JP4766947B2 - Adhesive sheet - Google Patents

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本発明は粘着シートに関し、例えば、医療用や衛生材料用に使用される粘着シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet used for medical and hygiene materials and a method for producing the same.

医療用や衛生材料用の粘着シートは、外部からの水、細菌、ウイルス等の侵入を阻止することができ、かつ、皮膚の曲面や動きに追随できる柔軟性を有することが必要である。そのため、このような粘着シートの支持体としては、高いゴム弾性を有するポリウレタンのようなエラストマーフィルムが一般的に用いられている。また、医療用や衛生材料用の粘着シート、例えばドレッシング材等には、皮膚からの発汗による水分を外部へ蒸散できるように、透湿性に優れていることが要求される。透湿性が悪いと、皮膚から発生した水分が皮膚と粘着剤層との間に貯留し、粘着剤層の貼着力の低下を引き起こして粘着シートの固定機能が失われたり、皮膚面に貯留した水分によって皮膚が浸軟現象を引き起こし、皮膚障害が発生しやすくなる。そこで、ドレッシング材等の支持体には、低応力で極薄のエラストマーフィルムが使用され、概ね50%伸張時のモジュラスが10N/mm以下、厚みが70μm以下のエラストマーフィルムが多く使用されている。 The pressure-sensitive adhesive sheet for medical use or hygiene material needs to be able to prevent entry of water, bacteria, viruses, and the like from the outside, and to have flexibility to follow the curved surface and movement of the skin. Therefore, an elastomer film such as polyurethane having high rubber elasticity is generally used as a support for such an adhesive sheet. In addition, pressure-sensitive adhesive sheets for medical and hygiene materials, such as dressing materials, are required to have excellent moisture permeability so that moisture generated by sweating from the skin can be evaporated to the outside. If moisture permeability is poor, moisture generated from the skin is stored between the skin and the pressure-sensitive adhesive layer, causing the adhesive layer to lose its adhesive force, causing the adhesive sheet to lose its fixing function or to be stored on the skin surface. Moisture causes maceration of the skin, and skin damage is likely to occur. Therefore, an extremely thin elastomer film with a low stress is used for a support such as a dressing material, and an elastomer film having a modulus of approximately 10 N / mm 2 or less and a thickness of 70 μm or less at about 50% elongation is often used. .

ところが、低応力、かつ、極薄のエラストマーフィルムを用いた粘着シートは、製造時の加工性や貼付時の操作性に劣る。そこで、エラストマーフィルムを補助する目的で、例えば、合成樹脂フィルム、紙等の担持フィルムにエラストマーフィルムを仮着担持させた、粘着剤層/エラストマーフィルム/担持フィルムの3層構造の粘着シートが提案されている(特許文献1参照)。そして、この粘着シートを使用する際には、粘着剤層を貼付部位に貼付した後、エラストマーフィルムから担持フィルムが剥離除去される。   However, a pressure-sensitive adhesive sheet using an extremely thin elastomer film is inferior in workability during manufacture and operability during application. Therefore, for the purpose of assisting the elastomer film, for example, a pressure-sensitive adhesive layer / elastomer film / carrying film pressure-sensitive adhesive sheet in which an elastomer film is temporarily attached to a carrying film such as a synthetic resin film or paper has been proposed. (See Patent Document 1). And when using this adhesive sheet, after sticking an adhesive layer to a sticking site | part, a support film is peeled and removed from an elastomer film.

ところで、上記のような粘着シートでは、使用時に担持フィルムがエラストマーフィルムから剥離除去されるため、エラストマーフィルムと担持フィルムとの間の接着力は極力小さいことが望ましいが、エラストマーフィルムと担持フィルムとの間の接着力が小さすぎると、粘着シートを製造する際にエラストマーフィルムと担持フィルムとの間に剥がれが生じるという問題が発生する。したがって、このような粘着シートでは、使用時の剥離操作性と製造時の加工性とのバランスを考慮して、エラストマーフィルムと担持フィルムとの間の接着力を適度な大きさにすることが必要である。   By the way, in the pressure sensitive adhesive sheet as described above, since the carrier film is peeled and removed from the elastomer film at the time of use, it is desirable that the adhesive force between the elastomer film and the carrier film is as small as possible. When the adhesive force between them is too small, there arises a problem that peeling occurs between the elastomer film and the carrier film when the pressure-sensitive adhesive sheet is produced. Therefore, in such a pressure-sensitive adhesive sheet, it is necessary to make the adhesive force between the elastomer film and the carrier film appropriate in consideration of the balance between the peeling operability during use and the workability during production. It is.

しかしながら、使用時の剥離操作性と製造時の加工性との両方を満足するような接着力の許容範囲は大変狭いので、適度な接着力となるように安定して調整することは至難の業である。   However, the allowable range of adhesive strength that satisfies both the peeling operability during use and the workability during manufacturing is very narrow, so it is extremely difficult to stably adjust the adhesive strength to an appropriate level. It is.

特開平7−16258号公報JP 7-16258 A

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明は製造工程中はエラストマーフィルムと担持フィルムとの間が容易には剥離せずに、粘着シートを使用する際には担持フィルムをエラストマーフィルムから容易に剥離除去できるという、製造時の加工性と使用時の剥離操作性とに優れた粘着シート、及び、この粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the present invention does not easily peel between the elastomer film and the support film during the manufacturing process, and the support film is used when the adhesive sheet is used. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can be easily peeled and removed from an elastomer film and excellent in workability during production and peeling operability during use, and a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet.

本発明の粘着シートは、担持フィルムの一方の面にポリウレタンフィルムを有し、該ポリウレタンフィルムの上に粘着剤層が設けられた粘着シートであって、該担持フィルムが、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含有する樹脂からなることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a polyurethane film on one surface of a carrier film, and having a pressure-sensitive adhesive layer provided on the polyurethane film, the carrier film comprising polypropylene, polyethylene and ethylene- It consists of resin which contains a vinyl acetate copolymer as a main component.

