JP4818558B2 - 調和性で低e値のi.g.ユニットと積層物およびその製造方法 - Google Patents

調和性で低e値のi.g.ユニットと積層物およびその製造方法 Download PDF

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Description

【0001】
本発明は、その上にスパッタコートされた層システムを有する絶縁性ガラスユニットおよび積層物に関する。さらに詳しく述べると、本発明は、熱処理可能で、かつ、その熱処理されていないものと調和できる(matchable)ガラス製品に関する。
【0002】
発明の背景
米国特許5,688,585号(発明者の要件が本願発明とオーバーラップしている)には、熱処理した後、熱処理されていないものと外観が調和できなければならない太陽光管理を目的として使用されるコーティングガラス板の技術分野の有意な進歩が開示されている。この特許には、その発明の銀を含有していない層システムの場合、ΔEが約2.0以下という特定の最小値よりも低く維持されたならば前記’585号特許の発明の改良発明である。
【0003】
本発明は、’585特許とは対照的に、銀の太陽光管理の利点を利用する銀含有層システムを提供するものである。ΔEに加えて特定のパラメータが下記のような特定の限度内に維持されたならば、驚くべきことには、その層システムを絶縁ガラスユニット(I.G.ユニット)または積層物(もしくはガラス製の2つ以上の光透過性基板を備えた他の類似製品)に採用すると、熱処理性(熱処理可能な性質)と調和性(調和できる性質)を達成しながら、実質的にかなりの厚さの中に銀を使用できることが発見されたのである。勿論、本発明で利用されるコートされていない基板は、ガラスまたは透明なプラスチック材料などのガラスの均等物でもよいと解される。さらに、利用されるコートされた単相一体(monolithic)ガラス基板が、熱処理可能であるが、それ自体だけでは調和できなくても、前記製品で調和性を達成できることがさらに発見されている。
【0004】
ガラス窓、扉およびフロントガラスの技術分野では、熱処理性が要求されるとともに、調和性が要求されることはよく知られている。窓、扉などに使用されるガラス基板、通常、板ガラスは、多数の窓と扉を有する新しいオフィスビルディングなどの特別の場合の要件を満たすため、大量に生産し所定の大きさに切断することが多い。前記窓や扉のいくつかは熱処理されるが(すなわち焼き戻し、加熱強化、曲げ加工など)、残りの窓や扉は、主として費用を節約するため、熱処理する必要がないので熱処理されないことが前記ビルディングの場合、望ましいだけでなく、各種法典の規定に適合させるため必要であることが多い。さらにかようなビルディングは、安全および/または積層物は、建築上および審美上の目的のため、ビルディングにともに使用される熱処理されていないI.G.ユニットおよび/または積層物と調和しなければならない(すなわち、色および、好ましくは透過率と反射率も前記熱処理されていないI.G.ユニットおよび/または積層物と実質的に同じになっていなければならない)。その上に現在は、多くの商業目的に使用されるかような窓、扉などは、好ましくは、スペクトルの青緑側になる傾向がある実質的に中間色でなければならない。
【0005】
厳しいトライアルアンドエラーの試みを通じて、前記’585号特許のシステム以外のシステムで、調和性を達成することがこれまで可能になっているが、一方の層が熱処理されそして残りの層が熱処理されていない2つの異なる層システム間しか可能になっていない。調和性を達成するために2つの異なる層システムを開発し使用する必要があると、追加の製造コストが生じ、かつ、望ましくない投資が必要になる。’585号特許に開示されている前記発明は、この問題を克服する当該技術分野の一定の要件を満たした。しかし、そのシステムでは、銀を使用してその公知のIR反射特性を利用できず、したがってその望ましい結果も得ることができない。
【0006】
本発明の銀を含有する層のシステムは、互いに光が透過する関係にある少なくとも2つのガラス基板を含む製品または構造物として包括的に述べられているガラス製品に有用である。好ましい製品としては、積層物やI.G.ユニットなどの建築物の扉や窓ならびに時には自動車のフロントガラスや窓が含まれる。
【0007】
用語I.G.ユニットは、本明細書で使用する場合、用語「絶縁ガラスユニット」と同義であり、当該技術分野で通常の周知の意味で使用される。図2と4は本発明のコーティングシステムとともに使用することを意図した一般的なI.G.ユニットの概略図を示す。概略を述べると、本発明で考えられているように、I.G.ユニットは、適当なフレーム構造によって間隔をあけた関係で保持された2つ以上の平行に間隔をあけて配置されたガラス板で構成されている。これら2つ以上のガラス板間の単一もしくは複数の間隔は、一般に約1/2インチであり、中に空気もしくはアルゴンなどの不活性ガスが入っているかまたは部分的に減圧にする。ほとんどの場合、その空間には「曇り」を防ぐため乾燥剤が入っている。勿論、図2と4は、本発明で考えられているように、断熱および/または遮音を目的として使用される多種類のI.G.ユニットの単なる例であると解される。
【0008】
用語「積層物」もガラスの技術分野でよく理解されており、そのよく知られている意味で本願で使用される。ガラス積層物は、通常、2つ以上の間隔なしのガラス基板(造形されたかまたは非造形のガラス板)を含んでおり、そしてそのガラス基板は、本発明の場合、通常、その上に本発明の層システムのコーティングを少なくとも1つ有しているが、そのコーティングはその2つのガラス板の界面に必ずしも位置しているわけではない。このような積層物は、窓、扉またはフロントガラスに使用される平坦な構造体(例えば、所定の寸法に切断された板)であるか、または特定の建築上または自動車の要求に合致するように曲げられる。例えば、図は湾曲した窓またはフロントガラスとして使用される典型的な2枚シート(板ガラス)積層物を包括的方式で概略図として示している。
【0009】
本発明に関連するさらなる背景として、前記’585号特許における従来技術の考察に注目してみよう。その特許には、BOC Group Inc.(Wolfe et al)および’585号特許の2名の発明者(Larson氏とLingle氏)(Guardian Industries)などが、熱処理可能かまた熱処理できない太陽光管理コーティングシステムを達成するために、Si3N4の層が続くニクロム層の間にサンドイッチされた金属銀と採用する各種の層コーティングシステム(いくつかは市販されている)が報告されている。これら発明者によるこのような構造体の他の例としては、米国特許第5,344,718号、同第5,376,455号、同第5,514,476号および同第5,770,321号がある。BOC Groupのよく知られているSuper E-IIIとSuper E-IVのコーティングは、米国特許第5,377,045号と同第5,563,734号に広く引用され、かつ、このような公知の包括的構造も例示されている。
