JP4789312B2 - PCB cassette - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基板用カセットに関し、さらに詳しくは、エレクトロニクス実装技術分野における液晶ディスプレイ用ガラス基板、プラズマディスプレイ用ガラス基板、サーマルヘッド用ガラス基板、LSIパッケージ用セラミック基板、ハイブリッドIC用セラミック基板などの薄板状の基板を収容するための基板用カセットに関する。
【0002】
【従来の技術】
エレクトロニクス実装技術では、膜技術と微小接続技術を駆使して、半導体や機能部品、回路部品などを配線基板の上に配置・接続し、これを他の構成部品とともに組み立てて、所望の電子回路を構成している。基板としては、例えば、ガラス基板、セラミック基板、シリコン基板、複合基板(例えば、樹脂/セラミック基板、樹脂/シリコン基板)、メタルベース・メタルコア基板(絶縁層は、ガラスやポリイミドなど)などの薄板状の基板が用いられている。
【0003】
これらの基板材料、導体パターンが形成された基板、薄膜トランジスタ(TFT)などの高機能素子を組み込んだ基板(例えば、液晶ディスプレイ用ガラス基板)などの各種基板は、実装基板や電子回路部品の製造工程等において、搬送、保管、組立作業などのために、複数枚が一緒にまとめられて一つの基板用カセットに収容されている。
【0004】
基板用カセットには、各基板が互いに接触しないように出し入れすることができ、かつ、各基板を分離して支持・収容することができるような構造を有していることが求められている。そのため、基板用カセットは、通常、箱型枠体から形成されており、該枠体の一対の対向する側面には溝付き側板が配置された構造を有している。各基板は、これらの側板の対応する溝間に収容される。溝付き側板の形状としては、側板の背肉部から多数のリブ状の棚片が張り出した形状のものが一般的である。隣接する棚片間の空隙が溝となり、そこに基板が収容される。このような構造の基板用カセットは、例えば、特開平6−286812号公報、特開平6−247483号公報、特開平5−147680号公報、特開平9−36219号公報などに開示されている。
【0005】
このような基板用カセットの具体例を図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、基板用カセットの一例の正面図である。この基板用カセットは、底面側フレーム1、上面側フレーム2、側板3,3、これらの側板のそれぞれに設けられたリブ状の棚板4,4、及び受け側フレーム5,5から構成されている。隣接するリブ状の棚板間が溝となって、そこに基板Aが収容される。
【0006】
図2に、上記の基板用カセットの斜視図を示す。図2に示す基板用カセットでは、箱型枠体の一対の側面に、溝付き側板3,3がそれぞれ3個づつ配置されているが、この個数は、基板の大きさなどに応じて適宜変更することができる。底面側フレーム1及び上面側フレーム2は、いずれも格子状に形成されているが、他の形状であってもよい。これらの各部材は、一般に、それぞれ射出成形等により作製され、箱型枠体に組み立てられる。
【0007】
このような構造の基板用カセットは、一般に、高分子材料、金属材料、またはこれらの材料を組み合わせた複合材料(例えば、金属インサートまたはアウトサート部材)から形成されているが、多くの場合、高分子材料もしくは少なくとも表面が高分子材料からなる部材により形成されている。このような構造の基板用カセットに基板を収容すると、基板は、該カセットの溝付き側板などの各部材と接触する。基板用カセットを構成する各部材が帯電性または導電性を有するものである場合には、基板がこれらの部材と接触したときに様々な不都合が生じる。
【0008】
例えば、基板用カセットに、薄膜トランジスタを形成したガラス基板を収容する場合、このガラス基板と接触する部材の表面抵抗率が1012Ω/□超過であると、該部材表面に帯電した静電気によりガラス基板の回路が損傷したり、静電気によって空中に浮遊している埃等がガラス基板に吸着されてしまう。一方、ガラス基板と接触する部材の表面抵抗率が105Ω/□未満であると、該部材にガラス基板が接触した場合、感電、漏電または帯電していたガラス基板が急激に放電して、回路が破損してしまう。
【0009】
このように、基板を静電気から保護し、埃等を寄せ付けず適切なクリーン度を保つという点、並びに急激な放電を防ぐ点からは、基板と接触する部材の表面抵抗率を105〜1012Ω/□の範囲内に厳密に制御する必要がある。そのため、従来から、高分子材料に帯電防止剤や電気抵抗の小さな充填材をブレンドした樹脂組成物からなる成形物が基板用カセットの部材として用いられている。
【0010】
しかしながら、帯電防止剤を含有する樹脂組成物を用いて成形物を成形する方法では、長期間の帯電防止には充分でない。すなわち、成形物の表面に存在する帯電防止剤は、水洗、摩擦などにより除去されてしまい、帯電防止効果が失われる。しかも、帯電防止剤が成形物の表面にブリードしすぎると、ゴミや埃の粘着が起こるばかりではなく、帯電防止剤の溶出及び揮発により周囲の環境が汚染される等の問題点があった。
【0011】
電気抵抗の小さな充填材を含有する樹脂組成物を用いて成形した基板用カセットとして、樹脂成分に金属繊維とウイスカー状導電性材料とを含有せしめた樹脂組成物を溶融成形してなる基板用カセット(特開平5−147680号公報)、樹脂成分に金属繊維、金属粒子、カーボン繊維、カーボンブラック、グラファイト等の導電性物質を含有せしめた樹脂組成物を成形してなる部材を用いた基板用カセット(特開平9−36219号公報)などが提案されている。
【0012】
しかし、これらの導電性充填材を用いた場合、導電性充填材と樹脂の電気抵抗率が大きくかけ離れていることもあって、樹脂成分と導電性充填材とからなる樹脂組成物の電気抵抗率は、導電性充填材の含有量の僅かの変化でも、急激に変化する。特に、基板用カセットに要求される表面抵抗率105〜1012Ω/□の範囲において、表面抵抗率の変動が急激である。しかも、該樹脂組成物を成形してなる成形物の表面抵抗率は、場所によるバラツキが大きい。したがって、樹脂成分と導電性充填材とを含有する樹脂組成物を用いたのでは、105〜1012Ω/□の範囲内の所望の表面抵抗率値を有する成形物を安定して成形することが極めて困難である。また、成形物の場所による表面抵抗率のバラツキが大きいため、いずれの箇所をとっても一定の帯電防止性や表面抵抗率を示す基板用カセットやその部材を製造することが困難である。
【0013】
液晶ディスプレイの大型化に伴ってガラス基板の大型化が進んでいるが、このような大型基板を基板用カセットに収容すると、基板用カットを構成する各部材に高い応力がかかるため、各部材には、優れたクリープ特性、弾性率、強度などを有することが求められている。しかし、帯電防止剤や導電性充填材を含有させた樹脂組成物を用いる方法では、強化繊維をブレンドしないと弾性率などの改善が困難であった。
【0014】
また、基板用カセットと基板とが接触すると、基板用カセットを構成する部材が発塵して基板を汚染することがある。さらに、各部材は、成形時や熱処理時にそりが発生しやすい。ポリスルホンは、発塵性が小さく、そりが少ない成形体を与えることができるものの、ポリスルホンとカーボン繊維などの導電性充填材とからなる樹脂組成物は、溶融流動性に劣るため、金型転写性などの成形性が悪いという問題があった。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、少なくとも基板と接触する箇所の部材の表面抵抗率が105〜1012Ω/□の範囲内の所望の値に厳密に制御され、かつ、場所による表面抵抗率のバラツキが小さい基板用カセットを提供することにある。
【0016】
また、本発明の目的は、このように優れた電気的特性を有する基板用カセットを、溶融流動性、成形性、発塵防止性、機械的特性に優れ、基板表面への不純物の滲みだしが極めて少ない熱可塑性樹脂組成物を用いて提供することにある。
【0017】
本発明者らは、前記課題を達成すべく鋭意研究した結果、樹脂成分としてポリアリーレンスルフィドとポリスルホンとを特定割合で併用し、さらに、この樹脂成分に、体積抵抗率がそれぞれ特定の領域にある炭素前駆体と導電性充填材とを含有せしめた熱可塑性樹脂組成物に想到した。該熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形物は、表面抵抗率が前記の半導電性領域に厳密に制御され、場所による表面抵抗率のバラツキが小さく、基板用カセットを構成する部材として好適である。しかも、該熱可塑性樹脂組成物は、溶融流動性、成形性、発塵防止性、機械的強度に優れ、基板表面を汚染することもない。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【0018】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明によれば、箱型枠体から形成されたものであって、該枠体の一対の対向する側面に溝付き側板が配置された構造を有している基板用カセットにおいて、基板と接触する箇所の部材が、
(A)ポリアリーレンスルフィド15〜49重量%、
(B)ポリスルホン22〜56重量%、
(C)有機物質を不活性雰囲気中で焼成して得られる炭素含有量が80〜97重量%の焼成体である、体積抵抗率が102〜1010Ω・cmの炭素前駆体1〜30重量%、及び
(D)体積抵抗率が102Ω・cm未満の導電性充填材0.5〜30重量%
を含有する熱可塑性樹脂組成物により形成されており、かつ、該箇所の表面抵抗率が10〜1012Ω/□であることを特徴とする基板用カセットが提供される。
【0019】
【発明の実施の形態】
1.ポリアリーレンスルフィド(PAS)
