JP4794920B2 - Aqueous liquid detergent composition - Google Patents

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本発明は、食品加工機器、食品・飲料充填設備等の食品製造設備や壁、床等の環境などを含む食品製造工場に於いて、硬質表面、特に部分的にアルミニウム材質を含む硬質表面の洗浄に使用される高発泡性の水性液体洗浄剤組成物に関し、特には、食品製造設備、食品製造工場等の発泡洗浄用として好適な水性液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to cleaning hard surfaces, particularly hard surfaces partially containing aluminum material, in food manufacturing equipment including food processing equipment, food manufacturing equipment such as food and beverage filling equipment, and environments such as walls and floors. In particular, the present invention relates to an aqueous liquid detergent composition suitable for foaming washing in food production facilities, food production factories, and the like.

食品加工工場や飲料工場等の工場では、食品加工機器や飲料充填機等の設備で食品や飲料を生産しており、生産スケジュールの中断時には、定期的に、付着した油・タンパク・デンプン等の食品汚れや果実飲料、牛乳等の飲料汚れ等を除去するための洗浄工程を設けて、設備や機器の衛生状態を確保している。洗浄対象となる機器や設備が、大型であるものやパーツが入り組み複雑化しているものは、スポンジによる手洗いが困難である。そのため、効率的な洗浄方法として、洗浄剤を発泡させて泡状にして適用する発泡洗浄が行われる。泡状での洗浄は、洗浄剤の散布状況が目視にて確認できるので、処理箇所が容易に判別でき、また洗浄剤の不必要な飛散を抑制できるという利点もある。また、泡状に塗布することで、洗浄対象における滞留時間が長くなるため洗浄効果が向上する。このような食品加工機器や飲料充填機等の設備等の発泡洗浄に用いられる洗浄剤としては、アルカリ成分と界面活性剤を含む洗浄剤が一般的に使用されている。   In factories such as food processing factories and beverage factories, food and beverages are produced using facilities such as food processing equipment and beverage filling machines. When production schedules are interrupted, oil, protein, starch, etc. A cleaning process is provided to remove food stains, fruit beverages, beverage stains such as milk, and the like to ensure the hygiene of equipment and equipment. If the equipment or equipment to be cleaned is large or complicated due to the inclusion of parts, hand washing with a sponge is difficult. Therefore, as an efficient cleaning method, foam cleaning is performed in which the cleaning agent is foamed and applied in the form of foam. Since cleaning with foam can visually check the state of spraying of the cleaning agent, there is an advantage that the processing location can be easily identified and unnecessary scattering of the cleaning agent can be suppressed. Moreover, since the residence time in a washing | cleaning object becomes long by apply | coating to foam shape, the washing | cleaning effect improves. As a cleaning agent used for foam cleaning of such equipment as food processing equipment and beverage filling machines, a cleaning agent containing an alkali component and a surfactant is generally used.

一方、これらの機器や設備には、アルミニウムやアルミニウム合金の材質で製造されたパーツが多々使用されている。アルミニウムは、アルカリ成分の接触で腐食するために、防食剤として珪酸塩を併用することが知られている。例えば、特許文献1では、アルカリ剤、珪酸塩、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、溶剤を含有した、アルミニウム等の防食性を有する液体洗浄剤組成物が提案されている。また、特許文献2では、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、珪酸塩を含有した、アルミニウム等の防食性を有する発泡性の良好な水性液体洗浄剤が提案されている。特許文献3では、ホスホン酸塩とアクリル酸系のターポリマーを含有するスケール防止剤が提案されている。
特開2001−323299号公報 特開2002−309289号公報 特開2003−80294号公報
On the other hand, parts made of aluminum or aluminum alloy are often used in these devices and equipment. Since aluminum corrodes due to contact with alkali components, it is known that silicate is used in combination as an anticorrosive agent. For example, Patent Document 1 proposes a liquid detergent composition having an anticorrosive property such as aluminum containing an alkali agent, a silicate, an imidazolinium betaine surfactant, and a solvent. Patent Document 2 proposes an aqueous liquid cleaning agent having good foamability and having anticorrosive properties such as aluminum, which contains an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a silicate. Patent Document 3 proposes a scale inhibitor containing a phosphonate and an acrylic terpolymer.
JP 2001-323299 A JP 2002-309289 A JP 2003-80294 A

珪酸塩を併用すると、水道水中のCaやMgと結合して珪酸Ca/Mgが析出し、所謂珪酸スケールとして対象物に徐々に付着・蓄積して、長期間の使用で白化現象を引起こし外観が著しく損なわれることがある。大規模な食品加工機器等、処理面積が大きくなると、すすぎが不十分な箇所も所々発生することもあり、よりスケール生成の頻度が増す場合もある。珪酸スケールは通常の酸洗浄によるスケール除去工程では除去し難く、フッ化水素系の特殊な酸洗浄剤を使用したり、また擦り作業等の物理的負荷も大きく、余計な手間とコストが無視できない状況である。しかしながら、特許文献1及び特許文献2には、スケール防止について記載がなく、長期間使用でのスケール付着による白化現象は緩和されない。また、特許文献3は、アルミニウムの防食に関する記載がなく、変性したタンパクや油等の高洗浄性とアルミニウムの防食性を両立することはできない。   When silicate is used in combination, it binds to Ca or Mg in tap water and precipitates Ca / Mg silicate, which gradually adheres and accumulates on the object as a so-called silicate scale, causing whitening phenomenon after long-term use. May be significantly impaired. When the processing area becomes large, such as a large-scale food processing device, there may be places where rinsing is insufficient, and the frequency of scale generation may increase. Silicic acid scale is difficult to remove in the normal acid cleaning scale removal process, and it uses a special hydrofluoric acid cleaning agent, and the physical load such as rubbing work is heavy, so extra labor and cost cannot be ignored. Is the situation. However, Patent Document 1 and Patent Document 2 do not describe scale prevention, and the whitening phenomenon due to scale adhesion after long-term use is not alleviated. Further, Patent Document 3 does not describe aluminum corrosion protection, and cannot achieve both high detergency such as denatured protein and oil and aluminum corrosion resistance.

したがって、本発明の目的は、変性したタンパクや油、デンプン等の汚れの洗浄性に優れ、且つアルミニウムの防食性を有し、珪酸スケール等による対象物の白化現象を抑制する、発泡性の良好な、水性液体洗浄剤組成物を提供することである。   Therefore, the object of the present invention is excellent in the detergency of dirt such as modified protein, oil, starch, etc., and has an anticorrosive property of aluminum, and suppresses the whitening phenomenon of an object due to a silicic acid scale, etc. An aqueous liquid detergent composition is provided.