ここで、前記粘着剤層は、アクリル系重合体を主成分とし、かつ、該アクリル系重合体に対して相溶可能であり、常温で液状もしくはペースト状である相溶可能成分を含有する組成物から形成されていることが好ましい。
また、前記相溶可能成分は、カルボン酸エステルであることができる。
Here, the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer as a main component and is compatible with the acrylic polymer and contains a compatible component that is liquid or pasty at room temperature. It is preferably formed from a product.
The compatible component may be a carboxylic acid ester.

本発明において、前記ポリウレタンフィルムを形成する材料はポリエステルポリウレタン及び/又はポリエーテルポリウレタンであることができる。   In the present invention, the material forming the polyurethane film may be polyester polyurethane and / or polyether polyurethane.

本発明の粘着シートの製造方法は、担持フィルムとポリウレタンフィルムとを積層し、別途剥離シート上に形成した粘着剤層を該ポリウレタンフィルム面に重ねて貼り合わせた後、架橋反応を施すことを特徴とする。   The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is characterized in that a carrier film and a polyurethane film are laminated, and a pressure-sensitive adhesive layer separately formed on a release sheet is laminated and bonded to the surface of the polyurethane film, followed by a crosslinking reaction. And

本発明によれば、製造工程中はエラストマーフィルムと担持フィルムとの間が容易には剥離せず、粘着シートを使用する際には担持フィルムをエラストマーフィルムから容易に剥離除去できるという、優れた製造加工性及び剥離操作性を有する粘着シートを提供することができる。   According to the present invention, the elastomer film and the carrier film do not easily peel off during the production process, and the carrier film can be easily peeled off from the elastomer film when using an adhesive sheet. An adhesive sheet having processability and peeling operability can be provided.

本発明の粘着シートは、支持体上に粘着剤層を有する。支持体は、ポリウレタンフィルムの一方の面に担持フィルムを有する。ポリウレタンフィルムは、皮膚への追従性が良好であり、身体等の屈曲等に伴う皮膚の凹凸や伸縮等に追従できる柔軟性を付与することができるので好ましい。また、支持体は皮膚からの発汗を妨げないように水蒸気透過性に優れているものが好ましく、このようなポリウレタンフィルムの材料としては、例えば、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン等が好ましく使用される。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on a support. The support has a carrier film on one surface of the polyurethane film. A polyurethane film is preferable because it has good followability to the skin and can impart flexibility to follow the unevenness and expansion / contraction of the skin accompanying bending of the body and the like. Further, the support is preferably one having excellent water vapor permeability so as not to prevent sweating from the skin. For example, polyester polyurethane, polyether polyurethane and the like are preferably used as the material of such a polyurethane film.

ポリエーテルポリウレタンは、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させて得られる。ポリエーテルポリウレタンを構成するポリオール成分は、ポリオキシアルキレン骨格を有するポリエーテルポリオールを少なくとも1種類含むことが好ましい。   The polyether polyurethane is obtained by reacting a polyol component and a polyisocyanate component. The polyol component constituting the polyether polyurethane preferably contains at least one polyether polyol having a polyoxyalkylene skeleton.

ポリオキシアルキレン骨格を有するポリエーテルポリオールは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを少なくとも1種類重合させて得ることができる。ポリオキシアルキレン骨格を有するポリエーテルポリオールは、分子量が500〜3,000のものが好ましく使用される。
本発明においては、ポリオール成分として、ポリオキシアルキレン骨格を有するポリエーテルポリオールに、他のポリオール、例えば、ポリオキシテトラメチレングリコール、あるいはブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のポリオールを一部混合して使用することができる。
The polyether polyol having a polyoxyalkylene skeleton can be obtained by polymerizing at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. The polyether polyol having a polyoxyalkylene skeleton preferably has a molecular weight of 500 to 3,000.
In the present invention, as the polyol component, a polyether polyol having a polyoxyalkylene skeleton and another polyol such as polyoxytetramethylene glycol or a polyol such as butanediol, heptanediol, hexanediol, cyclohexanedimethanol, etc. Can be used by mixing parts.

ポリオキシアルキレン骨格を有するポリエーテルポリオールを含むポリオール成分を使用して形成されたポリエーテルポリウレタンは、後述するカルボン酸エステルから得られる粘着剤に対して、吸収性が低い。この理由は必ずしも明らかではないが、ポリエーテルポリウレタン中に極性の高いポリエーテル構造が存在すると、ポリエーテルポリウレタンは、例えば、炭素数16以上のカルボン酸エステルのように疎水性の大きなカルボン酸エステルとの親和性が低下することによる、と考えられる。   A polyether polyurethane formed using a polyol component containing a polyether polyol having a polyoxyalkylene skeleton has low absorbency with respect to a pressure-sensitive adhesive obtained from a carboxylic acid ester described later. The reason for this is not necessarily clear, but when a highly polar polyether structure is present in the polyether polyurethane, the polyether polyurethane can be combined with a highly hydrophobic carboxylic acid ester such as a carboxylic acid ester having 16 or more carbon atoms. This is thought to be due to a decrease in affinity.

上記ポリエーテルポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分としては、従来公知の材料を用いることができる。例えば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体、三量体などが挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、これらの二量体、三量体や、ポリフェニルメタンポリイソシアネートが用いられる。三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられ、適宜、使用することができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても、あるいは2種以上を混合して用いてもよい。   Conventionally known materials can be used as the polyisocyanate component constituting the polyether polyurethane. Examples thereof include aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates, dimers and trimers of these diisocyanates. Aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate. 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4 -Diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, methyl Cyclohexane diisocyanate, m- tetramethylxylylene diisocyanate. Moreover, these dimers, trimers, and polyphenylmethane polyisocyanate are used. Examples of the trimer include isocyanurate type, burette type, and allophanate type, and can be used as appropriate. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、さらに鎖延長剤を使用することができる。鎖延長剤としては従来公知の材料を用いることができるが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等のジオール類、エチレンジアミン、トリレンジアミン、イソホロンジアミン等のジアミン類を挙げることができる。   In the present invention, a chain extender can be further used. As the chain extender, conventionally known materials can be used, and examples thereof include diols such as ethylene glycol, propylene glycol, and butanediol, and diamines such as ethylenediamine, tolylenediamine, and isophoronediamine.