【0010】
この点については、上記’455号特許も、特定の環境内で、ある程度、調和性と熱処理性を達成した。しかし、概略を述べると、従来技術のこの主体は、全体として、I.G.ユニットや積層物に要望される耐久性および望ましい実質的に中間色の青緑色と低いU値および/またはシェーディング係数を同時に達成しながら、製造時の信頼性を得るために要望される調和性と熱処理性を十分な程度まで達成しなかった。
【0011】
上記のことからみて、商業的に許容できる色を有し、かつ、互いに光を透過する関係にある2つ以上の光透過性ガラス基板を利用する製品に利用されるときに調和できるのみならず、熱処理可能である新しい層コーティングシステムに対する要望が当該技術分野に存在することは明らかである。
【0012】
本発明の目的は、当該技術分野における上記のおよびその他の要望を満たすことであり、それらの目的は、下記の開示とみれば、当業技術者には一層明らかになるであろう。
【0013】
本発明の要旨
本発明は、一般的に述べると、一方から他方へ透過光を伝達する2つ以上のガラス構造体を有し、かつ、本発明の独特の層システムをその表面の少なくとも一方に有する特定の製品を提供することによって、当該技術分野の上記要望を満たすものである。さらに、本発明はかような製品の製造方法を提供する。この点について、本発明は下記のものを提供する。すなわち
一方から他方へ透過光を伝達する少なくとも2つのガラス基板を有し、かつ、前記基板の少なくとも一方の上にスパッタコートされた熱処理可能な層システムを有し、コートされた基板が熱処理されるガラス製品において、前記ガラス製品が調和可能であり、前記スパッタコートされた層システムは、それがコートされるガラス基板から外側に向かって、
a)窒化ケイ素からなる層、
b)ニッケルまたはNi含量が少なくとも約10重量%であるニッケル合金からなりその窒化物または酸化物を実質的に含有していない実質的に金属の層、
c)銀からなる実質的に金属の層、
d)ニッケルまたはNi含量が少なくとも約10重量%であるニッケル合金からなりその窒化物または酸化物を含有していない実質的に金属の層、および
e)窒化ケイ素からなる層、
を備え、前記熱処理された層コーティングシステムは、熱処理される前より少なくとも約4%高い可視光透過率を有し、前記層の対応する厚さは、組み合わさって前記コーティングのガラス側から単相一体物として見たとき、ΔE* abが5.0より小さく、かつ、Δa*が約0.8より小さい前記熱処理されたコート基板が得られるガラス製品が提供される。
【0014】
本発明の別の側面で、一方から他方へ透過光を伝達する少なくとも2つのガラス基板を有し、かつ、前記基板の少なくとも一方の上にスパッタコートされた熱処理可能な層システムを有し、そのコートされた基板が熱処理されてなる調和可能なガラス製品を製造する方法において、
a)前記ガラス基板の少なくとも一方の表面に、前記熱処理可能な層システムを逐次スパッタコートし、その層システムは、それがコートされる前記ガラス基板から外側に向かって、
窒化ケイ素からなる第1の層、
ニッケルまたはニッケル含量が少なくとも約10重量%のニッケル合金からなりその窒化物または酸化物を実質的に含有していない第2の実質的に金属の層、
銀からなる第3の実質的に金属の層、
ニッケルまたはニッケル含量が少なくとも約10重量%のニッケル合金からなりその窒化物または酸化物を実質的に含有していない第4の実質的に金属の層、および
窒化ケイ素からなる第5の層、
を備え、前記層の対応する厚さは、組み合わさってガラス側から見たとき、ΔE* abが3.0以下であり、かつ、Δa*が0.7より小さい前記ガラス製品が得られ、
b)前記コーティングをその上に有する前記基板に、前記コートされた基板の可視光透過率を少なくとも約4%上昇させる熱処理を行い、次いで
c)その後、一方から他方へ透過光を伝達するように前記ガラス基板を組み立てて前記調和可能なガラス製品を製造する、
工程からなる方法が提供される。
【0015】
特定の好ましい実施形態で、望ましい色は、実質的に中間色であるが、好ましくは、a*とb*の値の両方が負の値で表わされる青緑の象限内に位置している。本発明のさらに好ましい実施態様のガラス製品は、少なくとも2枚のガラスで製造されてI.G.ユニットまたはガラス積層物として組み立てられた窓または扉である。この点について、本発明の好ましい実施態様で採用される熱処理は、曲げ加工、焼き戻し、または熱強化から選択され、最も好ましいのは焼き戻しである。
【0016】
本発明と、図面に例示されているその特定の実施態様について説明する。
【0017】
本発明の実施形態の詳細な説明
ガラスコーティングの技術分野では、特定の用語が広く使用され、特に、コートされたガラスの特性や太陽光管理特性を定義するときに使用される。このような用語は、本願ではそれら用語の周知の意味で使用される。例えば、本願で使用する場合:
反射された可視波長光の強度、すなわち「反射率」は、その百分率で定義され、そしてRxY(すなわちYの値は、ASTM E-308-85の以下に引用されるY値である)として報告され、そして「X」はガラス側の「G」または薄膜側の「F」である。ガラス側(例えば「G」)は、コーティングが位置しているガラス基板の側の反対側から見た場合を意味し、一方「薄膜側」(すなわち「F」)はコーティングが位置しているガラス基板の側から見た場合を意味する。
【0018】
色特性は、本願では、CIE LAB 1976 a*、b*座標とスケール(すなわちCIE 1976 a*、b* 色度図)を使用して報告する。他の類似の座標も、例えばハンター法(または単位)Ill.C、10°観察者、またはCIE LUV u**座標を便利に使用することを示すため下付き符号「h」によって同様に使用できる。これらのスケールは、本願ではASTM E-308-85、Annual Book of ASTM Standards Vol. 06. 01 「Standard Method for Computing the Colors of Objects by Using the CIE System」によって増補されおよび/またはIES LIGHTING HANDBOOK 1981 Reference Volumeに報告されているASTM D-2244-93「Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumentally Measured Color Coordinates」9/15/93に従って定義されている。
【0019】
