JP2002105891A - Method for suppressing scale in paper pulp manufacturing process - Google Patents
Method for suppressing scale in paper pulp manufacturing processInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、製紙工場の紙パル
プ製造工程におけるスケール付着の抑制方法に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for suppressing scale adhesion in a paper pulp manufacturing process of a paper mill.
【０００２】[0002]
【従来の技術】紙パルプ製造工程は、一般に木材及びチ
ップを機械力及び化学薬品で処理してパルプを得るパル
プ化工程、回収古紙を離解・脱墨・水洗・漂白して脱墨
パルプを得る古紙脱墨パルプ化工程、得られたパルプの
洗浄・精選工程、漂白工程、各種薬品を添加して紙料を
調成する調成工程、抄紙工程、湿紙水分を除去するプレ
ス工程、そして乾燥工程などからなっている。2. Description of the Related Art Generally, a paper pulp manufacturing process is a pulping process of obtaining pulp by treating wood and chips with a mechanical force and a chemical agent, and obtaining deinked pulp by disintegrating, deinking, washing and bleaching recovered waste paper. Waste paper deinking pulping process, washing / cleaning process of obtained pulp, bleaching process, preparation process of preparing paper stock by adding various chemicals, papermaking process, press process of removing wet paper moisture, and drying It consists of processes.
【０００３】紙パルプ製造工程における工程水は、原料
である木材から多くのカルシウムやシリカ分が溶出し、
さらに自然水中からのものが加わって、カルシウムやシ
リカの濃度が高くなっており、スケールが生成し易い条
件にある。例えば、クラフトパルプの製造工程では、高
温高アルカリ性条件でパルプ化処理を行うために木材中
に含まれるカルシウム塩類や珪酸塩類が水に溶出し、蒸
解釜やその後のウォッシャー、スクリーンに炭酸カルシ
ウム、あるいは炭酸カルシウム−珪酸塩複合物のスケー
ルが付着し、濾過・脱水効率の低下、洗浄性の低下を引
き起こしている。[0003] In the process water in the paper pulp manufacturing process, a large amount of calcium and silica are eluted from wood as a raw material,
In addition, the concentration of calcium and silica is increased due to the addition of water from natural water, and there is a condition under which scale is easily formed. For example, in the process of producing kraft pulp, calcium salts and silicates contained in wood are eluted into water in order to perform pulping under high temperature and high alkalinity conditions, and a digester and subsequent washers, calcium carbonate on a screen, or The scale of the calcium carbonate-silicate composite adheres, causing a decrease in filtration / dehydration efficiency and a decrease in detergency.
【０００４】古紙脱墨パルプ製造工程では、填料として
紙に含まれている炭酸カルシウム、離解助剤や脱墨助剤
として使用される水酸化ナトリウム、塩化カルシウム、
ケイ酸ナトリウム、漂白に使われる過酸化水素に安定化
剤として含まれるケイ酸ナトリウムなどが工程水に溶出
して、ｐＨは８〜１０とアルカリ性となり、カルシウム
スケール、珪酸塩−シリカ複合スケールを形成しやすく
なる。これらのスケールは、古紙脱墨パルプ製造工程内
の配管、洗浄・脱水装置、スクリーン等の各所に沈着・
付着し、配管の閉塞、洗浄不良及び脱水不良等の弊害が
生じている。[0004] In the waste paper deinking pulp manufacturing process, calcium carbonate contained in the paper as a filler, sodium hydroxide and calcium chloride used as a disintegration aid and a deinking aid,
Sodium silicate, sodium silicate contained as a stabilizer in hydrogen peroxide used for bleaching, etc. are eluted in the process water, and the pH becomes 8 to 10 alkaline, forming calcium scale and silicate-silica composite scale. Easier to do. These scales can be deposited and deposited in various places such as piping, washing / dewatering equipment, and screens in the waste paper deinking pulp manufacturing process.
Adherence causes adverse effects such as blockage of pipes, poor cleaning and poor dehydration.
【０００５】一方、水の節約、エネルギーの節約など社
会的要請から工程水を循環再使用することが多く、工程
水中のカルシウム塩類や珪酸塩類が蓄積され、また紙製
品の保存性向上、炭酸カルシウムを填料に使用するコス
ト低減、紙パルプ製造装置類緒腐食低減等を目的として
従来の酸性抄紙から中性抄紙あるいはアルカリ抄紙へと
大きく転換し、工程水（白水）のｐＨは７〜８と従来よ
り高くなってきており、スケール障害は非常に起き易く
なってきた。On the other hand, process water is often circulated and reused due to social demands such as water saving and energy saving. Calcium salts and silicates are accumulated in the process water. In order to reduce the cost of using paper as a filler, reduce the corrosion of paper pulp manufacturing equipment, and so on, the conventional acid papermaking is greatly changed to neutral papermaking or alkaline papermaking, and the pH of the process water (white water) is 7 to 8 It is getting higher and scale disturbances are very likely.
【０００６】スケールの除去は、通常、定期的に操業を
一時停止して機械的な剥離・除去、あるいは配管や装置
類を洗浄液に浸して洗浄液を循環してスケールを剥離・
除去している。この作業は、工程により異なるものの、
通常、３ヶ月から６ヶ月の頻度で行われ、一回の作業で
１日〜２日を要している。しかし、このような定期的な
付着スケールの剥離・除去を行っていても、突発的にス
ケールの付着が生じ、配管閉塞やスクリーンの目詰まり
による脱水不良を起こすなど操業に支障をきたすことが
あり、スケール対策は重要な課題となっている。Usually, the scale is removed by mechanically peeling and removing the scale by temporarily suspending the operation, or by peeling the scale by immersing pipes and equipment in a cleaning liquid and circulating the cleaning liquid.
