JP2005146442A - Bleaching auxiliary for wool-based fiber and method for bleaching wool-based fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、羊毛系繊維の漂白工程において、繊維の脆化が少なく、高い白度を有する繊維を得ることができる羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法に関する。 The present invention relates to a bleaching aid for wool fibers and a method for bleaching wool fibers. More specifically, the present invention relates to a bleaching aid for wool fibers and a method for bleaching wool fibers that can obtain fibers having high whiteness with less fiber embrittlement in the bleaching step of wool fibers.
セルロース系繊維などの天然繊維の過酸化水素漂白は、一般にアルカリ条件下に６０〜１００℃の温度で行われるが、羊毛系繊維の過酸化水素漂白は、３０〜６０℃の低い温度で長時間処理を行うコールドパッドバッチ法などにより行われ、アルカリとしてはソーダ灰やピロリン酸ソーダなどのリン酸塩の弱アルカリ剤が用いられている。羊毛系繊維は、高温やアルカリ条件下においては、羊毛系繊維のシスチン結合が切断されるために、高濃度のアルカリ条件下では羊毛系繊維が本来有する風合が損なわれ、さらには羊毛系繊維がアルカリに溶解してしまうおそれがあるためである。
羊毛系繊維の漂白では、過酸化水素による酸化漂白の他に、亜硫酸水素ナトリウムやハイドロサルファイトなどによる還元漂白が行われているが、いずれも十分な白度は得られにくい。特に、羊毛と綿との混紡繊維の場合、十分な白度を得るためには過酸化水素による漂白を行う必要があるが、アルカリが多いと羊毛の脆化に繋がり、少ないと綿の漂白が不十分となる。これは、過酸化水素がアルカリの存在下で活性化されて漂白作用を示すために、十分な白度を得るためには高い処理温度とアルカリの存在が必須となるが、このような条件下では羊毛の脆化が進行する。従って、羊毛の漂白では脆化が起こらないように低温かつ弱アルカリの条件のもとで処理が行われるために、高い白度と風合を同時に得ることは困難であった。
羊毛の損傷を最小限にくい止めるためには、羊毛ケラチンの分子構造を化学的に改質するもの、すなわち反応性に富んだ側鎖を安定化させ、加水分解で失われたところに新たな架橋を形成するような薬剤を添加することが必要である。従来は、ホルムアルデヒドがこのような方法で羊毛を効果的に保護し得る唯一の薬剤であった。ホルムアルデヒドを漂白処理時に添加することにより、切断されたシスチン結合が再結合される。しかし、ホルムアルデヒドの蒸気は、人体や環境に悪影響を及ぼすために、近年では使用することが困難になっている。
セルロース系繊維の過酸化水素漂白では、古くより過酸化水素の安定剤が用いられている。過酸化水素が異常分解を起こすと、セルロースの末端グルコースを酸化し脆化が起こるので、これを防ぐ目的で過酸化水素の安定剤として、珪酸ソーダが使用されている。珪酸ソーダは、安定効果に優れ、白度の向上をもたらすが、被処理物に珪酸スケールが付着して風合を悪くしたり、装置に珪酸スケールが沈着するという問題がある。このために、さまざまな漂白助剤の開発が試みられてきた。
例えば、珪酸スケールの障害がなく、優れた漂白効果を発揮し、綿種子除去性に優れ、風合のよい被漂白物が得られる過酸化水素漂白安定剤として、ヒドロキシアクリル酸重合体と有機ホスホン酸よりなる過酸化水素漂白安定剤が提案されている（特許文献１）。また、セルロース繊維、合成繊維及びこれらの混合繊維に対して、糊抜、精練、漂白、ソーピング、綿のシルケット加工、ポリエステルのアルカリ減量などに併用される耐アルカリ性に優れた繊維製品用洗浄性向上剤として、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩の存在下に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの塩をラジカル重合して得られる繊維製品用洗浄性向上剤が提案されている（特許文献２）。しかし、セルロース系繊維と羊毛系繊維では、脆化の機構が異なるために、セルロース系繊維用の脆化防止剤をそのまま羊毛系繊維に使用することは不可能であった。
In the bleaching of wool fibers, reductive bleaching with sodium bisulfite or hydrosulfite is carried out in addition to oxidative bleaching with hydrogen peroxide, but it is difficult to obtain sufficient whiteness in any case. In particular, in the case of a blended fiber of wool and cotton, it is necessary to bleach with hydrogen peroxide in order to obtain sufficient whiteness. However, if there is a large amount of alkali, it will lead to embrittlement of the wool, and if it is less, bleaching of the cotton will occur. It becomes insufficient. This is because hydrogen peroxide is activated in the presence of alkali and exhibits a bleaching action, so that a high processing temperature and the presence of alkali are essential to obtain sufficient whiteness. Then, the embrittlement of wool progresses. Therefore, it is difficult to obtain high whiteness and texture at the same time because wool bleaching is performed under conditions of low temperature and weak alkali so that embrittlement does not occur.
In order to minimize the damage of wool, it is necessary to chemically modify the molecular structure of wool keratin, i.e. to stabilize reactive side chains and to create new crosslinks where lost by hydrolysis. It is necessary to add an agent that forms Traditionally, formaldehyde was the only drug that could effectively protect wool in this way. By adding formaldehyde during the bleaching process, the cleaved cystine bond is recombined. However, formaldehyde vapor has a negative effect on the human body and the environment, and it has become difficult to use in recent years.
In hydrogen peroxide bleaching of cellulosic fibers, hydrogen peroxide stabilizers have long been used. When hydrogen peroxide undergoes abnormal decomposition, the terminal glucose of cellulose is oxidized and embrittled, so sodium silicate is used as a hydrogen peroxide stabilizer to prevent this. Sodium silicate has an excellent stability effect and improves whiteness. However, there is a problem that the silicate scale adheres to the object to be processed and the texture is deteriorated or the silicate scale is deposited on the apparatus. For this reason, development of various bleaching aids has been attempted.
