JP4764602B2 - 高オレフィン性のc19以下のフィッシャートロプシュ製品の製造方法 - Google Patents
高オレフィン性のc19以下のフィッシャートロプシュ製品の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4764602B2 JP4764602B2 JP2003569992A JP2003569992A JP4764602B2 JP 4764602 B2 JP4764602 B2 JP 4764602B2 JP 2003569992 A JP2003569992 A JP 2003569992A JP 2003569992 A JP2003569992 A JP 2003569992A JP 4764602 B2 JP4764602 B2 JP 4764602B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fischer
- tropsch
- catalyst
- product
- potassium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 65
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 37
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 29
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 28
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims 2
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 claims 2
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 99
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 23
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 20
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006641 Fischer synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002453 autothermal reforming Methods 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- -1 palladium metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/34—Apparatus, reactors
- C10G2/342—Apparatus, reactors with moving solid catalysts
- C10G2/343—Apparatus, reactors with moving solid catalysts according to the "moving-bed" method
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
- C10G50/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
フィッシャートロプシュ法の原料として使用される合成ガス(シンガス)を発生させるのに使用することのできる天然ガスは豊富な化石燃料資源である。坑口の天然ガスの組成物は変化するが、存在する主要炭化水素はメタンである。例えば天然ガスのメタン含有量は約40〜95体積%の範囲内で変化し得る。天然ガスの他の構成成分は、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン(及びより重い炭化水素)、硫化水素、二酸化炭素、ヘリウム、窒素を含み得る。また、本発明の方法の他の源から誘導されるメタンを使用することも可能である。メタンは燃料ガス系や石炭液化などの様々な資源、又はメタノールの還元からも誘導することができる。
本発明でフィッシャートロプシュ反応を行うのに使用される触媒はカリウムを助触媒とする鉄ベース触媒である。カリウムを助触媒とする鉄ベース触媒は、スラリー式フィッシャートロプシュ反応器用の使用が文献に記載されているが、先行技術のプロセスに存在するカリウムの量は、本発明の方法で使用されるフィッシャートロプシュ触媒に使用するものよりもはるかに少ない。例えば、望ましくない酸素化物の形成を防止するため、カリウム助触媒の量を0.6重量%以下に制限している米国特許第4,994,428号を参照されたい。本発明のフィッシャートロプシュ合成を行うのに使用される触媒では、鉄に対するカリウムの原子比は、カリウム原子3個に対して鉄原子約100個〜カリウム原子15個に対して鉄原子約100個の範囲内であり、カリウム原子3個に対して鉄原子約100個〜カリウム原子7個に対して鉄原子約100個の範囲内であるのが好ましい。
フィッシャートロプシュ合成を行う反応条件は、固定床又は流動床とは対照的に、典型的なスラリー式作業の条件である。反応は、約200℃〜約300℃の範囲内の温度、好ましくは約210℃〜約250℃の間で液相中で進行する。反応器の圧力は、約100psig〜約400psigの範囲内であり、約170psig〜約300psigが好ましい。鉄の量に基づく触媒の空間速度は、約2L/Feグラム/時間〜約20L/Feグラム/時間の範囲内であり、約3L/Feグラム/時間〜約7L/Feグラム/時間の範囲が好ましい。本発明を実施するのに使用するフィッシャートロプシュ作業はしばしば低温フィッシャートロプシュ法と呼ばれるが、このプロセスはスラリー式プロセスと呼ぶのが好ましい。温度だけがプロセスを実施するための決定的に重要なパラメーターではなく、プロセスを液相に保つことが重要である。したがって、温度と圧力の組み合わせが作業を行う上で決定的に重要な要件となる。スラリー床反応器は連続攪拌反応器として働き、全ての触媒が原料ガスに露出される。
既に述べたように、本発明は特にナフサ及びディーゼルの沸点範囲を有する炭化水素の中でC19以下の炭化水素中のオレフィンの製造を最大化することを意図している。オリゴマー化の前に、フィッシャートロプシュ反応器からの製品を脱水/保護床ステップに送り、ある種の酸素化物、大部分のアルコールをオレフィンに変換し、ヘテロ原子と水を除去することが通常望ましい。オリゴマー化の間により軽いオレフィンはより重い製品に変換される。オリゴマーの炭素主鎖も分子付加の点に分岐を示す。オレフィンのオリゴマー化は、文献によく報告されており、多くの工業的プロセスが入手可能である。例えば、米国特許第4,417,088号、第4,827,064号、第4,827,073号、第4,990,709号を参照されたい。
