30%伸張時応力) (30% elongation when the stress)
前記破断強度測定における強度−伸度曲線において、その30%伸長時の応力をチャートから読み取った。 Intensity in the breaking strength measurement - in elongation curve was read stress at the time of 30% elongation from the chart.
(30%伸長回復時残留歪) (30% elongation recovery during residual strain)
JIS L1096 8.14.2 伸張回復率および残留歪率 A法に準じて測定した。 It was measured according to JIS L1096 8.14.2 extension recovery rate and residual strain ratio A method.
25mm幅、長さ200mmの長方形の試験片を、掴み間隔50mmとなるよう取り付け、掴み間隔の100%の引張速度で掴み間隔の30%分の長さだけ試験片を引き伸ばした後、そのまま1分間放置し、その後同じ速度でもとの位置まで戻していき、そして元の位置に戻す際に応力が0になったところの伸度を30%伸張回復残留ひずみとした。 25mm width, after stretching the rectangular test piece of length 200 mm, gripping attachment so that the spacing 50 mm, 30% of the the length specimen intervals gripping at 100% tensile speed of gripping interval, as it is 1 minute allowed to stand, will then back at the same rate to the original position, and stress when returning to the original position was the elongation of the place became 0 30% elongation recovery residual strain.

次に成形用シートAに銀面層を形成した。 Then forming a grain layer on the molding sheet A. 銀面層は以下のようにして形成された。 Grain layer was formed as follows.

離型紙に表皮用ウレタン樹脂溶液(大日精化工業株式会社:レザミンME8116LP)、中間層ウレタン樹脂溶液(大日精化工業株式会社:レザミンME8106LP)および接着用ウレタン樹脂溶液(大日精化工業株式会社:レザミンUD8310)をコーティングし、これを本発明の成形用シートAに積層し、40℃で60時間エージングすることにより樹脂成分を硬化させた。 Release paper skin urethane resin solution (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.: Rezamine ME8116LP), the intermediate layer urethane resin solution (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.: Rezamine ME8106LP) and adhesive urethane resin solution (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd .: RESAMINE UD8310) coated, which was laminated to a molding sheet a of the present invention to cure the resin component by 60 hours aging at 40 ° C.. そして、離型紙を剥離することにより銀面層が形成された成形用シートAを得た。 Then, to obtain a molding sheet A grain layer was formed by peeling off the release paper.

次に、銀面層が形成された成形用シートAを用いて、図5に示すような角皿状成形体8(内径:縦100mm、横50mm、高さ15mm)及び図6に示すような半球形状(内径:直径75mm)の成形体を得るための金型を用いて成形した。 Next, using a molding sheet A grain layer was formed, angular dish-shaped molded body 8, as shown in FIG. 5 (internal diameter: length 100 mm, horizontal 50 mm, height 15 mm) and as shown in FIG. 6 hemispherical shape: molded by using a mold to obtain a molded body (inner diameter diameter 75 mm). 成形は、以下のように行った。 Molding was carried out in the following manner.

はじめに、温度150℃に加熱された上下一対の10mmの間隔を維持して対向配置された平板金型の上下金型間の中央に、銀面層が形成された成形用シートAとポリエチレンホットメルトフィルムと発泡ポリエチレンシートとを順に積層した積層体を1分間放置することにより予熱した。 First, in the center between the oppositely disposed flat mold of the upper and lower molds to maintain the distance between the upper and lower pair of 10mm, which is heated to a temperature 0.99 ° C., sheet A polyethylene hot melt molding the grain layer is formed the laminate film and a foamed polyethylene sheet was laminated in this order was preheated by allowing to stand for 1 minute. なお、上下金型表面には離型シートを配設した。 Note that the upper and lower mold surface were provided with a release sheet. そして、予熱後、常温の、図5または図6の成形体を得るための金型に、上記積層体を当接させ、7MPaの圧力で1分間成形した。 After preheating, the ambient temperature, the mold for obtaining a molded body of FIG. 5 or FIG. 6, is brought into contact with the laminate and molded for 1 minute at a pressure of 7 MPa.

そして、得られた成形体の成形後の外観安定性を、成形体の反り、収縮、皺の発生を以下のような基準で評価した。 Then, the appearance stability after molding of the resulting molded product, warping of the molded product, shrinkage, the occurrence of wrinkles was evaluated with the following criteria.
(反り) (warp)
成形された図6に示したような半球状成形体の底部の周囲の一端を抑えたときの、抑えられた一端に対向する他端の周囲の高さを測定した。 When restrained at one end around the bottom of the hemispherical shaped body as shown in FIG. 6, which is molded to measure the height of the surrounding other end facing the suppressed and one end.
(収縮) (Contraction)
成形後の収縮を確認するために、得られた半球状成形体の高さを測定した。 To confirm the shrinkage after molding was measured height of the resulting hemispherical moldings.
(皺) (wrinkle)
成形された図5に示したような角皿状成形体の角部の皺の発生状態を以下の基準により判定した。 The occurrence of wrinkles in the corners of the square dish-shaped molded product as shown in FIG. 5 which is formed is determined by the following criteria.
優:皺の発生無し劣:細かい皺が多数観察された 上記評価結果を表1にまとめて示す。 Yu: wrinkles without degradation: Table 1 summarizes the fine wrinkles were observed many the evaluation results.