本発明においては、必要に応じて、通常、フィルムに通常使用される添加剤、例えば紫外線吸収剤、老化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などを添加することができる。これらの添加剤は、その種類に応じて通常の量で用いられる。   In the present invention, additives usually used for the film, for example, an ultraviolet absorber, an anti-aging agent, a filler, a pigment, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent and the like may be added as necessary. it can. These additives are used in normal amounts depending on the type.

ポリエーテルポリウレタンは、例えば、ワンショット法又はプレポリマー法を用いて重合することができる。また、溶剤を使用しないバルク重合であっても、粘度低減のために溶液中で重合を行ってもよい。
以下に、バルク重合について具体的に説明する。反応容器にポリオールを投入し、温度が50〜80℃になるように調整し攪拌しつつ、ポリイソシアネートを添加してウレタン化を起こさせる。さらに鎖延長剤を添加して反応させた後、反応生成物をトレーに移動して、100〜150℃で4時間以上保持し、反応を完結させることによって、塊状のポリエーテルポリウレタンを得ることができる。
The polyether polyurethane can be polymerized using, for example, a one-shot method or a prepolymer method. Moreover, even if it is bulk polymerization which does not use a solvent, you may superpose | polymerize in a solution for viscosity reduction.
Below, bulk polymerization is demonstrated concretely. Polyol is added to the reaction vessel, and polyisocyanate is added to cause urethanization while adjusting the temperature to 50 to 80 ° C. and stirring. After adding a chain extender and reacting, the reaction product is transferred to a tray and kept at 100 to 150 ° C. for 4 hours or more to complete the reaction, thereby obtaining a bulky polyether polyurethane. it can.

ポリエーテルポリウレタンからなるフィルムは、塊状のポリエーテルポリウレタンを粉砕してペレット化し、この樹脂ペレットを溶融させた後、Tダイ押出し機やインフレーションダイ押出機を用いて、シート状に押出すことにより形成される。なお、シート状に押出されたフィルムは、通常、巻き取られる。あるいは、カレンダー加工により、2本の加熱したロール間でポリエーテルウレタン樹脂を圧延、伸展し、シート化することによりポリエーテルポリウレタンからなるフィルムが形成され、フィルムは必要に応じて巻き取られる。また、樹脂ペレットをN,N−ジメチルホルムアミド等の溶剤に溶解し、この溶液をバーコーター等を用いて例えばポリエステルフィルム等の剥離ライナー上に塗布し、乾燥させて溶剤を除去することにより、ポリエーテルポリウレタンからなるフィルムを形成してもよい。   A film made of polyether polyurethane is formed by pulverizing bulk polyether polyurethane into pellets, melting the resin pellets, and then extruding them into sheets using a T-die extruder or inflation die extruder Is done. In addition, the film extruded into the sheet form is usually wound up. Alternatively, by calendering, a polyether urethane resin is rolled and stretched between two heated rolls, and formed into a sheet, whereby a film made of polyether polyurethane is formed, and the film is wound up as necessary. Further, the resin pellets are dissolved in a solvent such as N, N-dimethylformamide, and this solution is applied onto a release liner such as a polyester film using a bar coater or the like and dried to remove the solvent. A film made of ether polyurethane may be formed.

本発明において、ポリウレタンフィルムの厚さは、医療用や衛生材料用に使用される粘着シートの場合には、10〜150μmの範囲内であることが好ましく、20〜70μmの範囲内であることが更に好ましい。フィルムの厚みが10μm未満であると、皮膚へ貼付したり剥離する際に破れることがあり、取り扱い操作性が低下することがある。一方、フィルムの厚みが150μmより厚いと、水蒸気透過性が十分に得られなかったり、皮膚への追従性に劣ることがある。粘着シートがドレッシング用途に使用される場合には、ポリウレタンフィルムの厚みは20〜60μmの範囲内であることが好ましい。   In the present invention, the thickness of the polyurethane film is preferably in the range of 10 to 150 μm and preferably in the range of 20 to 70 μm in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet used for medical and hygiene materials. Further preferred. When the thickness of the film is less than 10 μm, the film may be broken when applied to the skin or peeled off, and the handling operability may be reduced. On the other hand, if the thickness of the film is thicker than 150 μm, sufficient water vapor permeability may not be obtained or the followability to the skin may be poor. When the pressure-sensitive adhesive sheet is used for dressing applications, the thickness of the polyurethane film is preferably in the range of 20 to 60 μm.

本発明においては、ポリウレタンフィルムに担持フィルムを積層させたものを支持体として使用する。担持フィルムを積層させることによって、粘着シートの製造時の加工性や貼付時の操作性を向上させることができる。
粘着シートを皮膚へ貼付する際に、皮膚の貼着部位を粘着シートの上から視覚的に確認することができるように、担持フィルム及びエラストマーフィルムは透明または半透明であることが好ましい。また、担持フィルムは、エラストマーフィルムに高い弾性率を付与することができるものであることが好ましく、例えば、常温常湿における引張り試験による50%伸張時のモジュラスが、2N/mm以上、200N/mm以下であることが好ましく、8N/mm以上、50N/mm以下であることがさらに好ましい。
In this invention, what laminated | stacked the support film on the polyurethane film is used as a support body. By laminating the support film, it is possible to improve processability during manufacture of the pressure-sensitive adhesive sheet and operability during sticking.
When the adhesive sheet is applied to the skin, the support film and the elastomer film are preferably transparent or translucent so that the site of skin attachment can be visually confirmed from above the adhesive sheet. The carrier film is preferably one that can impart a high elastic modulus to the elastomer film. For example, the modulus at 50% elongation by a tensile test at room temperature and humidity is 2 N / mm 2 or more, 200 N / preferably mm 2 or less, 8N / mm 2 or more, more preferably 50 N / mm 2 or less.