本発明は、(A)珪酸アルカリ金属塩〔以下、(A)成分という〕1〜30重量%、(B)有機ホスホン酸塩〔以下、(B)成分という〕0.5〜10重量%及び(C)高発泡性界面活性剤〔以下、(C)成分という〕0.5〜30重量%を含有し、組成物全体のM2O/SiO2モル比(Mはアルカリ金属)が1/1〜1/3であり、かつ(D)炭酸アルカリ金属塩〔以下、(D)成分という〕の含有量が2重量%以下である水性液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention comprises (A) alkali metal silicate [hereinafter referred to as component (A)] 1 to 30% by weight, (B) organic phosphonate (hereinafter referred to as component (B)) 0.5 to 10% by weight, and (C) Highly foaming surfactant (hereinafter referred to as component (C)) 0.5 to 30% by weight, and M 2 O / SiO 2 molar ratio (M is an alkali metal) of the whole composition is 1 / It relates to an aqueous liquid detergent composition having a content of 1 to 1/3 and (D) an alkali metal carbonate (hereinafter referred to as component (D)) of 2% by weight or less.

また、本発明は、上記本発明の水性液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液を、対象物に泡状で付与する洗浄方法に関する。   Moreover, this invention relates to the washing | cleaning method which provides the cleaning liquid prepared from the aqueous liquid detergent composition of the said invention to the target object in foam form.

本発明によれば、食品加工機等の機器・設備に付着した汚れに対して高洗浄性を有し、且つアルミニウム等の材質の腐食性を大きく低減させ、珪酸スケール等による対象物の白化現象を抑制する、良好な高発泡性の水性液体洗浄剤組成物が得られ、これにより、食品工場内の洗浄作業が効率的に行え、高い衛生状態を維持することが出来る。また、アルミニウム等の材質の腐食性が大きく低減されるため、これらの部品交換によるコスト・手間が大きく削減される。   According to the present invention, it has high detergency against dirt adhering to equipment / equipment such as a food processing machine, and greatly reduces the corrosiveness of a material such as aluminum, and the whitening phenomenon of an object due to a silicate scale or the like. A highly foamable aqueous liquid detergent composition that suppresses the above is obtained, whereby the cleaning operation in the food factory can be performed efficiently and a high hygiene condition can be maintained. In addition, since the corrosiveness of materials such as aluminum is greatly reduced, the cost and labor associated with the replacement of these parts are greatly reduced.

<(A)成分>
珪酸アルカリ金属塩は、M2O/nSiO2(式中、Mはナトリウム、カリウムで、nはSiO2のモル数である。)で表される。具体的には、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、1号珪酸ナトリウム、1号珪酸カリウム、2号珪酸ナトリウム、2号珪酸カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウムが挙げられ、中でもメタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、1号珪酸ナトリウム、1号珪酸カリウムが好ましい。また、オルソ珪酸アルカリ金属塩は、M2O/SiO2モル比が2/1であるため、M2O/SiO2モル比が1/2である1号珪酸アルカリ金属塩と同モル量比以下にブレンドして用いることができる。
<(A) component>
The alkali metal silicate is represented by M 2 O / nSiO 2 (wherein M is sodium and potassium, and n is the number of moles of SiO 2 ). Specific examples include sodium metasilicate, potassium metasilicate, No. 1 sodium silicate, No. 1 potassium silicate, No. 2 sodium silicate, No. 2 potassium silicate, sodium orthosilicate, and potassium orthosilicate. Potassium silicate, No. 1 sodium silicate, No. 1 potassium silicate are preferred. Further, since the alkali metal orthosilicate has an M 2 O / SiO 2 molar ratio of 2/1, the molar ratio is the same as that of No. 1 alkali metal silicate having an M 2 O / SiO 2 molar ratio of 1/2. The following can be blended and used.

本発明での珪酸アルカリ金属塩は、変性したタンパクや油、デンプン等の汚れを洗浄するための成分であり、同時にアルミニウムの腐食を抑制する成分でもある。   The alkali metal silicate in the present invention is a component for washing dirt such as denatured protein, oil, and starch, and at the same time, a component for suppressing corrosion of aluminum.

(A)成分のM2O/SiO2モル比(Mはアルカリ金属)はアルミニウムの防食性と洗浄性の観点から1/1〜1/3が好ましく、更に1/1〜1/2が好ましい。 The M 2 O / SiO 2 molar ratio of component (A) (M is an alkali metal) is preferably 1/1 to 1/3, and more preferably 1/1 to 1/2, from the viewpoint of corrosion resistance and detergency of aluminum. .

本発明の水性液体洗浄剤組成物は、(A)成分を1〜30重量%含有し、好ましくは2〜25重量%、さらに好ましくは3〜20重量%、最も好ましくは3〜10重量%含有する。   The aqueous liquid detergent composition of the present invention contains 1 to 30% by weight of component (A), preferably 2 to 25% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, and most preferably 3 to 10% by weight. To do.

<(B)成分>
有機ホスホン酸塩は、珪酸スケールの防止に極めて重要な役割を担っている。本用途においては、スケール防止性は、洗浄工程よりもむしろ希薄系となるすすぎ工程を意識する必要がある。洗浄工程では、十分濃度のキレート成分によって、使用水中のCaイオンやMgイオン等の硬度成分を捕捉していて、(A)成分由来の珪酸イオンとの結合を抑えて、珪酸Caや珪酸Mgの珪酸スケールが生成することを防止している。洗浄工程を終え、すすぎ工程に入ると、使用水によって各洗浄剤成分が徐々に希釈される。キレート成分濃度も低下するため、キレート作用が及ばなくなったCaイオンやMgイオンが(A)成分由来の珪酸イオンと結合して、珪酸Caや珪酸Mgの珪酸スケールが生成する。また、使用水中の硬度成分濃度が高ければ、珪酸Caや珪酸Mgの珪酸スケールの生成量も高くなり、スケールが付着しやすくなる。本用途では、例えば、大規模な食品加工機器等、処理面積が大きくなると、すすぎが不十分な箇所も所々発生することもあり、よりスケール生成の頻度が増す場合もある。有機ホスホン酸塩を用いると、優れたキレート作用に加えて、珪酸Caや珪酸Mgのスケール粒子の粗大化を抑制する作用も併せ持つために、洗浄工程はもちろん、すすぎ工程での希薄な洗浄剤組成物濃度においても、スケール生成を抑制する洗浄剤組成物の濃度範囲が非常に広くなり、スケール防止に有利である。
<(B) component>
Organic phosphonates play an extremely important role in preventing silicic acid scale. In this application, the scale prevention property needs to be aware of a rinsing process that becomes a lean system rather than a cleaning process. In the washing process, hardness components such as Ca ions and Mg ions in the used water are captured by a chelate component having a sufficient concentration, and binding with silicate ions derived from the component (A) is suppressed. Silica scale is prevented from forming. When the cleaning process is completed and the rinsing process is started, each cleaning agent component is gradually diluted with water used. Since the chelate component concentration is also lowered, Ca ions and Mg ions, which no longer have the chelate action, are combined with the silicate ions derived from the component (A), and a silicate scale of Ca silicate or Mg silicate is generated. Moreover, if the hardness component density | concentration in use water is high, the production amount of the silicic acid scale of Ca silicate or silicate Mg will also become high, and a scale will adhere easily. In this application, for example, when the processing area is large, such as a large-scale food processing device, there may be places where rinsing is insufficient, and the frequency of scale generation may be increased. When organic phosphonate is used, in addition to excellent chelating action, it also has the effect of suppressing the coarsening of scale particles of Ca silicate and Mg silicate. Also in the concentration of substances, the concentration range of the cleaning composition that suppresses the formation of scale becomes very wide, which is advantageous for scale prevention.