[実施例2] [Example 2]
島成分の熱可塑性樹脂としてイソフタル酸変性したポリエチレンテレフタレートの代わりに、ポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.65)を用いたこと以外は実施例1と同様にして成形用シートBを得た。 Instead of polyethylene terephthalate modified isophthalic acid as the thermoplastic resin of the island component was except for using polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65) in the same manner as in Example 1 to obtain a molded sheet B.

得られた成形用シートBの断面を走査型顕微鏡(SEM)で観察したところ、200〜400μm の範囲の断面を有し、平均250μm の断面を有する繊維束が確認できた。 When the cross section of obtained molded sheet B was observed with a scanning microscope (SEM), have a cross section in the range of 200 to 400 2, the fiber bundles having a cross-section of average 250 [mu] m 2 was confirmed. また、繊維束は25本の極細単繊維から形成されていた。 The fiber bundle was formed from 25 pieces of ultrafine single fibers. また、厚さ方向と平行な任意の断面における繊維束の平均数密度は2200個/mm であった。 Moreover, the average number density of the fiber bundle in the thickness direction parallel to an arbitrary section was 2200 pieces / mm 2. そして、ウレタンエラストマーの含有割合は20質量%であった。 The content of the urethane elastomer was 20 mass%.

そして、実施例1と同様にして成形用シートBを評価した。 Then, to evaluate the molding sheet B in the same manner as in Example 1. また、成形用シートBの表面に実施例1と同様にして銀面層を形成し、成形評価を行った。 Further, in the same manner as in Example 1 on the surface of the molded sheet B to form a grain layer, molding was conducted evaluation. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

[比較例1] [Comparative Example 1]
海成分の熱可塑性樹脂として高流動性ポリエチレン、島成分の熱可塑性樹脂として6−ナイロンを用いて、海成分と島成分の比率50/50にて混合して溶融させた。 High fluidity polyethylene as the thermoplastic resin of the sea component, using 6-nylon as a thermoplastic resin of the island component were melted and mixed at a ratio of 50/50 of the sea component and the island component. 溶融ポリマーを多数のノズル孔が同心円状に配置された紡糸口金へ供給し、口金温度290℃でノズル孔より吐出させた。 The molten polymer are a number of nozzle holes is supplied to the arranged spinneret concentrically, ejected from the nozzle hole at a spinneret temperature 290 ° C.. 吐出ポリマーを集束させつつ牽引細化させる混合紡糸方法で、繊度6.6dtexの海島型繊維を紡糸した。 A mixed spinning method for towing comminuted while focusing the discharge polymer was spun sea-island fibers having a fineness of 6.6 dtex. 紡糸後の海島型繊維断面は、ポリエチレンからなる海成分中にナイロン6からなる数千個の島成分が散在した状態であった。 Sea-island fiber cross section after spinning, thousands of island component of nylon 6 to the sea component of polyethylene was in a state of being dispersed. 得られた海島型繊維を3.0倍に延伸し、捲縮した後、繊維長51mmにカットしたステープル繊維を得た。 The obtained sea-island fibers were drawn to 3.0 times, after crimping, to obtain a staple fiber cut into a fiber length of 51 mm. そして、得られたステープル繊維をカード機を用いてウェブを形成した。 Then, the staple fiber obtained to form a web using a carding machine. そして、クロスラップ法により積層ウェブを形成した後、ニードルパンチングにより絡合し、さらに熱処理することにより目付760g/m の繊維絡合体を得た。 Then, after forming a laminated web by cross wrapping method, and entangling by needle punching, to obtain a fiber-entangled body having a mass per unit area of 760 g / m 2 by further heat treatment.

そして、得られた繊維絡合体に実施例1と同様にしてポリウレタンエラストマーを含浸させた。 Then, in the same manner as in Example 1 on the obtained fiber-entangled body impregnated with polyurethane elastomer. そして、ポリウレタンエラストマーが含浸された繊維絡合体を、熱トルエン中に浸漬することにより海島型繊維中に含まれる海成分を抽出除去した。 Then, the fiber-entangled body polyurethane elastomer is impregnated, the sea component contained in sea-island type fibers was extracted and removed by dipping in hot toluene. そして、120℃の乾燥炉で乾燥することにより、厚さ約1.4mmの成形用シートCが得られた。 Then, by drying in a drying oven at 120 ° C., molding sheet C having a thickness of about 1.4mm was obtained.