For example, hydroxyacrylic acid polymers and organic phosphones can be used as hydrogen peroxide bleach stabilizers, which have no silicic acid scale hindrance, exhibit excellent bleaching effects, have excellent cotton seed removability, and have a good texture. A hydrogen peroxide bleach stabilizer comprising an acid has been proposed (Patent Document 1). In addition, for cellulose fibers, synthetic fibers and mixed fibers of these, improved washing performance for textiles with excellent alkali resistance used in combination with desizing, scouring, bleaching, soaping, cotton mercerization, alkali weight reduction of polyester, etc. As an agent, there has been proposed a fiber product detergency improver obtained by radical polymerization of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or a salt thereof in the presence of poly-α-hydroxyacrylic acid or a salt thereof ( Patent Document 2). However, since the cellulosic fiber and the wool fiber have different embrittlement mechanisms, it has been impossible to use the embrittlement inhibitor for the cellulosic fiber as it is for the wool fiber.
本発明は、羊毛系繊維の漂白工程において、繊維の脆化が少なく、高い白度を有する繊維を得ることができる羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法を提供することを目的としてなされたものである。 An object of the present invention is to provide a bleaching aid for wool fibers and a method for bleaching wool fibers, which can obtain fibers having high whiteness with less fiber embrittlement in the bleaching step of wool fibers. It was made as.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、羊毛系繊維を精練漂白する際に、ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物を助剤として用いることにより、羊毛系繊維を脆化させることなく、高い白度が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ポリカルボン酸系ポリマー及びアミン系化合物を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤、
（２）ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することを特徴とする羊毛系繊維用漂白助剤、
（３）アミン系化合物が、アルカノールアミンである第１項又は第２項記載の羊毛系繊維用漂白助剤、
（４）ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の割合が、式（１）で示される中和度として０.４〜５である第１項又は第２項記載の羊毛系繊維用漂白助剤、
中和度 ＝ (アミン系化合物のアミノ基、イミノ基及びニトリロ基の合計当量数)／(ポリカルボン酸系ポリマーのカルボキシル基の当量数) ・・・（１）、
（５）ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が、５００〜１００,０００である第１項、第２項又は第４項記載の羊毛系繊維用漂白助剤、及び、
（６）第１項、第２項、第３項、第４項又は第５項記載の羊毛系繊維用漂白助剤及び過酸化水素の存在下で、羊毛系繊維を漂白することを特徴とする羊毛系繊維の漂白方法、
を提供するものである。
As a result of intensive research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used wool-based fibers by using a polycarboxylic acid-based polymer and an amine-based compound as auxiliary agents when scouring and bleaching wool-based fibers. The present inventors have found that a high whiteness can be obtained without embrittlement, and have completed the present invention based on this finding.
That is, the present invention
(1) A bleaching aid for wool fibers, comprising a polycarboxylic acid polymer and an amine compound,
(2) A bleaching aid for wool fibers, comprising a polycarboxylic acid polymer, an amine compound and an organic phosphonic acid,
(3) The bleaching aid for wool fiber according to item 1 or 2, wherein the amine compound is alkanolamine,
(4) The bleaching aid for wool fibers according to item 1 or 2, wherein the ratio of the polycarboxylic acid polymer to the amine compound is 0.4 to 5 as the degree of neutralization represented by formula (1). ,
Degree of neutralization = (total number of equivalents of amino group, imino group and nitrilo group of amine compound) / (number of equivalents of carboxyl group of polycarboxylic acid polymer) (1),
(5) The bleaching aid for wool fibers according to Item 1, Item 2 or Item 4, wherein the polycarboxylic acid polymer has a weight average molecular weight of 500 to 100,000, and
(6) The wool fiber is bleached in the presence of the bleaching aid for wool fiber and hydrogen peroxide according to item 1, item 2, item 3, item 4 or item 5. A method for bleaching wool fibers,
Is to provide.
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法は、優れた羊毛系繊維の脆化防止能を有し、過酸化水素とアルカリの存在下においても、羊毛系繊維の脆化を防止しながら、過酸化水素の漂白性能を維持し、羊毛系繊維の白度を向上させることができる。本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、人体や環境などに大きい悪影響を及ぼす成分を含有しないので、安全上の懸念なく使用することができる。 The bleaching aid for wool fibers and the method for bleaching wool fibers according to the present invention has excellent wool fiber embrittlement prevention ability, and embrittles wool fibers even in the presence of hydrogen peroxide and alkali. It is possible to maintain the bleaching performance of hydrogen peroxide and to improve the whiteness of the wool fiber. The bleaching aid for wool fibers according to the present invention does not contain a component that has a great adverse effect on the human body or the environment, and therefore can be used without safety concerns.
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、ポリカルボン酸系ポリマー及びアミン系化合物を含有する。本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することがより好ましい。
本発明の漂白助剤を適用する羊毛系繊維としては、例えば、羊毛、カシミヤ、モヘヤ、アルパカ、ラクダ毛などの獣毛繊維、これらの獣毛繊維とセルロース系繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリルニトリル系繊維などとの複合糸などを挙げることができる。これらの中で、羊毛及び羊毛とセルロース系繊維との混紡繊維に特に好適に適用することができる。セルロース系繊維としては、例えば、綿、麻などの天然繊維、レーヨン、ポリノジック、キュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維などを挙げることができる。また、これらの繊維は、短繊維、糸、編み物、織物などのいかなる形態であってもよい。
本発明に用いるポリカルボン酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、α−ヒドロキシアクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマーの単独重合体、共重合体、カルボキシル基を有するモノマーとその塩との共重合体、カルボキシル基を有するモノマーとカルボキシル基を有しないモノマーとの共重合体などを挙げることができる。カルボキシル基を有するモノマーと共重合させるカルボキシル基を有しないモノマーとしては、例えば、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレートなどを挙げることができる。
The bleaching aid for wool fibers of the present invention contains a polycarboxylic acid polymer and an amine compound. The bleaching aid for wool fibers of the present invention more preferably contains a polycarboxylic acid polymer, an amine compound and an organic phosphonic acid.