(B)成分としては、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸[CH3C(OH)〔PO(OH)22](略:HEDP)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)〔N〔CH2PO(OH)23](略:ATMP)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)[N2(CH22〔CH2PO(OH)24]、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)[N3(CH22〔CH2PO(OH)25]、2−ホスホノ−1,2,4−ブタントリカルボン酸[PO(OH)2CH2CCH2CH2(COOH)3](略:PBTC)等のナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられ、中でもHEDP、ATMP、PBTCのナトリウム塩またはカリウム塩が好ましく、さらにHEDP、ATMPのナトリウム塩またはカリウム塩が最も好ましい。最も好ましくは、ATMPのナトリウム塩またはカリウム塩である。 As the component (B), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid [CH 3 C (OH) [PO (OH) 2 ] 2 ] (abbreviation: HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) [N [CH 2 PO (OH) 2 ] 3 ] (abbreviation: ATMP), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) [N 2 (CH 2 ) 2 [CH 2 PO (OH) 2 ] 4 ], diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) [ N 3 (CH 2 ) 2 [CH 2 PO (OH) 2 ] 5 ], 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylic acid [PO (OH) 2 CH 2 CCH 2 CH 2 (COOH) 3 ] ( Abbreviation: PBTC) and the like, and sodium salt or potassium salt of HEDP, ATMP, PBTC is preferable, and sodium salt of HEDP, ATMP or Potassium salts are most preferred. Most preferred is the sodium or potassium salt of ATMP.

本発明の水性液体洗浄剤組成物は、(B)成分を0.5〜10重量%含有し、好ましくは1〜8重量%、より好ましくは1〜5重量%含有する。   The aqueous liquid detergent composition of the present invention contains 0.5 to 10% by weight of component (B), preferably 1 to 8% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.

<(C)成分>
高発泡性界面活性剤は、高い起泡性と泡持続性を発現するための成分であり、その泡状となった洗浄液が付着し、一定時間保持されることにより、垂直面やネット状コンベア等での洗浄効果が向上する。
<(C) component>
High foaming surfactant is a component to develop high foamability and foam sustainability, and the foamed cleaning liquid adheres and is held for a certain period of time, so that The cleaning effect with such as is improved.

本発明での高発泡性界面活性剤は、JIS−K−3362記載の起泡力測定方法で、0.1重量%水溶液、30℃条件での泡高さが150mm以上の界面活性剤と定義される。   The highly foamable surfactant in the present invention is defined as a surfactant having a foam height of 150 mm or more in a 0.1% by weight aqueous solution and 30 ° C. condition according to the foaming force measurement method described in JIS-K-3362. Is done.

高発泡性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤で、具体的には、アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシドが好ましい。両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイドが好ましい。   Examples of highly foaming surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. Specific examples of anionic surfactants include higher fatty acid salts, higher alcohol sulfates, and higher alcohol sulfones. Acid salts, sulfate esters of higher alcohol ethers, sulfonate esters of higher alcohol ethers, and alkylbenzene sulfonates are preferred. As the nonionic surfactant, an alkyl polyglycoside is preferable. As the amphoteric surfactant, alkylamine oxide is preferable.

これらの高発泡界面活性剤は、炭素数6〜22のアルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは炭素数8〜20、最も好ましくは炭素数10〜18のアルキル基を有するものである。好ましい(C)成分として、(C)高発泡性界面活性剤が、炭素数6〜22のアルキル基を有する高級脂肪酸塩、高級アルコール(炭素数6〜22)硫酸エステル塩、高級アルコール(炭素数6〜22)スルホン酸塩、高級アルコールエーテル(炭素数6〜22)の硫酸エステル塩、高級アルコール(炭素数6〜22)エーテルのスルホン酸エステル塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド及び炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルアミンオキサイドから選ばれる1種以上が挙げられる。   These highly foamed surfactants preferably have an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably have an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and most preferably 10 to 18 carbon atoms. As a preferred component (C), (C) a highly foamable surfactant is a higher fatty acid salt having a C 6-22 alkyl group, a higher alcohol (C 6-22) sulfate ester salt, a higher alcohol (carbon number). 6-22) Sulfonates, sulfates of higher alcohol ethers (carbon numbers 6-22), sulfonates of higher alcohols (carbon numbers 6-22) ether, alkylbenzenes having alkyl groups of carbon numbers 6-22 Examples thereof include one or more selected from sulfonates, alkyl polyglycosides having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and alkylamine oxides having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms.

また、高い起泡性、泡持続性と同時に油汚れなどの洗浄性を向上させるために、(C)成分を2種以上併用することが有効であり、アルキルアミンオキサイドとアルキルポリグリコシドの組み合わせ、及び上記アニオン界面活性剤とアルキルポリグリコシドの組み合わせが好適である。アルキルポリグリコシドを併用することにより、油汚れの洗浄性と泡持続性の向上が図れる。この場合、両者の重量比率は、アルキルアミンオキサイド/アルキルポリグリコシド=1/2〜5/1、アニオン界面活性剤/アルキルポリグリコシド=1/2〜5/1が好ましい。   In addition, in order to improve the detergency such as oil stain as well as high foamability and foam persistence, it is effective to use two or more components (C) in combination, a combination of an alkylamine oxide and an alkylpolyglycoside, A combination of the anionic surfactant and the alkyl polyglycoside is preferable. By using the alkylpolyglycoside in combination, it is possible to improve the detergency of oil stains and the foam persistence. In this case, the weight ratio between the two is preferably alkylamine oxide / alkyl polyglycoside = 1/2 to 5/1 and anionic surfactant / alkyl polyglycoside = 1/2 to 5/1.

本発明の水性液体洗浄剤組成物は、(C)成分を0.5〜30重量%含有し、好ましくは1〜25重量%、より好ましくは3〜20重量%含有する。   The aqueous liquid detergent composition of the present invention contains 0.5 to 30% by weight of component (C), preferably 1 to 25% by weight, more preferably 3 to 20% by weight.

<(D)成分>
洗浄剤組成物中の炭酸アルカリ金属塩濃度が高くなると、使用場面に於けるスケール発生の点で好ましくない。したがって、製品を容器あるいは貯槽で保管するに際しては、炭酸ガスの吸収による炭酸アルカリ金属塩の生成を抑制する観点から、極力密閉して空気を遮断することが望ましい。このため、本発明の水性液体洗浄剤組成物における(D)成分の含有量は2重量%以下であり、好ましくは1重量%以下である。
<(D) component>
When the alkali metal carbonate concentration in the cleaning composition is increased, it is not preferable from the viewpoint of generation of scale in the usage scene. Therefore, when the product is stored in a container or storage tank, it is desirable to seal the air as much as possible and cut off the air from the viewpoint of suppressing the formation of alkali metal carbonate due to absorption of carbon dioxide gas. For this reason, content of (D) component in the aqueous liquid cleaning composition of this invention is 2 weight% or less, Preferably it is 1 weight% or less.