得られた成形用シートC中の厚さ方向と平行な任意の断面を走査型顕微鏡(SEM)で観察したところ、平均181μm の断面を有する繊維束が確認できた。 When the obtained thickness direction parallel to an arbitrary section of the molded sheet in C was observed with a scanning microscope (SEM), the fiber bundle having a cross-section of average 181Myuemu 2 was confirmed. また、繊維束は千本をはるかに超えた極細単繊維から形成されていた。 The fiber bundle was formed from far beyond ultrafine single fibers thousand. また、厚さ方向の断面における繊維束の平均数密度は650個/mm であった。 Moreover, the average number density of the fiber bundle in the thickness direction of the cross-section was 650 pieces / mm 2.

そして、実施例1と同様にして成形用シートCを評価した。 Then, to evaluate the molding sheet C in the same manner as in Example 1. また、成形用シートCの表面に実施例1と同様にして銀面層を形成し、成形評価を行った。 Further, in the same manner as in Example 1 on the surface of the molded sheet C to form a grain layer, molding was conducted evaluation. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

表1に示すように、実施例1の成形用シートA及び実施例2の成形用シートBを用いて得られた半球状成形体は反りが小さく、また、高さも高かった。 As shown in Table 1, the molded sheet A and the molding sheet B hemispherical moldings obtained with Example 2 Example 1 is warp smaller, also higher height. これは、成形後の収縮が小さいためであると思われる。 This is believed to be due to contraction after molding is small. また、実施例1の成形用シートA及び実施例2の成形用シートBを用いて得られた角皿状成形体の角部には皺が殆ど発生していなかった。 Further, the corner portion of the forming sheet A and Example 2 of the forming sheet square dish-shaped molded body obtained by using the B of Example 1 wrinkles scarcely occurred.

一方、比較例1の成形用シートCを用いて得られた半球状成形体は反りが大きく、また、収縮して高さも低くなっていた。 On the other hand, hemispherical shaped body obtained by using the molding sheet C of Comparative Example 1 warpage is large, also it was lower contract and height. これは、成形後の収縮が大きいためであると思われる。 This is believed to be due to contraction after molding is large. また、比較例1の成形用シートCを用いて得られた角皿状成形体の角部には、多数の細かい皺が発生していた。 In addition, the corners of the square dish-shaped molded body obtained by using the sheet C for the molding of Comparative Example 1, a number of fine wrinkles had occurred. 以上のように、本発明に係る成形用シートを用いて成形された皮革様の外観を有する加飾成形体は、収縮が少なく皺の発生も抑制されていることが分かる。 As described above, the decorative molded body having a leather-like appearance, which is molded using a molding sheet according to the present invention, it can be seen that shrinkage is less occurrence of wrinkles is also suppressed.

なお、図7に、実施例1及び比較例1で得られた成形用シートの縦方向での室温及び150℃におけるSSカーブを示す。 Incidentally, FIG. 7 shows an SS curve at room temperature and 0.99 ° C. in the longitudinal direction of the molding sheets obtained in Examples 1 and Comparative Example 1. 図7に示すように、実施例1の成形用シートAは、室温時では、例えば30%伸長時において134N/25mmの伸長応力を示し、比較例1の成形用シートCは、30%伸長時において107N/25mmの伸長応力を示している。 As shown in FIG. 7, the molding sheet A of Example 1, at the time of room temperature, for example, shows a tensile stress of 134N / 25 mm during 30% elongation, molding sheet C of Comparative Example 1, when 30% elongation It shows the tensile stress of 107N / 25mm in. このように、室温時においては、実施例1の成形用シートAは30%伸長においても、高い伸長応力を示す。 Thus, at the time of room temperature, even in the molding sheet A 30% elongation of Example 1 shows a higher tensile stress. 一方、実施例1の成形用シートAは、成形温度である150℃では、例えば30%伸長時において32N/25mmの伸長応力しか示さず、比較例1の成形用シートCの55N/25mmの伸長応力に比べて低くなっていることが分かる。 On the other hand, molding sheet A of Example 1, at 0.99 ° C. is the molding temperature, for example show only extension stress of 32N / 25 mm during 30% elongation, elongation of 55N / 25 mm of the molded sheet C of Comparative Example 1 it can be seen that is lower than that of the stress. このことは、実施例1の成形用シートAは、比較例1の成形用シートCと比較して、室温時においては強く、成形時においては延伸しやすいことを示している。 This molding sheet A of Example 1, compared with the molding sheet C of Comparative Example 1, shows that easily stretched at the time of strong, molded at the time of room temperature.