用語「放射率」と「透過率」は当該技術分野でよく理解されており、本願ではそれら用語のよく知られている意味にしたがって使用される。したがって、例えば、用語「透過率」は本願では太陽光の透過率を意味し、この透過率は可視光透過率(TY)、赤外エネルギー透過率および紫外光透過率で構成されている。したがって、全太陽エネルギー透過率(TS)はこれら異なる値の重量平均値として通常特徴づけられる。これらの透過率について、本発明で報告されている可視光透過率は、380〜720nmにおける標準光源方法で特徴づけられ、そして赤外光の場合は800〜2100nmである。しかし、放射率を測定する場合は、特別の赤外光範囲(すなわち、2500〜40000nm)が採用される。
【0020】
可視光透過率は、公知の従来法を利用して測定することができる。例えば、(Beckman Sci. Inst. Corp.)などの分光光度計を使用することによって透過率のスペクトル曲線が得られる。次に可視光透過率が前記ASTM 308 / 2244-93法を利用して計算される。波長点(wavelength point)の数値としては、所望により、さきに述べた数値より小さい数値が利用される。可視光透過率の別の測定法は、Pacific Scientific Corporationが製造している市販のSpectrogard分光光度計などの分光計を使用する。この装置は、可視光透過率を直接測定して報告する。本願で報告され測定される可視光透過率(すなわち、CIE三刺激値のうちのY値、ASTM E-308-85)は、Ill.C、10°観察者を利用する。
【0021】
「放射率」(E)は、与えられた波長の光の吸収性と反射性の両者の尺度であり、すなわち両者の特性を示す。放射率は通常下記式で表される。
【0022】
【数1】
Figure 0004818558
【0023】
建築上の目的のため、放射率の値としては、赤外光スペクトルのいわゆる「ミッドレンジ(mid-range)」[時には「ファーレンジ(far range)と呼ばれることもある」すなわち約2500〜40000nm、例えば、以下に引用するLawrence Berkeley LaboratoriesによるWINDOW 4.1プログラム、LBL-35298(1994年)が指定しているレンジの放射率の値が極めて重要になる。したがって、用語「放射率」は、本願で使用する場合、赤外光エネルギーを測定して放射率と計算する1991年に提案されたASTM Standardが指定する前記赤外光のレンジで測定される放射率を意味する。なお、このASTM Standardは、標題が「Test Method for Measuring and Calculating Emittance of Architectural Flat Glass Products Radiometric Measurement」でthe Primary Glass Manufacturers' Councilが提案したものである。このStandardとその規定は本願に援用するものである。このStandardでは、放射率が半球放射率(Eh)および正規放射率(En)として報告されている。
【0024】
このような放射率の値を測定するためデータを実際に蓄積することが一般に行われており、例えば「VW」アタッチメント付きBeckman Model 4260分光光度計(Beckman Scientific Inst. Corp.)を使用して行われる。この分光光度計は波長に対する反射率を測定し、次に、この値のから、放射率が本願に援用されている前記1991年提案のASTM Standardを用いて計算される。
【0025】
本願で利用される他の用語は「シート抵抗」である。シート抵抗(Rs)は、当該技術分野で周知の用語であり、その周知の意味にしたがって使用される。シート抵抗は本願ではオーム/スクエアユニットで報告される。概略を述べると、この用語は、ガラス基板上の層システムの任意の正方形の、その層システムを通過する電流に対する抵抗(オーム)を意味する。シート抵抗は、その層がいかにうまく赤外光エネルギーを反射しているかを示す表示であるので、この特定の光度として放射率とともに使用されることが多い。「シート抵抗は、4点プローブオーム計、例えば、Magnetoron Instruments Corp.製造の小出し可能の4点固有抵抗プローブ(dispensable 4-point resistivity probe)とSignatone Corp.(米国カリフォルニア州 サンタ クララ)製造のヘッド、Model M-800を使用して通常測定される。
【0026】
用語「化学的耐久性」または「化学的に耐久性の」は、本願では、当該技術分野の用語「耐薬品性の」または「化学的安定性」の同義語として使用される。化学的耐久性は、コートされたガラス基板の2”×5”の試料と、5%塩酸約500cc中で1時間煮沸して(すなわち約220°Fで)測定される。その試料は、その試料の層システムが、上記1時間の煮沸の後、黙視可能な変色または直径が約0.003”より大きいピンホールを示さない場合、この試験に合格したとみなされる(したがって、その層システムは「耐薬品性」であり、すなわち「化学的に耐久性」であり、すなわち「化学的耐久性」を有するとみなされる)。
【0027】
用語「機械的耐久性」は、本願で使用する場合、下記2つの別法のうちの一方で定義される。その試験はPacific Scientific Abrasion Tester(または同等の試験器)を使用する。この試験器では、2”×4”×1”のナイロンブラシを、6”×17”の試料に150gのおもりをかけて、層システムの上を500サイクル、周期的に通過させる。可視光下、裸眼で見た場合に、この試験で実質的に顕著なひっかき傷が現れなければ、この試験に合格したとみなされて、その製品は「機械的に耐久性」であり、すなわち「機械的に耐久性」を有するといわれる。
【0028】
報告されるシステムの各種層の厚さは、各種の方法で測定され、用語「厚さ」は本願で使用する場合、その方法によって定義される。1つの方法では、既知の光学的曲線が利用され、または別法では通常のニードルプロフィロメトリーが使用される。別の特に有利な方法では、米国ネブラスカ州リンカーン所在のJ.A. Woollam Co.が製造している多重波長可変角分光光度測定偏光解析装置(multi-wavelength, variable angle spectrophotometric ellipsometer)が使用される。
【0029】
用語「U値」(「熱透過率」と同義)は当該技術分野でよく理解されている用語であり、本願ではそのよく知られている意味で使用される。「U値」は、本願では、BTU / hr / ft2 / °Fの単位で報告され、そしてASTM名称:C236-89 (1993年に承認された)に報告されているガード付きホットボックス法により、かつ、前記ASTMにしたがって測定される。
【0030】
用語「シェーディング係数」は当該技術分野でよく理解されている用語であり、本願では、そのよく知られた意味にしたがって使用される。これは、ASHRAE Standard 142「Standard Method for Determining and Expressing the Heat Transfer and Total Optical Properties of Fenestration Products」にしたがって測定される。