Examples of the wool fiber to which the bleaching aid of the present invention is applied include, for example, animal hair fibers such as wool, cashmere, mohair, alpaca, camel hair, these animal hair fibers and cellulose fibers, polyamide fibers, and polyester fibers. And composite yarns with polyacrylonitrile fibers. Among these, it can be particularly preferably applied to wool and blended fibers of wool and cellulosic fibers. Examples of the cellulosic fibers include natural fibers such as cotton and hemp, regenerated fibers such as rayon, polynosic and cupra, and semisynthetic fibers such as acetate. These fibers may be in any form such as short fibers, yarns, knitted fabrics, and woven fabrics.
Examples of the polycarboxylic acid-based polymer used in the present invention include single monomers of monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, angelic acid, tiglic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and α-hydroxyacrylic acid. Examples thereof include a copolymer, a copolymer, a copolymer of a monomer having a carboxyl group and a salt thereof, and a copolymer of a monomer having a carboxyl group and a monomer having no carboxyl group. Examples of the monomer having no carboxyl group to be copolymerized with the monomer having a carboxyl group include ethylene, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylamide, methacrylamide, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. , 2-hydroxyethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate and the like.
本発明に用いるポリカルボン酸系ポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、上記のモノマーの水溶液又は水性分散液にラジカル重合開始剤を添加して、３０〜１５０℃で２〜５時間加熱反応させる方法などを挙げることができる。必要に応じて、モノマーの水溶液又は水分散液に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンなどの水混和性溶剤を添加することができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウムの組み合せによるレドックス系開始剤、過酸化水素、水溶性アゾ系開始剤などを挙げることができる。これらの重合開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して、０.１〜１重量部であることが好ましい。ただし、反応性の乏しいモノマーに対しては、より多量の重合開始剤を用いることができる。重合に際しては、必要に応じて、チオグリコール酸オクチルなどの連鎖移動剤を添加し、得られるポリカルボン酸系ポリマーの重合度を調整することができる。
本発明において、ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、５００〜１００,０００であることが好ましく、１,０００〜５０,０００であることがより好ましい。ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコール標準試料に換算した分子量として求めることができる。ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が５００未満であると、羊毛系繊維に対する脆化防止効果が不十分となるおそれがある。ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が１００,０００を超えると、漂白助剤の耐アルカリ性が低下し、羊毛系繊維の脆化防止効果が不十分になるおそれがある。
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the polycarboxylic acid type polymer used for this invention, For example, a radical polymerization initiator is added to the aqueous solution or aqueous dispersion of said monomer, and it heat-reacts at 30-150 degreeC for 2 to 5 hours And the like. If necessary, a water-miscible solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or acetone can be added to the aqueous monomer solution or aqueous dispersion. Examples of radical polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, redox initiators based on a combination of persulfate and sodium bisulfite, hydrogen peroxide, and a water-soluble azo initiator. And so on. The amount of these polymerization initiators used is preferably 0.1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the monomer. However, a larger amount of polymerization initiator can be used for monomers with poor reactivity. In the polymerization, if necessary, a chain transfer agent such as octyl thioglycolate can be added to adjust the degree of polymerization of the resulting polycarboxylic acid polymer.
In the present invention, the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid-based polymer is preferably 500 to 100,000, and more preferably 1,000 to 50,000. The weight average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer can be determined as a molecular weight converted to a polyethylene glycol standard sample by gel permeation chromatography. If the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer is less than 500, the effect of preventing embrittlement of wool fibers may be insufficient. If the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer exceeds 100,000, the alkali resistance of the bleaching aid is lowered, and the effect of preventing embrittlement of the wool fiber may be insufficient.
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤に用いるアミン系化合物としては、例えば、アルキルアミン、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルカノールアミン、アリールアミンなどを挙げることができる。これらのアミン系化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、アルカノールアミンを好適に用いることができ、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン及びモノエタノールアミンを特に好適に用いることができる。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤において、ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の割合は、式（１）で示される中和度として０.４〜５であることが好ましく、０.６〜１.５であることがより好ましい。
中和度 ＝ (アミン系化合物のアミノ基、イミノ基及びニトリロ基の合計当量数)／(ポリカルボン酸系ポリマーのカルボキシル基の当量数) ・・・（１）、
ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物が共存することにより、ポリカルボン酸系ポリマーのアミン塩が形成される。中和度が０.４未満であると、羊毛系繊維の脆化防止効果が不十分となるおそれがある。中和度が５を超えると、アミン系化合物の共存量の増加に見合う羊毛系繊維の脆化防止効果が得られないおそれがある。ポリカルボン酸系ポリマーのアミン系化合物で中和されていないカルボキシル基は、遊離の状態であっても、アルカリ金属などにより中和されていてもよい。アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。
Examples of amine compounds used in the bleaching aid for wool fibers of the present invention include alkylamines, alkylenediamines, polyalkylenepolyamines, alkanolamines, and arylamines. These amine compounds can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type. Among these, alkanolamine can be preferably used, and triethanolamine, diethanolamine, and monoethanolamine can be particularly preferably used.