本発明において、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力は、製造時の加工性及び貼付後の剥離操作性の観点から、粘着剤層形成前の剥離強度(T形剥離)が0.1N/40mm以上、0.5N/40mm未満であり、0.1N/40mm以上、0.35N/40mm以下であることが好ましい。粘着剤層形成前のポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の剥離強度が0.1N/40mm以上、0.5N/40mm未満であれば、製造加工時に担持フィルムの浮き上がりが認められることはない。   In the present invention, the adhesive strength between the polyurethane film and the carrier film is such that the peel strength before forming the pressure-sensitive adhesive layer (T-shaped peel) is 0.1 N from the viewpoint of processability during production and peelability after sticking. / 40 mm or more and less than 0.5 N / 40 mm, preferably 0.1 N / 40 mm or more and 0.35 N / 40 mm or less. If the peel strength between the polyurethane film and the supporting film before forming the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 N / 40 mm or more and less than 0.5 N / 40 mm, the lifting of the supporting film is not recognized during the manufacturing process.

また、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力は、粘着剤層形成後の剥離強度(90度剥離)が0.1N/20mm以上、0.7N/20mm以下であり、0.1N/20mm以上、0.4N/20mm以下であることが好ましい。粘着剤層形成後の剥離強度が0.1N/20mm以上、0.7N/20mm以下であれば、粘着シートを使用する際にポリウレタンフィルムから担持フィルムを容易に剥離することができる。   The adhesive strength between the polyurethane film and the carrier film is such that the peel strength after forming the pressure-sensitive adhesive layer (90-degree peel) is 0.1 N / 20 mm or more and 0.7 N / 20 mm or less, and 0.1 N / 20 mm. As mentioned above, it is preferable that it is 0.4 N / 20mm or less. When the peel strength after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 N / 20 mm or more and 0.7 N / 20 mm or less, the carrier film can be easily peeled from the polyurethane film when the pressure-sensitive adhesive sheet is used.

担持フィルムを形成する材料は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含有する樹脂である。本発明において担持フィルムを形成する樹脂は、エチレン−酢酸ビニルを0.1質量%以上、1.0質量%以下含有することが好ましい。 The material forming the carrier film is a resin containing polypropylene, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer as main components. In the present invention, the resin forming the carrier film preferably contains 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less of ethylene-vinyl acetate.

なお、担持フィルムは2層以上の積層体であってもよく、この場合には、粘着剤層と接する位置にポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含有する樹脂からなる層が配置されている。 The carrier film may be a laminate of two or more layers. In this case, a layer made of a resin mainly containing polypropylene, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer at a position in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. Is arranged.

本発明の粘着シートは支持体上に粘着剤層を有し、具体的には、支持体の上記ポリウレタンフィルム上に粘着剤層を有する。粘着剤層は、アクリル系重合体、このアクリル系重合体と相溶可能なカルボン酸エステル、及び架橋剤を混合し、架橋処理を施すことにより得られる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on a support, and specifically has a pressure-sensitive adhesive layer on the polyurethane film of the support. The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by mixing an acrylic polymer, a carboxylic acid ester compatible with the acrylic polymer, and a crosslinking agent, and performing a crosslinking treatment.

ここでアクリル系重合体とは、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とし、必要に応じて、共重合可能なモノマーを共重合したものである。(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が2以上であり、好ましくは炭素数が2以上、18以下のものが好ましいものとして挙げられる。例えば、(メタ)アクリル酸のエチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、ドデシルエステル等が挙げられる。本発明においては、これらの(メタ)アクリル酸エステルのうち、1種又は2種以上が用いられる。また、これらのアルキルエステル鎖は、直鎖でも分岐鎖でもよい。   Here, the acrylic polymer is obtained by copolymerizing a monomer capable of being copolymerized with (meth) acrylic acid ester as a main component, if necessary. As the (meth) acrylic acid ester, an alkyl group having 2 or more carbon atoms, preferably one having 2 to 18 carbon atoms is preferable. Examples include (meth) acrylic acid ethyl ester, propyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, octyl ester, nonyl ester, decyl ester, dodecyl ester, and the like. In the present invention, one or more of these (meth) acrylic acid esters are used. These alkyl ester chains may be linear or branched.

(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基を含有するモノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を含有するモノマー、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸エトキシジエチレングリコール等のアルコキシ基を含有するモノマー、スチレンやスチレンの誘導体、酢酸ビニル、N−ビニル−2−ピロリドン等のモノマー等を挙げることができる。これらのモノマーを必要に応じて、1種又は2種以上を、(メタ)アクリル酸エステルに共重合させて使用することができる。   As a monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester, for example, a monomer containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) Monomers containing hydroxyl groups such as 2-hydroxypropyl acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, (meth ) Monomers containing alkoxy groups such as ethoxydiethylene glycol acrylate, monomers such as styrene and styrene derivatives, vinyl acetate and N-vinyl-2-pyrrolidone. One or more of these monomers can be used by copolymerizing with (meth) acrylic acid ester as required.

アクリル系重合体は、ガラス転移温度が260゜K以下であることが望ましい。アクリル系重合体のガラス転移温度を260゜K以下とすることにより、皮膚接着性を十分に発現できるようになり、医療用や衛生材料用の粘着シートの粘着剤層として望ましいものとなる。   The acrylic polymer preferably has a glass transition temperature of 260 ° K or lower. By setting the glass transition temperature of the acrylic polymer to 260 ° K or lower, the skin adhesiveness can be sufficiently expressed, which is desirable as a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive sheet for medical use and hygiene materials.

アクリル系重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合方法により得ることができる。また、過酸化物系化合物やアゾ系化合物等のラジカル重合開始剤を用いて、ラジカル重合を行うことによって得ることができる。   The acrylic polymer can be obtained by a known polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, or a suspension polymerization method. Moreover, it can obtain by performing radical polymerization using radical polymerization initiators, such as a peroxide type compound and an azo type compound.