また図8に、実施例1及び比較例1で得られた成形用シートの縦方向での150℃における30%伸長回復曲線を示す。 Also in Figure 8, it shows a 30% elongation recovery curve at 0.99 ° C. in the longitudinal direction of the forming sheet obtained in Example 1 and Comparative Example 1. 図8から、実施例1の成形用シートAは30%伸長させたときの荷重を維持したときに、18%の伸び位置にまでしか収縮しないのに対して、比較例1の成形用シートCは、13%の伸び位置にまで大きく収縮した。 8, when maintaining the load when the molded sheet A of Example 1 which has been stretched 30%, whereas only shrink up to 18% elongation position, molding sheet C of Comparative Example 1 It was largely contracted to 13% of the elongation position. このことは、実施例1の成形用シートAは、比較例1の成形用シートCと比較して、成形後に収縮しにくいことを示している。 This molding sheet A of Example 1 shows that compared with the molding sheet C of Comparative Example 1, hard shrink after molding.

1 極細繊維絡合体 1a 極細単繊維 2 高分子弾性体 3 空隙 4 銀面層 5 基材 6 射出成形用金型 6a キャビティのインサート部 7 金型 8 角皿状成形体 9 半球形状成形体 10 加飾成形用シート 20 加飾成形用シート構成体 30 加飾成形体 40 インサート成形体 1 ultrafine fiber-entangled body 1a ultrafine single fibers 2 the elastic polymer 3 space 4 of the silver surface layer 5 substrate 6 injection mold 6a cavity insert portion 7 mold octagonal dish-shaped molded body 9 hemispherical shaped body 10 pressurized decorative molding sheet 20 decorative molding sheet structure 30 decorative molded body 40 insert molded body

Claims (7)

  1. 加飾成形体を得るための加飾成形用シートであって、 A decorative molding sheet for obtaining a decorative molded body,
    前記加飾成形用シートは極細繊維束の繊維絡合体と前記繊維絡合体に含浸された高分子弾性体とからなり、 The decorative molding sheet is composed of a elastic polymer impregnated into the fiber-entangled body and the fiber-entangled body of ultrafine fiber bundles,
    前記極細繊維束は平均繊度0.01〜0.8dtexの長繊維5本以上の束から形成されており、 The ultrafine fiber bundles are formed from long fibers 5 or more bundles of average fineness 0.01~0.8Dtex,
    前記繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において、極細繊維束の断面が平均1000個/mm 以上の範囲で存在し、 In the thickness direction parallel to an arbitrary section of the fiber-entangled body was present in cross-section an average 1000 / mm 2 or more in the range of microfine fiber bundles,
    150℃におけるタテ方向の破断伸度が100%以上であることを特徴とする加飾成形用シート。 Decorative molding sheet, wherein the breaking elongation in the longitudinal direction is 100% or more at 0.99 ° C..
  2. 前記高分子弾性体の含有割合が25質量%以下である請求項1に記載の加飾成形用シート。 Decorative molding sheet according to claim 1, wherein the content ratio of the elastic polymer is not more than 25 wt%.
  3. 表面に高分子弾性体からなる銀面層が形成されている請求項1または2に記載の加飾成形用シート。 Decorative molding sheet according to claim 1 or 2 grain layer composed of an elastic polymer is formed on the surface.
  4. 前記長繊維がイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートからなる請求項1〜3のいずれか1項に記載の加飾成形用シート。 Decorative molding sheet according to claim 1, wherein the long fibers consisting of isophthalic acid modified polyethylene terephthalate.
  5. 請求項1〜4の何れか1項に記載の加飾成形用シートが三次元形状の樹脂成形体の表面に配置されていることを特徴とする加飾成形体。 Decorative molded body decorative molding sheet is characterized in that it is arranged on the surface of the resin molding of the three-dimensional shape according to any one of claims 1-4.
  6. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の加飾成形用シートと基材とをホットメルト型接着剤により貼り合わせてなる加飾成形用シート構成体。 Decorating the molded sheet and the base material becomes bonded by a hot melt adhesive decorative molding sheet construction according to any one of claims 1-4.
  7. 請求項6に記載の加飾成形用シート構成体を前記極細単繊維のガラス転移温度以上融点温度以下の温度に加熱することにより軟化させる加熱工程と、 A heating step of softening by heating the decorative molding sheet construction according to the glass transition temperature higher than the melting point temperature below the temperature of the ultrafine single fibers to claim 6,
    前記加熱工程により軟化された前記加飾成形用シート構成体を三次元形状の金型表面に圧し当てて成形する成形工程と、を備えることを特徴とする加飾成形体の製造方法。 A method of manufacturing the decorative molded body, characterized in that it comprises a molding step of molding against pressure to the softened mold surface of the three-dimensional shape the decorative molding sheet structure by the heating step.
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