Has been removed. This work varies depending on the process,
Usually, it is performed at a frequency of three to six months, and one operation requires one to two days. However, even if the scale is regularly peeled off or removed, the scale may suddenly adhere, which may hinder the operation, such as blockage of pipes or poor dewatering due to clogging of the screen. However, scaling is an important issue.
【０００７】そこで、操業の安定化とスケール除去作業
の低減を目的に工程内でのスケールの付着を抑制するス
ケール抑制剤の使用が提案され、例えば、工程水に有機
ホスホン酸類を添加する方法（特許第２５２６９２４号
公報）、有機オキシカルボン酸類とホスホン酸類を併用
する方法（特開平３−１６１５８５号公報）、シリカ−
珪酸塩スケールのコントロールにマレイン酸類と（メ
タ）アクリルアミノメチルプロパンスルホン酸等の（メ
タ）アクリル酸類との共重合体を使用する方法（特開平
４−３５６５８０号公報）がある。しかし、このような
方法でも満足のいくスケール抑制効果を得るには至って
いない。[0007] Therefore, for the purpose of stabilizing the operation and reducing the scale removing operation, it has been proposed to use a scale inhibitor for suppressing the adhesion of scale in the process. For example, a method of adding an organic phosphonic acid to process water ( Japanese Patent No. 2526924), a method in which an organic oxycarboxylic acid and a phosphonic acid are used in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-161585),
As a control of the silicate scale, there is a method using a copolymer of maleic acid and (meth) acrylic acid such as (meth) acrylaminomethylpropanesulfonic acid (JP-A-4-356580). However, even with such a method, a satisfactory scale suppression effect has not been obtained.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる紙パ
ルプ製造工程における炭酸カルシウム主体のスケール、
炭酸カルシウム−シリカ・珪酸塩複合スケールを効率良
く抑制する方法を提供することにある。The present invention relates to a scale mainly composed of calcium carbonate in such a paper pulp manufacturing process.
An object of the present invention is to provide a method for efficiently suppressing the calcium carbonate-silica / silicate composite scale.
【０００９】[0009]
【課題を解決する手段】本発明者らは、紙パルプ製造工
程におけるスケール抑制の方法を鋭意検討した結果、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸類と
不飽和カルボン酸類を構成単位として含む水溶性共重合
体と、ホスホン酸類を併用することで、炭酸カルシウム
主体のスケール、炭酸カルシウム−珪酸塩複合スケール
の抑制に優れた効果を有することを見出し、本発明を完
成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have intensively studied a method of controlling scale in a paper pulp manufacturing process, and as a result,
-Combination use of a water-soluble copolymer containing acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and unsaturated carboxylic acid as constituent units, and phosphonic acid to suppress calcium carbonate-based scale and calcium carbonate-silicate composite scale. They have found that they have excellent effects, and have completed the present invention.
【００１０】すなわち、請求項１の発明は、紙パルプ製
造工程におけるスケール抑制方法であり、（１）（ａ）
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及
びその水溶性塩から選ばれる１種以上と（ｂ）エチレン
性不飽和カルボン酸及びその無水物、水溶性塩から選ば
れる１種以上を構成単位として含む水溶性共重合体と、
（２）ホスホン酸類及びその水溶性塩の１種以上を
（１）：（２）＝３：７〜７：３（重量比）で添加する
ことを特徴としている。That is, the invention of claim 1 is a method for suppressing scale in a paper pulp manufacturing process, wherein (1) (a)
Containing at least one member selected from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and a water-soluble salt thereof and (b) at least one member selected from an ethylenically unsaturated carboxylic acid, an anhydride and a water-soluble salt thereof as constituent units. A water-soluble copolymer,
(2) It is characterized in that one or more of phosphonic acids and water-soluble salts thereof are added in a ratio of (1) :( 2) = 3: 7 to 7: 3 (weight ratio).
【００１１】請求項２の発明は、請求項１記載の紙パル
プ製造工程におけるスケール抑制方法であって、エチレ
ン性不飽和カルボン酸類がアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸から選ばれる１種
以上であることを特徴としている。A second aspect of the present invention is the method for suppressing scale in the paper pulp manufacturing process according to the first aspect, wherein the ethylenically unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid,
It is characterized by being at least one member selected from crotonic acid, maleic acid and itaconic acid.
【００１２】請求項３の発明は、請求項１記載の紙パル
プ製造工程におけるスケール抑制方法であって、水溶性
共重合体が（ａ）成分と（ｂ）成分を２：８〜５：５
（モル比）で構成されていることを特徴としている。According to a third aspect of the present invention, there is provided the method for suppressing scale in the paper pulp manufacturing process according to the first aspect, wherein the water-soluble copolymer comprises the components (a) and (b) in a ratio of 2: 8 to 5: 5.
(Molar ratio).