本発明で使用するポリアリーレンスルフィド(以下、「PAS」と略記することがある)とは、式[−Ar−S−](ただし、−Ar−は、アリーレン基である。)で表されるアリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要素とする芳香族ポリマ-である。[−Ar−S−]を1モル(基本モル)と定義すると、本発明で使用するPASは、この繰り返し単位を通常50モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは90〜100モル%の割合で含有する芳香族ポリマーである。
【0020】
アリーレン基としては、例えば、p−フェニレン基、m−フェニレン基、置換フェニレン基(好ましい置換基は、炭素数1〜6のアルキル基及びフェニル基である。)、p,p′−ジフェニレンスルホン基、p,p′−ビフェニレン基、p,p′−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレン基などが挙げられる。PASとして、主として同一のアリーレン基を有するポリマーを好ましく用いることができるが、加工法や耐熱性の観点から、2種以上のアリーレン基を含むコポリマーを用いることもできる。
【0021】
これらのPASの中でも、p−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするポリフェニレンスルフィド(PPS)が、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易であることから特に好ましい。この他に、ポリアリーレンケトンスルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフィドなどを使用することができる。コポリマーの具体例としては、p−フェニレンスルフィドの繰り返し単位とm−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げることができる。これらのPASは、結晶性ポリマ-であることが好ましい。PASは、靭性や強度などの観点から、実質的に直鎖状のポリマーであることが好ましい。
【0022】
PASは、極性溶媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合反応させる公知の方法(例えば、特公昭63−33775号公報)により得ることができる。アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。反応系中で、NaSHとNaOHを反応させることにより生成させた硫化ナトリウムなども使用することができる。
【0023】
ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例えば、p−ジクロロベンゼン、m−ジクロロベンゼン、2,5−ジクロロトルエン、p−ジブロムベンゼン、2,6−ジクロロナフタリン、1−メトキシ−2,5−ジクロロベンゼン、4,4′−ジクロロビフェニル、3,5−ジクロロ安息香酸、p,p′−ジクロロジフェニルエ-テル、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン、4,4′−ジクロロジフエニルスルホキシド、4,4′−ジクロロジフェニルケトンなどを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0024】
PASに多少の分岐構造または架橋構造を導入するために、1分子当たり3個以上のハロゲン置換基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併用することができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の好ましい例としては、1,2,3−トリクロロベンゼン、1,2,3−トリブロモベンゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン、1,2,4−トリブロモベンゼン、1,3,5−トリクロロベンゼン、1,3,5−トリブロモベンゼン、1,3−ジクロロ−5−ブロモベンゼンなどのトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれらのアルキル置換体を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、経済性、反応性、物性などの観点から、1,2,4−トリクロロベンゼン、1,3,5−トリクロロベンゼン、及び1,2,3−トリクロロベンゼンが好ましい。
【0025】
極性溶媒としては、N−メチル−2−ピロリドン(以下、「NMP」と略記)などのN−アルキルピロリドン、1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノン、テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル燐酸トリアミドなどに代表されるアプロチック有機アミド溶媒が、反応系の安定性が高く、高分子量のポリマーが得やすいので好ましい。
【0026】
本発明で使用するPASは、310℃、剪断速度1200/秒で測定した溶融粘度が、通常10Pa・s〜800Pa・s、好ましくは15Pa・s〜600Pa・sであることが望ましい。PASの溶融粘度が小さすぎると、機械的特性が不充分となるおそれがある。PASの溶融粘度が大きすぎると、射出成形性などの成形性が不充分となるおそれがある。
【0027】
本発明で使用するPASは、重合終了後の洗浄したものを使用することができるが、さらに、塩酸、酢酸などの酸を含む水溶液、あるいは水−有機溶剤混合溶液により処理されたものや、塩化アンモニウムなどの塩溶液で処理されたものなどを使用し、アセトン/水=1:2に調整した水−有機溶媒混合溶液中でのPASのpHを8以下にすることにより、流動性及び機械的性質をより向上させることができる。
【0028】
本発明で使用するPASは、100μm以上の平均粒子径を有する粒状物であることが望ましい。PASの平均粒子径が小さすぎると、押出機による溶融押出の際、フィード量が制限されるため、樹脂組成物の押出機内での滞留時間が長くなり、樹脂組成物の劣化等の問題が生じるおそれがある。また、製造効率上も望ましくない。
【0029】
PASの配合割合は、10〜88.5重量%であり、好ましくは12〜85重量%、特に好ましくは13〜60重量%である。本発明では、15〜49重量%である。PASの配合割合が少なすぎると、機械的強度が低下するとともに、流動性が悪くなり、射出成形性及び押出成形性が不充分となる。PASの配合割合が多すぎると、成形時や熱処理時の成形物のそりが大きくなり、また、発塵防止性も悪化するおそれがある。
【0030】
2.ポリスルホン
本発明で使用するポリスルホンは、−SO2−基を分子内に有する高分子化合物であり、そのタイプには特に制限はないが、下記式(I)で示される繰り返し単位を有するポリスルホンが好適である。
【0031】
【化1】

Figure 0004789312
【0032】
上記ポリスルホンの製造方法としては、従来公知の方法を採用することができる。一例としては、ジハロゲン置換ジフェニルスルホンに対して実質的に等モルの芳香族ジヒドロキ化合物をアルカリの存在下で反応させる方法を挙げることができる。ポリスルホンは、非晶性、耐熱性のエンジニアリングプラスチックとして、アモコジャパン社からユーデルやミンデル等の商品名で市販されている。
【0033】
本発明に用いるポリスルホンとしては、固有粘度(N−メチル−2−ピロリドン中)が0.3〜1.5程度のものが好ましい。固有粘度が低すぎると高強度の成形品を得ることが難しくなる。固有粘度が高すぎると溶融ブレンドが難かしくなり、成形性が悪化する。
【0034】
ポリスルホンの配合割合は、10〜88.5重量%であり、好ましくは15〜85重量%、特に好ましくは20〜60重量%である。本発明では、22〜56重量%である。ポリスルホンの配合割合が多すぎると、流動性が悪くなり、射出成形性や押出成形性が悪くなる。ポリスルホンの配合割合が少なすぎると、成形時や熱処理時の成形物のそりが大きくなり、また、発塵防止性も悪化するおそれがある。
【0035】
3.炭素前駆体
本発明で使用する体積抵抗率が102〜1010Ω・cmの範囲内にある炭素前駆体は、有機物質を不活性雰囲気中、400〜900℃の温度で焼成することにより得ることができる。このような炭素前駆体は、例えば、石油タール、石油ピッチ、石炭タール、石炭ピッチ等のピッチまたはタールを加熱し、芳香族化と重縮合を行い、必要に応じて、酸素雰囲気中において酸化・不融化し、さらに、不活性雰囲気中において加熱・焼成する方法;ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を酸素雰囲気中において不融化し、さらに、不活性雰囲気中で加熱・焼成する方法;フェノール樹脂、フラン樹脂等の熱硬化性樹脂を加熱硬化後、不活性雰囲気中で加熱・焼成する方法;などにより製造することができる。炭素前駆体とは、これらの処理によって、炭素の含有量が97重量%以下であって、完全には炭素化していない物質を意味する。
【0036】
有機物質を不活性雰囲気中で加熱・焼成すると、焼成温度が上昇するにつれて得られる焼成体の炭素含有量が上昇する。炭素前駆体の炭素含有量は、焼成温度を適正に設定することによって、容易に制御することができる。本発明で使用する体積抵抗率が102〜1010Ω・cmの炭素前駆体は、好ましくは、炭素含有量が85〜97重量%の範囲内であって、完全には炭化していない状態の焼成体として得ることができる。
【0037】
炭素前駆体の炭素含有量が少なすぎると、体積抵抗率が大きくなり、熱可塑性樹脂組成物からなる成形物の表面抵抗率を所望の範囲内に低下させることが困難になる。炭素前駆体の炭素含有量が多すぎると、体積抵抗率が小さくなり、熱可塑性樹脂組成物からなる成形物の表面抵抗率が小さくなりすぎ、さらには、炭素前駆体の配合量の僅かな変化でも成形物の表面抵抗率が急激に変化する。したがって、このような炭素前駆体を用いると、所望の半導電性領域の表面抵抗率を有する基板用カセットやその部材を、安定して再現性よく製造することが困難となる。炭素前駆体の体積抵抗率は、好ましくは103〜109Ω・cm、より好ましくは104〜108Ω・cmである。