<任意成分>
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、(C’)(C)成分以外の界面活性剤〔以下、(C’)成分という〕、(E)珪酸及び炭酸を含有しないアルカリ剤〔以下、(E)成分という〕、(F)(B)成分以外のキレート剤〔以下、(F)成分という〕、(G)増泡剤〔以下、(G)成分という〕、ハイドロトロープ剤、溶剤、塩素系漂白剤、着色料、香料、粘度調整剤等の任意成分を含んでもよい。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物は、残部の水を含有する。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物は、25℃でのpHが12以上、更に13以上であることが好ましい。
<Optional component>
If necessary, the aqueous liquid detergent composition of the present invention contains a surfactant other than the components (C ′) and (C) (hereinafter referred to as the component (C ′)), (E) an alkali containing no silicic acid and carbonic acid. Agent (hereinafter referred to as (E) component), (F) Chelating agent other than component (B) (hereinafter referred to as component (F)), (G) Foam enhancer (hereinafter referred to as component (G)), hydrotrope Optional components such as an agent, a solvent, a chlorine bleach, a colorant, a fragrance, and a viscosity modifier may be included. The aqueous liquid detergent composition of the present invention contains the remaining water. Further, the aqueous liquid detergent composition of the present invention preferably has a pH at 25 ° C. of 12 or more, more preferably 13 or more.

〔(C’)成分〕
(C’)成分は、さらなる発泡性を付与する場合や油汚れ等の洗浄性をさらに向上させる等の目的に、(C)以外の界面活性剤を配合できる。具体的な(C’)成分を挙げると、アニオン界面活性剤としては、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテル置換の酢酸塩、脂肪酸とアミノ酸の縮合物、脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、アミドエーテルカルボン酸又はその塩、エーテルカルボン酸又はその塩、N−アシル−N−メチルタウリン又はその塩、アミドエーテル硫酸又はその塩、N−アシルグルタミン酸又はその塩、N−アミドエチル−N−ヒドロキシエチル酢酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸又はその塩、N−アシル−β−アラニン又はその塩、N−アシル−N−カルボキシエチルタウリン又はその塩、N−アシル−N−カルボキシエチルグリシン又はその塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボニルメチル硫酸又はその塩等が挙げられる。
[(C ′) component]
The component (C ′) may contain a surfactant other than (C) for the purpose of imparting further foamability or for further improving detergency such as oil stains. Specific examples of the component (C ′) include an anionic surfactant such as a sulfated fatty acid salt, a sulfonated fatty acid salt, a phosphate ester salt, a sulfate ester salt of a fatty acid ester, a sulfonate ester salt of a fatty acid ester, Alcohol ether substituted acetate, fatty acid and amino acid condensate, fatty acid amide alkylol sulfate ester, fatty acid amide alkylated sulfonate, sulfosuccinate ester salt, alkylphenol sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl Benzimidazole sulfonate, amide ether carboxylic acid or salt thereof, ether carboxylic acid or salt thereof, N-acyl-N-methyltaurine or salt thereof, amide ether sulfuric acid or salt thereof, N-acyl glutamic acid or salt thereof, N- Amidoethyl-N-hydroxyethyl Acetic acid or a salt thereof, acyloxyethanesulfonic acid or a salt thereof, N-acyl-β-alanine or a salt thereof, N-acyl-N-carboxyethyltaurine or a salt thereof, N-acyl-N-carboxyethylglycine or a salt thereof, And alkyl or alkenylaminocarbonylmethylsulfuric acid or a salt thereof.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテルが挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene alkylene ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, and alkyl polyglycerin ethers.

両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ脂肪酸ベタイン、アルキルアミド脂肪酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のベタイン類等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include betaines such as alkyldimethylamino fatty acid betaines, alkylamide fatty acid betaines, alkylhydroxysulfobetaines, and alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolium betaines.

カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、置換ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, substituted benzalkonium salts, and benzethonium salts.

これら(C’)成分のなかでは、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、(C)との重量比率は、(C)/(C’)>1/2となることが好ましい。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における(C’)成分の含有量は、1〜10重量%、更に1.5〜5重量%が好ましい。   Among these components (C ′), anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants are preferable, and the weight ratio with (C) is (C) / (C ′)> 1/2. It is preferable. The content of the component (C ′) in the aqueous liquid detergent composition of the present invention is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1.5 to 5% by weight.

<(E)成分>
(E)成分は、アルカリ強度を高める目的で配合され、具体的にはアルカリ金属水酸化物が好適である。アルカリ金属水酸化物を配合する場合、MOH(式中Mはアルカリ金属を表す)を1/2M2Oに換算して、(A)中のM2Oに加えて表し、組成物中のM2O/SiO2モル比が1/1を超えないように配合量を調整するとアルミニウムを腐食させないでアルカリ強度を高めることができる。したがって、(A)中のM2O/SiO2モル比が1/2以下の場合に有効である。
<(E) component>
The component (E) is blended for the purpose of increasing the alkali strength, and specifically, an alkali metal hydroxide is suitable. When blending the alkali metal hydroxide, in terms MOH the (M in the formula represents an alkali metal) to 1 / 2M 2 O, expressed in addition to M 2 O in (A), M in the composition When the blending amount is adjusted so that the 2 O / SiO 2 molar ratio does not exceed 1/1, the alkali strength can be increased without corroding aluminum. Therefore, it is effective when the M 2 O / SiO 2 molar ratio in (A) is 1/2 or less.

本発明の組成物は、変性したタンパクや油、デンプン等の汚れを洗浄し、同時にアルミニウムの腐食を抑制する観点から、組成物全体のM2O/SiO2モル比が1/1〜1/3であり、1/1〜1/2が好ましく、1/1.3〜1/2が更に好ましい。これを踏まえて(A)成分、(E)成分の種類や配合量を調整することが好ましい。 The composition of the present invention has a M 2 O / SiO 2 molar ratio of the whole composition of 1/1 to 1/1 from the viewpoint of washing dirt such as modified proteins, oils and starches and at the same time suppressing corrosion of aluminum. 3, 1/1 to 1/2 is preferable, and 1 / 1.3-1 / 2 is more preferable. Based on this, it is preferable to adjust the types and blending amounts of the component (A) and the component (E).

<(F)成分>
(F)成分としては、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩、ニトリロトリカルボン酸(NTA)塩、エチレンジアミンテトラカルボン酸(EDTA)塩等のアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸塩等の縮合リン酸塩、ポリアクリル酸塩やアクリル酸塩/マレイン酸塩コポリマー等、重量平均分子量2000〜100000のポリカルボン酸塩等が挙げられる。中でも好ましくはクエン酸塩、グルコン酸塩、NTA塩、EDTA塩、トリポリリン酸塩である。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における(F)成分の含有量は、0.5〜10重量%、更に1〜5重量%が好ましい。
<(F) component>
Component (F) includes hydroxycarboxylates such as citrate and gluconate, condensation of aminocarboxylates such as nitrilotricarboxylic acid (NTA) and ethylenediaminetetracarboxylic acid (EDTA), and tripolyphosphate. Examples thereof include phosphates, polyacrylates and acrylate / maleate copolymers, and polycarboxylates having a weight average molecular weight of 2000 to 100,000. Among these, citrate, gluconate, NTA salt, EDTA salt and tripolyphosphate are preferable. In addition, the content of the component (F) in the aqueous liquid cleaning composition of the present invention is preferably 0.5 to 10% by weight, and more preferably 1 to 5% by weight.