【００１３】請求項４の発明は、請求項１記載の紙パル
プ製造工程におけるスケール抑制方法であって、ホスホ
ン酸類がアミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸、１−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸から
選ばれる１種以上であることを特徴としている。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the method for suppressing scale in the paper pulp manufacturing process according to the first aspect, wherein the phosphonic acids are aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetraethylene. Methylenephosphonic acid, hexamethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, 1-phosphonobutane-1,
It is characterized by being at least one selected from 2,4-tricarboxylic acid and hydroxyphosphonoacetic acid.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１５】本発明の紙パルプ製造工程におけるスケー
ル抑制方法は、（１）（ａ）２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸及びその水溶性塩から選ばれ
る１種以上と（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸、その
無水物、及び水溶性塩から選ばれる１種以上を構成単位
として含む水溶性共重合体（以下、単に「水溶性共重合
体」と記す）と（２）ホスホン酸類を併用することより
なっている。The method for suppressing scale in the paper pulp production process of the present invention comprises the steps of (1) (a) 2-acrylamide-2-
Water-soluble copolymer containing, as constitutional units, at least one selected from methylpropanesulfonic acid and a water-soluble salt thereof and (b) at least one selected from ethylenically unsaturated carboxylic acids, anhydrides and water-soluble salts. (Hereinafter simply referred to as “water-soluble copolymer”) and (2) phosphonic acids.
【００１６】水溶性共重合体は、構成単位として２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸類（以下
「ＡＭＰＳ類」と記す）とエチレン性不飽和カルボン酸
類（以下「不飽和カルボン酸類」と記す）を構成単位と
する。ＡＭＰＳ類は、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸及びその水溶性塩から選ばれる１種
以上であり、水溶性塩はナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩である。不飽和カルボン酸類
は、エチレン性不飽和カルボン酸、その無水物および水
溶性塩から選ばれる１種以上であり、α，β−不飽和カ
ルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸があり、具体的
にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、イタコン酸などが挙げられる。また、その水溶性塩
は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩である。The water-soluble copolymer has 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter, referred to as "AMPS") and ethylenically unsaturated carboxylic acid (hereinafter, referred to as "unsaturated carboxylic acid") as constituent units. Is a constituent unit. The AMPS is at least one selected from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and a water-soluble salt thereof, and the water-soluble salt is a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, or an amine salt. The unsaturated carboxylic acids are one or more selected from ethylenically unsaturated carboxylic acids, anhydrides and water-soluble salts, and include α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated dicarboxylic acids. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and itaconic acid. The water-soluble salt is a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, or an amine salt.
【００１７】水溶性共重合体におけるＡＭＰＳ類と不飽
和カルボン酸類の組成比は、好ましくは１：９〜６：４
（モル比）、より好ましくは２：８〜５：５（モル比）
である。水溶性共重合体には、本発明の効果が損なわれ
ない範囲でこれ以外の成分を構成成分として含んでいて
もよい。The composition ratio of AMPS to unsaturated carboxylic acid in the water-soluble copolymer is preferably from 1: 9 to 6: 4.
(Molar ratio), more preferably 2: 8 to 5: 5 (molar ratio).
It is. The water-soluble copolymer may contain other components as constituent components as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００１８】水溶性共重合体の分子量は、好ましくは
３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，００
０〜５０，０００である。分子量が３，０００より低い
と、本発明の目的とするスケール抑制効果が充分でない
ことがあり、分子量１００，０００以上では粘性が高く
なり、取扱性が悪くなることがある。The molecular weight of the water-soluble copolymer is preferably from 3,000 to 100,000, more preferably from 5,000.
0 to 50,000. If the molecular weight is lower than 3,000, the effect of suppressing the scale, which is the object of the present invention, may not be sufficient, and if the molecular weight is 100,000 or higher, the viscosity may increase and the handling property may deteriorate.
【００１９】水溶性共重合体は、通常の重合性エチレン
性化合物のラジカル重合方法に準じて製造できる。例え
ば、ＡＭＰＳ類と不飽和カルボン酸類をそれぞれ１０〜
４０重量％含む水溶液を５０〜７０℃に加温し、ラジカ
ル重合開始剤を全モノマー重量に対して０．０５〜０．
５重量％添加して重合させる。ラジカル重合開始剤とし
ては、一般にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等の
アゾビス化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
等の過硫酸塩、過酸化水素、クメンパーオキサイド、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の過酸化物
が使用される。また、必要に応じて連鎖移動剤として、
チオグリコール酸及びそのエステル類、β−メルカプト
プロピオン酸及びそのエステル類等を添加して、分子量
を調整しても良い。得られた共重合体の分子量は、ゲル
浸透クロマトグラフィーにより測定することができる。The water-soluble copolymer can be produced according to a conventional radical polymerization method for a polymerizable ethylenic compound. For example, AMPSs and unsaturated carboxylic acids can be
An aqueous solution containing 40% by weight is heated to 50 to 70 ° C., and the radical polymerization initiator is added to the solution in an amount of 0.05 to 0.
Polymerization is performed by adding 5% by weight. As the radical polymerization initiator, azobisisobutyronitrile (AIB) is generally used.
N), azobis compounds such as azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate, peroxides such as hydrogen peroxide, cumene peroxide and di-tert-butyl hydroperoxide Is used. Also, if necessary, as a chain transfer agent,
The molecular weight may be adjusted by adding thioglycolic acid and its esters, β-mercaptopropionic acid and its esters, and the like. The molecular weight of the obtained copolymer can be measured by gel permeation chromatography.
【００２０】水溶性共重合体は、好ましくはナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩とすること
により水溶性を上げて使用される。これら水溶性塩の調
製は、例えば、ナトリウム塩の場合、攪拌下、水酸化ナ
トリウム水溶液に本発明の共重合体を徐々に加えて容易
に得ることができる。The water-soluble copolymer is preferably used in the form of a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt or an amine salt to increase the water solubility. For example, in the case of a sodium salt, these water-soluble salts can be easily obtained by gradually adding the copolymer of the present invention to an aqueous sodium hydroxide solution with stirring.