In the wool fiber bleaching aid of the present invention, the ratio of the polycarboxylic acid polymer and the amine compound is preferably 0.4 to 5 as the degree of neutralization represented by the formula (1), and is 0.6. More preferably, it is -1.5.
Degree of neutralization = (total number of equivalents of amino group, imino group and nitrilo group of amine compound) / (number of equivalents of carboxyl group of polycarboxylic acid polymer) (1),
By coexistence of the polycarboxylic acid polymer and the amine compound, an amine salt of the polycarboxylic acid polymer is formed. If the degree of neutralization is less than 0.4, the effect of preventing embrittlement of wool fibers may be insufficient. If the degree of neutralization exceeds 5, the effect of preventing embrittlement of the wool fiber that is commensurate with the increase in the coexistence amount of the amine compound may not be obtained. The carboxyl group not neutralized with the amine compound of the polycarboxylic acid polymer may be in a free state or neutralized with an alkali metal or the like. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium.
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸を含有することがより好ましい。有機ホスホン酸を含有することにより、羊毛系繊維の脆化を防止し、白度をさらに向上することができる。含有させる有機ホスホン酸としては、例えば、メチレン−１,１−ジホスホン酸、エチリデン−１,１−ジホスホン酸、ブチリデン−１,１,−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデン−１,１−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、トリエチレンテトラミンヘキサ(メチレンホスホン酸)などを挙げることができる。これらの有機ホスホン酸は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸を好適に用いることができる。有機ホスホン酸の含有量は、ポリカルボン酸系ポリマーとアミン系化合物の合計１００重量部に対して、０.１〜８０重量部であることが好ましく、３〜４０重量部であることがより好ましい。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤には、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の他に、精練浸透剤、ｐＨ調整剤、キレート剤などを含有させることができる。
The bleaching aid for wool fibers of the present invention more preferably contains a polycarboxylic acid polymer, an amine compound and an organic phosphonic acid. By containing the organic phosphonic acid, embrittlement of the wool fiber can be prevented and the whiteness can be further improved. Examples of the organic phosphonic acid to be contained include methylene-1,1-diphosphonic acid, ethylidene-1,1-diphosphonic acid, butylidene-1,1, -diphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxypropylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), triethylenetetraminehexa (methylenephosphonic acid) it can. These organic phosphonic acids can be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type. Among these, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid can be preferably used. The content of the organic phosphonic acid is preferably 0.1 to 80 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the polycarboxylic acid polymer and the amine compound. .
The bleaching aid for wool fibers of the present invention can contain a scouring penetrant, a pH adjuster, a chelating agent and the like in addition to the polycarboxylic acid polymer, the amine compound and the organic phosphonic acid.
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、羊毛系繊維を漂白する際に、漂白浴に添加して使用する。その添加量は、漂白浴中において、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が０.０１〜２０ｇ／Ｌであることが好ましく、１〜１０ｇ／Ｌであることがより好ましい。ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が０.０１ｇ／Ｌ未満であると、羊毛系繊維の脆化防止効果が不十分になるおそれがある。ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が２０ｇ／Ｌを超えると、添加量の増加に見合う効果が得られないおそれがある。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤を、ポリカルボン酸系ポリマー、アミン系化合物及び有機ホスホン酸の合計量が漂白浴中に０.５〜６ｇ／Ｌ、より好ましくは１〜４ｇ／Ｌとなるように添加した場合には、過酸化水素と水酸化ナトリウムの存在下での羊毛系繊維の脆化の抑制が可能であり、従来の羊毛系繊維の脆化防止剤には見られない顕著な効果が発揮される。漂白浴中の水酸化ナトリウムの濃度は、０.５〜１０ｇ／Ｌであることが好ましく、１〜５ｇ／Ｌであることがより好ましい。また、過酸化水素の濃度は、３５重量％過酸化水素水として１０〜１００ｍＬ／Ｌであることが好ましく、２０〜５０ｍＬ／Ｌであることがより好ましい。
本発明の羊毛系繊維の漂白方法の実施方法に特に制限はなく、例えば、コールドパッドバッチ法などの半連続法、ウィンズ染色機、液流染色機、チーズ染色機などのバッチ式装置を使用したバッチ処理、Ｊ−ボックス、Ｌ−ボックス、パープルレンジなどの連続式装置を利用した連続法などを挙げることができる。これらの中で、本発明の羊毛系繊維の漂白方法は、長時間のバッチ処理や連続法に特に好適に適用することができる。
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤は、羊毛系繊維の精練、ソーピングなどにも使用することができ、例えば、ウィンズ染色機、液流染色機、チーズ染色機、ジッカー染色機、ワッシャー、オープンソーパー、リラクサーなどの装置による処理に適用することができる。また、パッドスチームやコールドパッドバッチ法のソーピング浴などにも使用することができる。
The bleaching aid for wool fibers of the present invention is used by adding to a bleaching bath when bleaching wool fibers. The total amount of the polycarboxylic acid polymer, the amine compound and the organic phosphonic acid is preferably 0.01 to 20 g / L in the bleaching bath, and more preferably 1 to 10 g / L. preferable. If the total amount of the polycarboxylic acid polymer, the amine compound and the organic phosphonic acid is less than 0.01 g / L, the effect of preventing embrittlement of the wool fiber may be insufficient. When the total amount of the polycarboxylic acid-based polymer, the amine-based compound and the organic phosphonic acid exceeds 20 g / L, an effect commensurate with the increase in the added amount may not be obtained.