<(G)成分>
(G)成分を配合することにより、さらなる発泡性を付与することが可能となり、具体的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩等が挙げられる。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における(G)成分の含有量は、0.5〜10重量%、更に1〜5重量%が好ましい。
<(G) component>
By blending the component (G), it becomes possible to impart further foamability. Specifically, aromatic sulfonates such as toluene sulfonate, xylene sulfonate, naphthalene sulfonate, and the like can be given. It is done. The content of the component (G) in the aqueous liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.

<塩素系漂白剤>
適宜、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系漂白剤を配合することができ、これにより殺菌力を付与することができる。次亜塩素酸ナトリウムは、洗浄剤組成物中に共存する界面活性剤やキレート剤等の種類によっては、貯蔵中に経時的反応・分解が誘発され、有効な次亜塩素酸塩濃度が著しく減衰していくため、界面活性剤やキレート剤の種類や配合量が重要となる。次亜塩素酸塩と、非解離型の水酸基含有成分や第4級アンモニウム塩及びアミンオキサイド以外の窒素含有成分とは、同一組成物中には安定に存在出来ないため、これら以外の界面活性剤やキレート剤が好適に用いられる。但し、次亜塩素酸塩とこれらの成分を別々の容器に充填、即ち別包装して二液剤型であればこの限りでない。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における塩素系漂白剤の含有量は、有効塩素濃度として、0.1〜10重量%、更に1〜5重量%が好ましい。
<Chlorine bleach>
A chlorine-based bleaching agent such as sodium hypochlorite can be blended as appropriate, thereby imparting bactericidal power. Depending on the type of surfactant, chelating agent, etc. that coexist in the detergent composition, sodium hypochlorite induces reaction and decomposition over time during storage, and the effective hypochlorite concentration decreases significantly. Therefore, the type and amount of the surfactant and chelating agent are important. Hypochlorite and non-dissociative hydroxyl group-containing components and quaternary ammonium salts and nitrogen-containing components other than amine oxides cannot exist stably in the same composition, so other surfactants And chelating agents are preferably used. However, this is not the case as long as hypochlorite and these components are filled in separate containers, that is, separately packaged and used in a two-pack type. The content of the chlorine bleach in the aqueous liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, as the effective chlorine concentration.

<洗浄剤組成物の使用方法>
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、そのまま、あるいは水等で適宜希釈して、適量を専用の泡洗浄機に充填して、外部からの空気/圧縮空気を混合して泡状に吐出され、洗浄対象物に適用される。希釈した洗浄液は、本発明の組成物を0.5〜20重量%、更に1〜10重量%含有することが好ましい。食品加工工場内の製造ライン等、処理面積が大きい場合は、泡洗浄機(例えば「SCU−HF」スプレーイング社製、「KF−100」花王(株)製)が好適に用いられる。まな板等の調理器具や備品等、処理面積が小さい場合は、トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等の泡を発生させることのできるハンドスプレーヤーが好適に用いられる。
<How to use the cleaning composition>
The aqueous liquid detergent composition of the present invention is used as it is or appropriately diluted with water or the like, filled in an appropriate amount into a dedicated foam washer, mixed with air / compressed air from the outside, and discharged in the form of foam. Applied to the object to be cleaned. The diluted cleaning liquid preferably contains 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, of the composition of the present invention. When the processing area is large, such as a production line in a food processing factory, a bubble washer (for example, “SCU-HF” manufactured by Spraying Co., Ltd., “KF-100” manufactured by Kao Corporation) is preferably used. When the processing area is small, such as cooking utensils such as cutting boards and fixtures, a hand sprayer that can generate bubbles, such as a trigger sprayer or a foam player, is preferably used.

本発明水性液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液を対象物に泡状で付与する洗浄方法、特に、前記洗浄液を発泡機に充填して、エアーもしくは圧縮エアーと混合させて対象物に泡状で付与する方法は好ましい。泡洗浄機を用いる場合、発泡倍率〔泡の体積(mL)/泡の重量(g)の比〕が3〜50倍、更に5〜40倍、特に10〜40倍であることが好ましい。トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等のハンドスプレーヤーを用いる場合、発泡倍率が2〜30倍、更に2〜20倍、特に3〜10倍であることが好ましい。   A cleaning method for applying a cleaning liquid prepared from the aqueous liquid cleaning composition of the present invention to a target in a foamed state, in particular, filling the cleaning liquid into a foaming machine and mixing it with air or compressed air to form a foamed target. The method of imparting with is preferable. When using a foam washer, the foaming ratio [ratio of foam volume (mL) / foam weight (g)] is preferably 3 to 50 times, more preferably 5 to 40 times, and particularly preferably 10 to 40 times. When a hand sprayer such as a trigger sprayer or a foam player is used, the expansion ratio is preferably 2 to 30 times, more preferably 2 to 20 times, and particularly preferably 3 to 10 times.

本発明の組成物を適用してから一定時間後に水でのすすぎが行われる。一般的には、ホース等で人の手によるすすぎ作業が行われる。   Rinsing with water is performed after a certain time after applying the composition of the present invention. In general, a rinsing operation by a human hand is performed with a hose or the like.

通常、すすぎの際は連続的に新水が適用されるため、処理媒体中の洗浄剤組成物の濃度は徐々に低下していく。一般に、珪酸アルカリ金属塩とキレート剤とを用いた洗浄剤組成物では、スケールが生成しやすくなる濃度(ピーク濃度)が存在し、そのピーク濃度をなるべく速やかに脱することがスケール防止には望ましい。珪酸アルカリ金属塩とキレート剤とを用いた従来の一般的な組成物では、SiO2として20〜500ppmの広範囲にピーク濃度が存在していた。しかし、本発明の組成物では、SiO2として20〜100ppmの範囲にピーク濃度を低減し、かつ狭くできるため、すすぎに伴うスケール生成抑制の観点からも有利となる。 Normally, since fresh water is continuously applied during rinsing, the concentration of the cleaning composition in the treatment medium gradually decreases. In general, in a detergent composition using an alkali metal silicate salt and a chelating agent, there is a concentration (peak concentration) at which scale is likely to be generated, and it is desirable for scale prevention to remove the peak concentration as quickly as possible. . In a conventional general composition using an alkali metal silicate salt and a chelating agent, a peak concentration exists in a wide range of 20 to 500 ppm as SiO2. However, in the composition of the present invention, the peak concentration can be reduced and narrowed in the range of 20 to 100 ppm as SiO 2 , which is advantageous from the viewpoint of suppression of scale formation accompanying rinsing.

実施例1
表1、2に示す水性液体洗浄剤組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表1、2に示す。
Example 1
Aqueous liquid detergent compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared and subjected to the following tests. The results are shown in Tables 1 and 2.