【００２１】ホスホン酸類は、ホスホン基を有する有機
ホスホン酸およびその水溶性塩で、具体的にはアミノト
リメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸があり、その水溶性塩はナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、アミン塩である。The phosphonic acids are organic phosphonic acids having a phosphonic group and water-soluble salts thereof, specifically, aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-
1,1-diphosphonic acid, 1-phosphonobutane-1,2,2
There are 4-tricarboxylic acid, hexamethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, and the water-soluble salts thereof are sodium salt, potassium salt, ammonium salt and amine salt.
【００２２】（１）水溶性共重合体及び（２）ホスホン
酸類は、それぞれ単独に使用してもそれなりのスケール
抑制効果が認められるが、（１）水溶性共重合体と
（２）ホスホン酸類の併用により相乗効果が得られる。
相乗効果を期待する上で好ましい使用比率は、（１）水
溶性共重合体と（２）ホスホン酸類を（１）：（２）＝
３：７〜７：３（重量比）、より好ましくは（１）：
（２）＝４：６〜６：４（重量比）である。Although (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acids each have a certain scale-suppressing effect even when used alone, (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acids A synergistic effect can be obtained by the combined use of.
In order to expect a synergistic effect, a preferable use ratio is (1) a water-soluble copolymer and (2) a phosphonic acid as (1) :( 2) =
3: 7 to 7: 3 (weight ratio), more preferably (1):
(2) = 4: 6 to 6: 4 (weight ratio).
【００２３】（１）水溶性共重合体及び（２）ホスホン
酸類の添加量は、スケールの発生程度、装置の運転状況
などによって異なり一律に決められないが、通常、
（１）水溶性共重合体と（２）ホスホン酸類の合計量と
して、工程水量に対し０．１〜２００ｍｇ／Ｌ、好まし
くは１〜１００ｍｇ／Ｌである。The addition amount of (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acid varies depending on the degree of scale generation, the operating condition of the apparatus, etc., and cannot be determined uniformly.
The total amount of (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acids is 0.1 to 200 mg / L, preferably 1 to 100 mg / L, based on the process water amount.
【００２４】適用方法は、特に限定されるものではない
が、通常、（１）水溶性共重合体と（２）ホスホン酸類
をナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の水溶
性の塩として、より水に溶解しやすいようにし、それぞ
れ１〜１０重量％水溶液にして工程水に添加する。この
とき（１）水溶性共重合体と（２）ホスホン酸類は、別
々の水溶液としてもよいが、両者を所定の割合で混合し
て１っの液にして添加するのが実用上便利である。ま
た、（１）水溶性共重合体と（２）ホスホン酸類の添加
場所は、特に限定されるものではないが、スケールが生
じている箇所や工程に直接添加してもよく、あるいはそ
の場所より上流部の工程水及び／又はパルプスラリーに
添加される。添加は、ポンプで連続添加あるいは間欠添
加する。The method of application is not particularly limited, but usually, (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acid as a water-soluble salt such as a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, etc. It is made easy to dissolve in water, and each is made into a 1 to 10% by weight aqueous solution and added to the process water. At this time, (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acids may be separate aqueous solutions, but it is practically convenient to mix the two at a predetermined ratio and add them as one solution. . The place where (1) the water-soluble copolymer and (2) the phosphonic acids are added is not particularly limited, but they may be directly added to a place or a step where the scale is generated. It is added to the upstream process water and / or pulp slurry. The addition is carried out continuously or intermittently by a pump.
【００２５】本発明の適用に際して、他の公知のスケー
ルコントロール剤、界面活性剤、スライムコントロール
剤、消泡剤等を同時に添加されることがあるが、本発明
の効果を妨げない限りにおいて、これらの添加に制約を
与えるものではない。When the present invention is applied, other known scale control agents, surfactants, slime control agents, antifoaming agents, and the like may be added at the same time. It does not limit the addition of.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 [共重合体１〜１１の製造]５００ｍＬの５つ口フラスコ
に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
３１ｇ（０．１５モル）、アクリル酸１１ｇ（０．１５
モル）、水３００ｇを加え、攪拌下、冷却しながら２０
％水酸化ナトリウム水溶液を徐々に加え、ｐＨを７に調
整した。フラスコ内に窒素ガスを通気しつつ、溶液を５
０℃に加温し、攪拌下に過硫酸アンモニウム０．５ｇを
投入し、反応を開始させた。６時間反応を続けた後、７
０℃に加温してさらに２時間維持し、冷却して水溶性共
重合体水溶液を得た。イオンクロマトグラフィーにより
残存単量体濃度を測定した結果、未反応の単量体は存在
せず、反応率は実質１００％であることを確認した。ま
た、ゲル浸透クロマトグラフィーの結果、平均分子量は
３，０００であった。同様にして共重合体−２〜１１を
得た。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. [Production of copolymers 1 to 11] In a 500 mL five-necked flask, 31 g (0.15 mol) of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 11 g (0.15 mol) of acrylic acid were added.
Mol) and 300 g of water, and the mixture was cooled and stirred for 20 minutes.
% Aqueous sodium hydroxide solution was gradually added to adjust the pH to 7. While passing nitrogen gas through the flask,
The mixture was heated to 0 ° C., and 0.5 g of ammonium persulfate was added thereto with stirring to start the reaction. After continuing the reaction for 6 hours, 7
The mixture was heated to 0 ° C., maintained for 2 hours, and cooled to obtain a water-soluble copolymer aqueous solution. As a result of measuring the residual monomer concentration by ion chromatography, it was confirmed that no unreacted monomer was present and the conversion was substantially 100%. As a result of gel permeation chromatography, the average molecular weight was 3,000. Similarly, copolymers -2 to 11 were obtained.