触媒式脱ワックスは、従来の水素化脱ワックスと、完全水素化異性化脱ワックスと、部分水素化異性化脱ワックスの3種の主なクラスからなる。これらの3種のクラスの全ては、ワックス性炭化水素流と水素の混合物を、酸性成分を含む触媒の上に通して、原料中の通常のパラフィンと僅かに分岐したイソパラフィンを、許容できる流動点を有する潤滑ベース油原料などの非ワックス性分子種に変換することを含む。全てのクラスの典型的な条件は、約400°F〜約800°Fの温度、約200psig〜3000psigの圧力、約0.2〜5/時間の空間速度を含む。原料を脱ワックスするのに選択される方法は、一般に生成物の品質、及び原料中のワックス含有量によって変わり、従来の水素化脱ワックスには多くの場合低ワックス含有量の原料が好ましい。脱ワックスのための方法は触媒の選択によって影響を受けることがある。一般的な課題は “潤滑ベース原料及びワックス処理(Lubricant Base Stock and Wax Processing)”、Marcel Decker,Inc.の194〜223頁にAvilino Sequeriaによって概説されている。従来の水素化脱ワックスと、完全水素化異性化脱ワックスと、部分水素化異性化脱ワックスの間の測定は、米国特許第5,282,958号に記載されているn−ヘキサン異性化試験によって行うことができる。96%で測定したとき、従来の水素化脱ワックス触媒を用いるn−ヘキサン変換は異性化ヘキサデカンに10%未満の選択性を示し、部分水素化異性化脱ワックス触媒は異性化ヘキサデカンに10%超〜40%未満の選択性を示し、完全水素化異性化脱ワックス触媒は異性化ヘキサデカンに40%以上の選択性を示し、60%より多いことが好ましく、80%より多いことがさらに好ましい。
触媒(CatAと表示)を硝酸鉄とテトラエチルオルトケイ酸(原子比Fe:Si=100:4.6)と濃縮水酸化アンモニウムを含む水性溶液を約9.0のpHで平均滞留時間が約6分間となるように連続攪拌タンク反応器中で混合することによって調製した。沈澱物をろ過によって収集し、蒸留水で2回洗った。洗った固体を空気中で110℃で乾燥し、次いで空気中で350℃で4時間か焼した。オレフィン性の高い生成物を調製するための触媒を調製するために、固体を炭酸カリウムと硝酸銅の水性溶液で含浸してFe:Si:K:Cu=100:4.6:5.0:2.0の原子比を含む最終触媒を得て、次いで空気中で110℃で乾燥した。触媒32gとEthyl Corpから入手したC30油310gを使用してCSTRオートクレーブ中でスラリーを調製した。スラリーをヘリウム中で110℃で4時間加熱し、次いでCO流の中で10℃/分で270℃まで昇温し、この温度で20時間保持することによって触媒を活性化した。活性化に続いて圧力を450psigまで上げ、流量をH2/CO=1.7の比に調節し、22標準リットル/時間/グラム鉄の全流速に調節した。反応温度は230℃であった。サンプルを間隔をおいて収集し、ガスクロマトグラフを用いて分析した。収率データを表1に示す。ガスクロマトグラフから算出した、C5〜C20の範囲の炭素数の関数としてのオレフィン性を図2に示す。
温度が230℃の代りに270℃であること以外は実施例1と同じ条件で実施例1の触媒を運転した。図2は実施例1及び実施例2の条件下でのC5〜C20の範囲の製品のオレフィン性を比較している。特に高温で低オレフィン性が得られたことに注目されたい。
実施例1と類似の触媒(CatBと表示)を、K:Feの原子比を5.0:100の代りに1.4:100にして調製した。圧力175psig、温度270℃、H2:CO比0.67、空間速度10標準リットル/時間/グラム鉄で触媒を運転した。収率を表IIに示す。
触媒CatA(原子比K/Fe=5.0/100)及びCatB(原子比K/Fe=1.4/100)を圧力1MPa、空間速度5sl/h/g−Fe、各々両方とも230℃と270℃で運転した。これらの運転のオレフィン性を図4に示す。CatBを用いて製造したディーゼルの沸点範囲の製品はCatAのそれよりも僅かに高いオレフィン性を示したが、CatAを用いたディーゼルの収率はCatBを用いて製造したディーゼルの約2倍であることを思い出すべきである。
有効反応器容積3.7リットルの直径5.08cm及び高さ2mのバブルカラムを有するスラリーバブルカラム反応器装置を作製した。反応器に合成ガスを連続的に通過させ、反応容器の底部に近い多孔分散管によって分散させた。製品ガス及びスラリーは反応器の頂部を出て上部の受容容器を通過し、そこでスラリーを気相から分離させた。蒸気製品及び未反応の合成ガスは上部容器を出て暖かいトラップ(100℃)及び冷却トラップ(3℃)へ入った。冷却トラップの下流の乾燥流量計を用いて流出するガスの流量を測定した。
Fe/K/Cu/Si=100/5.0/2.0/5.1
である以外は実施例1のそれと同じようにして調製した。
Claims (16)
- (a)スラリー式フィッシャートロプシュの反応条件下、フィッシャートロプシュ反応ゾーンの中でカリウムを助触媒とする鉄触媒に合成ガス原料を接触させることであって、触媒中のカリウムに対する鉄の原子比が、カリウム原子3個に対して鉄原子100個〜カリウム原子15個に対して鉄原子100個の範囲内であり、
(b)フィッシャートロプシュ反応ゾーンから、少なくとも60重量%のオレフィン性を有するC5〜C19のフィッシャートロプシュ生成物を回収すること、
(c)オリゴマー化条件下で、C5〜C19のフィッシャートロプシュ製品の少なくとも一部をオリゴマー化し、オリゴマー化反応ゾーンから、C19以下のフィッシャートロプシュ製品より少なくとも10%高い平均分子量を有するオリゴマー化製品を回収することを含む、フィッシャートロプシュユニットからの製品の平均分子量を高める方法。 - (a)スラリー式フィッシャートロプシュの反応条件下、フィッシャートロプシュ反応ゾーンの中でカリウムを助触媒とする鉄触媒に合成ガス原料を接触させることであって、触媒中のカリウムに対する鉄の原子比が、カリウム原子3個に対して鉄原子100個〜カリウム原子15個に対して鉄原子100個の範囲内であり、
(b)フィッシャートロプシュ反応ゾーンから、少なくとも60%のオレフィン性を有するC5〜C19のフィッシャートロプシュ製品を回収することを含む、C5〜C19のフィッシャートロプシュ製品のオレフィン性を高める方法。 - 前記C5〜C19のフィッシャートロプシュ製品が、ディーゼルの沸点範囲内の炭化水素を含む請求項1又は2に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ反応ゾーンから回収したディーゼルが、少なくとも65重量%のオレフィン性を有する請求項3に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ反応ゾーンから回収したディーゼル製品が、少なくとも70重量%のオレフィン性を有する請求項4に記載の方法。
- 前記オリゴマー化製品が、C5〜C19のフィッシャートロプシュ製品より少なくとも20%高い平均分子量を有する請求項1に記載の方法。