【0031】
本発明の特性として使用するときに用語「熱処理可能の」[またはその同義語「熱処理(heat treatability)」]を適性に利用するために、その用語は、前記’585号特許に示されているような従来技術で従来採用されているより狭く定義しなければならない。この場合、従来技術の場合と同様に、この用語は引続き、コートされた層システムが、その必要な特性に対して悪影響なしに、うける熱処理のタイプに耐える性能を意味する。しかし、この発明の達成するために「熱処理可能である」ため(すなわち「熱処理可能性」を有するため)には、層コーティングシステムがうける熱処理は、可視光透過率を少なくとも約4%、好ましくは約5〜7%増大しなければならない。この増大は、「調和性」を達成し、すなわち「調和可能である」ために重要である(これら2つの用語は、本願では、本願で実行されるほとんどの層システムに利用される)ことが本発明で見出されたのである。
【0032】
前記熱処理によって、上記可視光透過率が増大するならば、他の全ての点で、「熱処理可能の」および「熱処理性」の定義は当該技術分野で従来利用されているのと同じ意味である(例えば、前記’585号特許の場合と同じである)。例えば、本願で一般に行われている熱処理は、比較的高い温度を利用し、かつ、通常の環境下では大部分の従来技術のコーティングに悪影響を与える方法である。このような熱処理としては、焼き戻し、曲げ加工、熱強化、および高いシーリング温度または製作温度を利用する。I.G.ユニットまたはガラス積層物を製造するのに使用する特定の方法がある。このような熱処理、例えば、焼き戻しと曲げ加工は、コートされた基板を、最終の結果を保証するため十分な時間、1100°F(593℃)を越えて1450°F(788℃)の温度まで加熱する必要があることが多い。
【0033】
利用される熱処理によって得られる層システムが、改良されることは、用語「熱処理可能の」の定義に含めることができる。可視光透過率が増大することに加えて、このような熱処理によって、例えば低い放射率とシート抵抗の値が得られて有益である。このような有益な変化が、本発明の層システムを、熱加工できないようにすることはない。大部分の商業目的を達成するため、熱処理によって放射率が改善されること(例えば、E値の低下)は、変化が基板を横切って均一に起こり、かつ、熱処理を実施するのに利用されるパラメータとは無関係であることが通常重要であるが、熱処理は目視外観に影響せず、したがって調和性に影響しないので、許容されるのみならず望ましい。
【0034】
本願で使用される用語「調和可能の(matchable)」とその定義は、用語「熱処理可能の」(およびこの用語の上記定義)に基づいている。用語「調和可能の」は、本発明で使用する場合、互いに光を透過する関係にある少なくとも2つのガラス基板を有するガラス製品は、そのガラス基板の少なくとも一方がその上に本発明のスパッタコートされた層コーティングシステムを有しており、その熱処理をしていない外観を熱処理後の外観と比較するために、少なくともいわゆるガラス側から見た場合(すなわちコーティングを見る前に少なくとも1つのガラス基板を通じて見た場合)、人の裸眼には実質的に同じに見えることを単に意味する。
【0035】
本発明で意図しているガラス製品は、単相一体のガラス板ではない。上記のように、その製品は、互いに光が透過する(したがって反射する)関係にある少なくとも2つのガラス基板(例えばシート)を含む製品である。このような製品の通常の形態は、勿論、I.G.ユニットまたは積層物である。
【0036】
本発明のコーティングシステムは単相一体として熱処理可能であるが、単相一体として調和可能である必要はなく、単相一体として調和可能でないことが多い。事実、本発明で意図している多くのシステムは、説明されているように二重または多重のガラス基板構造に使用されるときのみ調和性を達成する。この現象の正確な理由は十分に分かっていないが、互いに光を透過する(したがって反射する)関係で配置されている2つ以上のガラス基板を用いることによって、見られている基板の反対側のガラス基板からの可視光の反射が、熱処理されたコート基板をその熱処理されていないものと比較したときに見られる外観の差をマスクする、すなわち取り消すのに役立っていると考えられ、したがってこのことは本発明の発見である。さらに、本発明のコーティングの光透過率が熱処理中に増大すると、前記マスキング作用が高まって、あらゆる差を取り消すと考えられる。
【0037】
したがって、上記のように、熱処理されたコート基板は、単相一体として利用する場合、すなわち熱処理されていないものと比較すると、本発明の製品が、調和性を達成するために調和可能である必要がないということは、上記マスキング作用による、本発明の予想外に有益な特性になる。その結果、2.0より小さいΔEを採用しなければならないという、これまで必要であると考えられていた特性を熱処理された基板に課さないという実質的な利益が生まれる。下記のように、単相一体(個々)の基板のΔEは、実質的に2.0より高く、しかも調和性が本発明の二重もしくは多重の製品に達成される。
【0038】
調和性が、ΔEに加えて特定の特性を参照することによって最良に定義できるということは、本発明で意図されている製品とシステムに関する本発明のさらなる発見である。本発明のシステムの調和性について、Δa*の限度を定義しなければならないということが、驚くべきことには、実際に発見されたのである。達成される調和性の程度を最大にするため、好ましくはそして、任意に色も定義される。この色は、勿論、前記従来のa*、b*の値は、青−緑色の象限に入る傾向がある所望の実質的に中間色の範囲に色を維持するためには両者とも負の値でなければならない。所望の色が異なる場合は、対応して、a**値を、顧客の要求に適合するように変えるが、特定のΔEとΔa*を適当に選択することによって、調和性を維持する。
【0039】
上記の発見に密接に関係があるのは、特に比較的中間色の青−緑色以外の色が所望の場合、本発明の特定の層システムに調和性を達成するには下記の一般的な指針に従うべきであるという本発明のさらなる発見である。
【0040】
a)調和性を保証するのに必要なΔEの範囲は、その色が入っている色象限によって大きく変化する;そして
b)色をそのa**座標によって定義するときのいわゆるb*成分を制御することはa*成分したがってΔa*を制御するより重要でない。
【0041】
用語「デルタE(すなわち「ΔE」)は、当該技術分野でよく理解されており、その各種測定法とともに、前記ASTM-2244-93およびHunter et al、「The Measurement of Appearance」第二版、Cptr. Nine、第162頁以後参照、John Wiley & Sons、1987年に報告されている。