【００２７】共重合体−１〜１１の組成を表１に示し
た。Table 1 shows the compositions of the copolymers-1 to 11.
【００２８】[0028]
【表１】 [その他共重合体類] 重合体−１２：ポリアクリル酸ナトリウム〔分子量：
５，０００〕 重合体―１３：ポリＡＭＰＳナトリウム〔分子量：５，
０００〕 [ホスホン酸類] ＨＥＤＰ：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸 ＰＢＴＣ：１−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸 ＡＴＭＰ：アミノトリメチレンホスホン酸 ＨＭＤＴＭＰ：ヘキサメチレンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ＥＤＴＭＰ：エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸 ＤＥＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸 ［スケール抑制試験―１］製紙工場の古紙脱墨パルプ製
造工程内フローテーター後のシックナーでは、ワイヤー
（金網）及び濾液送液配管内壁に炭酸カルシウム系のス
ケールが付着し、約２ヶ月〜３ヶ月で急速に濾過効率の
低下や送液量の低下が起こり、操業に支障を来してい
た。そのシックナー濾液〔カルシウム濃度：炭酸カルシ
ウムとして２１０ｍｇ／Ｌ、シリカ濃度：ＳｉＯ2とし
て１０５ｍｇ／Ｌ、ｐＨ：９．５、水温：３０℃〕１，
０００ｍＬをビーカーにとり、所定量のスケール抑制剤
を添加し、攪拌混合しながら０．５％塩化カルシウム水
溶液１１ｍＬを２０分間かけて添加（炭酸カルシウムと
して１００ｍｇ／Ｌを添加）し、試験液（カルシウム濃
度：炭酸カルシウムとして３１０ｍｇ／Ｌ、シリカ濃
度：ＳｉＯ2として１０５ｍｇ／Ｌ、ｐＨ：９．５）を
調製した。液温３０℃にて試験液を送液ポンプで循環さ
せ、ステンレス製１００メッシュ金網で作ったかご（た
て５ｃｍ・横５ｃｍ・高さ３ｃｍ）に毎分２００ｍＬ
で、２４時間連続で通過させた。ステンレス金網を取り
出し、金網上に付着したスケールを希塩酸で溶解し、
０．４５μｍのＰＴＦＥ製メンブレンフィルターで濾過
し、その濾液について偏光ゼーマン原子吸光光度計(日
立Ｚ−６１００型・フレーム法)にてカルシウム濃度を
測定し、炭酸カルシウム濃度に換算した。次式により、
スケール抑制率（％）を算出した。[Table 1] [Other copolymers] Polymer-12: sodium polyacrylate [molecular weight:
5,000] Polymer-13: sodium polyAMPS [molecular weight: 5,
000] [phosphonic acids] HEDP: 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid PBTC: 1-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid ATMP: aminotrimethylenephosphonic acid HMDTMP: hexamethylenediaminetetramethylenephosphonic acid EDTMP : Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid DETPMP: Diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid [Scale control test-1] In the thickener after the floatator in the waste paper deinking pulp manufacturing process of the paper mill, calcium carbonate is applied to the wire (wire mesh) and the inner wall of the filtrate feed pipe. The scale of the system adhered, and the filtration efficiency and the amount of liquid sent decreased rapidly in about 2 to 3 months, which hindered the operation. The thickener filtrate [calcium concentration: 210 mg / L as calcium carbonate, silica concentration: 105 mg / L as SiO 2 , pH: 9.5, water temperature: 30 ° C.] 1,
000 mL was placed in a beaker, a predetermined amount of a scale inhibitor was added, and 11 mL of a 0.5% calcium chloride aqueous solution was added over 20 minutes while stirring and mixing (100 mg / L as calcium carbonate was added), and a test solution (calcium concentration) was added. : 310 mg / L as calcium carbonate, silica concentration: 105 mg / L as SiO 2 , pH: 9.5). The test liquid was circulated at a liquid temperature of 30 ° C. by a liquid feed pump, and was placed in a basket (5 cm long, 5 cm wide, 3 cm high) made of stainless steel 100 mesh wire mesh at a rate of 200 mL / min.
For 24 hours. Take out the stainless steel wire mesh, dissolve the scale attached on the wire mesh with diluted hydrochloric acid,
The solution was filtered through a 0.45 μm PTFE membrane filter, and the filtrate was measured for calcium concentration using a polarizing Zeeman atomic absorption spectrophotometer (Hitachi Z-6100 type, flame method), and converted to calcium carbonate concentration. By the following formula,
The scale inhibition rate (%) was calculated.
【００２９】 スケール抑制率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００ Ａ：スケール抑制剤無添加時の付着スケール中のカルシ
ウム量（ＣａＣＯ3−ｍｇ） Ｂ：スケール抑制剤添加時の付着スケール中のカルシウ
ム量（ＣａＣＯ3−ｍｇ） 結果を表２に示した。 ［スケール抑制試験―２］製紙工場の古紙脱墨パルプ製
造工程内フローテーター後のシックナーでは、ワイヤー
（金網）及び濾液送液配管内壁に炭酸カルシウム系のス
ケールが付着し、濾過効率の低下や送液量の低下が起こ
り、操業に支障を来していた。そのシックナー濾液〔カ
ルシウム濃度：炭酸カルシウムとして２８８ｍｇ／Ｌ、
シリカ濃度：ＳｉＯ2として１２１ｍｇ／Ｌ、ｐＨ：
９．６〕を１，０００ｍＬをビーカーにとり、所定量の
スケール抑制剤を添加し、攪拌混合しながら０．５％塩
化カルシウム水溶液１１ｍＬを２０分間かけて添加（炭
酸カルシウムとして１００ｍｇ／Ｌを添加）し、試験液
（カルシウム濃度：炭酸カルシウムとして３８８ｍｇ／
Ｌ、シリカ濃度：ＳｉＯ2として１２１ｍｇ／Ｌ、ｐ
Ｈ：９．６）を調製した。室温にて、試験液を送液ポン
プで循環させ、ステンレス製１００メッシュ金網で作っ
たかご（たて５ｃｍ・横５ｃｍ・高さ３ｃｍ）に毎分２
００ｍＬで、２４時間連続で通過させた。ステンレス金
網を取り出し、金網上に付着したスケールを希塩酸で溶
解し、０．４５μｍのＰＴＦＥ製メンブレンフィルター
で濾過し、その濾液について偏光ゼーマン原子吸光光度
計(日立Ｚ−６１００型・フレーム法)にてカルシウム濃
度を測定し、炭酸カルシウム濃度に換算した。次式によ
り、スケール抑制率（％）を算出した。 スケール抑制率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００ Ａ：スケール抑制剤無添加時の付着スケール中のカルシ
ウム量（ＣａＣＯ3−ｍｇ） Ｂ：スケール抑制剤添加時の付着スケール中のカルシウ
ム量（ＣａＣＯ3−ｍｇ） 結果を表３に示した。Scale inhibition rate (%) = {(A−B) / A} × 100 A: Calcium content (CaCO 3 -mg) in adhered scale when no scale inhibitor is added B: When calcium inhibitor is added Calcium content in the adhesion scale (CaCO 3 -mg) The results are shown in Table 2. [Scale control test-2] In the thickener after the floatator in the used paper deinking pulp manufacturing process of the paper mill, calcium carbonate scale adheres to the wire (wire mesh) and the inner wall of the filtrate sending pipe, and the filtration efficiency is reduced or reduced. The liquid volume was reduced, which hindered the operation. The thickener filtrate [calcium concentration: 288 mg / L as calcium carbonate,
Silica concentration: 121 mg / L as SiO 2 , pH:
9.6] was placed in a beaker, a predetermined amount of a scale inhibitor was added, and 11 mL of a 0.5% calcium chloride aqueous solution was added over 20 minutes while stirring and mixing (100 mg / L as calcium carbonate was added). Test solution (calcium concentration: 388 mg / calcium carbonate /
L, silica concentration: 121 mg / L as SiO 2 , p
H: 9.6) was prepared. At room temperature, the test liquid was circulated by a liquid feed pump and placed in a basket (5 cm long, 5 cm wide, 3 cm high) made of stainless steel 100 mesh wire mesh at a rate of 2 min / min.
It was passed continuously for 24 hours at 00 mL. Take out the stainless steel wire mesh, dissolve the scale attached on the wire mesh with dilute hydrochloric acid, filter with a 0.45 μm PTFE membrane filter, and use a polarizing Zeeman atomic absorption spectrometer (Hitachi Z-6100 type flame method) for the filtrate. The calcium concentration was measured and converted to a calcium carbonate concentration. The scale inhibition rate (%) was calculated by the following equation. Scale inhibition rate (%) = {(AB) / A} × 100 A: Calcium content in the adhered scale when no scale inhibitor is added (CaCO 3 -mg) B: In the adhered scale when the scale inhibitor is added (CaCO 3 -mg) Table 3 shows the results.
【００３０】[0030]
【表２】 本発明の方法により、高濃度の炭酸カルシウム水溶液中
でも少ないスケール抑制剤の添加で高いスケール抑制効
果が得られることが認められた。 ［スケール抑制試験―３］製紙工場の古紙脱墨パルプ製
造工程内フローテーター後のシックナーでは、ワイヤー
（金網）及び濾液送液配管内壁に炭酸カルシウムを主体
とし更にシリカ・珪酸塩を含むスケールが付着し、急速
に濾過効率の低下や送液量の低下が起こり、操業に支障
を来していた。そのシックナー濾液〔カルシウム濃度：
炭酸カルシウムとして５８０ｍｇ／Ｌ、シリカ濃度：Ｓ
ｉＯ2として１３８０ｐｐｍ、ｐＨ：１０．８、温度：
４５℃〕を試験液として１，０００ｍＬをビーカーにと
り、所定量のスケール抑制剤を添加し、攪拌混合しなが
ら０．５％塩化カルシウム水溶液を１１ｍＬを２０分間
かけて添加（炭酸カルシウムとして１００ｍｇ／Ｌの添
加）し、試験液（カルシウム濃度：炭酸カルシウムとし
て６８０ｍｇ／Ｌ、シリカ濃度：ＳｉＯ2として１３８
０ｍｇ／Ｌ）を調製した。[Table 2] According to the method of the present invention, it was recognized that a high scale-inhibiting effect can be obtained even with a high-concentration aqueous solution of calcium carbonate by adding a small amount of a scale-inhibiting agent. [Scale control test-3] In the thickener after the floatator in the waste paper deinking pulp manufacturing process of the paper mill, a scale mainly composed of calcium carbonate and further containing silica and silicate adheres to the wire (wire mesh) and the inner wall of the filtrate feed pipe. However, the filtration efficiency and the amount of liquid sent were rapidly reduced, which hindered the operation. The thickener filtrate [calcium concentration:
580 mg / L as calcium carbonate, silica concentration: S
1380 ppm as iO 2 , pH: 10.8, temperature:
45 ° C.] in a beaker, add a predetermined amount of a scale inhibitor, add 11 mL of 0.5% aqueous calcium chloride solution over 20 minutes while stirring and mixing (100 mg / L as calcium carbonate). ) And a test solution (calcium concentration: 680 mg / L as calcium carbonate, silica concentration: 138 as SiO 2)
0 mg / L).
【００３１】その後、試験液の液温を保ちながら、試験
液を送液ポンプで循環させ、ステンレス製１００メッシ
ュ金網で作ったかご（たて５ｃｍ・横５ｃｍ・高さ３ｃ
ｍ）に毎分２００ｍｌで、２４時間連続で通過させた。
次いで、ステンレス金網上に付着したスケールを希塩酸
で溶解し、０．４５μｍのＰＴＦＥ製メンブレンフィル
ターで濾過し、その濾液について偏光ゼーマン原子吸光
光度計(日立Ｚ−６１００型・フレーム法)にてカルシウ
ム濃度を測定し、炭酸カルシウム濃度に換算した。上と
同様にしてスケール抑制率（％）を算出した。結果を表
４に示した。Thereafter, while maintaining the temperature of the test solution, the test solution was circulated by a liquid feed pump, and a basket (5 cm long, 5 cm wide, 3 cm high) made of a stainless steel 100 mesh wire mesh was used.
m) at 200 ml / min for 24 hours continuously.
Next, the scale attached to the stainless steel wire mesh was dissolved with dilute hydrochloric acid, filtered through a 0.45 μm PTFE membrane filter, and the filtrate was subjected to a calcium concentration measurement using a polarizing Zeeman atomic absorption spectrophotometer (Hitachi Z-6100 type flame method). Was measured and converted to a calcium carbonate concentration. The scale inhibition rate (%) was calculated in the same manner as above. The results are shown in Table 4.
【００３２】[0032]
【表３】 本発明の方法により、炭酸カルシウム濃度及びシリカ濃
度の高い水溶液中でも、高いスケール抑制効果が得られ
ることが認められた。[Table 3] It has been found that the method of the present invention can provide a high scale suppressing effect even in an aqueous solution having a high calcium carbonate concentration and a high silica concentration.
【００３３】[スケール抑制試験―４]チラシ古紙からの
脱墨パルプを原料の一部で使用し、中性中質紙を抄造
（白水ｐＨ：７．６、白水温度：４５℃、填料に炭酸カ
ルシウムを使用）している製紙工場で、抄紙後のプレス
工程のフェルトに炭酸カルシウムを主体とし、更にシリ
カ・珪酸塩を含む無機系スケールによる目詰まりを起こ
し、搾水性が低下し操業に支障を来していた。サクショ
ンボックスは、スタート時に約−５００ｍｍＨｇの減圧
度で運転され、約−６２０〜−６３０ｍｍＨｇの減圧度
に達したならば、操業を一時停止してフェルトの薬品洗
浄を行っていた。そこで、ＨＥＤＰを含むフェルト洗浄
剤をシャワー水にＨＥＤＰとして１０ｍｇ／Ｌ（シャワ
ー水）添加してフェルトへの炭酸カルシウムの析出を抑
制・防止していた。しかし、十分な効果を発揮するには
至っていなおらず、１０日〜１４日毎に薬品洗浄を行っ
ていた。[Scale Inhibition Test-4] De-inked pulp from waste flyer paper is used as a part of the raw material, and neutral neutral paper is made (white water pH: 7.6, white water temperature: 45 ° C., carbon dioxide is used as filler). In a paper mill that uses calcium), the felt in the pressing process after papermaking is mainly made of calcium carbonate, and is clogged with inorganic scales containing silica and silicate, which reduces water squeezing and hinders operation. Was coming. At the start, the suction box was operated at a reduced pressure of about -500 mmHg, and when the reduced pressure reached about -620 to -630 mmHg, the operation was temporarily stopped to perform chemical cleaning of the felt. Accordingly, a felt detergent containing HEDP was added to shower water as HEDP at a concentration of 10 mg / L (shower water) to suppress and prevent the precipitation of calcium carbonate on the felt. However, sufficient effects have not yet been achieved, and chemical cleaning has been performed every 10 to 14 days.
【００３４】そこで、従来品に代えて本発明のスケール
抑止方法を適用し、１４日間連続使用してサクションボ
ックスの減圧度（ｍｍＨｇ）で評価を行った。その結果
を表５に示した。Therefore, the scale suppression method of the present invention was applied in place of the conventional product, and evaluation was performed by using the suction box under reduced pressure (mmHg) for 14 consecutive days. Table 5 shows the results.
【００３５】[0035]
【表４】 本発明の方法により、フェルトの目詰まりが低減され、
連続操業期間の延長による作業性の改善、生産性の向上
となった。[Table 4] The method of the present invention reduces felt clogging,
The extension of the continuous operation period improved workability and productivity.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明のスケール抑制方法により、少な
い使用量で紙パルプ製造工程におけるスケール付着を防
止することが出来、スケール付着に伴う操業性の低下を
防止し、紙パルプ製品の品質の向上が得られ、紙パルプ
工業に益するところが大である。According to the scale control method of the present invention, it is possible to prevent scale adhesion in a paper pulp manufacturing process with a small amount of use, to prevent a decrease in operability due to scale adhesion, and to improve the quality of paper pulp products. Which is beneficial to the pulp and paper industry.