【0038】
炭素前駆体は、通常、粒子または繊維の形状で使用される。本発明で用いる炭素前駆体粒子の平均粒子径は、1mm以下が好ましい。炭素前駆体粒子の平均粒径が大きすぎると、熱可塑性樹脂組成物を成形した場合に、良好な外観の成形物を得ることが難しくなる。炭素前駆体粒子の平均粒子径は、通常0.1μm〜1mm、好ましくは1μm〜0.1mm、より好ましくは5〜50μmである。多くの場合、5〜50μm程度の平均粒子径の炭素前駆体粒子を使用することにより、良好な結果を得ることができる。
【0039】
本発明で使用する炭素前駆体繊維の直径は、0.1mm以下であることが好ましい。平均直径が大きすぎると、熱可塑性樹脂組成物を成形した場合に、良好な外観の成形物を得ることが難しくなる。炭素前駆体繊維は、平均繊維長が100mm以下の短繊維であることが分散性の観点から好ましい。
【0040】
熱可塑性樹脂組成物中の体積抵抗率が102〜1010Ω・cmの範囲内にある炭素前駆体の配合割合は、1〜30重量%であり、好ましくは5〜25重量%、特に好ましくは8〜23重量%である。炭素前駆体の配合割合が大きすぎると、熱可塑性樹脂組成物の体積抵抗率が低くなりすぎ、特に基板用カセットとして好適な表面抵抗率105〜1012Ω/□の範囲内に制御することが困難となる。炭素前駆体の配合割合が小さすぎると、熱可塑性樹脂組成物の体積抵抗率を充分に下げることが困難となり、基板用カセットの表面抵抗率105〜1012Ω/□の範囲内に制御することが困難となる。
【0041】
4.導電性充填材
本発明で使用する体積抵抗率が102Ω・cm未満の導電性充填材としては、特に制限はなく、例えば、黒鉛、導電性カーボンブラック、金属粉末、炭素繊維などが挙げられる。これらの中でも、体積抵抗率の制御性や再現性などの観点から、黒鉛、導電性カーボンブラック、炭素繊維、及びこれらの混合物などの導電性炭素材料が特に好ましい。このような導電性炭素材料は、粒状(粉末状や鱗片状を含む)または短繊維状である。
【0042】
本発明で使用する導電性カーボンブラックは、導電性を有するものであればとくに制限はなく、例えば、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラックなどを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0043】
DBP吸油量が通常250ml/100g以上、好ましくは300ml/100g以上と大きい導電性カーボンブラックを用いると、成形物の外層に対する内部の体積抵抗率が相対的に低くなるため、用途・目的に応じてDBP吸油量の異なる導電性カーボンブラックを使い分けることが可能である。導電性カーボンブラックの、DBP吸油量は、ASTM D2414で規定された方法で測定された値である。具体的には、測定装置(Absorpotometer)のチャンバー中に導電性カーボンブラックを入れ、そのチャンバー中に、一定の速度でDBP(n−ジブチルフタレート)を加える。DBPを吸収するに従って、導電性カーボンブラックの粘度は上昇し、ある程度に達した時までに吸収したDBPの量からDBP吸油量を算出する。粘度の検出は、トルクセンサーで行う。
【0044】
本発明で使用する黒鉛は、特に制限なく、コークス、タール、ピッチ等を高温で黒鉛化処理した人造黒鉛、鱗片状黒鉛、及び土状黒鉛等の天然黒鉛を用いることができる。
【0045】
本発明で使用する炭素繊維は、特に制限はなく、セルロース系、ポリアクリロニトリル(PAN)系、リグニン系、ピッチ系(石炭ピッチ系、石油ピッチ系)などの種々の炭素繊維を使用することができる。これらの中でもPAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、及びこれらの混合物が好ましく、PAN系炭素繊維並びにPAN系炭素繊維とピッチ系炭素繊維との混合物がより好ましい。
【0046】
炭素繊維の平均直径は、0.1mm以下であることが好ましい。この平均直径が大きすぎると、良好な外観や金型転写性を有する成形物を得ることが難しくなる。炭素繊維は、平均繊維長が50μm以上の短繊維であることが好ましい。炭素繊維の平均繊維長が50μm以上であることにより、クリープ特性、弾性率、強度等の機械的性質の改善効果が顕著となる。炭素繊維の混合前の平均繊維長の上限は80mm程度である。混合・押出後の樹脂組成物中での炭素繊維の平均繊維長の上限は1000μm程度である。
【0047】
熱可塑性樹脂組成物中における体積抵抗率が102Ω・cm未満の導電性充填材の配合割合は、0.5〜30重量%であり、好ましくは1〜25重量%、より好ましくは2〜15重量%である。導電性充填材の配合割合が大きすぎても、小さすぎても、成形物の表面抵抗率を基板用カセットに求められる105〜1012Ω/□の範囲内に制御することが困難となる。炭素繊維は、成形物のクリープ特性、弾性率、強度等の機械的性質を改善する上でも好ましい。本発明で使用する導電性充填材の体積抵抗率は、102Ω・cm未満であり、その下限は、通常、金属粉末や金属繊維などの金属材料の体積抵抗率である。
【0048】
5.充填材
本発明の基板用カセットの熱可塑性樹脂組成物には、機械的強度や耐熱性の向上を目的として、必要に応じて、その他の各種充填材を配合することができる。充填材としては、例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維などの無機繊維状物;ステンレス、アルミニウム、チタン、鋼、真鍮などの金属繊維状物;ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質;等の繊維状充填材が挙げられる。また、充填材として、例えば、マイカ、シリカタルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、クレー、ガラス粉、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末。炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等の粒状または粉末状充填材を挙げることができる。ただし、成形物の表面抵抗率を好ましい範囲に制御するには、非導電性の充填材を用いることが望ましい。
【0049】
これらの充填材は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。充填材は、必要に応じて、集束剤または表面処理剤により処理されていてもよい。集束剤または表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物の官能性化合物が挙げられる。これらの化合物は、充填材に対して予め表面処理または集束処理を施して用いるか、あるいは組成物の調整の際に同時に添加してもよい。
【0050】
6.その他の添加剤
本発明の基板用カセットには、前記以外のその他の添加剤として、例えば、エポキシ基含有αオレフィン共重合体のような衝撃改質材、エチレングリシジルメタクリレートのような樹脂改良剤、ペンタエリスリトールテトラステアレートのような滑剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤等を適宜添加することができる。
【0051】
7.合成樹脂組成物
本発明の合成樹脂組成物は、一般に合成樹脂組成物の調整に用いられる設備と方法により調整することができる。例えば、各原料成分をヘンシェルミキサー、タンブラー等により予備混合し、必要があればガラス繊維等の充填材を加えてさらに混合した後、1軸または2軸の押出機を使用して混練し、押し出して成形用ペレットとすることができる。必要成分の一部をマスターバッチとしてから残りの成分と混合する方法、また、各成分の分散性を高めるために、使用する原料の一部を粉砕し、粒径を揃えて混合し、溶融押出することも可能である。
【0052】
8.基板用カセット
本発明の基板用カセットは、特定の構造のものに限定されないが、通常は、箱型枠体から形成されたものであって、該枠体の一対の対向する側面には溝付き側板が配置された構造を有している。前述した通り、このような基板用カセットの具体例は、図1及び図2に示されているような構造を有している。
【0053】
典型的な基板用カセットは、底面側フレーム1、上面側フレーム2、側板3,3、これらの側板のそれぞれに設けられたリブ状の棚板4,4、及び受け側フレーム5,5から構成されている。リブ状棚板は、側板の背肉部から所定のピッチで平行に多数枚が突き出すように設けられている。隣接するリブ状の棚板間が溝となって、そこに基板Aが収容される。溝付き側板の形状や大きさは、所望に応じて、種々に変えることができる。これらの各部材は、通常、射出成形により製造され、その後、箱型枠体に組み立てられる。各部材は、それぞれ全体が熱可塑性樹脂組成物から成形されていてもよく、あるいは金属インサートまたはアウトサート品であってもよい。
【0054】
このような構造の基板用カセットは、全部材が熱可塑性樹脂組成物から形成されていてもよいが、必要に応じて、基板が接触する部材だけが熱可塑性樹脂組成物から形成されていてもよい。基板と接触する部材としては、例えば、溝付き側板3,3、受けフレーム5,5などがある。溝付き側板3,3は、側板本体とリブ状棚板とが熱可塑性樹脂により一体的に成形されていてもよく、あるいは、別々に成形されたものを一体的に組み立ててもよい。また、側板本体は、骨格を金属で作成し、そのまわりに熱可塑性樹脂をインサートまたはアウトサート成形により複合化したものであってもよい。受けフレーム5,5は、1つでもよく、2つ以上であってもよい。また、受けフレームは、平板状であってもよいが、溝付き側板と同様に、リブ状の棚板を設けたものであってもよい。
【0055】