【0042】
「ΔE」は、当該技術分野で使用される場合、製品の反射率および/または透過率(したがって色外観も含む)の変化(またはその欠失)を適正に表現する方法である。ΔEは「ab」法、ハンター法(下付き文字「H」を利用することによって示す)、および/またはFriele-Macadam-Chickering (FMC-2)法によって計算することができる。これらの方法はすべて有用と考えられ、本発明の目的を達成するには同等の方法である。例えば、先に引用したHunter et alの文献に報告されているように、L*、a*、b*スケールとして知られている直交座標/スケール法(CIE LAB 1976)を使用できる。すなわち、
*は(CIE 1976)の明度の単位である。
*は(CIE 1976)の赤−緑色の単位である。
*は(CIE 1976)の黄−青色の単位である。
そしてL* 0* 0* 0とL* 1* 1* 1の間の距離ΔEは下記の直交座標で表される。
【0043】
【数2】
Figure 0004818558
【0044】
本発明で使用する場合、この方法では、下付き文字「0」は熱処理前のコーティング(コートされた製品)を表し、そして下付き文字「1」は熱処理後のコーティング(コートされた製品)を表す。
【0045】
特許請求の範囲で用語ΔEを定量する場合、利用される数値は、前記(CIE LAB 1976)L*、a*、b*座標法で計算される数値である。したがって、ΔEはΔE* abとして挙げられる。しかし、本発明の範囲内で、ΔEの定量を行うと、勿論、上記定義と同じΔEの概念を利用する他の方法で計算された数値に変換した場合、同じ数値になる。
【0046】
この点について、一般的な指針として、本発明で意図される層システムの場合、コートされた単相一体のガラス基板は熱処理される前の色が下記の範囲内になることが発見された。
【0047】
【表1】
Figure 0004818558
【0048】
「調和性」(すなわち「調和可能」であること)は、熱処理によって可視光の透過率が少なくとも4%、好ましくは約5〜7%増大し、そして単相一体で下記のとおりである場合、ガラス側から見たとき、本発明の製品に通常達成される。
【0049】
【表2】
Figure 0004818558
【0050】
ΔE* abとΔa*がゼロであることは、勿論、当業技術者が達成しようと努力しなければならない理想的な状態である。
【0051】
用語「約」は、一般的に、本願では、「調和可能である」ことの定義が、意図されている目的を達成するための裸眼に対する外観が類似していることであることを認識し、かつΔEとΔa*は概念が人の眼に関係しているときにその概念を述べる科学的な方法であることを理解して、利用される精密な層システムや人の眼のいくぶん主観的な性質によって生じる小さな変化を考慮するために使用される。
【0052】
さらなる指針として、および本発明で意図されているように適切に配置されたガラス基板の前記マスキング効果によって、本発明のコーティングが与えられ、そして本発明が意図する製品の2つ以上の基板のうちの1つとして採用される単相一体のシートは、ΔEが調和性を得るため許容できるとさきに考えられていたより大きい。事実、驚くべきことには、単相一体の熱処理可能なコートされたガラス板が、最終製品に調和性を得るため、ΔE* abが約5.0より小さく好ましくは約4.0より小さいことだけが必要であるということが発見されたのである。その上、さらなる一般的な指針として、このシートの対応するΔa*は約0.8より小さく、好ましくは約0.5より小さいことだけが必要である。
【0053】
ここで図1に移ると、本発明にしたがって、スパッタコートされた層システムを有する熱処理可能なガラス製品の典型的な実施態様の部分断面図が例示されている。図1のガラス基板1は、その上にSi3N4のアンダーコート3、窒化も酸化もされていないニッケルまたはニッケル合金(好ましくは80/20重量%のNi/Crからなるニクロム)の第1中間層5、銀の赤外線エネルギー反射層7、窒化も酸化もされていないニッケルまたはニッケル合金(好ましくは80/20重量%のNi/Crからなるニクロム)の第2中間層9、およびSi3N4のトップ層11とを備えている。
【0054】
これらの層の厚さは変えることができるが、この点について特定の実施態様に対する有用な厚さの範囲を以下に示す。一般的に述べると、本発明の層システムの相対的な厚さは一般に、本発明の望ましい結果が得られるように選択されると解される。
【0055】
本発明の層システムは、自動車の窓とフロントガラスの技術分野で用途が見つけられているが、いわゆる建築の分野(すなわちオフィスビルディング、アパートメントおよび住宅などのビルディングの構造に用いる窓と扉)の太陽光管理コーティングとして特に有用である。本発明の層システムは、建築分野で上記のように採用される場合、図2と図4に例示されているタイプのような多重絶縁板ガラスユニット(「I.G.ユニット」)または図3に例示されているような住宅の扉と窓または図5に例示されているような積層物に、通常、層システムの調和性を必ずしも求めていない。
【0056】
図3は、本発明を利用できる各種の入口を有する典型的な家族住宅28の略図である。例えば、熱処理されていない窓30は、「防風窓」または騒音抑制システムとして使用することができ、本発明のI.G.ユニットは図2に例示されている。滑り扉50または非滑りガラス扉パネル52および正門扉パネル54は、熱処理されたI.G.ユニットとして本発明を利用することによって製造することができる。これは、明白な審美的な理由のため、熱処理された窓/扉と熱処理されていない窓/扉と熱処理されていない窓/扉との間に調和性が達成されていることが必要である。この場合の調和性は、勿論、本発明の層システム24を使用することによって達成される。
【0057】
図2には、本発明の典型的なI.G.ユニットの略図が例示されている。そのI.G.ユニットの「内側」(「In」と表示してある)を「外側」(「Out」と表示してある)と区別するために太陽19を模式図的に示してある。図2を見て分かるように、このようなI.G.ユニットは、「外側」の板ガラス(シート)21と「内側」の板ガラス(シート)23で構成されている。これら2枚の板ガラス(例えば、厚さが2mm〜8mmのフロートガラス)は、周縁を通常のシーラント25でシールされ、かつ、通常のデシカントストリップ27を備えている。これらの板ガラスは、通常の窓または扉を保持するフレーム29(部分概略図に示す)に保持されている。これらのガラス板の周縁をシールし、次いでチャンバー30内の空気をアルゴンなどのガスで置換することによって、典型的な高絶縁値のI.G.ユニットが製造される。この場合のチャンバー20は、幅が一般に約1/2”である。内壁24もしくは26(または両者)は本発明の層システムを備えていてもよい。例示されているように、この実施形態の外側ガラスシート21の内壁24は、通常のスパッタコーティング法を利用して取り付けたスパッタコート層コーティングシステム22を備えている。図2からみて分かるように、このようなシステムは、例えば、外側からこの住宅を見る観察者は、板ガラス21、コーティング24、空間30および板ガラス23を通じて見るから、本発明の一部として発見された「マスキング」の原理を有効に利用している。しかし、このような場合、板ガラス21を通過して板ガラス23にあたる太陽光のいくらかが板ガラス23から反射して観察者の眼に到達するので、そのマスキング作用が、さもないと存在していた(例えば、窓/扉が単相一体のシートである場合)小さな差を中和して所望の調和性をつくる働きをする。