アクリル系重合体に混合されるカルボン酸エステルは、炭素数が16以上であることが好ましく、常温で液状もしくはペースト状であることが好ましい。ただし、用いられるカルボン酸エステルとしては、ロウ状等の固形上のものは除かれる。固形状のカルボン酸エステルを混合して粘着剤層を形成すると、粘着剤層の接着性が低下してしまうからである。   The carboxylic acid ester mixed with the acrylic polymer preferably has 16 or more carbon atoms, and is preferably liquid or pasty at room temperature. However, as the carboxylic acid ester to be used, those on solid such as wax are excluded. This is because if the pressure-sensitive adhesive layer is formed by mixing solid carboxylic acid esters, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered.

本発明においては、アクリル系重合体と、カルボン酸エステルと、架橋剤とを混合して少なくとも一部に架橋体を形成することによりゲル状の粘着剤層を得ることができる。このようにして得られた粘着剤層は、微小変形領域における弾性率を低下させることができ、皮膚面の凹凸に対して粘着剤層表面の密着性(濡れ性)を向上させて皮膚に対する良好な接着性を発揮することができる。しかも粘着シートを剥離する際には、皮膚面にかかる応力を緩和したり、分散させることができるので、剥離時に皮膚面に対して物理的刺激をほとんど与えることがなく、皮膚面の角質の剥離等もほとんど生じず、皮膚の損傷も極めて少ない、という効果を有する。   In the present invention, a gel-like pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by mixing an acrylic polymer, a carboxylic acid ester, and a crosslinking agent to form a crosslinked body at least partially. The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained can reduce the elastic modulus in the micro-deformation region, and improves the adhesion (wetability) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the unevenness of the skin surface. Can exhibit excellent adhesiveness. In addition, when peeling the adhesive sheet, the stress on the skin surface can be relaxed or dispersed, so there is almost no physical irritation to the skin surface during peeling, and the keratin on the skin surface is peeled off. And the like, and the skin damage is extremely small.

本発明に好ましく使用されるカルボン酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキサン酸イソセチル、2−エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチル等の一価アルコールを用いたエステルや、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等の二価以上の多価アルコールを用いたエステルを挙げることができる。   Examples of the carboxylic acid ester preferably used in the present invention include ethyl myristate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, isopropyl isostearate, hexyl laurate, cetyl lactate, myristyl lactate, diethyl phthalate, phthalate Use monohydric alcohol such as dioctyl acid, octyldodecyl myristate, octyldodecyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, dioctyl succinate Esters, propylene glycol dicaprylate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol diisostearate, glyceryl monocaprylate, glyceryl tricaprylate Dihydric or higher polyhydric alcohols such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate, glyceryl trilaurate, glyceryl triisostearate, glyceryl trioleate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate Mention may be made of esters.

本発明においては、上記カルボン酸エステルの少なくとも1種を、アクリル系重合体に溶解させることが好ましい。配合量は特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系重合体100質量部に対して、カルボン酸エステルを30〜100質量部の範囲内で含有させることが好ましい。   In the present invention, it is preferable to dissolve at least one of the carboxylic acid esters in an acrylic polymer. Although a compounding quantity is not specifically limited, For example, it is preferable to contain carboxylic acid ester within the range of 30-100 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic polymers.

本発明においては、粘着特性を良好にするために、上記カルボン酸エステルを溶解させたアクリル系重合体の一部に架橋体が形成されていることが好ましい。架橋体を形成するために架橋処理が施され、例えば、有機過酸化物、イソシアネート化合物、有機金属塩、金属キレート化合物、エポキシ基含有化合物等を用いて、化学的架橋処理が施されてもよいし、電離性放射線を用いて物理的架橋処理が施されてもよい。   In the present invention, it is preferable that a crosslinked body is formed on a part of the acrylic polymer in which the carboxylic acid ester is dissolved in order to improve the adhesive property. In order to form a crosslinked body, a crosslinking treatment is performed. For example, a chemical crosslinking treatment may be performed using an organic peroxide, an isocyanate compound, an organic metal salt, a metal chelate compound, an epoxy group-containing compound, or the like. However, physical cross-linking treatment may be performed using ionizing radiation.

粘着剤層を形成する樹脂組成物には、必要に応じて、グリセリン、ポリエチレングリコール等の可塑剤、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン等の水溶性又は吸水性の樹脂、ロジン系、テルペン系、石油系等の粘着付与剤、各種軟化剤、充填剤、顔料等の各種添加剤を配合することができる。特に、カルボン酸エステルとして不飽和結合を有するものを用いた場合には、大気中の酸素による酸化劣化によって物性の変化が生じ、所望の特性が発揮されないことが懸念されるので、従来公知の酸化防止剤を樹脂組成物中に配合することが好ましい。   The resin composition forming the pressure-sensitive adhesive layer includes, if necessary, plasticizers such as glycerin and polyethylene glycol, water-soluble or water-absorbing resins such as polyacrylic acid and polyvinylpyrrolidone, rosin, terpene, and petroleum. Various additives such as tackifiers such as various softeners, fillers and pigments can be blended. In particular, when a carboxylic acid ester having an unsaturated bond is used, there is a concern that a change in physical properties may occur due to oxidative degradation due to oxygen in the atmosphere, and the desired properties may not be exhibited. It is preferable to mix | blend an inhibitor in a resin composition.

粘着剤層の厚みは、10〜80μmの範囲内に設定することが好ましい。粘着剤層の厚みが10μm未満であると、皮膚に貼着中、十分な接着性が発揮されないことがあり、80μmを超えると、皮膚貼付用粘着シートに要求されるレベルの水蒸気透過性が得られないことがある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably set within the range of 10 to 80 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 μm, sufficient adhesiveness may not be exhibited during application to the skin. If the thickness exceeds 80 μm, the level of water vapor permeability required for a pressure-sensitive adhesive sheet for skin application is obtained. It may not be possible.