(I)アルミニウム腐食試験
アルミニウム材質のテストピース(日本テストパネル社製、A1050P、20mm×50mm×1mm)を予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。水道水で、表1、2に示す洗浄剤組成物を10重量%に希釈した、洗浄剤希釈液を50mLプラスティック容器に50g調製する。テストピースの全体を洗浄剤希釈液に浸漬させてキャップし、室温にて24時間保存する。24時間後テストピースを取り出し、イオン交換水にてすすいだ後乾燥させて、テストピース表面の状態を目視観察し、以下の基準で判定する。
判定基準
○;変化を認めず
△;白く変色した部分が認められる
×;茶若しくは黒く変色した部分が認められる
(I) Aluminum corrosion test An aluminum test piece (manufactured by Nippon Test Panel, A1050P, 20 mm × 50 mm × 1 mm) previously washed with a neutral detergent, treated with acetone and dried is used. 50 g of a cleaning agent diluted solution prepared by diluting the cleaning composition shown in Tables 1 and 2 to 10% by weight with tap water is prepared in a 50 mL plastic container. The entire test piece is immersed in a cleaning agent diluent, capped, and stored at room temperature for 24 hours. After 24 hours, the test piece is taken out, rinsed with ion-exchanged water and then dried, and the state of the test piece surface is visually observed and determined according to the following criteria.
Judgment criteria ○: No change △: White discolored part is observed ×: Brown or black discolored part is recognized

(II)スケール防止性試験
スケール防止性を評価する試験として、下記(1)及び(2)の方法により、スケール成分の析出抑制能/成長抑制能を評価した。
(1)透明安定性試験
塩化カルシウム(無水)190mgと塩化マグネシウム(6水和物)86.9mgをイオン交換水1Lに溶かし、硬度を12度(ドイツ硬度換算)としたCa/Mg硬水90mLと、表1、2に示す洗浄剤組成物をイオン交換水にて5又は10重量%に希釈した洗浄剤希釈液10gとを、100cc透明ガラス瓶にそれぞれ添加して、0.5、1.0重量%の洗浄剤/硬水希釈液とした。キャップをして、均一となるよう軽く浸透させ、室温にて放置、約24時間後、洗浄剤硬水希釈液の状態を観察し、以下の基準で判定する。
判定基準
○;透明で、変化を認めず
○〜△;ほぼ透明であるが、極わずかに青白色を認める
△;明らかに顕濁若しくは白濁しているが、沈殿を認めず一応に均一である
×;明らかに沈殿を認める
(II) Scale prevention property As a test for evaluating scale prevention property, the precipitation inhibition ability / growth inhibition ability of the scale component was evaluated by the following methods (1) and (2).
(1) Transparent stability test 90 mL of Ca / Mg hard water in which 190 mg of calcium chloride (anhydrous) and 86.9 mg of magnesium chloride (hexahydrate) were dissolved in 1 L of ion-exchanged water and the hardness was 12 degrees (in terms of German hardness) , 10 g of a detergent diluent obtained by diluting the detergent composition shown in Tables 1 and 2 to 5 or 10% by weight with ion-exchanged water is added to a 100 cc transparent glass bottle, respectively, to give 0.5 or 1.0 weight. % Detergent / hard water dilution. Cap and lightly infiltrate evenly, leave at room temperature, and after about 24 hours, observe the state of the detergent hard water diluted solution, and judge according to the following criteria.
Judgment criteria ○: Transparent, no change ○ ~ △: Almost transparent but very slightly bluish white △: Clearly cloudy or cloudy, but no precipitation, uniform ×: Clearly recognized precipitation

(2)顕濁安定性試験
(1)と同様の手順で硬度を20度(ドイツ硬度換算)に調整したCa/Mg硬水100mLと、表1、2に示す洗浄剤組成物1gとを、100cc透明ガラス瓶に、それぞれ添加して、洗浄剤硬水希釈液とした。キャップをして、均一となるよう軽く浸透させ、室温にて放置、約24時間後、洗浄剤硬水希釈液の状態を観察し、以下の基準で判定する。
判定基準
○;沈殿が認められず、均一白濁系である
△;白濁と沈殿が認められる。
×;白濁が殆ど認められず、沈殿が認められる
(2) Turbidity stability test 100 cc of Ca / Mg hard water adjusted to a hardness of 20 degrees (in terms of German hardness) in the same procedure as (1) and 1 g of the detergent composition shown in Tables 1 and 2 It added to the transparent glass bottle, respectively, and it was set as the cleaning agent hard water dilution liquid. Cap and lightly infiltrate evenly, leave at room temperature, and after about 24 hours, observe the state of the detergent hard water diluted solution, and judge according to the following criteria.
Judgment criteria ○: No precipitation is observed and the system is homogeneously cloudy. Δ: Cloudiness and precipitation are observed.
X: Almost no cloudiness was observed, and precipitation was observed

(III)変性油洗浄性試験
表面を240番サンドペーパーで研磨し洗浄、乾燥した鉄板(15cm×30cm)の表面にナタネ油1.5gを均一に塗布し、180℃のオーブン中で1時間熱処理を行い、変性油汚れテストピースを作成した。この変性油汚れテストピース上に脱脂綿(1cm×2cm)を置き、脱脂綿に表1、2の洗浄剤組成物の10重量%水溶液1gを滴下し、25℃で15分間放置した。その後、脱脂綿を除去してすすぎ洗いし、鉄板表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
判定基準
○;油の層が完全に除去されている
△;油の層が一部除去されているか、膨潤が認められ変色している。
×;油の層にほとんど変化が認められない
(III) Denatured oil detergency test 1.5 g of rapeseed oil was uniformly applied to the surface of an iron plate (15 cm × 30 cm) that had been polished and washed with a 240 sandpaper and heat-treated in an oven at 180 ° C. for 1 hour. The modified oil stain test piece was prepared. Absorbent cotton (1 cm × 2 cm) was placed on the modified oil-stained test piece, and 1 g of a 10% by weight aqueous solution of the cleaning composition shown in Tables 1 and 2 was dropped onto the absorbent cotton and left at 25 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the absorbent cotton was removed and rinsed, and the state of the iron plate surface was visually observed and evaluated according to the following criteria.
Criteria ○: The oil layer has been completely removed. Δ: The oil layer has been partially removed, or swelling has been observed and discolored.
×: Almost no change in oil layer