基板用カセットに収容する基板としては、ガラス基板、セラミック基板、シリコン基板、複合基板(例えば、樹脂/セラミック基板、樹脂/シリコン基板)、メタルベース・メタルコア基板(絶縁層は、ガラスやポリイミドなど)などの薄板状の基板を挙げることができる。これらの基板の用途としては、エレクトロニクス実装技術分野における液晶ディスプレイ用ガラス基板、プラズマディスプレイ用ガラス基板、サーマルヘッド用ガラス基板、LSIパッケージ用セラミック基板、ハイブリッドIC用セラミック基板など挙げることができる。本発明の基板用カセットは、特に液晶ディスプレイ用ガラス基板などのガラス基板を収容するのに好適である。
【0056】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。物性の測定方法は、以下に示すとおりである。
【0057】
(1)表面抵抗率
試料の表面抵抗率が1×106Ω/□以上の場合は、JIS K6911に準拠して、定電圧器(菊水社製300−1A型)、電流計(ケースレー社製616型)及び試料セル(横河・ヒューレトパッカード社製1608A型)を用い、印加電圧100Vで測定した。試料の表面抵抗率が1×106Ω/□未満の場合には、JIS K7194に準拠して、三菱化学社製ロレスターHPを用いて測定した。基板用カセットの溝付き側板の表面抵抗率の測定は、三菱化学社製ハイレスターUP及び微小サンプル用プローブ(ガード電極直径10mm:UR−SSプローブ)を用い、印加電圧500Vで測定した。測定は、成形物上の10点について行い、平均値並びに最大と最小の表面抵抗率を示す。
【0058】
(2)曲げ弾性率
ASTM D790に準拠して、曲げ弾性率を測定した。
(3)溶融粘度
キャピログラフ(東洋精機社製)を用いて、温度360℃、せん断速度1200/秒の条件で測定した。
【0059】
[製造例1]炭素前駆体の製造例
軟化点210℃、キノリン不溶分1重量%、H/C原子比0.63の石油系ピッチ68kgとナフタレン32kgとを、攪拌翼のついた内容積300Lの耐圧容器に仕込み、190℃に加熱して溶解混合した後、80〜90℃に冷却して押出し、直径が約500μmの紐状成形体を得た。次いで、この紐状成形体を直径と長さの比が約1.5になるように粉砕し、得られた粉砕物を、93℃に加熱した0.53%のポリビニルアルコール(ケン化度88%)水溶液中に投下し、撹拌分散し、冷却して球状ピッチ成形体を得た。さらに、濾過を行なって水分を除去し、球状ピッチ成形体の約6倍量のn−ヘキサンでピッチ成形体中のナフタレンを抽出除去した。
【0060】
このようにして得られた球状ピッチ成形体を、加熱空気を通じながら、260℃で1時間保持して酸化処理を行い、酸化ピッチを得た。この酸化ピッチを窒素気流抽で580℃で1時間熱処理した後、粉砕して、平均粒子径が約25μmの炭素前駆体粒子とした。この炭素前駆体粒子の炭素含有量は、91.0%であった。この炭素前駆体の体積抵抗率を調べるために、炭素前駆体粉末13gを、断面積80cm2の円筒金型に充填し、圧力196MPaで成形して、成形体試料を得た。この試料について、JIS K7194に準拠して体積抵抗率を測定したところ、5×107Ω・cmであった。
【0061】
[実施例1〜6、比較例1〜6]
表1に示す配合処方(数値は重量部)に基づいて、合成樹脂、炭素前駆体、炭素繊維、及び導電性カーボンブラックの各成分をタンブラーミキサーで均一にドライブレンドした後、45mmφの2軸混練押出機(磯貝鉄鋼社製PCM−46)へ供給し、溶融押出を行ってペレットを 調製した。得られたペレットを乾燥した後、射出成型機(東芝機械社製IS−75)により、表面抵抗率測定用の平板及び曲げ弾性率測定用の試験片を作成し、表面抵抗率及び曲げ弾性率を測定した。さらに、このペレットを用いて、120mm×310mm×2mmの基板用カセットの溝付き側板を射出成形し、表面抵抗率のバラツキを測定した。また、基板用カセットの溝付き側板を目視により観察し、金型転写性を評価した。結果を表1に示す。
【0062】
【表1】
Figure 0004789312
【0063】
(脚注)
(1)PPS(ポリフェニレンスルフィド):フォートロンKPS W214A(呉羽化学工業社製)
(2)PSU(ポリスルホン):ユーデル P―1700(テイジンアモコエンジニアリングプラスチックス社製)
(3)カーボンブラック:ケッチェンブラックEC600JD、DBP吸油量500ml/100g(ライオン社製)
(4)PAN系炭素繊維:ベスファイトHTA3000(東邦レーヨン社製)(5)ピッチ系炭素繊維:M107T(呉羽化学工業社製)
【0064】
表1の結果から明らかなように、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、炭素前駆体、及び導電性充填材を特定に割合で併用すると(実施例1〜6)、1E+06(1×106)〜3E+07(3×107)Ω/□の狭い範囲で半導電性領域の表面抵抗率を示すとともに、そり量が少なく、金型転写性も良好であり、基板用カセットの材料としての要求特性を満たす。また、この基板用カセットの溝付き側板は、その上のどの点における表面抵抗率も実質的に同一であり、部分的に高抵抗あるいは低抵抗の箇所がないために、空気中を浮遊している塵埃などを吸着することがない。もちろん、この溝付き側板を備えた基板用カセットは、薄膜トランジスタを組み込んだガラス基板の回路を破壊するおそれもない。
【0065】
また、炭素繊維を充填した熱可塑性樹脂組成物(実施例1〜5)は、曲げ弾性率が7000MPa以上を示し、大型液晶ディスプレイ用ガラス基板の収容に際して要求される剛性基準を達成していることがわかる。
これに対してポリフェニレンスルフィド、炭素前駆体、及び導電性充填剤のみを含有させた場合(比較例1)や、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、炭素前駆体、及び導電性充填材を含有させても、ポリスルホンの配合割合が小さい場合(比較例2)は、そりが大きく、実用上大きな問題となる。
【0066】
一方、ポリスルホン、炭素前駆体、及び導電性充填材にみを含有させた場合(比較例4)や、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、炭素前駆体、及び導電性充填材を含有させても、ポリフェニレンスルフィドの配合割合が小さい場合(比較例3)には、溶融粘度が高いことから、成形性が悪く、また、金型転写性も不充分であり、実用上大きな問題となる。
【0067】
ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、及び導電性充填材のみを含有させた場合(比較例5、6)には、炭素繊維の配合割合の僅かの差で表面抵抗率が極端に変化する。したがって、所望の表面抵抗率を有する成形物を安定して得ることが困難である。また、基板用カセットの溝付き側板上には、表面抵抗率のバラツキが見られ、この点でも実用上問題がある。
【0068】
【発明の効果】
本発明によれば、少なくとも基板と接触する箇所の部材の表面抵抗率が105〜1012Ω/□の範囲内の所望の値に厳密に制御され、かつ、場所による表面抵抗率のバラツキが小さい基板用カセットが提供される。また、本発明によれば、表面抵抗率が半導電性領域に厳密に制御され、流動性、発塵防止性、及び機械的特性に優れ、しかも基板表面への不純物の滲み出しが極めて少ない基板用カセットが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、基板用カセットの一例を示す正面図である。
【図2】図2は、基板用カセットの一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
1:底面側フレーム
2:上面側フレーム
3:側板
4:リブ状の棚板
5:受け側フレーム
A:基板[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a substrate cassette, and more particularly, a thin plate such as a glass substrate for a liquid crystal display, a glass substrate for a plasma display, a glass substrate for a thermal head, a ceramic substrate for an LSI package, a ceramic substrate for a hybrid IC, etc. The present invention relates to a substrate cassette for housing a substrate in a shape.
[0002]
[Prior art]
In electronics packaging technology, using film technology and micro-connection technology, semiconductors, functional components, circuit components, etc. are placed and connected on a wiring board, and these are assembled together with other components to produce the desired electronic circuit. It is composed. As a substrate, for example, a glass substrate, a ceramic substrate, a silicon substrate, a composite substrate (for example, a resin / ceramic substrate, a resin / silicon substrate), a metal base / metal core substrate (insulating layer is glass, polyimide, etc.) The substrate is used.