本発明においては、この粘着シートを用いて、絆創膏等の医療用テープやシートを形成することができる。例えば、粘着シートを適当な大きさに切断して絆創膏を形成したり、あるいは創傷部分を被覆する被覆材、外科手術後の当て材、カテーテルの針入部やガーゼ等のカバー材等の医療用テープ又はシートを形成したり、粘着シートに他の基材等を組み合わせて固定用テープや器具保持テープ等の医療用製品を形成することができる。
なお、本発明において「フィルム」という場合には、シートを含み、「シート」という場合には、フィルムを含む概念とする。
In this invention, medical tapes and sheets, such as a bandage, can be formed using this adhesive sheet. For example, the adhesive sheet is cut to an appropriate size to form an adhesive bandage, or a medical tape such as a covering material for covering a wound part, a post-surgical patch, a catheter needle insertion part, a cover material for gauze, etc. Alternatively, a sheet can be formed, or a medical product such as a fixing tape or an instrument holding tape can be formed by combining an adhesive sheet with another base material or the like.
In the present invention, the term “film” includes a sheet, and the term “sheet” includes a film.

以下に実施例を用いて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、以下の実施例において、「部」とあるのは「質量部」を意味するものとする。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. . In the following examples, “parts” means “parts by mass”.

(実施例1)
ポリエーテルポリウレタン(大日精化工業(株)製、商品名レザミンP−210)を2軸スクリュー型の混練機で加熱溶融させた後、Tダイ式の押出し機を用いて厚みが30μmになるように押出し、ポリウレタンフィルムを形成した。
担持フィルムとして、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含有する樹脂からなるフィルム(厚み40μm)に、形成されたポリウレタンフィルムを重ね、ゴムロールを用いて密着させて、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの積層体(支持体)を作製した。得られた積層体について、後述する評価試験に基づき、粘着剤層形成前の剥離強度(T形剥離)を測定したところ、0.22N/40mmであった。
Example 1
Polyether polyurethane (trade name Rezamine P-210, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is heated and melted with a twin screw type kneader, and then the thickness is 30 μm using a T-die type extruder. To form a polyurethane film.
As a supporting film, a polyurethane film formed by overlapping a formed polyurethane film on a film (thickness 40 μm) made of a resin containing polypropylene, polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component, and using a rubber roll, A laminate (support) with a carrier film was produced. It was 0.22 N / 40mm when the peeling strength (T-type peeling) before adhesive layer formation was measured about the obtained laminated body based on the evaluation test mentioned later.

次に、イソノニルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート及びアクリル酸の重量分率が65:30:5である共重合体を主成分とする溶剤型のアクリル系粘着剤を100部(固形分重量)に対して、常温で液状ないしペースト状のトリカプリル酸グリセライドを60部と、さらに架橋剤成分として三官能性イソシアネート化合物を0.075部とを、トルエン中で混合溶解して粘着剤溶液を作製した。得られた粘着剤溶液を剥離シートの剥離処理面に、乾燥後の厚みが30μmになるように塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層面を、形成した支持体のポリウレタンフィルム面に重ね、ゴムロールを用いて貼り合わせた。その後、60℃の雰囲気下で3日間保存し、粘着剤層の架橋反応を完結させ、また更に25kGyのγ線を照射して粘着シートを作製した。   Next, 100 parts (solid weight) of a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive mainly composed of a copolymer having a weight fraction of isononyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate and acrylic acid of 65: 30: 5 In contrast, 60 parts of liquid or pasty tricaprylic acid glyceride at room temperature and 0.075 part of a trifunctional isocyanate compound as a crosslinking agent component were mixed and dissolved in toluene to prepare an adhesive solution. . The obtained pressure-sensitive adhesive solution was applied to the release-treated surface of the release sheet so that the thickness after drying was 30 μm, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. Next, this pressure-sensitive adhesive layer surface was superimposed on the polyurethane film surface of the formed support, and bonded using a rubber roll. Then, it preserve | saved for 3 days in 60 degreeC atmosphere, the bridge | crosslinking reaction of the adhesive layer was completed, and also 25 kGy (gamma) ray was irradiated, and the adhesive sheet was produced.

(実施例2)
実施例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力を剥離強度(T形剥離)が0.42N/40mmとなるように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Example 2)
In Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminate surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity during film formation of the polyurethane film was adjusted to thereby adjust the adhesion between the polyurethane film and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the force was changed so that the peel strength (T-type peel) was 0.42 N / 40 mm.

(実施例3)
実施例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力を剥離強度(T形剥離)が0.14N/40mmとなるように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Example 3)
In Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminate surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity during film formation of the polyurethane film was adjusted to thereby adjust the adhesion between the polyurethane film and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the force was changed so that the peel strength (T-type peel) was 0.14 N / 40 mm.

(実施例4)
実施例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力(T形剥離)を剥離強度が0.17N/40mmとなるように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
Example 4
In Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminate surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity during film formation of the polyurethane film was adjusted to thereby adjust the adhesion between the polyurethane film and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the force (T-shaped peel) was changed so that the peel strength was 0.17 N / 40 mm.

(実施例5)
実施例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力を剥離強度(T形剥離)が0.22N/40mmとなるように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Example 5)
In Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminate surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity during film formation of the polyurethane film was adjusted to thereby adjust the adhesion between the polyurethane film and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the force was changed so that the peel strength (T-type peel) was 0.22 N / 40 mm.

(実施例6)
実施例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力を剥離強度(T形剥離)が0.29N/40mmとなるように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Example 6)
In Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminate surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity during film formation of the polyurethane film was adjusted to thereby adjust the adhesion between the polyurethane film and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the force was changed so that the peel strength (T-type peel) was 0.29 N / 40 mm.

(実施例7)
実施例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着力を剥離強度(T形剥離)が0.35N/40mmとなるように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Example 7)
In Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminate surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity during film formation of the polyurethane film was adjusted to thereby adjust the adhesion between the polyurethane film and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the force was changed so that the peel strength (T-type peel) was 0.35 N / 40 mm.