Figure 0004794920
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Figure 0004794920
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(注)比較品6は、1N−硫酸水溶液にてpHを7に調整した。また、表中の成分は以下のものである。
・1号珪酸Na:Na2O/SiO2=1/2、大阪曹達(株)製、有効分41重量%
・1号珪酸K:K2O/SiO2=1/2、日本化学工業(株)製、商品名「1K珪酸カリ」、有効分50重量%
・オルソ珪酸K:K2O/SiO2=2/1、広栄化学工業(株)製、商品名「コリンS」、有効分37重量%
・HEDP4Na:1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸4Na塩、ソルーシアジャパン(株)製、商品名「DEQUEST2016」、有効分30重量%
・ATMP5Na:アミノトリ(メチレンホスホン酸)5Na塩、ソルーシアジャパン(株)製、商品名「DEQUEST2006」、有効分40重量%
・PBTC4Na:2−ホスホノ−1,2,4−ブタントリカルボン酸(ソルーシアジャパン(株)製、商品名「DEQUEST7000」、有効分50重量%)と4倍モル量のNaOHを別々に組成物に配合
・カプリン酸K:カプリン酸とKOHを等モル量別々に組成物に配合
・LAS−Na:ラウリルベンゼンスルホン酸Na、花王(株)製、商品名「ネオペレックスF−25」、有効分25重量%
・アルキルグリコシド:ラウリルグルコシド、花王(株)製、商品名「マイドール12」、有効分40重量%
・アルキルアミンオキシド:ラウリルジメチルアミンオキシド、花王(株)製、商品名「アンヒトール20N」、有効分35重量%
・POE(12)アルキルエーテル:ポリオキシエチレン(エチレンオキサイド平均付加モル数12)アルキル(炭素数12)エーテル、花王(株)製、商品名「エマルゲン120」、有効分100重量%
・脂肪酸ジエタノールアミド:ココジエタノールアミド、花王(株)製、商品名「アミノーンC02」、有効分100重量%
・ショ糖脂肪酸エステル:三菱化学フーズ(株)製、商品名「リョートーシュガーエステルLWA1570」、有効分40重量%
・EDTA4Na:エチレンジアミン4酢酸4Na塩
・STPP:トリポリリン酸ナトリウム
(Note) The pH of Comparative Product 6 was adjusted to 7 with 1N-sulfuric acid aqueous solution. The components in the table are as follows.
・ No. 1 silicate: Na 2 O / SiO 2 = 1/2, manufactured by Osaka Soda Co., Ltd., 41% by weight
・ No. 1 Silicic Acid K: K 2 O / SiO 2 = 1/2, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name “1K Potassium Silicate”, effective 50% by weight
Orthosilicate K: K 2 O / SiO 2 = 2/1, manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Colin S”, effective content 37% by weight
HEDP4Na: 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 4Na salt, manufactured by Solusia Japan Ltd., trade name “DEQUEST2016”, effective content 30% by weight
ATMP5Na: aminotri (methylenephosphonic acid) 5Na salt, manufactured by Solusia Japan, trade name “DEQUEST2006”, effective 40% by weight
-PBTC4Na: 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylic acid (manufactured by Solusia Japan Co., Ltd., trade name “DEQUEST7000”, effective 50% by weight) and 4-fold molar amount of NaOH separately in the composition Formulation ・ Capric acid K: Capric acid and KOH are mixed separately in equimolar amounts in the composition. ・ LAS-Na: Laurylbenzenesulfonic acid Na, manufactured by Kao Corporation, trade name “Neopelex F-25”, effective 25 weight%
Alkyl glycoside: Lauryl glucoside, manufactured by Kao Corporation, trade name “Mydoll 12”, effective content 40% by weight
-Alkylamine oxide: Lauryldimethylamine oxide, manufactured by Kao Corporation, trade name “Amphitol 20N”, effective content 35% by weight
-POE (12) alkyl ether: polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added 12) alkyl (carbon number 12) ether, manufactured by Kao Corporation, trade name "Emulgen 120", effective content 100% by weight
Fatty acid diethanolamide: Coco diethanolamide, manufactured by Kao Corporation, trade name “Aminone C02”, 100% by weight effective amount
-Sucrose fatty acid ester: Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., trade name “Ryoto Sugar Ester LWA1570”, effective 40% by weight
EDTA4Na: ethylenediaminetetraacetic acid 4Na salt STPP: sodium tripolyphosphate

実施例2
表1の本発明品1〜11、表2の比較品6、表3の比較品9〜11の水性液体洗浄剤組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表3に示す。なお、表3中の成分は表1と同じものである。
Example 2
Inventive products 1 to 11 in Table 1, Comparative product 6 in Table 2, and Comparative liquid products 9 to 11 in Table 3 were prepared and subjected to the following tests. The results are shown in Table 3. The components in Table 3 are the same as those in Table 1.

(I)発泡性試験
(I−1)起泡性
表3記載の洗浄剤組成物を発泡機(花王(株)製「KF−100」)で噴霧した時の泡状態を目視判定、及び発泡倍率を計測して、以下の基準で評価した。洗浄剤組成物は、5重量%水溶液となるように調整した。
噴霧時の泡状態の判定基準
◎;流動性がない非常にクリーミーな泡を形成する(発泡倍率:15倍以上)
○;流動性が殆どないクリーミーな泡を形成する(発泡倍率:10〜15倍)
△;若干流動性がある粗い、又は若干水っぽい泡を形成する(発泡倍率:5〜10倍)
×;殆ど泡を形成せず、水っぽく流動性の高い液状である(発泡倍率:1〜5倍)
(I) Foamability test (I-1) Foaming property When the detergent composition shown in Table 3 is sprayed with a foaming machine ("KF-100" manufactured by Kao Corporation), the foam state is visually determined and foamed. The magnification was measured and evaluated according to the following criteria. The cleaning composition was adjusted to be a 5% by weight aqueous solution.
Judgment criteria for foam state during spraying ◎; Forms very creamy foam without fluidity (foaming ratio: 15 times or more)
○: Forms creamy foam with almost no fluidity (foaming ratio: 10 to 15 times)
Δ: Forms a slightly fluid, rough or slightly watery foam (foaming ratio: 5 to 10 times)
X: Almost no foam is formed, and it is a watery and highly fluid liquid (foaming ratio: 1 to 5 times)

また、発泡倍率は、次のように算出されたものである。約20Lの容器(直径約28cmの円柱状)内に、発泡機から洗浄剤組成物水溶液を約30秒間噴霧し、泡の高さ(cm)と重量(g)を測り、以下の式にて発泡倍率を算出する。水のみで全く発泡しない場合は、発泡倍率=1となる。
発泡倍率=π×14(cm)×14(cm)×泡の高さ(cm)/泡の重さ(g)
The foaming ratio is calculated as follows. In a container of about 20 L (cylindrical shape with a diameter of about 28 cm), the detergent composition aqueous solution is sprayed from a foaming machine for about 30 seconds, and the height (cm) and weight (g) of the foam are measured. Calculate the expansion ratio. When foaming is not performed at all with water alone, the foaming ratio = 1.
Foaming ratio = π × 14 (cm) × 14 (cm) × foam height (cm) / foam weight (g)

(I−2)泡持続性
上記発泡性試験(I−1)の方法に従い、1Lビーカーに満量まで噴霧し、30分経過後の泡残量を目視判定し、以下の基準で評価した。
判定基準
◎;泡の残存が1Lビーカーの8分目以上に認められる
○;泡の残存が1Lビーカーの4分目以上に認められる
△;泡の残存が1Lビーカーの1分目以下に認められるが、液面が泡で覆われている
×;液面が確認でき、殆ど泡の残存が認められない
(I-2) Foam persistence According to the method of the foamability test (I-1), a 1 L beaker was sprayed to a full amount, the remaining amount of foam after 30 minutes was visually determined, and evaluated according to the following criteria.
Judgment Criteria A: Residual foam is observed in the 8th minute or more of the 1 L beaker ○: Residual foam is observed in the 4th minute or more of the 1 L beaker Δ: Residual foam is observed in the first minute or less of the 1 L beaker However, the liquid level is covered with foam. X: The liquid level can be confirmed, and almost no foam remains.