[0003]
Various substrates such as these substrate materials, substrates on which conductor patterns are formed, and substrates incorporating high-functional elements such as thin film transistors (TFTs) (for example, glass substrates for liquid crystal displays) are manufacturing processes for mounting substrates and electronic circuit components. Etc., a plurality of sheets are collected together and accommodated in one substrate cassette for transport, storage, assembly work, and the like.
[0004]
The substrate cassette is required to have a structure that allows the substrates to be taken in and out so as not to contact each other and that the substrates can be supported and accommodated separately. Therefore, the substrate cassette is usually formed from a box-shaped frame body, and has a structure in which grooved side plates are arranged on a pair of opposing side surfaces of the frame body. Each substrate is accommodated between corresponding grooves in these side plates. As the shape of the grooved side plate, a shape in which a large number of rib-like shelf pieces protrude from the back portion of the side plate is common. A gap between adjacent shelf pieces becomes a groove, and a substrate is accommodated therein. The substrate cassette having such a structure is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-286812, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-247383, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-147680, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-36219, and the like.
[0005]
A specific example of such a substrate cassette will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a front view of an example of a substrate cassette. The substrate cassette is composed of a bottom frame 1, a top frame 2, side plates 3 and 3, rib-like shelf plates 4 and 4 provided on each of these side plates, and receiving frames 5 and 5. Yes. Between the adjacent rib-shaped shelf boards becomes a groove, and the substrate A is accommodated therein.
[0006]
FIG. 2 is a perspective view of the substrate cassette. In the substrate cassette shown in FIG. 2, three grooved side plates 3 and 3 are arranged on each of a pair of side surfaces of the box-shaped frame body, but this number is appropriately changed according to the size of the substrate. can do. The bottom side frame 1 and the top side frame 2 are both formed in a lattice shape, but may have other shapes. Each of these members is generally produced by injection molding or the like and assembled into a box-type frame.
[0007]
The substrate cassette having such a structure is generally formed of a polymer material, a metal material, or a composite material (for example, a metal insert or an outsert member) combining these materials. It is formed of a molecular material or at least a member made of a polymer material. When the substrate is accommodated in the substrate cassette having such a structure, the substrate comes into contact with each member such as a grooved side plate of the cassette. When each member constituting the substrate cassette is charged or conductive, various inconveniences occur when the substrate comes into contact with these members.
[0008]
For example, when a glass substrate on which a thin film transistor is formed is accommodated in the substrate cassette, the surface resistivity of the member in contact with the glass substrate is 1012If it exceeds Ω / □, the circuit of the glass substrate is damaged by static electricity charged on the surface of the member, or dust or the like floating in the air is adsorbed by the glass substrate due to static electricity. On the other hand, the surface resistivity of the member in contact with the glass substrate is 10FiveIf it is less than Ω / □, when the glass substrate comes into contact with the member, the glass substrate that has been electrocuted, leaked, or charged is suddenly discharged and the circuit is damaged.
[0009]
As described above, the surface resistivity of the member in contact with the substrate is set to 10 from the viewpoint of protecting the substrate from static electricity, maintaining an appropriate cleanness without bringing dust or the like close thereto, and preventing sudden discharge.Five-1012It is necessary to strictly control within the range of Ω / □. Therefore, conventionally, a molded product made of a resin composition obtained by blending a polymer material with an antistatic agent or a filler having a small electric resistance has been used as a member for a substrate cassette.
[0010]
However, the method of molding a molded article using a resin composition containing an antistatic agent is not sufficient for long-term antistatic. That is, the antistatic agent present on the surface of the molded product is removed by washing, rubbing, etc., and the antistatic effect is lost. Moreover, if the antistatic agent is too bleed on the surface of the molded product, there are problems such as not only adhesion of dust and dust but also contamination of the surrounding environment due to elution and volatilization of the antistatic agent.
[0011]
A substrate cassette formed by melt-molding a resin composition containing metal fibers and whisker-like conductive materials in a resin component as a substrate cassette molded using a resin composition containing a filler having a low electrical resistance (Japanese Patent Laid-Open No. 5-147680), a cassette for a substrate using a member formed by molding a resin composition in which a conductive component such as metal fiber, metal particle, carbon fiber, carbon black, and graphite is contained in a resin component (Japanese Patent Laid-Open No. 9-36219) has been proposed.
[0012]
However, when these conductive fillers are used, the electrical resistivity of the resin composition comprising the resin component and the conductive filler may be greatly different from the electrical resistivity of the conductive filler and the resin. Even a slight change in the content of the conductive filler changes rapidly. In particular, the surface resistivity required for the substrate cassette is 10Five-1012In the range of Ω / □, the surface resistivity varies rapidly. Moreover, the surface resistivity of the molded product formed by molding the resin composition varies greatly depending on the location. Therefore, when a resin composition containing a resin component and a conductive filler is used, 10Five-1012It is extremely difficult to stably mold a molded product having a desired surface resistivity value within the range of Ω / □. In addition, since the variation in surface resistivity depending on the location of the molded product is large, it is difficult to produce a substrate cassette and its members that exhibit a certain antistatic property and surface resistivity regardless of the location.
[0013]
As the size of liquid crystal displays has increased, the size of glass substrates has increased. However, if such a large substrate is accommodated in a substrate cassette, each member constituting the substrate cut is subjected to high stress. Is required to have excellent creep properties, elastic modulus, strength and the like. However, in the method using a resin composition containing an antistatic agent or a conductive filler, it is difficult to improve the elastic modulus or the like unless reinforcing fibers are blended.
[0014]
Further, when the substrate cassette and the substrate come into contact with each other, members constituting the substrate cassette may generate dust and contaminate the substrate. Further, each member is likely to be warped during molding or heat treatment. Polysulfone has low dust generation and can give a molded product with little warpage. However, a resin composition comprising polysulfone and a conductive filler such as carbon fiber is inferior in melt fluidity. There was a problem that the moldability was poor.
[0015]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to have a surface resistivity of at least 10 parts in contact with the substrate.Five-1012An object of the present invention is to provide a substrate cassette which is strictly controlled to a desired value within the range of Ω / □ and has a small variation in surface resistivity depending on location.
[0016]
Another object of the present invention is to provide a substrate cassette having such excellent electrical characteristics, which has excellent melt fluidity, moldability, dust prevention, mechanical characteristics, and exudation of impurities on the substrate surface. The object is to provide an extremely small amount of thermoplastic resin composition.
[0017]
As a result of diligent research to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have used polyarylene sulfide and polysulfone as a resin component at a specific ratio, and the resin component has a volume resistivity in a specific region. The inventors have conceived a thermoplastic resin composition containing a carbon precursor and a conductive filler. The molded product obtained using the thermoplastic resin composition has a surface resistivity strictly controlled by the semiconductive region, and has a small variation in surface resistivity depending on the location, and is suitable as a member constituting a substrate cassette. It is. Moreover, the thermoplastic resin composition is excellent in melt fluidity, moldability, dust generation prevention and mechanical strength, and does not contaminate the substrate surface. The present invention has been completed based on these findings.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
  Thus, according to the present invention,It is formed from a box-shaped frame, and has a structure in which grooved side plates are arranged on a pair of opposing side surfaces of the frame.In the substrate cassette, the member in contact with the substrate is
(A) Polyarylene sulfide15-49weight%,
(B) Polysulfone22-56weight%,
(C) A volume resistivity of 10 is a fired body having a carbon content of 80 to 97% by weight obtained by firing an organic substance in an inert atmosphere.2-10Ten1-30% by weight of carbon precursor of Ω · cm, and
(D) Volume resistivity is 102Conductive filler less than Ω · cm 0.5-30% by weight
The surface resistivity of the part is 10 and the thermoplastic resin composition containing5-1012A substrate cassette is provided that is Ω / □.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
1.Polyarylene sulfide (PAS)
The polyarylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as “PAS”) used in the present invention is represented by the formula [—Ar—S—] (where —Ar— is an arylene group). It is an aromatic polymer mainly composed of an arylene sulfide repeating unit. When [—Ar—S—] is defined as 1 mol (basic mol), the PAS used in the present invention usually has this repeating unit of 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 to 100 mol. % Aromatic polymer.
[0020]
Examples of the arylene group include a p-phenylene group, an m-phenylene group, a substituted phenylene group (preferable substituents are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group), p, p'-diphenylenesulfone. Group, p, p'-biphenylene group, p, p'-diphenylenecarbonyl group, naphthylene group and the like. As the PAS, a polymer mainly having the same arylene group can be preferably used, but from the viewpoint of processing method and heat resistance, a copolymer containing two or more types of arylene groups can also be used.