(比較例1)
実施例1において、担持フィルムを、エチレン−酢酸ビニル共重合体成分を除いたフィルム(40μm厚)に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。ただし、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の接着強度(T形剥離)は、粘着剤層形成前の剥離強度が0.20N/40mmであった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, the pressure sensitive adhesive sheet was produced like Example 1 except having changed the carrying film into the film (40 micrometers thickness) except the ethylene-vinyl acetate copolymer component. However, the adhesive strength (T-shaped peel) between the polyurethane film and the carrier film was 0.20 N / 40 mm before the pressure-sensitive adhesive layer was formed.

(比較例2)
比較例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの接着力を、粘着剤層形成前の剥離強度(T形剥離)が0.22N/40mmとなるように変更した以外は比較例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminated surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity at the time of film formation of the polyurethane film was adjusted, whereby the adhesive force between the polyurethane film and the carrier film was increased. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the peel strength (T-shaped peel) before forming the pressure-sensitive adhesive layer was changed to 0.22 N / 40 mm .

(比較例3)
比較例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの接着力を、粘着剤層形成前の剥離強度(T形剥離)が0.29N/40mmとなるように変更した以外は比較例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminated surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity at the time of film formation of the polyurethane film was adjusted, whereby the adhesive force between the polyurethane film and the carrier film was increased. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the peel strength (T-shaped peel) before forming the pressure-sensitive adhesive layer was changed to 0.29 N / 40 mm .

(比較例4)
比較例1において、担持フィルムのポリウレタンフィルムとの積層面へのコロナ放電処理の強度を変更すると共に、ポリウレタンフィルムの製膜時の湿度を調整することにより、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの接着力を、粘着剤層形成前の剥離強度(T形剥離)が0.15N/40mmとなるように変更した以外は比較例1と同様にして、粘着シートを作製した。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 1, the strength of the corona discharge treatment on the laminated surface of the carrier film with the polyurethane film was changed, and the humidity at the time of film formation of the polyurethane film was adjusted, whereby the adhesive force between the polyurethane film and the carrier film was increased. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the peel strength (T-shaped peel) before forming the pressure-sensitive adhesive layer was changed to 0.15 N / 40 mm .

(評価試験)
実施例1〜7、比較例1〜4で得られた粘着シートについて、下記に示す評価試験を行った。その結果を表1に示す。
(Evaluation test)
About the adhesive sheet obtained in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4, the evaluation test shown below was done. The results are shown in Table 1.

(1)粘着剤層形成前の剥離力
粘着剤層を形成する前の積層体において、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の剥離力を日本工業規格JIS K6854−3(1999)に準じて測定した。すなわち、積層体を40mm×100mmの大きさに切断し、積層体のポリウレタンフィルムと担持フィルムとの端部をつかみ、常温常湿条件下で引張試験機を用いて剥離速度が300mm/minでT型剥離を行い、そのときの剥離力を測定した。
(1) Peeling force before forming the pressure-sensitive adhesive layer In the laminate before forming the pressure-sensitive adhesive layer, the peeling force between the polyurethane film and the carrier film was measured according to Japanese Industrial Standard JIS K6854-3 (1999). . That is, the laminate is cut into a size of 40 mm × 100 mm, the ends of the polyurethane film and the carrier film of the laminate are grasped, and the peeling rate is 300 mm / min using a tensile tester under normal temperature and humidity conditions. Mold peeling was performed, and the peeling force at that time was measured.

(2)粘着剤層形成後の剥離力
粘着剤層形成後の剥離シート付き粘着シートにおいて、ポリウレタンフィルムと担持フィルムとの間の剥離力を日本工業規格JIS K6854−1(1999)に準じて測定した。すなわち、製造後60℃で24時間保存した後の剥離シート付き粘着シートを20mm×100mmの大きさに切断し、剥離シートを剥がして粘着剤層面を表面が平滑なアルミニウム板の表面に貼付し固定した。次いで、固定した粘着シートにおける担持フィルムの端をつかみ、常温常湿条件下で引張試験機を用い、剥離速度が300mm/minでポリウレタンフィルムと剥離した担持フィルムとの角度が90度となるように90度剥離を行い、そのときの剥離力を測定した。
(2) Peeling force after forming the pressure-sensitive adhesive layer In the pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet after forming the pressure-sensitive adhesive layer, the peeling force between the polyurethane film and the carrier film is measured according to Japanese Industrial Standard JIS K6854-1 (1999). did. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet after being stored at 60 ° C. for 24 hours after production is cut into a size of 20 mm × 100 mm, the release sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer surface is affixed to the surface of a smooth aluminum plate and fixed. did. Next, the edge of the carrier film in the fixed adhesive sheet is grasped, and the angle between the polyurethane film and the peeled carrier film is 90 degrees at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester under normal temperature and humidity conditions. Peeling at 90 degrees was performed, and the peeling force at that time was measured.

(3)製造加工性
粘着シートについて製造加工性の評価を行った。すなわち、剥離シートの剥離処理面に実施例1と同様にして粘着剤層を形成し、この粘着剤層を、得られた積層体のポリウレタンフィルム面に重ね、ゴムロールを用いて粘着シートを形成した。このとき、ポリウレタンフィルム面から担持フィルムが浮き上がっているか否か目視観察した。ポリウレタンフィルム面から担持フィルムの浮き上がりが全く認められなかったものを記号「〇」、担持フィルムの浮き上がりが少しでも認められたものを記号「×」で示した。
(3) Manufacturing processability Manufacturing processability was evaluated about the adhesive sheet. That is, a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the release-treated surface of the release sheet in the same manner as in Example 1, and this pressure-sensitive adhesive layer was stacked on the polyurethane film surface of the obtained laminate, and a pressure-sensitive adhesive sheet was formed using a rubber roll. . At this time, it was visually observed whether or not the carrier film was lifted from the polyurethane film surface. A symbol “◯” indicates that no lifting of the carrier film was observed from the surface of the polyurethane film, and a symbol “×” indicates that a carrier film was slightly lifted.