(II)洗浄性試験
下記(II−1)及び(II−2)の方法で作成されたテストピースの重量測定を行い(D2)、垂直に立ててセットし、その上に、表3の各種組成物の5重量%水希釈液を発泡機(花王(株)製「KF−100」)で泡状にして1g付与し、60分放置後水洗を行った。乾燥後に重量測定を行い(D3)、予め測定していたテストピースの風袋重量(D1)も含めて、下記計算式よりデンプン又は油の減少率を算出し、これを洗浄率として以下の基準にてスコア評価した。
洗浄率(%)=〔(D2−D3)/(D2−D1)〕×100
判定基準
5;洗浄率90%以上100%以下
4;洗浄率70%以上90%未満
3;洗浄率50%以上〜70%未満
2;洗浄率30%以上〜50%未満
1;洗浄率0%以上〜30%未満
(II) Detergency test The test piece prepared by the following methods (II-1) and (II-2) was weighed (D 2 ), set up vertically, and on top of that in Table 3 1 g of a 5% by weight water-diluted solution of various compositions was foamed with a foaming machine (“KF-100” manufactured by Kao Corporation), and left for 60 minutes, followed by washing with water. After drying, the weight is measured (D 3 ), and the starch or oil reduction rate is calculated from the following formula, including the previously measured tare weight (D 1 ) of the test piece. The score was evaluated based on the standard.
Cleaning rate (%) = [(D 2 −D 3 ) / (D 2 −D 1 )] × 100
Criteria 5: Cleaning rate 90% to 100% 4; Cleaning rate 70% to less than 90% 3; Cleaning rate 50% to less than 70% 2; Cleaning rate 30% to less than 50% 1; Cleaning rate 0% More than less than 30%

(II−1)デンプン汚れ塗布テストピースの作製
市販のレトルト米飯(さとうの御飯)200gを電子レンジで2分加熱した後、ミキサーの中にイオン交換水200gと共に入れ、1分間撹拌、その後さらにイオン交換水400gを追加し、1分間撹拌する。得られたデンプンスラリーを、市販ガーゼを2重に重ねにしたもので濾過し、試験用のデンプンスラリーを得た。SUS304製金網(目間隔2mm、10cm×10cm)を洗浄、乾燥させた後、精秤する。上記デンプンスラリーを約7cm×10cmの面積に刷毛で塗布する。24時間室温で乾燥させ、精秤し、デンプン汚れ塗布テストピースとした。
(II-1) Preparation of starch-stained test piece 200 g of commercially available retort rice (sato rice) was heated in a microwave for 2 minutes, then placed in a mixer with 200 g of ion-exchanged water, stirred for 1 minute, and then further ionized Add 400 g of exchange water and stir for 1 minute. The obtained starch slurry was filtered with a double layer of commercially available gauze to obtain a starch slurry for testing. A SUS304 wire mesh (mesh spacing 2 mm, 10 cm × 10 cm) is washed and dried, and then precisely weighed. The starch slurry is applied with a brush to an area of about 7 cm × 10 cm. It was dried at room temperature for 24 hours, weighed precisely, and used as a starch-stained test piece.

(II−2)油汚れ塗布テストピースの作製
表面を240番サンドペーパーで研磨し、洗浄、乾燥したSUS304テストピース(3cm×8cm)を精秤する。その表面に、ナタネ油/牛脂混合油(50/50重量比)を均一に塗布し精秤して、油汚れ塗布テストピースとした。
(II-2) Preparation of Oil Stain-Applied Test Piece A SUS304 test piece (3 cm × 8 cm) whose surface was polished with 240 sandpaper, washed and dried was precisely weighed. A rapeseed oil / beef tallow mixed oil (50/50 weight ratio) was uniformly applied to the surface and precisely weighed to obtain an oil-stained test piece.

Figure 0004794920
Figure 0004794920

Claims (8)

(A)珪酸アルカリ金属塩1〜30重量%、(B)有機ホスホン酸塩0.5〜10重量%及び(C)炭素数6〜22のアルキル基を有する高級脂肪酸塩、高級アルコール(炭素数6〜22)硫酸エステル塩、高級アルコール(炭素数6〜22)スルホン酸塩、高級アルコールエーテル(炭素数6〜22)の硫酸エステル塩、高級アルコール(炭素数6〜22)エーテルのスルホン酸エステル塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド及び炭素数6〜22のアルキル基を有するアルキルアミンオキサイドから選ばれる1種以上の高発泡性界面活性剤0.5〜30重量%を含有し、組成物全体のM2O/SiO2モル比(Mはアルカリ金属)が1/1〜1/3であり、かつ(D)炭酸アルカリ金属塩の含有量が2重量%以下である水性液体洗浄剤組成物。 (A) Alkali metal silicate 1-30% by weight, (B) 0.5-10% by weight of organic phosphonate and (C) higher fatty acid salt having 6-22 carbon atoms, higher alcohol (carbon number) 6-22) Sulfate ester salt, higher alcohol (carbon number 6-22) sulfonate, higher alcohol ether (carbon number 6-22) sulfate ester salt, higher alcohol (carbon number 6-22) ether sulfonate ester One or more selected from a salt, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, an alkyl polyglycoside having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and an alkylamine oxide having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms containing a high foaming surfactant 0.5 to 30% by weight of, M 2 O / SiO 2 molar ratio of the total composition (M is an alkali metal) 1/1 It is 1/3, and (D) an aqueous liquid detergent composition content is less than 2 wt% of alkali metal carbonate. (B)有機ホスホン酸塩が、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩、アミノトリ(メチレンホスホン酸)塩及び2−ホスホノ−1,2,4−ブタントリカルボン酸塩から選ばれる1種以上である請求項1記載の水性液体洗浄剤組成物。 (B) The organic phosphonate is one or more selected from 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, aminotri (methylenephosphonic acid) salt and 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylate The aqueous liquid detergent composition according to claim 1. さらに、(E)珪酸及び炭酸を含有しないアルカリ剤を含有する請求項1又は2記載の水性液体洗浄剤組成物。 Furthermore, the aqueous liquid cleaning composition of Claim 1 or 2 containing the alkaline agent which does not contain (E) silicic acid and carbonic acid . さらに、(F)(B)成分以外のキレート剤0.5〜10重量%を含有する請求項1〜3の何れか1項記載の水性液体洗浄剤組成物。Furthermore, the aqueous liquid cleaning composition of any one of Claims 1-3 containing 0.5-10 weight% of chelating agents other than (F) (B) component. さらに、(G)増泡剤0.5〜10重量%を含有する請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体洗浄剤組成物。Furthermore, the aqueous liquid cleaning composition in any one of Claims 1-4 containing 0.5-10 weight% of (G) foam increasing agents. 泡状で対象物に付与する発泡洗浄用である請求項1〜の何れか1項記載の水性液体洗浄剤組成物。 The aqueous liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 5 , which is used for foam cleaning provided in a foam form to an object . 請求項1〜記載の何れか1項記載の水性液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液を、対象物に泡状で付与する洗浄方法。 The washing | cleaning method which provides the cleaning liquid prepared from the aqueous liquid cleaning composition of any one of Claims 1-6 to a target object with foam form. 対象物が食品製造設備又は調理器具である請求項7記載の洗浄方法。The cleaning method according to claim 7, wherein the object is a food production facility or a cooking utensil.
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