[0021]
Among these PASs, polyphenylene sulfide (PPS) having a repeating unit of p-phenylene sulfide as a main constituent element is particularly preferable because of excellent processability and industrial availability. In addition, polyarylene ketone sulfide, polyarylene ketone ketone sulfide, and the like can be used. Specific examples of the copolymer include a random or block copolymer having a repeating unit of p-phenylene sulfide and a repeating unit of m-phenylene sulfide, a random or block copolymer having a repeating unit of phenylene sulfide and a repeating unit of arylene ketone sulfide, and phenylene sulfide. And a random or block copolymer having a repeating unit of arylene ketone ketone sulfide and a random or block copolymer having a repeating unit of phenylene sulfide and a repeating unit of arylene sulfone sulfide. These PAS are preferably crystalline polymers. PAS is preferably a substantially linear polymer from the viewpoint of toughness and strength.
[0022]
PAS can be obtained by a known method (for example, Japanese Patent Publication No. 63-33775) in which an alkali metal sulfide and a dihalogen-substituted aromatic compound are subjected to a polymerization reaction in a polar solvent. Examples of the alkali metal sulfide include lithium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, rubidium sulfide, and cesium sulfide. Sodium sulfide produced by reacting NaSH and NaOH in the reaction system can also be used.
[0023]
Examples of the dihalogen-substituted aromatic compound include p-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, 2,5-dichlorotoluene, p-dibromobenzene, 2,6-dichloronaphthalene, 1-methoxy-2,5-dichlorobenzene. 4,4'-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobenzoic acid, p, p'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone, 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide, 4,4 Examples thereof include ′ -dichlorodiphenyl ketone. These can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
In order to introduce some branched structure or crosslinked structure into PAS, a small amount of polyhalogen-substituted aromatic compound having 3 or more halogen substituents per molecule can be used together. Preferred examples of the polyhalogen-substituted aromatic compound include 1,2,3-trichlorobenzene, 1,2,3-tribromobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,2,4-tribromobenzene, Examples include trihalogen-substituted aromatic compounds such as 1,3,5-trichlorobenzene, 1,3,5-tribromobenzene, 1,3-dichloro-5-bromobenzene, and alkyl-substituted products thereof. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,3,5-trichlorobenzene, and 1,2,3-trichlorobenzene are preferable from the viewpoints of economy, reactivity, and physical properties.
[0025]
Examples of polar solvents include N-alkylpyrrolidone such as N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as “NMP”), 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone, tetraalkylurea, hexaalkylphosphate triamide and the like. A representative aprotic organic amide solvent is preferable because the stability of the reaction system is high and a high molecular weight polymer is easily obtained.
[0026]
The PAS used in the present invention has a melt viscosity measured at 310 ° C. and a shear rate of 1200 / sec, usually 10 Pa · s to 800 Pa · s, preferably 15 Pa · s to 600 Pa · s. If the melt viscosity of PAS is too small, the mechanical properties may be insufficient. If the melt viscosity of PAS is too large, moldability such as injection moldability may be insufficient.
[0027]
The PAS used in the present invention can be washed after the completion of polymerization, and further, an aqueous solution containing an acid such as hydrochloric acid or acetic acid, or a water-organic solvent mixed solution, By using one treated with a salt solution such as ammonium and the like, and adjusting the pH of PAS in a water-organic solvent mixed solution adjusted to acetone / water = 1: 2 to 8 or less, fluidity and mechanical properties are improved. Properties can be further improved.
[0028]
The PAS used in the present invention is preferably a granular material having an average particle diameter of 100 μm or more. If the average particle size of the PAS is too small, the feed amount is limited during melt extrusion by the extruder, so the residence time of the resin composition in the extruder becomes long, and problems such as deterioration of the resin composition occur. There is a fear. Further, it is not desirable in terms of manufacturing efficiency.
[0029]
  The blending ratio of PAS is 10 to 88.5% by weight, preferably 12 to 85% by weight, and particularly preferably 13 to 60% by weight. In the present invention,15-49% By weight. When the blending ratio of PAS is too small, the mechanical strength is lowered, the fluidity is deteriorated, and the injection moldability and the extrusion moldability are insufficient. When the blending ratio of PAS is too large, warpage of the molded product at the time of molding or heat treatment becomes large, and there is a possibility that the dust prevention property is deteriorated.
[0030]
2.Polysulfone
The polysulfone used in the present invention is -SO.2-A polymer compound having a group in the molecule, and the type thereof is not particularly limited, but polysulfone having a repeating unit represented by the following formula (I) is preferable.
[0031]
[Chemical 1]
Figure 0004789312
[0032]
A conventionally well-known method can be employ | adopted as a manufacturing method of the said polysulfone. As an example, there can be mentioned a method in which a substantially equimolar aromatic dihydroxy compound is reacted with dihalogen-substituted diphenylsulfone in the presence of an alkali. Polysulfone is commercially available from Amoco Japan under the trade names such as Udel and Mindel as an amorphous and heat-resistant engineering plastic.
[0033]
The polysulfone used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity (in N-methyl-2-pyrrolidone) of about 0.3 to 1.5. If the intrinsic viscosity is too low, it is difficult to obtain a molded article having high strength. If the intrinsic viscosity is too high, melt blending becomes difficult and formability deteriorates.
[0034]
  The blending ratio of polysulfone is 10 to 88.5% by weight, preferably 15 to 85% by weight, and particularly preferably 20 to 60% by weight. In the present invention,22-56% By weight. When there are too many compounding ratios of a polysulfone, fluidity | liquidity will worsen and injection moldability and extrusion moldability will worsen. If the blending ratio of the polysulfone is too small, warpage of the molded product during molding or heat treatment may increase, and the dust prevention property may deteriorate.
[0035]
3.Carbon precursor
The volume resistivity used in the present invention is 102-10TenThe carbon precursor in the range of Ω · cm can be obtained by baking an organic substance at a temperature of 400 to 900 ° C. in an inert atmosphere. Such carbon precursors are, for example, heated pitches or tars such as petroleum tar, petroleum pitch, coal tar, coal pitch, etc., aromatized and polycondensed, and if necessary, oxidized and oxidized in an oxygen atmosphere. A method of infusibilizing and further heating and baking in an inert atmosphere; a method of insolubilizing a thermoplastic resin such as polyacrylonitrile and polyvinyl chloride in an oxygen atmosphere, and further heating and baking in an inert atmosphere; It can be produced by a method of heating and baking a thermosetting resin such as a phenol resin or a furan resin, followed by heating and baking in an inert atmosphere. The carbon precursor means a substance which has a carbon content of 97% by weight or less and is not completely carbonized by these treatments.
[0036]
When an organic substance is heated and fired in an inert atmosphere, the carbon content of the fired body obtained increases as the firing temperature rises. The carbon content of the carbon precursor can be easily controlled by appropriately setting the firing temperature. The volume resistivity used in the present invention is 102-10TenThe carbon precursor of Ω · cm is preferably obtained as a fired body having a carbon content in the range of 85 to 97% by weight and not completely carbonized.
[0037]
When the carbon content of the carbon precursor is too small, the volume resistivity increases, and it becomes difficult to reduce the surface resistivity of the molded article made of the thermoplastic resin composition within a desired range. If the carbon content of the carbon precursor is too large, the volume resistivity becomes small, the surface resistivity of the molded product made of the thermoplastic resin composition becomes too small, and further, the carbon precursor content is slightly changed. However, the surface resistivity of the molded product changes rapidly. Therefore, when such a carbon precursor is used, it becomes difficult to stably produce a substrate cassette having a surface resistivity of a desired semiconductive region and its members with good reproducibility. The volume resistivity of the carbon precursor is preferably 10Three-109Ω · cm, more preferably 10Four-108Ω · cm.
[0038]
Carbon precursors are usually used in the form of particles or fibers. The average particle diameter of the carbon precursor particles used in the present invention is preferably 1 mm or less. When the average particle diameter of the carbon precursor particles is too large, it is difficult to obtain a molded article having a good appearance when the thermoplastic resin composition is molded. The average particle diameter of the carbon precursor particles is usually 0.1 μm to 1 mm, preferably 1 μm to 0.1 mm, more preferably 5 to 50 μm. In many cases, good results can be obtained by using carbon precursor particles having an average particle diameter of about 5 to 50 μm.
[0039]
The diameter of the carbon precursor fiber used in the present invention is preferably 0.1 mm or less. When the average diameter is too large, it is difficult to obtain a molded article having a good appearance when the thermoplastic resin composition is molded. The carbon precursor fiber is preferably a short fiber having an average fiber length of 100 mm or less from the viewpoint of dispersibility.