In the bleaching aid for wool fibers of the present invention, the total amount of polycarboxylic acid polymer, amine compound and organic phosphonic acid is 0.5-6 g / L, more preferably 1-4 g / L in the bleaching bath. When added in such a manner, it is possible to suppress embrittlement of wool fibers in the presence of hydrogen peroxide and sodium hydroxide, which is not found in conventional embrittlement inhibitors for wool fibers. The effect is demonstrated. The concentration of sodium hydroxide in the bleaching bath is preferably 0.5 to 10 g / L, and more preferably 1 to 5 g / L. Further, the concentration of hydrogen peroxide is preferably 10 to 100 mL / L, more preferably 20 to 50 mL / L as 35 wt% hydrogen peroxide water.
There is no particular limitation on the method of performing the method for bleaching wool fiber of the present invention, and for example, a semi-continuous method such as a cold pad batch method, a batch type device such as a Wind dyeing machine, a liquid dyeing machine, a cheese dyeing machine, or the like was used. Examples thereof include a continuous method using a continuous apparatus such as batch processing, J-box, L-box, and purple range. Among these, the method for bleaching wool fibers of the present invention can be particularly suitably applied to long-time batch processing and continuous methods.
The bleaching aid for wool fibers of the present invention can also be used for scouring and soaping of wool fibers, for example, Winds dyeing machine, liquid dyeing machine, cheese dyeing machine, zicker dyeing machine, washer, open The present invention can be applied to processing by a device such as a soaper or a relaxer. It can also be used for pad steam and cold pad batch soaping baths.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定し、ポリエチレングリコール標準試料に換算して算出した。クロマトグラフ［東ソー(株)、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ］とカラム［東ソー(株)、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＰＷ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＰＷ］を用い、移動相としてリン酸系緩衝液（０.０２５モル／ＬのＮａ2ＨＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ及び０.０２５モル／ＬのＫＨ2ＰＯ4）を流量１.０ｍＬ／分で送液した。
ポリマー溶液の粘度は、２０℃において、Ｂ型粘度計［(株)東京計器、ＢＨ形］を用いて測定した。
また、漂白布の評価は、下記の方法により行った。
（１）白度
漂白布の白度を、分光測色計［ミノルタ(株)、ＣＭ−３７００ｄ］を用いて測定した。
（２）キサントプロテイン反応（脆化度）
漂白布に濃硝酸約０.１ｍＬを滴下したのち、４０℃で１分間湯洗し、１ｇ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液に１分間浸漬して呈色させた。さらに、４０℃で１分間湯洗したのち、１分間水洗を行い、目視により呈色の度合いを判定した。
◎：濃いオレンジ色、羊毛の脆化なし。
○：淡いオレンジ色、羊毛に若干の脆化あり。
△：薄い黄色、羊毛にかなり脆化あり。
×：呈色なし、羊毛が完全に脆化。
（３）羊毛残存率
精練布及び漂白布の羊毛混紡率をＪＩＳ Ｌ １０３０ ７.２.９にしたがって測定し、下式より羊毛残存率を算出した。
羊毛残存率（％）＝（漂白布の羊毛混紡率／精練布の羊毛混紡率）×１００
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer was measured by gel permeation chromatography and calculated by converting to a polyethylene glycol standard sample. Using a chromatograph [Tosoh Corp., HLC-8020GPC] and a column [Tosoh Corp., TSKgel G5000PW, TSKgel G3000PW], a phosphate buffer (0.025 mol / L Na 2 HPO 4 12H 2 O and 0.025 mol / L KH 2 PO 4 ) were fed at a flow rate of 1.0 mL / min.
The viscosity of the polymer solution was measured at 20 ° C. using a B-type viscometer [Tokyo Keiki Co., Ltd., Model BH].
The bleaching cloth was evaluated by the following method.
(1) Whiteness The whiteness of the bleaching cloth was measured using a spectrocolorimeter [Minolta Co., Ltd., CM-3700d].
(2) Xanthoprotein reaction (degree of embrittlement)
About 0.1 mL of concentrated nitric acid was added dropwise to the bleaching cloth, then washed with hot water at 40 ° C. for 1 minute, and immersed in a 1 g / L aqueous sodium hydroxide solution for 1 minute to cause coloration. Further, after washing with hot water at 40 ° C. for 1 minute, washing with water was carried out for 1 minute, and the degree of coloration was judged visually.
A: Dark orange, no embrittlement of wool.
○: Pale orange, slight embrittlement in wool.
Δ: Light yellow, considerably brittle in wool.
X: No coloration, wool was completely embrittled.
(3) Wool remaining ratio The wool blend ratio of the scouring cloth and the bleaching cloth was measured according to JIS L 1030 7.2.9, and the wool remaining ratio was calculated from the following formula.
Wool remaining rate (%) = (wool blend rate of bleached fabric / wool blend rate of scoured fabric) × 100
合成例１
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸２００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム１.０ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、６０〜７０℃で２.５時間反応させ、次いで６０℃の温水１８０ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は１００ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は１０,０００であった。
合成例２
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸２００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム１.０ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、８０〜９０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水１８０ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は８０ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は５,９００であった。
合成例３
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸２００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム０.１ｇを水２０ｇに溶解した水溶液を添加した。添加後、６０〜７０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水１８０ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は２１０ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は２１,０００であった。
合成例４
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、無水マレイン酸２００ｇに、水３７７ｇを加えて４０℃で３０分間反応させ、マレイン酸としたのち、塩化第一鉄０.２ｇを加え、９０℃に加温した。次に３５重量％過酸化水素水１７０ｇを３時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、８０〜９０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水２００ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は５２ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は７,０００であった。
合成例５
１,０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、アクリル酸１００ｇ及びメタクリル酸１００ｇに、水４００ｇを加えて希釈し、８０℃に加温し、過硫酸ナトリウム５.０ｇを添加した。添加後、６０〜７０℃で２.５時間反応させ、次いで６０℃の温水２００ｇを加え、冷却して、淡黄褐色の透明液状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液のポリマー濃度は２５重量％であり、粘度は１００ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの重量平均分子量は１０,０００であった。
Synthesis example 1
In a 1,000 mL four-necked flask, 200 g of acrylic acid was diluted with 400 g of water, heated to 80 ° C., and an aqueous solution in which 1.0 g of sodium persulfate was dissolved in 20 g of water was added dropwise over 1 hour. Then, a polymerization reaction was performed. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 60 to 70 ° C. for 2.5 hours, and then 180 g of hot water at 60 ° C. was added and cooled to obtain a light yellowish brown transparent liquid polymer solution. The polymer concentration of this polymer solution was 25% by weight, the viscosity was 100 mPa · s, and the weight average molecular weight of the polymer was 10,000.