- 前記オリゴマー化製品が、C20以上の炭化水素を含む請求項1に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ反応ゾーンの反応条件が、200℃〜300℃の温度、100psig〜400psigの圧力、2L/グラム/時間〜20L/グラム/時間の鉄触媒空間速度を含む請求項1又は2に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ反応ゾーンの反応条件が、210℃〜250℃の温度、170psig〜300psigの圧力、3L/グラム/時間〜7L/グラム/時間の鉄触媒空間速度を含む請求項8に記載の方法。
- 合成ガス原料中の一酸化炭素に対する水素の比が、0.5体積%〜2.5体積%の範囲内である請求項1又は2に記載の方法。
- 前記合成ガス原料中の一酸化炭素に対する水素の比が、0.5体積%〜1.0体積%の範囲内である請求項10に記載の方法。
- 前記触媒中のカリウムに対する鉄の原子比が、3個のカリウム原子に対して鉄原子100個〜7個のカリウム原子に対して鉄原子100個の範囲内である請求項1又は2に記載の方法。
- 前記触媒が、鉄原子100個当たり0.1個〜3個の銅原子をさらに含む請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が鉄原子100個当たり1個〜10個のシリコン原子をさらに含む請求項1に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ反応ゾーンから回収したC5〜C19のフィッシャートロプシュ製品が、5重量%未満の芳香族を含む請求項1又は2に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ反応ゾーンから回収したC5〜C19のフィッシャートロプシュ製品が、3重量%未満の芳香族を含む請求項1又は2に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/080,213 | 2002-02-19 | ||
US10/080,213 US6602922B1 (en) | 2002-02-19 | 2002-02-19 | Process for producing C19 minus Fischer-Tropsch products having high olefinicity |
PCT/US2003/004664 WO2003071118A2 (en) | 2002-02-19 | 2003-02-13 | Process for producing c19 minus fischer-tropsch products having high olefinicity |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005517742A JP2005517742A (ja) | 2005-06-16 |
JP4764602B2 true JP4764602B2 (ja) | 2011-09-07 |
Family
ID=27622818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003569992A Expired - Fee Related JP4764602B2 (ja) | 2002-02-19 | 2003-02-13 | 高オレフィン性のc19以下のフィッシャートロプシュ製品の製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6602922B1 (ja) |
EP (1) | EP1485603A4 (ja) |
JP (1) | JP4764602B2 (ja) |
AU (1) | AU2003211101B2 (ja) |
BR (1) | BR0307743A (ja) |
WO (1) | WO2003071118A2 (ja) |
ZA (1) | ZA200406258B (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6777452B2 (en) * | 1999-09-21 | 2004-08-17 | Hydrocarbon Technologies | Promoted skeletal iron catalysts for Fischer-Tropsch synthesis processes |
US8440872B2 (en) * | 2007-10-05 | 2013-05-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing poly alpha olefins and lubricant basestocks from Fischer-Tropsch liquids |
US20110024328A1 (en) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Distillate production in a hydrocarbon synthesis process. |
WO2012087505A2 (en) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Rentech, Inc. | Biofuel production by co-feeding fischer-tropsch wax and biomass derived oil into upgrader |
GB201118228D0 (en) | 2011-10-21 | 2011-12-07 | Ingen Gtl Ltd | Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors |
CA2757012C (en) | 2011-11-03 | 2021-05-04 | University Of Saskatchewan | Promoted iron catalysts supported on carbon nanotubes for fischer-tropsch synthesis |
US20150225309A1 (en) * | 2012-08-10 | 2015-08-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of producing olefin having 2 to 4 carbon atoms and method of producing propylene |
JP7017024B2 (ja) * | 2016-02-29 | 2022-02-08 | 株式会社Ihi | オレフィン製造システム、および、オレフィン製造方法 |