[0040]
The volume resistivity in the thermoplastic resin composition is 102-10TenThe compounding ratio of the carbon precursor in the range of Ω · cm is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, particularly preferably 8 to 23% by weight. When the blending ratio of the carbon precursor is too large, the volume resistivity of the thermoplastic resin composition becomes too low, and particularly a surface resistivity of 10 suitable as a substrate cassette.Five-1012It becomes difficult to control within the range of Ω / □. If the blending ratio of the carbon precursor is too small, it becomes difficult to sufficiently reduce the volume resistivity of the thermoplastic resin composition, and the surface resistivity of the substrate cassette is 10Five-1012It becomes difficult to control within the range of Ω / □.
[0041]
4).Conductive filler
The volume resistivity used in the present invention is 102There is no restriction | limiting in particular as an electroconductive filler less than (omega | ohm) * cm, For example, graphite, electroconductive carbon black, metal powder, carbon fiber etc. are mentioned. Among these, conductive carbon materials such as graphite, conductive carbon black, carbon fiber, and mixtures thereof are particularly preferable from the viewpoint of controllability and reproducibility of volume resistivity. Such a conductive carbon material is granular (including powder and scales) or short fiber.
[0042]
The conductive carbon black used in the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, and examples thereof include acetylene black, oil furnace black, thermal black, and channel black. These can be used alone or in combination of two or more.
[0043]
When conductive carbon black having a large DBP oil absorption amount of usually 250 ml / 100 g or more, preferably 300 ml / 100 g or more is used, the internal volume resistivity with respect to the outer layer of the molded product becomes relatively low. It is possible to selectively use conductive carbon black having different DBP oil absorption. The DBP oil absorption of the conductive carbon black is a value measured by a method defined in ASTM D2414. Specifically, conductive carbon black is put into a chamber of a measuring device (Absorpotometer), and DBP (n-dibutyl phthalate) is added into the chamber at a constant rate. As the DBP is absorbed, the viscosity of the conductive carbon black increases, and the DBP oil absorption is calculated from the amount of DBP absorbed up to a certain point. The viscosity is detected with a torque sensor.
[0044]
The graphite used in the present invention is not particularly limited, and natural graphite such as artificial graphite obtained by graphitizing coke, tar, pitch or the like at a high temperature, flake graphite, and earth graphite can be used.
[0045]
The carbon fiber used in the present invention is not particularly limited, and various carbon fibers such as cellulose-based, polyacrylonitrile (PAN) -based, lignin-based, pitch-based (coal pitch-based, petroleum pitch-based) can be used. . Among these, PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, and mixtures thereof are preferable, and PAN-based carbon fibers and a mixture of PAN-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers are more preferable.
[0046]
The average diameter of the carbon fibers is preferably 0.1 mm or less. When this average diameter is too large, it is difficult to obtain a molded product having good appearance and mold transferability. The carbon fiber is preferably a short fiber having an average fiber length of 50 μm or more. When the average fiber length of the carbon fibers is 50 μm or more, the effect of improving mechanical properties such as creep characteristics, elastic modulus, and strength becomes remarkable. The upper limit of the average fiber length before mixing of carbon fibers is about 80 mm. The upper limit of the average fiber length of carbon fibers in the resin composition after mixing and extrusion is about 1000 μm.
[0047]
The volume resistivity in the thermoplastic resin composition is 102The blending ratio of the conductive filler less than Ω · cm is 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight, more preferably 2 to 15% by weight. Whether the blending ratio of the conductive filler is too large or too small, the surface resistivity of the molded product is required for the substrate cassette 10Five-1012It becomes difficult to control within the range of Ω / □. Carbon fibers are also preferred for improving mechanical properties such as creep properties, elastic modulus and strength of the molded product. The volume resistivity of the conductive filler used in the present invention is 102The lower limit is usually the volume resistivity of a metal material such as metal powder or metal fiber.
[0048]
5.Filler
In the thermoplastic resin composition of the cassette for substrates of the present invention, other various fillers can be blended as necessary for the purpose of improving mechanical strength and heat resistance. Examples of the filler include inorganic fibers such as glass fiber, asbestos fiber, silica fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber; stainless steel, aluminum, titanium, Examples include fibrous fillers such as metal fibrous materials such as steel and brass; high melting point organic fibrous materials such as polyamide, fluororesin, polyester resin, and acrylic resin. Examples of the filler include mica, silica talc, alumina, kaolin, calcium sulfate, calcium carbonate, titanium oxide, ferrite, clay, glass powder, zinc oxide, nickel carbonate, iron oxide, and quartz powder. Examples thereof include granular or powder fillers such as magnesium carbonate and barium sulfate. However, in order to control the surface resistivity of the molded product within a preferable range, it is desirable to use a non-conductive filler.
[0049]
These fillers can be used alone or in combination of two or more. The filler may be treated with a sizing agent or a surface treatment agent as necessary. Examples of the sizing agent or surface treating agent include functional compounds such as epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, and titanate compounds. These compounds may be used after subjecting the filler to a surface treatment or a focusing treatment in advance, or may be added simultaneously with the preparation of the composition.
[0050]
6).Other additives
In the substrate cassette of the present invention, other additives than the above include, for example, an impact modifier such as an epoxy group-containing α-olefin copolymer, a resin modifier such as ethylene glycidyl methacrylate, pentaerythritol tetrastearate. A lubricant such as a rate, a flame retardant, a colorant such as a dye or a pigment, and the like can be appropriately added.
[0051]
7).Synthetic resin composition
The synthetic resin composition of this invention can be adjusted with the equipment and method generally used for adjustment of a synthetic resin composition. For example, each raw material component is premixed with a Henschel mixer, tumbler, etc., and if necessary, a filler such as glass fiber is added and further mixed, then kneaded using a single or twin screw extruder and extruded. Can be formed into pellets for molding. A method of mixing a part of the required components into a master batch and then mixing with the remaining components. In addition, in order to improve the dispersibility of each component, a part of the raw materials to be used is pulverized, mixed with a uniform particle size, and melt extruded. It is also possible to do.
[0052]
8).PCB cassette
The substrate cassette of the present invention is not limited to one having a specific structure, but is usually formed from a box-shaped frame, and grooved side plates are arranged on a pair of opposing side surfaces of the frame. Has a structured. As described above, a specific example of such a substrate cassette has a structure as shown in FIGS.
[0053]
A typical substrate cassette is composed of a bottom frame 1, a top frame 2, side plates 3, 3, rib-like shelf plates 4, 4 provided on each of these side plates, and receiving frames 5, 5. Has been. The rib-shaped shelf board is provided so that many sheets may protrude in parallel from the back meat part of the side plate at a predetermined pitch. Between the adjacent rib-shaped shelf boards becomes a groove, and the substrate A is accommodated therein. The shape and size of the grooved side plate can be variously changed as desired. Each of these members is usually manufactured by injection molding and then assembled into a box frame. Each member may be entirely molded from a thermoplastic resin composition, or may be a metal insert or an outsert product.
[0054]
In the cassette for a substrate having such a structure, all members may be formed from a thermoplastic resin composition, but if necessary, only a member that contacts the substrate may be formed from a thermoplastic resin composition. Good. Examples of the member that contacts the substrate include grooved side plates 3 and 3 and receiving frames 5 and 5. As for the side plates 3 and 3 with a groove | channel, a side plate main body and a rib-shaped shelf board may be integrally shape | molded by the thermoplastic resin, or what was shape | molded separately may be assembled | assembled integrally. Further, the side plate main body may be one in which a skeleton is made of metal and a thermoplastic resin is compounded around the skeleton by insert or outsert molding. The receiving frames 5 and 5 may be one, or two or more. In addition, the receiving frame may be a flat plate shape, or may be a rib-like shelf plate similar to the grooved side plate.
[0055]
Substrates stored in the cassette for substrates include glass substrates, ceramic substrates, silicon substrates, composite substrates (eg, resin / ceramic substrates, resin / silicon substrates), metal base / metal core substrates (insulating layers such as glass and polyimide) And a thin plate-like substrate. Examples of applications of these substrates include glass substrates for liquid crystal displays, glass substrates for plasma displays, glass substrates for thermal heads, ceramic substrates for LSI packages, and ceramic substrates for hybrid ICs in the field of electronics packaging technology. The substrate cassette of the present invention is particularly suitable for housing a glass substrate such as a glass substrate for a liquid crystal display.
[0056]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited only to these examples. The measuring method of physical properties is as follows.