Synthesis example 2
In a 1,000 mL four-necked flask, 200 g of acrylic acid was diluted with 400 g of water, heated to 80 ° C., and an aqueous solution in which 1.0 g of sodium persulfate was dissolved in 20 g of water was added dropwise over 1 hour. Then, a polymerization reaction was performed. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 80 to 90 ° C. for 2 hours, and then 180 g of hot water at 60 ° C. was added and cooled to obtain a light yellowish brown transparent liquid polymer solution. The polymer concentration of this polymer solution was 25% by weight, the viscosity was 80 mPa · s, and the weight average molecular weight of the polymer was 5,900.
Synthesis example 3
In a 1,000 mL four-necked flask, 200 g of acrylic acid was diluted by adding 400 g of water, heated to 80 ° C., and an aqueous solution in which 0.1 g of sodium persulfate was dissolved in 20 g of water was added. After the addition, the mixture was reacted at 60 to 70 ° C. for 2 hours, and then 180 g of warm water at 60 ° C. was added and cooled to obtain a light yellowish brown transparent liquid polymer solution. The polymer concentration of this polymer solution was 25% by weight, the viscosity was 210 mPa · s, and the weight average molecular weight of the polymer was 21,000.
Synthesis example 4
In a 1,000 mL four-necked flask, add 377 g of water to 200 g of maleic anhydride and react at 40 ° C. for 30 minutes to make maleic acid. Then add 0.2 g of ferrous chloride and heat to 90 ° C. Warm up. Next, 170 g of 35 wt% aqueous hydrogen peroxide was added dropwise over 3 hours to carry out the polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out at 80 to 90 ° C. for 2 hours, and then 200 g of warm water at 60 ° C. was added and cooled to obtain a light yellowish brown transparent liquid polymer solution. The polymer concentration of this polymer solution was 25% by weight, the viscosity was 52 mPa · s, and the weight average molecular weight of the polymer was 7,000.
Synthesis example 5
In a 1,000 mL four-necked flask, 100 g of acrylic acid and 100 g of methacrylic acid were diluted by adding 400 g of water, heated to 80 ° C., and 5.0 g of sodium persulfate was added. After the addition, the mixture was reacted at 60 to 70 ° C. for 2.5 hours, and then 200 g of warm water at 60 ° C. was added and cooled to obtain a light yellowish brown transparent liquid polymer solution. The polymer concentration of this polymer solution was 25% by weight, the viscosity was 100 mPa · s, and the weight average molecular weight of the polymer was 10,000.
実施例１
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン５０重量部及び水５０重量部を混合し、中和度０.９７の羊毛系繊維用漂白助剤を調製した。
羊毛／綿（重量比２０／８０）の生機布を、精練剤［日華化学(株)、サンモールＢＨ−７５］１ｇ／Ｌとソーダ灰１ｇ／Ｌを含む精練浴で６０℃、３０分間処理し、１０分間水洗したのち脱水し、６０℃で１時間乾燥して精練布を得た。
得られた羊毛／綿精練布を３０秒間水洗し、脱水したのち、３５重量％過酸化水素水２５ｇ／Ｌ、苛性ソーダ(フレーク)２ｇ／Ｌ、上記の羊毛系繊維用漂白助剤５ｇ／Ｌ及び精練剤［日華化学(株)、サンモールＢＨ−７５］０.５ｇ／Ｌを含む漂白浴で、９０℃で３０分間処理した。次いで、１０分間水洗したのち、１ｇ／Ｌ酢酸水溶液に浸漬して中和し、さらに１０分間水洗したのち、脱水し、６０℃で１時間乾燥して漂白布を得た。
得られた漂白布の白度は、８７.１％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９９.０重量％であった。
実施例２
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン５０重量部、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸２０重量部及び水３０重量部を混合して調製した中和度０.９７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、９０.２％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９９.１重量％であった。
実施例３
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン３０重量部、モノエタノールアミン７重量部、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸２０重量部及び水４３重量部を混合して調製した中和度０.９１の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８９.２％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９８.５重量％であった。
実施例４
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４０重量部、苛性ソーダ(フレーク)４.６重量部及び水５５.４重量部を混合して調製した中和度０.７７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.３％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９０.４重量％であった。
実施例５
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４０重量部及び水６０重量部を混合して調製した中和度０.７７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８６.５％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９７.２重量％であった。
実施例６
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン２５重量部及び水７５重量部を混合して調製した中和度０.４８の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８６.２％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９３.３重量％であった。
実施例７
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、ジエタノールアミン３４重量部及び水６６重量部を混合して調製した中和度０.９３の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.４％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９７.４重量％であった。
Example 1
100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of triethanolamine and 50 parts by weight of water were mixed to prepare a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.97.
A raw fabric of wool / cotton (weight ratio 20/80) is scoured at 60 ° C. for 30 minutes in a scouring bath containing 1 g / L of a scouring agent [Nikka Chemical Co., Ltd., Sunmall BH-75] and 1 g / L of soda ash. This was treated, washed with water for 10 minutes, dehydrated, and dried at 60 ° C. for 1 hour to obtain a scoured cloth.