Claims (4)
メチルプロパンスルホン酸及びその水溶性塩から選ばれ
る１種以上と（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸及びそ
の無水物、水溶性塩から選ばれる１種以上を構成単位と
して含む水溶性共重合体と、（２）ホスホン酸類及びそ
の水溶性塩の１種以上を、（１）：（２）＝３：７〜
７：３（重量比）で添加することを特徴とする紙パルプ
製造工程におけるスケール抑制方法。(1) (a) 2-acrylamide-2-
(B) a water-soluble copolymer containing, as constituent units, at least one selected from methylpropanesulfonic acid and a water-soluble salt thereof and (b) at least one selected from an ethylenically unsaturated carboxylic acid, an anhydride and a water-soluble salt thereof; , (2) at least one of phosphonic acids and water-soluble salts thereof, by (1) :( 2) = 3: 7-
7: A method for controlling scale in a paper pulp manufacturing process, wherein the method is added at a ratio of 7: 3 (weight ratio).
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸から選ばれる１種以上である請求項１記載の紙パ
ルプ製造工程におけるスケール抑制方法。2. The method according to claim 1, wherein the ethylenically unsaturated carboxylic acids are at least one selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and itaconic acid.
成分を２：８〜５：５（モル比）で構成されていること
を特徴とする請求項１記載の紙パルプ製造工程における
スケール抑制方法。3. The water-soluble copolymer comprises the component (a) and the component (b).
2. The method for controlling scale in a paper pulp manufacturing process according to claim 1, wherein the components are constituted in a ratio of 2: 8 to 5: 5 (molar ratio).
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、
ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、１
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ヒド
ロキシホスホノ酢酸から選ばれる１種以上である請求項
１記載の紙パルプ製造工程におけるスケール抑制方法。4. The phosphonic acids are aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid,
Hexamethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, 1
The method for suppressing scale in a paper pulp production process according to claim 1, wherein the method is one or more selected from -phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and hydroxyphosphonoacetic acid.
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| JP (1) | JP2002105891A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006033450A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Kurita Water Industries Ltd. | Silica fouling inhibitor and method of fouling prevention |
| JP2007002014A (en) * | 2005-06-21 | 2007-01-11 | Kao Corp | Aqueous liquid detergent composition |
| WO2007080811A1 (en) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Kurita Water Industries Ltd. | Antiscaling agent and antiscaling method |
| JP2008088574A (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Hakuto Co Ltd | Method for inhibiting scale attachment in digester |
| JP2008202185A (en) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Kurita Water Ind Ltd | Scale development inhibitory agent in green liquor production system, method for inhibiting scale development and green liquor production system |
| CN105696399A (en) * | 2016-03-16 | 2016-06-22 | 华南理工大学 | Scale inhibition method |
| WO2020122173A1 (en) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | 栗田工業株式会社 | Cooling water scale prevention agent and cooling water scale prevention method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137799A (en) * | 1986-11-13 | 1988-06-09 | ザ ビー．エフ．グッドリッチ カンパニー | Composition and method of preventing calcium phosphonate scale precipitate |
| JPH09248555A (en) * | 1995-08-21 | 1997-09-22 | Kurita Water Ind Ltd | Water treating agent |
| JPH10180293A (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Kurita Water Ind Ltd | Method for preventing calcium oxalate scale |
| JP2001224933A (en) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Hakuto Co Ltd | Scale suppression method for reverse osmosis membrane surface |
| JP2002061089A (en) * | 2000-08-16 | 2002-02-28 | Hakuto Co Ltd | Method for controlling scale in process for producing deinked waste paper pulp |
-
2000
- 2000-10-04 JP JP2000304861A patent/JP2002105891A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137799A (en) * | 1986-11-13 | 1988-06-09 | ザ ビー．エフ．グッドリッチ カンパニー | Composition and method of preventing calcium phosphonate scale precipitate |
| JPH09248555A (en) * | 1995-08-21 | 1997-09-22 | Kurita Water Ind Ltd | Water treating agent |
| JPH10180293A (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Kurita Water Ind Ltd | Method for preventing calcium oxalate scale |
| JP2001224933A (en) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Hakuto Co Ltd | Scale suppression method for reverse osmosis membrane surface |
| JP2002061089A (en) * | 2000-08-16 | 2002-02-28 | Hakuto Co Ltd | Method for controlling scale in process for producing deinked waste paper pulp |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006033450A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Kurita Water Industries Ltd. | Silica fouling inhibitor and method of fouling prevention |
| JP2007002014A (en) * | 2005-06-21 | 2007-01-11 | Kao Corp | Aqueous liquid detergent composition |
| WO2007080811A1 (en) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Kurita Water Industries Ltd. | Antiscaling agent and antiscaling method |
| JPWO2007080811A1 (en) * | 2006-01-11 | 2009-06-11 | 栗田工業株式会社 | Scale inhibitor and scale prevention method |
| JP2011236547A (en) * | 2006-01-11 | 2011-11-24 | Kurita Water Ind Ltd | Scale prevention method |
| JP2008088574A (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Hakuto Co Ltd | Method for inhibiting scale attachment in digester |
| JP2008202185A (en) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Kurita Water Ind Ltd | Scale development inhibitory agent in green liquor production system, method for inhibiting scale development and green liquor production system |
| CN105696399A (en) * | 2016-03-16 | 2016-06-22 | 华南理工大学 | Scale inhibition method |
| WO2020122173A1 (en) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | 栗田工業株式会社 | Cooling water scale prevention agent and cooling water scale prevention method |
| JP6753543B1 (en) * | 2018-12-13 | 2020-09-09 | 栗田工業株式会社 | Cooling water scale inhibitor and cooling water scale prevention method |
| TWI788609B (en) * | 2018-12-13 | 2023-01-01 | 日商栗田工業股份有限公司 | Scale inhibitor for cooling water and scale inhibition method for cooling water |
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