[0057]
(1) Surface resistivity
The surface resistivity of the sample is 1 × 106In the case of Ω / □ or more, in accordance with JIS K6911, a constant voltage device (300-1A type manufactured by Kikusui), an ammeter (616 type manufactured by Keithley) and a sample cell (1608A manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company) Type) and applied voltage 100V. The surface resistivity of the sample is 1 × 106In the case of less than Ω / □, the measurement was performed using a Lorester HP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation in accordance with JIS K7194. The surface resistivity of the grooved side plate of the substrate cassette was measured using a Hirester UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and a probe for fine samples (guard electrode diameter 10 mm: UR-SS probe) at an applied voltage of 500V. Measurements are made on 10 points on the molding and show the average value as well as the maximum and minimum surface resistivity.
[0058]
(2) Flexural modulus
The flexural modulus was measured according to ASTM D790.
(3) Melt viscosity
Using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), the measurement was performed under conditions of a temperature of 360 ° C. and a shear rate of 1200 / sec.
[0059]
[Production Example 1]Production example of carbon precursor
A petroleum-based pitch of 68 kg having a softening point of 210 ° C., a quinoline insoluble content of 1% by weight, and an H / C atomic ratio of 0.63 and 32 kg of naphthalene are charged into a pressure-resistant vessel having an internal volume of 300 L with a stirring blade and heated to 190 ° C. After dissolution and mixing, the mixture was cooled to 80 to 90 ° C. and extruded to obtain a string-like molded body having a diameter of about 500 μm. Next, the string-like molded body was pulverized so that the ratio of diameter to length was about 1.5, and the obtained pulverized product was heated to 93 ° C. with 0.53% polyvinyl alcohol (degree of saponification of 88 %) Dropped into an aqueous solution, stirred and dispersed, and cooled to obtain a spherical pitch formed body. Further, filtration was performed to remove moisture, and naphthalene in the pitch molded body was extracted and removed with about 6 times as much n-hexane as the spherical pitch molded body.
[0060]
The spherical pitch molded body thus obtained was subjected to an oxidation treatment by holding it at 260 ° C. for 1 hour while passing heated air to obtain an oxidized pitch. This oxidized pitch was heat-treated at 580 ° C. for 1 hour by nitrogen stream extraction and then pulverized to obtain carbon precursor particles having an average particle diameter of about 25 μm. The carbon content of the carbon precursor particles was 91.0%. In order to examine the volume resistivity of this carbon precursor, 13 g of carbon precursor powder was prepared with a cross-sectional area of 80 cm.2Were filled in a cylindrical mold and molded at a pressure of 196 MPa to obtain a molded body sample. The volume resistivity of this sample was measured according to JIS K7194.7It was Ω · cm.
[0061]
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-6]
Based on the formulation shown in Table 1 (numerical values are parts by weight), each component of synthetic resin, carbon precursor, carbon fiber, and conductive carbon black was uniformly dry blended with a tumbler mixer, and then 45 mmφ biaxial kneading Pellets were prepared by feeding to an extruder (PCM-46 manufactured by Shellfish Steel Co., Ltd.) and performing melt extrusion. After drying the obtained pellets, by using an injection molding machine (IS-75 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), a flat plate for measuring surface resistivity and a test piece for measuring flexural modulus are prepared, and the surface resistivity and flexural modulus are measured. Was measured. Furthermore, using this pellet, a grooved side plate of a 120 mm × 310 mm × 2 mm substrate cassette was injection molded, and the variation in surface resistivity was measured. In addition, the grooved side plate of the substrate cassette was visually observed to evaluate the mold transferability. The results are shown in Table 1.
[0062]
[Table 1]
Figure 0004789312
[0063]
(footnote)
(1) PPS (polyphenylene sulfide): Fortron KPS W214A (manufactured by Kureha Chemical Industries)
(2) PSU (polysulfone): Udel P-1700 (manufactured by Teijin Amoco Engineering Plastics)
(3) Carbon black: Ketjen black EC600JD, DBP oil absorption 500ml / 100g (manufactured by Lion)
(4) PAN-based carbon fiber: Besfight HTA3000 (manufactured by Toho Rayon Co.) (5) Pitch-based carbon fiber: M107T (manufactured by Kureha Chemical Industries)
[0064]
As is apparent from the results in Table 1, when polyphenylene sulfide, polysulfone, carbon precursor, and conductive filler are used in specific proportions (Examples 1 to 6), 1E + 06 (1 × 10 6)6) To 3E + 07 (3 × 107) The surface resistivity of the semiconductive region is shown in a narrow range of Ω / □, the amount of warpage is small, the mold transferability is good, and the required characteristics as a material for the substrate cassette are satisfied. Also, the grooved side plate of this substrate cassette has substantially the same surface resistivity at any point above it, and there is no part of high resistance or low resistance, so it floats in the air. It does not adsorb dust and the like. Of course, the substrate cassette provided with the grooved side plate does not possibly destroy the circuit of the glass substrate incorporating the thin film transistor.
[0065]
In addition, the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 5) filled with carbon fibers have a flexural modulus of 7000 MPa or more, and have achieved the rigidity standard required for housing a glass substrate for a large liquid crystal display. I understand.
On the other hand, when only polyphenylene sulfide, a carbon precursor, and a conductive filler are contained (Comparative Example 1), or polyphenylene sulfide, polysulfone, a carbon precursor, and a conductive filler are contained, polysulfone When the mixing ratio is small (Comparative Example 2), warpage is large, which is a big problem in practical use.
[0066]
On the other hand, when polysulfone, carbon precursor, and conductive filler are contained only (Comparative Example 4), or polyphenylene sulfide, polysulfone, carbon precursor, and conductive filler are contained, When the blending ratio is small (Comparative Example 3), since the melt viscosity is high, the moldability is poor and the mold transferability is insufficient, which is a serious problem in practical use.
[0067]
When only polyphenylene sulfide, polysulfone, and a conductive filler are contained (Comparative Examples 5 and 6), the surface resistivity changes extremely with a slight difference in the blending ratio of the carbon fibers. Therefore, it is difficult to stably obtain a molded product having a desired surface resistivity. Further, variation in surface resistivity is observed on the grooved side plate of the substrate cassette, and this point also has a practical problem.
[0068]
【The invention's effect】
According to the present invention, the surface resistivity of the member at least in contact with the substrate is 10Five-1012Provided is a substrate cassette which is strictly controlled to a desired value within the range of Ω / □ and has a small variation in surface resistivity depending on location. Further, according to the present invention, the surface resistivity is strictly controlled in the semiconductive region, the fluidity, the dust prevention property, and the mechanical properties are excellent, and the substrate has very little impurity oozing out. A cassette is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view showing an example of a substrate cassette.
FIG. 2 is a perspective view showing an example of a substrate cassette.
[Explanation of symbols]
1: Bottom frame
2: Top side frame
3: Side plate
4: Ribbed shelf board
5: Receiver frame
A: Substrate

Claims (3)

箱型枠体から形成されたものであって、該枠体の一対の対向する側面に溝付き側板が配置された構造を有している基板用カセットにおいて、基板と接触する箇所の部材が、
(A)ポリアリーレンスルフィド15〜49重量%、
(B)ポリスルホン22〜56重量%、
(C)有機物質を不活性雰囲気中で焼成して得られる炭素含有量が80〜97重量%の焼成体である、体積抵抗率が102〜1010Ω・cmの炭素前駆体1〜30重量%、及び
(D)体積抵抗率が102Ω・cm未満の導電性充填材0.5〜30重量%
を含有する熱可塑性樹脂組成物により形成されており、かつ、該箇所の表面抵抗率が10〜1012Ω/□であることを特徴とする基板用カセット。
In a substrate cassette that is formed from a box-shaped frame body and has a structure in which grooved side plates are arranged on a pair of opposing side surfaces of the frame body , members at locations that come into contact with the substrate are:
(A) 15 to 49 % by weight of polyarylene sulfide,
(B) 22 to 56 % by weight of polysulfone,
(C) A carbon precursor 1-30 having a volume resistivity of 10 2 to 10 10 Ω · cm, which is a fired body having a carbon content of 80 to 97% by weight obtained by firing an organic substance in an inert atmosphere. And (D) 0.5 to 30% by weight of a conductive filler having a volume resistivity of less than 10 2 Ω · cm.
And a surface resistivity of the portion is 10 5 to 10 12 Ω / □.
該導電性充填材が、ポリアクリロニトリル系炭素繊維である請求項1記載の基板用カセット。  The substrate cassette according to claim 1, wherein the conductive filler is polyacrylonitrile-based carbon fiber. 該導電性充填材が、ポリアクリロニトリル系炭素繊維とピッチ系炭素繊維との混合物である請求項1記載の基板用カセット。  The substrate cassette according to claim 1, wherein the conductive filler is a mixture of polyacrylonitrile-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers.
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