The obtained wool / cotton scouring cloth was washed with water for 30 seconds and dehydrated, and then 35% by weight hydrogen peroxide water 25 g / L, caustic soda (flakes) 2 g / L, the above-mentioned bleaching aid for wool fibers 5 g / L and The mixture was treated at 90 ° C. for 30 minutes in a bleaching bath containing 0.5 g / L of a scouring agent [Nikka Chemical Co., Ltd., Sanmor BH-75]. Next, after washing with water for 10 minutes, the mixture was neutralized by immersing in a 1 g / L aqueous acetic acid solution, further washed with water for 10 minutes, dehydrated, and dried at 60 ° C. for 1 hour to obtain a bleached fabric.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 87.1%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual ratio of wool was 99.0% by weight.
Example 2
The degree of neutralization prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of triethanolamine, 20 parts by weight of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and 30 parts by weight of water. A wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that 97 bleaching aid for wool fibers was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 90.2%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual wool rate was 99.1% by weight.
Example 3
100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 30 parts by weight of triethanolamine, 7 parts by weight of monoethanolamine, 20 parts by weight of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and 43 parts by weight of water were mixed. The wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that the prepared bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.91 was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 89.2%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual ratio of wool was 98.5% by weight.
Example 4
Wool having a neutralization degree of 0.77 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 40 parts by weight of triethanolamine, 4.6 parts by weight of caustic soda (flakes) and 55.4 parts by weight of water. The wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that the bleaching aid for fiber was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 87.3%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale orange. The residual ratio of wool was 90.4% by weight.
Example 5
Except for using a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.77 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 40 parts by weight of triethanolamine and 60 parts by weight of water, In the same manner as in Example 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 86.5%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual ratio of wool was 97.2% by weight.
Example 6
Except for using a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.48 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 25 parts by weight of triethanolamine and 75 parts by weight of water, In the same manner as in Example 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 86.2%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale orange. The residual ratio of wool was 93.3% by weight.
Example 7
Except for using a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.93 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 34 parts by weight of diethanolamine, and 66 parts by weight of water. In the same manner as in No. 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 88.4%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual ratio of wool was 97.4% by weight.
実施例８
合成例２で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン５１重量部及び水４９重量部を混合して調製した中和度０.９９の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.８％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９８.２重量％であった。
実施例９
合成例２で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン３０重量部、苛性ソーダ(フレーク)５.６重量部及び水６４.４重量部を混合して調製した中和度０.５８の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.１％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９０.７重量％であった。
実施例１０
合成例３で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４７重量部及び水５３重量部を混合して調製した中和度０.９１の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.９％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９６.１重量％であった。
実施例１１
合成例３で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン３８重量部、苛性ソーダ(フレーク)２４重量部及び水３８重量部を混合して調製した中和度０.７３の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８６.９％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、８８.５重量％であった。
実施例１２
合成例４で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４９重量部及び水５１重量部を混合して調製した中和度０.７６の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８４.５％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９１.２重量％であった。
実施例１３
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸（重量平均分子量８,０００）２５重量部、トリエタノールアミン２０重量部及び水１５５重量部を混合して調製した中和度０.４７の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.８％であった。キサントプロテイン反応では、淡いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、８９.５重量％であった。
実施例１４
合成例５で得られたポリマー溶液１００重量部、トリエタノールアミン４８重量部及び水５２重量部を混合して調製した中和度１.０１の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８３.５％であった。キサントプロテイン反応では、濃いオレンジ色に呈色した。羊毛残存率は、９５.３重量％であった。
Example 8
Except for using a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.99 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 2, 51 parts by weight of triethanolamine and 49 parts by weight of water, In the same manner as in Example 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 87.8%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual ratio of wool was 98.2% by weight.
Example 9
Wool having a neutralization degree of 0.58 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 2, 30 parts by weight of triethanolamine, 5.6 parts by weight of caustic soda (flakes) and 64.4 parts by weight of water. The wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that the bleaching aid for fiber was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 88.1%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale orange. The residual ratio of wool was 90.7% by weight.
Example 10
Except for using a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.91 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 3, 47 parts by weight of triethanolamine and 53 parts by weight of water, In the same manner as in Example 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 87.9%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual wool rate was 96.1% by weight.
Example 11
Bleaching for wool fibers having a neutralization degree of 0.73 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 3, 38 parts by weight of triethanolamine, 24 parts by weight of caustic soda (flakes) and 38 parts by weight of water. The wool / cotton scouring fabric was bleached in the same manner as in Example 1 except that the auxiliary was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 86.9%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale orange. The residual wool rate was 88.5% by weight.
Example 12
Except for using a bleaching aid for wool fiber having a neutralization degree of 0.76 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 4, 49 parts by weight of triethanolamine and 51 parts by weight of water, In the same manner as in Example 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 84.5%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale orange. The residual wool rate was 91.2% by weight.
Example 13
Bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0.47 prepared by mixing 25 parts by weight of poly-α-hydroxyacrylic acid (weight average molecular weight 8,000), 20 parts by weight of triethanolamine and 155 parts by weight of water The wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 88.8%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale orange. The residual wool rate was 89.5% by weight.
Example 14
Except for using a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 1.01, prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 5, 48 parts by weight of triethanolamine and 52 parts by weight of water, In the same manner as in Example 1, the wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 83.5%. In the xanthoprotein reaction, it turned dark orange. The residual ratio of wool was 95.3% by weight.