(4)剥離操作性
粘着シートの使用時における剥離操作性の評価を行った。すなわち、剥離シート付き粘着シートを50mm×50mmの大きさに切断し、剥離シートを除去してから前腕内側に貼付した。次いで、貼付後すぐに担持フィルムを剥がした。担持フィルムの剥離のし易さを下記基準に基づき評価を行った。すなわち、担持フィルムが容易に剥離できたものを記号「〇」、担持フィルムが剥離できたものを記号「△」、ポリウレタンフィルムと密着していて剥離し難かったものを記号「×」で示した。
(4) Peeling operability Peeling operability during the use of the pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was cut into a size of 50 mm × 50 mm, and after removing the release sheet, it was attached to the inner side of the forearm. Subsequently, the supporting film was peeled off immediately after sticking. The ease of peeling of the carrier film was evaluated based on the following criteria. That is, the symbol “◯” indicates that the carrier film could be easily peeled off, the symbol “Δ” indicates that the carrier film could be peeled, and the symbol “x” indicates that the carrier film was in close contact with the polyurethane film and was difficult to peel off. .

Figure 0004766947
Figure 0004766947

表1から明らかなように、本発明の実施例1〜7の粘着シートは、製造時の加工性及び剥離操作性共に優れていることが分かった。また、実施例2の粘着シートは、製造時の剥離操作性において他の実施例よりはやや劣ったものであるが、剥離可能なものであった。
一方、比較例1〜3の粘着シートは、剥離操作性に劣ったものであることが分かった。なお、比較例4の粘着シートは、粘着剤層形成前と形成後で剥離力の変動が大きく、実用的には、操作性不良を生じる可能性を有するものである。
As is apparent from Table 1, it was found that the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 7 of the present invention were excellent in both processability and peeling operability during production. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2 was slightly inferior to other examples in the peeling operability at the time of manufacture, but was peelable.
On the other hand, it turned out that the adhesive sheet of Comparative Examples 1-3 was inferior to peeling operativity. Note that the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4 has a large variation in peeling force before and after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, and practically has a possibility of causing poor operability.

すなわち、本願発明によれば、皮膚の曲面や動きに追従できる柔軟性を有する粘着シートを得ることができた。また、本発明によれば、粘着剤層形成前の剥離力(T形剥離)が少なくとも0.1N/40mm〜0.5N/40mmの範囲で良好な製造時加工性を達成し、かつ、使用する際には接着力が低下して良好な剥離操作性も達成することができ、適用可能な剥離力の許容範囲が広いことが分かった。よって、製造時加工性と剥離操作性との両特性を発揮することを可能にする接着力の調整が容易になり、両特性を有する粘着シートの設計が容易になる。   That is, according to this invention, the adhesive sheet which has the softness | flexibility which can follow the curved surface and movement of skin was able to be obtained. In addition, according to the present invention, good processability at the time of production is achieved and used when the peeling force before forming the pressure-sensitive adhesive layer (T-shaped peeling) is at least in the range of 0.1 N / 40 mm to 0.5 N / 40 mm. In doing so, it was found that the adhesive force was reduced and good peeling operability could be achieved, and the applicable range of peeling force was wide. Therefore, it becomes easy to adjust the adhesive force that makes it possible to exhibit both characteristics of manufacturing processability and peeling operability, and the pressure-sensitive adhesive sheet having both characteristics can be easily designed.

一方、本発明外の構成では、粘着剤層形成前の剥離力(T形剥離)が0.15N/40mmでかろうじて担持フィルムの剥離が可能になるが、粘着剤層形成前の剥離力(T形剥離)が0.20N/40mmでは、ウレタンフィルムに担持フィルムが密着していて剥離し難いものであり、適度な剥離力の許容範囲が極端に狭いものであることが分かった。   On the other hand, in the configuration outside the present invention, the peeling force before forming the pressure-sensitive adhesive layer (T-type peeling) is barely 0.15 N / 40 mm, and the carrier film can be peeled off. However, the peeling force before forming the pressure-sensitive adhesive layer (T It was found that when the shape peeling was 0.20 N / 40 mm, the carrier film was in close contact with the urethane film and it was difficult to peel off, and the allowable range of appropriate peeling force was extremely narrow.

本発明の粘着シートを用いて、絆創膏等の医療用テープやシートを形成することができる。また、粘着シートに他の基材等を組み合わせて固定用テープや器具保持テープ等の医療用製品を得ることができる。   Medical tapes and sheets such as adhesive bandages can be formed using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Moreover, medical products, such as a fixing tape and an instrument holding tape, can be obtained by combining an adhesive sheet with another substrate.

Claims (5)

担持フィルムの一方の面にポリウレタンフィルムを有し、該ポリウレタンフィルムの上に粘着剤層が設けられた粘着シートであって、該担持フィルムが、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含有する樹脂からなることを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having a polyurethane film on one surface of a carrier film and having a pressure-sensitive adhesive layer provided on the polyurethane film, wherein the carrier film mainly comprises polypropylene, polyethylene, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a resin contained as a component. 前記粘着剤層が、アクリル系重合体を主成分とし、かつ、該アクリル系重合体に対して相溶可能であり、常温で液状もしくはペースト状である相溶可能成分を含有する組成物から形成されていることを特徴とする請求項1記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a composition containing an acrylic polymer as a main component and a compatible component that is compatible with the acrylic polymer and is liquid or pasty at room temperature. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is formed. 前記相溶可能成分が、カルボン酸エステルであることを特徴とする請求項1又は2記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the compatible component is a carboxylic acid ester. 前記ポリウレタンフィルムを形成する材料が、ポリエステルポリウレタン及び/又はポリエーテルポリウレタンであることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the material forming the polyurethane film is polyester polyurethane and / or polyether polyurethane. 前記担持フィルムを形成する樹脂が、エチレン−酢酸ビニルを0.1質量%以上、1.0質量%以下含有することを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の粘着シート。The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin forming the carrier film contains 0.1 to 1.0% by mass of ethylene-vinyl acetate.
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