【0058】
シールする前の典型的な2板ガラスI.G.ユニットスタックを概略例示する図4に着目してみよう。図4に示すI.G.ユニットのプレスタック(prestack)は、ガラスビーズ35によって選択された距離(例えば0.1mm)を隔てられた2枚の典型的な透明フロートガラス板31と33を利用している。上部シート31より大きさがわずかに大きい下部シート33は、その内側平坦面34に、通常の方法でスパッタコートされた本発明の層システム37を有している。シート31の内側平坦面32は任意に層コーティングに使用してもよく、または両方の平坦面32と34を層コーティングに使用してもよい。次に、通常のシーラント39(例えば、融点が比較的低いセラミック)を、大きい方のシート33の上に小さい方のシートを心をあわせて載せることによって形成された周囲領域41にとりつける。
【0059】
通常の方式で、十分な熱を加えて、シーラント39を流動させて前記2つのシートをともにシールし、絶縁チャンバー43を製造する。その後、放冷した後、減圧にして経済的に引き合う程度の量の空気と水蒸気を除き、次いで任意に減圧を残すか、またはその空気と水蒸気をアルゴンなどの不活性ガスで置換する。別の方法では、ガラスの端縁を、シーラントを使うのではなくて火炎でシールする。いずれの例も、熱を加えてシールをつくり、水蒸気を除かねばならない。したがって、本発明の熱処理可能な実施態様は、その層システムがシーリング中、その望ましい特性に対して悪影響なしで加えられる熱に耐えることができねばならない図4に示すタイプのI.G.ユニットに独特の用途がある。
【0060】
さらに別の例では、減圧法は利用せずに、チャンバーの1/2”の空間は、各種の公知の従来法によってつくられる。このような方法では、絶縁チャンバーは、存在している空気や水蒸気(すなわち湿気または水分)を置換するために通常、アルゴンを充填する。両方の場合、2つのシートを互いに光を透過する関係で配置して使用すると(3板ガラスのI.G.をつくる場合は3つのシートを使用する)、マスキング効果が生じて、板ガラス21が、ΔEが高すぎるために、単相一体で調和できなくても、I.G.ユニットは調和することができる。
【0061】
この点で、用語「熱処理可能の」には、本願で使用する場合、通常の層システムに通常悪影響を与えるかまたはその層システムを破壊する十分に高い温度を利用するI.G.ユニットシーリング法が含まれているが、シールするために利用されるすべてのコーティングに事実上悪影響を与えない低い温度を利用するシーリング法は含まれていない。
【0062】
大部分のI.G.ユニットを製造するときに、多数の「処理」ステップを必要とすることが多いので、機械的に耐久性である層システムが必要である。さらに、利用されるプロセスや材料の性質によって、化学的耐久性が要求される。本発明の層システムの好ましい実施態様は、化学的耐久性と機械的耐久性の両者を達成しているので、優れたU値と他の太陽光管理特性を有するI.G.ユニットを製造するのに特に有用であり、同時に調和可能である。
【0063】
本発明の層コーティングシステムを製造するのに使用される好ましい方法と装置は、公知の通常のスパッタコーティングシステムである。このようなシステムの例はAirco, Inc.,が製造している多重チャンバーシステムであり、例えば、この会社が製造しているG-49大面積平板ガラススパッターコーターがある。本発明の独特の結果が、米国特許第5,377,045号に報告されているような個有の応力を除去するため特別の工程を必要とせずに通常のスパッターコーティング法を使用することによって達成されることが本発明の一側面であることに注目すべきである。
【0064】
部分断面図で本発明の典型的な湾曲積層物60を例示する図5に注目しよう。勿論、積層物60は曲げる必要はなく、すなわち平坦にすることができると解される。しかし、積層物60は曲げられているので、例えば、住宅28の曲げた天窓(図示せず)として使用される場合、その曲げられていない積層物と調和できることを要求されることが多く、それら自体が曲げられているか、または平坦である(例示されているように)窓や扉50、52などと調和しなければならない。
【0065】
積層物60は、透明ガラス製の2つの板ガラス62、64を含み、これらの板ガラスは通常の方式でともにシールされる。板ガラス62、64の内面の表面のいずれかまたは両者は、組み立てて曲げる前に、その上に、本発明の層システム66がスパッタコートされる。次に積層物をつくって、通常の方式で、フォームスレッド(formsled)またはクレードル(「コフィン」と呼ばれることがある)の上でガラスのスランピング温度(slumping temperature)で熱スラングピンを行うことによって曲げて、湾曲した積層物製品をつくり、次にその製品に通常のフレーム部材を取り付ける(便宜上図示せず)。曲げ加工中、単一もしくは複数のコートされた板ガラスの透過率は、少なくとも約4%増大して、調和性が保証される。
【0066】
図5からみて分かるように、板ガラス62と板ガラス64は、互いに光を透過する関係で配置されている。したがって、積層物のどちら側(図5に示す「A」または「B」)であろうとも、観察者は、観察者が向かいあった板ガラスからの反射のマスキング効果によって構造体を見るが(例えば、観察者が「B」側にいる場合、板ガラス62がそのユニットの調和性を達成するのを助ける)、その上にコーティングを有する単一もしくは複数の板ガラスは、それ単独で必ずしも調和性ではなく、調和性であってもよい。1つの板ガラスだけがコートされていて、他のコートはコートされていないことが好ましい。3つ以上の基板が積層物中に存在していること、およびそれら基板のうち少なくとも1つか曲げられているのみならず焼き戻されているか、または加熱強化されていることも本発明の一部と考えられる。
【0067】
図1に例示されているように、基板1は好ましくはガラスまたは均等物であり、本発明の好ましい層システムは、特に5つの層で構成されている。他の層を利用できるが、それら層システムは、これら5つの層によって本発明で達成される少なくとも「調和性」であるという特性が有意に損なわれてはならない。図1に示す番号の部分については、下記の範囲の厚さが、「調和性」と熱処理性およびほとんどの場合、他の特性も達成することを保証するのに望ましいことが発見された。