比較例１
合成例１で得られたポリマー溶液１００重量部、苛性ソーダ(フレーク)１２.８重量部及び水８７.２重量部を混合して調製した中和度０の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８３.０％であった。キサントプロテイン反応では、薄い黄色に呈色した。羊毛残存率は、２７.９重量％であった。
比較例２
マレイン酸４０重量部、トリエタノールアミン１１５重量部及び水４５重量部を混合して調製した中和度１.１２の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８５.６％であった。キサントプロテイン反応では、薄い黄色に呈色した。羊毛残存率は、３８.７重量％であった。
比較例３
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸（重量平均分子量８,０００）２５重量部、苛性ソーダ(フレーク)５重量部及び水１７０重量部を混合して調製した中和度０の羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８８.４％であった。キサントプロテイン反応では、呈色しなかった。羊毛残存率は、１８.４重量％であった。
比較例４
珪酸ソーダ(２号)２５重量部及び水１７５重量部を混合して調製した羊毛系繊維用漂白助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、９０.４％であった。キサントプロテイン反応では、呈色しなかった。羊毛残存率は、２３.３重量％であった。
比較例５
漂白浴に羊毛系繊維用漂白助剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、羊毛／綿精練布の漂白処理を行った。
得られた漂白布の白度は、８７.９％であった。キサントプロテイン反応では、呈色しなかった。羊毛残存率は、１１.５重量％であった。
実施例１〜１４及び比較例１〜４で用いた羊毛系繊維用漂白助剤の配合組成を第１表に、実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた漂白布の評価結果を第２表に示す。
Comparative Example 1
A bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0 prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer solution obtained in Synthesis Example 1, 12.8 parts by weight of caustic soda (flakes) and 87.2 parts by weight of water was used. Except for the above, the wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 83.0%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale yellow. The residual ratio of wool was 27.9% by weight.
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was performed except that a bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 1.12 prepared by mixing 40 parts by weight of maleic acid, 115 parts by weight of triethanolamine and 45 parts by weight of water was used. The wool / cotton scouring cloth was bleached.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 85.6%. In the xanthoprotein reaction, it turned pale yellow. The residual ratio of wool was 38.7% by weight.
Comparative Example 3
A bleaching aid for wool fibers having a neutralization degree of 0 prepared by mixing 25 parts by weight of poly-α-hydroxyacrylic acid (weight average molecular weight 8,000), 5 parts by weight of caustic soda (flakes) and 170 parts by weight of water A wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that it was used.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 88.4%. There was no coloration in the xanthoprotein reaction. The residual ratio of wool was 18.4% by weight.
Comparative Example 4
The wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that a bleaching aid for wool fibers prepared by mixing 25 parts by weight of sodium silicate (No. 2) and 175 parts by weight of water was used. went.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 90.4%. There was no coloration in the xanthoprotein reaction. The residual wool rate was 23.3% by weight.
Comparative Example 5
The wool / cotton scouring cloth was bleached in the same manner as in Example 1 except that the bleaching aid for wool fibers was not added to the bleaching bath.
The whiteness of the resulting bleached fabric was 87.9%. There was no coloration in the xanthoprotein reaction. The wool remaining rate was 11.5% by weight.
Table 1 shows the blending composition of the bleaching aid for wool fibers used in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4, and the evaluation results of the bleaching fabrics obtained in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5 Is shown in Table 2.
第２表に見られるように、実施例１〜１４で得られた漂白布は、白度が高く、キサントプロテイン反応で濃色ないし淡色のオレンジ色に呈色し、羊毛残存率も高いことから、羊毛の脆化が抑制されていることが分かる。特に、羊毛系繊維用漂白助剤に１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸を配合した実施例２〜３の漂白布は、白度と羊毛残存率がともに高く、そのバランスの点で優れている。比較例１〜５で得られた漂白布は、白度は高いが、キサントプロテイン反応が弱く、羊毛の残存率も低いために、羊毛の脆化が進行していると思われる。特に、比較例３〜４の漂白布には、羊毛の脆化防止効果がほとんど認められない。 As can be seen in Table 2, the bleached fabrics obtained in Examples 1 to 14 have a high whiteness, a dark or light orange color in the xanthoprotein reaction, and a high wool residual rate. From this, it can be seen that embrittlement of wool is suppressed. In particular, the bleaching fabrics of Examples 2 to 3, in which 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid is blended with a bleaching aid for wool fibers, both the whiteness and the wool remaining ratio are high, and are excellent in terms of the balance. ing. Although the bleaching cloths obtained in Comparative Examples 1 to 5 have high whiteness, the xanthoprotein reaction is weak and the residual ratio of wool is low, so that it seems that the embrittlement of wool has progressed. In particular, the bleaching fabrics of Comparative Examples 3 to 4 hardly show the effect of preventing wool from embrittlement.
本発明の羊毛系繊維用漂白助剤及び羊毛系繊維の漂白方法は、優れた羊毛の脆化防止能を有し、羊毛の風合を損なうことなく高い白度を有する羊毛系繊維を得ることができる。 The bleaching aid for wool fibers and the method for bleaching wool fibers according to the present invention provide excellent wool embrittlement prevention ability and obtain wool fibers having high whiteness without impairing the texture of the wool. Can do.
Claims (6)
中和度 ＝ (アミン系化合物のアミノ基、イミノ基及びニトリロ基の合計当量数)／(ポリカルボン酸系ポリマーのカルボキシル基の当量数) ・・・（１） The bleaching aid for wool fibers according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the polycarboxylic acid polymer and the amine compound is 0.4 to 5 as the degree of neutralization represented by the formula (1).
Degree of neutralization = (total number of equivalents of amino group, imino group and nitrilo group of amine compound) / (number of equivalents of carboxyl group of polycarboxylic acid polymer) (1)
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-
2003
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