CN108654654B (zh) * | 2017-04-01 | 2021-09-03 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 沉淀铁费托催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4520215A (en) * | 1984-04-16 | 1985-05-28 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of olefinic Fischer-Tropsch light oil to heavier hydrocarbons |
JPS6274990A (ja) * | 1983-12-14 | 1987-04-06 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | コバルト促進触媒を用いるフイツシヤ−・トロプシユ法 |
US5100856A (en) * | 1990-10-01 | 1992-03-31 | Exxon Research And Engineering Company | Iron-zinc based catalysts for the conversion of synthesis gas to alpha-olefins |
WO2001046096A1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Metathesis process for converting short chain olefins to longer chain olefins |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4199523A (en) * | 1975-04-29 | 1980-04-22 | Ruhrchemie Aktiengesellschaft | Process for the production of hydrocarbon mixtures |
US4417088A (en) | 1981-09-25 | 1983-11-22 | Chevron Research Company | Oligomerization of liquid olefins |
US4617320A (en) * | 1984-06-27 | 1986-10-14 | Union Carbide Corporation | Enhanced conversion of syngas to liquid motor fuels |
US4639431A (en) | 1985-07-11 | 1987-01-27 | Exxon Research And Engineering Company | Catalysts in Fischer-Tropsch process for producing olefins |
US5543437A (en) | 1986-05-08 | 1996-08-06 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
US5504118A (en) | 1986-05-08 | 1996-04-02 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
WO1990009363A1 (en) | 1989-02-17 | 1990-08-23 | Chevron Research And Technology Company | Isomerization of waxy lube oils and petroleum waxes using a silicoaluminophosphate molecular sieve catalyst |
US4994428A (en) | 1989-03-17 | 1991-02-19 | Mobil Oil Corp. | Method for preparing a promoted iron catalyst and catalyst prepared by the method for conversion of synthesis gas to liquid hydrocarbons |
US5282958A (en) | 1990-07-20 | 1994-02-01 | Chevron Research And Technology Company | Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons |
US5463158A (en) * | 1992-02-21 | 1995-10-31 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources | Oligomerization of low molecular weight olefins in ambient temperature melts |
US5866748A (en) | 1996-04-23 | 1999-02-02 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroisomerization of a predominantly N-paraffin feed to produce high purity solvent compositions |
US5814109A (en) | 1997-02-07 | 1998-09-29 | Exxon Research And Engineering Company | Diesel additive for improving cetane, lubricity, and stability |
US6090989A (en) | 1997-10-20 | 2000-07-18 | Mobil Oil Corporation | Isoparaffinic lube basestock compositions |
US6080301A (en) | 1998-09-04 | 2000-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins |
-
2002
- 2002-02-19 US US10/080,213 patent/US6602922B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-02-13 WO PCT/US2003/004664 patent/WO2003071118A2/en active Application Filing
- 2003-02-13 EP EP03742783A patent/EP1485603A4/en not_active Withdrawn
- 2003-02-13 BR BR0307743-8A patent/BR0307743A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-02-13 AU AU2003211101A patent/AU2003211101B2/en not_active Ceased