【0068】
【表3】
Figure 0004818558
【0069】
特にSi3N4からなる層3と11は、この層システムを製造するために利用されるSiの標的(当該技術分野で知られているように窒素雰囲気内にある)は、6重量%までのアルミニウムまたはステンレス鋼(例えばSS#316)と混合され、これらは製造される層中に、ほぼこの量で出現する。層5と9は金属ニッケルでもよいが、好ましくは特に、約80〜90重量%のNiと10〜20重量%のCrからなるニクロムを採用してもよい。さらに、層7としては、特定の他のIR反射性金属、例えば金または白金を利用することがおそらく可能であるが、本発明の好ましい層7は特に金属銀で構成されており、他のものはあまり望ましくないと考えられるが、望ましい結果を達成する限り均等である。
【0070】
層5と9の例としては、特に10%Niと90%の他の成分、主としてFeとCrからなるSS-316のみならずHaynes214合金(下記表に公称組成として重量%で示す金属成分で特に構成されている)がある。
【0071】
【表4】
Figure 0004818558
【0072】
層5と9が少なくとも10重量%のニッケル合金を含有し、そしてこれらの層が実質的に酸化されていない形態(すなわちごくわずかしか酸化されていない)で存在し、かつ、好ましくはニッケルまたクロムなどの利用される金属元素の窒化物を実質的に含有しないことが、最高の化学的耐久性を達成するのに重要であると考えられる。
【0073】
本発明で実施される大部分の実施態様の場合、上記厚さの範囲内でその平坦表面の一方にスパッタコートされた上記層システムを使用すると調和性を生じるI.G.ユニットに有用な単相一体ガラス板は下記の特性をもっている。報告されている特性は、厚さが6mmの透明な通常のフロートガラス(すなわち通常のフロート法で製造されたもの)で製造したガラス基板に基づいている。厚さが異なっているか、または着色しているガラスの場合、当該技術分野で知られている特定の厚さに依存する特性が変化する。
【0074】
【表5】
Figure 0004818558
【0075】
上記表において、TYは可視光透過率を意味し、「h.t.」は熱処理を意味し(この場合は焼き戻し)、RYは反射率を意味し、下付き文字「f」は薄膜側(すなわちコーティング側)を意味し、そして下付き文字「G」はガラス側を意味する。a*とb*の数値は上記CIE LAB 1976、Ill. C. 10°観察者法にしたがって測定される色座標であり、Enは正規放射率であり、Ehは半球放射率であり、そしてRsはシート抵抗でありここではオーム/スクエアで報告され、ΔE* abとΔa*はこの場合、前記定義と同じに利用される。
【0076】
上記表に示した特定例で分かるように、ΔE* abは3.6である。Δa*が極めて満足すべき0.0であっても、このΔE値は、単相一体シートとしては、大きすぎるので、それ自体では調和性を達成できない(すなわち、その熱処理された形態を熱処理されていない形態と単相一体として比較して)。しかし、この特定例が、I.G.単位または積層物に利用されると、熱処理された形態と熱処理されていない形態の差がマスクされて、2つの最終製品が調和可能になる。
【0077】
実施例2
本発明の熱処理性と調和性の別の例として、6mm厚の別の透明フロートガラスを本発明の層システムでコートし、次いで切断して2つの別個のI.G.ユニットに有用な2枚の板ガラスを製造し、そしてそのI.G.ユニットは各々、1/2”の空気ギャップを有し、別の6mm厚のアニールされた透明フロートガラス板を利用する。前記コートされて切断されたシートの1枚を、通常の焼き戻し炉で、約1265°Fにて3分間のサイクルで焼き戻しを行い、室温まで冷却した。
【0078】
コーティング層の厚さの測定は、上記の偏光解析装置(J.A. Woollam Co.)法で行う。そのコーターは5つの別個のコーティング領域を採用し、3つの領域だけが通常の方式で使用され、各領域の運転セットアップは次のとおりである。
【0079】
【表6】
Figure 0004818558
【0080】
【表7】
Figure 0004818558
【0081】
【表8】
Figure 0004818558
【0082】
【表9】
Figure 0004818558
【0083】
【表10】
Figure 0004818558
【0084】
【表11】
Figure 0004818558
【0085】
図1を見ると、上記プロセスによって下記層厚を有する5つの層コーティングシステムが得られる。
【0086】
【表12】
Figure 0004818558
【0087】
そして層5と9はNiとCrの酸化物または窒化物を実質的に含有していない。この層システムは、熱処理前および熱処理後ともに化学的におよび機械的に耐久性であり、これら用語を先に定義したとおりである。
【0088】
上記のように、コートされたシートを要求される大きさに切断する。前記コートされたシートの一方の切断部分を、通常の方法と公知の有機シーラントを使って、図2に示すようなI.G.ユニットを製作する。空間30は公称1/2”であり、そしてコーティングはシート21の内側に位置して、熱処理されていないI.G.が形成される。前記コートされたシートの残りの切断部分を上記のようにして焼き戻しを行い、次に同様にして、第1I.G.ユニットを製作したが、この場合は熱処理されたI.G.ユニットが得られる。
【0089】
上記単相一体ガラス板は、下記の光学的特性値を有している。
【0090】
【表13】
Figure 0004818558
【0091】
上記表から分かるように、この単相一体シートは、熱処理製と低いE値および許容できる青緑色を達成した。薄膜側のΔE* abはかなり高いが、薄膜側は考慮すべき重要な側ではない。むしろ、ガラス側の特性値ΔE* abは3.95であるが、Δa*は-0.03であるので、単相一体として調和できない。しかし、可視光の透過率TYの要求した増大が起こっているので、製造されたI.G.ユニットは下記表に示すように調和可能である。
【0092】
【表14】
Figure 0004818558
【0093】
この比較は本発明の効力を例証している。調和性が達成されるだけでなく、商業用の色と極めて満足すべきU値とシェーディング係数も達成され、このデータを既知の商業的要求と比較すると、当業技術者は上記のことが明確に分かるであろう。
【0094】
さらに例証されるように、ΔE* abとΔa*の両方を上記範囲内に維持することによって、たとえΔb*が比較的大きくなっていても、積層物とI.G.ユニットは、それ自体が熱処理可能であるが調和できないコートされた単相一体シートで製造され、しかもそのI.G.ユニットと積層物は実際に調和性が高い。さらに、最終製品には、極めて満足すべきU値とシェーディング係数がもたらされるという銀の利点がある。さらに例証されているように、a*とb*がともに負の値に保持されているから、大部分の建築上の目的を達成するために望ましい実質的に中間色の青緑色が達成される。
【0095】
前記開示がなされているので、他の多くの特徴、変形および改良は当業技術者に明らかになるであろう。したがって、他の特徴、変形および改良は本発明の一部とみなされ、本発明の範囲は本願の特許請求の範囲によって決定される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の層システムの一実施態様の部分側面断面図である。
【図2】 本発明が目的とするI.G.ユニットの部分断面図である。
【図3】 本発明のI.G.ユニットと積層物を、窓、扉および壁として利用する住宅の概略斜視図である。
【図4】 組み立てる前の段階のI.G.ユニットの一実施態様の部分断面概略図である。
【図5】 本発明が目的とする曲げられた積層物の部分断面概略図である。

Claims (17)

  1. 間隔をあけた第1ガラス基板および第2ガラス基板を備え、前記第1および第2ガラス基板の少なくとも一方はその上にコーティングシステムを有し、
    前記コーティングシステムは、
    a)厚さが310〜350Åの第1窒化ケイ素含有層、
    b)厚さが10〜20Åの第1NiCr含有層、
    c)厚さが52〜62ÅのAg含有層、
    d)厚さが10〜20Åの第2NiCr含有層、および
    e)厚さが390〜440Åの第2窒化ケイ素含有層、
    を含み、前記コーティングシステムをその上に有する前記一方のガラス基板を593〜788℃で熱処理した後、その基板側から見たとき、ΔE* abが2.0より小さく、かつ、Δa*が0.5より小さい絶縁ガラスユニット。
  2. 前記Ag含有層は、前記第1および第2NiCr含有層の各々と接触してなる請求項1に記載の絶縁ガラスユニット。
  3. 前記第1窒化ケイ素含有層は前記少なくとも一方のガラス基板と接触し、前記第1NiCr含有層は前記第1窒化ケイ素含有層と前記Ag含有層との間に直接配置されてなる請求項2に記載の絶縁ガラスユニット。
  4. 前記第1および第2窒化ケイ素含有層はSi3N4からなる請求項1に記載の絶縁ガラスユニット。
  5. 前記第1および第2NiCr含有層が実質的に酸化されておらず、かつ、実質的に窒化されていない請求項1に記載の絶縁ガラスユニット。
  6. 前記コーティングシステムをその上に有する前記一方のガラス基板は熱処理され、前記コーティングシステムをその上に有する前記一方のガラス基板は、前記熱処理の前に、a* が-2.6〜-6.0で、かつ、b* が-3.5〜-9.5である色を有する請求項1に記載の絶縁ガラスユニット。
  7. 前記コーティングシステムをその上に有する前記一方のガラス基板は、熱処理後、その基板側から見たとき、ΔE* abが2.0より小さく、Δa*が0.5より小さく、前記コーティングシステムは熱処理前より熱処理後の方が少なくとも4%大きい可視光透過率を有する請求項6に記載の絶縁ガラスユニット。
  8. 間隔をあけた第1ガラス基板および第2ガラス基板を備え、前記第1および第2ガラス基板の少なくとも一方はその上にコーティングシステムを有し、
    前記コーティングシステムは
    a)厚さが310〜350Åの第1窒化ケイ素含有層、
    b)第1NiCr含有層、
    c)Ag含有層、
    d)第2NiCr含有層、および
    e)厚さが390〜440Åの第2窒化ケイ素含有層、
    を含み、前記コーティングシステムの可視光透過率が少なくとも4%増大し、かつ、その上にコーティングシステムを有するガラス基板を基板側から見たときΔE* abが2.0より小さくなり、かつ、Δa* が0.8より小さくなるように、前記コーティングシステムをその上に有する前記ガラス基板が593〜788℃で熱処理されてなる絶縁ガラスユニット。
  9. 前記コートされたガラス基板は、基板側からみたとき、熱処理によって、Δa*が0.5より小さくなる請求項8に記載の絶縁ガラスユニット。
  10. コーティングシステムをその上に有するガラス基板は、熱処理前に、a*が-2.6〜-6.0で、かつ、b*が-3.5〜-9.5である色を有する請求項8に記載の絶縁ガラスユニット。
  11. 間隔をあけた第1ガラス基板および第2ガラス基板を備え、前記第1および第2ガラス基板の少なくとも一方はその上にコーティングシステムを有し、
    前記コーティングシステムは、
    a)厚さが310〜350Åの第1窒化ケイ素含有層、
    b)第1NiCr含有層、
    c)Ag含有層、
    d)第2NiCr含有層、および
    e)厚さが390〜440Åの第2窒化ケイ素含有層、
    を有し、その上にコーティングシステムを有する前記ガラス基板は、593〜788℃の温度で熱処理される前に、a*値が-2.6〜-6.0で、かつ、b*値が-3.5〜-9.5で定義される色を有し、コーティングシステムをその上に有する前記ガラス基板は、593〜788℃の温度で熱処理後、その基板側から見たとき、ΔE* abが2.0より小さく、かつ、Δa*が0.8より小さい絶縁ガラスユニット。
  12. コーティングシステムをその上に有する前記ガラス基板は、熱処理後、その基板側から見たとき、Δa*が0.5
    より小さく、その熱処理によってコーティングシステムの可視光透過率が少なくとも4%増大する請求項11に記載の絶縁ガラスユニット。
  13. 前記第1および第2NiCr含有層は、Ag含有層に直接接触してこれを間にサンドイッチする請求項11に記載の絶縁ガラスユニット
  14. 縁ガラスユニットは、熱処理の前後ともに、そのガラス基板側から見たとき、裸眼に対して実質的に同じ色に見える請求項11に記載の絶縁ガラスユニット。
  15. 間隔をあけた第1ガラス基板および第2ガラス基板を有する調和可能な絶縁ガラスユニットの製造方法において、
    a)厚さが310〜350Åの第1窒化ケイ素含有層、
    b)第1NiCr含有層、
    c)Ag含有層、
    d)第2NiCr含有層、および
    e)厚さが390〜440Åの第2窒化ケイ素含有層、
    を有するコーティングシステムを第1ガラス基板上に付着させ
    記コーティングシステムが、そのガラス基板側から見たときに2.0より小さいΔE* abと0.8より小さいΔa*を有するように、コーティングシステムをその上に有する前記ガラス基板を593〜788℃の温度で熱処理する工程を備える方法。
  16. 前記コーティングシステムの可視光透過率が少なくとも4%増大するように、コーティングシステムをその上に有する第1ガラス基板を熱処理する工程をさらに備える請求項15に記載の方法。
  17. Ag含有層が前記第1および第2NiCr含有層の間にサンドイッチされてなる請求項15に記載の方法。
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