- 2003-02-13 JP JP2003569992A patent/JP4764602B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-08-05 ZA ZA200406258A patent/ZA200406258B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6274990A (ja) * | 1983-12-14 | 1987-04-06 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | コバルト促進触媒を用いるフイツシヤ−・トロプシユ法 |
US4520215A (en) * | 1984-04-16 | 1985-05-28 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of olefinic Fischer-Tropsch light oil to heavier hydrocarbons |
US5100856A (en) * | 1990-10-01 | 1992-03-31 | Exxon Research And Engineering Company | Iron-zinc based catalysts for the conversion of synthesis gas to alpha-olefins |
WO2001046096A1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Metathesis process for converting short chain olefins to longer chain olefins |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005517742A (ja) | 2005-06-16 |
WO2003071118A2 (en) | 2003-08-28 |
AU2003211101A1 (en) | 2003-09-09 |
EP1485603A2 (en) | 2004-12-15 |
EP1485603A4 (en) | 2006-02-01 |
ZA200406258B (en) | 2006-07-26 |
AU2003211101B2 (en) | 2009-04-23 |
BR0307743A (pt) | 2005-01-25 |
US6602922B1 (en) | 2003-08-05 |
WO2003071118A3 (en) | 2003-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4181504B2 (ja) | 高度に分岐したフィッシャートロプシュ生成物の製造方法及びカリウムを助触媒とする鉄触媒 | |
US6605206B1 (en) | Process for increasing the yield of lubricating base oil from a Fischer-Tropsch plant | |
AU2003218008B2 (en) | Process for upgrading fischer-tropsch syncrude using thermal cracking and oligomerization | |
JP2005503451A (ja) | 分割フィード水素化分解/水素化処理を用いるフィッシャー−トロプシュワックスの改質法 | |
US20040267070A1 (en) | Hydrotreating of Fischer-Tropsch derived feeds prior to oligomerization using an ionic liquid catalyst | |
TWI296614B (en) | Linear alpha olefins from natural gas-derived synthesis gas over a nonshifting cobalt catalyst | |
JP2004500474A (ja) | 合成ガスを留出燃料に転化する改良された方法 | |
Van Wechem et al. | Conversion of natural gas to transportation fuels via the Shell Middle Distillate Synthesis Process (SMDS) | |
JP4764602B2 (ja) | 高オレフィン性のc19以下のフィッシャートロプシュ製品の製造方法 | |
WO2004014822A1 (en) | Process for the oligomerization of olefins in fischer-tropsch condensate using chromium catalyst and high temperature | |
AU780374B2 (en) | Increased liquid sensitivity during Fischer-Tropsch synthesis by olefin incorporation | |
US7235172B2 (en) | Olefin production from steam cracking using process water as steam |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051128 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090421 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091218 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100318 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100326 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100416 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100423 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100514 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110513 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110613 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |